WO2002092584A1

WO2002092584A1 - Derives du thiadiazole, pesticides a usage agricole et horticole, et leurs utilisations

Info

Publication number: WO2002092584A1
Application number: PCT/JP2002/004592
Authority: WO
Inventors: Hayami Nakao; Yoshihiro Matsuzaki; Masanori Tohnishi; Masayuki Morimoto; Shinsuke Fujioka; Tsuyoshi Takemoto; Koki Mamezuka
Original assignee: Nihon Nohyaku Co., Ltd.
Priority date: 2001-05-14
Filing date: 2002-05-13
Publication date: 2002-11-21

Description

明細書チアジァゾール誘導体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法 '

技術分野

本発明はチアジァゾール誘導体及ぴ該化合物を有効成分とする農園芸用薬剤並ぴにその使用方法に関するものである。

背景技術

特閧昭 48— 23935号公報、特開昭 56— 1 58703号公報、特開昭 5 7-81467号公報、 WO 99/47597号公報、 WO 98/1 1073号公報、 Bioorg. Med. Chem. Lett. , Vol.7 (4) , p385 (1997) 、特開平 8— 20 8632号公報、 W〇 94/04516号公報、 WO 2000/02781 9号公報、特開平 5—18661 1号公報、 J. Inst. Chem. , 61 (3) , 89 (1989) 、 Pharmazie, 45 (1) ， 34 (1990) 、特開昭 60-233067号公報、 US— 4 141 984号公報、 J. Econ. Entomol. , 76 (3) ， 399 (1983) 、 DE— 270 488公報、 Ukraine. Farm. Zh. , 1995， (3) ， 75、 Hecheng Huaxue, 2 (4) ， 330 (1994) 及び Huaxue Shiji, 16 (4) ， 211 (1994) には、本発明のチアジアゾール誘導体に類似の化合物が開示されている。

発明の開示

本発明者等は新規な農園芸用薬剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明の一般式（I) で表されるチアジアゾール誘導体が文献未記載の新規化合物であり、農園芸用薬剤具体的には殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤として有用であることを見いだし、本発明を完成させたものである。

本発明は一般式（I)

R

{式中、 Rは水素原子、シァノ基、ニトロ基、 - C₆アルキル基、 C₃ - C₆シクロアルキル基、同一又は異なっても良く、 - C₆アルコキシ基、モノ C₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ - アルキルアミノ基から選択される 1 以上の置換基を有する置換 - アルキル基又は C厂 C₆アルコキシカルボ二ル基を示す。

Yはハロゲン原子、 c_r c₆アルキル基、ノヽロ c_r c₆アルキル基、 - c₆アルキルチォ基又はフエノキシ基で置換されたハロ CfCgアルキル基、 C₃-C₆シクロアルキノレ基、ハロ C₃- C₆シクロアルキル基、 _( ₆アルコキシ基、ハロ (广 C₆アルコキシ基、 Cf C₆アルキルチオ基、ノヽロ (：广 C₆アルキルチオ基、 C_r C₆アルキルスルフィニル基、ノヽロ C厂 C₆アルキルスルフィニル基、 - C₆アルキルスルホニル基、ハロ d- c₆アルキルスルホニル基、モノ c_r c₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ - C₆アルキルアミノ基、モノハロ (：广アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジハロ - C₆アルキルアミノ基、フエニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 - C₆アルキル基、ノヽロ - C₆アルキル基、 C₃ - C₆シクロアルキル基、ノヽ口 C₃- C₆シクロアルキル基、 Cf C₆アルコキシ基、ハロ (：广アルコキシ基、 - C₆ アルキルチオ基、ノヽロ C_r C₆アルキルチオ基、 C厂 c₆アルキルスルフィエル基、ノヽ口 CfCeアルキルスルフィニル基、 - C₆アルキルスルホニル基、ハロ (广 C₆アルキルスルホニル基、モノ C₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ - C₆ アルキルアミノ基、モノハロアルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハロ - アルキルアミノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換フエニル基、複素環基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 - C₆アルキル基、ノヽロ C厂 C₆アルキル基、 C₃ - ( ₆シクロアルキル基、ハロ c₃ - c₆シクロアルキル基、 CfCeアルコキシ基、ハロ - C₆アルコキシ基、 C_r C₆アルキルチオ基、ハロ C厂 C₆アルキルチオ基、 C厂 c₆アルキルスルフィニル基、ノヽロ - c₆アルキルスノレフィニル基、 - C₆アルキルスルホニル基、ハロ C_rC₆アルキルスルホニル基、モノ C厂 C₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ C厂 c₆アルキルアミノ基、モノハロ - C₆アルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハロ C]; - c₆ァルキルアミノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換複素環基を示す。

Aは式 (II)

(式中、 X ¹、 X²、 X³、 X⁴は同一又は異なっても良く水素原子、ハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 C_r C₆アルキル基、ハロ CfCeアルキル基、 C₃- C₆シクロアルキル基、ノヽロ c₃ - c₆シクロアルキル基、 c₆アルコキシ基、ノヽロ c_r c₆アルコキシ基、 C_r C₆アルキルチオ基、ノヽロ C厂 C₆アルキルチオ基、（：广 c₆アルキルスルフィニル基、ノヽロ C_rC₆アルキルスルフィエル基、（厂 c₆アルキルスルホニル基、ノヽ口 (：广アルキルスルホニル基、モノ - C₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ - c₆アルキルアミノ基、モノハロ - c₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジハロ c厂 c₆アルキルアミノ基、フヱニノレ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C₆アルキル基、ノヽロ C -Ceアルキル基、 C₆アルコキシ基、ハロ C厂 C₆アルコキシ基、 C -Ceアルキルチオ基、ハロ (：广 C₆アルキルチオ基、 c_r c₆アルキルスルフィニル基、ノヽロ CfCeアルキルスルフィニル基、 - c₆アルキノレスルホニル基、ハロ c_rc₆アルキルスルホニル基、モノ - c₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ - アルキルァミノ基、モノハロ - c₆アルキルァミノ基又は同一.若しくは異なっても良いジハ口 - c₆アルキルァミノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換フエニル基、複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C_r C₆アルキル基、ノヽロ C_r C₆アルキル基、 C_r C₆アルコキシ基、ハロ c_r c₆アルコキシ基、 c_r c₆アルキルチオ基、ノヽロ c_r c₆アルキルチオ基、 -

C₆アルキルスルフィニル基、ハ口 C_rC₆アルキルスルフィニル基、 C厂 c₆アルキルスルホニル基、ノ、口 CfCgアルキルスルホニル基、モノ - c₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ(^ - C₆アルキルアミノ基、モノハロ Ci-Ceアルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハロ C厂 C₆アルキルアミノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換複素環基、フエノキシ基又は同一若しくは異なつても良く、ハロゲン原子、 C_r C₆アルキル基、ハロ Cf C₆アルキル基、 C厂 c₆ァノレコキシ基、ハロ C - C₆アルコキシ基、 CfCeアルキルチオ基、ノヽロ C_r C₆アルキルチォ基、 C_r C₆アルキルスルフィニル基、ノヽロ -Ceアルキルスルフィニル基、 d- C₆ アルキルスルホニル基、ノ、口 - C₆アルキルスルホニル基、モノ - C₆アルキルァミノ基、同一又は異なっても良いジ - C₆アルキルアミノ基、モノハロ - C₆アルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハロ - C₆アルキルアミノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換フエノキシ基を示し、 Wは炭素原子、又は窒素原子を示す。

Qは式 (III)

T - U (III)

(式中、 Tは一 O—、一 S—、一 S O—、一 S 0₂—、 — C ¾一又は一 N ( ( C =〇） V) 一（式中、 Vは Cf C₆アルキル基、ハロ (广 c₆アルキル基、 - c₆ アルコキシ基、ハロ - C₆アルコキシ基、モノ - c₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ - C₆アルキルアミノ基、モノハロ - c₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジハロ CfC₆アルキルアミノ基、 c_r c₆アルコキシ c_r c₆アルキル基、ハロ C -Ceアルコキシ (^_(：₆アルキル基、 - C₆アルキルチオ - C₆アルキル基、ハ口 c_r c₆アルキルチオ c厂 c₆アルキル基、 c_t - c₆アルキルスルフィ二ノレ - C₆アルキル基、ノヽロ C^-Csアルキルスルフィエル - C₆アルキル基、 C - C₆アルキルスルホ二ル - C₆アルキル基、ノヽロ c₆アルキルスルホ二ル - c₆アルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 c_r c₆アルキル基、ハロ - c₆アルキル基、 c_r c₆アルコキシ基、ハロ c_r c₆アルコキシ基、 c_r c₆アルキルチオ基、ノ、口 C₆アルキルチオ基、 c_fiアルキルスルフィニル基、ハロ c₆アルキルスルブイ二ル基、アルキルスルホニル基、ハロ -Ceアルキルスルホ二ノレ基、モノ - c₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ - c₆アルキルアミノ基、モノハロ - c₆アルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハロ C厂 C₆アルキルアミノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換フエニル基、複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 c - c₆アルキル基、ハロ - C₆アルキル基、 C_r C₆アルコキシ基、ハロ C_r C₆アルコキシ基、 C_r- C₆アルキルチオ基、ハロ c₆アルキルチオ基、 - c₆アルキルスルフィニル基、ハロ - c₆アルキルスルフィエル基、 d- C₆アルキルスルホニル基、ハ口 - c₆アルキルスルホ二ノレ基、モノ c_r c₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ - アルキルアミノ基、モノハロ d-Ceアルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハロ Ci一 C₆アルキルアミノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換複素環基、フエノキシアルキル基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C厂 c₆アルキル基、ノヽロ c₆アルキル基、 c厂 c₆アルコキシ基、ノヽロ c_r c₆アルコキシ基、 C_r C₆アルキルチオ基、ハロ C_r C₆アルキルチオ基、 c₆アルキルスルフィニル基、ノヽロ C厂 C₆アルキルスルフィニル基、 C_r C₆アルキルスルホニル基、ハロ - C₆アルキルスルホニル基、モノ (：广 c₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジじ广 c₆アルキルアミノ基、モノハロ - c₆アルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハロ - C₆アルキルアミノ基から選択される 1以上の置換基を環上に有する置換フエノキシ -( ₆アルキル基を示す。 ) を示し、

Uは水素原子、アルキル基、ハロ c_r c₈アルキル基、 c₂- c₈アルケニル基、ノヽロ C₂_C₈アルケニル基、 C₃- C₅アルキニル基、ノヽロ C₃-C₅アルキニル基、 c₆ァノレコキシ C^Ceアルキル基、ノヽロ C厂 C₆アルコキシ - C₆アルキル基、 - C₆アルキルチオ CfC₆アルキル基、ノヽロ - c₆アルキルチオ c厂 c₆アルキル基、 c₆アルキルスルフィエル c_rc₆アルキル基、ノヽロ c_r c₆アルキルスルフィニル c c₆アルキル基、 C_r C₆アルキルスルホ二ル -^アルキル基、ハロ C，- C₆アルキルスルホ二ノレ ^ci一 C₆アルキル基、。广 C₆アルキルカルボニル基、モノアルキル C_rC₆力ルバモイノレ基、フエニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 c_r c₆アルキル基、ノヽロアルキル基、 C₆アルコキシ基、ノヽロ CfCeアルコキシ基、 C厂 C₆アルキルチオ基、ノヽロ C厂 C₆アルキルチオ基、 C C₆アルキルスルフィニル基、ノヽロ C厂 C₆アルキノレスルフィニル基、 C_r C₆アルキルスルホニル基、ノヽロ C₆アルキルスルホニル基、モノ -Ceアルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ - アルキルアミノ基、モノハロ C_rC₆アルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハロ C -Ceアルキルアミノ基から選択される 1以上のから選択される 1以上の置換基を有する置換フエニル基、複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C -Ceアルキル基、ハロ C - C₆アルキル基、 C_r C₆アルコキシ基、ノ、口 ¾ - c₆アルコキシ基、 c_r c₆アルキルチオ基、ノヽロ c - c₆アルキルチオ基、 c_r c₆アルキルスルフィニル基、ノヽロアルキルスルフィエル基、广 c₆アルキルスルホ二ル基、ノ、口 c_rc₆アルキルスルホニル基、モノ - c₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ CfCeアルキルアミノ基、モノハロ - C₆アルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハロ - C₆アルキルアミノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換複素環基、フエノキシ -Ceアルキル基、同一又は異なつても良く、ハロゲン原子、 C厂 C₆アルキル基、ノヽロ C_r C₆アルキル基、 C - C₆アルコキシ基、ノヽロ - c₆アルコキシ基、 c_rc₆アルキルチオ基、ノヽロ c_rc₆アルキルチォ基、（：广 C₆アルキルスルフィニル基、ノヽロ CfCeアルキルスルフィエル基、（：广^ アルキルスルホニル基、ノ、口 - c₆アルキルスルホニル基、モノ c厂 c₆アルキルァミノ基、同一又は異なっても良いジ^- アルキルアミノ基、モノハロ c₆アルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハロ c广 c₆アルキルアミノ基から選択される 1以上の置換基を環上に有する置換フユノキシ c₆アルキル基、フヱニルアルキル基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 Ci - C₆アルキル基、ハロ CJL- c₆アルキル基、 c_r c₆アルコキシ基、ハロ c_r c₆アルコキシ基、 C₆アルキルチオ基、ノヽロ (：广 C₆アルキルチオ基、 C厂 c₆アルキルスルフィニノレ基、ノヽロ CfCeアルキルスルフィニル基、 - C₆アルキルスルホニル基、ノ、口 - C₆アルキルスルホニル基、モノ - C₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジじ广アルキルアミノ基、モノハロ - C₆アルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハロ CfCeアルキルアミノ基から選択される 1以上の置換基を環上に有する置換フエ二ル - アルキル基を示す。 ) を示す。伹し一般式（III) で Tがー〇一を示す場合、 Uは水素原子を除く。）を示す。

