WO2002020679A1

WO2002020679A1 - Composition d'encre pour impression offset

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Publication number: WO2002020679A1
Application number: PCT/JP2001/007760
Authority: WO
Inventors: Toshihiko Nagayama; Koji Iwase; Yasuhiro Hashimoto; Kenjiro Yai; Toru Kaneko; Yutaka Kasamatsu; Yuichi Kataura
Original assignee: Sakata Inx Corp.
Priority date: 2000-09-08
Filing date: 2001-09-07
Publication date: 2002-03-14
Also published as: US20040082684A1; EP1323794A4; EP1323794A1

Description

明糸田書オフセッ卜印刷ィンキ組成物技術分野

本発明は、オフセット印刷インキ組成物に関する。さらに詳しくは、環境対応のために極力有害成分を含有しないオフセット印刷インキ組成物であって、高い乾燥性状 (セット性および乾燥性）を有することにより、印刷物を印刷直後に棒積みした際や、印刷物の裁断加工などの際にブロッキングを起こすことのない、耐ブロッキング性などの優れたオフセット印刷ィンキ組成物に関する。背景技術

一般に、オフセット印刷インキは、着色剤、バインダー樹脂、溶剤などから構成されるが、これまで、溶剤としては安価な鉱物油などの石油系溶剤が使用されてきた。

近年、環境問題に対する認識が高まるにつれて、印刷インキ業界においても環境対策が求められる様になり、その環境対策の一環として、オフセット印刷の分野では、鉱物油類の一部または全てを植物油成分、例えば大豆油などで置換したノン V O Cあるいは低 VO C (V O C =Volat i le Org anic CfMpound) としたオフセット印刷インキが開発され、注目を浴びている（特開平 5— 1 1 2 7 4 5号公報、特開平 6— 9 3 2 2 0号公報）。しかしながら、鉱物油と植物油成分とでは、前記の経済性の他にも、乾燥性や樹脂の溶解性など、ィンキ性能に影響を及ぼす根本的な性能に差があるため、ただちに置換できるというものではない。例えば、オフセット印刷ィンキで植物油成分を多用すると、印刷直後に印刷物を棒積みした際のブロッキング（セット性の不良に起因する。以下、一次ブロッキングという）や、印刷物の裁断加工などの際のブロッキング (乾燥性の不良に起因する。以下、二次ブロッキングという）などの問題が生じる。

これは植物油成分が鉱物油類より高粘度であり、さらに樹脂を溶解する性質が高いために、印刷されたィンキから紙面への溶剤の離脱が遅くなり、植物油成分が多量にィンキ皮膜中に残留することが原因である。

オフセット印刷においては、印刷の高速化や後加工適性の面から、優れたセット性ゃ乾燥性といった乾燥性状は必要不可欠であるが、植物油成分を用いて環境に対応したオフセット印刷インキ組成物において、これらの乾燥性状を維持することは非常に困難というのが現状である。

本発明は、前記従来技術の問題点に鑑み、環境対応 (有害成分の除去やノン V〇 Cあるいは低 V〇 C化による、印刷作業環境の改善と無害な印刷物の提供）を図りつつ、さらに乾燥性状を向上させて、耐一次および二次ブロッキング適性などの耐ブロッキング性といったオフセット印刷に要求される性能を満足しうるオフセット印刷ィンキ組成物を提供することを課題とする。発明の開示

本発明者らは、上記の課題を解決するためにさらに鋭意検討した結果、溶剤として植物油成分を主たる成分とするオフセット印刷インキ組成物において、乾燥性状向上剤として、（A) ォレフィン系モノマー、ジェン系モノマーの少なくとも 1種を重合して得られるポリマーであって、溶解性パラメ一夕が 1 9 (M P a ) ^{1 / 2}より小さく、かつ、前記溶剤に相溶するポリマ一、および、（B ) 流動パラフィンよりなる群から選択される少なくとも 1種を含有させることによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明完成するに至った。すなわち、本発明はつぎのオフセット印刷インキ組成物を提供する。

(1) 着色剤、バインダー樹脂、植物油成分を含む溶剤から主として構成されるオフセット印刷インキ組成物において、さらに乾燥性状向上剤として、（A) ォレフィン系モノマ一、ジェン系モノマ一の少なくとも 1種を重合して得られるポリマーであって、溶解性パラメータが 19 (MP a) ^1/2より小さく、かつ、前記溶剤に相溶するポリマー、および、（B) 流動パラフィンょりなる群から選択される少なくとも 1種を、ィンキ組成物中に乾燥性状向上剤の総量として 0. 1〜10重量％含有することを特徴とするオフセット印刷インキ組成物。

(2) 前記バインダ一樹脂がロジン変性フエノール樹脂および/または口ジン変性マレイン酸樹脂からなる前記（1) 項記載のオフセット印刷インキ組成物。

(3) 前記乾燥性状向上剤および溶剤の存在下で、バインダー樹脂としての前記口ジン変性フエノール樹脂および Zまたは口ジン変性マレイン酸樹脂と、架橋剤またはゲル化剤とを反応させて得られるインキ用ワニスを含有する前記（2) 項記載のオフセット印刷インキ組成物。

(4) 前記ポリマー（A) が室温で液状であることを特徴とする前記 (1) 〜（3) 項のいずれかに記載のオフセット印刷インキ組成物。

(5) 前記植物油成分の一部または全てが、植物油由来の脂肪酸エステル化合物からなる前記（1) 〜（4) 項のいずれかに記載のオフセット印刷ィンキ組成物。

本発明は、着色剤、バインダー樹脂、溶剤として植物油成分、そして乾燥性状向上剤を含有するオフセット印刷インキ組成物であり、以下にこれらの材料について詳細に説明する。

まず、着色剤としては、オフセット印刷インキに一般的に用いられる無色または有色の、無機または有機顔料が使用でき、具体的には、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、磁性酸化鉄などの無機顔料、ァゾ顔料、レーキ顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料などの有機顔料、およびカーボンブラックなどが使用できる。着色剤のオフセット印刷インキ組成物中における含有量は 3〜4 0重量％程度が適当である。

次に、バインダー樹脂としては、好適にはロジン変性フエノール樹脂や口ジン変性マレイン酸樹脂を使用することができる。これら樹脂を併用することもできる。

本発明で使用可能なロジン変性フエノール樹脂としては、例えば、ロジン類またはその誘導体と、フエノール類とアルデヒド類の付加縮合物（いわゆるレゾール）と、さらに必要に応じて多価アルコールとの反応によつて得られるものが挙げられる。

