WO2002014597A1 - Anti-yellowing agent for blue denim textiles - Google Patents

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WO2002014597A1
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Wolfram Koch
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Wolfram Koch
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Definitions

  • the invention relates to the use of condensed or uncondensed sulfonated aromatics, monomeric, oligomeric or polymeric aromatic sulfones or sulfonic acids and / or monomeric, oligomeric or polymeric aromatic sulfone derivatives or sulfonic acid derivatives for stabilizing dyed textile goods or fabrics against yellowing, and a corresponding process for treating the dyed Textile goods or fabric and the treated textile goods or fabric itself.
  • the textile goods can be present, for example, in the form of yarns, knitted fabrics or nonwovens and, like the fabric, in the form of ready-made goods.
  • Dyed textile goods or fabrics in particular indigo-dyed textile goods or fabrics or an indigo derivative-dyed textile goods or fabrics from which denim clothing articles, and in particular denim clothing articles with a stonewash look, are produced, tend to oxidize in air when indigo is oxidized for yellowing. This is noticeable in the shipping and storage of textile retailers as a color change on the outside of stacks of goods. The denim articles then show bright edges, since only these when stored in the Stacks are immediately exposed to the effects of the surrounding atmosphere. Air pollution, such as ozone or nitrogen oxides (NO x ), is primarily responsible for the oxidation of the indigo to the isatin or other colorless compounds responsible for the yellowing.
  • NO x nitrogen oxides
  • DE-A-196 03 401 proposes a method in which peroxides are used to stabilize textiles dyed with indigo.
  • Solution of the yellowing problem proposed by treating the dyed textile with a polyurethane This polyurethane can be dissolved in an organic solvent or applied in an aqueous dispersion.
  • the present invention was based on the object of providing compounds or classes of compounds and a method by means of which the yellowing of textile goods and fabrics dyed with indigo or an indio derivative can be prevented reliably and over a long period of time.
  • sulfonated aromatics in the sense of this invention also includes sulfonated phenolic resin precursors.
  • aromatic sulfone derivatives are understood according to the invention in particular sulfonated aromatic sulfone derivatives, alkylarylsulfones, hydroxyarylsulfones and hydroxyalkylarylsulfones.
  • diarylsulfone derivatives preference is given to using diarylsulfone derivatives and particularly preferably those diarylsulfone derivatives which have been sulfonated.
  • Sulfonated diarylsulfone derivatives with a degree of sulfonation, based on an aryl monomer, of 0.5 to 3 are very particularly suitable.
  • diarylsulfones and their derivatives in particular diphenyl sulfone and its derivatives of the general formula (I)
  • R 1 to R 10 are the same or different and are selected from H, OH, an alkyl, hydroxyalkyl, carboxylic acid, sulfonated or non-sulfonated aryl residue, an SO 3 H and an epoxy group.
  • the simplest compound of the abovementioned class of compounds can be diphenyl sulfone, also referred to below as the diphenyl sulfone backbone. This compound results when R 1 to R 10 in the general formula (I) are hydrogen. Particularly good results are achieved when stabilizing textile goods or
  • methylene sulfonic acid groups or methyl sulfates can also be formed if at least one of the radicals R 1 to R 10 of the compound to be sulfonated has a corresponding methylol group.
  • the (hydroxy) diphenyl sulfone backbone can be substituted in many ways with regard to the aromatics.
  • R 1 to R 10 are selected from alkyl, hydroxyalkyl and sulfonated or non-sulfonated aryl radicals, the following applies with regard to the chain length of the alkyl or hydroxyalkyl groups to be observed and with regard to the aryl radicals, among which also those in connection with the present invention condensed aromatics are to be understood as a limiting selection criterion that they must be selected so that the substituted (hydroxy) diaryl or (hydroxy) diphenylsulfone derivative maintains a planar structure. It follows that branched alkyl radicals are possible in principle, but can only be used to a limited extent with regard to their degree of branching.
  • sulfonated aryl radicals particular mention should be made of naphthalene sulfonate, which can form at least one of the radicals R 1 to R 10 or R 2 to R 5 and / or R 6 to R 9 .
  • the aromatics or condensed aromatics can also be selected as desired in such a way that their installation in the basic structure does not result in any steric hindrance which could result in the deviation from a planar basic structure.
  • oligomeric or polymeric diaryl or hydroxydiaryl or diphenyl or hydroxydiphenylsulfone derivatives are also suitable for the use according to the invention of the claimed diaryl or hydroxydiaryl or diphenyl or hydroxydiphenylsulfone derivatives. It is advantageous for the oligomeric or polymeric linkage if at least one of the radicals R 1 to
  • R 10 or R 2 to R 5 and / or R 6 to R 9 represents a hydroxyalkyl group.
  • Such an oligomeric or polymeric linkage is shown in formula (II).
  • the selection of R 7 in the form of a hydroxymethyl group, represented in formula (II) as a (condensed) methylene group, is exemplary and has only an illustrative character, without the claimed oligomeric or polymeric
  • the condensation reaction which leads to the formation of the oligomeric or polymeric structures is preferably carried out in the presence of formaldehyde, with hydroxyalkyl end groups or methylols being particularly suitable as end groups of the oligomers or polymers formed when the condensation reaction is terminated.
  • diaryl or diphenyl sulfone compounds described in more detail above have proven suitable for the use according to the invention, but also condensed or uncondensed sulfonated aromatics.
  • the preferred degree of sulfomerization here is 0.5-7, based on a naphthalene unit.
  • the degree of sulfonation is related to a naphthalene unit regardless of the degree of condensation. Aromatics with higher condensation can contain more sulfo groups.
  • the condensed or uncondensed sulfonated aromatics can also be selected as desired in such a way that the selection criterion of an essentially planar structure is met.
  • the condensed or uncondensed sulfonated aromatics, and here in particular naphthalenesulfonic acid or naphthalenesulfonate can have any substituents, with the proviso that these do not give rise to any steric hindrance which could lead to the deviation from an essentially planar basic structure.
  • the invention also relates to a method for stabilizing textile or fabric dyed with indigo or indigo derivatives against yellowing, in which the dyed textile with a condensed or uncondensed aromatic, monomeric, oligomeric or polymeric aromatic sulfone or sulfonic acid and / or monomeric , oligomeric or polymeric aromatic sulfone derivative or sulfonic acid derivative is treated.
  • the treatment is preferably carried out in aqueous solution. In principle, this treatment, also called finishing, is also possible in a dispersion.
  • Dispersions can e.g. B. be obtained if the treatment agent has a lower degree of sulfonation, through which the water solubility sinks. The water solubility is also dependent on the salt that may be present.
  • the textile or fabric to be treated preferably as a cotton fabric, including cotton blends with other fibers, particularly preferably that
  • Blue denim fabric, or the jeans is in aqueous solution or as a dispersion in an acidic medium, at a pH of 2-7, preferably 3-4, and at temperatures of 0-100 ° C, preferably 20-100 ° C and particularly preferably 70-80 ° C, treated with the compounds of the invention.
  • the pH can be adjusted with any mineral or organic acid. Formic acid or hydroxyethane diphosphonic acid (HEDP) are preferably used.
  • the treatment time is preferably 10 minutes.
  • the concentration of the compounds according to the invention in the treatment bath is 0.1-10%, calculated as dry matter and based on the weight of the textile material or fabric to be stabilized. Then rinse with several times
  • the textile or jeans can then be softened with a selected fatty acid condensate.
  • a permanent, non-volatile acid such as, for example, is preferably used to adjust the pH during softening.
  • the invention also relates to textile or fabric dyed with indigo or indigo derivatives which contains a condensed or uncondensed sulfonated aromatic, monomeric, oligomeric or polymeric aromatic sulfone or sulfonic acid and / or monomeric, oligomeric or polymeric aromatic sulfone derivative or sulfonic acid derivative according to one of the embodiments explained above.
  • aromatic sulfones, sulfonic acids or their derivatives may be present or used.
  • Fig. 4 a finished sample for the evaluation carried out after the fumigation with removed films in the middle windows.
  • a dihydroxydiphenyl sulfone which is commercially available under the name Diphon A, is used as the starting compound.
  • the sulfonation of this starting compound is carried out using sulfuric acid, whereby 70 to 100 percent sulfuric acid or 5 to 30 percent oleum can be used.
  • acetic anhydride is added to the To convert hydroxyl compounds of the starting compound diphone A into the corresponding acetic acid esters.
  • the compound of the formula (III) given below was obtained:
  • yellowing inhibitor 1 Starting from yellowing inhibitor 1, the yellowing inhibitor 1 was polymerized by adding an excess of diphone A in an acid medium and in the presence of formaldehyde in order to obtain the compound of the formula (IV) given below as yellowing inhibitor 2:
  • a methylene-linked condensation product of arylsulfonic acids and hydroxyarylsulfone which is commercially available under the name Mesitol * NBS (Bayer), was used in the form of an aqueous preparation.
  • Sections of 16 x 8 cm of a blue denim fabric or jeans were each sewn into a polyethylene bag for food purposes, which had previously been perforated on both sides in two rows, each with 12 holes / 16 cm, using a commercially available punch for office purposes, so that 4 Sutures were made parallel to the perforation.
  • the front sides were also closed with seams.
  • the samples prepared in this way were wound onto a flexible stainless steel thread carrier with a diameter of 5 cm and fastened with sewing thread. This ensured that the gas had access to the perforation on both sides.
  • a commercial desiccator with 33 cm was used as a fumigation device
  • Diameter and a content of approx. 20 l which has a ground joint on the side and top.