Zは酸素原子又は硫黄原子を示す。 } で表されるチアジアゾール誘導体及び該化合物を有効成分とする農園芸用薬剤並びにその使用方法に関するものである。発明を実施するための形態

本発明のチアジアゾール誘導体の一般式（I) の定義において「ハロゲン原子」とは塩素原子、臭素原子、沃素原子又はフッ素原子を示し、「n -」とはノノレマルを、 Γ s -」とはセカンダリ一を、 Γ t -J とはターシャリ一を示し、「C厂 C₆アルキル」とは、例えばメチノレ、ェチル、 n—プロピル、 i —プロピル、 n―ブチル、 iーブチノレ、 sーブチノレ、 t一プチノレ、 n—ペンチノレ、ネオペンチル、 n—へキシル等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1〜 6個のアルキル基を示し、「ハロ C_r C₆アルキル」とは、同一又は異なっても良い 1以上のハロゲン原子により置換された直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1〜 6個のアルキル基を示し例えばトリフルォロメチル基、ジフルォロメチル基、パーフルォロェチル基、パ一フルォロイソプロピル基、クロロメチノレ基、プロモメチル基、 1一プロモェチル基、 2 , 3—ジブロモプロピル基等を例示することができ、「C₂ - C₈アルケニル」とはビュル、ァリル、 2 _ブテニノレ、 3—ブテュル、プレニル、 4 , 6—ォクタジェニル等の 1以上の 2重結合を有する直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 2〜

8個のアルケニル基を示し、「C₃- C₅アルキニル」とは、 2 _プロピエル、 2— プチニル、 3—ペンチニル等の 1以上の 3重結合を有する直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 3〜 5個のアルキニル基をを示す。「複素環基」としては、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択される 1以上のへテロ原子を有する 5又は 6員複素環基を示し、例えばピリジル基、ピリジン— N—ォキシド基、ピリミジニル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、チェニル基、テトラヒドロチェニル基、テトラヒドロビラニル基、テトラヒドロチォピラニル基、ォキサゾリル基、イソキサゾリル基、ォキサジァゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、チアジアゾリル基、イミダゾリル基、トリァゾリル基、ピラゾリル基等を例示することがでさる。

本発明の一般式（I) で表されるチアジアゾール誘導体は、その構造式中に 1 つ又は複数個の不斉炭素原子又は不斉中心を含む場合があり、 2種以上の光学異性体及びジァステレオマーが存在する場合もあり、本発明は各々の光学異性体及ぴそれらが任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものである。又、本発明の一般式（I) で表されるチアジアゾール誘導体は、その構造中式中に炭素一炭素二重結合に由来する 2種の幾何異性体が存在する場合もあるが、本発明は各各の幾何異性体及びそれらが任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものである。

本発明の一般式（I) で表されるチアジアゾール誘導体において、殺虫、殺ダ二剤としては、 Zは酸素原子が好ましく、 Rは水素原子、 CfC₆アルキルが好ましく、 Yは（ハ口） C₆アルキル、が好ましく、 Wは炭素原子が好ましく、 X ¹ はハロゲン原子、 X²は水素原子が好ましく、 X³はハロゲン原子が好ましく、 X⁴は水素原子が好ましく、 Tは一 O—、一 S—、が好ましく、 Uは c_r c₈アルキル基、ハロ c_r ¾アルキル基、 C_r C₈アルケニル基、ハロ C fCgアルケニル基が好ましい。

殺菌剤としては、 Zは酸素原子が好ましく、 Rは水素原子、 - C₆アルキルが好ましく Yは（ノヽ口） C_rC₆アルキルが好ましく、 Wは炭素原子が好ましく、 X ¹

〜x⁴は水素原子、ハロゲン原子、 - c₆アルキル基が好ましく、 τは— s—、一

N ( ( C =〇） V) —が好ましく、 Uは水素原子、 C_r C₈アルキル基が好ましく、 Vはじ厂 C₆アルコキシ C_r C₆アルキル基、 Cf c₆アルコキシ基が好ましレ、。

除草剤としては、 Zは酸素原子が好ましく、 Rは水素原子、 C_r C₆アルキルが好ましく Yは（ノヽ口） C₆アルキルが好ましく、 Wは炭素原子が好ましく、 X ¹ はハロゲン原子が好ましく、 X²は水素原子が好ましく、 X ³は水素原子、ハロゲン原子が好ましく、 X⁴は水素原子が好ましく、 Tは一 S—、 —s o—、一 s〇₂ 一が好ましく、 Uは c_r c₈アルキル基、ハロ c_r c₈アルキル基、 c_rc₈アルケニル基、 c₃ - c₅アルキニル基が好ましい。

本発明の一般式）で表されるチアジアゾール誘導体は、例えば下記に図示する製造方法で製造することができる。

製造方法 1 .

(式中、 R、 X¹、 X²、 X³、 X⁴、 W、 Yは前記に同じくし、 Qは T一 Uを示し、 Tは一 O—、一 S―、一S O—、一 S 0₂—、一 C H₂—を示し、 Uは前記に同じ。）

一般式（IV) で表される芳香族カルボン酸誘導体と一般式（V) で表される 2 ーァミノチアジアゾール類とを不活性溶媒及び塩基の存在下に縮合剤等を使用して反応させることにより、一般式（1- 1 ) で表されるチアジアゾール誘導体を製造することができる。本反応で使用する縮合剤としては、例えばシアノリン酸ジェチル（D E P C) 、カルボ二ルジィミダゾーノレ ( C D I ) 、 1 , 3—ジシク口へキシルカルボジィミド（D C C) 、クロ口炭酸エステノレ類、ヨウ化 2—クロロー 1一メチルピリジニゥム等を例示することができる。

本反応で使用する塩基としては、無機塩基又は有機塩基が挙げられ、無機塩基としては、例えば水酸化ナトリゥム、水酸化力リゥム等のアルカリ金属原子の水酸化物や水素化ナトリゥム、水素化力リゥム等のアル力リ金属の水素化物、ナトリゥムェトキシド、カリゥム t一ブトキシド等のアルコールのアルカリ金属塩、炭酸ナトリゥム、炭酸力リゥム、炭酸水素ナトリゥム等の炭酸塩類、有機塩基としては、例えばトリェチルァミン、ピリジン、 D B U等を例示することができ、その使用量は一般式（IV) で表される芳香族カルボン酸誘導体に対して等モル乃至過剰モルの範囲から選択して使用すれば良い。

本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロ口ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロ口ベンゼン、ジク口口ベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ジェチルエーテル、ジォキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸ェチル等のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルァセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、 1， 3—ジメチルー 2—イミダゾリジノン及びアセトン、メチルェチルケトン等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができる。

本反応は等モル反応であるので、各反応剤を等モル使用すれば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用することもでき、反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しない、数分乃至 4 8時間の範囲で行えば良い。

反応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィ一等で精製することにより目的物を製造することができる。

製造方法 2 .

(VI) ( 1 -1 )

(式中、 R、 X ¹、 X X ³、 X⁴、 W、 Y、 Qは前記に同じくし、 H a 1はハロゲン原子を示す。 )

一般式（IV) で表される芳香族カルボン酸誘導体を不活性溶媒の存在下又は不存在下に、ハロゲン化剤等を使用することによりハロゲン化ァシル誘導体（VI) とし、該ハロゲン化ァシル誘導体（VI) を単離し又は単離せずして一般式（V) で表されるアミノチアジアゾール誘導体類と不活性溶媒の存在下に、塩基等を使用して反応させることにより、一般式（1- 1 ) で表されるチアジアゾール誘導体 1 . 一般式（IV) →—般式（VI)

本反応で使用するハロゲン化剤としては、例えば塩化チォニル、ォキシ塩化リン、三塩ィヒリン、三臭化リン、ォキシ臭化リン、ジクロロメチルメチルエーテル等のハロゲン化剤を例示することができ、その使用量は一般式（IV) で表される芳香族カルボン酸誘導体に対して、 1〜1 0 0当量の範囲から適宜選択して使用すれば良い。

本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロ口ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、酢酸ェチル等のエステル類等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができる。

反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分乃至 4 8時間の範囲で行えば良い。反応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離し又は単離せずして次の反応に使用することができる。

2 . 一般式（VI) →—般式（I - 1 )

本反応で使用する塩基又は不活性溶媒としては、製造方法 1で例示の塩基又は不活性溶媒を使用することができる。

本反応は等モル反応であるので、各反応剤を等モル使用すれば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用することもでき、反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しない力数分乃至 4 8時間の範囲で行えば良い。

反応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。

製造

(式中、 R、 X¹、 X²、 X³、 X⁴、 W、 Y、 Vは前記に同じ。）

一般式（I) で表される芳香族カルボン酸誘導体のうち Qが N ( ( C = 0 ) V) Hで表される化合物（1- 2 ) の場合、一般式（IV - 1 ) で表されるニトロ芳香族カルボン酸誘導体をアミド体（VII) へと導き、該アミド誘導体（VII) の二トロ基を不活性溶媒の存在下又は不存在下、還元してァミン誘導体（VIII) とした後、不活性溶媒の存在下又は不存在下、塩基の存在下にァシル化剤等でアミノ基を修飾することにより製造することができる。

一般式（IV- 1) →—般式（VII) .

本反応は製造方法 1又は 2に準じて行うことができる。

一般式（VII) →—般式（VIII) .

本反応で使用できる還元方法としては、ニトロ基を還元する常法、例えば鉄、亜鉛、錫等の金属と蟻酸、酢酸、塩酸等の酸を還元剤として使用する方法、水素雰囲気下でラネーニッケル、パラジウム、白金等を使用する方法等を挙げることができる。

本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばメタノール、エタノール、 2—プロパノール等のアルコーノレ類、テトラヒドロフラン、ジォキサン、 1 ， 2—ジメトキシェタン等のエーテル類、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、塩酸等の酸類、水等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができる。

反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分乃至 4 8時間の範囲で行えば良レ、。

反応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離し又は単離せずして次の反応に使用することができる。

一般式（VIII) →—般式（1- 2 ) .

