WO2002006233A1 - 1-aryl-4-halogenalkyl-2(1h)-pyridone und ihre verwendung als herbizide - Google Patents

1-aryl-4-halogenalkyl-2(1h)-pyridone und ihre verwendung als herbizide Download PDF

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WO2002006233A1
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haloalkyl
hydrogen
alkoxy
phenyl
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Olaf Menke
Gerhard Hamprecht
Michael Puhl
Robert Reinhard
Matthias Witschel
Cyrill Zagar
Helmut Walter
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Basf Aktiengesellschaft
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Definitions

  • the present invention relates to the use of l-aryl-4-haloalkyl-2- [lH] pyridones and their agriculturally useful salts and as herbicides, desiccants or defoliants.
  • EP-A 272 824 relates, for example, to pesticides which contain l- (2-pyridyl) -2- [lH] pyridones as the active ingredient.
  • R a is hydrogen, chlorine, bromine, nitro, amino or trifluoromethyl
  • R b represents hydrogen, chlorine, bromine or trifluoromethyl
  • R d is preferably hydrogen.
  • EP-A 259 048 describes pesticides based on l-phenyl-2- [lH] pyridones, which preferably carry a halogen atom in the 2- and 6-position of the phenyl ring.
  • WO 99/55668 describes insecticidal and miticidal compounds of the general formula
  • R represents alkyl, alkenyl, alkynyl and comparable radicals
  • B ° to B 3 independently of one another represent hydrogen, halogen, cyano haloalkyl or comparable radicals
  • n represents 0, 1 or 2;
  • Ar is an aromatic radical, including an 1H-2-pyridon-1-yl radical.
  • EP-A 488220 describes herbicidally active compounds of the general formula
  • R is, inter alia, alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxyalkyl, halogenoalkyl and comparable radicals
  • X is hydrogen, halogen, methyl or ethyl, which can be substituted by halogen; and Y represents hydrogen or methyl.
  • the present invention is therefore based on the object of providing new herbicides with which harmful plants can be controlled better than hitherto.
  • the new herbicides should advantageously have a high activity against harmful plants.
  • crop tolerance is desirable.
  • the present invention therefore relates to the use of l-aryl-4-haloalkyl-2- [1 H] pyridones of the general formula I.
  • R 1 is hydrogen or halogen
  • R 2 and R 2 independently of one another hydrogen, amino or Ci-C j - alkyl
  • R 4 is hydrogen or halogen
  • R 5 is hydrogen, cyano, halogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 alkoxy or C 1 -C 4 haloalkoxy;
  • X is a chemical bond, methylene, 1,2-ethylene, propan-l, 3-diyl, ethene-l, 2-diyl, ethyne-1, 2-diyl or oxymethylene or thiamethylene bonded to the phenyl ring via the heteroatom, where all groups can be unsubstituted or carry one or two substituents, each selected from the group consisting of cyano, carboxy, halogen,
  • R 6 is hydrogen, nitro, cyano, halogen, halosulfonyl, -OYR 8 , -O-CO-YR 8 , -N (YR 8 ) (ZR 9 ), -N (YR 8 ) -S0 2 -ZR 9 ,
  • Q is nitrogen or a group CR 7 , wherein R 7 is hydrogen, OH, SH or NH 2 ; or
  • XR 6 and R 7 are a 3- or 4-membered chain, the chain links of which may have, in addition to carbon, 1, 2 or 3 heteroatoms selected from nitrogen, oxygen and sulfur atoms, which are unsubstituted or in turn carry one, two or three substituents , and the members of which can also comprise one or two non-adjacent carbonyl, thiocarbonyl or sulfonyl groups,
  • Y, Z independently of one another: a chemical bond, methylene or 1,2-ethylene, which may be unsubstituted or bear one or two substituents each selected from the group consisting of carboxy, C ⁇ -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, (C ⁇ - C 4 alkoxy) carbonyl and phenyl;
  • R 8 , R 9 independently of one another:
  • Ci-C ß -haloalkyl C 1 -C 4 alkoxy -CC-C 4 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 haloalkenyl, C -C 6 alkynyl, C 2 - C 6 -haloalkynyl, -CH (R H ) (R * 2 ), -C (R H ) (R i2 ) -N0 2 , -C (RH) (Ri 2 ) -CN,
  • R 10 is hydrogen, -CC 6 -alkyl, -C-C 6 -haloalkyl, -C-C 4 -alkoxy-carbonyl -CC-C 4 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -haloalkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 2 -C 6 haloalkynyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, phenyl or phenyl -CC 4 -alkyl;
  • each cycloalkyl and heterocyclyl ring may contain a carbonyl or thiocarbonyl ring member, and wherein each cycloalkyl, phenyl and heterocyclyl ring may be unsubstituted or one to four C ⁇ C ⁇ -C-C may bear substituent
  • R 15 is hydrogen, -CC 6 alkyl, Ci-C ⁇ -haloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 haloalkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 2 -C 6 haloalkynyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, phenyl or phenyl -CC 4 -alkyl;
  • the present invention further relates to the compounds of the general formula I defined above and their agriculturally useful salts, the compounds of the formula I are excluded from the claimed compounds in which A is oxygen, Q is CH, R 3 and R 5 are trifluoromethyl, and R 1 , R 2 , R 2 ', R 4 and XR 6 are hydrogen; or wherein A is oxygen and Q is N, R 3 and R 4 have the meanings given above, R 1 , R 2 and R 2 'are hydrogen and XR 6 is hydrogen or halogen if R 5 is trifluoromethyl.
  • Also excluded are compounds of the formula I in which A is oxygen, Q is CH and R 3 is trifluoromethyl, R 1, R 2 , R 2 ', R 4 are hydrogen and XR 6 is a group S (0) n -Y- R8 is ⁇ i tn 0, 1 or 2, where Y is a single bond and R 8 is selected from n-propyl, isopropyl, cyclopropylmethyl and 2,2,2-trifluoroethyl.
  • the invention also relates to: herbicidal agents and agents for the desiccation and / or defoliation of plants which contain the compounds I as active substances,
  • the compounds of the formula I can have one or more centers of chirality in the substituents and are then present as mixtures of enantiomers or diastereomers.
  • the invention relates both to the pure enantiomers or diastereomers and to their mixtures.
  • Agriculturally useful salts include, in particular, the salts of those cations or the acid addition salts of those acids whose cations or anions do not adversely affect the herbicidal activity of the compounds I.
  • the ions of the alkali metals preferably sodium and potassium, the alkaline earth metals, preferably calcium, magnesium and barium, and the transition metals, preferably manganese, copper, zinc and iron, as well as the ammonium ion, if desired one to four C ⁇ -C 4 -Alkyl- and / or a henyl or benzyl substituent can carry, preferably diisopropylammonium, tetramethylammonium, tetrabutylammonium, trimethylbenzylammonium, further phosphonium ions, sulfonium ions, preferably tri (C 1 -C 4 -alkyl) sulfonium and sulfoxonium ions, preferably tri (C ⁇ ) C-alkyl) sulfoxonium.
  • the alkali metals preferably sodium and potassium
  • the alkaline earth metals preferably calcium, magnesium and barium
  • the transition metals preferably manganese, copper,
  • Anions of useful acid addition salts are primarily chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, phosphate, nitrate, hydrogen carbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, benzoate, and the anions of C 1 -C 4 -alkanoic acids, preferably Formate, acetate, propionate and butyrate. They can be formed by reacting I with an acid of the corresponding anion, preferably hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, phosphoric acid or nitric acid.
  • All carbon chains ie all alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, haloalkylthio, alkylsulfinyl, haloalkylsulfonyl, alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl, alkenyl , Haloalkenyl, alkynyl and haloalkynyl groups and corresponding parts of groups in larger groups such as alkoxycarbonyl, phenylalkyl, cycloalkylalkyl, alkoxycarbonylalkyl etc.
  • Halogenated substituents preferably carry one, two, three, four or five identical or different halogen atoms.
  • Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • -C-C 4 alkyl for: CH 3 , C 2 H 5 , n-propyl, CH (CH 3 ) 2 , n-butyl, CH (CH 3 ) -C 2 H 5 , CH 2 -CH (CH 3 ) 2 and C (CH 3 ) 3 ;
  • C ⁇ -C 4 -haloalkyl a C ⁇ -4 alkyl C as mentioned above, the partially or fully substituted by fluorine, chlorine
  • Bromine and / or iodine is substituted, for example CH 2 F, CHF 2 , CF 3 / CH 2 C1, dichloromethyl, trichloromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 2-fluoroethyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 2-iodoethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl,
  • Ci-C ß- alkyl for: -C-C 4 alkyl as mentioned above, and for example n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl .
  • Ci-C ⁇ -haloalkyl for: a -CC 6 alkyl radical as mentioned above, which is partially or completely by fluorine, chlorine,
  • Bromine and / or iodine is substituted, for example one of the radicals mentioned under C 1 -C 4 -haloalkyl and for 5-fluoro-1-pentyl, 5-chloro-1-pentyl, 5-bromo-1-pentyl, 5-iodine -l-pentyl, 5,5,5-trichloro-l-penyl, undecafluoropentyl, 6-fluoro-l-hexyl, 6-chloro-l-hexyl, 6-bromo-l-hexyl, 6-iodo-l-hexyl , 6,6,6-trichloro-l-hexyl or dodecafluorohexyl;
  • Phenyl-C ⁇ -C 4 alkyl for: benzyl, 1-phenylethyl, 2-phenylethyl, 1-phenylprop-l-yl, 2-phenylprop-l-yl, 3-phenylprop-l-yl, 1-phenylbut-l- yl, 2-phenylbut-l-yl, 3-phenylbut-l-yl, 4-phenylbut-l-yl, l-phenylbut-2-yl, 2-phenylbut-2-yl, 3-phenylbut-2-yl, 3-phenylbut-2-yl, 4-phenylbut-2-yl, 1- (phenylmethyl) -eth-l-yl, 1- (phenylmethyl) -1- (methyl) -eth-l-yl or l- (phenylmethyl) prop-l-yl, preferably benzyl or 2-phenylethyl;
  • Heterocyclyl -CC 4 -alkyl for: heterocyclylmethyl, 1-heterocyclyl-ethyl, 2-heterocyclyl-ethyl, 1-heterocyclyl-prop-l-yl, 2-heterocyclyl-prop-l-yl, 3-heterocyclyl-prop- l-yl, 1-heterocyclyl-but-l-yl, 2-heterocyclyl-but-l-yl, 3-heterocyclyl-but-l-yl, 4-heterocyclyl-but-l-yl, l-heterocyclyl-but- 2-yl, 2-heterocycly1-but-2-yl, 3-heterocycl l-but-2-yl, 3-heterocyclyl-but-2-yl, 4-heterocyclyl-but-2-yl, 1- (heterocyclyl- methyl) -eth-l-yl, l- (he
  • C ⁇ -C 4 alkoxy for: OCH 3 , OC 2 H 5 , n-propoxy, OCH (CH 3 ) 2 , n-butoxy, OCH (CH 3 ) -C 2 H 5 , OCH 2 -CH (CH 3 ) 2 or 0C (CH 3 ) 3 , preferably for OCH 3 , OC 2 H 5 or OCH (CH 3 ) 2 ;
  • C ⁇ -C 6 alkylthio for: SCH 3 , SC 2 H 5 , n-propylthio, SCH (CH 3 ) 2 , n-butylthio, SCH (CH 3 ) -C 2 H 5 , SCH 2 -CH (CH 3 ) 2 or SC (CH 3 ) 3 , preferably for SCH 3 or SC 2 H 5 ;
  • C ⁇ -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 alkyl by C ⁇ -C 4 -alkoxy - as mentioned above - substituted C ⁇ -C 4 -alkyl, so .B z, CH 2 -OCH 3, CH 2 -OC 2 H 5 , n-propoxymethyl, CH 2 -OCH (CH 3 ) 2 , n-butoxymethyl, (1-methylpropoxy) methyl, (2-methylpropoxy) methyl, CH 2 -OC (CH 3 ) 3 , 2- (methoxy) ethyl,
  • C 1 -C 4 alkylthio-C 1 -C alkyl for: by C ! -C 4 -Al ylthio - as mentioned above - substituted C 1 -C 4 -alkyl, for example for CH 2 -SCH 3 , CH 2 -SC 2 H 5 , n-propylthiomethyl, CH 2 -SCH (CH 3 ) 2 , n -Butylthiomethyl, (1-methylpropylthio) methyl, (2-methylpropylthio) methyl, CH 2 -SC (CH 3 ) 2 , 2- (methylthio) ethyl,
  • 1,1-dimethylethylthio) butyl preferably CH 2 -SCH 3 ,
  • (-C-C 4 alkyl) carbonyl for: CO-CH 3 , CO-C 2 H 5 , CO-CH 2 -C 2 H 5 ,
  • CO-CH (CH 3 ) 2 n-butylcarbonyl, CO-CH (CH 3 ) -C 2 H 5 , CO-CH 2 -CH (CH 3 ) 2 or CO-C (CH 3 ) 3 , preferably for CO -CH 3 or CO-C 2 H 5 ;
  • (-C-C 4 haloalkyl) carbonyl for: a (-C 4 -alkyl) carbonyl radical - as mentioned above - which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example CO-CHF, CO -CHF 2 , C0-CF 3 , C0-CH 2 C1, C0-CH (C1) 2 , C0-C (C1) 3 , chlorofluoromethylcarbonyl, dichlorofluoromethylcarbonyl, chlorodifluoromethylcarbonyl, 2-fluoroethylcarbonyl, 2-chloroethylcarbonyl, 2-bromoethylcarbonyl, 2 -Iodethylcarbonyl, 2, 2-difluoroethylcarbonyl, 2,2, 2-trifluoroethylcarbonyl, 2-chloro-2-fluoroethylcarbonyl, 2-chloro-2, 2-difluoroe
  • (-C -C -alkyl) carbonyloxy for: 0-CO-CH 3 , 0-C0-C 2 H 5 , 0-C0-CH 2 -C 2 H 5 , 0-C0-CH (CH 3 ) 2 , 0 -C0-CH 2 -CH 2 -C 2 H 5 , 0-C0-CH (CH 3 ) -C 2 H 5 , O-C0-CH 2 -CH (CH 3 ) 2 or 0-CO-C (CH 3 ) 3 , preferably for 0-CO-CH 3 or 0-CO-C 2 H 5 ;
  • (-C-C 4 haloalkyl) carbonyloxy for: a (-C 4 -alkyl) carbonyl radical - as mentioned above - which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or od, for example 0-C0-CH 2 F, 0-CO-CHF 2 , 0-CO-CF 3 , 0-CO-CH 2 Cl, 0-CO-CH (Cl) 2 , 0-CO-C (Cl) 3 , chlorofluoromethylcarbonyloxy, dichlorofluoromethylcarbonyloxy, chlorodifluoromethylcarbonyloxy , 2-fluoroethylcarbonyloxy, 2-chloroethoxycarbonyloxy, 2-bromoethylcarbonyloxy, 2-iodoethylcarbonyloxy, 2,2-difluoroethylcarbonyloxy, 2,2, 2-trifluoroethylcarbonylox, 2-chloro-2-fluoro
  • (-C-C 4 -alkoxy) carbonyl for: CO-OCH 3 , CO-OC 2 H 5 , n-propoxycarbonyl, CO-OCH (CH 3 ), n-butoxycarbonyl, CO-OCH (CH 3 ) -C 2 H 5 , CO-OCH 2 -CH (CH 3 ) 2 or CO-OC (CH 3 ) 3 , preferably for CO-OCH 3 or CO-OC 2 H 5 ;
  • (C ⁇ -C 4 alkoxy) carbonyl-C ⁇ -C4 alkyl for: by (C ⁇ -C 4 alkoxy) carbonyl - as mentioned above - substituted C ⁇ -C4 alkyl, eg ethyl for methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl methyl, n-propoxycarbonyl-methyl, (1-methylethoxycarbonyl) methyl, n-butoxycarbonylmethy1, (1-methylpropoxycarbony1) methyl, (2-meth lpropoxycarbony1) methyl,
  • (C -C 4 alkoxy) carbonyl -CC 4 -alkoxy for: by (C ⁇ -C 4 -alkoxy) carbonyl - as mentioned above - substituted -CC 4 alkoxy, for example.