  • a horizontal fan is placed horizontally in the middle on a stainless steel frame. This is a commercially available fan, as is customary for computers, with a diameter of 8 cm and a delivery rate of approx. 40 m 3.
  • the supply lines to the fan were inserted airtight on the side using a silicone stopper, the upper ground stopper was fitted with a dropping funnel.
  • a 100 ml beaker with a weighed-in amount of NaNO 2 which corresponds to the desired amount of gas, was placed on a grate above the fan under the outlet of the dropping funnel.
  • the assessment must be carried out immediately after fumigation, since yellowing cannot be ruled out.
  • the film around the perforation is removed from the test specimen using a razor, the 3 most yellowed points are selected, evaluated with a gray scale to determine the color change in accordance with DIN 54001 and the results are averaged. This gives grades from 1 to 5, where 1 means very strong yellowing and 5 means no yellowing at all.
  • Anti-yellowing 1 3 3
  • Anti-yellowing 2 3 4
  • Anti-yellowing 3 3 4
  • Anti-yellowing 4 3 3-4
  • Anti-yellowing and fatty acid condensate (fabric softener): Anti-yellowing 1 3 2-3 Anti-yellowing 2 3 2-3
  • Sections of approx. 16 x 8 cm of a blue denim fabric or jeans are each sewn into a polyethylene bag, which is suitable for food purposes, so that there is a seam length of 1 mm on all sides. With further seams, the pattern is then divided into 6 sections of approximately the same size, as shown in FIG. 1. The small, divided sections also shown there serve to label the respective pattern.
  • the film is removed in one of the sections using a razor (FIG. 2) and the test specimen is attached to a perforated stainless steel sleeve with the right side of the goods facing outwards using a thread.
  • the test catch is then 60 min at 80% relative humidity and one
  • a commercially available desiccator with a diameter of 33 cm and a content of approx. 20 l was used as the gassing device, which has a ground joint on the side and top.
  • a commercially available PC fan is placed on a frame with the air conveying upwards. It has a diameter of approx. 8 cm and a delivery capacity of approx. 40 m 3 .
  • the supply lines to the fan were inserted airtight on the side through the silicone plug.
  • a dropping funnel with a gas compensation line is connected to the upper opening in the lid. Above the fan, on one
  • Rust a 100 ml beaker with the calculated amount of NaNO 2 , which corresponds to the desired amount of gas, was placed under the outlet of the dropping funnel.
  • the sample or samples prepared as above were placed in the desiccator, this was closed, the fan activated and a sufficient amount, at least however, 5 ml of 70% sulfuric acid was added to the NaNO 2 .
  • the dropping funnel remains open for approx. 5 seconds to equalize the pressure and is then closed.
  • the samples are removed, placed in a fume hood for 20 minutes and then the second film window removed. It should be noted that the films of the middle strips are not removed. The samples are then conditioned and gassed again. The process continues until all four windows are open, as shown in Fig. 3 in the picture. After the last gassing process, the film covers of the middle strips are then completely removed (see FIG. 4) and the individual gassing stages are assessed separately using the "gray scale for evaluating the change in color according to DIN / ISO / EN / AATCC", which then results in four Grades, each from 1 to 5. According to this standard, five stands for no change and one for a major change.
  • Table 2 shows the results of these modified tests.
  • Anti-yellowing agent equipped with fatty acid condensate (fabric softener)
  • Anti-yellowing 4 3-4 4 4 3-4 3-4 II Examination of the anti-yellowing agents by the laying method
  • the so-called layout method was carried out, i.e. the corresponding samples were laid out in exposed areas, where possible with high air circulation and a high level of pollutants in the air, parts being covered by foils and after longer storage periods of at least 1 month to 3 months by evaluating the color depth differences between the covered ones and the ventilated parts were evaluated.
  • This test also confirmed the differences found in Table 1.
  • the jeans not finished with the yellowing inhibitors according to the invention were already clearly (visually visible) yellowed after 3 weeks, the finished after 3 months were still in their original condition.

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Abstract

The invention relates to the use of condensed or uncondensed sulfonated aromatic compounds, monomeric, oligomeric or polymeric aromatic sulfones or sulfonic acids and/or monomeric, oligomeric or polymeric aromatic sulfone derivatives or sulfonic acid derivatives for stabilizing textile products or fabrics that are dyed with indigo or indigo derivatives against yellowing. When sulfonated diaryl sulfone derivatives are used, the degree of sulfonation, based on an aryl monomer, ranges from 0.5 to 3. The preferred agents are diphenylsulfone or diphenylsulfone derivatives of the general formula (I), wherein R?1 to R10¿ are the same or different and are selected from H, OH, an alkyl, hydroxyalkyl, carboxylic acid, sulfonated or unsulfonated aryl group, an SO¿3?H group or epoxy group, wherein at least one of the residues R?1 to R10¿ is an SO¿3?H group and at least one of the residues R?1 to R10¿ is an OH group or a carboxyl group. Further preferred compounds are naphthalenesulfonic acid, naphthalenesulfonate or a respective condensation product thereof that has a degree of sulfonation, based on one naphthalene unit, that ranges from 0.5 to 7.

Description

Vergilbungshemmer für Blue Denim Textilien Yellowing inhibitor for blue denim textiles
Die Erfindung betrifft die Verwendung von kondensierten oder nichtkondensierten sulfonierten Aromaten, monomeren, oligomeren oder polymeren aromatischen Sulfonen oder Sulfonsauren und/oder monomeren, oligomeren oder polymeren aromatischen Sulfonderivaten oder Sulfonsäurederivaten zur Stabilisierung von gefärbtem Textilgut oder Gewebe gegen Vergilben sowie ein entsprechendes Verfahren zur Behandlung des gefärbten Textilguts oder Gewebes und das behandelte Textilgut oder Gewebe selbst. Das Textilgut kann beispielsweise in Form von Garnen, Gewirken oder Vliesen und, ebenso wie das Gewebe, in Form von fertig konfektionierter Ware vorliegen.The invention relates to the use of condensed or uncondensed sulfonated aromatics, monomeric, oligomeric or polymeric aromatic sulfones or sulfonic acids and / or monomeric, oligomeric or polymeric aromatic sulfone derivatives or sulfonic acid derivatives for stabilizing dyed textile goods or fabrics against yellowing, and a corresponding process for treating the dyed Textile goods or fabric and the treated textile goods or fabric itself. The textile goods can be present, for example, in the form of yarns, knitted fabrics or nonwovens and, like the fabric, in the form of ready-made goods.
Gefärbtes Textilgut oder Gewebe, insbesondere Indigo-gefärbtes Textilgut oder Gewebe oder mit einem Indigoderivat gefärbtes Textilgut oder Gewebe, aus dem Denim-Bekleidungsartikel, und insbesondere Denim-Bekleidungsartikel mit sto- ne-wash Optik hergestellt werden, neigen durch Oxidation von Indigo an der Luft zur Vergilbung. Diese macht sich beim Versand und der Lagerung im Textilein- zelhandel als Farbtonumschlag an der Außenseite von Warenstapeln bemerkbar. Die Denim-Artikel zeigen dann helle Kanten, da nur diese bei der Lagerung im Stapel unmittelbar der Wirkung der umgebenden Atmosphäre ausgesetzt sind. Für die Oxidation des Indigos zu dem für die Gelbfärbung verantwortlichen Isatin oder anderen farblosen Verbindungen werden vor allen Dingen Luftverunreinigungen, wie Ozon oder die Stickoxide (NOx), verantwortlich gemacht.Dyed textile goods or fabrics, in particular indigo-dyed textile goods or fabrics or an indigo derivative-dyed textile goods or fabrics from which denim clothing articles, and in particular denim clothing articles with a stonewash look, are produced, tend to oxidize in air when indigo is oxidized for yellowing. This is noticeable in the shipping and storage of textile retailers as a color change on the outside of stacks of goods. The denim articles then show bright edges, since only these when stored in the Stacks are immediately exposed to the effects of the surrounding atmosphere. Air pollution, such as ozone or nitrogen oxides (NO x ), is primarily responsible for the oxidation of the indigo to the isatin or other colorless compounds responsible for the yellowing.
Im Stand der Technik sind verschiedene Ansätze bekannt geworden, um Textilgut oder Gewebe, insbesondere Indigo-gefärbte Textilien, gegen Vergilbung zu stabilisieren. In der DE-A-196 03 401 wird ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem Peroxide zur Stabilisierung von mit Indigo gefärbten Textilien eingesetzt werden.Various approaches have become known in the prior art for stabilizing textile goods or fabrics, in particular indigo-dyed textiles, against yellowing. DE-A-196 03 401 proposes a method in which peroxides are used to stabilize textiles dyed with indigo.
In der DE-A-44 37 890 wird das mit Indigo gefärbte Textilgut mit einer Mischung aus im wesentlichen einem Fettsäurekondensationsprodukt und einem wachsartigen Kohlenwasserstoff behandelt.In DE-A-44 37 890 the textile material dyed with indigo is treated with a mixture of essentially a fatty acid condensation product and a waxy hydrocarbon.
In noch einem weiteren Stand der Technik gemäß der DE-A-195 37 240 wird eineIn yet another prior art according to DE-A-195 37 240 a
Lösung des Vergilbungsproblems dadurch vorgeschlagen, daß das gefärbte Textilgut mit einem Polyurethan behandelt wird. Dieses Polyurethan kann in einem organischen Lösungsmittel gelöst oder in einer wäßrigen Dispersion angewandt werden.Solution of the yellowing problem proposed by treating the dyed textile with a polyurethane. This polyurethane can be dissolved in an organic solvent or applied in an aqueous dispersion.