ここで、ロジン類またはその誘導体とは、ロジン類またはそのカルポキシル基含有誘導体を表すものであり、ロジン類としては、ガムロジン、ゥッドロジン、トール油ロジン、不均化ロジン、水添ロジンまたはこれらの重合物が挙げられ、そのカルボキシル基含有誘導体としては、マレイン酸、ィタコン酸、クロトン酸などの不飽和カルボン酸を付加したロジン誘導体が挙げられる。

フエノ一ルアルデヒド付加縮合体に用いられるフエノール類としては、フエノール、炭素数が 1〜2 0の直鎖、分岐または環状アルキル基で置換されたアルキル置換フエノール、例えば、 p—クレゾール、 m—クレゾ一ル、 p—プロピルフエノール、 p— t e r t—ブチルフエノール、 p—ァミノフエノール、 p—シクロへキシルフェノール、 ρ— t e r t—ォクチルフエノール、 p—ノニルフエノール、 p—デシルフエノール、 p—ドデシルフェノールなどのアルキル置換フエノ一ル類、フエニルフエノール、クミルフエノールなどの芳香族基置換フエノール類、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、ビスフエノール A、ビスフエノール S、ビスフエノール F等の多価フエノール類を挙げる事ができる。

一方、アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ァセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、 n—ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ダリオキサゾ一ル、フルフラールなどを挙げることができる。

これらフエノール類とアルデヒド類を用いてフエノールアルデヒド付加縮合体を製造する方法としては、前記フエノール類とアルデヒド類とを水系あるいは有機溶媒中で、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化力ルシゥムなどのアル力リ触媒の存在下で加熱反応する方法、すなわちレゾール型フエノール樹脂の製造方法、あるいは前記フェノ一ル類とアルデヒド類とを水系あるいは有機溶媒中で、酢酸、塩酸、燐酸、次亜燐酸、硫酸、 p—トルエンスルホン酸、トリフルォロメチル硫酸、トリフルォロメチル酢酸などの酸触媒の存在下で加熱反応してまずノポラック型フエノール樹脂を製造した後、アルデヒド類及びアルカリ触媒の存在下で加熱反応せしめレゾール化したフエノール樹脂を得る方法を示す事ができる。

さらに、必要の応じて用いられる多価アルコールとしては、グリセリン、卜リメチロールェタン、卜リメチロールプロパン、ェ卜キシ化卜リメチロールプロパン、プロポキシ化トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ペン夕エリスリトール、ジペンタエリスリ！ ^一ル、ソルピ] ^一ル、 1， 6—へキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの脂肪族型の多価アルコールを例示する事ができる。

以上の材料を用いてロジン変性フエノール樹脂を製造する方法としては、前記ロジン類、フエノールアルデヒド縮重合体、さらに必要に応じて多価アルコールとを任意の順序で、高温下、好ましくは 1 5 0〜3 0 0 °Cの温度範囲で、加熱反応せしめる事によって得る事ができる。

該反応には、必要に応じて、反応促進のための、 p—トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸などの酸触媒、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、重炭酸マグネシゥム、酢酸マグネシウム、蟻酸マグネシウム、シユウ酸マグネシウムなどのマグネシウム塩類などの反応触媒、着色を防止するための、次亜燐酸、トリフエニルホスファイト、トリフエニルホスフェートなどの還元剤、金属の鲭を防ぐための、リチウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、チタン、ジルコニウム、アンチモン、セレンなどの金属の水酸化物、酸化物またはカルボン酸塩類などの中和剤を使用する事ができ、さらに、縮合反応の促進を図るため、減圧で反応させることも可能である。

前記口ジン変性フエノール樹脂としては、好ましくは重量平均分子量が 1 0， 0 0 0〜 2 5 0 , 0 0 0のものである。重量平均分子量が 2 5 0 , 0 0 0を超えると製造時のトラブルが生じ易いなどの問題がある。

本発明で使用可能なロジン変性マレイン酸樹脂としては、好ましくは重量平均分子量が 5， 0 0 0〜3 5 0 , 0 0 0のものであり、より好ましくは重量平均分子量が 5 , 0 0 0〜2 5 0， 0 0 0のものである。重量平均分子量が前記範囲を超えると製造時のトラブルが生じ易いなどの問題がある。

これらロジン変性フエノ一ル樹脂や口ジン変性マレイン酸樹脂を後記の架橋剤あるいはゲル化剤と反応させて利用する場合は、好ましくは、分子内に力ルポキシル基および/または水酸基を有するものであって、さらにその場合、酸価としては 1 0〜2 0 0 m g K O H/g、水酸基価としては 1 0〜1 0 0 m g KOH/g程度が好ましい。さらに、バインダー樹脂として、前記ロジン変性フエノール樹脂および

Zまたはロジン変性マレイン酸樹脂に加えて、必要に応じて、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、石油樹脂、ギルソナイトおよびこれらの変性樹脂などの合成樹脂を併用することができる。

これらバインダ一樹脂の含有量は特に限定されないが、通常はオフセット印刷インキ組成物中に 1 5〜6 0重量％程度、より好ましくは 2 0〜6 0重量％程度の範囲が適当である。

次に、本発明のオフセット印刷インキ組成物で利用する溶剤としては、植物油成分を含むものが使用され、とくに植物油成分のみからなるものが好ましい。植物油成分としては、植物油おょぴ植物油由来の脂肪酸エステル化合物が挙げられる。これら植物油成分は単独で使用してもよく、併用してもよい。

ここで、植物油としては、大豆油、綿実油、アマ二油、サフラワー油、桐油、トール油、脱水ヒマシ油、カノーラ油などの乾性または半乾性油が、また、植物油由来の脂肪酸エステル化合物としては、前記の乾性油または半乾性油由来の脂肪酸のモノアルキルエステル化合物が挙げられる。

そして、かかる脂肪酸モノエステルを構成する脂肪酸は、炭素数 1 6〜 2 0の飽和または不飽和脂肪酸が好ましく、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ォレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレォステアリン酸などが例示できる。脂肪酸モノエステルを構成するァルコール由来のアルキル基は、炭素数 1〜1 0のものが好ましく、メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、プチル、イソブチル、 t e r t—プチル、 2一ェチルへキシルなどのアルキル基が例示できる。

前記各種の植物油成分は、単独でまたは 2種以上を併用して使用できる。本発明のオフセット印刷インキ組成物においては、植物油成分として、セット性、耐ブロッキング適性の点から植物油由来の脂肪酸エステル化合物を使用することが好ましく、脂肪酸エステル化合物を単独使用あるいは併用とするか、または、脂肪酸エステル化合物に植物油を一部併用しても良い。そして、好ましくは、オフセット印刷インキ組成物中において、脂肪酸エステル化合物は 3重量％以上となる量で含有させる。