  • SO-CH (CH 3 ) 2 n-butylsulfinyl, SO-CH (CH 3 ) -C 2 H 5 , SO-CH 2 -CH (CH 3 ) 2 or SO-C (CH 3 ) 3 , preferably for SO -CH 3 or SO-C 2 H 5 ;
  • -C-C 4 -Halogenalkylsulfinyl for: a C ⁇ -C-Alkylsulfinylrest - as mentioned above - which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, so for example SO-CH 2 F, S0-CHF 2 , SO -CF 3 , S0-CH 2 C1, S0-CH (C1) 2 ,
  • Dichlorofluoromethylsulfinyl chlorodifluoromethylsulfinyl, 2-fluoroethylsulfinyl, 2-chloroethylsulfinyl, 2-bromoethylsulfinyl, 2-iodoethylsulfinyl, 2, 2-difluoroethylsulfinyl, 2,2, 2-trifluoroethylsulfinyl, 2-chloro-2-fluoroethylsulfinyl, 2-chloro-2,2- difluoroethylsulfinyl, 2, 2-dichloro-2-fluoroethylsulfinyl,
  • C 1 -C 4 alkylsulfonyl for: S0 2 -CH 3 , S0 2 -C 2 H 5 , S0 2 -CH 2 -C 2 H 5 , S0 2 -CH (CH 3 ) 2 , n-butylsulfonyl, S0 2 -CH (CH 3 ) -C 2 H 5 , S0-CH 2 -CH (CH 3 ) or S0 2 -C (CH 3 ) 3 , preferably for S0 2 -CH 3 or S0 2 -C 2 H 5 ;
  • Nonafluorobutylsulfonyl preferably for S0 2 -CF 3 , S0 2 -CH 2 C1 or 2, 2, 2-trifluoroethylsulfonyl;
  • Di- (-C 4 alkyl) amino for: N (CH 3 ) 2 , N (C 2 H 5 ) 2 , N, N-dipropylamino, N [CH (CH 3 )] 2 , N, N-dibutylamino .
  • N- (1, 1-dimethylethy1) -N- (2-methylpropyl) amino preferably for N (CH 3 ) 2 or N (C 2 H 5 );
  • N- (1-methylethy1) -N- (2-methylpropyl) aminocarbonyl N- (1, 1-dimethylethyl) -N- (1-methylethyl) aminocarbonyl, N-butyl-N- (1-methylpropyl) aminocarbonyl, N-butyl - (2-methylpropyl) aminocarbonyl, N-butyl -N- (1, 1-dimethylethyl) aminocarbonyl, N- (1-methylpropyl) -N- (2-methylpropyl) aminocarbonyl,
  • C 1 -C 4 -alkyl for example di- (C 1 -C 4 -alkyl) -aminocarbonylmethyl, 1- or 2-di- (-C-C-alkyl) -aminocarbonylethyl, 1-, 2- or 3-di- (C ⁇ -C 4 alkyl) aminocarbon lpropyl;
  • Di- (-C 4 -alkyl) —aminocarbonyl monosubstituted C 1 -C 4 -alkoxy, for example di- (-C-C-alkyl) —aminocarbonylmethoxy, 1- or 2-di- (C ⁇ -C-alkyl) - aminocarbonylethoxy, 1-, 2- or 3-di- (-C-C 4 -alky1) —aminocarbonylpropox;
  • Di- (-C -alkyl) - aminocarbonyl -CC-C 4 -alkylthio C 1 -C -alky lthio which is simply substituted by di- (-C-C 4 -alkyl) - aminocarbonyl, for example.
  • C -C 6 alkenyl for: vinyl, prop-1-en-l-yl, allyl, 1-methylethenyl, 1-buten-l-yl, l-buten-2-yl, l-buten-3-yl, 2-butene-l-yl, 1-methyl-prop-l-en-l-yl,
  • C 2 -C 6 haloalkenyl for: C 2 -C 6 alkenyl as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine and / or bromine, for example. 2-chlorovinyl,
  • C 2 -C 6 alkynyl for: ethynyl and C 3 -C 6 alkynyl such as prop-1-in-1-yl, prop-2-in-1-yl, n-but-1-in-1-yl , n-but-l-in-3-yl, n-but-l-in-4-yl, n-but-2-in-l-yl, n-pent-1-in-l-yl, n Pent-1-in-3-yl, n-pent-1-in-4-yl, n-pent-1-in-5-yl, n-pent-2-in-1-yl, n-pent -2-in-4-yl, n-pent-2-yn-5-yl, 3-methyl-but-l-yn-3-yl, 3-methyl-but-l-yn-4-yl, n Hex-1-in-yl, n-hex-1-in-3-yl, n-hex
  • C 2 -C 6 haloalkynyl for: C 2 -C 6 alkynyl as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine and / or bromine, for example 1, 1-difluoroprop-2-yn-1-yl , 1, l-difluorobut-2-in-l-yl, 4-fluorobut-2-in-l-yl, 4-chlorobut-2-in-l-yl, 5-fluoropent-3-in-1-yl or 6-fluorohex-4-in-1-yl, preferably C 3 - or C-haloalkynyl;
  • C 3 -C 8 cycloalkyl for: cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl;
  • Thiocarbonyl ring member contains e.g. for cyclobutanon-2-yl
  • C 3 -C 8 cycloalkyl-C 4 -C 4 alkyl for: cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyl-ethyl, 2-cyclopropyl-ethyl, 1-cyclopropyl-prop-l-yl, 2-cyclopropyl-prop-l-yl, 3-Cyclopropy1-prop-1-y1, 1-Cyclopropy-1-yl, 2-Cyclopropyl-but-1-yl, 3-Cyclopropy1-but-1-yl, 4-Cyclopropy1-but-1-y1 , 1-Cycloprop l-but-2- 1, 2-cyclopropyl-but-2-yl, 3-cyclopropyl-but-2-yl, 4-cyclopropyl-but-2-yl, l- (cyclopropylmethyl) -eth- l-yl, 1- (cyclopropylmethyl) -1- (methyl) -eth-1-y1, 1- (cyclopropyl
  • Cyclobutanon-2-ylmethyl Cyclobutanon-3-ylmethyl, Cyclopentanon-2-ylmethyl, Cyclopentanon-3-ylmethyl, Cyclohexanon-2-ylmethyl, Cyclohexanon-4-ylmethyl, Cycloheptanon-2-ylmethyl, Cyclooctanon-2-ylanthionomethyl 2-ylmethyl, cyclobutanthion-3-lmethyl,
  • 3- to 7-membered heterocyclyl is to be understood as meaning both saturated, partially or completely unsaturated and aromatic heterocycles having one, two or three heteroatoms, the heteroatoms being selected from nitrogen atoms, oxygen and sulfur atoms.
  • Saturated 3- to 7-membered Heterocyclyl can also contain a carbonyl or thiocarbonyl ring member.
  • saturated heterocycles which can contain a carbonyl or thiocarbonyl ring member are: oxiranyl, thiiranyl, aziridin-1-yl, aziridin-2-yl, diaziridin-1-yl, diaziridin-3-yl, oxetan-2- yl, oxetan-3-yl, thietan-2-yl, thietan-3-yl, azetidin-1-yl, azetidin-2-yl, azetidin-3-yl, tetrahydrofuran-2-yl, tetrahydrofuran-3-yl, Tetrahydrothiophene-2-yl, tetrahydrothiophene-3-yl, pyrrolidin-1-yl, pyrrolidin-2-yl, pyrrolidin-3-yl, l, 3-dioxolan-2-yl, l, 3-di
  • unsaturated heterocycles which can contain a carbonyl or thiocarbonyl ring member are: dihydrofuran-2-yl, l, 2-oxazolin-3-yl, l, 2-0xazolin-5-yl, 1, 3-oxazolin 2-yl.
  • aromatic heterocyclyl examples include the 5- and 6-membered aromatic, heterocyclic radicals, for example furyl such as 2-furyl and 3-furyl, thienyl such as 2-thienyl and 3-thienyl, pyrrolyl such as 2-pyrrolyl and 3-pyrrolyl, isoxazolyl such as 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl and 5-isoxazolyl, isothiazolyl such as 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl and 5-isothiazolyl, pyrazolyl such as 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl and 5-pyrazolyl, oxazolyl such as 2-oxazolyl and 4-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-0xazolyl, thiazolyl such as 2-thiazolyl, 4-thiazolyl and 5-thiazolyl, imidazolyl such as 2-imidazolyl and 4-imidazolyl, oxadiazolyl
  • fused rings in addition to phenyl are the aforementioned heteroaromatic groups, in particular pyridine, pyrazine, pyridazine, pyrimidine, furan, dihydrofuran, thiophene, dihydrothiophene, pyrrole, dihydropyrrole, 1,3-dioxolane, 1,3-dioxolan-2-one, isoxazole , Oxazole, oxazolinone, isothiazole, thiazole, pyrazole, pyrazoline, imidazole, imidazolinone, dihydroimidazole, 1,2,3-triazole, 1, 1-dioxodihydroisothiazole, dihydro-l, 4-dioxin, pyridone, dihydro-l, 4-oxazine , Dihydro-1, 4-oxazin-2-one, Dihydro-1, 4-oxazin-3-one, Dihydro-
  • R 1 is hydrogen or halogen, especially chlorine;
  • R 2 , R 2 'independently of one another are hydrogen or C ⁇ -C-alkyl, for example methyl;
  • R 3 -C 4 -haloalkyl in particular C 1 -C 2 alkyl, which carries chlorine and / or fluorine as halogen atoms, particularly preferably trifluoromethyl;
  • R 4 halogen, especially fluorine or chlorine, or hydrogen
  • R 5 halogen, especially chlorine, or cyano
  • X is a chemical bond, methylene, ethane-1,2-diyl, ethene-1,2-diyl, which may be unsubstituted or a substituent selected from C 1 -C 4 -alkyl, especially methyl, or halogen, especially chlorine, e.g. 1- or
  • variables R 8 , R 9 , R 10 , Y, Z mentioned in the definition of the variables R 6 preferably have the following meanings:
  • Y, Z independently of one another are a chemical bond or methylene
  • C 1 -C 4 haloalkyl in particular hydrogen, C 1 -C 4 haloalkyl, C ⁇ -C 4 -alcohol xy-C ⁇ -C 4 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 haloalkenyl, C 2 -C 6 alkynyl , -CHfR 11 ) (R 12 ), -C (R n ) (Ri) -C0-0R 13 ,
  • R 11 , R 12 independently of one another hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C alkoxy C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkylthio C 1 -C 4 alkyl, (C 1 -C alkoxy) carbonyl -C-alkyl or phenyl-C 4 alkyl, especially hydrogen or C 4 alkyl, especially methyl;
  • R 13, R 14 independently of one another are hydrogen, C 6 alkyl, Ci-C ⁇ -haloalkyl, C ⁇ -C alkoxy-C 1 -C 4 alkyl,
  • Rio are hydrogen, C 6 alkyl, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl-C ⁇ -C 4 alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, in particular C ⁇ -C alkyl.
  • this chain forms an annelated ring which may be unsubstituted or in turn bear one, two or three substituents, and the links of which may also comprise one or two non-adjacent carbonyl, thiocarbonyl or sulfonyl groups.
  • Such connections are referred to below as connections IC.
  • R 18 is hydrogen, hydroxy, -CC 6 -alkyl, -C-C 6 -haloalkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -haloalkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, -C-C 4 -alkoxy , C ⁇ -C 4 haloalkoxy, C 3 -C 6 alkenyloxy, C 3 -C 6 alkynyloxy, C ⁇ -C 4 alkylsulfonyl, C ⁇ -C4-haloalkylsulfonyl, C ⁇ -C-Alk lcarbonyl, C ⁇ -C 4 - haloalkylcarbonyl, C ⁇ -C 4 alkoxycarbonyl, C ⁇ -C -alkoxy-C ⁇ -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl-C ⁇ -C alkyl, C ⁇ -C 4 alkoxycarbonyl-C 1
  • R 19 is hydrogen, halogen, cyano, amino, -CC 6 alkyl,
  • R 18 and R 19 preferably have the following meanings:
  • R 18 is hydrogen, hydroxy, Cx-Ce-alkyl, -C-C 6 -haloalkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C ⁇ -C 4 -alkoxy, C ⁇ -C-haloalkoxy, C 3 -C 6 -alkenoxy, C 3 -C 6 -alkynyloxy, -C-C 4 -alkoxy-C ⁇ -C 4 -alkyl, -C-C 4 -alkoxycarbonyl-C 1 -C 4 -alkyl, C ⁇ -C 4 -alkoxycarbonyl- C 1 -C 4 alkoxy, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl C 1 -C 4 alkyl or phenyl C 1 -C 4 alkyl or 3-, 4-, 5- or 6-membered, preferably 5- or 6-membered, preferably saturated
  • R 19 is hydrogen, halogen, amino, C ⁇ -C 6 -alkyl, C ⁇ -C 6 haloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 haloalkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C ⁇ -C 4 -Alkoxy, -C-C 4 -haloalkoxy, C 3 -C 6 -alkenyloxy, C 3 -C 6 -alkynyloxy, -C-C-alkylamino, di- (-C-C 4 -alkyl) amino, -C-C 4 -alkylthio , C ⁇ -C4-alkoxy-C ⁇ -C alkyl, C ⁇ -C 4 alkoxycarbonyl-C ⁇ -C 4 -alkyl, C 4 -alkoxy alkoxycarbonyl-C ⁇ -C 4,
  • R 4 and R 5 have IC, independently of one another and in particular in combination, as preferred.
  • Examples of such compounds are also the compounds of the formulas IAe, IAf, IAg and IAh given below, in which R 4 , R 5 and XR 6 together have the meanings given in one row of Table 1 (compounds IAe.l-IAe.798 , IAf.1-IAf .798, IAg.l-IAg.798 and IAh.l-IAh.798).
  • R 4 , R 5 and XR 6 together have the meanings given in one row of Table 1 (compounds IBa.l-IBa.798 to IBd. l-Ibd.798).
  • R 19 has the meanings given above, in particular the meanings given as preferred.
  • These compounds are also referred to below as benzoxazolylpyridones or as benzothiazolylpyridones.
  • Compounds are preferred in which the chalcogen atom is bonded to a carbon atom which is adjacent to the point of attachment to the pyridone ring.
  • Examples of these are the l-benzoxazol-7-yl-1H-2-pyridones of the formulas ICa, ICb, ICc and ICd given below, in which R 4 , R 5 and R 19 together give those given in one row of Table 2 Have meanings (compounds ICa. L-ICa.312 to ICd.l-ICd.312).
  • Examples of particularly preferred compounds IC are also the l-benzothiazol-7-yl-2- [1 H] pyridones of the formulas ICe, ICf, ICg and ICh given below, in which R 4 , R 5 and R 19 together are in each case one Line of Table 2 have the meanings given (compounds ICe. L-ICe.312 to ICh. L-ICh.312).