Ausgehend von diesem Stand der Technik lag der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, Verbindungen bzw. Verbindungsklassen und ein Verfahren bereitzustellen, womit das Vergilben von mit Indigo oder einem Indiogoderivat gefärbtem Textilgut und Gewebe zuverlässig und über einen lang andauernden Zeitraum verhindert werden kann .Starting from this prior art, the present invention was based on the object of providing compounds or classes of compounds and a method by means of which the yellowing of textile goods and fabrics dyed with indigo or an indio derivative can be prevented reliably and over a long period of time.
Gelöst wird diese Aufgabe durch die Verwendung von kondensierten oder nichtkondensierten sulfonierten Aromaten, monomeren, oligomeren oder polymeren aromatischen Sulfonen oder Sulfonsauren und/oder monomeren, oligomeren oder polymeren aromatischen Sulfonderivaten oder Sulfonsäurederivaten. Der Begriff sulfonierte Aromaten im Sinn dieser Erfindung umfaßt unter anderem auch sulfo- nierte Phenolharzvorstufen. Unter dem Begriff der aromatischen Sulfonderivate werden erfindungsgemäß insbesondere sulfonierte aromatische Sulfonderivate, Alkylarylsulfone, Hydroxyarylsulfone und Hydroxyalkylarylsulfone verstanden. Entsprechend gilt dies ebenso für die aromatischen Sulfonsäurederivate. Die Verwendung dieser Verbindungsklassen hat vor allem Bedeutung für die Stabilisie- rung von konfektioniertem, Indigo-gefärbtem Textilgut oder Gewebe gegen Vergilbung. Solche mit Indigo gefärbten Textilien sind besonders empfindlich gegen Ozon und/oder Stickoxide, die jeweils in Spuren in der Luft enthalten sind. Bereits Mengen von beispielsweise 50 mg Ozon pro m3 Luft führen bei einer Lagerungszeit von etwa 4 Wochen zu einer starken Vergilbung der gefärbten Textilien, die dann nicht mehr oder nur noch unter erheblichen Gewinneinbußen verkauft werden können. Die Zeitspanne, innerhalb welcher die Vergilbung sich ausbildet, variiert je nach der jeweils vorhandenen Konzentration des Ozons und/oder der Stickoxide.This object is achieved by using condensed or uncondensed sulfonated aromatics, monomeric, oligomeric or polymeric aromatic sulfones or sulfonic acids and / or monomeric, oligomeric or polymeric aromatic sulfone derivatives or sulfonic acid derivatives. The term sulfonated aromatics in the sense of this invention also includes sulfonated phenolic resin precursors. Under the term aromatic sulfone derivatives are understood according to the invention in particular sulfonated aromatic sulfone derivatives, alkylarylsulfones, hydroxyarylsulfones and hydroxyalkylarylsulfones. Accordingly, this also applies to the aromatic sulfonic acid derivatives. The use of these classes of compounds is particularly important for the stabilization of ready-made, indigo-dyed textile goods or fabrics against yellowing. Such textiles dyed with indigo are particularly sensitive to ozone and / or nitrogen oxides, which are each present in traces in the air. Even quantities of, for example, 50 mg of ozone per m 3 of air lead to a strong yellowing of the dyed textiles with a storage time of about 4 weeks, which then can no longer be sold or can only be sold with a considerable loss in profit. The time span within which the yellowing develops varies depending on the concentration of ozone and / or nitrogen oxides present.
Bevorzugt werden von den aromatischen Sulfonderivaten Diarylsulfonderivate und besonders bevorzugt solche Diarylsulfonderivate verwendet, die sulfoniert worden sind. Ganz besonders geeignet sind sulfonierte Diarylsulfonderivate mit einem Sulfonierungsgrad, bezogen auf ein Arylmonomer, von 0.5 bis 3.Of the aromatic sulfone derivatives, preference is given to using diarylsulfone derivatives and particularly preferably those diarylsulfone derivatives which have been sulfonated. Sulfonated diarylsulfone derivatives with a degree of sulfonation, based on an aryl monomer, of 0.5 to 3 are very particularly suitable.
Von den Diarylsulfonen und dessen Derivaten sind insbesondere Diphenylsulfon und dessen Derivate der allgemeinen Formel (I)Of the diarylsulfones and their derivatives, in particular diphenyl sulfone and its derivatives of the general formula (I)
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Figure imgf000004_0001
zu nennen. Dabei sind R1 bis R10 gleich oder voneinander verschieden und ausgewählt aus H, OH, einem Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Carbonsäure-, sulfonierten- oder nichtsulfonierten Arylrest, einer SO3H- und einer Epoxygruppe. Als einfachste Verbindung der vorgenannten Verbindungsklasse kann Diphenylsulfon, im folgenden auch kurz als Diphenylsulfon-Grundgerüst bezeichnet, verwendet werden. Diese Verbindung ergibt sich, wenn R1 bis R10 in der allgemeinen Formel (I) Wasserstoff bedeuten. Besonders gute Ergebnisse erzielt man bei der Stabilisierung von Textilgut oderto call. R 1 to R 10 are the same or different and are selected from H, OH, an alkyl, hydroxyalkyl, carboxylic acid, sulfonated or non-sulfonated aryl residue, an SO 3 H and an epoxy group. The simplest compound of the abovementioned class of compounds can be diphenyl sulfone, also referred to below as the diphenyl sulfone backbone. This compound results when R 1 to R 10 in the general formula (I) are hydrogen. Particularly good results are achieved when stabilizing textile goods or
Gewebe durch Verwendung von sulfonierten Diphenylsulfonen bzw. sulfonierten Hydroxydiphenylsulfonen. Dann bedeutet zumindest einer der Reste R1 bis R10 eine SO3H-Gruppe, vorzugsweise bedeutet einer der Reste R2 bis R5 und/oder R bis R9 eine SO3H-Gruppe und R1 und/oder R10 bedeuten dann OH. Dabei ist es allerdings zweckmäßig, die OH-Gruppe(n) des Hydroxydiphenylsulfons zu ver- estern, wobei dann für R1 und/oder R10 anstelle von H jeweils ein Carbonsäurerest in der allgemeinen Formel (I) steht. Bei der Sulfonierung können auch Methylen- sulfonsäuregruppierungen oder Methylsulfate gebildet werden, wenn zumindest einer der Reste R1 bis R10 der zu sulfonierenden Verbindung eine entsprechende Methylolgruppe aufweist.Tissue by using sulfonated diphenyl sulfones or sulfonated hydroxydiphenyl sulfones. Then at least one of the radicals R 1 to R 10 denotes an SO 3 H group, preferably one of the radicals R 2 to R 5 and / or R to R 9 denotes an SO 3 H group and R 1 and / or R 10 then OH. However, it is expedient to esterify the OH group (s) of the hydroxydiphenylsulfone, in which case a carboxylic acid radical in the general formula (I) stands for R 1 and / or R 10 instead of H. In the sulfonation, methylene sulfonic acid groups or methyl sulfates can also be formed if at least one of the radicals R 1 to R 10 of the compound to be sulfonated has a corresponding methylol group.
Das (Hydroxy)diphenylsulfon-Grundgerüst kann in Bezug auf die Aromaten vielfältig substituiert sein. Wenn R1 bis R10 ausgewählt werden aus Alkyl-, Hydroxyalkyl- und sulfonierten oder nichtsulfonierten Arylresten, so gilt in Bezug auf die zu beachtende Kettenlänge der Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen und in Hinblick auf die Arylreste, unter denen im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung auch kondensierte Aromaten zu verstehen sind, als limitierendes Auswahlkriterium, das sie so ausgewählt werden müssen, daß das substituierte (Hydroxy)diaryl- bzw. (Hydroxy)diphenylsulfonderivat eine planare Struktur beibehält. Daraus folgt, daß verzweigte Alkylreste zwar grundsätzlich möglich, aber in Hinblick auf ihren Verzweigungsgrad nur bedingt einsetzbar sind.The (hydroxy) diphenyl sulfone backbone can be substituted in many ways with regard to the aromatics. If R 1 to R 10 are selected from alkyl, hydroxyalkyl and sulfonated or non-sulfonated aryl radicals, the following applies with regard to the chain length of the alkyl or hydroxyalkyl groups to be observed and with regard to the aryl radicals, among which also those in connection with the present invention condensed aromatics are to be understood as a limiting selection criterion that they must be selected so that the substituted (hydroxy) diaryl or (hydroxy) diphenylsulfone derivative maintains a planar structure. It follows that branched alkyl radicals are possible in principle, but can only be used to a limited extent with regard to their degree of branching.