さらに、本発明のオフセット印刷インキ組成物の溶剤としては、前記植物油成分に加えて、水と相溶しない沸点 1 6 0 °C以上、好ましくは沸点 2 ο ο 以上の鉱物油類（流動パラフィンを除く）を利用することも可能であり、一般的にオフセット印刷インキ溶剤として利用されている、ナフテン系溶剤、芳香族系溶剤、ひーォレフィン系などの石油系溶剤、軽油、スピンドル油、マシン油、シリンダー油、テレビン油、ミネラルスピリットなどが例示できる。しかしながら、本発明の目的からして、鉱物油類は、極力、利用しないことが望ましい。

次に本発明で利用する乾燥性状向上剤について説明する。

本発明のオフセット印刷インキ組成物では、セット性ゃ乾燥性などの乾燥性状を向上させるために、乾燥性状向上剤として、（Α) ォレフィン系モノマー、ジェン系モノマーの少なくとも 1種を重合して得られるポリマ一であって、溶解性パラメータが 1 9 (M P a ) ^{1 / 2}より小さく、かつ、前記溶剤に相溶するポリマー、および、（B) 流動パラフィンよりなる群から選択される少なくとも 1種を含有させる。

まず、ォレフィン系モノマー、ジェン系モノマ一の少なくとも 1種を重合して得られるポリマ一であって、溶解性パラメータが 1 9 (M P a ) ¹⁷ ²より小さく、かつ、溶剤成分に相溶するポリマー（A) としては、ォレフィン系モノマーの単独重合体および共重合体、ジェン系モノマーの単独重合体および共重合体、ォレフィン系モノマーとジェン系モノマーの共重合体が挙げられる。具体的には、ポリイソプチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、イソプレン一イソブチレン共重合体などを挙げる事ができる。ポリマ一（A) は、好ましくは、溶解性パラメータが 15〜： 18 (M P a) ^1/2のものであり、さらに常温で液状のものである。

なお、溶解性パラメ一夕については、溶解法ゃ膨潤法などにより求めることができ、主なものはポリマーハンドブック（J.Brandrup and E. H. I mmergut, Polymer Handbook 3rd ed. , John Wiley & Sons, Inc. , New Yo rk, 1989, Seltion VII) などを参照できる。

溶剤成分と相溶しないポリマ一（A) は、他の成分との混和性が十分でなく、また、ポリマー（A) の溶解性パラメ一夕が前記範囲より高いと、他の成分との相溶性が高くなりすぎて、セット性、耐ブロッキング性を改善することができなくなる。

また、乾燥性状向上剤として用いる流動パラフィン（B) は、潤滑油成分を硫酸洗浄などによって高度に精製して得られる、主としてノルマルパラフィン、イソパラフィンおよび単環シクロパラフィンの 3成分の混合物からなる鉱物油である。

この中でも、実質的に紫外線吸収性の不純物を含有しないレベルまで精製され、使用目的に応じて、日本薬局方における流動パラフィンの純度試験、日本国で定められた食品添加物基準における流動パラフィンの純度試験、および化粧品原料基準における流動パラフィンの純度試験の少なくとも 1つに合格しているものが、環境 ·作業 ·衛生の面においてより好適である。これら 3つの流動パラフィンの純度試験および基準値については、現在、最新のものとして、第十四改正日本薬局方、第 7版食品添加物公定書、および厚生省告示第 181号に基づく化粧品原料基準に記載されている。

ここで、具体的に利用可能な流動パラフィンを挙げると、（株)松村石油研究所製の、モレスコホワイト P— 40、 P— 55、 P— 60、 P— 70、 P— 80、 P— 85、 P— 100、 P—120、 P— 150、 P— 200、 P— 230、 P— 260、 P_300、 P— 350 P、 P— 500など、中央化成 (株)製の Sタイプの流動パラフィンである 40— S、 55— S、 60— S、 70— S、 80— S、 90— S、 100_S、 120— S、 1 50— S、 260— S、 350 _Sなどであり、インキ組成物の粘度などを考慮して、単独使用または併用が可能である。

以上の乾燥性状向上剤から選択される少なくとも 1種を使用することによって、オフセット印刷インキ組成物の乾燥性状が向上するのは、バインダー樹脂と溶解性パラメータが離れたポリマー（A) 、あるいは流動パラフィン（B) が溶剤成分に相溶することにより、溶剤系全体としての樹脂成分からの溶剤離脱性が向上するためと考えられる。

なお、本発明において、これら乾燥性状向上剤の使用量は、オフセット印刷インキ用ワニス中に 0.1〜10重量％の範囲であり、乾燥性状向上剤の使用量が前記範囲未満では、耐一次、二次ブロッキングの改善に十分な効果が得られず、また前記範囲を超えると光沢、経時安定性などの性能が不十分であるなどの問題がある。乾燥性状向上剤が流動パラフィンの場合、その使用量は、オフセット印刷インキ用ワニス中に 0. 5〜10重量 %、とくに 1〜10重量％の範囲が好ましい。

ただし、これら乾燥性状向上剤の適切な使用量は、乾燥性状向上剤自体の種類や使用するバインダ一樹脂の種類により異なるので、前記範囲内で適切な使用量を選択することが好ましい。

さらに、本発明のオフセット印刷インキ組成物には、顔料分散剤、ドラィヤー、酸化防止剤、整面助剤、耐摩擦性向上剤、裏移り防止剤、非ィォン系界面活性剤などの添加剤を適宜使用する事ができる。

以上の材料を用いて、本発明のオフセット印刷インキ組成物を製造するには、従来公知の方法が使用できる。

例えば、バインダー樹脂を溶剤に加熱溶解させて、あらかじめインキ用ワニスを調製し、次いで着色剤、および必要に応じて、溶剤、顔料分散剤などを加えて、ビーズミルや 3本ロールミルなどで練肉分散させることによりオフセット印刷インキ用ベースを得た後、さらに残余の材料を加えてオフセット印刷インキ組成物を得る方法が挙げられる。

この製造方法において、乾燥性状向上剤はいずれの段階で添加してもよい。しかしながら、乾燥性状向上剤がとくにポリマー（A) である場合は、インキ用ワニス中に含有させて、ポリマー（A) と溶剤の存在下で、バインダ一樹脂、とくに、ロジン変性フエノール樹脂および Zまたはロジン変性マレイン酸樹脂と、架橋剤またはゲル化剤とを反応させて得られるインキ用ワニスを用いて、インキを製造する方法が好ましい。

そして、乾燥性状向上剤としてのポリマ一（A) または流動パラフィン (B ) の存在下で、バインダー樹脂と架橋剤またはゲル化剤とを反応させてインキ用ワニスを得る具体的な方法としては、例えば下記①または②の方法を示すことができる。