  • the 1-arylpyridones of the formula I according to the invention can be prepared on the basis of known processes for the preparation of 1-arylpyridones and in particular on the synthetic routes described below.
  • aryl means a radical of the formula:
  • Scheme 1 is not to be understood as limiting the presence and position of the double bonds in IV or IVb.
  • A.la step a The condensation of arylamines of the general formula III with 1,5-dicarboxylic acids, preferably with dicarboxylic acids of the general formula IV shown in Scheme 1 or with their anhydrides IVa to the corresponding N-arylpiperidinediones or to the N-aryl-1H, 3H-dihydropyridine-2, 6-diones of the general formula II is based on known processes for the preparation of such compounds, for example according to JA Seijas, J. Chem. Res. Synop. 1999, 7, 420-421; VR Ranade, J. Indian Chem. Soc. 1979, 56, 393-395; GW Joshi, Indian J. Chem. 1981, 20 B, 1050-1052; AK Ghosal, Indian J. Chem. 1978, 16B, 200-204. Reference is hereby made in full to the disclosure of these documents.
  • the reaction of a dicarboxylic acid IV or its double bond isomer with the aniline derivative of the general formula III is preferred.
  • the reaction is usually carried out by heating the components in an inert solvent or in the melt, preferably to temperatures above 100 ° C. and in particular to temperatures in the range from 120 to 300 ° C. (see also V.R. Ranade, loc. Cit.).
  • Suitable solvents are aromatic and aliphatic hydrocarbons such as toluene, xylene, isopropylbenzene, p-cumol, decalin and comparable and high-boiling ethers, e.g. B. dimethyldiethylene glycol and dimethyltriethylene glycol, and mixtures of the aforementioned solvents.
  • step a can also be effected by the action of centimeter waves (microwaves) (see J.A. Seijas, loc. Cit.).
  • microwaves centimeter waves
  • the reaction can be carried out in one of the abovementioned solvents or in a diluent or in an intimate mixture of the components.
  • condensation step a d. H. 1,5-dicarboxylic acid IV or its anhydride IVa and arylamine III, in approximately equimolar amounts. However, it is of course also possible to use one of these components in excess.
  • reaction mixture of the condensation step a is worked up to produce the compounds of the general formula II by known processes, for example by crystallization, aqueous-extractive work-up or by chromatographic methods or combinations of these methods.
  • the compound II can also without Intermediate insulation or cleaning can be used directly in the next step.
  • the condensation step a shown in Scheme 1 can be carried out either in one stage or via intermediate stages, e.g. B. over acyclic amides, especially if the anhydride IVa is used for condensation (see G.W. Joshi, loc. Cit. And A.K. Gosal, loc. Cit.).
  • the cyclization of any acyclic amides that occur can be thermal, i. H. by reacting the amide in a high-boiling solvent or in the melt or in the presence of dehydrating agents such as acetic anhydride, oxalyl chloride or comparable reagents and / or in the presence of a base such as piperidine, pyridine, dimethylaminopyridine or triethylamine.
  • arylamines of the general formula III used in the condensation step are known, for example, from P. Böger and K. Wakabayashi, Peroxidizing Herbicides, Springer Verlag 1999, pp. 21 ff and the literature cited therein or can be analogous to that in WO 01/12625 or WO 97/08170 described processes are produced.
  • the 1,5-dicarboxylic acids of the general formula IV can be prepared by known methods for the preparation of 1,5-dicarboxylic acids.
  • the synthesis sequence shown in Scheme 2 lends itself to the preparation of the dicarboxylic acids IV.
  • the synthesis sequence shown in Scheme 2 is based on the method described by M. Nicolas, Synthesis 1995, 920-922.
  • R 2a , R 2a 'and R 3 have the meanings mentioned above.
  • R and R ' stand for saponifiable residues, preferably for C 1 -C 4 -alkyl residues such as methyl or ethyl.
  • Scheme 2 is not meant to limit the position of the double bond in compounds IV and IVa.
  • Wittig reagent for example a phosphorylene of the general formula VI.
  • the 3-haloalkyl-l, 5-dicarboxylic acid esters of the general formula IVb are obtained.
  • This step takes place under the reaction conditions customary for a Wittig reaction, as described, for example, in "Organikum", 16th edition, VEB Deutscher Verlag dermaschineen, Berlin 1986, p. 486, in M. Nicolas, Synthesis 1995, 920-922, and in the references cited in J. March, Advanced Organic Chemistry 2nd Edition, Wiley Interscience 1985, pp. 845-854 on the Wittig reaction.
  • the subsequent saponification of the dicarboxylic acid esters IVb to give the dicarboxylic acids IV is carried out by standard methods, for example by reacting IVb with alkalis such as sodium hydroxide or potassium hydroxide in suitable solvents, for example in water, alcohols or in water / alcohol mixtures at temperatures in the range from 0 to 200 ° C, preferably above 0 ° C, e.g. B. at the boil or at room temperature.
  • alkalis such as sodium hydroxide or potassium hydroxide
  • suitable solvents for example in water, alcohols or in water / alcohol mixtures at temperatures in the range from 0 to 200 ° C, preferably above 0 ° C, e.g. B. at the boil or at room temperature.
  • the dicarboxylic acids IV are also converted into their anhydrides IVa by standard methods, for example by heating and / or in the presence of dehydrating agents such as acetic anhydride (GW Joshi, Loc. Cit .; A. Nangia, Synth. Commun. 1992, 22, 593- 602) or in the presence of carbodiimides such as dicyclohexylcarbodiimide (see NM Gray, J. Med. Chem. 1991, 34, 1283-1292). Reference is hereby made in full to the documents referred to in scheme 2.
  • dehydrating agents such as acetic anhydride (GW Joshi, Loc. Cit .; A. Nangia, Synth. Commun. 1992, 22, 593- 602) or in the presence of carbodiimides such as dicyclohexylcarbodiimide (see NM Gray, J. Med. Chem. 1991, 34, 1283-1292).
  • halogenating agent preferably an acidic halogenating agent such as phosphorus trihalo- genid, e.g. B. phosphorus trichloride, phosphorus (V) halide, e.g. B. phosphorus pentachloride, or phosphorus oxytrihalide, e.g. B. P0C1 3 , with the latter halogenating agents being preferred (see also MS Mayadeo, Indian J. Chem.
  • a halogenating agent preferably an acidic halogenating agent such as phosphorus trihalo- genid, e.g. B. phosphorus trichloride, phosphorus (V) halide, e.g. B. phosphorus pentachloride, or phosphorus oxytrihalide, e.g. B. P0C1 3 , with the latter halogenating agents being preferred (see also MS Mayadeo, Indian J. Chem.
  • the reaction with the halogenating agent can be carried out in an inert organic solvent, for example one of the aforementioned aromatic or aliphatic hydrocarbons and / or a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane, dichloroethane, dichloroethene or trichloroethane, or in the halogenating agent as a solvent.
  • an inert organic solvent for example one of the aforementioned aromatic or aliphatic hydrocarbons and / or a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane, dichloroethane, dichloroethene or trichloroethane, or in the halogenating agent as a solvent.
  • the reaction takes place with heating or under the action of centimeter waves.
  • R lb , R 2b and R 2b ' represent hydrogen or dC-alkyl.
  • R 4b , R 5b and R 6b have the meanings given above for R 4 , R 5 and R 6 or represent substituents which can be converted into substituents R 4 , R 5 and R 6 by known processes.
  • Nu stands for a nucleophilically displaceable leaving group, preferably for a halogen atom and in particular for chlorine and especially for fluorine.
  • R 5b preferably represents an electron-withdrawing radical, in particular for a cyano group or halogen.
  • reaction of VII with VIII to give the compounds I ' can be carried out, for example, using the methods described in EP 259 048 or GB 8621217.
  • This reaction is preferably carried out in the presence of a base, preferably an alkali metal hydride such as sodium hydride or an alkali metal carbonate such as sodium carbonate or potassium carbonate.
  • a base preferably an alkali metal hydride such as sodium hydride or an alkali metal carbonate such as sodium carbonate or potassium carbonate.
  • copper or copper salts can be added for catalysis.
  • a crown ether can be added as an auxiliary catalyst.
  • the reaction is preferably carried out in a solvent, in particular a polar, aprotic solvent such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, dimethylacetamide, an ether such as diethyl ether, tetrahydrofuran or dioxane and mixtures of these solvents.
  • a solvent in particular a polar, aprotic solvent such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, dimethylacetamide, an ether such as diethyl ether, tetrahydrofuran or dioxane and mixtures of these solvents.
  • the reaction will be carried out at temperatures above room temperature, preferably in the range from 50 to 200.degree.
  • the compounds of the general formulas VII and VIII are preferably used in approximately equimolar amounts.
  • one component can also be used in excess, the excess preferably not more than 50 mol%, in particular not more than
  • Pyridones of the general formula VII are known and some are commercially available or can be synthesized in analogy to known processes for the preparation of pyridones.
  • pyridones of the general formula VII can be prepared from suitably substituted 2-chloropyridines.
  • the 2-chloropyridine is successively converted into its benzyl ether (cf. AJS Duggan et al., Synthesis 1980, 7, 573 and A. Loupy et al., Heterocycles 1991, 32, 1947-1953; reference is hereby made to these publications ) and subsequent hydrogenolysis according to the method described by TW Greene, Protective Groups in Organic Synthesis, 3rd edition 1999, p. 266ff.
  • Compounds of the general formula VIII are commercially available or can be prepared by known methods, for example by a Sandmeyer reaction, from the corresponding anilines II (cf. Böger et al. In Peroxidising Herbicides).
  • Compounds of the general formula I in which A represents an oxygen atom can be converted into compounds of the general formula I in which A represents a sulfur atom by known methods by treatment with sulfurizing agents.
  • sulfurizing agents are phosphorus (V) sulfides, organotin sulfides and organophosphorus sulfides (see also J. March, Advanced Organic Synthesis, 2nd Edition, Wiley Interscience 1985, p. 794 and the literature cited therein).
  • the reaction can be carried out in a solvent or in bulk. Suitable solvents are the above-mentioned, inert solvents and basic solvents, e.g. B. pyridine and comparable.
  • the temperature required for the reaction is generally above room temperature and is in particular in the range from 50 to 200.degree.
  • Suitable nitrating reagents are, for example, nitric acid in different concentrations, also concentrated and fuming nitric acid, mixtures of sulfuric acid and nitric acid, and also acetyl nitrates and alkyl nitrates.
  • the reaction can be carried out either solvent-free in an excess of the nitrating reagent or in an inert solvent or diluent, e.g. Water, mineral acids, organic acids, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, anhydrides such as acetic anhydride and mixtures of these solvents are suitable.
  • an inert solvent or diluent e.g. Water, mineral acids, organic acids, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, anhydrides such as acetic anhydride and mixtures of these solvents are suitable.
  • the reaction temperature is normally from -100 ° C to 200 ° C, preferably from -30 to 50 ° C.
  • the reduction is generally carried out by reacting the nitro compound with a metal such as iron, zinc or tin under acidic reaction conditions or with a complex hydride such as lithium aluminum hydride or sodium borohydride, it being possible to carry out the reduction in bulk or in a solvent or diluent .
  • the solvents used are, for example, water, alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol or ethers such as diethyl ether, meth 1-tert-butyl ether, dioxane, tetrahydrofuran and ethylene glycol dimethyl ether.
  • the procedure is preferably solvent-free in an inorganic acid, in particular in concentrated or dilute hydrochloric acid, or in a liquid organic acid such as acetic acid or propionic acid.
  • the acid can also be treated with an inert solvent, e.g. dilute one of the above.
  • the reduction with complex hydrides is preferably carried out in a solvent, for example an ether or an alcohol.
  • the nitro compound IA ⁇ XR 6 N0 2 ⁇ and the reducing agent are frequently used in approximately equimolar amounts; To optimize the course of the reaction, it can be advantageous to use one of the two components in excess, up to about ten times the molar amount.
  • the amount of acid is not critical. In order to reduce the starting compound as completely as possible, it is expedient to use at least an equivalent amount of acid.
  • the reaction temperature is generally in the range from -30 ° C. to 200 ° C., preferably in the range from 0 ° C. to 80 ° C.
  • the reaction mixture is usually diluted with water and the product by filtration, crystallization or extraction with a solvent which is largely immiscible with water, e.g. isolated with ethyl acetate, diethyl ether or methylene chloride. If desired, the product can then be cleaned as usual.
  • Suitable catalysts for this purpose are, for example, Raney nickel, palladium-on-carbon, palladium oxide, platinum and platinum oxide, with an amount of catalyst in general from 0.05 to
  • the procedure is either solvent-free or in an inert solvent or diluent, for example in acetic acid, a mixture of acetic acid and water, ethyl acetate, ethanol or in toluene.
  • reaction solution can be worked up to the product in the customary manner.
  • the hydrogenation can be carried out under normal hydrogen pressure or under elevated hydrogen pressure.
  • a nitrosating agent for example a nitrite such as sodium nitrite and potassium nitrite in an aqueous acid solution, for example in hydrochloric acid, hydrobromic acid or sulfuric acid.
  • an nitrous acid ester such as tert-butyl nitrite and isopentyl nitrite under anhydrous reaction conditions, for example in water of chlorine glacial acetic acid, in absolute alcohol, in dioxane or tetrahydrofuran, in acetonitrile or in acetone.
  • a copper (I) salt such as copper (I) cyanide, chloride, -bromide and iodide, or with an alkali metal salt solution (see. AI).
  • an aqueous acid preferably sulfuric acid.
  • a copper (II) salt such as copper (II) sulfate can have an advantageous effect on the course of the reaction. In general, this reaction is carried out at 0 to 100 ° C., preferably at the boiling point of the reaction mixture.
  • Meerwein arylation is usually the reaction of the diazonium salts with alkenes or alkynes.
  • the alkene or alkyne is preferably used in excess, up to about 3000 mol%, based on the amount of the diazonium salt.
  • reaction temperatures are normally from -30 ° C. to 50 ° C.
  • All reactants are preferably used in approximately stoichiometric amounts, but an excess of one or the other component, up to approximately 3000 mol%, can also be advantageous.
  • Usable reducing agents are, for example, transition metals such as iron, zinc and tin (see, for example, "The Chemistry of the Thiol Group", John Wiley, 1974, p. 216).
  • Halosulfonation can be carried out without solvent in excess sulfonating reagent or in an inert solvent / diluent, e.g. in a halogenated hydrocarbon, an ether, an alkyl nitrile or a mineral acid.
  • Chlorosulfonic acid is both the preferred reagent and solvent.
  • the reaction temperature is usually between 0 ° C and the boiling point of the reaction mixture.
  • reaction mixture is e.g. mixed with water, after which the product can be isolated as usual.
  • IA ⁇ XR 6 CH (halogen) 2 ⁇
  • Suitable solvents are organic acids, inorganic acids, aliphatic or aromatic hydrocarbons, which can be halogenated, and ethers, sulfides, sulfoxides and sulfones.
  • halogenating agents are chlorine, bromine, N-bromosuccinimide, N-chlorosuccinimide or sulfuryl chloride.
  • a radical initiator for example an organic peroxide such as dibenzoyl peroxide or an azo compound such as azobisisobutyronitrile, or irradiation with light can have an advantageous effect on the course of the reaction.
  • a catalytic amount is usually sufficient.
  • the reaction temperature is normally from -100 ° C to 200 ° C, especially at 10 to 100 ° C or the boiling point of the reaction mixture.