本反応で使用するァシル化剤としては、例えば塩ィヒアセチル、塩化ベンゾィル等の酸ハロゲン化物、クロ口炭酸メチル、クロ口炭酸ェチル、クロ口炭酸フエ二ル等のハロゲン化炭酸エステル類等を例示することができる。又、ジメチノレ力ノレバモイルク口リド、ジフエ二ルカルバモイルク口リド等のハロゲン化カルバミン酸類、メチルイソシァネート、ェチルイソシァネート、フエ二ルイソシァネート等のイソシァネート類を用いてアミノ基を修飾することもできる。

本反応で使用する塩基としては、無機塩基又は有機塩基が挙げられ、無機塩基としては、例えば水酸化ナトリゥム、水酸化力リゥム等のアルカリ金属原子の水酸化物や水素化ナトリウム、水素化力リゥム等のアルカリ金属の水素化物、ナトリウムェトキシド、カリウム t一ブトキシド等のアルコールのアル力リ金属塩、炭酸ナトリゥム、炭酸力リゥム、炭酸水素ナトリゥム等の炭酸塩類、有機塩基としては、例えばトリェチルァミン、ピリジン、 D B U等を例示することができる。本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロ口ホルム、四塩ィヒ炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジォキサン、 1 , 2—ジメトキシェタン等のエーテル類、酢酸ェチル等のエステル類等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は 2 種以上混合して使用することができる。

一般式（IV) で表される芳香族カルボン酸誘導体は、常法又は公知の方法、例えば下記に図示する方法に準じて製造することができる。

製造方法 4 .

(IV-2)

(IV-3)

(式中、 X ¹、 X²、 X³、 X⁴、 w、 uは前記に同じ。）

一般式（IV) で表される芳香族カルボン酸誘導体のうち Qが〇Uで表される化合物（IV - 3 ) は常法、例えば、ヒドロキシカルボン酸誘導体（IV - 2 ) をェタノール等のアルコール溶媒中、硫酸、ボラントリフルオライドジェチルエーテラート等の酸触媒存在下に加熱することによりエステルィヒし、該エステル体 CEX) を、例えば、塩基存在下にアルキルハライドで処理することにより、又は光延反応によりエーテル体（IX- 1 ) とし、該エーテル体（_ΙΧ—ι ) を常法、例えば水酸化ナトリゥム等を用いて加水分解することにより製造することができる。

製造方法 5 .

(式中、 X¹、 X²、 x X⁴、 W、 Uは前記に同じ。）

一般式（IV) で表される芳香族カルボン酸誘導体のうち Qが S Uで表される化合物（IV - 5 ) は例えば、一般式（IV - 4 ) で表されるアミノカルボン酸誘導体を公知の方法（J. Chem. So Perkin Trans. 1， p385 (1984) ) に準じてジスルフィド体（X) へと導き、常法によりチオールに還元し、さらに種々のアルキル化法によりアルキル化後、加水分解することにより製造することができる。

製造方法 6.

転位

(W-5) (XI)

(式中、 X¹、 X²、 x³、 x W、 Uは前記に同じ。）

また一般式 (IV) で表される芳香族カルボン酸誘導体のうち Qが SUで表される化合物（IV- 5) は別法として例えば、一般式（IX) で表されるヒドロキシカルボン酸誘導体を公知の方法（J. Org. Chem. , 31 3980 (1966)) に準じてチオノカーバメート体（XI) へと導き、チオールカーバメート体（XII) への転位を経て、加水分解し、さらに種々のアルキル化法によりアルキル化後、加水分解することにより製造することができる。

一般式（V) で表されるアミノチアジアゾール誘導体は公知の方法（J.Het. Chem. , 3 336 (1966)) に準じて合成することができる。

以下に本発明の代表的な化合物を第 1表乃至第 5表に例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

尚、表中、「c-P r」はシクロプロピル基を、「c-P e n」はシクロペンチル基を、「c_He x」はシクロへキシル基を、「Ph」はフエニル基を、「P y d」はピリジル基を、「P y z」はピラゾリル基を、「Th i」はチェニル基を示す。

一般式（I一 3 )

(1-3)

第 1表

No. W X¹-⁴ U Y 融点 (°c)

1-1 C H C¾ CF₃

1-2 C 3-CH₃ C¾ CF₃ 122

1-3 C 3-CH(CH₃) ₂ CH₃ CF₃ 103

1-4 C 3-0CH₃ C¾ CHF₂

1-5 C 3-OCH₃ CH₃ CF₃ 113

1—6 C 3-OCH ό CFnCHFo

1-7 C 3-OCH3 CH₃ CF₂CF₃

1-8 C 3- CN CH₃ CF₃.

1-9 C 3-N0₂ CH₃ CF₃

1-10 C 3-CF3 CH₃ CF₃

1 - 11 C 3-SCF3 CH₃ CF₃

1 - 12 C 3-F C¾ CF₃

1-13 C 3, 5-F₂ CH₃ CF₃ 88

1-14 C 3- F - 5 - CI CH₃ CF₃

1-15 C 3 - F - 5- CI CH₃ CF₂CF₃

1-16 C 3- F- 5 - Br CH₃ CF₃

1-17 C 3 - CI CH₃ CF₃ 124 第 1表（続き）

No. W X¹-⁴ U Y 融点 (°c)

1-18 C 4-C1 CH₃ CF₃ ' 151

1-19 C 5 - C1 C¾ CF₃ 127

1-20 C 3-Cl-5-CH₃ CH₃ CF₃

1-21 C 3 - N0₂ - 5-C1 CH₃ CF₃

1-22 C 3 5 - Cl₂ CH₃ CF₃ 116

1-23 C 3-Cl-5-N0₂ C¾ CF₃ 159

1-24 C 3 - C1- 5 - Br CH₃ CF₃ 121

1 - 25 C 3, 5- Cl₂ CH₃ CHF₂

1-26 C 3, 5-Cl₂ CH₃ CF₂C1 80

1-27 C 3, 5-Cl₂ CH₃ CF₂Br

1-28 C 3, 5-Cl₂ CH₃ CF₂CHF₂ 105

1-29 C 3, 5— Cl₂ CH₃ CF₂CF₃ 86

1-30 C 3, 0 -し丄 2 CH₃ (CF₂) ₂CF₃ Paste

1-31 C 3, 5 - Cl₂ CH₃ CCH₃ (CF₃) ₂

1-32 C 3 5一し CH₃ (CF₂) ₃CF₃ Paste

1-33 C 3, 5— Cl₂ CH₃ (CF₂) ₄CF₃

1-34 C 3 0— 丄ヮ CH₃ (CF₂) ₅CF₃ 90

1-35 C 3 5- Cl₂ CH₃ CF₂SCH (CH₃) ₂

1-36 C 3 5- Cl₂ CH₃ CF₂0Ph

1 r

丄 _Q71 し CHQ 3

1-38 C 3 - Br - 5 - CI CH₃ CF₃

1-39 C 3, 5 - Br₂ C¾ CF₃ 148

1-40 C 3-1 C¾ CF₃

1—41 C 3 5- 1₂ CH₃ CF₃ 178 1表（続き）

vl-4

o. W Λ u T ■Q-J- ハヽ

Y 融点（ c)-42 C 3-Ph CH₃ CF₃ 180-43 C 3 - (2 - Pyd) CH₃ CF₃

-44 N H CH₃ CF₃

-45 C 3-C1 し Π2し CF₃ 112-46 C 3— CF₃— 5一し丄し Π2し CF₃

-47 C 3， 5 - Cl₂ しし!" CF₃ 93-48 N H CH2CH3 CF₃

-49 C 3, 5-Cl₂ し H2し Η2し CF₃ 107-50 C 3-0CF₃ C¾CH=C CF₃

-51 C 4- CI CH2CH— CH2 CF₃ 142 - 52 C 3, 5-Cl₂ CH2CH— CH2 CF₃ 103-53 C 3, 5 - Cl₂ CH2CH— CH2 CF₂CF₃ Paste-54 C 3 - CI - 5 - OPh し J"i2しし 2 CF₂CF₃

-55 C ό, ¾一し丄 2 CH₂C = CH CF₃ 118-56 C Η CH(CH₃)₂ CF₃ 132

ハヽ

-57 C 3-Ν0₂ CH(C¾)₂ CF₃ 142-58 C 3-Ν (CH₃) 2 CH(Ch₃リ 2 CF₃

- 59 C 3-CF3 CH (CH3) 2 CF₃

-60 C 3 - CI CH (CH₃) 2 CF₃ 102-61 C 5 - CI CH(CH₃)₂ CF₃ 184 - 62 C 3 - CI CH(CH₃)₂ CF₂CF₃

- 63 C 3 - CI CH(CH₃)₂ (CF₂) ₂CF₃

- 64 C 3-C1 CH(CH₃)₂ (CF₂)₃CF₃

-65 C 3-Br CH(CH₃)₂ CF₃ 101 1表（続き）

„1-4

o. W X U Y 融点 (°c)-66 C 3 - C1- 5- 0C CH(CH₃)₂ CF₃

-67 C 3， 5—Cl₂ CH(CH₃)₂ CF₃ 123-68 C 3， 5-Cl₂ CH(CH₃)₂ CF₂CF₃ 108-69 C 3， 5 - Cl₂ CH(CH₃)₂ (CF₂)₂CF₃ 65-70 C 3， 5 - Cl₂ CH(CH₃)₂ (CF₂)₃CF₂

-71 C 3, 5- Br₂ CH(CH₃)₂ CF₃ 136-72 C 3' 5-(CF₃)₂ CH(CH₃)CH₂CH₃ CF₃

-73 C 3, 5-Cl₂ CH(CH₃)CH₂CH₃ CF₃ 85-74 C 3， 5-Cl₂ CH₂CH₂F CF₃ 120-75 C 3, 5- Cl₂ CH9CH2CI CF₃ 116-76 C 3, 5— Cl₂ CH₂CHCC1₂ CF₃

-77 C 3 - N0₂ CH2CH2OCH3 CF₃ 128-78 C 3 - CH₃ CH CH2OCH3 CF₃ 67-79 C 3 - CI CH CH2OCH CF₃ 80-80 C 3 - CI CHつ CHgo CF₃ 80-81 C 3 - CI CH CH S0CH₃ CF₃

-82 C 3 - CI CH CH2 O2CH3 CF₃

-83 C 3, 5- Cl₂ CF₃ 102-84 C 3， 5- Cl₂ CI-KCH3) CH₂SCH₃ CF₃ Paste - 85 C 3 - CH(C¾)₂ C¾C¾CH₂SCH₃ CF₃ 64-86 C 3-0CH₃ CH₂CH₂CH₂SCH₃ CF₃ 79-87 C 3, 5-Cl₂ CH(CH₂CH₃)₂ CF₃ 79 - 88 C 3， 5 - Cl₂ (CH₂)₄CH₃ CF₃ 84—89 C 3- CI c-PrCH₂ CF₃ 第 1表（続き）

γ1-4

No. W Λ U Y 融点（ c)

1-90 C 3， 5-Cl₂ c- PrCH₂ CF₃ 121

1-91 C 3- CI c-Pen CF₃

1-92 C 3-CI-5-CF3 c-Pen CF₃

1-93 C 3， 5-Cl₂ c-Pen CF₃ 99

1-94 C 3， 5-Cl₂ c-Hex CF₃ 121

1-95 C 3, 5-Cl₂ C¾Ph CF₃ 139

1一 96 C 3， 5- Cl₂ CH₂ (2- Cl) Ph CF₃ 一般式（I一 4 )

(1-4)

第 2表（U = CH₃)

No. W X¹-⁴ R Y 融点 (°c)

2-1 c 3-N0₂ CH₃ CF₂CF₃

2-2 c 3， 5-Cl₂ CH₃ CF₃ 120

2-3 c 3, 5- Cl₂ C¾ CF₂CF₃ 一般式（I一 5 )

(1-5)

3表

_Yl-4

o. W Λ m u Y 融点（ c)-1 c H 0 CH₃ CF₃

-2 c 0 c¾ CF₃ 149-3 c 3-CH3 1 CH₃ CF₃ 213-4 c 3-CH3 2 CH₃ CF₃ 208-5 c 3-OCH3 0 CH₃ CF₃ 122-6 c 3-OCH3 1 C CF₃ 194-7 c 3-OCH3 2 CH₃ CF₃ 134-8 c 3-CN 0 CH₃ CF₃

-9 c 3-CFg 0 CH₃ CF₃

-10 c 3- CI 0 CH₃ CF₃ 143-11 c 3 - CI 1 CH₃ CF₃ 212-12 c 3- CI 2 CH₃ CF₃ 105-13 c 4-C1 0 CH₃ CF₃ 208-14 c 5- CI 0 CH₃ CF₃ 159-15 c 3， 5- Cl₂ 0 CH₃ CF₃ 167-16 c 3， 5 - Cl₂ 1 CH₃ CF₃ 195

第 3表 (続き)

