WO2003106001A1 - 脱硝装置の脱硝触媒管理装置及び脱硝触媒管理方法 - Google Patents

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白倉 茂生
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    • B01D53/92Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes

Definitions

  • the present invention relates to a denitration catalyst management device and a denitration catalyst management method for a denitration device for managing the performance of a denitration catalyst of a flue gas denitration device such as a thermal power plant.
  • flue gas denitration equipment has been installed in power plants, large-scale poilers, and other waste incinerators that use oil, coal, gas, etc. as fuel. Contains a plurality of layers of denitration catalysts.
  • Honeycomb and plate-type catalysts are used as denitration catalysts. However, as they continue to be used, substances that degrade catalyst performance (hereinafter referred to as “deteriorated substances”) adhere or dissolve on the catalyst surface and inside. However, there is a problem that the catalyst performance decreases.
  • the performance of the denitration catalyst is managed by measuring the inlet and concentration of NO x and unreacted NH 3 concentration at the outlet, when the overall performance is lowered sequentially from old one of age The work to exchange for new or refurbished ones was done regularly. Further, since the denitration catalyst is very expensive, it has been proposed to evaluate the performance of each denitration catalyst and to extend the service life as much as possible (Japanese Patent Publication No. 7-47010). . ⁇
  • the present invention provides a denitration catalyst of a denitration apparatus capable of grasping an actually deteriorated denitration catalyst and efficiently replacing the denitration catalyst based on the denitration catalyst. It is an object to provide a medium management device and a denitration catalyst management method.
  • measuring the NOx removal efficiency 77 taking into account the inlet mole ratio by measuring the concentration of NO x and NH 3 concentration at the entrance of the denitration catalyst, the denitration rate to the upper direction as the molar ratio increases can be absolutely and reliably evaluated.
  • the NOx removal efficiency ⁇ is in the apparatus for managing a denitration catalyst of the denitration device, characterized in that it is measured based on Nyuita 3 concentration.
  • the denitration rate 77 for each denitration catalyst so measured based on Nyuita 3 concentrations rather than on the basis of the NO chi concentration, more stable catalyst performance can be grasped and child are.
  • the denitration rate 77 is measured according to the following equation (1).
  • a fourth aspect of the present invention in any one of the aspects of the first through 3 comprises a transmitting means for transmitting the measurement results of the New Omicron chi measured hand stages and the Nyuita 3 measurement means to the denitration rate measuring means
  • the denitration rate measuring means is a denitration catalyst management device for a denitration apparatus, which measures a denitration rate 77 of each denitration catalyst of a plurality of flue gas denitration apparatuses.
  • the denitration catalysts of a plurality of flue gas denitration devices are collectively managed. It is possible to efficiently manage the denitration catalyst.
  • the force Cal fifth aspect since the concentration of NO x and NH 3 concentration at the entrance of the denitration catalyst in consideration of the measured and inlet mole ratio measures the denitration rate 77, to the upper direction as the molar ratio increases denitrification The rate can be absolutely and reliably evaluated.
  • a sixth aspect of the present invention is the method for managing a denitration catalyst of a denitration apparatus according to the fifth aspect, wherein the denitration rate 7? Is measured based on an NH 3 concentration.
  • the force Cal sixth aspect the denitration rate 77 for each denitration catalyst so measured based on NH 3 concentration rather than have based 'on concentration of NO x, a more stable catalyst performance can and grasped child with .
  • a seventh aspect of the present invention is the method for managing a denitration catalyst of a denitration apparatus according to the sixth aspect, wherein the denitration rate 77 is measured according to the following equation (1).
  • An eighth aspect of the present invention is the method according to any one of the fifth to seventh aspects, wherein the performance recovery processing is performed on the denitration catalyst whose performance has been reduced to a predetermined range based on the performance evaluation of each of the denitration catalysts.
  • the present invention resides in a method for managing a denitration catalyst of an excavation device.
  • the denitration rate of each denitration catalyst is stably and reliably grasped, and the performance recovery process is performed based on the result, so that each denitration catalyst can be used efficiently.
  • the denitration catalyst in the eighth aspect, in the performance recovery processing, is replaced with a new one, exchanged with a regenerated one, and the exhaust gas transmission direction is reversed.
  • a method for managing a denitration catalyst of a denitration apparatus characterized in that it is exchanged for a denitration apparatus as described above, or exchanged for a denitrified part removed.
  • the performance of the denitration catalyst deteriorated by each treatment can be recovered.
  • the denitration rates of the respective denitration catalysts of the plurality of flue gas denitration devices are measured, and the performance of each of the denitration catalysts of the plurality of flue gas denitration devices is measured.
  • the present invention relates to a method for managing a denitration catalyst of a denitration apparatus, which is characterized by performing an evaluation.
  • the denitration catalysts of the plurality of flue gas denitration devices can be managed collectively, and the denitration catalysts can be efficiently managed.
  • FIG. 1 is a diagram showing a schematic configuration of a flue gas denitration apparatus equipped with a denitration catalyst management apparatus according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 1 shows a schematic configuration of a flue gas denitration apparatus provided with a denitration catalyst management apparatus according to one embodiment. Note that this flue gas denitration device is provided in a thermal power plant.
  • the denitration catalyst management device of the present embodiment is not limited to this.
  • the flue gas denitration device 10 is connected to an exhaust duct 12 connected to the upstream side of the device main body 11 and communicating with the boiler device of the thermal power plant, and a processing gas duct 1 connected to the downstream side.
  • a plurality of layers, in this embodiment, four layers of denitration catalysts 14A to 14D are arranged at predetermined intervals.