  • IA ⁇ X CH 2 ;
  • R 6 -OYR 8 , ⁇ ⁇ r V r > 6 - n ⁇ xn al ⁇ m , l -O-CO-YR 8 , -N (YR S ) (ZR 9 ),
  • Either the corresponding alcohols, thiols, carboxylic acids or amines are used as the nucleophile, in which case the reaction is preferably carried out in the presence of a base (for example an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide or an alkali metal or alkaline earth metal carbonate), or the reaction of the alcohols, Thiols, carboxylic acids or amines with a base (for example an alkali metal hydride) of alkali metal salts of these compounds.
  • a base for example an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide or an alkali metal or alkaline earth metal carbonate
  • a base for example an alkali metal hydride
  • Aprotic organic solvents e.g. Tetrahydrofuran, dimethylformamide, diethyl sulfoxide, or hydrocarbons such as toluene and n-hexane.
  • the reaction is carried out at a temperature between the melting point and the boiling point of the reaction mixture, preferably at 0 to 100 ° C.
  • the reaction temperature is usually 0 to 120 ° C.
  • the olefination is preferably carried out by the Wittig method or one of its modifications, phosphorylides, phosphonium salts and phosphonates being suitable as reaction partners, or by aldol condensation.
  • alkali metal alkyls such as n-butyllithium
  • alkali metal hydrides and alcoholates such as sodium hydride, sodium ethanolate and potassium tert-butoxide
  • alkali metal and alkaline earth metal metal hydroxides such as calcium hydroxide are particularly suitable.
  • reaction temperature is -40 to 150 ° C.
  • the phosphonium salts, phosphonates or phosphorylides required as reactants are known or can be prepared in a manner known per se ⁇ cf. see, for example, Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Vol. El, pp. 636ff. and Vol. E2, pp. 345ff., Georg Thieme Verlag Stuttgart 1982; Chem. Ber. 95, 3993 (1962) ⁇ .
  • the reaction is carried out in the manner described for the alkylation of phenols (see for example for ether synthesis J. March "Advanced Organic Chemistry" 3rd ed. p. 342 f. and literature cited therein), preferably in the presence of a base such as NaOH or an alkali metal carbonate or sodium hydride.
  • Aprotic polar solvents such as dimethylformamide, N-methylpyrrolidone or dimethylacetonitrile are preferred as reaction media.
  • IA ⁇ XR 6 -N (YR 8 ) (OZR 9 ) ⁇
  • Nitroalkanes such as nitromethane, malonic acid derivatives such as diethyl malonate or cyanoacetic acid derivatives such as methyl cyanoacetate are considered.
  • R 5 represents an electron-withdrawing radical, for example a trifluoromethyl group or a cyano group.
  • the reaction is preferably carried out in the presence of a strong base, e.g. one of the bases mentioned for A.2.
  • a strong base e.g. one of the bases mentioned for A.2.
  • the aforementioned nucleophiles can be deprotonated quantitatively using a strong base before the reaction.
  • reaction conditions reference is made to what has been said under A.2.
  • oxidizing agents for this reaction are hydrogen peroxide or organic peracids, e.g. Performic acid, peracetic acid, trifluoroperacetic acid or m-chloroperbenzoic acid.
  • Suitable solvents are organic solvents which are inert to oxidation, such as, for example, hydrocarbons such as toluene or hexane, ethers such as diethyl ether, dimethoxyethane, methyl t-butyl ether, dioxane or tetrahydrofuran, alcohols such as methanol or ethanol, or else mixtures of such solvents with one another or with water , If oxidation is carried out with an organic peracid, the solvent used is preferably the organic acid on which it is based, for example formic, acetic or trifluoroacetic acid, if appropriate in a mixture with one or more of the abovementioned solvents.
  • hydrocarbons such as toluene or hexane
  • ethers such as diethyl ether, dimethoxyethane, methyl t-butyl ether, dioxane or tetrahydrofuran
  • alcohols such as
  • the reaction temperature is usually between the melting point and the boiling point of the reaction mixture, preferably at 0-150 ° C.
  • POCl 3 or P0Br 3 phosphorus halides such as PC1 5 , PBr 5 , PC1 3 or PBr 3 , phosgene or organic or inorganic acid halogens nides such as trifluoromethanesulfonic acid chloride, acetyl chloride, bromoacetyl bromide, acetyl bromide, benzoyl chloride, benzoyl bromide, phthaloyl dichloride, toluenesulfonic acid chloride, thionyl chloride or sulfuryl chloride. It may be advantageous to carry out the reaction in the presence of a
  • Base e.g. Trimethyl or triethylamine or hexamethyl disilazane is used to carry out.
  • Suitable solvents are inert organic solvents, such as hydrocarbons such as toluene or hexane, ethers such as diethyl ether, dimethoxyethane, methyl t-butyl ether, dioxane or tetrahydrofuran, amides such as DMF, DMA or NMP, or mixtures thereof. If a reaction is carried out with a liquid halogenating agent, this can preferably also be used as a solvent, possibly in a mixture with one of the aforementioned.
  • the reaction temperature is usually between the melting and boiling point of the reaction mixture, preferably at 50-150 ° C.
  • halogenating agent or base in up to about a five-fold molar excess, based on the IX used.
  • IB ⁇ XR 6 -0-CO-YR 8 ⁇
  • IB ⁇ XR 6 -N (YR 8 ) (ZR 9 ) ⁇
  • Nitroalkanes such as nitromethane, malonic acid derivatives such as diethyl malonate or cyanoacetic acid derivatives such as ethyl cyanoacetate are considered.
  • the statements made under C.5 apply to the implementation of this reaction.
  • the compounds IC-1 and IC-2 can be built up analogously to known processes by ring closure reaction from the corresponding ortho-aminophenols or ortho-mercaptoanilines of the formulas IA-1 and IA-2; Numerous methods for this are known from the literature (see, for example, Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, vol. E8a, pp. 1028ff., Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart 1993 and vol. E8b, pp. 881ff., Georg-Thieme- Verlag, Stuttgart 1994).
  • This process comprises the reaction of an aminophenylpyridone of the formula IA-3 or IA-4 with halogen and ammonium thiocyanate or with an alkali metal or alkaline earth metal thiocyanate.
  • Preferred halogen is chlorine or bromine; sodium thiocyanate is preferred among the alkali / alkaline earth metal thiocyanates.
  • the reaction is carried out in an inert solvent / diluent, e.g. in a hydrocarbon such as toluene and hexane, in a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane, in an ether such as tetrahydrofuran, in an alcohol such as ethanol, in a carboxylic acid such as acetic acid, or in a polar aprotic solvent / diluent such as dimethylformamide, acetonitrile and dimethyl sulfoxide.
  • an inert solvent / diluent e.g. in a hydrocarbon such as toluene and hexane, in a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane, in an ether such as tetrahydrofuran, in an alcohol such as ethanol, in a carboxylic acid such as acetic acid, or in a polar aprotic solvent / diluent such as dimethylformamide,
  • the reaction temperature is usually between the melting point and the boiling point of the reaction mixture, preferably from 0 to 150 ° C.
  • halogen and ammonium thiocyanate or alkali metal / earth alkali metal thiocyanate are preferably used in an approximately equimolar amount or in excess, up to about 5 times the molar amount, based on the amount of IA-3 or IA- 4th
  • the conversion of the amino group in the aminophenylpyridones of the formula IA-3 or IA-4 into an azide group usually takes place in two stages, i.e. by diazotization of the amino group and subsequent treatment of the diazonium salt thus obtained with an azide.
  • diazotization the information given in process C.l) applies.
  • the conversion into the arylazides is preferably carried out by reacting diazonium salts with an alkali metal or alkaline earth metal azide such as sodium azide or by reaction with trimethylsilyl azide.
  • a mineral acid such as phosphoric acid or a silylating reagent
  • a mixture of phosphorus pentoxide and hexamethyl disiloxane can be helpful.
  • the reaction is preferably carried out at elevated temperature, for example at the boiling point of the mixture.
  • those compounds of the formula I in which XR 6 and R 7 form a chain -0-C (R i6 , R i7 ) -CO-N (R 18 ) - can also be derived from the nitrophenoxyacetic acid derivatives of the formulas IA-5 and IA -6 be made.
  • the conversion is achieved by reducing the nitro groups in IA-5 or IA-6, a ring-closing reaction to the compounds of the formula IC-3a or ic-3b generally occurring simultaneously with the reduction.
  • R 4 , R 5 , R 16 and R 17 have the meanings mentioned above.
  • R a represents a nucleophilically displaceable leaving group, for example a C 1 -C 4 -alkoxy radical such as methoxy or ethoxy.
  • reaction products can be converted into further compounds of the formula IC-3 by alkylation.
  • the statements made in Section C.4 apply analogously to the implementation of these reactions.
  • reaction mixtures are generally worked up in a manner known per se. Unless stated otherwise in the processes described above, the valuable products are obtained e.g. after dilution of the reaction solution with water by filtration, crystallization or solvent extraction, or by removing the solvent, distributing the residue in a mixture of water and a suitable organic solvent and working up the organic phase onto the product.
  • the 1-ar lpyridones of the formula I can be obtained in the preparation as isomer mixtures, which, however, if desired, can be separated into the largely pure isomers by the customary methods such as crystallization or chromatography, including on an optically active adsorbate. Pure optically active iso- ere can advantageously be produced from corresponding optically active starting products.
  • Agricultural salts of the compounds I can be formed by reaction with a base of the corresponding cation, preferably an alkali metal hydroxide or hydride, or by reaction with an acid of the corresponding anion, preferably hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, phosphoric acid or nitric acid.
  • a base of the corresponding cation preferably an alkali metal hydroxide or hydride
  • an acid of the corresponding anion preferably hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, phosphoric acid or nitric acid.
  • Salts of I can also be prepared in a conventional manner by salting the corresponding alkali metal salt, as can ammonium, phosphonium, sulfonium and sulfoxonium salts using ammonia, phosphonium, sulfonium or sulfoxonium hydroxides.
  • the compounds I and their agriculturally useful salts are suitable - both as isomer mixtures and in the form of the pure isomers - as herbicides.
  • the compounds I or their herbicidal compositions comprising salts control vegetation very well on nonculture areas, particularly when high amounts are applied. In crops such as wheat, rice, corn, soybeans and cotton, they act against weeds and grass weeds without significantly damaging the crop plants. This effect occurs especially at low application rates.
  • the compounds I or compositions containing them can also be used in a further number of crop plants for eliminating undesired plants.
  • the following crops are considered, for example:
  • the compounds I can also be used in crops which are tolerant to the action of herbicides by breeding, including genetic engineering methods.
  • l-aryl-4-haloalkyl-2- [lH] pyridones I and their agriculturally useful salts are also suitable for the desiccation and / or defoliation of plants.
  • desiccants are particularly suitable for drying out the aerial parts of crops such as potatoes, rapeseed, sunflower and soybeans. In this way a completely mechanical harvesting of these important crop plants is made possible.
  • the compounds I or the compositions containing them can be sprayed, for example, in the form of directly sprayable aqueous solutions, powders, suspensions, also high-strength aqueous, oily or, other suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, spreading agents or granules , Atomizing, dusting, scattering, watering or treating the seed or mixing with the seed.
  • the application forms depend on the intended use; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • the herbicidal compositions comprise a herbicidally effective amount of at least one ner compound of the formula I or an agriculturally useful salt of I and auxiliaries customary for the formulation of crop protection agents.
  • Mineral oil fractions from medium to high boiling point such as kerosene or diesel oil, also coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, alkylated benzenes or their derivatives, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, ketones such as cyclohexanone or strongly polar solvents, e.g. B. amines such as N-methylpyrrolidone or water.
  • Aqueous use forms can be prepared from emulsion concentrates, suspensions, pastes, wettable powders or water-dispersible granules by adding water.
  • emulsions, pastes or oil dispersions the l-aryl-4-haloalkyl-2- [lH] pyridones as such or dissolved in an oil or solvent can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers , However, it is also possible to prepare concentrates consisting of an active substance, wetting agent, tackifier, dispersant or emulsifier and possibly solvent or oil, which are suitable for dilution with water.
  • alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids e.g. Lignin, phenol, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acid, as well as of fatty acids, alkyl and alkylarylsulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, as well as salts of sulfated hexa-, hepta- and octadecanols as well as of fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated naphthalene and its Derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctyl, octyl or nonylphenol, alkylphenyl, tributyl
  • Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
  • Granules for example coated granules, impregnated granules and homogeneous granules, can be prepared by binding the active ingredients to solid carriers.
  • Solid carriers are mineral soils such as silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, Urea and vegetable products such as flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • mineral soils such as silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, Urea and vegetable products such as flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other
  • the concentrations of the active ingredients I in the ready-to-use preparations can be varied over a wide range.
  • the formulations generally contain 0.001 to 98% by weight, preferably 0.01 to 95% by weight, of at least one active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
  • the compounds I according to the invention can be formulated, for example, as follows:
  • V 3 parts by weight of active ingredient no. IAa.59 are mixed with 97 parts by weight of finely divided kaolin. In this way, a dust is obtained which contains 3% by weight of the active ingredient.
  • VI 20 parts by weight of active ingredient no. IAa.22 (racemate) are intimately mixed with 2 parts by weight of calcium dodecylbenzenesulfonic acid, 8 parts by weight of fatty alcohol polyglycol ether, 2 parts by weight of sodium salt of a phenol-urea-formaldehyde condensate and 68 parts by weight of a paraffinic mineral oil. A stable oily dispersion is obtained.
  • VIII 1 part by weight of compound no. IAa.131 is dissolved in a mixture consisting of 80 parts by weight of cyclohexanone and 20 parts by weight of Wettol® EM 31 (non-ionic emulsifier based on ethoxylated castor oil). A stable emulsion concentrate is obtained.
  • the herbicidal compositions or the active compounds can be applied pre-emergence, post-emergence or together with the seeds of a crop. There is also the possibility of applying the herbicidal compositions or active ingredients by spreading seeds of a crop plant which have been pretreated with the herbicidal compositions or active ingredients. If the active ingredients are less compatible with certain crop plants, application techniques can be used in which the herbicidal compositions are sprayed with the aid of sprayers in such a way that the leaves of the sensitive crop plants are, if possible not be hit while the active ingredients get on the leaves of unwanted plants growing underneath or the uncovered floor area (post-directed, lay-by).
  • the active compound application rates are 0.001 to 3.0, preferably 0.01 to 1.0 kg / ha of active substance (see also).
  • the l-aryl-4-haloalkyl-2- [lH] pyridones can be mixed with numerous representatives of other herbicidal or growth-regulating active compound groups and applied together.
  • precursors 2 to 20 shown in Table 3 were prepared in an analogous manner, precursor c being used instead of precursor b to prepare compounds 14 to 20. Only 1 isomer was obtained in each case.
  • Preproduct 4 was produced by a modified method B, in which precursor b and the O-ethyloxime of 5-amino-2-chloro-4-fluorobenzaldehyde were reacted in xylene at 1000 W for 90 minutes.
  • Example 27.1 In the manner described in Example 1, the title compound was obtained starting from the compound from Example 27.1 and phosphorus oxychloride.
  • Plastic pots with loamy sand with about 3.0% humus as substrate served as culture vessels.
  • the seeds of the test plants were sown separately according to species.
  • the active ingredients suspended or emulsified in water were applied directly after sowing using finely distributing nozzles.
  • the tubes were lightly sprinkled to promote germination and growth, and then covered with clear plastic covers until the plants had grown. This cover causes the test plants to germinate evenly, unless this was affected by the active ingredients.
  • test plants were first grown to a height of 3 to 15 cm and then treated with the active ingredients suspended or emulsified in water.
  • the test plants were either sown directly and grown in the same containers, or they were first grown separately as seedlings and transplanted into the test containers a few days before the treatment.
  • the application rate for post-emergence treatment was 0.0313 and 0.0156 kg a. S./ha.