①バインダー樹脂 2 0〜6 0重量％、ポリマー（A) および流動バラフイン（B ) から選択される少なくとも 1種の乾燥性状向上剤 0 . 5〜1 5 重量％、植物油成分を主成分とする溶剤、および架橋剤またはゲル化剤からなる混合物を、 1 5 0〜3 0 0 *Cで 3 0分〜 2時間程度加熱させることによりィンキ用ワニスを得る方法。

②バインダー樹脂 2 0〜6 0重量％、ポリマー（A) および流動パラフイン（B ) から選択される少なくとも 1種の乾燥性状向上剤 0 . 5〜1 5 重量％、植物油成分を主成分とする溶剤からなる混合物を、 1 5 0〜3 0 0 °Cで 3 0分〜 2時間程度加熱し、固形分である樹脂を溶解させる。続いて、バインダー樹脂に対して架橋剤またはゲル化剤を加え、 1 5 0〜2 4 0 °Cで 3 0分〜 2時間程度加熱させることによりィンキ用ワニスを得る方法。このようにして得られたインキ用ワニスを、好ましくはオフセット印刷インキ組成物中に 2 0〜8 0重量％含有せしめ、乾燥性状向上剤の含有量が 0 . 1〜1 0重量％になるように調整する。

なお、この方法で利用できる架橋剤としては、トリレンジイソシァネート、イソホロンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート、テトラメチ^/キシリレンジイソシァネート、ポリメチレンポリフエニルポリィソシァネ一トなどのィソシァネート化合物などが、ゲル化剤としては、トリメチロールプロパンートリス一; S _ N—アジリジニルプロピオネート、ペン夕エリスリトールプロパン一トリス一 j3—N—アジリジニルプロピオネートなどのアジリジン化合物、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリダリシジルエーテルなどのエポキシ化合物、ェチルァセトアセテートアルミニウムジイソポロポキシド、アルミニウムトリスェチルァセトアセテートなどのアルミニウムキレート化合物、アルミニゥムトリイソプロポキシド、モノー s e c—ブトキシアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリー s e c—ブトキシドなどのアルミニゥムアルコラート類などを挙げることができる。

このようにして得られた本発明のオフセット印刷インキ組成物は、環境対応のために極力有害成分を含有せず、高い乾燥性状 (セット性および乾燥性）を有することにより、一次プロッキングや二次プロッキングのない、耐ブロッキング性などの優れたオフセット印刷インキ組成物である。さらに、本発明で特定する乾燥性状向上剤の存在下で、バインダー樹脂と架橋剤またはゲル化剤とを反応させたインキ用ワニスを利用することにより、さらに前記の効果の高いオフセット印刷ィンキ組成物が得られる。発明を実施するための最良の形態

以下、実施例によって、本発明のオフセット印刷インキ組成物ならびににその製造方法をさらに詳細に説明するが、本発明はその趣旨と適用範囲を逸脱しない限りこれらに限定されるものではない。なお、以下の記述において「部」は重量部を示す。

[オフセット印刷インキ用ワニスの製造]

ワニス 1 A

コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、重量平均分子量 90, 000、酸価 15mgK〇HZgのロジン変性フエノール樹脂 A ( (株）日立化成ポリマー製)、大豆油、および鉱物油（（株）日本石油化学製、 A Fソルベント 6号、以下同様）をそれぞれ表 1一 1の配合（各成分の配合量は部数で示す、以下同様）となるように仕込み、 20

0°Cに昇温し、同温度で 1時間加熱溶解した後、ゲル化剤としてェチルァセトアセテートアルミニウムジイソプロボキシド ( (株) 川研ファインケミカル製、 ALCH) を表 1 _ 1の配合となるように仕込み、 170°Cで

60分間加熱保持し、ワニス 1 Aを得た。

ワニス 1 B

ワニス 1 Aの製造において、ロジン変性フエノ一ル樹脂 Aを重量平均分子量 140， 000、酸価 15mgK〇HZgのロジン変性フエノール樹脂 B ((株）日立化成ポリマー製）に変えた以外は、ワニス 1 Aを得る方法と同様にしてワニス 1 Bを得た。

ワニス 1 C

コンデンサ一、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、脂肪酸エステル A (Lawter Inc.製、大豆油脂肪酸メチルエステル)、ロジン変性フエノール樹脂 A、大豆油、および鉱物油をそれぞれ表 1—1の配合となるように仕込み、 200°Cに昇温し、同温度で 1時間加熱溶解した後、ゲル化剤を表 1— 1の配合となるように仕込み、 170 で 60分間加熱保持し、ワニス 1 Cを得た。ワニス 1 D

ワニス 1 Cの製造において、脂肪酸エステル Aを脂肪酸エステル B (La ter Inc.製、大豆油脂肪酸イソブチルエステル）に変えた以外は、ヮニス 1 Cを得る方法と同様にしてワニス 1 Dを得た。

ワニス 1 E

コンデンサ一、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フエノール樹脂 A、大豆油、および脂肪酸エステル Aをそれぞれ表 1—1の配合となるように仕込み、 200°Cに昇温し、同温度で 1時間加熱溶解した後、ゲル化剤を表 1一 1の配合となるように仕込み、 170°C で 60分間加熱保持し、ワニス 1 Eを得た。

ワニス 1 F

ワニス 1 Eの製造において、脂肪酸エステル Aを脂肪酸エステル Bに変えた以外は、ワニス 1 Eを得る方法と同様にしてワニス 1 Fを得た。

[オフセット印刷インキ組成物の製造]

実施例 1一 1〜 1一 13

ワニス 1A〜1 F、およびカーボンブラック（(株)三菱化学製、 MA— 7、以下同様）をそれぞれ表 1一 2の配合（各成分の配合量は部数で示す、以下同様）で混合し、ビーズミル、 3本ロールで順次練肉し、各インキべースを得た。次いで、各インキベースに対して表 1—2の配合で溶解性パラメ一夕が 17. 2 (MP a)^1/2、数平均分子量が 3000、常温で液状のポリブタジエン（以下、ポリブタジエン Aという）、溶解性パラメ一夕が 16. 6 (MP a) ^1/2で常温で液状のポリイソプレン（以下、単にポリイソプレンという）、溶解性パラメ一夕が 15. 2 (MP a) ^1/2で常温で液状のポリイソプチレン（以下、単にポリイソプチレンという）、ワックスコンパウンド（シャムロック社製、ポリエチレンワックスコンパゥンド、以下同様）、ドライヤー（金属石鹼、以下同様）、鉱物油、脂肪酸エステル Aおよび脂肪酸エステル Bを添加、攪拌し、実施例 1— 1〜1 - 1 3のオフセット印刷ィンキ組成物を得た。なお、実施例 1 _ 1〜 1一 9は鉱物油含有系のィンキ組成物、実施例 1 _ 1 0〜 1— 1 3は鉱物油非含有系のインキ組成物である。