  • Each of the denitration catalysts 14A to 14D is set so that the exhaust gas introduced from the exhaust duct 12 passes sequentially. Nitrogen oxides that come into contact with the passed exhaust gas and are contained in the exhaust gas (
  • each denitration catalyst 14A-14D is injected into the exhaust duct 12 communicating with the poiler device in accordance with the amount of exhaust gas from the main body of the poiler.
  • the type of each denitration catalyst 14A-14D, the shape and the like are not particularly limited, one general is, T i 0 2 as a support, V 2 0 5 is used as an active ingredient, honeycomb or plate like There are types.
  • each of the denitration catalysts 14A to 14D is configured by using a honeycomb type and arranging and combining a plurality of columnar honeycomb type catalysts.
  • the denitration catalyst management device 20 of the present embodiment includes gas sampling means 15A to 15E on the inlet side and the outlet side of each of the denitration catalysts 14A to 14D. and concentration of NO x measurement means 16A ⁇ 16E respectively, are connected to the NH 3 concentration measurement hand stage 17A ⁇ 17 E, results of these measurements, calculates the NOx removal efficiency ⁇ Pi denitration burden of each denitration catalyst 14A ⁇ 14 D It is collected in the denitration rate measuring means 18.
  • the gas sampling means 15 A to L 5 E is a desired amount of sampling gas at a desired timing was taken through a sampling tube, the collected sample gas concentration of NO x measurement means 16 A to 16 E and It is supplied to the NH 3 concentration measuring means 17 A to 17 E. It is necessary to use a material that has the desired heat resistance and is inert to the gas, such as the sampling tube, in contact with the sampling gas.
  • the gas sampling means 15A ⁇ 15E is collected gas each concentration of NO x measurement means 16 viii ⁇ 16 £ and ⁇ ": « 3 so as to supply to the density measuring unit 17 A to 17 E going on, but not a concentration of nO x measurement means 16A ⁇ 16E and NH 3 concentration measurement means 17A ⁇ 17 E is had horse independently be may be provided gas collecting means, respectively.
  • the timing of sampling gas sampling by the gas sampling means 15A to 15E is not particularly limited, but it is preferably performed during normal operation of the power plant, and preferably at the rated load that maximizes the gas amount. Even if the gas sampling interval is about 6 months at the maximum, it is enough to control the performance of the denitration catalysts 14A to 14D.However, if the frequency is increased, the management accuracy will be improved. It is better to do it about once Good. In particular, in the downstream catalyst layer, the NH 3 concentration decreases and the fluctuation range increases.In order to improve management evaluation, the number of measurements of the NH 3 concentration should be increased and the denitration rate should be reduced from the average concentration. Is preferably obtained.
  • Concentration of NO x measurement means 16A ⁇ 16E and NH 3 concentration measurement means 17A ⁇ 17E is' not particularly limited as Re der measures the concentration of NO x and NH 3 concentrations of each sampling gas.
  • an automatic measuring device is preferable, but analysis means by hand may be used.
  • oxygen and other components may be measured as necessary.
  • the denitration rate measuring means 18, NO x concentration measurement means 16A ⁇ 16 obtains the measurement results from the E ⁇ Pi NH 3 concentration measurement means 17A ⁇ 17 E, these measurements the denitration catalyst from 14A ⁇ 14 D
  • the denitration rate and denitration burden rate are calculated.
  • NH 3 is injected in proportion to the amount of gas just before the denitration catalyst, also because that NH 3 is adsorbed to the catalyst is the rate-limiting reaction of denitration reaction itself, denitrification This is because it is most important to grasp and consider the NH 3 concentrations at the inlet and outlet sides of the catalysts 14A to 14D in order to control the performance of the denitration catalysts 14A to 14D. If the calculated taking into account the inlet mole ratio, NOx removal efficiency is determined Umate based on the NO x also, may be determined based on the NH 3, it is more determined on the basis of the NH 3 The denitration rate can be controlled more accurately.
  • Request denitration rate 77 based on the following formula (2) or concentration of NO x is an expression.
  • the evaluation molar ratio is a molar ratio set for evaluating the denitration catalyst, and can be set to any molar ratio. For example, it may be set to 0.8.
  • the following equation (1) is an equation for calculating the denitration rate ⁇ based on the NH 3 concentration.
  • the denitration rate of each of the denitration catalysts 14A to 14D is obtained by the method considering the inlet molar ratio as described above, and the performance of each catalyst is managed based on the magnitude of the denitration rate. That is, when the denitration rate falls below a predetermined value, performance recovery processing is performed on the catalyst whose performance has fallen. As a result, the performance restoration process is performed only for the catalyst that has deteriorated the most or has deteriorated by a predetermined value or more, and therefore the denitration catalyst can be used efficiently without performing useless recovery process.
  • the performance recovery processing generally means replacing the deteriorated catalyst with a new one, replacing the deteriorated catalyst with one that has been washed and regenerated, or replacing it with a regenerated one. That is. Particularly, in the case of a honeycomb type catalyst, an unregenerated catalyst or a regenerated catalyst is placed in the reverse direction so that the direction of exhaust gas flow is reversed, or is replaced with a catalyst in which a deteriorated portion is removed. By doing so, performance can be restored. Such a treatment is based on the applicant's new finding that only the upstream side in the exhaust gas transmission direction is greatly involved in the denitration reaction.
  • the denitration catalyst of one flue gas denitration device is managed by one denitration catalyst management device.