  • the plants were kept at temperatures of 10 - 25 ° C or 20 - 35 ° C depending on the species.
  • the trial period lasted 2 to 4 weeks. During this time, the plants were cared for and their response to each treatment was evaluated.
  • Evaluation was carried out on a scale from 0 to 100. 100 means no emergence of the plants or complete destruction of at least the aerial parts and 0 means no damage or normal growth.
  • the plants used in the greenhouse experiments are composed of the following types:
  • the compound from Example 1 (No. IAa.59) showed very good activity against the harmful plants mentioned.
  • the young cotton plants were treated to runoff with aqueous preparations of the active compounds (with the addition of 0.15% by weight of the fatty alcohol alkoxylate Plurafac® LF 700, based on the spray mixture).
  • the amount of water applied was the equivalent of 1000 l / ha. After 13 days, the number of leaves dropped and the degree of defoliation in% were determined.

Abstract

Verwendung von 1-Aryl-4-halogenalkyl-2-[1H]-pyridonen der allgemeinen Formel (I), worin die Variablen die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und ihre Verwendung als Herbizide.

Description

l-Aryl-4-halogenalkyl-2-[lH]-pyridone
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von l-Aryl-4-halogenalkyl-2-[lH]-pyridonen und von deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze sowie als Herbizide, Desikkantien oder Defoliantien.
l-Aryl-2-[lH]-pyridone wurden verschiedentlich als Wirksubstanzen in Mitteln zur Bekämpfung tierischer Schädlinge (Pestizide) beschrieben. Die EP-A 272 824 betrifft beispielsweise Pestizide, die l-(2-Pyridyl)-2-[lH]-pyridone als Wirkstoff enthalten. Es werden unter anderem l-(2-Pyridyl)-2-[lH]-pyridone der allgemeinen Formel
Figure imgf000002_0001
beschrieben, worin
Ra für Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Amino oder Trifluorme- thyl;
Rb für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Trifluormethyl;
Rc Cι-C-Halogenalkyl; und
Rd vorzugsweise Wasserstoff bedeuten.
Die EP-A 259 048 beschreibt Pestizide auf Basis von l-Phenyl-2-[lH]-pyridonen, die vorzugsweise in der 2- und der 6-Position des Phenylrings ein Halogenatom tragen.
Die WO 99/55668 beschreibt insektizid und mitizid wirkende Ver- bindungen der allgemeinen Formel,
Figure imgf000002_0002
worin R für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl und vergleichbare Reste steht, B° bis B3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano Halogenalkyl oder vergleichbare Reste stehen; n 0, 1 oder 2 bedeutet; und
Ar einen aromatischen Rest, unter anderem einen lH-2-Pyri- don-1-yl-rest, bedeutet.
Die EP-A 488220 beschreibt herbizid wirkende Verbindungen der allgemeinen Formel,
Figure imgf000003_0001
worin
R unter anderem für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Halo- genalkyl und vergleichbare Reste steht, X Wasserstoff, Halogen, Methyl oder Ethyl, das mit Halogen substituiert sein kann; und Y Wasserstoff oder Methyl bedeutet.
Prinzipiell besteht ein ständiges Bedürfnis an der Bereitstellung neuer herbizid wirksamer Substanzen, um eine mögliche Resistenzbildung gegen bekannte Herbizide zu umgehen.
Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, neue Herbizide bereitzustellen, mit denen sich Schadpflanzen besser als bisher bekämpfen lassen. Die neuen Herbizide sollen vorteilhafterweise eine hohe Aktivität gegenüber Schadpflanzen aufwei- sen. Außerdem ist eine Kulturpflanzenverträglichkeit gewünscht.
Diese Aufgabe wird durch l-Aryl-4-halogenalkyl-2-[lH]-pyridone der nachfolgend definierten Formel I gelöst.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher die Verwendung von l-Aryl-4-halogenalkyl-2-[lH]-pyridonen der allgemeinen Formel I
Figure imgf000003_0002
worin die Variablen A, X, Q, Ri, R2, R2', R3, R f R5 und R6 folgende Bedeutung haben: R1 Wasserstoff oder Halogen;
R2 und R2' unabhängig voneinander Wasserstoff, Amino oder Ci-Cj- Alkyl;
R3 Cι-C-Halogenalkyl;
R4 Wasserstoff oder Halogen;
R5 Wasserstoff, Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι-C-Halogenalkyl, Cι-C-Alkoxy oder Cι-C-Halogenalkoxy;
A Sauerstoff oder Schwefel;
X eine chemische Bindung, Methylen, 1,2-Ethylen, Pro- pan-l,3-diyl, Ethen-l,2-diyl, Ethin-l,2-diyl oder über das Heteroatom an den Phenylring gebundenes Oxymethylen oder Thiamethylen, wobei alle Gruppen unsubstituiert sein oder einen oder zwei Substituenten tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Carboxy, Halogen,
Cι-C-Alkyl, Cχ-C -Halogenalkyl, C-C-Alkoxy, (Cχ-C-Al- koxy)carbonyl, Di- (Cι-C-Alkyl) amino und Phenyl;
R6 Wasserstoff, Nitro, Cyano, Halogen, Halogensulfonyl, -O-Y-R8, -O-CO-Y-R8, -N(Y-R8) (Z-R9), -N(Y-R8)-S02-Z-R9,
-N(S02-Y-R8) (S02-Z-R9), -N(Y-R8)-CO-Z-R9, -N(Y-R8) (0-Z-R9) , -S(0)n-Y-R8 mit n = 0, 1 oder 2, -S02-0-Y-R8, -S02-N(Y-R8) (Z-R9), -CO-Y-R8, -C(=NOR10) -Y-R8,
-C(=N0R10)-O-Y-R8, -CO-O-Y-R8, -CO-S-Y-R8, -CO-N(Y-R8) (Z-R9) , -CO-N(Y-R8) (0-Z-R9) oder -PO(0-Y-R8)2;
Q Stickstoff oder eine Gruppe C-R7, worin R7 für Wasserstoff, OH, SH oder NH2 steht; oder
X-R6 und R7 eine 3- oder 4-gliedrige Kette, deren Kettenglieder neben Kohlenstoff 1, 2 oder 3 Heteroatome, ausgewählt unter Stickstoff-, Sauerstoff- und Schwefelatomen, aufweisen können, die unsubstituiert sein oder ihrerseits einen, zwei oder drei Substituenten tragen kann, und deren Glieder auch ein oder zwei nicht benachbarte Carbonyl-, Thiocarbonyl- oder Sulfonyl-Gruppen umfassen können,
worin die Variablen Y, z, R8, R9 und R10 die nachfolgend angegebenen Bedeutungen haben:
Y, Z unabhängig voneinander: eine chemische Bindung, Methylen oder 1,2-Ethylen, die unsubstituiert sein oder einen oder zwei Substituenten tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxy, Cι-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, (Cι-C4-Alkoxy)carbonyl und Phenyl;
R8, R9 unabhängig voneinander:
Wasserstoff, Ci-Cß-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy-Cι-C4-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C -C6-Alkinyl, C2-C6-Halo- genalkinyl, -CH(RH) (R*2) , -C(RH) (Ri2)-N02, -C(RH) (Ri2)-CN,
-CfR11) (R12) -Halogen, -C(R ) (R12)-OR13, -C(RU) (R12)-N(R13)R14, -C(RH) (Rl2)-N(R13)-OR14, -CfR11) (R1 )-SR13, -C(RH) (Rl2)-SO-Rl3, -CfR11) (R12)-S02-R13, -CfR11) (R12)-S02-ORl3, -C(R1:L) (R1 )-S02-N(Rl3)Rl4, -CfR11) (R12 ) -CO-R13 , ~C(R1:L )(R 12 )-C(=NORl5)_Rl3, -C(RII) (R12) -CO-OR13,
-C(RX1) (R12)-CO-SR13, -C(Rll) (Rl2)-CO-N(R13)R14, -C(R11)(R12)-CO-N(Rl3)-ORl4, -CfR11 ) (R12 ) -PO(ORl3 ) 2, C3-C8-Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl, C3-Cs-Cycloalkyl, das ein Carbonyl- oder Thiocarbonyl-Ring- glied enthalten kann,
Phenyl oder 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-gliedriges Heterocyclyl, das ein Carbonyl- oder Thiocarbonyl-Ringglied enthalten kann, wobei jeder Cycloalkyl-, der Phenyl- und jeder Heterocyclyl-Ring unsubstituiert sein oder ein, zwei, drei oder vier Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cι-C4-Alkylthio, Cι-C4-Halogenalkylthio, Cι-C-Alkylsulfonyl, Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl, (Cι-C4-Alkyl)carbonyl,
(Cχ-C4-Halogenalkyl)carbonyl, (Cι-C4-Alkyl)carbonyloxy, (Cι-C4-Halogenalkyl)carbonyloxy, (Cι-C4-Alkoxy)carbonyl und Di- (Cι-C4-Alkyl) amino;
R10 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy- carbonyl-Cι-C4-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, Phenyl oder Phenyl-Cι-C4-alkyl;
wobei die Variablen R11 bis R15 die folgenden Bedeutungen aufweisen:
R11, R12 unabhängig voneinander
Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Alkoxy-Cχ-C-alkyl, Cι-C4-Alkylthio-C1-C4-alkyl, (Cι-C4-Alkoxy)carbonyl-Cι-C4-alkyl oder Phenyl-C1-C-alkyl, wobei der Phenylring unsubstituiert sein oder ein bis drei Substituenten tragen, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Carboxy, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl und (Cι-C4-Alkoxy)carbonyl;
R13, R14 unabhängig voneinander
Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Ci-Cö-Halogenalkyl, Cι-C4-Alk- oxy-Cι-C -alkyl, C-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, Phenyl, Phenyl-Cι-C-alkyl, 3- bis 7-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cι-C4-alkyl, wobei jeder Cycloalkyl- und jeder Heterocyclyl-Ring ein Carbonyl- oder Thiocarbonyl-Ringglied enthalten kann, und wobei jeder Cycloalkyl-, der Phenyl- und jeder Heterocyclyl-Ring unsubstituiert sein oder ein bis vier Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Halogen, Cι-C-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cι-C4~Alkylthio, Cι-C4-Halogenalkylthio, C1-C -Alkylsulfonyl, Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl, (Cι-C4-Alkyl)carbonyl, (Cι-C4-Halogenalkyl)carbonyl,
(Cι-C4-Alkyl)carbonyloxy, (Cι-C4-Halogenalkyl)carbonyloxy, (Cι-C4-Alkoxy)carbonyl und Di-(Cι-C4-Alkyl)amino;
R15 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, Phenyl oder Phenyl-Cι-C4-alkyl;
und von deren landwirtschaftlich brauchbaren Salzen als Herbizide und/oder zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung die Verbindungen der zuvor definierten allgemeinen Formel I und ihre landwirtschaftlich brauchbaren Salze, wobei von den beanspruchten Verbindungen solche Verbindungen der Formel I ausgenommen sind, worin A für Sauerstoff, Q für CH, R3 und R5 für Trifluormethyl stehen, und R1, R2, R2', R4 und X-R6 Wasserstoff bedeuten; oder worin A für Sauerstoff und Q für N stehen, R3 und R4 die zuvor genannten Bedeutungen aufweisen, R1, R2 und R2' Wasserstoff bedeuten und X-R6 für Wasserstoff oder Halogen steht, wenn R5 Trifluormethyl bedeutet. Weiterhin ausgenommen sind Verbindungen der Formel I, worin A für Sauerstoff, Q für CH und R3 für Trifluormethyl stehen, Ri, R2, R2', R4 Wasserstoff bedeuten und X-R6 für eine Gruppe S(0)n-Y-R8 πi t n = 0, 1 oder 2 steht, worin Y eine Einfachbindung bedeutet und R8 ausgewählt ist unter n-Propyl, Isopropyl, Cyclopropylmethyl und 2,2,2-Trifluorethyl.
Außerdem betrifft die Erfindung: herbizide Mittel und Mittel zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen, welche die Verbindungen I als wirksame Substanzen enthalten,
Verfahren zur Herstellung der Verbindungen I und von herbiziden Mitteln und Mitteln zur Desikkation und/oder
Defoliation von Pflanzen unter Verwendung der Verbindungen I, sowie
Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs (Schadpflanzen) und zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen mit den Verbindungen I,
Verbindungen der allgemeinen Formel II,
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worin R3, X und die oben genannten Bedeutungen haben und Ra, R2a', R4a, R5a, R6a für R2, R2', R4, R5 und R6 mit den oben genannten Bedeutungen stehen, ausgenommen Verbindungen der allgemeinen Formel II, worin Q für CH steht, R3 und R5a Trifluormethyl bedeuten und R2a, R2a', R4a und X-R6a Wasserstoff bedeuten; weiterhin ausgenommen Verbindungen der allgemeinen Formel II, worin Q für N steht, R3 und R die oben für R3 bzw. R4 angegebene Bedeutung haben, R2a und R2a' Wasserstoff bedeuten, X-R6a für Wasserstoff oder Halogen stehen, wenn R5a Trifluormethyl bedeutet, weiterhin ausgenommen Verbindungen der allgemeinen Formel II mit Q = CH und R3 = Trifluormethyl, wenn R2a, R2a' und Ra Wasserstoff bedeuten, R5a die oben für R5 angegebene Bedeutung hat, X eine Einfachbindung bedeutet und R6 für eine Gruppe
S(0)n-YR8 steht mit n = 0, 1 oder 2, worin Y eine Einfachbindung bedeutet und R8 ausgewählt ist unter n-Propyl, Iso- propyl, Cyclopropylmethyl und 2,2,2-Trifluorethyl, sowie die Tautomeren der Verbindungen II.
Die Verbindungen der Formel I können in den Substituenten ein oder mehrere Chiralitätszentren aufweisen und liegen dann als Enantiomeren- oder Diastereomerengemische vor. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomeren oder Diastereomeren als auch deren Gemische. Unter landwirtschaftlich brauchbaren Salzen kommen vor allem die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen beziehungsweise Anionen die herbizide Wirkung der Verbindungen I nicht negativ beeinträch- tigen. So kommen als Kationen insbesondere die Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium, Magnesium und Barium, und der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie das Ammoniumion, das gewünschtenfalls ein bis vier Cι-C4-Alkyl- substituenten und/oder einen henyl- oder Benzylsubstituenten tragen kann, vorzugsweise Diisopropylammonium, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, Trimethylbenzylammonium, des weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri(Cι-C4-alkyl)sulfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri(Cι-C-alkyl)sulfoxonium, in Betracht.
Anionen von brauchbaren Säureadditionssalzen sind in erster Linie Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogen- phosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat, sowie die Anionen von Cι-C4-Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat. Sie können durch Reaktion von I mit einer Säure des entsprechenden Anions, vorzugsweise der Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, gebildet werden.
Die bei der Definition der Substituenten R2, R2', R4, R5, R6, R7 bis R19 oder als Reste an Cycloalkyl-, Phenyl- oder heterocycli- schen Ringen genannten organischen Molekülteile stellen - wie die Bedeutung Halogen - Sammelbegriffe für individuelle Aufzählungen der einzelnen Gruppenmitglieder dar. Sämtliche Kohlenstoff etten, also alle Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Halogenalkylthio-, Alkylsulfinyl-, Halogenalkylsul- finyl-, Alkylsulfonyl-, Halogenalkylsulfonyl-, Alkenyl-, Halogen- alkenyl-, Alkinyl- und Halogenalkinyl-Gruppen sowie entsprechende Gruppenteile in größeren Gruppen wie Alkoxycarbonyl, Phenyl- alkyl-, Cycloalkylalkyl, Alkoxycarbonylalkyl etc. können gerad- kettig oder verzweigt sein, wobei das Präfix Cn-Cm jeweils die mögliche Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Gruppe angibt. Halogenierte Substituenten tragen vorzugsweise ein, zwei, drei, vier oder fünf gleiche oder verschiedene Halogenatome. Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Chlor, Brom oder lod.