λ w X Λ¹—⁴ m u v I 、 17

ύ 丄 ί し , o し丄ヮ Z しし 3

p up

3 1

丄 8 ο

- し 0, 0 し丄 2 ◦ しし! ^ 2し 2 156

3 - iy し 0, 0 し丄 2 u し 160 ό~Ζυ し , 0 し丄 2 u U¾ し 2 J 2し 3 149 01

し O, 0 し丄ヮ 0 ししト₂) 3しト 3 し 0 し丄 2 u しし 2 4し 3

ο οο

ό-Ζό し Oj 0 し丄2 u ししト^¹5しト 3

し , 0 し丄 2 u しし 2^»し h、し M3リ 2

ττ

5 ¹ ADV,

3 - 2 C ϋ, O し丄 2 C

0 3

ρττ

3- 6 C 4, b し丄 2 0 しト 3 188

3-27 C 3 - Br 0 し ^H3 CF₃ 174

しト 3 169 ο οπ o

しししト 3 198 ο~ ϋ し 0 D19 (J ししト 3

0 PL!

3 01 T

— しししト 3

ο ο 了

ό- Δο し _} 0 丄ヮ u しし卜 3

0 ο o 一 p n

~ し U しし 3

ru

し rxl U ₃ し

ru ru

Ο 00 しし丄 U し¹ "3 139

3-36 N H 0 CH2CH3 CF₃

3-37 C 3- CI 0 CH2CH3 CF₃

3-38 c 3- CI 0 CH2CH3 CF₃ 93

3-39 c 3- CI 0 CH2CH3 CF₂CHF₂ 95

3—40 c 3- CI 0 CH2CH CF₂CF₃ 第 3表（続き）

I O. w Λ -4 m u Y 闬$点（ C) d— 4丄し d—し丄 U し J gしし 2リ 2し 3

し 3—し丄 u ptj

しし^ !3 3^Lh3 96 O

し 3—し I 1 し J gし i^ しト 2 3しト 3

O

J-44 し 3—し丄 z し Π2し (し F₂) ₃0₃

3 - 45 c 3 - CI 0 し J^2し (0₂) ₅CF₃ 93

3 - 46 c o-Ll₂ 0 しし CF₃ 101

3-47 C H 0 CF₃

3-48 c 3 - CI 0 ptj Λΐτ ττ

し] ^2し nし Jg CF₃ 85

3 - 49 c 3 - CI 0 し 2しし H CF₃ 151

3 - 50 C Q 一 Γ

¾ し丄 2 0 し M〈し H3 2 CF₃ 126

3-51 c 3 5- Cl₂ 0 CH(CH₃)₂ CF₂CF₃

3-52 c 3- CI 0 CHgCH (CH3) CF₃ 151

3-53 c H 0 CH2CH2OCH CF₃ 119

3-54 c H 0 CH2CH2SCH3 CF₃ 136

3 - 55 c 3-C1 0 CH₂Ph CF₃ 162 一般式 (1-6)

(1-6)

第 4表

No. X¹—⁴ v Y IrJSA占ヽし）ノ

A— 7 しし

Λ-0 r Π u CHCH0'CH0SCH0 p up

l 1 Q/2

4.-1 π r 3-CH3 CHoCH CO CH CH 1

丄 0 G7 -' ^r3 / rし u Π PH (C ^ 3) OPh i 3

Λ ■¾-1丄 9 c Π u CH f CHo) 0 (2 4— — Ph 1ノ) pp_n

υ^Γ3 丄 OD — 1 ^ r Π Δ ΓΙ1

4—14 r n. Ό Γ V u 0 y ^F3 991

J n u ii 厶 y OA A

Λ-1 β r 11 1 3- (CHo) ₀2-4-Cl-P 1vz-5-vl

4-17 r OCH3 ^F3

4-18 r H OCH 2 C 3 997

Q r 1 OCHOCHQ CF0CHF0 nn

0 JO

4-20 c H 0CH₂CH₃ (CF₂)₂CF₃

4-21 c 3-CH3 0CH₂CH₃ CF₃ 245

4-22 c 3-OCH3 0CH₂CH₃ CF₃ 184

4-23 c 5 - CI 0CH₂CH₃ CF₃ 215

4-24 c 5- CI 0CH₂CH₃ CF₂CF₃ 第 4表 (続き）

No. w X丄 ⁴ V Y 融点 (°c)

4-25 c 5- CI 0CH₂CH₃ CF₂SCH(CH₃)₂

4-26 c H 0C¾C¾CH₃ CF₃ 224

4-27 c 5-SCH3 OCH2CH2CH CF₃

4-28 c 3-CH3 0CH(CH₃)₂ CF₃ 180

4-29 c H 0CH₂CHCH₂ CF₃ 193

4-30 c 5-OCH3 0CH₂CHCH₂ CF₃

4-31 c H 0CH₂CHCH₂ CF₂CHF₂ 202

4-32 c 3-CH3 0CH₂CHCH₂ CF₃ 174

4-33 c H 0CH₂Ph CF₂CHF₂ 205

4-34 c H NHCH₂CH₃ CF₃

4-35 c H N(CH₃)₂ CF₃

4-36 c H SCH₃ CF₃ 一般式（I一 7)

5表

No. W X¹-⁴ U Y 融点 (°c)

5-1 C H H CF₃

5-2 C 3- CI H CF₃ 209

5-3 C 3- Br H CF₃

5-4 C H CH₂CH(CH₃)₂ CF₃ 121

5-6 C H CH₂(Thi-2-yl) CF₃ 126 実施例

以下に本発明の代表的な実施例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例 1 3, 5—ジクロロ一 2—メトキシ一 N— （5—トリフノレオロメチルー 1， 3， 4—チアジアゾールー 2—ィル）ベンズアミドの製造（化合物 No. 1— 22)

3， 5—ジクロ口サリチル酸 1 0. 0 gとボラントリフルオライドジェチルェーテラート 7. 5 gをメタノール 100mlに溶解し、 5時間還流温度で攪拌した。室温に戻してから、メタノールを減圧下に留去し、残留物を酢酸ェチルに溶解し、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。有機相を無水硫酸マグネシゥムで乾燥し、減圧濃縮することにより、 3， 5—ジクロ口サリチル酸ェチル 4. 5 g を得た。

3， 5—ジクロ口サリチル酸ェチル 1. 0 gをテトラヒドロフラン 15m 1に溶解し、 85重量パーセントの水酸化カリウム粉末 0. 3 gとヨウ化メチノレ 6. l gを加えた後、ゴム風船で密封し、 4時間還流温度で攪拌した。反応溶液を室温に戻し、不溶物を濾去し、濾液を減圧濃縮した。残渣をジェチルエーテルに溶解し、水洗した。有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮することにより、 3， 5—ジクロロー 2—メトキシ安息香酸ェチル 1. 0 gを得た。

3, 5—ジクロ口一 2—メトキシ安息香酸ェチル 3. 4 gをメタノール 30 m 1 と水 10 m 1に溶解し、 85重量パーセントの水酸化力リウム 1. 3 gをカロえ、 1時間攪拌した。減圧下にメタノールを留去し、残留物を水に溶解して酢酸ェチルで洗浄した。水層に濃硫酸を数滴加え酸性にした後、酢酸ェチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮することにより、 3, 5 ージクロ口 _2—メトキシ安息香酸 3. 7 gを得た。

-圈 R (CDC1₃/TMS， δ値）：

4. 06 p pm (s， 3H) 、 7. 63 p pm (dd, 1H) 、 8. 00 p pm (dd, 1H)

3， 5—ジクロロー 2—メトキシ安息香酸 0. 9 gをトルエン 1 5m 1に溶解し、塩化チォニルを 1. 3 g加えた。その後 2時間還流温度で攪拌し、室温にもどした後、反応混液を減圧濃縮し、 3， 5—ジクロロー 2—メトキシ安息香酸クロリド 0 . 9 gを得た。

2—アミノー 5—トリフルォロメチル一 1 , 3， 4ーチアジアゾール 0 . 3 g をテトラヒドロフラン 5 m 1に溶し、更にトリェチァミン 0 . 2 gをカロえ、氷水冷下に 3 , 5—ジクロ口一 2—メトキシ安息香酸クロリド 0 . 3 gを滴下した。滴下後 3時間攪拌し、反応混液を水に加えて目的物を酢酸ェチルで抽出した。抽出液を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより目的物 0 . 3 g を得た。

物性：融点 1 1 6 °C

実施例 2 3—クロロー 2— （1一メチルエトキシ）一N— （5—トリフルォロメチル— 1， 3， 4ーチアジアゾール一 2—ィル）ベンズアミドの製造（化合物 No. 1 - 6 0 )

2—アミノー 5—トリフルォロメチル一 1 , 3 , 4ーチアジアゾ一ル 0 . 3 g をテトラヒドロフラン 5 m 1に溶解し、更にトリェチルァミン 0 . 2 gを加え、氷水冷下に 3—クロロー 2—イソプロポキシ安息香酸クロリド◦ . 3 gを滴下した。滴下後 3時間攪拌し、反応混液を水に加えて目的物を酢酸ェチルで抽出した。抽出液を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより目的物 0 . 3 g を得た。

物性：融点 1 0 2 °C

実施例 3 3 , 5—ジクロロー 2—ェチルチオ一 N— （5—トリフルォロメチル — 1 , 3 , 4—チアジアゾールー 2 _ィル）ベンズアミドの製造（化合物 No. 3 - 4 6 )

3， 5—ジクロロサリチル酸ェチルエステル 2 . 6 gをテトラヒドロフラン 3 0 m 1に溶角军し、氷水冷下に 6 0 %水素化ナトリウム◦ . 5 gを加えた。室温で 1時間攪拌し、ついで N, N—ジメチルチオカルバモイルクロリド 1 . 4 gを室温で加え、 3時間攪拌した。反応溶液を室温に戻した後、氷水中に注ぎ酢酸ヱチルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより、 3， 5—ジクロロー 2— N， N—ジメチルチオ力ルバモイルォキシ安息香酸ェチル 3. 7 gを得た。

¾-匪 R (CDC1₃/TMS， δ値）：

1. 35 p p m (t, 3H) 、 3. 42 p p m (s, 3H) 、 3. 49 p p m (s, 3H) 、 4. 36 p pm (q, 2H) 、 7. 62 p p m (d, 1H) 、 7. 89 p p m (d, 1H)

3， 5—ジクロロ一 2— N， N—ジメチルチオカルパモイルォキシ安息香酸ェチノレ 3. 7 gを油浴上で 1 80 °Cで 5時間加熱攪拌し、 3, 5—ジクロロー 2— N, N -ジメチルカルバモイルチオ安息香酸ェチルエステル 3. 7 gを得た。

- NMR (CDC1₃/TMS， δ値）：

1. 35 p pm (t, 3H) 、 3. 02 p p m (brs, 3H) 3. 15 p p m (brs, 3H) 、 4. 34 p pm (q, 2H) 、 7. 62 p p m (d, 1H) 、 7. 92 p p m (d， 1H)

3， 5—ジクロ口— 2— N， N_ジメチルカルバモイルチオ安息香酸ェチル 2. 0 gをエタノール 30m 1に溶解し、水酸化リチウム 1水和物 0. 6 gを加え、 3時間還流温度で攪拌した。その後室温に戻し、ョゥ化工チル 1. 1 gを加え 1 時間攪拌した。エタノールを減圧下に留去し、残留物を水に溶解して酢酸ェチルで洗浄した。水層に濃塩酸を加え酸性にした後、酢酸ェチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮することにより、 3, 5—ジクロ口一 2—ェチルチオ安息香酸 1. 9 gを得た。

3, 5—ジクロ口— 2—ェチルチオ安息香酸 0. 9 gをトルエン 1 5m 1に溶解し、さらに塩ィ匕チォニルを 1. 3 g加えた。その後 2時間還流温度で攪拌し、ついで室温にもどした後、反応混液を減圧濃縮し、 3， 5—ジクロ口 _ 2—ェチルチオ安息香酸クロリド 0. 9 gを得た。

2_アミノー 5—トリフルォロメチルー 1， 3， 4ーチアジアゾール 0. 6 g をテトラヒドロフラン 5m 1に溶解し、更にトリェチルァミン 0. 4 gを加え、氷水冷下に 3， 5—ジクロロ— 2—ェチルチオ安息香酸クロリド 0 · 9 gを滴下した。滴下後 3時間攪拌し、反応混液を水に加えて目的物を酢酸ェチルで抽出した。抽出液を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより目的物 0.