  • the denitration catalyst of a plurality of flue gas denitration devices is managed by one denitration catalyst management device. May be managed. That is, the denitration rate measuring means
  • the denitration rate data obtained by 18 may be sent to a centralized management system by wire or wireless to be managed, or NO x concentration measuring means 16 A to 16 E and NH 3 concentration measuring means 1
  • the concentration data of 7A to 17E may be transmitted to the centralized control system, and the centralized control may be performed by obtaining the denitration rate.
  • comprehensive performance evaluation can be performed by centrally managing multiple flue gas denitration equipment, which enables comprehensive management and realizes more efficient performance management .
  • the first measurement (start of measurement) is about 2 months (second), about 5 months (3rd), about 7 months (4th), about 12 months (2nd) 5th), about 24 months later (sixth), and about 30 months later (seventh).
  • Table 2 shows the result of obtaining denitrification rate based on the concentration of NO x as described above.
  • Table 3 shows the results of the denitration rate obtained based on the NH 3 concentration in the same manner.
  • Table 6 shows the results of calculating the simple average of the first to seventh denitration rates in Tables 2 and 3 and the results in which the simple average exceeded the theoretical denitration rate.
  • Table 7 shows the results.
  • Second layer (reproduction) 0 0
  • the denitration catalyst that has deteriorated the most is estimated to be the third layer. It can be seen that the progress of deterioration at the time of the fifth measurement is in the order of the third layer, the regenerated second layer, the fourth layer, the first layer, and the second layer.
  • Test Example The catalyst was sampled for each of the denitration catalysts used in the examples, and the performance of each catalyst was evaluated by the performance evaluation method described below.
  • the catalyst is 5 O mm X 5 O mm X 10 O mm (length Cut to Is), was set in testing apparatus, a gas condition in accordance with the actual design value flowing test gas was measured NOx removal efficiency by measuring the concentration of NO x and NH 3 concentration at the outlet side. Table 9 shows the results.

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Abstract

 実際に劣化している脱硝触媒を把握すると共に、これに基づいて脱硝触媒を効率的に交換することができる脱硝装置の脱硝触媒管理装置及び脱硝触媒管理方法を提供する。 排煙脱硝装置の複数層の脱硝触媒の管理装置であって、各脱硝触媒14A~14Dの入口側及び出口側のNOx濃度を測定するNOx測定手段16A~16Eと、同様に各脱硝触媒の入口側及び出口側のNH3濃度を測定するNH3測定手段17A~17Eと、入口モル比=入口NH3/入口NOxを考慮して脱硝率ηを測定する脱硝率測定手段18とを具備する。