Von den sulfonierten Arylresten ist insbesondere das Naphthalinsulfonat zu nennen, das zumindest einen der Reste R1 bis R10 bzw. R2 bis R5 und/oder R6 bis R9 bilden kann. Auch die Aromaten bzw. kondensierten Aromaten können in der Weise beliebig ausgewählt werden, das durch ihren Einbau im Grundgerüst keine sterische Hinderung auftritt, die das Abweichen von einer planaren Grundstruktur bedingen könnte. Für die erfindungsgemäße Verwendung der beanspruchten Diaryl- oder Hydroxy- diaryl- bzw. Diphenyl- oder Hydroxydiphenylsulfonderivate sind neben den monomeren auch oligomere oder polymere Diaryl- oder Hydroxydiaryl- bzw. Diphenyl- oder Hydroxydiphenylsulfonderivate geeignet. Dabei ist es für die oligomere oder polymere Verknüpfung vorteilhaft, wenn zumindest einer der Reste R1 bisOf the sulfonated aryl radicals, particular mention should be made of naphthalene sulfonate, which can form at least one of the radicals R 1 to R 10 or R 2 to R 5 and / or R 6 to R 9 . The aromatics or condensed aromatics can also be selected as desired in such a way that their installation in the basic structure does not result in any steric hindrance which could result in the deviation from a planar basic structure. In addition to the monomers, oligomeric or polymeric diaryl or hydroxydiaryl or diphenyl or hydroxydiphenylsulfone derivatives are also suitable for the use according to the invention of the claimed diaryl or hydroxydiaryl or diphenyl or hydroxydiphenylsulfone derivatives. It is advantageous for the oligomeric or polymeric linkage if at least one of the radicals R 1 to
R10 bzw. R2 bis R5 und/oder R6 bis R9 eine Hydroxyalkylgruppe bedeutet. In Formel (II) ist eine solche oligomere bzw. polymere Verknüpfung dargestellt. Die Auswahl von R7 in Form einer Hydroxymethylgruppe, in Formel (II) als (kondensierte) Methylengruppe dargestellt, ist dabei exemplarisch und hat lediglich veran- schaulichenden Charakter, ohne die beanspruchten oligomeren oder polymerenR 10 or R 2 to R 5 and / or R 6 to R 9 represents a hydroxyalkyl group. Such an oligomeric or polymeric linkage is shown in formula (II). The selection of R 7 in the form of a hydroxymethyl group, represented in formula (II) as a (condensed) methylene group, is exemplary and has only an illustrative character, without the claimed oligomeric or polymeric
Strukturen darauf zu beschränken. Auch die hier dargestellte Verknüpfung des Restes R7 mit dem zweiten Monomeren über R4 gleich H des zweiten Monomeren, wie nachfolgend dargestellt, hat lediglich erläuternden exemplarischen Charakter. Es sind auch weitere, dem Fachmann an sich geläufige Verknüpfungsme- chanismen mit einem der Reste R1 bis R10 bzw. R2 bis R5 oder R6 bis R9 möglich, bei denen diese Reste ungleich Wasserstoff sind.Restrict structures to that. The linkage of the radical R 7 with the second monomer via R 4 equal to H of the second monomer as shown below, which is shown here, is also only illustrative. Further linking mechanisms which are known per se to the person skilled in the art are also possible with one of the radicals R 1 to R 10 or R 2 to R 5 or R 6 to R 9 , in which these radicals are not equal to hydrogen.
Vorzugsweise wird die Kondensationsreaktion, die zur Ausbildung der oligomeren oder polymeren Strukturen führt, in Gegenwart von Formaldehyd durchgeführt, wobei beim Abbruch der Kondensationsreaktion Hydroxyalkylendgruppen bzw. Methylole als Endgruppen der gebildenden Oligomere oder Polymere besonders geeignet sind.The condensation reaction which leads to the formation of the oligomeric or polymeric structures is preferably carried out in the presence of formaldehyde, with hydroxyalkyl end groups or methylols being particularly suitable as end groups of the oligomers or polymers formed when the condensation reaction is terminated.
Figure imgf000006_0001
Für die erfindungsgemäße Verwendung haben sich jedoch nicht nur die zuvor näher beschriebenen Diaryl- bzw. Diphenylsulfonverbindungen als geeignet erwiesen, sondern ebenso kondensierte oder nichtkondensierte sulfonierte Aromaten. Dabei ist insbesondere Naphthalinsulfonsäure bzw. Naphthalinsulfonat zu nennen, das bereits als Substituent in Verbindung mit den Diarylsulfonderivaten erwähnt worden ist.
Figure imgf000006_0001
However, not only the diaryl or diphenyl sulfone compounds described in more detail above have proven suitable for the use according to the invention, but also condensed or uncondensed sulfonated aromatics. Naphthalenesulfonic acid or naphthalenesulfonate, which has already been mentioned as a substituent in connection with the diarylsulfone derivatives, should be mentioned in particular.
Der bevorzugte Sulfomerungsgrad beträgt hier 0,5 - 7, bezogen auf eine Naphthalineinheit. Der Sulfonierungsgrad wird unabhängig vom jeweiligen Kondensati- onsgrad auf eine Naphthalineinheit bezogen. Höher kondensierte Aromaten können entsprechend mehr Sulfogruppen enthalten.The preferred degree of sulfomerization here is 0.5-7, based on a naphthalene unit. The degree of sulfonation is related to a naphthalene unit regardless of the degree of condensation. Aromatics with higher condensation can contain more sulfo groups.
Es hat sich gezeigt, daß auch die kondensierten bzw. nichtkondensierten sulfonierten Aromaten in der Weise beliebig ausgewählt werden können, daß das Aus- wahlkriterium einer im wesentlichen planaren Struktur erfüllt wird. Entsprechend können die kondensierten oder nichtkondensierten sulfonierten Aromaten, und hier insbesondere Naphthalinsulfonsäure oder Naphthalinsulfonat beliebige Sub- stituenten aufweisen, mit der Maßgabe, daß diese keine sterische Hinderung bedingen, die das Abweichen von einer im wesentlichen planaren Grundstruktur nach sich ziehen könnte.It has been shown that the condensed or uncondensed sulfonated aromatics can also be selected as desired in such a way that the selection criterion of an essentially planar structure is met. Correspondingly, the condensed or uncondensed sulfonated aromatics, and here in particular naphthalenesulfonic acid or naphthalenesulfonate, can have any substituents, with the proviso that these do not give rise to any steric hindrance which could lead to the deviation from an essentially planar basic structure.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Stabilisierung von mit Indigo oder Indigoderivaten gefärbtem Textilgut oder Gewebe gegen Vergilben, bei dem das gefärbte Textilgut mit einem weiter oben erläuterten kondensierten oder nicht- kondensierten Aromaten, monomerem, oligomerem oder polymerem aromatischem Sulfon oder Sulfonsäure und/oder monomerem, oligomerem oder polymerem aromatischem Sulfonderivat oder Sulfonsäurederivat behandelt wird. Die Behandlung wird vorzugsweise in wäßriger Lösung durchgeführt. Grundsätzlich ist diese auch Ausrüstung genannte Behandlung ebenso in einer Dispersion mög- lieh. Dispersionen können z. B. erhalten werden, wenn das Behandlungsagens einen geringeren Sulfonierungsgrad aufweist, durch den die Wasserlöslichkeit sinkt. Die Wasserlöslichkeit ist zum anderen auch von dem eventuell vorhandenen Salz abhängig.The invention also relates to a method for stabilizing textile or fabric dyed with indigo or indigo derivatives against yellowing, in which the dyed textile with a condensed or uncondensed aromatic, monomeric, oligomeric or polymeric aromatic sulfone or sulfonic acid and / or monomeric , oligomeric or polymeric aromatic sulfone derivative or sulfonic acid derivative is treated. The treatment is preferably carried out in aqueous solution. In principle, this treatment, also called finishing, is also possible in a dispersion. Dispersions can e.g. B. be obtained if the treatment agent has a lower degree of sulfonation, through which the water solubility sinks. The water solubility is also dependent on the salt that may be present.
Das zu behandelnde Textilgut oder Gewebe, vorzugsweise als Baumwollgewebe, einschließlich Baumwollmischungen mit anderen Fasern, besonders bevorzugt dasThe textile or fabric to be treated, preferably as a cotton fabric, including cotton blends with other fibers, particularly preferably that
Blue-Denim-Gewebe, bzw. die Jeans, wird in wäßriger Lösung oder als Dispersion in saurem Medium, bei einem pH- Wert von 2 - 7, vorzugsweise 3 - 4 und bei Temperaturen von 0 - 100°C, vorzugsweise 20 - 100°C und besonders bevorzugt 70 - 80°C, mit den erfindungsgemäßen Verbindungen behandelt. Der pH- Wert kann mit beliebigen Mineral- oder organischen Säuren eingestellt werden. Vorzugsweise werden Ameisensäure oder Hydroxyethandiphosphonsäure (HEDP) verwendet. Die Behandlungsdauer beträgt vorzugsweise 10 min. Die Konzentration der erfϊndungsgemäßen Verbindungen im Behandlungsbad liegt bei 0.1 - 10%, berechnet als Trockensubstanz und bezogen auf das Gewicht des zu stabilisieren- den Textilguts oder Gewebes. Anschließend wird durch mehrmaliges Spülen mitBlue denim fabric, or the jeans, is in aqueous solution or as a dispersion in an acidic medium, at a pH of 2-7, preferably 3-4, and at temperatures of 0-100 ° C, preferably 20-100 ° C and particularly preferably 70-80 ° C, treated with the compounds of the invention. The pH can be adjusted with any mineral or organic acid. Formic acid or hydroxyethane diphosphonic acid (HEDP) are preferably used. The treatment time is preferably 10 minutes. The concentration of the compounds according to the invention in the treatment bath is 0.1-10%, calculated as dry matter and based on the weight of the textile material or fabric to be stabilized. Then rinse with several times
Wasser bei einem pH < 7 der Überschuß an der jeweils eingesetzten erfindungsgemäßen Verbindung entfernt und das Textil vorzugsweise bei 120°C getrocknet.Water at a pH <7, the excess of the compound according to the invention used in each case removed and the textile preferably dried at 120 ° C.
Anschließend kann das Textil bzw. die Jeans mit einem ausgewählten Fettsäure- kondensat weichgemacht werden. Zur Einstellung des pH- Wertes bei der Weich- machung wird vorzugsweise eine permanente, nichtflüchtige Säure verwendet, wie z. B. Zitronensäure.The textile or jeans can then be softened with a selected fatty acid condensate. A permanent, non-volatile acid, such as, for example, is preferably used to adjust the pH during softening. B. citric acid.