2 gを得た。

物性：融点 1 01 °c

実施例 4 3—プロモ一 2—メチルスルフィニノレー N— (5—トリフルォロメチルー 1， 3， 4—チアジアゾールー 2—ィル）ベンズアミドの製造（化合物 No. 3-28)

3—ブロモ _ 2—メチルチオ— N— (5—トリフルォロメチルー 1， 3, 4— チアジアゾールー 2—ィル）ベンズァミド 0. 6 gをクロ口ホルム 5 m 1に溶解し、氷水冷下にメタクロ口過安息香酸 0. l gを加えた。その後 3時間、室温で攪拌した。ついで反応混液を氷水に加え、さらに重曹水を加えてアルカリ性とした後、クロ口ホルムで抽出した。抽出液を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲル力ラムクロマトグラフィーで精製することにより目的物 0. 2 gを得た。

物性：融点 1 69 °C

実施例 5 3—ブロモー 2—メチルスルホニルー N— （5—トリフルォロメチル — 1, 3， 4ーチアジアゾール— 2—ィル) ベンズァミドの製造 (化合物 No. 3 - 29)

3—ブロモ一 2—メチノレスルフィニル一 N— （5—トリフノレオロメチルー 1，

3， 4—チアジアゾールー 2—ィル）ベンズアミド 0. 6 gをクロロホノレム 5 m 1に溶角军し、氷水冷下にメタク口口過安息香酸 0. 1 gを加えた。その後 3時間、室温で攪拌した。ついで反応混液を氷水に加え、さらに重曹水を加えてアルカリ性とした後、クロ口ホルムで抽出した。抽出液を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一で精製することにより目的物 0. 2 gを得た。

物性：融点 1 98 °C

実施例 6 2—エトキシカルボニルアミノー N— （5—トリフルォロメチルー 1 , 3， 4—チアジアゾールー 2—ィル) ベンズアミドの製造 (化合物 No.4- 1 8)

2—アミノー 5—トリフルォロメチル一 1， 3， 4—チアジアゾール 0. 9 g をテトラヒドロフラン 1 5m 1に溶解し、更にピリジン 0. 4 gをカ卩え、氷水冷下に 2—二トロ安息香酸クロリド 1. 0 gを滴下した。滴下後 3時間攪拌し、反応混液を水に加えて目的物を酢酸ェチルで抽出した。抽出液を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一で精製することにより 2—二トロ一N— (5—トリフルォロメチルー 1， 3, 4—チアジアゾールー 2—ィル）ベンズアミド 1. 7 gを得た。

2—二トロー N— (5—トリフルォロメチルー 1， 3, 4ーチアジアゾールー 2—ィル）ベンズァミド 1. 7 gに酢酸 2 Omlを加え鉄粉 1. 5 gを加えた、その後 60°Cに加熱し 1時間攪拌した。ついで室温に戻し、反応混液に酢酸ェチル 30m 1を加え攪拌した。不溶物を濾過して除去し、ろ液を減圧濃縮し得られた結晶をエタノールで洗浄し、 2—アミノー N— (5—トリフルォロメチルー 1， 3， 4—チアジアゾールー 2—ィル）ベンズアミドを 1. 0 gを得た。

物性：融点 249 °C

- NMR (DMS0_d6/TMS， δ値）：

6. 59 p pm (t, 1H) 、 6. 82 p pm (dd, 1 H) 、 7. 32 p p m (t, 1H) 、 7. 92 p pm (dd, 1 H) 、 8. 90 p pm (brs, 2H)

2—アミノー N— ( 5—トリフルォロメチル一 1， 3， 4—チアジアゾールー 2 —ィル）ベンズアミド 0. 3 gをテトラヒドロフラン 10m 1に溶解し、更にトリエチルァミン 0. 1 gを加え、氷水冷下にクロ口ぎ酸ェチル 0. l gを滴下した。滴下後室温下 3時間攪拌し、反応混液を水に加えて目的物を酢酸ェチルで抽出し、抽出液を水洗し無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより目的物 0. 1 g を得た。

物性：融点 227 °C

実施例 7 2- (3—メチルブチル）一 N— (5—トリフルォロメチルー 1 , 3， 4ーチアジアゾールー 2—ィル）ベンズアミドの製造（化合物 No.5-4)

2—アミノー 5—トリフルォロメチル一 1 , 3， 4—チアジアゾール 0. 5 g をテトラヒドロフラン 5 mlに溶解し、更にトリェチルァミン 0. 3 gを加え、氷水冷下に 2— （ 3—メチルブチル）安息香酸クロリド 0. 6 gを滴下した。滴下後 3時間攪拌し、反応混液を水に加えて目的物を酢酸ェチルで抽出した。抽出液を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一で精製することにより目的物 0 . 3 gを得た。

物性：融点 1 2 1 °C

本発明の一般式（I) で表されるチアジアゾール誘導体は有害生物防除活性、例えば殺虫活性、殺ダニ活性、殺菌活性、除草活性を示し、農園芸用薬剤として使用することができる。

本発明の一般式（I) で表されるチアジアゾール誘導体を有効成分として含有する農園芸用薬剤、特に農園芸用殺虫剤又は殺ダニ剤は水稲、果樹、野菜、その他の作物及び花卉用を加害する各種農林、園芸、貯穀害虫や衛生害虫或いは線虫等の害虫防除に適しており、例えばリンゴコカクモンハマキ（Adoxophyes orana fasciata) 、チヤノコカクモンハマキ (Adoxophyes sp. ) 、リンゴコシンクイ

(Grapholita inopinata) 、ナシヒメシンクイ (Grapholita molesta) 、マメシンクイカ (Leguminivora g丄 ycinivorella) 、クヮノヽマキ (Olet reutes mori) 、チヤノホソガ (Caloptilia thevivora) 、リンゴホソガ (Caloptilia

zachrysa) 、キンモンホソガ (Phyllonorycter ringoniella) 、ナシホソガ

(Spulerrina astaurota) 、モンシロチョウ (Piers rapae crucivora) 、ォォタノコガ類 (Heliothis sp. ) 、コドリンガ (Laspey resia pomonella) 、コナガ (Plutella xylostella) 、リンゴヒメシンクイ (Argyresthia conjugella) 、モモシンクィガ (Carposina niponensis) 、二カメィガ (Chilo suppressalis) 、コブノメィガ (Cnaphalocrocis raedinalis) 、チヤマダラメカ (Ephestia elutella) 、クヮノメイガ（Glyphodes pyloalis) 、サンカメィガ

(Scirpophaga incertulas) 、ィチモンシセセリ (Parnara guttata) 、ァヮョトウ Pseudaletia separata) 、イネョトウ (Sesamia inferens) 、ノヽスモンョトウ (Spodoptera litura) 、シロチモショトウ (Spodoptera egigua) 等の鱗翅目害虫、フタテンョコバイ（Macrosteles fascifrons) 、ツマグロョコパイ

(Nephotettix cincticeps) 、卜ビづロウンカ (Nilaparvata lugens 、セン口ゥンカ (Sogatella furcifera) 、ミンゃシラ (Diaphorina citri) 、プドゥコナジラミ (Aleurolobus taonabae) 、タノココナジラミ (Bemisia tabaci) 、オンシッコナシラミ (Trialeurodes vaporariorum) 、ニセタイコンアブラムシ

(Lipaphis erysimi; 、モモァカアブラムシ (Myzus persicae) 、ッノロウムシ

(し eroplastes ceriferus) 、；カンヮタカイガフムン (Pulvinaria aurantii ヽミカンマノレカイガラムシ (Pseudaonidia duplex) 、ナシマノレカィガラムシ

(Comstockaspis permciosa) 、ヤノネカイカフムシ (Unaspis yanonensis) 等の半翅目害虫、ネグサレセンチユウ（Pratylenchus sp. ) 、ヒメコガネ

(Anomala rufocuprea) 、マメコガ (Popilla japonica) 、タノコシ/ ンムシ

(Lasioderma serricorne) 、ヒフタキクイムシ (Lyctus brunneus) 、ニンユウャホシテントウ ( Epilachna vigintiotopunctata ) 、ァズキゾゥムシ

(Callosobruchus chinensis) 、ャサイソゥムシ (Listroderes costirostris) 、コクゾゥムシ (Sitophilus zeamais) 、ヮタミソゥムシ (Anthonomus gradis gradis ) 、スゾゥムン、し issorhoptrus oryzophilus ) 、ゥリノヽムシ

(Au丄 acopnora femoral is) 、 Λィ、トロオイムシ (Ouleraa oryzae) 、ゃスンノノヽムシ (Phyllotreta striolata) 、マツノキクイムシ (Tomicus piniperda) 、コロラドポテ卜ビー卜ノレ (Leptinotarsa decemlineata) 、メキシカンビーンビ一！ ^ノレ (Epilachna varivestis) 、ーンルー卜ワーム類 (Diabrotica sp. ) 等の甲虫目害虫、ゥリミノェ（Dacus (Zeugodacus) cucurbitae) 、ミカンコミノェ (Dacus (Bactrocera) dorsal is) 、ィ-^ノヽモグ yノェ (Agromyza oryzae) 、タマネギバエ（Delia antiqua) 、タネバエ（Dalia platura) 、ダイズサャタマノ (Asphondylis sp. ) 、ィエノェ (Musca domestica) 、了カイエ力 (Culex pipiens pipiens) 等の双翅目害虫、ミナミネグサレセンチユウ（Pratylenchus coffeae) 、ンャガイモシストセンチユウ (Glabodera rostchiensis) 、ネコブセンチユウ (Meloidogyne sp. ) 、ミ力ンネセンチュゥ (Tylenchulus

semipenetrans) 、ニセネグサレセンテュヮ (Aphelenchus avenae) 、ハガレセンチュウ（Aphelenchoides ritzeraabosi) 等のハリセンチユウ目害虫、ミカンノヽタニ (Panonychus citri) 、リンコノヽ夕二 (Panonychus ulmi) 、ニセナミノヽ夕二 (Tetranychus cinnabarinus) ヽカンサ！ノヽダニ (Tetranychus kanzawai Kishida) ヽナミノヽダニ (Tetranychus urticae Koch) ヽチヤノナガサビダ二 (Acaphylla theae) 、ミカンサビハダ二（Aculops pelekassi) 、チヤノサビダ二（Calacarus carinatus) 、ナシサビダ二（Epitrimerus pyri) 等のダニ目害虫に対して強い殺虫効果を有するものである。

本発明の一般式（I) で表されるチアジアゾール誘導体を有効成分として含有する農園芸用薬剤、特に農園芸用殺菌剤は大きく分ければ、糸状菌類病害である、例えば、不完全菌類（例えば、ボトリチス（Botrytis) 属病害、ヘルミントスポリウム（Helminthosporium) 属病害、フザリウム（Fusarium) 属病害、セプトリァ（Septoria) 属病害、サルコスポラ（Cercospora) 属病害、ピリキユラリア (Pyricularia) 属病害、アルタナリア (Alternaria) 属病害等）、担子菌類 (例えばへミレイァ (Hemileia) 属病害、リゾクトニア（Rhizoctonia) 属病害、プツキユア（Puccinia) 属病害等）、子のう菌類（例えば、ベンチユリア ( Venturia) 属病害、ポドスフェラ（Podosphaera) 属病害、ェリシフエ ( Erysiphe ) 属病害、モニリニア（Monilinia ) 属病害、ゥンシヌラ (Unsinula) 属病害等）、その他の菌類（例えば、ァスコキータ（Ascochyta) 属病害、フォマ（Phoma) 属病害、ピシゥム（Pythium) 属病害、コルティシゥム (Corticium) 属病害、ピレノフオラ（Pyrenophora) 属病害等）等による病害等の防除に使用することができる。 ·

個々の病害としては、例えば、イネいもち病（Pyricularia oryzae) 、イネ紋枯炳 (Rhizoctonia solani) ヽイネま葉枯炳 (Cochiobolus raiyabeanus) 、ィネ苗立ち枯れ;!丙 (Rhizopus chinensis, Pythium graminicola, Fusarium graminicola, Fusarium roseum, Mucor sp. , Phoma sp.， Tricoderma sp. ) 、イネ馬鹿苗病（Gibberella fujikuroi) 、ォォムギ及ぴコムギ等のうどんこ病