Description

明 細 書 脱硝装置の脱硝触媒管理装置及び脱硝触媒管理方法 技術分野
本発明は、 火力発電所などの排煙脱硝装置の脱硝触媒の性能管理を行うための 脱硝装置の脱硝触媒管理装置及ぴ脱硝触媒管理方法に関する。 背景技術 ― 従来、 石油、 石炭、 ガスなどを燃料とした火力発電所のポイラ及び各種大型ポ イラ、 その他の廃棄物焼却装置などには排煙脱硝装置が設けられており、 排煙脱 硝装置には、 複数層の脱硝触媒が内蔵されている。
脱硝触媒としては、 ハニカムタイプや板状タイプが使用されているが、 使用を 続けていくと、 触媒表面及び内部に触媒性能を劣化させる物質 (以下、 劣化物質 という) が付着又は溶解することにより、 触媒性能が低下して行くという問題が ある。
また、 従来、 脱硝触媒の性能は、 入口と出口の N O x濃度及び未反応 NH 3濃 度を測定することにより管理し、 全体の性能が低下した場合には、 使用年数の古 いものから順次、 新しいものや再生品と交換する作業が定期的に行われていた。 さらに、 脱硝触媒は非常に高価であるため、 各脱硝触媒毎に性能を評価してで きるだけ耐用年数を向上させようという提案がされている (特公平 7— 4 7 1 0 8号公報) 。 ―
し力 しながら、 上述した触媒管理方法では、 各触媒層の N O x濃度及び未反応 NH 3濃度を測定し、 N O x濃度から各触媒層の脱硝率及び負担率を算出するこ とにより、 性能の劣化したものから順次交換しているが、 触媒性能を N O x濃度 に基づいて算出した負担率から判断した場合、 本当に性能の劣化した触媒層を把 握できないという問題があることがわかった。
本発明はこのような事情に鑑み、 実際に劣化している脱硝触媒を把握すると共 に、 これに基づいて脱硝触媒を効率的に交換することができる脱硝装置の脱硝触 媒管理装置及ぴ脱硝触媒管理方法を提供することを目的とする。 発明の開示 ' · 前記目的を解決する本努明の第 1の態様は、 排煙脱硝装置の複数層の脱硝触媒 の管理装置であって、 各脱硝触媒の入口側及び出口側の N O x濃度を測定する N O x 測定手段と、 同様に各脱硝触媒の入口側及び出口側の NH 3濃度を測定する NH 3 測定チ段と、 入口モル比 =入口 NH 3 Z入口 N O x を考慮して脱硝率 7]を 測定する脱硝率測定手段とを具備することを特徴とする脱硝装置の脱硝触媒管理 装置にある。
かかる第 1の態様では、 各脱硝触媒の出入口での NO x濃度及び NH 3濃度を 測定して入口モル比を考慮して脱硝率 77を測定するので、 モル比が上がるほど向 上する脱硝率を絶対的で且つ確実に評価することができる。
本発明の第 2の態様は、'第 1の態様において、 前記脱硝率 ηが、 ΝΗ 3濃度に 基づいて測定されることを特徴とする脱硝装置の脱硝触媒管理装置にある。
かかる第 2の態様では、 各脱硝触媒毎の脱硝率 77を NO χ濃度に基づいてでは なく ΝΗ 3濃度に基づいて測定するので、 さらに安定して触媒性能を把握するこ とができる。
本発明の第 3の態様は、 第 2の態様において、 前記脱硝率 77が、 下記式 (1 ) に従って測定されることを特徴とする脱硝装置の脱硝触媒管理装置にある。
(入口 ΝΗ—出口 ι η Λ 評価モル比 、
-x l 0 Ox ~― 1 )
' (入口 NH3—出口 NH3+出口 N Ox) 入口モル比 カかる第 3の態様では、'各脱硝触媒毎の脱硝率を安定して且つ確実に把握する ことができ、 各脱硝触媒毎の管理を無駄なく且つ効率的に行うことができる。 本発明の第 4の態様は、 第 1〜 3の何れかの態様において、 前記 Ν Ο χ測定手 段及び前記 ΝΗ 3 測定手段の測定結果を前記脱硝率測定手段へ送信する送信手段 を具備し、 前記脱硝率測定手段は、 複数の排煙脱硝装置の各脱硝触媒の脱硝率 77 を測定することを特徴とする脱硝装置の脱硝触媒管理装置にある。
力かる第 4の態様では、 複数の排煙脱硝装置の脱硝触媒の管理を一括して行う ことができ、 脱硝触媒の管理を効率的に行うことができる。
本発明の第 5の態様は、 排煙脱硝装置の複数層の脱硝触媒 管理方法であって 、 各脱硝触媒の入口側及び出口側の N O x濃度及び NH3濃度を測定すると共に 、 入口モル比 =入口 NH 3. Z入口 NO x を考慮して脱硝率 7]を測定し、 該脱硝率 Vに基づいて各脱硝触媒の性能評価を行うことを特徴とする脱硝装置の脱硝触媒 管理方法にある。 '
力かる第 5の態様では、 各脱硝触媒の出入口での N O x濃度及び NH 3濃度を 測定して入口モル比を考慮して脱硝率 77を測定するので、 モル比が上がるほど向 上する脱硝率を絶対的で且つ確実に評価することができる。
本発明の第 6の態様は、 第 5の態様において、 前記脱硝率 7?を、 NH 3濃度に 基づいて測定することを特徴とする脱硝装置の脱硝触媒管理方法にある。
力かる第 6の態様では、 各脱硝触媒毎の脱硝率 77を N O x濃度に基づ'いてでは なく NH 3濃度に基づいて測定するので、 さらに安定して触媒性能を把握するこ とができる。
本努明の第 7の態様は、 第 6の態様において、 前記脱硝率 77を、 下記式 (1 ) に従って測定することを特徴とする脱硝装置の脱硝触媒管理方法にある。
(入口 NH3—出口 NH3) . . 0 0 評価モル比 )