Die Erfindung betrifft außerdem mit Indigo oder Indigoderivaten gefärbtes Tex- tilgut oder Gewebe, das einen kondensierten oder nichtkondensierten sulfonierten Aromaten, monomeres, oligomeres oder polymeres aromatisches Sulfon oder Sul- fonsäure und/oder monomeres, oligomeres oder polymeres aromatisches Sulfon- derivat oder Sulfonsäurederivat gemäß einer der weiter oben erläuterten Ausführungsformen aufweist.The invention also relates to textile or fabric dyed with indigo or indigo derivatives which contains a condensed or uncondensed sulfonated aromatic, monomeric, oligomeric or polymeric aromatic sulfone or sulfonic acid and / or monomeric, oligomeric or polymeric aromatic sulfone derivative or sulfonic acid derivative according to one of the embodiments explained above.
Dabei können in dem Textilgut oder Gewebe, bei der erfindungsgemäßen Verwendung und dem Verfahren jeweils einer oder mehrere sulfonierte Aromaten, aromatische Sulfone, Sulfonsauren bzw. deren Derivate vorhanden sein oder verwendet werden.One or more sulfonated aromatics, in the textile material or fabric, in the use and the method according to the invention, aromatic sulfones, sulfonic acids or their derivatives may be present or used.
Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen und den Figuren der beigefügten Zeichnung näher erläutert, wobei die vorgestellten und erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen vereinfachend kurz als Vergilbungshemmer bezeichnet werden.The invention is explained in more detail below with the aid of examples and the figures in the accompanying drawing, the compounds presented and used according to the invention being referred to for short as yellowing inhibitors.
Es zeigen:Show it:
Fig. 1: Eine Probenvorbereitung für die modifizierte Untersuchung der erfϊndungsgemäßen Vergilbungshemmer durch Begasung,1: a sample preparation for the modified examination of the yellowing inhibitor according to the invention by fumigation,
Fig. 2: eine Darstellung gemäß Fig. 1 mit einem einzelnen zur Begasung vorbereiteten Fenster,2: a representation according to FIG. 1 with a single window prepared for fumigation,
Fig. 3: eine Darstellung gemäß Fig. 1 mit vier begasten Fenstern und3: a representation according to FIG. 1 with four fumigated windows and
Fig.4: eine für die nach der Begasung vorgenommene Bewertung fertige Probe mit entfernten Folien in den mittleren Fenstern.Fig. 4: a finished sample for the evaluation carried out after the fumigation with removed films in the middle windows.
BeispieleExamples
Vergilbungshemmer 1:Anti-yellowing 1:
Als Ausgangsverbindung wird ein Dihydroxydiphenylsulfon verwendet, das im Handel unter der Bezeichnung Diphon A erhältlich ist. Die Sulfonierung dieser Ausgangsverbindung wird unter Verwendung von Schwefelsäure durchgeführt, wobei 70 bis 100 prozentige Schwefelsäure oder 5 bis 30 prozentiges Oleum verwendet werden kann. Gleichzeitig wird Essigsäureanhydrid zugesetzt, um die Hydroxylverbindungen der Ausgangsverbindung Diphon A in die entsprechenden Essigsäureester zu überführen. Dabei wurde die nachfolgend angegebene Verbindung der Formel (III) erhalten:A dihydroxydiphenyl sulfone, which is commercially available under the name Diphon A, is used as the starting compound. The sulfonation of this starting compound is carried out using sulfuric acid, whereby 70 to 100 percent sulfuric acid or 5 to 30 percent oleum can be used. At the same time, acetic anhydride is added to the To convert hydroxyl compounds of the starting compound diphone A into the corresponding acetic acid esters. The compound of the formula (III) given below was obtained:
Figure imgf000010_0001
n)
Figure imgf000010_0001
n)
Vergilbungshemmer 2:Anti-yellowing 2:
Ausgehend von Vergilbungshemmer 1 wurde durch Zugabe eines Überschusses an Diphon A in saurem Medium und in Gegenwart von Formaldehyd eine Polymerisation des Vergilbungshemmers 1 durchgeführt, um die nachfolgend angegebene Verbindung der Formel (IV) als Vergilbungshemmer 2 zu erhalten:Starting from yellowing inhibitor 1, the yellowing inhibitor 1 was polymerized by adding an excess of diphone A in an acid medium and in the presence of formaldehyde in order to obtain the compound of the formula (IV) given below as yellowing inhibitor 2:
m ~ \ / -so 2 m ~ \ / -so 2
(IV) / \(IV) / \
Figure imgf000010_0002
Dabei wird ausdrücklich darauf hingewiesen, daß mit Formel (IV) eine mögliche polymere Verknüpfungsvariante des Vergilbungshemmers 2 exemplarisch dargestellt worden ist.
Figure imgf000010_0002
It is expressly pointed out that a possible polymeric linking variant of the yellowing inhibitor 2 has been exemplified with formula (IV).
Vergilbungshemmer 3:Anti-yellowing 3:
Als weiterer Vergilbungshemmer wurde ein handelsüblich unter der Bezeichnung Mesitol* NBS (Fa. Bayer) erhältliches methylenverknüpftes Kondensationsprodukt von Arylsulfonsäuren und Hydroxyarylsulfon in Form einer wäßrigem Zube- reitung eingesetzt.As a further yellowing inhibitor, a methylene-linked condensation product of arylsulfonic acids and hydroxyarylsulfone, which is commercially available under the name Mesitol * NBS (Bayer), was used in the form of an aqueous preparation.
Vergilbungshemmer 4:Anti-yellowing 4:
Als Vergilbungshemmer auf der Basis der kondensierten sulfonierten Aromaten wurde ein Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Polykondensat in Form seines Natriumsalzes, das unter dem Namen Setamol* WS im Handel erhältlich ist, eingesetzt.A naphthalenesulfonic acid-formaldehyde polycondensate in the form of its sodium salt, which is commercially available under the name Setamol * WS, was used as a yellowing inhibitor based on the condensed sulfonated aromatics.
1.1 Untersuchung der Vergilbungshemmer durch Begasung1.1 Investigation of anti-yellowing by fumigation
Probenvorbereitung und Prüfung der Vergilbungshemmer durch NOx- Behandlung:Sample preparation and testing of the yellowing inhibitors by NO x treatment:
Abschnitte von 16 x 8 cm eines Blue Denim Gewebes bzw. einer Jeans wurden jeweils in einen Polyethylenbeutel für Lebensmittelzwecke, der zuvor in 2 Reihen mit jeweils 12 Löchern/16 cm mittels eines handelsüblichen Lochers für Bürozwecke beidseitig perforiert worden war, so eingenäht, daß 4 Nähte parallel zu der Perforation gebildet wurden. Auch die Frontseiten wurden mit Nähten verschlossen. Die so vorbereiteten Proben wurden auf einen flexiblen Edelstahl-Garnträger mit 5 cm Durchmesser aufgewickelt und mittels Nähgarn befestigt. Dadurch war gewährleistet, daß beidseitig das Gas Zutritt zur Perforation hatte.Sections of 16 x 8 cm of a blue denim fabric or jeans were each sewn into a polyethylene bag for food purposes, which had previously been perforated on both sides in two rows, each with 12 holes / 16 cm, using a commercially available punch for office purposes, so that 4 Sutures were made parallel to the perforation. The front sides were also closed with seams. The samples prepared in this way were wound onto a flexible stainless steel thread carrier with a diameter of 5 cm and fastened with sewing thread. This ensured that the gas had access to the perforation on both sides.
Als Begasungseinrichtung wurde ein handelsüblicher Exsikkator mit 33 cmA commercial desiccator with 33 cm was used as a fumigation device
Durchmesser und einem Inhalt von ca. 20 1, der seitlich und oben jeweils einen Schliffverschluß aufweist, verwendet. Horizontal in der Mitte wird auf einem Gestell aus Edelstahl ein Horizontallüfter plaziert. Dabei handelt es sich um einen handelsüblichen Lüfter, wie sie für Computer gebräuchlich sind, mit 8 cm Durch- messer und ca. 40 m3 Förderleistung Die Zuleitungen zum Lüfter wurden über einen Silikonstopfen seitlich luftdicht eingeführt, der obere Schliffstopfen wurde mit einem Tropftrichter versehen. Oberhalb des Lüfters auf einen Rost wurde unter den Auslauf des Tropftrichters ein 100 ml Becherglas mit einer eingewogenen Menge an NaNO2 gestellt, die der gewünschten Gasmenge entspricht.Diameter and a content of approx. 20 l, which has a ground joint on the side and top. A horizontal fan is placed horizontally in the middle on a stainless steel frame. This is a commercially available fan, as is customary for computers, with a diameter of 8 cm and a delivery rate of approx. 40 m 3. The supply lines to the fan were inserted airtight on the side using a silicone stopper, the upper ground stopper was fitted with a dropping funnel. A 100 ml beaker with a weighed-in amount of NaNO 2 , which corresponds to the desired amount of gas, was placed on a grate above the fan under the outlet of the dropping funnel.
Fünf vorher im Klimaschrank 24 Stunden lang in Normklima konditionierte Proben wurden um den Lüfter im Zentrum des Exsikkators aufgestellt, und der Exsikkator verschlossen. In den Tropftrichter wurde 70%ige Schwefelsäure gegeben (mehrfacher Überschuß zu NaNO2). Der Lüfter wurde aktiviert, die Schwefelsäure durch Öffnen des Tropftrichters in das Becherglas gegeben und der Exsikkator danach wieder verschlossen.Five samples previously conditioned in the climatic chamber for 24 hours in standard climate were placed around the fan in the center of the desiccator and the desiccator was closed. 70% sulfuric acid was added to the dropping funnel (multiple excess to NaNO 2 ). The fan was activated, the sulfuric acid was added to the beaker by opening the dropping funnel and the desiccator was then closed again.