(Erysiphe graminis) 又はキュクジ等のどんこ病 (Sphaerotheca

fuliginea) 及ぴ他の宿主植物のうどんこ病、ォォムギ及ぴコムギ等の眼紋病 (Pseudocercosporella herpotrichoides) ヽコムギ等の黒病 (Urocystis tritici) 、ォォムギ及ぴコムギ等の雪腐病 (Fusariumu nivale, Pythium iwayamai, Typhla ishikariensis, Sclerotinia borealis) 、ェンノクの 7ϋ ぴ病（Puccinia coronata) 及ぴ他の植物のさぴ病、キユウリ、イチゴ等の灰色かび病（Botrytis cinerea) 、トマト、キャベツ等の菌核病（Sclerotinia sclerotiorum) 、ジャガイモ、卜マ卜等の疫病 (Phytophthora infestans) 及び他の植物の疫病、キュウジべと病 (Pseudoperonospora cubensis) 、ブドウベと病（Plasmopara viticola) 等の種々の植物のベと病、リンゴ黒星病

(Venturia inaequalis) 、リンゴ斑点落葉病 (Alternaria mali) 、ナシ黒斑病 (Alternaria kikuchiana) 、カンキッ黒点病 (Diaporthe citri) 、カンキッそうカ丙 (Elsinoe fawcetti) 、テンサイ褐斑；丙 (Cercospora beticola) 、ラッカセィ褐斑 ΐ)丙 (Cercospora arachidicola) 、ラッカセィ親渋病

(Cercospora personata) 、コム = 葉枯柄 (Septoria tritici 、コムキふ病 (Septoria noaorum) 、ォォム = 雲型內 (Rhynchosporium secalisノ、コムギなまぐさ黒穂病（Tilletia caries) 、シバの葉腐病（Rhizoctonia solani) 、シバのダラースポット病（Sclerotinia homoeocarpa) 等の病害に対して極めて高い防除効果を有するものである。

本発明の一般式（I) で表されるチアジアゾール誘導体を有効成分として含有する農園芸用薬剤、特に農園芸用除草剤は例えばィヌビエ（イネ科 1年生、水田の害草）、タマガヤッリ（力ャッリグサ科 1年生草、水田の害草）、マツバイ (力ャッリグサ科多年生草、湿地、水路、水田に発生、水田の多年生害草）、ゥリカヮ（ォモダカ科、水田、湿地、溝に発生する多年生害草）、ホタルイ（カャッリグサ科多年生草、水田、湿地、溝に発生）、スズメノテツボウ（イネ科雑草、水田、低湿地に発生）、ェンバク（イネ科越年草、平地、荒地、畑地に発生）、ョモギ（キク科多年生草、山野、畑地に発生）、メヒシバ（イネ科 1年生草、畑、樹園地の強害草）、ギシギシ（タデ科多年生草、畑地、道端に発生）、コゴメガャッリ（力ャッリグサ科 1年生草、ァオビュ（ヒュ科 1年生草、空き地、道端、畑地に発生）、ォナモミ（キク科 1年生草、畑地の害草）、ィチビ（ァオイ科 1年生草、畑地の害草）、ヨウシュチョウセンアサガオ（ヒルガオ科 1年生草、畑地の害草）、ォオイヌノフダリ（ゴマノハグサ科 1〜2年生草、畑地の害草）、ヤエムダラ（ァカネ科 1年生草、畑地、樹園地の害草）等の水田、畑、樹園地、湿地等に発生する 1年生及ぴ多年生雑草を除草するのに有用である。

本発明の一般式）で表されるチアジアゾール誘導体を有効成分とする農園芸用薬剤、特に農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤は、水田作物、畑作物、果樹、野菜、その他の作物及び花卉等に被害を与える前記害虫、病害、雑草に対して顕著な防除効果を有するので、害虫、病害、雑草の発生が予測される時期に合わせて、害虫、病害、雑草の発生前又は発生が確認された時点で水田、畑、果樹、野菜、その他の作物、花卉等の種子、水田水、茎葉又は土壌に処理することにより本発明の農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤の所期の効果が奏せられるものである。

本発明の農園芸用薬剤は、農薬製剤上の常法に従い使用上都合の良い形状に製剤して使用するのが一般的である。

即ち、一般式（I) で表されるチアジアゾール誘導体はこれらを適当な不活性担体に、又は必要に応じて補助剤と一緒に適当な割合に配合して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着させて適宜の剤型、例えば懸濁剤、乳剤、液剤、水和剤、顆粒水和剤、粒剤、粉剤、錠剤、パック剤等に製剤して使用すれば良い。

本発明で使用できる不活性担体としては固体又は液体の何れであっても良く、固体の担体になりうる材料としては、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮粉、鋸粉、タバコ茎粉、タルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エキス抽出後の残渣、粉碎合成樹脂等の合成重合体、粘土類（例えばカオリン、ベントナイト、酸性白土等）、タルク類（例えばタルク、ピロフィライト等）、シリカ類 {例えば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイトカーボン（含水微粉珪素、含水珪酸ともいわれる合成高分散珪酸で、製品により珪酸カルシウムを主成分として含むものもある。） } 、活性炭、ィォゥ粉末、軽石、焼成珪藻土、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩ィ匕ビ二リデン等のプラスチック担体、硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げることができ、これらは単独で若しくは二種以上の混合物の形で使用される。

液体の担体になりうる材料としては、それ自体溶媒能を有するものの他、溶媒— 能を有さずとも補助剤の助けにより有効成分化合物を分散させうることとなるものから選択され、例えば代表例として次に挙げる担体を例示できるが、これらは単独で若しくは 2種以上の混合物の形で使用され、例えば水、アルコール類（例えばメタノーノレ、エタノーノレ、イソプロパノーノレ、ブタノ一ノレ、エチレングリコール等）、ケトン類 (例えばァセトン、メチルェチルケトン、メチルイソプチルケトン、ジィソブチルケトン、シクロへキサノン等) 、エーテル類（例えばェチルエーテル、ジォキサン、セロソルブ、ジプロピノレエーテノレ、テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（例えばケロシン、鉱油等）、芳香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えばジクロロエタン、クロ口ホルム、四塩化炭素、塩素化ベンゼン等）、エステル類（例えば酢酸ェチル、ジイソプピルフタレ一ト、ジブチルフタレート、ジォクチルフタレート等) 、アミド類 (例えばジメチルホルムアミド、ジェチルホルムアミド、ジメチルァセトアミド等）、二トリル類 (例えばァセトニトリル等）、ジメチルスルホキシド類等を挙げることができる。

他の補助剤としては次に例示する代表的な補助剤をあげることができ、これらの補助剤は目的に応じて使用され、単独で、ある場合は二種以上の補助剤を併用し、又ある場合には全く補助剤を使用しないことも可能である。

有効成分化合物の乳化、分散、可溶化及び Z又は湿潤の目的のために界面活性剤が使用され、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシェチレンアルキルァリールエーテル、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノォレエート、アルキルァリールスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグニンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル等の界面活性剤を例示することができる。

又、有効成分化合物の分散安定化、粘着及び/又は結合の目的のために、次に例示する補助剤を使用することもでき、例えばカゼイン、ゼラチン、澱粉、メチルセルロース、力ノレボキシメチノレセノレロース、アラビアゴム、ポリビニノレアノレコール、松根油、糠油、ベントナイト、リグニンスルホン酸塩等の補助剤を使用することもできる。

固体製品の流動性改良のために次に挙げる補助剤を使用することもでき、例えばヮッタス、ステアリン酸塩、燐酸アルキルエステル等の補助剤を使用できる。懸濁性製品の解こう剤として、例えばナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等のネ甫助剤を使用することもできる。

消泡剤としては、例えばシリコーン油等の補助剤を使用することもできる。防腐剤としては、 1 ， 2—べンズイソチアゾリンー 3—オン、パラクロロメタキシレノール、パラォキシ安息香酸プチル等も添加することが出来る。

更に必要に応じて機能性展着剤、ピぺロニルブトキサイド等の代謝分解阻害剤等の活性増強剤、プロピレングリコール等の凍結防止剤、 B H T等の酸化防止剤、紫外線吸収剤等その他の添加剤も加えることが可能である。

有効成分ィヒ合物の配合割合は必要に応じて加減することができ、農園芸用殺虫剤 1 0 0重部中、 0 . 0 1〜 9 0重量部の範囲から適宜選択して使用すれば良く、例えば粉剤又は粒剤とする場合は 0 . 0 1〜 5 0重量。 /。、又乳剤又は水和剤とする場合も同様 0 . 0 1〜5 0重量％が適当である。

本発明の農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤は各種害虫、病害、雑草を防除するためにそのまま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で害虫防除に有効な量を当該害虫、病害、雑草の発生が予測される作物若しくは発生が好ましくない場所に適用して使用すれば良い。

本発明の農園芸用薬剤の使用量は種々の因子、例えば目的、対象害虫、作物の生育状況、害虫、病害、雑草の発生傾向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用時期等により変動するが、有効成分化合物として 1 0アール当たり 0 . 0 0 1 g〜： 1◦ k g、好ましくは 0 . 0 1 g〜： 1 k gの範囲から目的に応じて適宜選択すれば良い。