(入口 NH3—出口 NH3+出口 NOx) 入口モル比 かかる第 7の態様では、 各脱硝触媒毎の脱硝率を安定して且つ確実に把握する ことができ、 各脱硝触媒毎の管理を無駄なく且つ効率的に行うことができる。 ' 本発明の第 8の態様は、 第 5〜 7の何れかの態様において、 前記各脱硝触媒の 性能評価に基づいて性能が所定の範囲まで低下した脱硝触媒について性能回復処 理を行うことを特徴とする脱碑装置の脱硝触媒管理方法にある。
かかる第 8の態様では、 各脱硝触媒毎の脱硝率を安定して且つ確実に把握し、 その結杲に基づいて性能回復処理を行うので、 各脱硝触媒を効率よく使用するこ とができる。
本努明の第 9の態様は、 第 8の態様において、 前記性能回復処理が、 脱硝触媒 の新しいものとの交換、 再生処理したものとの交換、 排ガスの送通方向が逆転す るように逆向きにしたものとの交換、 又は劣化部分を除去したものとの交換であ ることを特徴とする脱硝装置の脱硝触媒管理方法にある。 一
力かる第 9の態様では、 各処理により劣化した脱硝触媒の性能を回復すること ができる。
本発明の第 1 0の態様は、 第 5〜 9の何れかの態様において、 複数の排煙脱硝 装置の各脱硝触媒の脱硝率を測定し、 複数の排煙脱硝装置の各脱硝触媒の性能評 価を行うことを特徴とする脱硝装置の脱硝触媒管理方法にある。
かかる第 1 0の態様では、 複数の排煙脱硝装置の脱硝触媒の管理を一括して行 うことができ、 脱硝触媒の管理を効率的に行うことができる。
以上説明したように、 本発明によると、 各脱硝触媒の入口側及び出口側の N O x濃度を測定する N O x測定手段と、 同様に各脱硝触媒の入口側及び出口側の N H 3濃度を測定する NH 3測定'手段と、 入口モル比 =入口 NH 3ノ入口 N O x を 考慮して脱硝率 T]を測定する脱硝率測定手段とを具備する脱硝装置の脱硝触媒管 理装置を用いることにより、 実際に劣化している脱硝触媒を把握すると共に、 こ れに基づいて脱硝触媒を効率的に交換することができるという効果を奏する。 図面の簡単な説明 , - 第 1図は、 本発明の一実施形態にかかる脱硝触媒管理装置を具備した排煙脱硝 装置の概略構成を示す図である。 本発明を実施するための最良の形態
第 1図には、 一実施形態に係る脱硝触媒管理装置を具備した排煙脱硝装置の概 略構成を示す。 なお、 この排煙脱硝装置は、 火力発電所に設けられたものである 1 本実施形態の脱硝触媒管理装置はこれに限定されるものではない。
同図に示すように、 排煙脱硝装置 1 0は、 装置本体 1 1の上流側に接続されて 火力発電所のポイラ装置に連通する排気ダクト 1 2と、 下流側に接続される処理 ガスダクト 1 3とを具備し、 装置本体 1 1内には、 複数層、 本実施形態では 4層 の脱硝触媒 1 4 A〜1 4 Dが所定の間隔をおいて配置されている。 各脱硝触媒 1 4 A〜1 4 Dは、 排気ダクト 1 2から導入された排ガスが順次通過するように設 けられており、 通過した排ガスと接触して当該排ガス中に含まれる窒素酸ィヒ物 (
N〇x ) を低減するものである。 なお、 ポイラ装置に連通する排気ダクト 12に は、 ポイラ本体からの排ガス量に応じて NH3 が注入されるようになっている。 ここで、 各脱硝触媒 14A〜14Dの種類、 形状等は特に限定されないが、 一 般的には、 担体として T i 02 、 活性成分として V2 05 が用いられ、 ハニカム 状又は板状などのタイプがある。
本実施形態では、 ハニカムタイプを用い、 柱状のハニカムタイプ触媒を複数個 並べて組み合わせることにより、 各脱硝触媒 14 A〜l 4 Dが構成されている。 本実施形態の脱硝触媒管理装置 20は、 各脱硝触媒 14A〜14Dの入口側及 び出口側にはガス採取手段 15 A〜 15 Eが設けられており、 ガス採取手段 15 A〜l 5 Eはそれぞれ NO x濃度測定手段 16A〜16Eと、 NH3濃度測定手 段 17A〜17 Eとに接続され、 これらの測定結果は、 各脱硝触媒 14A〜14 Dの脱硝率及ぴ脱硝負担率を算出する脱硝率測定手段 18へ集められるようにな つている。
ここで、 ガス採取手段 15 A〜l 5 Eは、 所望のタイミングで所望の量のサン プリングガスをサンプリング管を介して採取し、 採取したサンプリングガスを N Ox 濃度測定手段 16 A〜 16 E及び NH3 濃度測定手段 17 A〜 17 Eへ供給 するものである。 なお、 サンプリング管等サンプリングガスと接触する部分は所 望の耐熱性を有すると共にガスに対して不活性な材質を用いる必要がある。 なお 、 本実施形態では、 ガス採取手段 15A〜15Eは、 採取したガスをそれぞれ N O x 濃度測定手段 16八〜16£と^":«3 濃度測定手段 17 A〜 17 Eとに供給 するようになっているが、 NOx 濃度測定手段 16A〜16E及び NH3 濃度測 定手段 17A〜17 Eそれぞれに独立してガス採取手段を設けてもよいことはい うまでもない。
ガス採取手段 15 A〜 15 Eによるサンプリングガスの採取タイミングは特に 限定されないが、 発電所の通常運転時に行い、 できればガス量が最大になる定格 負荷時に行うのが好ましい。 また、 ガスサンプリングの間隔は最大 6ヶ月程度と しても脱硝触媒 14 A〜 14 Dの性能の管理には十分であるが、 頻度を上げれば 管理精度が向上するので、 例えば、 1〜2ヶ月に 1回ぐらいの頻度で行うのが好 ましい。 また、 特に、 下流側の触媒層では、 NH3濃度が低くなり変動幅が増加 するので、 管理評価を向上するためには、 NH3濃度の測定回'数を増大して平均 濃度から脱硝率を求めるようにするのが好ましい。