Gaskonzentrationen und Begasungszeiten:Gas concentrations and fumigation times:
Da die Vergilbungsneigung von Ware zu Ware unterschiedlich ist und von vielen, nicht bekannten Parametern abhängt, müssen bei unbekannten Materialien zunächst entsprechende Vorversuche mit unterschiedlichen Gaskonzentrationen und Zeiten gemacht werden. Folgende Konzentrationen und Zeiten wurden verwendet: 8 und 16 ml/1 NO2 7, 5, 15 und 30 min Begasungszeit. Bewertung der durchgeführten Versuche:Since the tendency to yellowing varies from product to product and depends on many unknown parameters, preliminary tests with different gas concentrations and times must first be carried out for unknown materials. The following concentrations and times were used: 8 and 16 ml / 1 NO 2 7, 5, 15 and 30 min gassing time. Evaluation of the tests carried out:
Die Bewertung muß sofort nach der Begasung vorgenommen werden, da eine Nachvergilbung nicht auszuschließen ist. Dazu wird die Folie um die Perforation mittels eines Rasiermessers von dem Prüfling entfernt, die 3 am stärksten vergilbten Punkte werden ausgewählt, mit einem Graumaßstab zur Bestimmung der Farbänderung nach DIN 54001 bewertet und die Ergebnisse gemittelt. Somit erhält man Noten von 1 bis 5, wobei 1 eine sehr starke Vergilbung und 5 gar keine Vergilbung bedeuten.The assessment must be carried out immediately after fumigation, since yellowing cannot be ruled out. For this purpose, the film around the perforation is removed from the test specimen using a razor, the 3 most yellowed points are selected, evaluated with a gray scale to determine the color change in accordance with DIN 54001 and the results are averaged. This gives grades from 1 to 5, where 1 means very strong yellowing and 5 means no yellowing at all.
Verwendetes Blue Denim TextilBlue denim textile used
Es wurde ein stuhlroher Elastik-Blue Denim verwendet, da von diesem bekannt ist, daß dieser speziell zur Vergilbung neigt. Dieses Blue Denim Textil wurde inA raw, elastic blue denim was used, since it is known that it is particularly prone to yellowing. This blue denim textile was made in
Schlauchform genäht, auf Großmaschinen in einer Wäscherei mittels Amylase entschlichtet und anschließend mittels einer handelsüblichen, sauren Cellulase gestont. Dabei wurden keine Steine verwendet. Anschließend wurde zweimal gespült. Auf die sonst übliche Nachwäsche und Bleiche mittels Chlor wurde ver- ziehtet, da es sich in der Praxis gezeigt hat, daß besonders Materialien, welche aus modischen Gründen dunkel gehalten werden, sehr anfällig für die Lagervergil- bung sind. Außerdem wird bei diesem Verfahren der normalerweise helle Schußfaden auf der Innenseite sehr stark mit den abgelösten Indigo/Cellulosepartikel angeschmutzt, welche aufgrund der Feinheit sehr viel schneller vergilben und so- mit eine weitere Bewertungsmöglichkeit ergeben. Grundsätzlich kann aber jeder mit Indigo gefärbte Artikel verwendet werden, sofern dieser keine Schlichte mehr enthält. Schlichten auf der Basis von Stärken oder Kunststoffen, die auf den Kettfaden aufgebracht werden, verhindern bzw. verlangsamen die Vergilbung, so daß diese praktisch nicht auftritt. Es ist bis jetzt kein Fall bekannt geworden, bei dem stuhlrohe Ware vergilbt ist. Durch die Umhüllung wird der Zugang für Gase zumSewn tube shape, desized on large machines in a laundry using amylase and then toned using a commercially available acidic cellulase. No stones were used. It was then rinsed twice. The usual washing and bleaching with chlorine was delayed because it has been shown in practice that especially materials that are kept dark for fashion reasons are very susceptible to yellowing of the bearings. In addition, with this method, the normally light-colored weft thread is very heavily soiled on the inside with the detached indigo / cellulose particles, which yellow much more quickly due to the fineness and thus provide a further evaluation option. In principle, however, any article dyed with indigo can be used, provided that it no longer contains size. Sizes based on starches or plastics that are applied to the warp thread prevent or slow down the yellowing, so that this practically does not occur. So far, no case has become known in which chair-raw goods have yellowed. The envelope makes the access for gases to the
Indigo-Farbstoff praktisch unmöglich. Prüfung der Vergilbungshemmer durch Ozonbehandlung:Indigo dye practically impossible. Testing the anti-yellowing agents by ozone treatment:
Bei der Ozonbehandlung wurden die entsprechend ausgerüsteten Blue Denim Textilien nicht, wie bei der Stickoxidbehandlung, in perforierter Folie behandelt, sondern es wurde bei den verwendeten Mustern als ganzes und mittels Farbmetrik die Aufhellung bestimmt. Diese Werte wurden ähnlich dem Graumaßstab in Noten umgerechnet. Eine Gelbfärbung erhält man mit Ozon nicht, Indigo wird bis zu farblosen Komponenten abgebaut, allerdings ist die darunter liegende Baumwolle oft nicht voll gebleicht, deshalb erhält man je nach Einwirkungszeit (Ozon wirkt ebenfalls bleichend) gelblich bis weiße Stellen, jedoch nie so intensiv gelb wie beiIn the case of ozone treatment, the suitably equipped blue denim textiles were not treated in perforated film, as in the case of nitrogen oxide treatment, but the lightening was determined as a whole and using colorimetry for the samples used. Similar to the gray scale, these values were converted into notes. A yellow color is not obtained with ozone, indigo is broken down to colorless components, however the cotton underneath is often not fully bleached, which is why depending on the exposure time (ozone is also bleaching), yellow to white areas are obtained, but never as intensely yellow as at
NOx. Deshalb sind beide Werte nur in der Tendenz, nicht jedoch direkt miteinander vergleichbar.NO x . For this reason, both values can only be compared, but not directly.
Die Bewertungen der Versuchsergebnisse zeigen, daß das erfindungsgemäße Ver- fahren in vorteilhafter Weise sowohl gegen Ozon wie auch gegen NOx wirksam ist.The evaluations of the test results show that the method according to the invention is advantageously effective both against ozone and against NO x .
Die Versuchsergebnisse sind nachfolgend in Tabelle 1 zusammengestellt. The test results are summarized in Table 1 below.
Tabelle 1:Table 1:
Muster Ozonnote NOx(7.5min, 16ml/lNO2)Sample ozone note NO x (7.5min, 16ml / lNO 2 )
Vergleich:Comparison:
Ausgangsmaterialstarting material
(mit Cellulase vorbehandelt) 1-2(pretreated with cellulase) 1-2
Blindbehandlung ohneBlind treatment without
Vergilbungshemmer 2-3Anti-yellowing 2-3
Erfindungsgemäß:According to the invention:
Vergilbungshemmer 1 3 3 Vergilbungshemmer 2 3 4 Vergilbungshemmer 3 3 4 Vergilbungshemmer 4 3 3-4Anti-yellowing 1 3 3 Anti-yellowing 2 3 4 Anti-yellowing 3 3 4 Anti-yellowing 4 3 3-4
II.II.
Vergilbungshemmer und Fettsäurekondensat (Textilweichmacher) : Vergilbungshemmer 1 3 2-3 Vergilbungshemmer 2 3 2-3Anti-yellowing and fatty acid condensate (fabric softener): Anti-yellowing 1 3 2-3 Anti-yellowing 2 3 2-3
Vergilbungshemmer 3 3-4 3-4 Vergilbungshemmer 4 3-4 3 1.2. Modifizierte Untersuchung der Vergilbungshemmer durch BegasungAnti-yellowing 3 3-4 3-4 Anti-yellowing 4 3-4 3 1.2. Modified investigation of anti-yellowing by fumigation
Probenvorbereitung:Sample preparation:
Abschnitte von ca. 16 x 8 cm eines Blue Denim Gewebes bzw. einer Jeans werden jeweils in einen Polyethylenbeutel eingenäht, der für Lebensmittelzwecke geeignet ist, so daß sich eine allseitige Nahtlänge 1 mm ergibt. Mit weiteren Nähten wird das Muster dann in 6 annähernd gleich große Abschnitte eingeteilt, wie Fig. 1 zeigt. Die dort ebenfalls dargestellten kleinen abgeteilten Abschnitte dienen zur Beschriftung des jeweiligen Musters.Sections of approx. 16 x 8 cm of a blue denim fabric or jeans are each sewn into a polyethylene bag, which is suitable for food purposes, so that there is a seam length of 1 mm on all sides. With further seams, the pattern is then divided into 6 sections of approximately the same size, as shown in FIG. 1. The small, divided sections also shown there serve to label the respective pattern.
Vor der ersten Begasung wird in einem der Abschnitte die Folie mittels eines Rasiermessers entfernt (Fig. 2) und der Prüfling auf einer perforierten Edelstahlhülse mit der rechten Warenseite nach außen mittels eines Fadens befestigt. Der Prüf- fing wird anschließend 60 min bei 80%iger relativer Luftfeuchtigkeit und einerBefore the first fumigation, the film is removed in one of the sections using a razor (FIG. 2) and the test specimen is attached to a perforated stainless steel sleeve with the right side of the goods facing outwards using a thread. The test catch is then 60 min at 80% relative humidity and one
Temperatur von etwa 25°C konditioniert und anschließend begast.Conditioned temperature of about 25 ° C and then gassed.