本発明の農園芸用薬剤は、更に防除対象病害虫、病害、雑草、防除適期の拡大のため、或いは薬量の低減をはかる目的で他の農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、生物農薬等と混合して使用することも可能であり、又、使用場面に応じて植物成長調節剤、肥料等と混合して使用することも可能である。かかる目的で使用する他の農園芸殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤としては、例えばェチオン、トリク口ノレホン、メタミドホス、ァセフェート、ジクロルボス、メビンホス、モノクロトホス、マラチオン、ジメトエート、ホノレモチオン、メカノレバム、バミドチオン、チオメトン、ジスルホトン、ォキシデプロホス、ナレッド、メチルパラチオン、フエニトロチオン、シァノホス、プロパホス、フェンチオン、プロチォホス、プロフエノホス、イソフェンホス、テメホス、フェントエート、ジメチノレビンホス、クロノレフエビンホス、テトラクロノレビンホス、ホキシム、ィソキサチオン、ピラクロホス、メチダチオン、クロ口ピリホス、クロルピリホス ' メチル、ピリダフェンチオン、ダイアジノン、ピリミホスメチル、ホサロン、ホスメット、ジォキサベンゾホス、キナノレホス、テノレプホス、エトプロホス、力ズサホス、メスノレフェンホス、 D P S (N K- 0 7 9 5 ) 、ホスホカルプ、フエナミホス、イソアミドホス、ホスチアゼート、ィサゾホス、ェナプロホス、フエンチオン、ホスチェタン、ジクロフェンチオン、チォナジン、スルプロホス、フエンスルフォチオン、ジアミダホス、ピレトリン、アレスリン、プラレトリン、レスメトリン、ペルメトリン、テフルトリン、ビフェントリン、フェンプロパトリン、シペルメトリン、ァノレファシぺノレメトリン、シハロトリン、ラムダ · シノ、ロトリン、デルタメトリン、ァクリナトリン、フェンバレレート、エスフェンパレレート、フルシトリネート、フルバリネート、シクロプロトリン、エトフェンプロッタス、ノ、ノレフェンプロックス、シラフノレ才フェン、フノレシトリネート、フルバリネート、メソミル、ォキサミル、チォジカルプ、アルジカルプ、ァラニ力 /レブ、力ノレタップ、メトノレカノレブ、キシリカノレブ、プロボキスノレ、フエノキシ力ノレブ、フエノブカノレブ、ェチオフンカルプ、フエノチォカノレブ、ビフエナゼート、 B P MC、カルパリル、ピリミカーブ、カルポフラン、カルボスルファン、フラチォカルプ、ベンフラカルブ、アルドキシカノレブ、ジァフェンチウロン、ジフノレべンズロン、テフノレベンズ口ン、へキサフノレムロン、ノノくノレ口ン、ノレフエヌロン、フルフエノクスロン、クロルフルァズロン、酸化フェンブタスズ、水酸ィ匕トリシクロへキシルスズ、ォレイン酸ナトリウム、ォレイン酸カリウム、メトプレン、ハイド口プレン、ビナパクリノレ、アミトラズ、ジコホノレ、ケノレセン、クロノレべンジレート、フエニソブロモレート、テトラジホン、ベンスルタップ、ベンゾメート、テブフエノジド、メトキシフエノジド、クロマフエノジド、プロパノレギット、ァセキノシル、エンドスルファン、ジオフエノラン、クロルフエナピノレ、フェンピロキシメート、トルフェンビラド、フィプロニル、テプフェンビラド、トリァザメート、エトキサゾール、へキシチアゾタス、硫酸ニコチン、二テンピラム、ァセタミプリド、チアクロプリド、イミダクロプリド、チアメトキサム、クロチア二ジン、ニジノテフラン、フルアジナム、ピリプロキシフェン、ヒドラメチノレノン、ピリミジフェン、ピリダベン、シロマジン、 T P I C (トリプロピノレイソシァヌレート）、ピメトロジン、クロフエンテジン、ブプロフエジン、チオシクラム、フエナザキン、キノメチォネート、インドキサカルプ、ポリナクチン複合体、ミルべメクチン、アバメクチン、エマメタチン ·ベンゾエート、スピノサッド、 B T (バチルスチューリンゲンシス) 、ァザディラクチン、ロテノン、ヒドロキシプロピルデンプン、塩酸レバミゾール、メタム 'ナトリウム、酒石酸モランテル、ダゾメット、トリクラミド、パストリア、モナクロスポリゥム ·フイマトパガム等の農園芸殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤を例示することができ、同様の目的で使用する農園芸用殺菌剤としては、例えば硫黄、石灰硫黄合剤、塩基性硫酸銅、ィプロベンホス、エディフェンホス、トルク口ホス 'メチル、チラム、ポリカーバメイト、ジネブ、マンゼブ、マンコゼブ、プロビネブ、チオファネート、チオファネートメチル、べノミル、ィミノクタジン酢酸塩、ィミノクタジンアルべシル酸塩、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、フラメトピノレ、チフルザミド、メタラキシル、ォキサジキシル、カルプロパミド、ジクロフルァニド、フノレスノレフアミド、クロロタロニノレ、クレソキシム 'メチル、フエノキサニル（NN F—9 4 2 5 ) 、ヒメキサゾール、エタロメゾール、フルオルイミド、プロシミドン、ビンクロゾリン、ィプロジオン、トリアジメホン、トリフノレミゾール、ビテルタノール、トリフルミゾール、ィプコナゾーノレ、フルコナゾール、プロピコナゾーノレ、ジフエノコナゾーノレ、ミクロブタニノレ、テトラコナゾ一ノレ、へキサコナゾ一ノレ、テブコナゾーノレ、イミべンコナゾーノレ、プロクロラズ、ぺフラゾエート、シプロコナゾ一 Λ^、イソプロチオラン、フエナリモル、ピリメタ二ル、メパニピリム、ピリフエノックス、フルアジナム、' トリホリン、ジクロメジン、ァゾキシスト口ビン、チアジアジン、キヤブタン、プロべナゾール、ァシべンゾフラルー S—メチル（C G A— 2 4 5 7 0 4 ) 、フサライド、トリシクラゾ —ル、ピロキロン、キノメチォネート、ォキソリニック酸、ジチアノン、カスガマイシン、バリダマイシン、ポリオキシン、ブラストサイジン、ストレプトマイ '等の農園芸用殺菌剤を例示することができ、同様に除草剤としては、例えばグリホサート、スルホセート、グノレホシネート、ビアラホス、ブタミホス、エスプロカノレブ、プロスノレホカノレブ、ベンチォカーブ、ピリブチカノレプ、ァシュラム、リニュロン、ダイムロン、ベンスノレフロン一メチノレ、シクロスノレフアムロン、シノスノレフ口ン、ピラゾスノレフロンェチノレ、アジムスノレフロン、イマゾスノレフロン、テニノレクローノレ、ァラクロ一ノレ、プレチラクローノレ、クロメプロップ、エトベンザニド、メフエナセット、ペンディメタリン、ビフエノックス、アシフルォフエン、ラクトフェン、シハロホップ一プチノレ、アイォキシニル、プロモブチド、ァロキシジム、セトキシジム、ナプロパミド、インダノフアン、ピラゾレート、ベンゾフエナップ、ピラフノレフェン 'ェチノレ、イマザピノレ、スノレフェントラゾン、カフエンストロール、ベントキサゾン、ォキサゾァゾン、パラコート、ジクヮット、ピリミノバック、シマジン、アトラジン、ジメタメトリン、トリアジフラム、ベンフレセート、フノレチアセット 'メチノレ、キザロホップ.ェチノレ、ベンタゾン、過酸ィヒカルシウム等の除草剤を例示することができる。

又、生物農薬として、例えば核多角体ウィルス（Nuclear polyhedrosis virus, NPV) 、顆粒病ウィルス（Granulosis virus, GV) 、細胞質多角体病ウィルス

(Cytoplasmic polyhedrosis virus、 CPV) 、昆虫ボックスウィルス (Entomopox virus、 EPV) 等のウィルス製剤、モノクロスポリゥム 'フイマトパガム

(Monacrosporium phymatophagum) 、スタイナーネマ · σ—ホカプサェ

(Steinernema carpocapsae) 、スタナ' ~~不マ ·クシタエ (Steinernema kushidai) 、パスツーリア 'ぺネトランス（Pasteuria penetrans) 等の殺虫又は殺線虫剤として利用される微生物農薬、トリコデルマ · リグノラン

(Trichoderma lignorum) 、ァグ口ノクテ！ Jククム -ラジ^"ノ^ク夕一

(Agrobacterium radiobactor) 、非病原性エルビニァ ·カロ卜ポーラ (Erwinia carotovora) 、バチルス 'ズプチリス（Bacillus subtilis) 等の殺菌剤として使用される微生物農薬、ザントモナス ·キャンぺストリス（Xanthomonas campestris) 等の除草剤として利用される生物農薬などと混合して使用することにより、同様の効果が期待できる。

更に、生物農薬として例えばオンシッッヤコバチ（Encarsia formosa) 、コレマン: Γブラノチ (Aphidius colemani) 、ショクガ夕マノェ (Aphidoletes aphidimyza) 、ィサェ Γヒメ iノチ (Diglyphus isaea) 、ノヽモグリ iマユノチ (Dacnusa sibirica) 、チリカブリダ二 (Phytoseiulus persimilis) 、ククメリスカブリダ二（Amblyseius cucumeris) 、ナミヒメノヽナカメムシ（Orius sauteri) 等の天敵生物、ボーべリア 'ブロンユアティ（Beauveria

brongniartii) 等の微生物農薬、（Z) — 1 0—テトラデセニル=ァセタート、 ( (E, Z) -4, 1 0—テトラデカジニエル =ァセタート、（Z) — 8—ドデセニル =ァセタート、（Z) 一 1 1ーテトラデセニル=ァセタート、 (Z) 一 1 3—ィコセン一 1 0—オン、（Z) — 8—ドデセ二ル=ァセタート、（Z) — 1 1ーテトラデセニル=ァセタート、 (Z) — 1 3—ィコセン一 1 0 - -オン、 1 4 ーメチル一 1—ォクタデセン等のフェロモン剤と併用することも可能である。以下に本発明の代表的な製剤例及び試験例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

尚、製剤例中、部とあるのは重量部を示す。

製剤例 1.

第 1表乃至第 5表記載の化合物 1 0部

7 0部

N—メチルピロリドン 1 0部ポリオキシエチレンノニノレフエニノレエーテノレと

アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 1 0部以上を均一に混合溶解して乳剤とする。

製剤例 2.

第 1表乃至第 5表記載の化合物 3部クレー粉末 8 2部珪藻土粉末 1 5部以上を均一に混合粉碎して粉剤とする。

製剤例 3.

第 1表乃至第 5表記載の化合物 5部ベントナイトとクレーの混合粉末 9 0部リグニンスノレホン酸カノレシゥム 5部以上を均一に混合し、適量の水を加えて混練し、造粒、乾燥して粒剤とする ₍ 製剤例 4.

第 1表乃至第 5表記載の化合物 20部カオリンと合成高分散珪酸 75部ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテルと

アルキルべンゼンスルホン酸カルシゥムとの混合物 5部以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

試験例 1. コナガ（Plutella xylostella) に対する殺虫試験

ハクサイ実生にコナガの成虫を放飼して産卵させ、放飼 2日後に産下卵の付いたハクサイ実生を第 1表乃至第 5表に記載の化合物を有効成分とする薬剤を 50

0 p pmに希釈した薬液に約 30秒間浸漬し、風乾後に 25 °Cの恒温室に静置した。薬液浸漬 6日後に孵化虫数を調査した。

その結果、 1— 41、 1一 56、 3— 1 3、 3— 45、 4— 7、 4一 33、 5 一 4の化合物が良好な殺虫活性を示した。

試験例 2. ナミハダ二（Tetranychus urticae) に対する殺ダニ試験

ィンゲン葉で直径 2 cmのリーフディスクを作成し、湿潤濾紙上に置き、そこへ雌成虫を接種した後、ターンテーブル上で 500 p pmに希釈調製した第 1表乃至第 5表記載の化合物を有効成分とする薬液 5 Omlを均一に散布し、散布後 25 °Cの恒温室内に静置した。薬剤処理 2日後に生存及び死亡虫数を調査した。その結果 1— 1 3、 1一 1 7、 1— 222、 1一 23、 1— 24、 1—26、 1 一 28、 1— 29、 1一 30、 1一 32、 1— 34、 1— 39、 1一 45、 1一 47、 1一 49、 1— 52、 1一 53、 1一 55、 1一 56、 1一 60、 1-6 5、 1一 68、 1一 69、 1一 71、 1 -73, 1一 74、 1一 75、 1一 76、

1一 79、 1— 80、 1一 83、 1一 87、 1一 90、 1 -93, 3— 6、 3— 1 0、 3— 1 5、 3— 39、 3— 46、 3— 50の化合物が良好な殺虫活性を示した。

試験例 3. 出芽前の水田雑草に対する除草効果試験

75 cm²のプラスチックポットに土壌（埴壌土）を充填し、水田雑草であるィヌビエ、ホタルイの種子を 1 cmの深さに、ァゼナの種子を表層に播種し、水深 5 cmの状態に湛水した。翌日に、製剤例に準じて調製した第 1表乃至第 5表に記載の本発明化合物を有効成分とする薬剤の所定有効薬量（300 Q gZh a) を水で希釈し水面に滴下処理をした。ついで、温室内で育成し、処理 21日後に除草効果を調査した。

その結果、 3— 10、 3— 1 1、 3— 1 2、 3— 15、 3— 16、 3— 18、 3-27, 3— 28、 3— 38、 3— 39、 3— 46、 3— 48、 4一 1 2のィ匕合物が良好な除草活性を示した。

試験例 4. トマト疫病に対する防除試験

製剤例に準じて調製した第 1表乃至第 5表に記載の本発明化合物を有効成分とする薬剤を水で所定濃度に希釈し、ポットで栽培した 3葉期のトマト（品種：ポンテローザ）に茎葉散布した。散布 1 日後にトマト疫病菌（Phytophthora infestans) の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種した。接種 5日後に各葉の発病程度を調査した。

その結果、 3— 14、 3- 1 5, 3— 1 9、 3— 20、 4— 7、 4一 9、 4一 10、 4— 1 8、 4-1 9, 4一 22、 4一 23、 4— 26、 4一 29、 4-3 1の化合物が良好な殺菌活性を示した。

試験例 5. リンゴ黒星病に対する防除試験

製剤例に準じて調製した第 1表乃至第 5表に記載の本発明化合物を有効成分とする薬剤を水で所定濃度に希釈し、ポットで栽培したリンゴ実生苗（品種：王林）に茎葉散布した。散布 1日後にリンゴ黒星病菌（Venturia inaequalis) の分生胞子懸濁液を噴霧接種した。接種 2週間後に各葉の発病程度を調査した。その結果、 1一 18、 1— 22、 1一 29、 1—45、 1一 47、 1一 49、 1一 55、 1一 60、 1一 67、 1— 74、 1— 79、 1一 80、 3— 5、 3— 6、 3— 7、 3— 38、 3— 46、 3— 49、 3— 50、 4一 1、 4一 1 8、 4 — 29、 4一 32の化合物が良好な殺菌活性を示した。

Claims

請求の範囲

1. 一般式（I)

R

^AT Z S ^N'_N ( I )

Y

{式中、 Rは水素原子、シァノ基、ニトロ基、 - C₆アルキル基、 C₃- C₆シクロアルキル基、同一又は異なっても良く、（广 C₆アルコキシ基、モノ Cf c₆アルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジ - アルキルアミノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換 - C₆アルキル基又は -(：₆アルコキシカルボ二ル基を示す。