NOx濃度測定手段 16A〜16E及び NH3濃度測定手段 17A〜17Eは '、 それぞれサンプリングガス中の NOx濃度及び NH3濃度を測定するものであ れば特に限定されない。 好ましく.は自動測定装置が好ましいが人手を介しての分 析手段であってもよい。 勿論、 サンプリングガスを取得することなく'直接、 NO x濃度又は NH3濃度を測定するようなセンサにより測定するようにしてもよい また、 サンプリングガスについて、 NOx濃度及ぴ NH3濃度を測定する点を 説明したが、 必要に応じて、 酸素、 その他の成分を測定するようにしてもよい。 なお、 各脱硝触媒 14A〜14 Dの入口側及び出口側のそれぞれの濃度を測定 するために別の測定手段を設けたが、 NOx濃度測定手段及び NH3濃度測定手 段をそれぞれ 1つずつ設けて各脱硝触媒 14 A〜 14 Dの入口側及ぴ出口側の濃 度.を順次分析するようにしてもよい。 また、 この場合、 サンプリングも測定に併 せて順次サンプリングするようにしてもよい。 サンプリング時間にタイムラグが 生じるが、 運転が安定していれば問題ないからである。 伹し、 サンプリングは同 時に行っておき、 各サンプリングガスを測定手段へ順次供給して分析するように するのが好ましい。
- また、 脱硝率測定手段 18は、 NOx濃度測定手段 16A〜16 E及ぴ NH3 濃度測定手段 17A〜17 Eからの測定結果を取得し、 これらの測定結果から各 脱硝触媒 14A〜14 Dの脱硝率及び脱硝負担率を算出するものである。 脱硝率 の算出方法は、 各脱硝触媒 14A〜14Dの入口モル比 =入口 NH3 /入口 NO x を考慮して算出するものであれば特に限定されない。
このように入口モル比を考慮するのは、 NH3 は脱硝触媒直前でガス量に比例 して注入され、 また、 NH3 が触媒へ吸着することが脱硝反応自体の律速反応で あるから、 脱硝触媒 14 A〜l 4Dの入口側及び出口側のそれぞれの NH3濃度 を把握して考慮することが脱硝触媒 14 A〜 14 Dの性能を管理する上で最も重 要となるからである。 入口モル比を考慮して算出するのであれば、 脱硝率は、 NOx を基準にして求 めても、 NH3 を基準にして求めてもよいが、 NH3 を基準にして求めた方がよ り精度よく脱硝率を管理することができる。
ここで、 脱硝率を求める手順の例を示す。 下記式 (2) ま NO x濃度に基づい た脱硝率 77を求める式である。
(入口 NOx—出口 ΌΧ) 1 Λ Λ 評価モル比 ,
" -X 10 Ox 、2)
入口 NOY 入口モル比 ここで、 評価モル比とは、 脱硝触媒を評価するために設定するモル比であり、 任意のモル比を設定することができるが、 例えば、 発電所の運用モル比程度、 例 えば、 0. 8に設定すればよい。
かかる式から求められる脱硝率 は NQX濃度に基づいて算出されたものであ るが、 入口モル比を考慮してあるので、 実際に即した脱硝率に基づいた触媒評価 力 S可能となる。 なお、 一般的には、 脱硝率は、 NH3 /NOx が高いほど上昇す るので、 このようなモル比を考慮して脱硝率を評価しなければ実際に即した評価 はできない。
また、 下記式 (1) は NH3濃度に基づいた脱硝率 ηを求める式である。
(入口 ΝΗ3—出口 ΝΗ3) 1 _ _ 評価モル比 、
-X 1 U Ux { 1 )
(入口 NH3—出口 NH3+出口 NOx) 入口モル比 かかる式から求められる脱硝率 77は NH3濃度に基づいて求められるもので、 N〇 x に基づいた脱硝率より安定した数値が得られるという利点があり、 触媒評 価をより安定して行うことができるという効果を奏する。
本発明では、 このように入口モル比を考慮した手法により各脱硝触媒 14A〜 14Dの脱硝率 を求め、 これの大小により各触媒の性能を管理する。 すなわち 、 脱硝率が所定値より低下した場合、 性能が低下した触媒について性能回復処理 を行うようにする。 これにより、 最も劣化した又は所定値以上劣化した触媒につ いてのみ性能回復処理を行うので、 無駄な回復処理を行うことなく、 脱硝触媒を 効率よく使用することができる。 ここで、 性能回復処理とは、 一般的には、 劣化した触媒を新しいものと交換す ること、 劣化した触媒を洗浄して再生したものと交換すること、 又は再生処理し たものと交換することである。 また、 特に、 ハニカムタイプの触媒では、 未再生 処理のものもしくは再生処理したものを排ガスの送通方向を逆転するように逆向 きに配置したり、 又は劣化部分を除去したものと交換したりすることで、 性能の 回復を図ることができる。 なお、 このような処理は、 排ガスの送通方向.の上流側 のみが脱硝反応に大きく関与しているという本出願人の新たな知見に基づくもの である。
なお、 上述した実施形態では、 1つの脱硝触媒管理装置により、 1つの排煙脱 硝装置の脱硝触媒を管理するようにしたが、 1つの脱硝触媒管理装置で複数の排 煙脱硝装置の脱硝触媒を管理するようにしてもよい。 すなわち、 脱硝率測定手段
1 8が求めた脱硝率のデータを有線又は無線により集中管理システムに送信して 管理するようにしてもよいし、 N O x濃度測定手段 1 6 A〜l 6 E及び NH 3 濃 度測定手段 1 7 A〜1 7 Eの濃度データを集中管理システムへ送信し、 これによ り脱硝率を求めて集中管理するようにしてもよい。 何れにしても、 複数の排煙脱 硝装置を集中管理することにより、 総合的な性能評価を行うことができ、 これに より総合的な管理が可能となり、 より効率的な性能管理が実現できる。
(実施例) ,
実際の火力発電所の排煙脱硝装置 (第 1図と同様に 4層の脱硝触媒を具備する ) の入口側及び出口側の NO x濃度及び NH 3濃度を測定した結果を表 1に示す 。 測定は、 第 1回目 (測定開始) 力 ら、 約 2ヶ月後 (第 2回目) 、 約 5ヶ月後 ( 第 3回目) 、 約 7ヶ月後 (第 4回目) 、 約 1 2ヶ月後 (第 5回目) 、 約 2 4ヶ月 後 (第 6回目) 、 約 3 0ヶ月後 (第 7回目) に行った。 '·