比較例 1一 1〜； 1— 4

ワニス 1 Aまたはワニス 1 E、およびカーボンブラックをそれぞれ表 1 一 2の配合で混合し、ビーズミル、 3本ロールで順次練肉し、各インキべースを得た。次いで、各インキベースに対して表 1一 2の配合でポリブタジェン A、溶解性パラメ一夕が 2 0 . 7のポリアクリル酸メチル、ヮックスコンパウンド、ドライヤ一、鉱物油、脂肪酸エステル Aを添加、攪拌し、比較例 1— 1〜1— 4のオフセット印刷ィンキ組成物を得た。なお、比較例 1一 1〜 1一 3は鉱物油含有系のィンキ組成物、比較例 1 - 4は鉱物油非含有系のィンキ組成物である。

[性能評価試験]

実施例 1一 1〜1一 1 3および比較例 1一 1〜 1一 4のオフセット印刷インキ組成物について、印刷性能に関し、下記の評価を行った。

( 1 ) 光沢

各オフセット印刷インキ組成物を R Iテスター（(株）明製作所）にてコート紙に展色し、室温で 1日放置した後、 6 0 ° —6 0 ° 反射率を光沢計（村上色彩技術研究所製、デジタル光沢計）により測定した。

( 2 ) セット性

各オフセット印刷インキ組成物を R Iテスタ一（(株）明製作所）にてコート紙に展色した後、自動ィンキセット試験機（(株)東洋精機製作所製)を用いて上質紙へのインキの付着度を観察し、インキが付着しなくなるまでに要する時間 (分）を測定した。この時間が短い方がセット性に優れる。

( 3 ) 耐一次ブロッキング適性各オフセット印刷インキ組成物を枚葉オフセッ卜印刷機にてコート紙 (NK—ハイコート 7 3 K、日本加工紙 (株)）に印刷し、 1 0 0 0 0枚を棒積みして室温で 2 4時間放置したときのブロッキングの度合いを次の基準に基づいて目視で評価した。この評価に優れる方が耐一次ブロッキング適性に優れる。

3 ：ブロッキングが少ないもの

2 ：ブロッキングが中程度のもの

1 ：ブロッキングが多いもの

( 4 ) 耐二次ブロッキング適性

各オフセット印刷インキ組成物を枚葉オフセット印刷機にてコート紙 (Ν Κ—ハイコート 7 3 Κ：、日本加工紙 (株)）に印刷し、室温で 2 4時間放置したのち、裁断機にて 2 0 0枚の印刷物を重ねて裁断したときのブロッキングの度合いを次の基準に基づいて目視で評価した。この評価に優れる方が耐二次ブロッキング適性および乾燥性に優れる。

3 ：ブロッキングが少ないもの

2 ：ブロッキングが中程度のもの

1 ：ブロッキングが多いもの

[評価結果]

実施例 1 _ 1〜 1一 9および比較例 1— 1〜 1一 3のオフセット印刷ィンキ組成物（鉱物油含有系）について、前記評価を行った結果を表 1一 3 に示す。また実施例 1 _ 1 0〜1一 1 3および比較例 1 - 4のオフセット印刷インキ組成物（鉱物油非含有系）について、前記評価を行った結果を表 1一 4に示す。フ：ニス

1A IB 1C ID IE IF ロジン変性フエノール樹脂 A 35 35 35 35 35 ロジン変性フエノール樹脂 B 35

大豆油 30 30 15 15 30 30 脂肪酸エステル A 15 34

脂肪酸エステノレ B 15 34 鉱物油 34 34 34 34

ゲル化剤 1 1 1 1 1 1

100 100 100 100 100 100

2

実施例比較例

L-1 1-2 1-3 L-4 1-5 1-6 1-7 1-8 L-10 L-11 L-12 L-13 1-1 -2 -3 L-4 カーボンブラック 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 ワニス 1A 67 67 67 64 70 67 58

ワニス 1B 67

ワニス 1C 67 67 67

ワニス 1D 67

フニス 1E 67 67 67 70 ワニス 1F 67

0 ポリブタジエン A 3 12

ポリイソプレン

ポリイソプチレン

ポリアクリル酸メチル 3

ワックスコンノゥンド 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 ドライヤー 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 鉱物油 5 5 5 5 5 5

脂肪酸エステル A

脂肪酸エステル B

合計 Ί 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

表 1一 3 実施例比較例

1-1 1-2 1-3 1-4 1-5 1-6 1-7 1-8 1-9 1-1 1-2 1-3 光沢 65 64 63 67 68 67 66 66 62 66 66 54 セット性（分） 25 30 30 35 35 40 40 30 20 50 45 20 耐一次ブロッキング性 2 2 2 2 3 3 3 3 2 2 2 2 耐二次ブロッキング性 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 植物油成分鉱物油 43/57 43/57 43/57 43/57 43/57 43/57 43/57 43/57 42/58 43/57 43/57 41/59

表 1—4 実施例比較例

1-10 1-11 1-12 1-13 1-4 光沢 67 66 65 65 68 セット性（分） 100 105 105 105 150 耐一次ブロッキング性 2 2 2 2 1 耐二次ブロッキング性 3 3 3 3 1 植物油成分/鉱物油 100/0 100/0 100/0 100/0 100/0

[オフセッ卜印刷インキ用ワニスの製造]

ワニス 2 A

コンデンサ一、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、重量平均分子量 63, 000、酸価 18mgKOHZgのロジン変性フエノール樹脂 C ((株）日立化成ポリマー製)、大豆油、鉱物油およびポリブタジェン A (溶解性パラメータが 17. 2 (MP a)^1/2、数平均分子量が 30 00、常温で液状のポリブタジエン）をそれぞれ表 2— 1の配合（各成分の配合量は部数で示す、以下同様）となるように仕込み、 200°Cに昇温し、同温度で 1時間加熱溶解した後、ゲル化剤としてェチルァセトァセテートアルミニウムジイソプロボキシド（(株)川研ファインケミカル製、 A LCH、以下同様）を表 2 _ 1の配合となるように仕込み、 170°Cで 6 0分間加熱保持し、ワニス 2 Aを得た。

ワニス 2B

コンデンサー、温度計および攪捽機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フエノール樹脂 C、大豆油、鉱物油、ポリブタジエン A、およびゲル化剤をそれぞれ表 2— 1の配合となるように仕込み、 200°Cに昇温し、同温度で 1時間加熱保持し、ワニス 2 Bを得た。