Ferner stehen beispielsweise: Cι-C4-Alkyl für: CH3, C2H5, n-Propyl, CH(CH3)2, n-Butyl, CH(CH3)-C2H5, CH2-CH(CH3)2 und C(CH3)3;
Cι-C4-Halogenalkyl für: einen Cι-C4-Alkylrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor,
Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. CH2F, CHF2, CF3 / CH2C1, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-lodethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl,
2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, C2F5, 2-Fluorpropyl, 3-Fluorpropyl, 2,2-Difluorpropyl, 2,3-Difluorpropyl, 2-Chlorpropyl, 3-Chlorpropyl, 2,3-Dichlorpropyl, 2-Brompropyl, 3-Brompropyl, 3, 3, 3-Trifluorpropyl, 3,3,3-Trichlorpropyl,
2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl, Heptafluorpropyl, 1- (Fluormethyl) -2-fluorethyl, l-(Chlormethyl)-2-chlorethyl, l-(Brommethyl)-2-bromethyl, 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl oder Nonafluorbutyl;
- Ci-Cß-Alkyl für: Cι-C4-Alkyl wie vorstehend genannt, sowie z.B. n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl,
1, 1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl,
1, 1-Di eth lbuty1, 1,2-Dirne h lbut l, 1,3-Dirnethylbut l, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1, 2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-l-methylpropyl oder l-Ethyl-2-methylpropyl, vorzugsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1, 1-Dimethylethyl, n-Pentyl oder n-Hexyl;
- Ci-Cβ-Halogenalkyl für: einen Cι-C6-Alkylrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor,
Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. einen der unter Cι-C4-Halogenalkyl genannten Reste sowie für 5-Fluor-l-pentyl, 5-Chlor-l-pentyl, 5-Brom-l-pentyl, 5-Iod-l-pentyl, 5,5,5-Trichlor-l-penyl, Undecafluorpentyl, 6-Fluor-l-hexyl, 6-Chlor-l-hexyl, 6-Brom-l-hexyl, 6-Iod-l-hexyl, 6,6,6-Trichlor-l-hexyl oder Dodecafluorhexyl;
Phenyl-Cι-C4-alkyl für: Benzyl, 1-Phenylethyl, 2-Phenylethyl, 1-Phenylprop-l-yl, 2-Phenylprop-l-yl, 3-Phenylprop-l-yl, 1-Phenylbut-l-yl, 2-Phenylbut-l-yl, 3-Phenylbut-l-yl, 4-Phenylbut-l-yl, l-phenylbut-2-yl, 2-Phenylbut-2-yl, 3-Phenylbut-2-yl, 3-Phenylbut-2-yl, 4-Phenylbut-2-yl, 1- (Phenylmethyl) -eth-l-yl, 1- (Phenylmethyl) -1- (methyl) -eth-l-yl oder l-(Phenylmethyl)-prop-l-yl, vorzugsweise Benzyl oder 2-Phenylethyl;
Heterocyclyl-Cι-C4-alkyl für: Heterocyclylmethyl, 1-Heterocyclyl-ethyl, 2-Heterocyclyl-ethyl, 1-Heterocyclyl-prop-l-yl, 2-Heterocyclyl-prop-l-yl, 3-Heterocyclyl-prop-l-yl, 1-Heterocyclyl-but-l-yl, 2-Heterocyclyl-but-l-yl, 3-Heterocyclyl-but-l-yl, 4-Heterocyclyl-but-l-yl, l-Heterocyclyl-but-2-yl, 2-Heterocycly1-but-2-y1, 3-Heterocycl l-but-2-yl, 3-Heterocyclyl-but-2-yl, 4-Heterocyclyl-but-2-yl, 1- (Heterocyclyl-methyl)-eth-l-yl, l-(Heterocyclylmethyl)-l- (methyl)-eth-l-yl oder 1-(Heterocyclylmethyl)-prop-1-yl, vorzugsweise Heterocyclylmethyl oder 2-Heterocyclyl-ethyl;
Cι-C4-Alkoxy für: OCH3, OC2H5, n-Propoxy, OCH(CH3)2, n-Butoxy, OCH(CH3)-C2H5, OCH2-CH(CH3)2 oder 0C(CH3)3, vorzugsweise für OCH3, OC2H5 oder OCH(CH3)2;
Cι-C4-Halogenalkoxy für: einen Cχ-C4-Alkoxyrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. OCHF, OCHF2, 0CF3, 0CH2C1, 0CH(C1)2, 0C(C1)3, Chlorfluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, Chlordifluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2-Bromethoxy, 2-Iodethoxy, 2, 2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, 2, 2-Dichlor-2-fluorethoxy,
2,2,2-Trichlorethoxy, OC2F5, 2-Fluorpropox r 3-Fluorpropoxy, 2,2-Difluorpropoxy, 2,3-Difluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2,3-Dichlorpropoxy, 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 3, 3, 3-Trifluorpropoxy, 3,3,3-Trichlorpropoxy, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropoxy, OCF2-C2F5, l-(CH2F)-2-fluorethoxy, l-(CH2Cl)-2-chlorethoxy, l-(CH2Br)-2-bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy oder Nonafluorbutoxy, vorzugsweise für OCHF2, 0CF3, Dichlorfluormethoxy, Chlordifluormethoxy oder 2, 2, 2-Trifluorethoxy;
Cι-C6-Alkylthio für: SCH3, SC2H5, n-Propylthio, SCH(CH3)2, n-Butylthio, SCH(CH3)-C2H5, SCH2-CH(CH3)2 oder SC(CH3)3, vorzugsweise für SCH3 oder SC2H5; Cι-C4-Halogenalkylthio für : einen C1-C4-Alkylthiorest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z .B. SCH2F, SCHF2 , SCH2C1, SCH(Cl) 2 , SC (C1) 3 , SCF3 , Chlorfluormethylthio, Dichlorfluormethylthio,
Chlordif luormethylthio, 2-Fluorethylthio, 2-Chlorethylthio, 2-Bromethylthio , 2-Iodethylthio , 2 , 2-Dif luorethylthio , 2 , 2 , 2 -Trif luorethylthio, 2 -Chlor-2-f luorethylthio, 2-Chlor-2 , 2-dif luorethylthio, 2 , 2-Dichlor-2-f luorethylthio, 2 , 2 , 2-Trichlorethylthio, SC2F5, 2-Fluorpropylthio,
3-Fluorpropylthio, 2 , 2-Difluorpropylthio,
2 , 3-Difluorpropylthio, 2-Chlorpropylthio, 3-Chlorpropylthio, 2 , 3-Dichlorpropylthio, 2-Brompropylthio, 3-Brompropylthio, 3 , 3 , 3-Trifluorpropylthio, 3 , 3 , 3-Trichlorpropylthio, SCH2-C2Fs , SCF2-C2F5, l- (CH2F) -2-f luorethylthio, l- (CH2Cl ) -2-chlorethylthio, l- (CH2Br) -2-bromethylthio, 4-Fluorbutylthio, 4-Chlorbutylthio, 4-Brombutylthio oder SCF2-CF2-C2F5, vorzugsweise für SCHF2 , SCF3 , Dichlorfluormethylthio, Chlordif luormethylthio oder 2 , 2 , 2 -Trif luorethylthio;
Cι-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl für: durch Cι-C4-Alkoxy - wie vorstehend genannt - substituiertes Cι-C4-Alkyl, also z .B , für CH2-OCH3 , CH2-OC2H5, n-Propoxymethyl , CH2-OCH (CH3 ) 2, n-Butoxymethyl , ( 1-Methylpropoxy) methyl , ( 2 -Methylpropoxy) methyl, CH2-OC(CH3 )3 , 2- (Methoxy)ethyl,
2- Ethoxy)eth 1, 2- (n-Propoxy)ethyl, 2-( l-Methylethoxy)ethyl, 2- n-Butoxy)ethyl, 2-( l-Methylpropoxy)ethyl, 2- 2-Methylpropoxy)ethyl, 2-( 1, 1-Dimethylethox )ethyl, 2- Methox )propy1, 2-(Ethoxy)propyl, 2- (n-Propoxy)propyl, 2- 1-Methylethoxy)prop 1, 2-(n-Butox )propy1, 2- 1-Methylpropoxy)prop 1, 2- (2-Methylpropoxy)propy1, 2- 1, 1-Dimethylethoxy) ropy1, 3- (Methox )propy1, 3- Ethox )propyl, 3- (n-Propox )propyl, 3- 1-Meth lethox )propyl, 3-(n-Butoxy)propyl, 3- 1-Meth lpropox )propyl, 3-( 2-Methylpropoxy)propyl, 3- 1, 1-Dimethylethoxy)propyl, 2- (Methoxy)butyl, 2- Ethoxy)butyl, 2-(n-Propoxy)butyl, 2-( 1-Methylethox )butyl, 2- n-Butoxy)butyl, 2-( 1-Methylpropoxy)butyl, 2- 2-Methylpropoxy)butyl, 2-(l, 1-Dimethylethoxy)butyl, 3- Methoxy)butyl, 3-(Ethoxy)butyl, 3-(n-Propoxy)butyl, 3- 1-Methylethoxy)butyl, 3- (n-Butox )butyl, 3- 1-Methylpropox )but l, 3- (2-Methylpropoxy)butyl, 3- 1, 1-Dimeth lethoxy)butyl, 4- (Methoxy)butyl, 4- Ethoxy)butyl, 4- (n-Propoxy)butyl, 4-(l-Methylethoxy)butyl, 4- n-Butoxy)butyl, 4-( 1-Methylpropoxy)butyl, 4- 2-Methylpropoxy)butyl oder 4-(l, 1-Dimethylethoxy) utyl, vorzugsweise für CH2-OCH3, CH2-OC2H5, 2-Methoxyethyl oder 2-Ethoxyethyl;
C1-C4-Alkylthio-C1-C-alkyl für: durch C!-C4-Al ylthio - wie vorstehend genannt - substituiertes Cι-C4-Alkyl, also z.B. für CH2-SCH3, CH2-SC2H5, n-Propylthiomethyl, CH2-SCH(CH3)2, n-Butylthiomethyl, ( 1-Methylpropylthio)methyl, (2-Methylpropylthio)methyl, CH2-SC(CH3)2, 2-(Methylthio)ethyl,
Ethylthio)eth l, 2- (n-Prop lthio)eth l,
1-Meth lethylthio)eth l, 2- (n-Butylthio)ethyl,
1-MethyIpropylthio)ethyl, 2-(2-Methylpropylthio)ethyl,
1 , 1-Dimethylethylthio)ethyl, 2- (Methylthio)propyl,
Ethylthio)propyl, 2-(n-Prop lthio)propyl,
1-Methylethylthio)prop l, 2- (n-Butylthio)propyl,
1-Methylpropylthio)propyl, 2- (2-Methylpropylthio)propyl,
1, 1-Dimethylethylthio)propyl, 3-(Meth lthio)propyl,
Ethylthio)propyl, 3-(n-Propylthio)propyl,
1-Methylethylthio)propyl, 3- (n-Butylthio)propyl,
1-Methylpropylthio)propyl, 3- (2-Methylprop lthio)propyl,
1 , 1-Dimethyleth lthio)prop l, 2- (Methylthio)butyl,
Eth lthio)but l, 2-(n-Prop lthio)butyl,
1-Methylethylthio)butyl, 2-(n-But lthio)butyl,
1-Methylpropylthio)butyl, 2- (2-Methylpropylthio)butyl,
1, 1-Dimethylethylthio)butyl, 3-(Methylthio)butyl,
Ethylthio)but l, 3-(n-Propylthio)butyl,
1-Methylethylthio)butyl, 3- (n-But lthio)butyl,
1-Methylpropylthio)butyl, 3- ( 2-Methylpropylthio)butyl,
1, 1-Dimethylethylthio)butyl, 4-(Methylthio)butyl,
Ethylthio)but l, 4-(n-Propylthio)butyl,
1-Methylethylthio)but l, 4- (n-Butylthio)butyl,
1-Methylpropylthio)butyl, 4- ( 2-Methylpropylthio)butyl oder
1,1-Dimethylethylthio)butyl, vorzugsweise CH2-SCH3,
(Cι-C4-Alkyl)carbonyl für: CO-CH3, CO-C2H5, CO-CH2-C2H5,
CO-CH(CH3)2, n-Butylcarbonyl, CO-CH(CH3)-C2H5, CO-CH2-CH(CH3)2 oder CO-C(CH3)3, vorzugsweise für CO-CH3 oder CO-C2H5;
(Cι-C4-Halogenalkyl)carbonyl für: einen (Cι-C4-Alkyl)carbonylrest - wie vorstehend genannt - der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. CO-CHF, CO-CHF2, C0-CF3, C0-CH2C1, C0-CH(C1)2, C0-C(C1)3, Chlorfluormethylcarbonyl, Dichlorfluormethylcarbonyl, Chlordifluormethylcarbonyl, 2-Fluorethylcarbonyl, 2-Chlorethylcarbonyl, 2-Bromethylcarbonyl, 2-Iodethylcarbonyl, 2 , 2-Difluorethylcarbonyl, 2,2 , 2-Trifluorethylcarbonyl, 2-Chlor-2-fluorethylcarbonyl, 2-Chlor-2 , 2-difluorethylcarbonyl, 2, 2-Dichlor-2-fluorethylcarbonyl,
2,2, 2-Trichlorethylcarbonyl, CO-C2F5, 2-Fluorpropylcarbonyl, 3-Fluorpropylcarbonyl, 2,2-Difluorpropylcarbonyl, 2 , 3-Difluorpropylcarbonyl, 2-Chlorpropylcarbonyl, 3-Chlorpropylcarbonyl, 2 , 3-Dichlorpropylcarbonyl, 2-Brompropylcarbonyl, 3-Brompropylcarbonyl, 3 , 3 , 3-Trifluorpropylcarbonyl, 3,3, 3-Trichlorpropylcarbonyl, 2, 2, 3, 3, 3-Pentafluorpropylcarbonyl, C0-CF2-C2F5, l-(CH2F)-2- fluorethylcarbonyl, 1-(CH2C1) -2-chlorethylcarbonyl, l-(CHBr)-2-bromethylcarbonyl, 4-Fluorbutylcarbonyl, 4-Chlorbutylcarbonyl, 4-Brombutylcarbonyl oder Nonafluorbutylcarbony1, vorzugsweise für C0-CF3, C0-CH2C1, oder 2, 2, 2-Trifluorethylcarbonyl;
(Cι-C -Alkyl)carbonyloxy für: 0-CO-CH3, 0-C0-C2H5, 0-C0-CH2-C2H5, 0-C0-CH(CH3)2, 0-C0-CH2-CH2-C2H5, 0-C0-CH(CH3)-C2H5, O-C0-CH2-CH(CH3)2 oder 0-CO-C(CH3)3, vor- zugsweise für 0-CO-CH3 oder 0-CO-C2H5;
(Cι-C4-Halogenalkyl)carbonyloxy für: einen (Cι-C4-Alkyl)carbonylrest - wie vorstehend genannt - der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder od substituiert ist, also z.B. 0-C0-CH2F, 0-CO-CHF2, 0-C0-CF3, 0-CO-CH2Cl, 0-CO-CH(Cl)2, 0-CO-C(Cl)3, Chlorfluormethylcarbonyloxy, Dichlorfluormethylcarbonyloxy, Chlordifluormethylcarbonyloxy, 2-Fluorethylcarbonyloxy, 2-Chloreth lcarbonyloxy, 2-Bromethylcarbonyloxy, 2-lodethylcarbonyloxy, 2,2-Difluorethylcarbonyloxy, 2,2, 2-Trifluorethylcarbonylox , 2-Chlor-2-fluorethylcarbonyloxy, 2-Chlor-2, 2-difluorethylcarbonyloxy, 2 , 2-Dichlor-2-fluorethylcarbonyloxy, 2, 2, 2-Trichlorethylcarbonyloxy, 0-CO-C2F5,
2-Fluorprop lcarbonyloxy, 3-Fluorprop lcarbonyloxy,
2 , 2-Difluorpropylcarbonyloxy, 2 , 3-Difluorpropylcarbonyloxy,
2-Chlorpropylcarbonylox , 3-Chlorpropylcarbonyloxy,
2 , 3-Dichlorpropylcarbonyloxy, 2-Bromprop lcarbonyloxy, 3-Brompropylcarbonyloxy, 3, 3,3-Trifluorprop lcarbonyloxy, 3,3, 3-Trichlorpropylcarbonyloxy, 2,2,3,3, 3-Pentafluorprop lcarbonyloxy, Heptafluorpropylcarbonyloxy, l-(CH2F)-2-fluorethylcarbonyloxy, l-(CH2Cl)-2-chlorethylcarbonyloxy,
1- (CH2Br) -2-bromethylcarbonyloxy, 4-Fluorbut lcarbonyloxy, 4-Chlorbutylcarbonyloxy, 4-Brombutylcarbonyloxy oder Nonafluorbutylcarbonyloxy, vorzugsweise für 0-CO-CF3, 0-CO-CH2Cl oder 2,2 ,2-Trifluorethylcarbonyloxy;