γはハロゲン原子、 c - c₆アルキル基、ノヽロ - アルキル基、 c₆アルキルチォ基又はフエノキシ基で置換されたハロ _( ₆アルキル基、 C₃ -〇₆シクロアルキル基、ハロ C₃- C₆シクロアルキル基、 C " C₆アルコキシ基、ハロ Cf C₆アルコキシ基、 - C₆アルキルチオ基、ノヽロ (广 C₆アルキルチオ基、（广 c₆アルキルスルフィニル基、ノヽロ (广 C₆アルキルスルフィニル基、 -Ceアルキルスルホニル基、ハロ - C₆アルキルスルホニル基、モノ _(：₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ - C₆アルキルアミノ基、モノハロ Cj-Ceアルキルアミノ基、同一又は異なっても良レ、ジハロ Ci-Ceアルキルアミノ基、フエニル基、同一又は異なっても良く、ノヽロゲン原子、（广 c₆アルキル基、ハロ - c₆アルキル基、 c₃- c₆シクロアルキル基、ノヽ口 C₃- C₆シクロアルキル基、 C -Ceアルコキシ基、ハロ厂 c₆アルコキシ基、 - c₆ アルキルチオ基、ノヽロ - c₆アルキルチオ基、 c_r c₆アルキルスルフィエル基、ノヽ口 (广アルキルスルフィニル基、 c_r c₆アルキルスルホニル基、ハロ c_rc₆アルキルスルホニル基、モノ - C₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ - C₆ アルキルアミノ基、モノハロ - c₆アルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハロ ¾ C₆アルキルアミノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換フヱニル基、複素環基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 - c₆アルキル基、ノヽロ - c₆アルキル基、 c₃ - c₆シクロアルキル基、ハロ - c₆シクロアルキル基、 Cf c₆アルコキシ基、ハロ C - c₆アルコキシ基、 c - c₆アルキルチオ基、ノヽロ C₆アルキルチオ基、 - c₆アルキルスルフィニル基、ハロ - c₆アルキルスルフィニル基、アルキルスルホ二ノレ基、ノヽロ - c₆アルキルスルホニル基、モノ C厂 c₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ - c₆アルキルアミノ基、モノハロ C厂 C₆アルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハロ - C₆ァルキルアミノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換複素環基を示す。

Aは式 (II)

(式中、 X ¹、 X²、 X³、 X⁴は同一又は異なっても良く水素原子、ハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、（^-( ₆アルキル基、ハロ c_r c₆アルキル基、 c₃- c₆シクロアルキル基、ノヽロ C₃_C₆シクロアルキル基、 CfCeアルコキシ基、ノヽロ - c₆アルコキシ基、 C厂 C₆アルキルチオ基、ハ口 C厂 C₆アルキルチオ基、 C₆アルキルスルフィニル基、ノヽロ (广 c₆アルキルスルフィニル基、 c_r c₆アルキルスルホニル基、ハ口 (厂アルキルスルホニル基、モノ C厂 c₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ C₆アルキルアミノ基、モノハロ -Ceアルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジハロ -(]₆アルキルアミノ基、フエ二ル基、同一又は異なっても良く、ノヽロゲン原子、 - C₆アルキル基、ノヽロ - C₆アルキル基、 - C₆アルコキシ基、ハロ C_r C₆アルコキシ基、 C厂 C₆アルキルチオ基、ノヽロ (：广 c₆アルキルチオ基、 C_rC_fiアルキルスルフィニル基、ノヽロ C厂 C₆アルキルスルフィニル基、 C厂 c₆アルキルスルホニル基、ハ口 C厂 c₆アルキルスルホニル基、モノ c_rc₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ - アルキルァミノ基、モノハロ - c₆アルキルァミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハロ C_rC₆アルキルアミノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換フニル基、複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 c - c₆アルキル基、ノヽロ c_r c₆アルキル基、 c_r c₆アルコキシ基. ハロ (厂 c₆アルコキシ基、 - c₆アルキルチオ基、ノヽロ c_r c₆アルキルチオ基、 -

C₆アルキルスルフィニル基、ノヽロ C_r C₆アルキルスルフィニル基、 CfC₆アルキルスルホニル基、ノヽロ - C₆アルキルスルホニル基、モノ - C₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ - c₆アルキルアミノ基、モノハロ - c₆アルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハロ - c₆アルキルアミノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換複素環基、フエノキシ基又は同一若しくは異なつても良く、ハロゲン原子、アルキル基、ハロ C - C₆アルキル基、 C_r C₆アルコキシ基、ノヽロ c_r c₆アルコキシ基、 - c₆アルキルチオ基、ノヽロ - c₆アルキルチォ基、 C -Ceアルキルスルフィニル基、ハロ - C₆アルキルスルフィニル基、（厂 C₆ アルキルスルホニル基、ノヽロ - c₆アルキルスルホニル基、モノ - c₆アルキルァミノ基、同一又は異なっても良いジ(^ - C₆アルキルアミノ基、モノハロ (厂 c₆アルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハロ - c₆アルキルアミノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換フノキシ基を示し、 wは炭素原子、又は窒素原子を示す。

Qは式 (III)

T - U (III)

(式中、 Tは一 O—、一 S—、一 S O—、一 S 0₂—、一 C H₂—又は

—N ( ( c = o) V) - (式中、 Vは - c₆アルキル基、ハロ c_rc₆アルキル基、

Ci一 ¾アルコキシ基、ハロ - C₆アルコキシ基、モノ (广^アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ - アルキルアミノ基、モノハロアルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジハロ -( ₆アルキルアミノ基、 C_r C₆アルコキシ C₆ァルキル基、ハロ (厂 C₆アルコキシ C_r C₆アルキル基、 C -Ceアルキルチオ ( 丄 - C₆ァノレキル基、ハロ (广アルキルチオ C厂 C₆アルキル基、 - C₆アルキルスルフィニル C -Ceアルキル基、ノヽロ - C₆アルキルスルフィニル C₆アルキル基、 C厂 C₆アルキルスルホ二ル -^アルキル基、ノヽロ (：厂 c₆アルキルスルホ二ル - c₆アルキル基、フエニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 - c₆アルキル基、ハロ CfCeアルキル基、 C₆アルコキシ基、ハロ - C₆アルコキシ基、 C_r C₆アルキルチォ基、ハロ - c₆アルキルチオ基、 - c₆アルキルスルフィエル基、ノヽロ c_r c₆ァノレキノレスノレフィニル基、じ广 C₆アルキルスルホニル基、ノ、口 C];- c₆アルキルスルホニル基、モノ - アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ - アルキルアミノ基、モノハロ (广アルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハロ CfC₆アルキルアミノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換フエ二ル基、複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 - C₆アルキル基、ノヽロ CfCeアルキル基、 -Ceアルコキシ基、ノヽロ C_rC₆アルコキシ基、 - C₆アルキルチオ基、ノヽロ - C₆アルキルチオ基、 C_r C₆アルキルスルフィエル基、ノヽロ - C₆アルキルスルフィニル基、 CfCeアルキルスルホニル基、ハロ - C₆アルキルスルホニル基、モノ - c₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ - c₆アルキルアミノ基、モノハロ - C₆アルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハロ CfCeアルキルアミノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換複素環基、フエノキシ CfCeアルキル基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C₆アルキル基、ノ、口 - C₆アルキル基、 Cf c₆アルコキシ基、ノヽロ c_r c₆ アルコキシ基、（：广 C₆アルキルチオ基、ノヽロ (广 C₆アルキルチオ基、 c₆アルキルスルフィニル基、ハ口 c厂 C₆アルキルスルフィエル基、 C厂 c₆アルキルスルホ二ノレ基、ノヽロ c_rc₆アルキルスルホニル基、モノ c_r c₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ - C₆アルキルアミノ基、モノハロ CfCeアルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハロ - C₆アルキルアミノ基から選択される 1以上の置換基を環上に有する置換フエノキシ CfCgアルキル基を示す。 ) を示し、

Uは水素原子、（广アルキル基、ハロ (广 c₈アルキル基、 c₂_c₈アルケニル基、ノヽロ c₂_c₈アルケニル基、 c₃- c₅アルキニル基、ノヽロ c₃- C₅アルキニル基、（^_(]₆ァルコキシ -^アルキル基、ノヽロ C厂 C₆アルコキシ C_r C₆アルキル基、（：广アルキルチオ Cf C₆アルキル基、ハ口 C -Ceアルキルチオ C厂 C₆アルキル基、 C₆アルキノレスルフィニル CfCeアルキル基、ノヽロ - C₆アルキルスルフィニル C厂 C₆アルキノレ基、 - c₆アルキルスルホニル - c₆アルキル基、ハロ c₆アルキルスルホ二ノレ C厂 c₆アルキル基、 c - c₆アルキルカルボ二ル基、モノアルキル c_rc₆力ルバモイノレ基、フエ二ル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C];- c₆アルキル基、ハロ C_r C₆アルキル基、 C₆アルコキシ基、ハロ - C₆アルコキシ基、 C_r C₆アルキルチオ基、ハロ - C₆アルキルチオ基、 CfCeアルキルスルフィニル基、ノヽロ - C₆アルキルスルフィニル基、 C_rC₆アルキルスルホニル基、ハロ C_r C₆アルキルスルホニル基、モノ (：广 C₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ C厂 c₆アルキルアミノ基、モノハロ - c₆アルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハロ - C₆アルキルアミノ基から選択される 1以上のから選択される 1以上の置換基を有する置換フエニル基、複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C_r C₆アルキル基、ノヽロ C_r C₆アルキル基、 - C₆アルコキシ基、ノヽロ Cf C₆アルコキシ基、（广アルキルチオ基、ハロ C_r C₆アルキルチオ基、 C厂 C₆アルキルスルフィエル基、ハロ C,- C_fiアルキルスルフィニル基、 C - C_fiアルキルスルホ二ル基、ノヽロ c_rc₆アルキルスルホニル基、モノ - c₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ - C₆アルキルアミノ基、モノハロ -Ceアルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハロ C_rC₆アルキルアミノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換複素環基、フエノキシ c₆アルキル基、同一又は異なつても良く、ハロゲン原子、 C_rC₆アルキル基、ハロアルキル基、 CfCeアルコキシ基、ハロ C_r C₆アルコキシ基、 C_r C₆アルキルチオ基、ハロ c₆アルキルチォ基、（广 C₆アルキルスルフィニル基、ノ、口 C厂 C₆アルキルスルフィニル基、 C厂 c₆ アルキルスルホニル基、ハ口 - C₆アルキルスルホニル基、モノ (：广 c₆アルキルァミノ基、同一又は異なっても良いジじ广 c₆アルキルアミノ基、モノハロ - c₆アルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハロ - C₆アルキルアミノ基から選択される 1以上の置換基を環上に有する置換フエノキシ - ァルキル基、フエ二ルアルキル基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 -

C₆アルキル基、ハロ (厂 C₆アルキル基、（：广 C₆アルコキシ基、ハロ -Ceアルコキシ基、 C₆アルキルチオ基、ハロ C_r C₆アルキルチオ基、 C厂 c₆アルキルスルフィニル基、ノ、口 (：厂 C₆アルキルスルフィニル基、（：厂 C₆アルキルスルホニル基、ハロ c₆アルキルスルホニル基、モノ - c₆アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ - c₆アルキルアミノ基、モノハロ - c₆アルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジハ口 C厂 C₆アルキルァミノ基から選択される 1以上の置換基を環上に有する置換フエ二ル -¾アルキル基を示す。）を示す。但し一般式（III) で Tが一 O—を示す場合、 Uは水素原子を除く。 ) を示す。

Zは酸素原子又は硫黄原子を示す。 } で表されるチアジァゾール誘導体。

2. 一般式（I ) において、 A、 Z、 R、 X ¹、 X ²、 X ³、 Q、 U及び Vは請求項 1に同じくし、 Yがハロ - C₆アルキル基を示し、 Wが炭素原子を示し、

Tがー o—、一 s—、一 s o—、一s o ₂—、一 N ( (c = o) V) 一を示し、 x ⁴が水素原子を示す請求項 1記載のチアジアゾール誘導体。

3. 請求項 1又は 2いずれか 1項記載のチアジアゾール誘導体を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用薬剤。

4. 農園芸用薬剤が農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤である請求項

5. 有用植物から害虫、病害又は雑草を防除するために請求項 3又は 4いずれか 1項記載の農園芸用薬剤の有効量を対象植物又は土壌に処理することを特徴とする農園芸用薬剤の使用方法。