ワニス 2C

ワニス 2 Aの製造において、ロジン変性フエノール樹脂 Cを重量平均分子量 130， 000、酸価 15mgK〇H/gのロジン変性フエノール樹脂 D ((株）日立ィ匕成ポリマ一製）に変えた以外は、ワニス 2 Aを得る方法と同様にしてワニス 2 Cを得た。

ワニス 2D

コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、重量平均分子量 7, 000、酸価 1 lmgKOHZgのアルキッド樹脂（(株）大日本インキ化学工業製、以下同様）、ロジン変性フエノール樹脂 C、大豆油、鉱物油およびポリブタジエン Aをそれぞれ表 2— 1の配合となるように仕込み、 200°Cに昇温し、同温度で 1時間加熱溶解した後、ゲル化剤を表 2—1の配合となるように仕込み、 17 O で 60分間加熱保持し、ワニス 2Dを得た。

ワニス 2E

ワニス 2 Aの製造において大豆油を亜麻仁油に変えた以外は、ワニス 2 Aと同様にしてワニス 2 Eを得た。

ワニス 2 F

コンデンサ一、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、脂肪酸エステル A (Lawter Inc.製、大豆油脂肪酸メチルエステル)、ロジン変性フエノ一ル樹脂 C、大豆油、鉱物油およびポリブタジエン Aをそれぞれ表 2— 1の配合となるように仕込み、 200 に昇温し、同温度で 1時間加熱溶解した後、ゲル化剤を表 2— 1の配合となるように仕込み、 170 でで 60分間加熱保持し、ワニス 2 Fを得た。

ワニス 2G

コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、溶解性パラメ一夕が 16. 9 (MP a)^1/2、数平均分子量 1000、室温で液状のポリブタジエン（以下、ポリブタジエン Bという）、ロジン変性フエノ一ル樹脂 A、大豆油および鉱物油をそれぞれ表 2— 1の配合となるように仕込み、 200T:に昇温し、同温度で 1時間加熱溶解した後、.ゲル化剤を表 2— 1の配合となるように仕込み、 170 で 60分間加熱保持し、ワニス 2 Gを得た。

ワニス 2H、ワニス 2 I

コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フエノール樹脂 (：、大豆油、鉱物油およびポリブタジエン Aをそれぞれ表 2— 1の配合となるように仕込み、 200°Cに昇温し、同温度で 1 時間加熱溶解した後、ゲル化剤をそれぞれ表 2— 1の配合となるように仕込み、 170°Cで 60分間加熱保持し、ワニス 2H、ワニス 2 Iを得た。ワニス 2 J

コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フエノ一ル樹脂 C、大豆油、鉱物油およびポリブタジエン Aをそれぞれ表 2— 1の配合となるように仕込み、 200 °Cに昇温し、同温度で 1 時間加熱溶解した後、ゲル化剤を表 2— 1の配合となるように仕込み、 1 70 °Cで 60分間加熱保持し、ワニス 2 Jを得た。

ワニス 2 K：、ワニス 2L

コンデンサ一、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フエノール樹脂 C、大豆油、鉱物油、ポリイソプレン（溶解性パラメータが 16. 6 (MP a)^1/2、室温で液状のポリイソプレン）、ポリイソプチレン（溶解性パラメ一夕が 15. 2 (MP a)^{1 2}, 室温で液状のポリイソプチレン）をそれぞれ表 2— 1の配合となるように仕込み、 2 00°Cに昇温し、同温度で 1時間加熱溶解した後、ゲル化剤を表 2— 1の配合となるように仕込み、 170 で 60分間加熱保持し、ワニス 2K：、ワニス 2 Lを得た。

ワニス 2M

コンデンサ一、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フエノ一ル榭脂 C、大豆油、および鉱物油をそれぞれ表 2— 1の配合となるように仕込み、 200°Cに昇温し、同温度で 1時間加熱溶解した後、ゲル化剤を表 2— 1の配合となるように仕込み、 170Tで 60分間加熱保持し、ワニス 2 Mを得た。

ワニス 2N

コンデンサ一、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フエノール樹脂 C、大豆油、鉱物油およびポリブタジエン Aをそれぞれ表 2— 1の配合となるように仕込み、 2 0 0 °Cに昇温し、同温度で 1 時間加熱溶解した後、ゲル化剤を表 2— 1の配合となるように仕込み、 1 7 0 °Cで 6 0分間加熱保持し、ワニス 2 Nを得た。

[オフセッ卜印刷インキ組成物の製造]

実施例 2— 1〜2 _ 1 2

ワニス 2 A〜2 L、カーボンブラックをそれぞれ表 2— 2の配合（各成分の配合量は部数で示す、以下同様）で混合し、ビーズミル、 3本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して表 2— 2の配合でワックスコンパウンド、ドライヤー、鉱物油、脂肪酸ェステル Aを添加、攪拌し、実施例 2— :！〜 2— 1 2のオフセット印刷インキ組成物を得た。なお、実施例 2 _ 1〜 2— 1 2は全て鉱物油含有系のィンキ組成物である。

比較例 2— 1、 2 - 2

ワニス 2 Mまたはワニス Nとカーボンブラックをそれぞれ表 2 _ 2の配合で混合し、ビーズミル、 3本ロールで順次練肉し、各インキべ一スを得た。次いで、各インキべ一スに対して表 2— 2の配合でワックスコンパゥンド、ドライヤー、鉱物油を添加、攪拌し、比較例 2— 1、 2— 2のオフセット印刷インキ組成物を得た。なお、比較例 2— 1、 2— 2も鉱物油含有系のインキ組成物である。

[性能評価試験]

実施例 2— 1〜2— 1 2および比較例 2— 1、 2 - 2のオフセット印刷インキ組成物について、光沢、セット性、耐一次ブロッキング適性、耐ニ次ブロッキング適性に関し、実施例 1一 1〜 1一 1 3と同様にして評価を行った。さらにオフセット印刷インキ組成物の経時安定性を評価した。

( 5 ) 経時安定性

各オフセット印刷インキ組成物を 2個の密閉容器にとりわけ、一方を室温で、他方を 60 で一昼夜保存した。これらの粘度をラレ一粘度計、スプレツドメ一夕で測定し、次の基準に基づいて評価した。

3 ：変化が小さいもの（実用上全く問題ないレベル）

2 ：変化が中程度のもの（実用上問題ないレベル）

1 ：変化が大きいもの（実用上問題となるレベル）

[評価結果]