Als Begasungseinrichtung wurde ein handelsüblicher Exsikkator mit 33 cm Durchmesser und einem Inhalt von ca. 20 1 verwendet, der seitlich und oben je- weils einen SchliffVerschluß aufweist. In der Mitte des Exsikkators wird auf einem Gestell ein handelsüblicher PC-Lüfter mit Förderrichtung der Luft nach oben platziert. Er weist einen Durchmesser von ca. 8 cm und eine Förderleistung von ca. 40 m3 auf. Die Zuleitungen zum Lüfter wurden über den Silikonstopfen seitlich luftdicht eingeführt. An die obere Öffnung im Deckel wird ein Tropftrichter mit einer Gasausgleichsleitung angeschlossen. Oberhalb des Lüfters, auf einemA commercially available desiccator with a diameter of 33 cm and a content of approx. 20 l was used as the gassing device, which has a ground joint on the side and top. In the middle of the desiccator, a commercially available PC fan is placed on a frame with the air conveying upwards. It has a diameter of approx. 8 cm and a delivery capacity of approx. 40 m 3 . The supply lines to the fan were inserted airtight on the side through the silicone plug. A dropping funnel with a gas compensation line is connected to the upper opening in the lid. Above the fan, on one
Rost, wurden unter den Auslauf des Tropftrichters ein 100 ml Becherglas mit der berechneten Menge an NaNO2 gestellt, welche der gewünschten Gasmenge entspricht.Rust, a 100 ml beaker with the calculated amount of NaNO 2 , which corresponds to the desired amount of gas, was placed under the outlet of the dropping funnel.
Das oder die wie oben vorbereiteten Muster wurden in den Exsikkator gestellt, dieser geschlossen, der Lüfter aktiviert und eine ausreichende Menge, mindestens jedoch 5 ml 70%ige Schwefelsäure zu dem NaNO2 hinzugegeben. Der Tropftrichter bleibt ca. 5 sec zum Druckausgleich geöffnet und wird dann geschlossen.The sample or samples prepared as above were placed in the desiccator, this was closed, the fan activated and a sufficient amount, at least however, 5 ml of 70% sulfuric acid was added to the NaNO 2 . The dropping funnel remains open for approx. 5 seconds to equalize the pressure and is then closed.
Nach der gewählten Begasungszeit werden die Muster entnommen, 20 min lang in einen Abzug zur Ablüftung gestellt und dann das zweite Folienfenster entfernt. Es ist zu beachten, daß die Folien der mittleren Streifen nicht entfernt werden. Die Muster werden dann wieder konditioniert und begast. So wird weiter verfahren, bis alle vier Fenster geöffnet sind, wie Fig. 3 im Bild zeigt. Nach dem letzten Begasungsvorgang werden dann auch die Folienabdeckungen der mittleren Streifen komplett entfernt (siehe Fig. 4) und die einzelnen Begasungsstufen getrennt mit dem „Graumaßstab zum Bewerten der Änderung der Farbe nach DIN/ISO/EN/AATCC" bewertet, wodurch man dann vier Noten, jeweils von 1 bis 5 erhält. Nach diesem Maßstab steht fünf für keine Veränderung und eins für eine starke Veränderung. Als Vergleich wird der nicht begaste mittlere Abschnitt ver- wendet. Die Bewertung muß sofort vorgenommen werden, da Nachreaktionen nicht ausgeschlossen sind.After the selected gassing time, the samples are removed, placed in a fume hood for 20 minutes and then the second film window removed. It should be noted that the films of the middle strips are not removed. The samples are then conditioned and gassed again. The process continues until all four windows are open, as shown in Fig. 3 in the picture. After the last gassing process, the film covers of the middle strips are then completely removed (see FIG. 4) and the individual gassing stages are assessed separately using the "gray scale for evaluating the change in color according to DIN / ISO / EN / AATCC", which then results in four Grades, each from 1 to 5. According to this standard, five stands for no change and one for a major change.
Gaskonzentration und BegasungszeitenGas concentration and fumigation times
Da sowohl Farbtiefe wie auch die Vergilbungsneigung von Blue Denim sehr unterschiedlich sein können, ist ohne Vorversuche eine Bestimmung der optimalen Gaskonzentration und Zeit nicht möglich. Dabei hat es sich gezeigt, daß auch die Materialmenge bei der Begasung eine Rolle spielt, da außer der Vergilbung auch noch Sekundärreaktionen mit Baumwollbegleitstoffen möglich sind. Versuche sollten deshalb immer mit der gleichen Probenanzahl und damit der gleichen Materialmenge gemacht werden. Folgende Konzentrationen wurden für die Vorversuche verwendet: 5, 10, 15 ml/1 NO2 5 und 10 min Begasungszeit pro Durchgang.Since both the depth of color and the tendency to yellowing of blue denim can be very different, it is not possible to determine the optimum gas concentration and time without preliminary tests. It has been shown that the amount of material also plays a role in fumigation, since in addition to yellowing, secondary reactions with accompanying cotton are also possible. Tests should therefore always be carried out with the same number of samples and therefore with the same amount of material. The following concentrations were used for the preliminary tests: 5, 10, 15 ml / 1 NO 2 5 and 10 min gassing time per run.
In Tabelle 2 sind die Ergebnisse dieser modifizierten Untersuchungen aufgeführt. Tabelle 2Table 2 shows the results of these modified tests. Table 2
Muster Ozonnote NOx 5ml/l 10 min pro Begasung lx 2x 3x 4xbegastSample ozone note NO x 5ml / l 10 min per fumigation lx 2x 3x 4x fumigated
Ausgangsmaterialstarting material
(mit Cellulase vorbehandelt) 2 3-4 2-3(pretreated with cellulase) 2 3-4 2-3
Blindbehandlung ohneBlind treatment without
Vergilbungshemmer 2-3 4-5 4 3-4 2-3Anti-yellowing 2-3 4-5 4 3-4 2-3
ErfindungsgemäßAccording to the invention
T.T.
Vergilbungshemmer 1 3 4-5 4 3-4 3-4Anti-yellowing 1 3 4-5 4 3-4 3-4
Vergilbungshemmer 2 3 4-5 4 3-4 3-4Anti-yellowing 2 3 4-5 4 3-4 3-4
VVeerrggiillbbuunnggsshheemmmmeerr 33 33 4-5 4-5 4 4VVeerrggiillbbuunnggsshheemmmmeerr 33 33 4-5 4-5 4 4
Vergilbungshemmer 4 3 4-5 4 4 3-4Anti-yellowing 4 3 4-5 4 4 3-4
II.II.
Vergilbungshemmer, mit Fettsäurekondensat ausgerüstet (Textüweich- macher)Anti-yellowing agent, equipped with fatty acid condensate (fabric softener)
Vergilbungshemmer 1 3 4 4 3-4 3-4Anti-yellowing 1 3 4 4 3-4 3-4
Vergilbungshemmer 2 3 4 4 3-4 3-4Anti-yellowing 2 3 4 4 3-4 3-4
VVeerrggiillbbuunnggsshheemmmmeerr 33 33--44 4-5 4-5 4 4VVeerrggiillbbuunnggsshheemmmmeerr 33 33--44 4-5 4-5 4 4
Vergilbungshemmer 4 3-4 4 4 3-4 3-4 II. Untersuchung der Vergilbungshemmer durch die AuslegemethodeAnti-yellowing 4 3-4 4 4 3-4 3-4 II. Examination of the anti-yellowing agents by the laying method
Als weiterer Versuch wurde die sog. Auslegemethode durchgeführt, d.h. es wur- den die entsprechenden Proben an exponierten Stellen, möglichst mit hoher Luftzirkulation und hohem Schadstoffgehalt der Luft, ausgelegt, wobei Teile durch Folien abgedeckt waren und nach längerer Lagerzeit von mindestens 1 Monat bis zu 3 Monaten durch Bewertung der Farbtiefen-Unterschiede zwischen den abgedeckten und den belüftetem Teilen ausgewertet wurden. Auch dieser Test bestä- tigte die in der Tabelle 1 festgestellten Unterschiede. Die nicht mit den erfindungsgemäßen Vergilbungshemmern ausgerüsteten Jeans waren nach 3 Wochen bereits deutlich (visuell sichtbar) vergilbt, die ausgerüsteten nach 3 Monaten noch in originalem Zustand. As a further experiment, the so-called layout method was carried out, i.e. the corresponding samples were laid out in exposed areas, where possible with high air circulation and a high level of pollutants in the air, parts being covered by foils and after longer storage periods of at least 1 month to 3 months by evaluating the color depth differences between the covered ones and the ventilated parts were evaluated. This test also confirmed the differences found in Table 1. The jeans not finished with the yellowing inhibitors according to the invention were already clearly (visually visible) yellowed after 3 weeks, the finished after 3 months were still in their original condition.

Claims

Patentansprüche claims
1. Verwendung von kondensierten oder nichtkondensierten sulfonierten A- romaten, monomeren, oligomeren oder polymeren aromatischen Sulfonen oder Sulfonsauren und/oder monomeren, oligomeren oder polymeren aromatischen Sulfonderivaten oder Sulfonsäurederivaten zur Stabilisierung von mit Indigo oder Indigoderivaten gefärbtem Textilgut oder Gewebe gegen Vergilben.1. Use of condensed or uncondensed sulfonated aromatics, monomeric, oligomeric or polymeric aromatic sulfones or sulfonic acids and / or monomeric, oligomeric or polymeric aromatic sulfone derivatives or sulfonic acid derivatives for stabilizing textile goods or fabrics dyed with indigo or indigo derivatives against yellowing.