(Cι-C4-Alkoxy)carbonyl für: CO-OCH3, CO-OC2H5, n-Propoxy- carbonyl, CO-OCH(CH3) , n-Butoxycarbonyl, CO-OCH(CH3)-C2H5, CO-OCH2-CH(CH3)2 oder CO-OC(CH3)3, vorzugsweise für CO-OCH3 oder CO-OC2H5;
(Cι-C4-Alkoxy)carbonyl-Cι-C4-alkyl für: durch (Cι-C4-Alkoxy)carbonyl - wie vorstehend genannt - substituiertes Cι-C4-Alkyl, also z.B. für Methoxycarbonyl- ethyl, Ethoxycarbonyl-methyl, n-Propoxycarbonyl-methyl, ( 1-Methylethoxycarbonyl)methyl, n-Butoxycarbonylmethy1, ( 1-Methylpropoxycarbony1)methyl, ( 2-Meth lpropoxycarbony1)methyl,
( 1, l-Dimethylethoxycarbonyl)methyl, l-(Methoxycarbonyl)ethyl, 1- (Ethoxycarbonyl)ethyl, 1- (n-Propoxycarbonyl)ethyl, 1- ( 1-Methylethoxycarbonyl)ethyl, 1- (n-Butoxycarbonyl)ethyl, 2-(Methoxycarbon 1)eth l, 2-(Ethoxycarbon l)eth l, 2-(n-Propoxycarbonyl)ethyl, 2-( 1-Methylethoxycarbonyl)ethyl, 2- ( -Butoxycarbonyl)ethyl, 2- ( 1-Methylpropoxycarbonyl)ethyl, 2- ( 2-Methylpropoxycarbony1)ethyl, 2-( 1, 1-Dimeth lethoxycarbonyl)ethyl, 2- (Methoxycarbony1)propyl, 2- (Ethoxycarbonyl)propyl, 2- (n-Propoxycarbony1)propyl,
2- ( 1-Methylethoxycarbonyl)propyl, 2-(n-Butoxycarbonyl)propyl, 2- ( 1-Methylpropoxycarbony1)propyl, 2- (2-Methylpropoxycarbony1)propyl, 2- ( 1, 1-Dimethylethoxycarbonyl)propyl, 3- (Methoxycarbonyl) ropyl, 3- (Ethoxycarbonyl)propyl, 3- (n-Propoxycarbonyl)propyl, 3- ( 1-Methylethoxycarbonyl) -propyl, 3- ( -Butoxycarbonyl)propyl, 3-( 1-Meth lpropoxycarbony1)propyl, 3- (2-Methylpropoxycarbon 1)propyl,
3- ( 1 , 1-Dimeth lethoxycarbonyl)propyl,
2- (Methoxycarbonyl) -butyl, 2- (Ethoxycarbonyl)butyl,
2- (n-Propoxycarbonyl)butyl, 2-( 1-Methylethoxycarbonyl)butyl,
2- ( -Butoxycarbonyl)butyl, 2- ( 1-Methylpropoxycarbony1) utyl, 2-( 2-Methylpropoxycarbony1)but l,
2- ( 1 , 1-Dimethylethoxycarbonyl)butyl,
3- (Methoxycarbonyl)butyl, 3-(Ethoxycarbonyl)butyl,
3- (n-Propoxycarbonyl)butyl, 3- ( 1-Methylethoxycarbonyl)butyl,
3- ( -Butoxycarbonyl) utyl, 3- ( 1-Methylpropoxycarbonyl)butyl, 3- (2-Methylpropoxycarbony1)butyl,
3- ( 1, 1-Dimeth lethoxycarbonyl)butyl,
4-(Methoxycarbony1)butyl, 4-(Ethoxycarbony1) utyl, 4-(n-Propoxycarbonyl)butyl, 4-( 1-Methylethoxycarbonyl)butyl,
4- (n-Butoxycarbonyl)butyl, 4- ( 1-Methylpropoxycarbon 1) utyl,
4-(2-Methylpropoxycarbon 1)butyl oder
4-( 1, 1-Dimethylethoxycarbonyl)butyl, vorzugsweise für
Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl,
1- (Methoxycarbonyl)ethyl oder l-(Ethoxycarbonyl)ethyl;
(C -C4-Alkoxy) carbonyl-Cι-C4-alkoxy für : durch (Cχ-C4-Alkoxy) carbonyl - wie vorstehend genannt - substituiertes Cι-C4-alkoxy, also z .B. für Met hoxyc arbony lmethoxy , Et hoxyc arbony lmethox , n-Propoxycarbonylmethoxy, ( 1 -Methy lethoxycarbonyl) methoxy, n-Butoxyc arbony lmethoxy, ( 1-Me thy lpropoxyc arbony 1 ) methoxy, ( 2 -Methy lpropoxyc arbony 1 ) methoxy, ( 1 , l-Dimethylethoxycarbonyl)methoxy,
1- Methoxycarbonyl)ethoxy, 1- (Ethoxycarbonyl)ethoxy, 1- n-Propoxycarbonyl)ethoxy, 1- 1-Methylethoxycarbonyl)ethoxy, 1- (n-Butoxycarbonyl)ethoxy, 2- Methoxycarbonyl)ethoxy, 2-(Ethoxycarbonyl)ethoxy, 2- n-Propoxycarbonyl)ethoxy, 2- 1-Methylethoxycarbonyl)ethoxy, 2- (n-Butoxycarbonyl)ethoxy, 2- 1-Methylpropoxycarbony1) ethoxy, 2- 2-Methylpropoxycarbony1)ethoxy, 2- 1 , 1-Dimethylethoxycarbonyl)ethoxy, 2- Methoxycarbon l)propox , 2- (Ethoxycarbonyl)propoxy, 2- n-Propoxycarbonyl)propoxy, 2- 1-Meth lethoxycarbonyl)propoxy, 2- n-Butoxycarbonyl)propox , 2- 1-Methylpropoxycarbon 1)propoxy, 2- 2-Methylpropoxycarbony1)propoxy, 2- 1 , 1-Dimethylethoxycarbonyl)propoxy, 3- Methoxycarbonyl)propoxy, 3- (Ethoxycarbonyl)propoxy, 3- n-Propoxycarbonyl)propoxy, 3- 1-Meth lethoxycarbonyl)propoxy, 3- n-Butoxycarbonyl)propoxy, 3- 1-Methylpropoxycarbony1)propoxy, 3- 2-Methylpropoxycarbony1)propoxy, 3- 1 , 1-Dimethylethoxycarbonyl)propoxy, 2- Me hoxycarbony1) -butoxy, 2-(Ethoxycarbonyl)butoxy, 2- n-Propoxycarbonyl)butoxy, 2- 1-Methylethoxycarbonyl)butoxy, 2- (n-Butoxycarbonyl)butoxy, 2- 1-Meth lpropoxycarbony1)butoxy, 2- 2-Meth lpropoxycarbony1)butoxy, 2- 1 , 1-Dimethylethoxycarbonyl)butoxy, 3- Methoxycarbonyl)butoxy, 3- (Ethoxycarbonyl)butox , 3- n-Propoxycarbonyl)butoxy, 3- 1-Meth lethoxycarbonyl)butoxy, 3- (n-Butoxycarbonyl)butoxy, 3- ( 1-Methylpropoxycarbonyl)butoxy, 3-( 2-Methylpropoxycarbony1)butoxy, 3-( 1, 1-Dimethylethoxycarbonyl)butoxy, 4- (Methoxycarbonyl)butoxy, 4- (Ethoxycarbonyl)butoxy, 4-(n-Propoxycarbonyl)butoxy,
4- ( 1-Meth lethoxycarbonyl)butoxy, 4- (n-Butoxycarbonyl )butoxy, 4- ( 1-Methylpropoxycarbonyl)butoxy, 4- (2-Meth lpropoxycarbonyl)butyl oder
4-(l, 1-Dimethylethoxycarbonyl)butoxy, vorzugsweise für Methoxycarbonylmethoxy, Ethoxycarbonylmethoxy,
1-(Methoxycarbonyl)ethoxy oder 1-(Ethoxycarbonyl)ethoxy;
(Cl-C4-Alkoxy)carbonyl-C1-C4-alkylthio für: durch
(Cι-C4-Alkoxy)carbonyl - wie vorstehend genannt - substituiertes Cχ-C4-alkylthio, also z.B. für
Methoxycarbonylmethylthio, Ethoxycarbonylmethylthio, n-Propoxycarbonylmethylthio,
( 1-Methylethoxycarbonyl)methylthio, n-Butoxycarbon lmethylthio,
( 1-Methylpropoxycarbonyl)methylthio,
(2-Methylpropoxycarbony1)methylthio,
( 1 , 1-Dimethylethoxycarbonyl)methylthio,
1- Methoxycarbonyl)ethylthio, 1- (Ethoxycarbon l)ethylthio, 1- n-Propoxycarbonyl)ethylthio, 1- 1-Methylethoxycarbonyl)ethylthio, 1- n-Butoxycarbonyl)ethylthio, 2-(Methoxycarbonyl)ethylthio, 2- Ethoxycarbonyl)ethylthio, 2- (n-Propoxycarbonyl)ethylthio, 2- 1-Methylethoxycarbonyl)ethylthio, 2- n-Butoxycarbonyl)ethylthio, 2- 1-Methylpropoxycarbon l)ethylthio, 2- 2-Methylpropoxycarbonyl)ethylthio, 2- 1, 1-Dimethylethoxycarbonyl)ethylthio, 2- Methoxycarbonyl)propylthio, 2-(Ethoxycarbonyl)propylthio, 2- n-Propoxycarbonyl)propylthio, 2- 1-Methylethoxycarbonyl)propylthio, 2- n-Butoxycarbonyl)propylthio, 2- 1-Methylpropoxycarbonyl)propylthio, 2- 2-Methylpropoxycarbonyl)propylthio, 2- 1, 1-Dimethylethoxycarbonyl)propylthio, 3- Methoxycarbonyl)propylthio, 3-(Ethoxycarbonyl)prop lthio, 3- n-Propoxycarbonyl)propylthio, 3- 1-Methylethoxycarbony1)propylthio, 3- n-Butoxycarbonyl)propylthio, 3- 1-Methylpropoxycarbony1)propylthio, 3- 2-Methylpropoxycarbonyl)propylthio, 3- 1, 1-Dimethylethoxycarbonyl)propylthio, 2- Methoxycarbonyl) -butylthio, 2-(Ethoxycarbonyl)butylthio, n-Propoxycarbonyl)butylthio,
1-Meth lethoxycarbonyl) utylthio, n-Butoxycarbonyl) utylthio,
1-Methylpropoxycarbony1)butylthio,
2-Methylpropoxycarbonyl)butylthio,
1,1-Dimethylethoxycarbonyl)but lthio,
Methoxycarbonyl)butylthio, 3- (Ethoxycarbonyl)butylthio, n-Propoxycarbonyl)butylthio,
1-Meth lethoxycarbonyl)butylthio, n-Butoxycarbonyl)butylthio,
1-Meth lpropoxycarbonyl)butylthio,
2-Methylpropoxycarbonyl)butylthio,
1 , 1-Dimethylethoxycarbonyl)butylthio,
Methoxycarbonyl)but lthio, 4- (Ethoxycarbonyl)butylthio, n-Propoxycarbonyl )butylthio,
1-Meth lethoxycarbonyl)but lthio, n-Butoxycarbonyl)butylthio,
1-Meth lpropoxycarbonyl)butylthio,
2-Methylpropoxycarbonyl)butyl oder
1, 1-Dimethylethoxycarbonyl)butylthio, vorzugsweise für
1- Methoxycarbonyl)ethylthio oder 1- Ethoxycarbonyl)ethylthio;
Cι-C4-Alkylsulfinyl für: SO-CH3, SO-C2H5, SO-CH2-C2H5,
SO-CH(CH3)2, n-Butylsulfinyl, SO-CH(CH3)-C2H5, SO-CH2-CH(CH3)2 oder SO-C(CH3)3, vorzugsweise für SO-CH3 oder SO-C2H5;
Cι-C4-Halogenalkylsulfinyl für: einen Cχ-C-Alkylsulfinylrest - wie vorstehend genannt - der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. SO-CH2F, S0-CHF2, SO-CF3, S0-CH2C1, S0-CH(C1)2,
SO-C (Cl)3 , Chlorfluormethylsulfinyl,
Dichlorfluormethylsulfinyl, Chlordifluormethylsulfinyl, 2-Fluorethylsulfinyl, 2-Chlorethylsulfinyl, 2-Bromethylsulfinyl, 2-lodethylsulfinyl, 2 , 2-Difluorethylsulfinyl, 2,2 , 2-Trifluorethylsulfinyl, 2-Chlor-2-fluorethylsulfinyl, 2-Chlor-2,2-difluorethylsulfinyl, 2 , 2-Dichlor-2-fluorethylsulfinyl,
2,2,2-Trichlorethylsulfinyl, SO-C2F5, 2-Fluorpropylsulfinyl, 3-Fluorpropylsulfinyl, 2 , 2-Difluorpropylsulfinyl, 2 , 3-Difluorpropylsulfinyl, 2-Chlorpropylsulfinyl, 3-Chlorpropylsulfinyl, 2,3-Dichlorpropylsulfinyl, 2-Brompropylsulfinyl, 3-Brompropylsulfinyl,
3,3, 3-Trifluorpropylsulfinyl, 3,3, 3-Trichlorpropylsulfinyl, SO-CH2-C2F5, SO-CF2-C2F5, 1- (Fluormethyl)-2-fluorethylsulfinyl, l-(Chlormethyl) -2-chlorethylsulfinyl, l-(Brommethyl)-2-bromethylsulfinyl, 4-Fluorbutylsulfinyl, 4-Chlorbutylsulfinyl, 4-Brombutylsulfinyl oder Nonafluorbutylsulfinyl, vorzugsweise für S0-CF3, SO-CH2Cl oder 2,2, 2-Trifluorethylsulfinyl;
C1-C4-Alkylsulfonyl für: S02-CH3, S02-C2H5, S02-CH2-C2H5, S02-CH(CH3)2, n-Butylsulfonyl, S02-CH(CH3)-C2H5, S0-CH2-CH(CH3) oder S02-C(CH3)3, vorzugsweise für S02-CH3 oder S02-C2H5;
Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl für: einen Cx-d-Alkylsulfonylrest
- wie vorstehend genannt - der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. S02-CH2F, S02-CHF2/ S02-CF3, S02-CH2C1, S02-CH(C1)2,
S02-C (Cl) 3, Chlorfluormethylsulfonyl,
Dichlorfluormethylsulfonyl, Chlordifluormethylsulfonyl,
2-Fluorethylsulfonyl, 2-Chlorethylsulfonyl, 2-Bromethylsulfonyl, 2-Iodethylsulfonyl,
2 ,2-Difluorethylsulfonyl, 2,2, 2-Trifluorethylsulfonyl,
2-Chlor-2-fluorethylsulfonyl,
2-Chlor-2,2-difluorethylsul onyl,
2, 2-Dichlor-2-fluorethylsul onyl, 2,2,2-Trichlorethylsulfonyl, S02-C2F5, 2-Fluorprop lsulfonyl,
3-Fluorpropylsulfonyl, 2, 2-Difluorpropylsulfonyl,
2 , 3-Difluorpropylsulfonyl, 2-Chlorpropylsulfonyl,
3-Chlorpropylsulfonyl, 2,3-Dichlorpropylsulfonyl,
2-Brompropylsulfonyl, 3-Brompropylsulfonyl, 3, 3, 3-Trifluorpropylsulfonyl, 3,3,3-Trichlorpropylsulfonyl,
S02-CH2-C2F5, S02-CF2-C2F5,
1-(Fluormethyl) -2-fluorethylsulfonyl, l-(Chlormethyl) -2-chlorethylsulfonyl,
1- (Brommethyl) -2-bromethylsulfonyl, 4-Fluorbutylsulfonyl, 4-Chlorbutylsulfonyl, 4-Brombutylsulfonyl oder
Nonafluorbutylsulfonyl, vorzugsweise für S02-CF3, S02-CH2C1 oder 2 , 2 , 2-Trifluorethylsulfonyl;
Di- (Cι-C4-Alkyl)amino für: N(CH3)2, N(C2H5)2, N,N-Dipropylamino, N[CH(CH3) ]2, N,N-Dibutylamino,
N, -Di- ( 1-meth lpropyl) amino, N,N-Di- (2-methylprop 1) amino, N[C(CH3)3]2, N-Ethyl-N-methylamino, N-Methy1-N-propylamino, N-Methyl-N- ( 1-methylethy1) amino, N-Buty1-N-methylamino, N-Methyl-N-( 1-methylpropyl)amino, N-Methyl-N-( 2-methylpropyl) amino,
N- ( 1 , 1-Dimethylethy1) -N-methylamino, N-Ethyl-N-propylamino, N-Ethyl-N- ( 1-methylethyl) amino, N-Butyl-N-ethylamino, N-Ethyl-N-( 1-methylpropyl)amino,
N-Ethyl-N-(2-methylpropyl)amino,
N-Ethyl-N- ( 1 , 1-dimethylethyl)amino,
N- ( 1-Meth lethy1)-N-propylamino, N-Buty1-N-propylamino, N- ( 1-Methylpropyl)-N-propylamino,
N- ( 2-Methylpropyl) -N-propylamino,
N- ( 1, 1-Dimethylethy1) -N-propylamino,
N-Butyl-N- (1-methylethyl)amino,
N- ( 1-Methylethy1) -N- ( 1-methylpropyl) amino, N- ( 1-Methylethyl) -N- (2-methylpropyl) amino,
N-( 1, 1-Dimethylethy1) -
N- ( 1-methylethyl) amino, N-Butyl-N- ( 1-methylpropyl)amino,
N-Butyl-N- ( 2-methylpropyl) amino,
N-Butyl-N- ( 1, 1-dimethylethyl) amino, N- ( 1-Methylpropyl)-N- ( 2-methylpropyl) amino,
N- ( 1, 1-Dimethylethy1)-N-( 1-methylpropyl)amino oder
N- ( 1 , 1-Dimethylethy1) -N- (2-methylpropyl)amino, vorzugsweise für N(CH3)2 oder N(C2H5);
Di-(Cι-C4-alkyl)—aminocarbonyl: z.B.