実施例 2— 1〜2— 12および比較例 2-1, 2— 2のオフセット印刷ィンキ組成物について、前記評価を行った結果を表 2— 3に示す。

表 2 フ：：ス

2Α 2Β 2C 2D 2Ε 2F 2G 2Η 21 2J 2Κ 2L 2Μ 2Ν

ロジン変性フエノー -ル樹脂 c 35 35 ― 35 35 35 35 35 35 35 35 35 35 35

ロジン変性フエノー -ル樹脂 ϋ 一 ― 35 ― 一 ― 一 ― ― ― 一 ― ―

アルキッド樹脂一 „ . 10 ― 一 ― 一 ― 一 ― ―

大豆油 30 30 30 20 一 15 30 30 30 30 30 30 30 30

亜麻仁油 30

t 脂肪酸エステル A 15

鉱物油 29 29 29 29 29 29 29 32 26 28 29 29 34 14

ポリブタジエン A 5 5 5 5 5 5 2 8 5 20

ポリブタジエン B 5

ポリイソプレン 5

ポリイソブチレン 5

ゲル化剤 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1

100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

表 2— 2

実施例比較例

2-1 2-2 2-3 2-4 2-5 2-6 2-7 2-8 2-9 2-10 2-11 • 2-12 2-1 2-2 カーボンブラック 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 ワニス 2 A 70

ワニス 2B 70

ワニス 2C 70

一

ワニス 2D 70

ワニス 2E

一一 70 ― ― ― 一一

ワニス 2F ― 70 ― 一 ― 一ワニス 2G

一 ― ― 70

一

ヮ-ス 2H

一 ― 一 ― 70

一

ワニス 21 70

ワニス 2J 70

フース 2K 70

ワニス 2L 70

ワニス 2M 70 ワニス 2N 70 ワックスコンパゥンド、 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 ドライヤー 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 鉱物油 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

表 2— 3 実施例比較例

2-1 2-2 2-3 2-4 2-5 2-6 2-7 2-8 2-9 2-10 2-11 2-12 2-1 2-2 光沢 64 62 63 68 65 67 65 65 61 62 66 65 65 54 セット性（分） 20 20 16 28 20 24 28 28 16 16 35 35 40 16

t

0 耐一次ブロッキング性 2 2 2 2 2 3 2 2 2 3 2 2 2 2 耐二次ブロッキング性 3 3 3 2 3 3 3 2 3 3 3 3 3 3 経時安定性 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 3 1 植物油成分/鉱物油 45/55 45/55 45/55 36/64 45/55 45/55 45/55 43/57 46/54 45/55 45/55 45/55 42/58 59/41

[オフセット印刷インキ用ワニスの製造]

ワニス 3 A

コンデンサ一、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、重量平均分子量 100， 000、酸価 15mgK〇HZgのロジン変性フエノ —ル樹脂 E ( (株）日立化成ポリマー製)、大豆油、および脂肪酸エステル B(Lawter Inc.製、大豆油脂肪酸イソブチルエステル）をそれぞれ表 3— 1の配合（各成分の配合量は部数で示す、以下同様）となるように仕込み、 20 CTCに昇温し、同温度で 1時間加熱溶解した後、ゲル化剤としてェチルァセトアセテートアルミニウムジイソプロボキシド ( (株) 川研フアインケミカル製、 ALCH) を表 3— 1の配合となるように仕込み、 170 °Cで 1時間加熱攪拌し、ワニス 3 Aを得た。

ワニス 3 B

ワニス 3 Aの製造において、ロジン変性フエノール樹脂 Eを重量平均分子量 150, 000、酸価 15mgKOHZgのロジン変性フエノール樹脂 F ((株）日立化成ポリマー製）に変えた以外は、ワニス 3 Aを得る方法と同様にしてワニス 3 Bを得た。

ワニス 3 C

コンデンサ一、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フエノール樹脂 E、大豆油、および脂肪酸エステル A (Lawter Inc.製、大豆油脂肪酸メチルエステル）をそれぞれ表 3— 1の配合となるように仕込み、 200°Cに昇温し、同温度で 1時間加熱溶解した後、ゲル化剤としてェチルァセトアセテートアルミニウムジィソプロボキシド（A LCH) を表 3—1の配合となるように仕込み、 170°Cで 1時間加熱攪拌し、ワニス 3 Cを得た。

ワニス 3D

コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フエノール樹脂 E、大豆油、脂肪酸エステル Bおよび流動パラフィン A ( (株）松村石油研究所製 >モレスコホワイト P— 3 5 0 P ) をそれぞれ表 3 _ 1の配合となるように仕込み、 2 0 0 °Cに昇温し、同温度で 1 時間加熱溶解した後、ゲル化剤としてェチルァセトアセテートアルミニゥムジイソプロボキシド（A L C H) を表 3— 1の配合となるように仕込み、 1 7 0 °Cで 1時間加熱攙拌し、ワニス 3 Dを得た。

ワニス 3 E

コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フエノール樹脂 E、大豆油、および脂肪酸エステル Bをそれぞれ表 3— 1の配合となるように仕込み、 2 0 0 °Cに昇温し、同温度で 1時間加熱溶解した後、架橋剤としてジフエ二ルメタンジイソシァネート（MD I ) を表 3—1の配合となるように仕込み、 1 0 0 °Cで 3時間加熱攪拌し、ワニス 3 Eを得た。

ワニス 3 F

コンデンサ一、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フエノール樹脂 E、大豆油をそれぞれ表 3— 1の配合となるように仕込み、 2 0 0 °Cに昇温し、同温度で 1時間加熱溶解した後、ゲル化剤としてェチルァセトアセテートアルミニウムジイソプロボキシド（（株）川研ファインケミカル製、 A L C H) を表 3— 1の配合となるように仕込み、 1 7 0 °Cで 1時間加熱攪拌し、ワニス 3 Fを得た。

ワニス 3 G

コンデンサ一、温度計および攪捽機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フエノール樹脂 E、大豆油、および脂肪酸エステル Bをそれぞれ表 3 - 1の配合となるように仕込み、 2 0 0 °Cに昇温し、同温度で 1時間加熱溶解してワニス 3 Gを得た。

[オフセット印刷インキ組成物の製造] 実施例 3— 1および 3— 2

ワニス 3 Aまたは 3 B、およびカーボンブラックをそれぞれ表 3— 2の配合（各成分の配合量は部数で示す、以下同様）で混合し、ビーズミル、 3本口一ルで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキべ一スに対して表 3— 2の配合で流動パラフィン A、脂肪酸エステル B、ヮックスコンパウンド、ドライヤーを添加、攪拌し、実施例 3— 1および 3— 2のオフセット印刷ィンキ組成物を得た。