2. Verwendung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch sulfonierte Diarylsulfonderivate.2. Use according to claim 1, characterized by sulfonated diarylsulfone derivatives.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Sulfonierungsgrad, bezogen auf ein Arylmonomer, 0,5 - 3 beträgt.3. Use according to claim 1 or 2, characterized in that the degree of sulfonation, based on an aryl monomer, is 0.5-3.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, gekennzeichnet durch Diphenylsulfon oder Diphenylsulfonderivate der allgemeinen Formel (I):4. Use according to one of claims 1 to 3, characterized by diphenyl sulfone or diphenyl sulfone derivatives of the general formula (I):
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000020_0001
wobei R bis R10 gleich oder voneinander verschieden sind und ausgewählt aus H, OH, einem Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Carbonsäure-, sulfonierten- oder nichtsulfonierten Arylrest, einer SO3H- und einer Epoxygruppe. wherein R to R 10 are identical or different and selected from H, OH, an alkyl, hydroxyalkyl, carboxylic acid, sulfonated or non-sulfonated aryl residue, an SO 3 H and an epoxy group.
5. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest einer der Reste R1 bis R10 eine SO3H-Gruppe bedeutet.5. Use according to claim 4, characterized in that at least one of the radicals R 1 to R 10 is a SO 3 H group.
6. Verwendung nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß zu- mindest einer der Reste R1 bis R10 , vorzugsweise zumindest einer der6. Use according to claim 4 or 5, characterized in that at least one of the radicals R 1 to R 10 , preferably at least one of the
Reste R1 oder R10 eine OH- oder Carboxylgruppe bedeutet.R 1 or R 10 represents an OH or carboxyl group.
7. Verwendung nach einem der Ansprüche 4 bis 6, gekennzeichnet durch oligomere oder polymere Diphenylsulfonderivate, ausgehend von den Verbindungen der allgemeinen Formel (I), wobei zumindest einer der Reste R1 bis R10 eine Hydroxyalkylgruppe bedeutet.7. Use according to one of claims 4 to 6, characterized by oligomeric or polymeric diphenylsulfone derivatives, starting from the compounds of the general formula (I), where at least one of the radicals R 1 to R 10 denotes a hydroxyalkyl group.
8. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als kondensierter sulfonierter Aromat Naphthalinsulfonsäure, Naphthalinsulfonat o- der j eweils ein Kondensationsprodukt davon verwendet wird.8. Use according to claim 1, characterized in that a condensation product thereof is used as the condensed sulfonated aromatic naphthalenesulfonic acid, naphthalenesulfonate or.
9. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Sulfonierungsgrad, bezogen auf eine Naphthalineinheit, 0,5 - 7 beträgt.9. Use according to claim 8, characterized in that the degree of sulfonation, based on a naphthalene unit, is 0.5-7.
10. Verfahren zur Stabilisierung von mit Indigo oder Indigoderivaten gefärbtem Textilgut und Gewebe gegen Vergilben, dadurch gekennzeichnet, daß das Textilgut oder Gewebe mit kondensiertem oder nichtkondensiertem sulfoniertem Aromaten, monomerem, oligomerem oder polymerem aromatischem Sulfon oder Sulfonsäure und/oder monomerem, oligomerem oder polymerem aromatischem Sulfonderivat oder Sulfonsäurederivat gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 behandelt wird.10. A method for stabilizing textile and fabric dyed with indigo or indigo derivatives against yellowing, characterized in that the textile or fabric with condensed or uncondensed sulfonated aromatics, monomeric, oligomeric or polymeric aromatic sulfone or sulfonic acid and / or monomeric, oligomeric or polymeric aromatic Sulfone derivative or sulfonic acid derivative according to one of claims 1 to 9 is treated.
11. Verfahren nach Anspruch 10 in wäßriger Lösung.11. The method according to claim 10 in aqueous solution.
12. Verfahren nach Anspruch 10 in einer Dispersion. 12. The method according to claim 10 in a dispersion.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß der pH der wäßrigen Lösung oder der Dispersion auf einen Wert zwischen 2 bis 7, vorzugsweise zwischen 3 bis 4, eingestellt wird.13. The method according to any one of claims 10 to 12, characterized in that the pH of the aqueous solution or the dispersion is adjusted to a value between 2 to 7, preferably between 3 to 4.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung bei einer Temperatur von 0 bis 100°C, vorzugsweise von 20 bis 100°C und besonders bevorzugt von 70 bis 80°C, durchgeführt wird.14. The method according to any one of claims 10 to 13, characterized in that the treatment is carried out at a temperature of 0 to 100 ° C, preferably from 20 to 100 ° C and particularly preferably from 70 to 80 ° C.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des kondensierten oder nichtkondensierten sulfonierten Aromaten, des monomeren, oligomeren oder polymeren aromatischen Sulfons oder der Sulfonsäure und/oder des monomeren, oligomeren oder polymeren aromatischen Sulfonderivats oder Sulfonsäurederivats 0,1 bis 10 %, berechnet als Trockensubstanz und bezogen auf das Gewicht des zu stabilisierenden Textilguts oder Gewebes, beträgt.15. The method according to any one of claims 10 to 14, characterized in that the concentration of the condensed or uncondensed sulfonated aromatics, the monomeric, oligomeric or polymeric aromatic sulfone or the sulfonic acid and / or the monomeric, oligomeric or polymeric aromatic sulfone derivative or sulfonic acid derivative 0, 1 to 10%, calculated as dry matter and based on the weight of the textile goods or fabric to be stabilized.
16. Mit Indigo oder Indigoderivaten gefärbtes Textilgut oder Gewebe, das einen kondensierten oder nichtkondensierten sulfonierten Aromaten, mo- nomeres, oligomeres oder polymeres aromatisches Sulfon oder Sulfonsäure und/oder monomeres, oligomeres oder polymeres aromatisches Sulfon- derivat oder Sulfonsäurederivat gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 aufweist. 16. Textile or fabric dyed with indigo or indigo derivatives which contains a condensed or uncondensed sulfonated aromatic, monomeric, oligomeric or polymeric aromatic sulfone or sulfonic acid and / or monomeric, oligomeric or polymeric aromatic sulfone derivative or sulfonic acid derivative according to one of Claims 1 to 9 has.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005073457A1 (en) * 2004-01-30 2005-08-11 Basf Aktiengesellschaft Method for the treatment of fibrous material
CN111778711A (en) * 2020-06-12 2020-10-16 鲁泰纺织股份有限公司 Production process for solving oxidative yellowing of jean shirts
CN114481624A (en) * 2022-02-08 2022-05-13 东莞市中纺化工有限公司 Anti-yellowing additive and preparation method and application thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5096726A (en) * 1990-10-01 1992-03-17 University Of Delaware Prevention of fabric staining
DE19722680A1 (en) * 1997-05-30 1998-12-03 Wacker Chemie Gmbh Silicone softener for jeans
WO1999018280A1 (en) * 1997-10-03 1999-04-15 Clariant Finance (Bvi) Limited Finishing for jeans material
US5914443A (en) * 1997-04-28 1999-06-22 Novo Nordisk A/S Enzymatic stone-wash of denim using xyloglucan/xyloglucanase

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU549000B2 (en) * 1981-02-26 1986-01-09 Colgate-Palmolive Pty. Ltd. Base beads for detergent compositions
DE4018678A1 (en) * 1989-06-14 1990-12-20 Sandoz Ag Partially metallised ammonium salts of sulpho-gp. contg. cpds.
US5322637A (en) * 1990-11-09 1994-06-21 O'grady Richard Composition, bleaching element, method for making a bleaching element and method for inhibiting the yellowing of intentionally distressed clothing manufactured from dyed cellulose fabric
US5380447A (en) * 1993-07-12 1995-01-10 Rohm And Haas Company Process and fabric finishing compositions for preventing the deposition of dye in fabric finishing processes
AU1366897A (en) * 1996-01-12 1997-08-01 Novo Nordisk A/S Textiles bleaching/brightening
ATE282687T1 (en) * 1997-03-27 2004-12-15 Procter & Gamble BLEACH COMPOSITIONS
DE19915439A1 (en) * 1999-04-07 2000-10-12 Cognis Deutschland Gmbh Process for stabilizing dyed textile against yellowing

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5096726A (en) * 1990-10-01 1992-03-17 University Of Delaware Prevention of fabric staining
US5914443A (en) * 1997-04-28 1999-06-22 Novo Nordisk A/S Enzymatic stone-wash of denim using xyloglucan/xyloglucanase
DE19722680A1 (en) * 1997-05-30 1998-12-03 Wacker Chemie Gmbh Silicone softener for jeans
WO1999018280A1 (en) * 1997-10-03 1999-04-15 Clariant Finance (Bvi) Limited Finishing for jeans material

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005073457A1 (en) * 2004-01-30 2005-08-11 Basf Aktiengesellschaft Method for the treatment of fibrous material
CN111778711A (en) * 2020-06-12 2020-10-16 鲁泰纺织股份有限公司 Production process for solving oxidative yellowing of jean shirts
CN111778711B (en) * 2020-06-12 2022-12-23 鲁泰纺织股份有限公司 Production process for solving oxidative yellowing of jean shirts
CN114481624A (en) * 2022-02-08 2022-05-13 东莞市中纺化工有限公司 Anti-yellowing additive and preparation method and application thereof
CN114481624B (en) * 2022-02-08 2024-05-03 东莞市中纺化工有限公司 Anti-yellowing additive and preparation method and application thereof

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