また、 N O x濃度及び NH3濃度の測定結果を使用し、 上述したように N O x 濃度に基づいて脱硝率を求めた結果を表 2に示す。 また、 同様にして NH 3濃度 に基づいて脱硝率を求めた結果を表 3に示す。
なお、 第 2層の脱硝触媒の一部を再生触媒 (水を使用して洗浄して再生したも の;性能試験では新品同様の性能を示した) に置換しておき、 置換した部分の入 口側及び出口側で同様に N O x濃度及び NH3濃度を測定した結果を併せて表 1 に示す。 また、 この NOx濃度及ぴ NH3濃度の測定結果を使用して NO x濃度 に基づいて脱硝率を求めた結果、 及び NH3濃度に基づいて脱硝率を求めた結果 をそれぞれ表 2及び表 3に示す。
(比較例)
実施例で求めた入口側及び出口側の NOx濃度を用いて下記式 (3) に基づい て脱硝率及び負担率を求めた。 結果を表 4に示す。 なお、 この手法は、 特公平 7 -47108号公報に開示された方法に基づくものである。
(入口 ΝΟχ_出口 N χ100 (3)
入口 NO
【表 1】
第 2回 第 3回 第 4回 第 5回 第 6回 第 7回 第 1回
' 測定回数 ヶ月 5ヶ月 7ヶ月 12ヶ月 24ヶ月 30ヶ月 測定
後 後 後 後 後 後 第 1層目入口 148.7 166.6 208.3 228.1 221.6 166.7 175.9 第 2層目入口 65 72.3 85.7 94.4 78.8 78.9 -
N0X濃度
第 3層目入口 44.6 46.4 44.7 48.6 47.6 44.0 (ppm)
.第 4層目入口 42.4 44.9 41.1 45.6 45.4 40.2 第 4層目出口 39.4 39.4 36.9 44.2 43.3 42.3 38.0 y
第 1層目入口 106.3 110.4 151.2 146.8 147.0 117.3 139.1 アンモニア濃度 第 2層目入口 23.9 25.9 31.8 36.2 46.1 28.9 37.0
NH3 第 3層目入口 3 4 2.8 2∞.9 6.9 4.0 5.0
(ppm) 第 4層目入口 3.2 2.2 2.3 1.8 5.4 3.0 2.0 第 4層目出口 0.7 1.8 0.7 0.5 1.7 0.5 0.8 再生層
第 2層目入口 66.2 72.1 75.9 92.8 85.9 81.3 75.2 (2層)
第 2層目出口 46.4 47.7 50.3 58.0 55.2 56.9 46.8 アンモニア濃度
第 2層目入口 24.1 27.8 29.5 36.4 39.9 28.4 41.9 NH3
第 2層目出口 6.8 9.2 9.1 11.2 16.1 • 10.4 10.5 (ppm)
【表 2】
第 2回 第 3回 第 4回 第 5回 第 6回 第 7回 第 1回
測定回数 2ヶ月 5ヶ月 7ヶ月 12ヶ月 24ヶ月 30ヶ月 測定
後 後 後 後 後 後 目 63. 0% 68. 3% 64. 9% 63. 6% 69. 2% 59. 9% 55. 8% モル比換算
68. 3% 80. 0% 103. 3% 131. 8% 79. 6% 86. 5% 75. 5%
58. 7% 30. 0% 101. 6% 81. 5% 34. 9% 42. 7% 60. 2%
N0X
75. 0% 147. 6% 201. 2% 33. 1% 82. 7% 90. 9% 再生層
0Χ 65. 7% 70. 4% 69. 3% 76. 5% 61. 5% 68. 9% 54. 3%
【表 3】
Figure imgf000014_0001
【表 4
Figure imgf000014_0002
(性能評価)
表 1 4の結果からすると、 比較例の単純に Ν〇χ濃度のみを用いて算出した 脱硝率は、 第 1回目から第 3層、 第 4層の脱硝率が非常に小さく、 後の試験例で 実証するが、 実際の状態を示していないことが明らかとなった。
これに対し、 ΝΗ3 と ΝΟχ とのモル比 (入口モル比及ぴ評価モル比) を用い た本実施例の方法では、 ΝΗ3濃度に基づいたもの又は ΝΟχ濃度に基づいたも · のに拘わらず、 実際に則した評価ができることが分かった。 さらに、 実施例の表 2及び表 3に示す結果から各銃計処理により、 データのバ ラツキについて確認すると、 ΝΗ 3 濃度に基づいて求めた脱硝率の方が安定して いることが分かった。 この確認は以下の通りである。
まず、 実施例の評価モル比が 0 . 8のため、 この評価モル比から推定される理 論脱硝率 (0〜8 0 %) の範囲を超える数値の存在を表 2及び表 3から数えた結 果を表 5に示す。
また、 表 2及び表 3の第 1回〜第 7回の脱硝率の単純平均値を求めた結果及ぴ 、 単純平均値が理論脱硝率を越えた結果を表 6に示す。
さらに、 表 2及び表 3の不偏分散を演算により求めると共にその平均値を求め た。 また、 表 2及び表' 3の結果から理論脱硝率の範囲外のものを除外し、 最小二 乗法により近似式を導き、 近似式におけるピアソンの積率相関係数 rを求め、 r 2 (R S Q) を求めると共にその平均値を求めた。 これらの結果を表 7に示す。
【表 5】
理論範囲外
触媒層
NH 3 N Ox -
0 0
2 3
1 2
0 5
第 2層 (再生) 0 0
合計 3 1 0 【表 6】
Figure imgf000016_0001
【表 7】
Figure imgf000016_0002
表 5の結果からすると、 理論脱硝率の範囲を超える数値の存在は、 NOx の方 が多く、 NH3 の方が少ないことが分かる。
また、 表 6の結果から、 脱硝率の単純平均値を比較しても NO x の方が理論脱 硝率の範囲を超えるものが多く、 NH3 の方が少ない'ことが分かる。