実施例 3— 3

ワニス 3 Cおよび力一ボンブラックをそれぞれ表 3— 2の配合で混合し、ビーズミル、 3本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各ィンキベースに対して表 3 _ 2の配合で流動パラフィン八、脂肪酸エステル A、ワックスコンパウンド、ドライヤーを添加、攪拌し、実施例 3— 3のオフセット印刷ィンキ組成物を得た。

実施例 3 - 4

ワニス 3 Dおよび力一ボンブラックをそれぞれ表 3— 2の配合で混合し、ビーズミル、 3本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各ィンキベースに対して表 2の配合で脂肪酸エステル B、ワックスコンパゥンド、ドライヤーを添加、攪拌し、実施例 3— 4のオフセット印刷インキ組成物を得た。

実施例 3— 5

ワニス 3 Aおよびカーボンブラックをそれぞれ表 3— 2の配合で混合し、ビーズミル、 3本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して表 3— 2の配合で流動パラフィ八、、脂肪酸エステル B、ワックスコンパウンド、ドライヤーを添加、攪拌し、実施例 3— 5のオフセット印刷ィンキ組成物を得た。

実施例 3— 6 ワニス 3 Aおよびカーボンブラックをそれぞれ表 3— 2の配合で混合し、ビーズミル、 3本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して表 3— 2の配合で流動パラフィン B ( (株）松村石油研究所製、モレスコホワイト P— 5 5 ) 、脂肪酸エステル B、ヮックスコンパウンド、ドライヤ一を添加、攪拌し、実施例 3— 6のオフセット印刷ィンキ組成物を得た。

実施例 3— 7

ワニス 3 Eおよび力一ポンプラックをそれぞれ表 3— 2の配合で混合し、ビーズミル、 3本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各ィンキベースに対して表 3 — 2の配合で流動パラフィノ、脂肪酸エステル B、ワックスコンパウンド、ドライヤーを添加、攪拌し、実施例 3— 7のオフセット印刷ィンキ組成物を得た。

実施例 3— 8

ワニス 3 Fおよびカーボンブラックをそれぞれ表 3— 2の配合で混合し、ビーズミル、 3本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して表 3— 2の配合で大豆油、流動パラフィン A、ヮックスコンパウンド、ドライヤーを添加、攪拌し、実施例 3— 8のオフセット印刷ィンキ組成物を得た。

実施例 3— 9

ワニス 3 Gおよびカーボンブラックをそれぞれ表 3— 2の配合で混合し、ビーズミル、 3本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキべ一スに対して表 3— 2の配合で流動パラフィン八、脂肪酸エステル B、ワックスコンパウンド、ドライヤーを添加、攪拌し、実施例 3— 9のオフセット印刷ィンキ組成物を得た。

比較例 3—；！〜 3— 3

ワニス 3 A、 3 Fまたは 3 G、およびカーボンブラックをそれぞれ表 3 —2の配合で混合し、ビーズミル、 3本ロールで順次練肉し、各インキべ —スを得た。次いで、各インキベースに対して表 3— 2の配合で脂肪酸ェステル B、ワックスコンパウンド、ドライヤーを添加、攪拌し、比較例 3 — 1〜3— 3のオフセット印刷インキ組成物を得た。

なお、実施例 3— 1〜 3 _ 9および比較例 3— :！〜 3— 3はすべて鉱物油非含有系のィンキ組成物である。

[性能評価試験]

実施例 3— 1〜 3— 9および比較例 3— 1〜 3 _ 3のオフセット印刷ィンキ組成物について、光沢、セット性、耐一次ブロッキング適性、 »二次ブロッキング適性に関し、実施例 1— 1〜 1— 1 3と同様にして評価を行つ 7こ。

[評価結果]

実施例 3— 1〜 3— 9および比較例 3— 1〜 3 _ 3のオフセット印刷ィンキ組成物について、前記評価を行った結果を表 3— 3に示す。

表 3— ワニス

3Α 3Β 3C 3D 3E 3F 3G

ロンノ ΐ生ノエノ—/レ ¾Ι 曰 E 35 35 35 35 35 35

π 「

口ノノ , h l王itノエノ^ ノレ彻曰 τ？ 35

ノ女 ϋ百她·/Μ 30 30 30 30 30 64 30

脂肪酸エステル Β 34 34 29 34 35

脂肪酸エステル A 34 C 流動パラフィン A 5

ALCH 1 1 1 1 1

MDI 1

π 口 Ί 100 100 100 100 100 100 100

表 3— 2

表 3— 3 実施例比較例

3-1 3-2 3-3 3-4 3-5 3-6 3-7 3-8 3-9 3-1 3-2 3-3 光沢 65 63 63 67 63 66 63 67 70 66 68 73 セット性（分） 100 120 110 100 90 120 60 150 200 200 250 300 耐一次ブロッキング性 3 3 3 3 3 3 3 2 2 3 1 1 耐二次ブロッキング性 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1 1 1

本発明は、印刷物のセット性、耐一次ブロッキング適性おょぴ耐二次ブロッキング適性に優れ、かつ、印刷面の光沢、乾燥性状を損わないオフセット印刷ィンキ組成物を提供する。

Claims

言青求の範囲

1. 着色剤、バインダ一樹脂、植物油成分を含む溶剤から主として構成されるオフセット印刷インキ組成物において、さらに乾燥性状向上剤として、（A) ォレフィン系モノマー、ジェン系モノマーの少なくとも 1種を重合して得られるポリマーであって、溶解性パラメ一夕が 1 9 (M P a ) ^{1 / 2}より小さく、かつ、前記溶剤に相溶するポリマー、および、

(B) 流動パラフィンよりなる群から選択される少なくとも 1種を、ィンキ組成物中に乾燥性状向上剤の総量として 0 . 1〜 1 0重量％含有することを特徴とするオフセット印刷インキ組成物。

2. 前記バインダ一樹脂がロジン変性フエノール樹脂および Zまたはロジン変性マレイン酸樹脂からなる請求の範囲第 1項記載のオフセット印刷ィンキ組成物。

3. 前記乾燥性状向上剤および溶剤の存在下で、バインダ一樹脂としての前記ロジン変性フエノール樹脂および Zまたは口ジン変性マレイン酸樹脂と、架橋剤またはゲル化剤とを反応させて得られるインキ用ワニスを含有する請求の範囲第 2項記載のオフセット印刷インキ組成物。

4. 前記ポリマー（A) が室温で液状であることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 3項のいずれかに記載のオフセット印刷ィンキ組成物。

5. 前記植物油成分の一部または全てが、植物油由来の脂肪酸エステル化合物からなる請求の範囲第 1項〜第 4項のいずれかに記載のオフセット印刷ィンキ組成物。