さらに、 表 7の結果から、 分散を比較すると、 NOx の方が分散が大きく、 N H3 の方が分散が小さいことが分かる。 また、 表 7の結果からは、 最小二乗法に おける RSQの平均は、 NH3 の方が、 N'Ox よりも大きな値を示し、 相関が高 いことが分かる。 なお、 第 4層、 再生第 2層では、 NH。 の RSQは、 NOx に 比べて低いが、 測定精度の問題であり、 平均値としては、 NH 3 の相関が高いの で、 NH 3 の方が安定している。
このような表 5〜 7の結果から、 各脱硝触媒についての脱硝率の経時的な変化 は、 NH 3濃度に基づいて求めた脱硝率の方が、 N O x濃度に基づいて求めた脱 硝率より安定していることが明らかである。
また、 表 3に示す NH 3濃度に基づいて求めた脱硝率から、 理論脱硝率の範囲 外を除外し、 理論脱硝率の範囲内のものを用いて最小二乗法により近似式を求め 、 この近似式を用いて各脱硝触媒の 1 2ヶ月後の脱硝率を演算により求めた。 こ の結果を表 8に示す。
【表 8】
Figure imgf000017_0001
表 8の結果からすると、 一番劣化をしている脱硝触媒は第 3層目と推定される 。 第 5回目測定時点での劣化進行具合は、 第 3層、 再生第 2層、 第 4層^第 1層 、 第 2層の順番であることがわかる。
一方、 比較例の結果を評価すると、 第 1層の負担率が減少し、 第 2層目の負担 率が増加して脱硝装置の性能を維持しているように見える。 すなわち、 第 1層の 劣化が起こっていると結論づけられる。
(試験例) - - 実施例で用いた脱硝触媒のそれぞれについて触媒をサンプリングし、 各触媒を 以下に示す性能評価方法により性能評価を行つた。
触媒は、 各触媒層の入口側の部位から、 5 O mm X 5 O mm X 1 0 O mm (長 さ) に切り出し、 性能試験装置にセットし、 ガス条件を実機設計値にあわせて試 験ガスを流し、 出口側の NO x濃度及び NH3濃度を測定して脱硝率を測定した 。 この結果を表 9に示す。
この結果は触媒の劣化の状態を示しており、 結果は、 上述した劣化の評価とほ ぼ一致していた。
また、 この結果より、 実施例の脱硝触媒評価は実際の劣化の状態を評価してい るが、 比較例の評価は実際の性能評価と一致していないことがわかった。
【表 9】
触媒層 第 4層 第 2層(再生) 脱硝率 7 8. 5 % 8 0. 2 % 6 9. 1 % 7 9. 4 % 7 7. 7 % 劣化の順番 3 5 1 4 2

Claims

請 求 の 範 囲
1. 排煙脱硝装置の複数層の脱硝触媒の管理装置であって、 各脱硝触媒の入口 側及び出口側の NOx濃度を測定する NOx測定手段と、 同様に各脱硝触媒の入 口側及び出口側の NH3濃度を測定する NH3測定手段と、 入口モル比 入口 N H3 Z入口 NOx を考慮して脱硝率 77を測定する脱硝率測定手段とを具備するこ とを特徴とする脱硝装置の脱硝触媒管理装置。
2. 請求の範囲 1において、 前記脱硝率 ηが、 NH3濃度に基づいて測定され ることを特徴とする脱硝装置の脱硝触媒管理装置。
3. 請求の範囲 2において、 前記脱硝率 77が、 下記式 (1) に従って測定され ることを特徴とする脱硝装置の脱硝触媒管理装置。
(入口 NH3—出口 NH3) 1 0 0 評価モル比
(1)
(入口 NHg—出口 NHL+出口 NOJ 入口モル比
4. 請求の範囲 1〜3の何れかにおいて、 前記 NO x測定手段及び前記 NH 3 測定手段の測定結果を前記脱硝率測定手段へ送信する送信手段を具備し、 前記脱 硝率測定手段は、 複数の排煙脱硝装置の各脱硝触媒の脱硝率 ηを測定することを 特徴とする脱硝装置の脱硝触媒管理装置。
5. 排煙脱硝装置の複数層の脱硝触媒の管理方法であって、 各脱硝触媒の入口 側及ぴ出口側の ΝΟχ濃度及び ΝΗ3濃度を測定すると共に、 入口モル比 =入口 ΝΗ3 /入口 ΝΟχ を考慮して脱硝率 77を測定し、 該脱硝率 77に基づいて各脱硝 触媒の性能評価を行うことを特徴とする脱硝装置の脱硝触媒管理方法。
6. 請求の範囲 5において、 前記脱硝率 ηを、 ΝΗ3濃度に基づいて測定する ことを特徴とする脱硝装置の脱硝触媒管理方法。
7 . 請求の範囲 6において、 前記脱硝率 77を、 下記式 (1 ) に従って測定する ことを特徴とする脱硝装置の脱硝触媒管理方法。
(入口 NHq—出口 NH ι η η 評価モル比 , 、
-x l 0 Ox ― ( 1
' (入口 NH3—出口 NH3+出口 N Ox) 入口モル比
8 . 請求の範囲 5において、 前記各脱硝触媒の性能評価に基づいて性能が所定 の範囲まで低下した脱硝触媒について性能回復処理を行うことを特徴とする脱硝 装置の脱硝触媒管理方法。
9 . 請求の範囲 8において、 前記性能回復処理が、 脱硝触媒の新しいものとの 交換、 再生処理したものとの交換、 排ガスの送通方向が逆転するように逆向きに したものとの交換、 又は劣化部分を除去したものとの交換であることを特徴とす る脱硝装置の脱硝触媒管理方法。
1 0 . 請求の範囲 5〜 7の何れかにおいて、 複数の排煙脱硝装置の各脱硝触媒 の脱硝率を測定し、 複数の排煙脱硝装置の各脱硝触媒の性能評価を行うことを特 徴とする脱硝装置の脱硝触媒管理方法。
1 1 . 請求の範囲 8において、 複数の排煙脱硝装置の各脱硝触媒の脱硝率を測 定し、 複数の排煙脱硝装置の各脱硝触媒の性能評価を行うことを特徴とする脱硝 装置の脱硝触媒管理方法。
1 2 . 請求の範囲 9において、 複数の排煙脱硝装置の各脱硝触媒の脱硝率を測 定し、 複数の排煙脱硝装置の各脱硝触媒の性能評価を行うことを特徴とする脱硝 装置の脱硝触媒管理方法。
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