N,N-Dimethylaminocarbony1, ,N-Diethylaminocarbony1,
N,N-Di- ( 1-methylethyl) aminocarbonyl,
N,N—Dipropylaminocarbony1, N,N-Dibutylaminocarbonyl,
N,N-Di- ( 1-methylpropyl)—aminocarbonyl, N,N-Di-(2-methylpropyl)—aminocarbonyl,
N,N-Di-( 1, 1-dimethylethyl)—aminocarbonyl,
N-Ethyl-N-methylaminocarbonyl,
N-Methyl-N-propylaminocarbony1,
N-Methyl-N- ( 1-methylethyl)—aminocarbonyl, N-Buty1-N-methylaminocarbony1,
N-Methyl-N- ( 1-methylpropyl)—aminocarbonyl,
N-Methyl-N- (2-methylpropyl)—aminocarbonyl,
N- ( 1 , 1-Dimethylethy1) -N-methylaminocarbony1,
N-Ethyl-N-propylaminocarbonyl, N-Ethyl-N- ( 1-methylethyl)—aminocarbon l,
N-Butyl-N-ethylaminocarbonyl,
N-Ethyl-N- ( 1-methylpropyl)—aminocarbonyl,
N-Ethy1— -( 2-met ylpropyl)—aminocarbonyl,
N-Ethyl-N-( 1, 1-dimethylethyl)—aminocarbonyl, N- ( 1-Methylethyl) -N-propy1aminocarbonyl,
N-Butyl-N-propylaminocarbonyl,
N- ( 1-Methylpropyl) -N-propylaminocarbony1,
N- (2-Methylpropyl) -N-propylaminocarbonyl,
N- ( 1 , 1-Dimethylethy1)-N-propylaminocarbonyl, N-Butyl-N—( 1-methylethyl)—aminocarbonyl,
N- ( 1-Methylethyl)-N- ( 1-methylpropyl)-aminocarbonyl,
N- ( 1-Methylethy1) -N- (2-methylpropyl)-aminocarbonyl, N- ( 1 , 1-Dimethylethyl)-N-(1-methylethyl)—aminocarbonyl, N-Butyl-N- ( 1-methylpropyl)—aminocarbonyl, N-Butyl— - (2-methylpropyl)—aminocarbonyl, N-Butyl-N- ( 1 , 1-dimethylethyl)—aminocarbonyl, N- ( 1-Methylpropyl)-N- (2-methylpropyl)-aminocarbonyl,
N- (1 , 1-Dimethylethyl) -N- ( 1-methylpropyl)—aminocarbonyl oder N-( 1, 1-Dimethylethyl)-N-(2-methylpropyl)-aminocarbonyl;
Di-(Cι-C -alkyl)—aminocarbonyl-C1-C-alkyl: Durch Di- (Cι-C4-alkyl)—aminocarbonyl einfach substituiertes
C1-C -Alkyl, z.B. Di-(Cι~C4-alkyl)—aminocarbonylmethyl, 1- oder 2-Di-(Cι-C-alkyl)—aminocarbonylethyl, 1-, 2- oder 3-Di- (Cι-C4-alkyl)—aminocarbon lpropyl;
Di-(C!-C4-alkyl)—aminocarbonyl-Cι-C4-alkoxy: Durch
Di-(Cι-C4-alkyl)—aminocarbonyl einfach substituiertes C1-C4-Alkoxy, z.B. Di-(Cι-C-alkyl)—aminocarbonylmethoxy, 1- oder 2-Di-(Cι-C-alkyl)—aminocarbonylethoxy, 1-, 2- oder 3-Di-(Cι-C4-alky1)—aminocarbonylpropox ;
Di- (Cι-C -alkyl)— aminocarbonyl-Cι-C4-alkylthio: Durch Di- ( Cι-C4-alkyl)— aminocarbonyl einfach substituiertes Cι-C -Alky lthio, z .B . Di- (Cι-C -alkyl )— aminocarbon lmethylthio, 1- oder 2-Di- ( Cι-C -alkyl )— aminocarbonylethylthio, 1- , 2- oder
3-Di- ( C!-C -alkyl )— aminocarbony Ipropylthio;
C -C6-Alkenyl für: Vinyl , Prop-1-en-l-yl, Allyl, 1-Methylethenyl, 1-Buten-l-yl, l-Buten-2-yl, l-Buten-3-yl, 2-Buten-l-yl , 1-Methyl-prop-l-en-l-yl ,
2-Methyl-prop-l-en-l-yl, l-Methyl-prop-2-en-l-yl , 2-Methyl-prop-2-en-l-yl , n-Penten-1-yl, n-Penten-2-yl , n-Penten-3-yl , n-Penten-4-yl, 1-Methyl-but-l-en-l-yl, 2-Methyl-but-l-en-l-yl , 3-Methyl-but-l-en-l-yl, l-Methyl-but-2-en-l-yl , 2-Methyl-but-2-en-l-yl ,
3-Methyl-but-2-en-l-yl, l-Methyl-but-3-en-l-yl, 2-Methyl-but-3-en-l-yl , 3-Methyl-but-3-en-l-yl , 1 , l-Dimethyl-prop-2-en-l-yl , 1 , 2-Dimethyl-prop-l-en-l-yl , l , 2-Dimethyl-prop-2-en-l-yl , l-Ethyl-prop-l-en-2-yl , l-Ethyl-prop-2-en-l-yl , n-Hex-1-en-l-yl , n-Hex-2-en-l-yl , n-Hex-3-en-l-yl, n-Hex-4-en-l-yl , n-Hex-5-en-l-yl, 1-Methyl-pent-l-en-l-yl, 2-Methyl-pent-l-en-l-yl , 3-Methyl-pent-l-en-l-yl, 4-Meth l-pent-l-en-l-yl, l-Methyl-pent-2-en-l-yl, 2-Methyl-pent-2-en-l-yl, 3-Methyl-pent-2-en-l-yl , 4-Methyl-pent-2-en-l-yl , l-Methyl-pent-3-en-l-yl, 2-Methyl-pent-3-en-l-yl , 3-Methyl-pent-3-en-l-yl, 4-Methyl-pent-3-en-l-yl, l-Methyl-pent-4-en-l-yl, 2-Meth l-pent-4-en-l-yl, 3-Methyl-pent-4-en-l-yl, 4-Methyl-pent-4-en-l-yl, l , l-Dimethyl-but-2-en-l-yl, 1 , l-Dimethyl-but-3-en-l-yl, 1 , 2-Dimethyl-but-l-en-l-yl, l , 2-Dimethyl-but-2-en-l-yl, l , 2-Dimethyl-but-3-en-l-yl, 1 , 3-Dimethyl-but-l-en-l-yl,
1 , 3-Dimethyl-but-2-en-l-yl , 1 , 3-Dimethyl-but-3-en-l-yl , 2 , 2-Dimethyl-but-3-en-l-yl, 2 , 3-Dimethyl-but-l-en-l-yl, 2 , 3-Dimethyl-but-2-en-l-yl, 2 , 3-Dimethyl-but-3-en-l-yl , 3 , 3-Dimethyl-but-l-en-l-yl, 3 , 3-Dimethyl-but-2-en-l-yl, 1-Ethyl-but-l-en-l-yl , l-Ethyl-but-2-en-l-yl, l-Ethyl-but-3-en-l-yl , 2-Ethyl-but-l-en-l-yl, 2-Ethyl-but-2-en-l-yl , 2-Ethyl-but-3-en-l-yl, l , l , 2-Trimethyl-prop-2-en-l-yl, l-Ethyl-l-methyl-prop-2-en-l-yl, l-Ethyl-2-methyl-prop-l-en-l-yl oder l-Ethyl-2-methyl-prop-2-en-l-yl ;
C2-C6-Halogenalkenyl für: C2-C6-Alkenyl wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiert ist, also z .B . 2-Chlorvinyl,
2-Chlorallyl, 3-Chlorallyl, 2 , 3-Dichlorallyl,
3 , 3-Dichlorallyl, 2 , 3 , 3-Trichlorallyl, 2 , 3-Dichlorbut-2-enyl , 2-Bromallyl, 3-Bromallyl, 2 , 3-Dibromallyl, 3 , 3-Dibromallyl, 2 , 3 , 3-Tribromallyl und 2 , 3-Dibrombut-2-enyl, vorzugsweise für C3- oder C -Halogenalkenyl;
C2-C6-Alkinyl für: Ethinyl und C3-C6-Alkinyl wie Prop-1-in-l-yl, Prop-2-in-l-yl, n-But-1-in-l-yl, n-But-l-in-3-yl, n-But-l-in-4-yl, n-But-2-in-l-yl, n-Pent-1-in-l-yl, n-Pent-l-in-3-yl, n-Pent-l-in-4-yl, n-Pent-l-in-5-yl, n-Pent-2-in-l-yl, n-Pent-2-in-4-yl, n-Pent-2-in-5-yl, 3-Methyl-but-l-in-3-yl, 3-Methyl- but-l-in-4-yl, n-Hex-1-in-l-yl, n-Hex-l-in-3-yl, n-Hex-l-in-4-yl, n-Hex-l-in-5-yl, n-Hex-l-in-6-yl, n-Hex-2-in-l-yl, n-Hex-2-in-4-yl, n-Hex-2-in-5-yl, n-Hex-2-in-6-yl, n-Hex-3-in-l-yl , n-Hex-3-in-2-yl, 3-Methyl-pent-l-in-l-yl, 3-Methyl-pent-l-in-3-yl, 3-Methyl-pent-l-in-4-yl, 3-Methyl-pent-l-in-5-yl, 4-Methyl-pent-l-in-l-yl, 4-Methyl-pent-2-in-4-yl oder 4-Methyl-pent-2-in-5-yl, vorzugsweise für Prop-2-in-l-yl;
C2-C6-Halogenalkinyl für: C2-C6-Alkinyl wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiert ist, also z.B. 1, 1-Difluorprop-2-in-l-yl, 1, l-Difluorbut-2-in-l-yl, 4-Fluorbut-2-in-l-yl, 4-Chlorbut-2-in-l-yl, 5-Fluorpent-3-in-l-yl oder 6-Fluorhex-4-in-l-yl, vorzugsweise C3- oder C-Halogenalkinyl;
C3-C8-Cycloalkyl für: Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl;
C3-C8-Cycloalkyl, das ein Carbonyl- oder
Thiocarbonyl-Ringglied enthält, z.B. für Cyclobutanon-2-yl,
Cyclobutanon-3-yl, Cyclopentanon-2-yl, Cyclopentanon-3-yl, Cyclohexanon-2-yl, Cyclohexanon-4-yl, Cycloheptanon-2-yl,
Cyclooctanon-2-yl, Cyclobutanthion-2-yl,
Cyclobutanthion-3-yl, Cyclopentanthion-2-yl,
Cyclopentanthion-3-yl, Cyclohexanthion-2-yl,
Cyclohexanthion-4-yl, Cycloheptanthion-2-yl oder Cyclooctanthion-2-yl, vorzugsweise für Cyclopentanon-2-yl oder Cyclohexanon-2-yl;
C3-C8-Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl für: Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyl-ethyl, 2-Cyclopropyl-ethyl, 1-Cyclopropyl-prop-l-yl, 2-Cyclopropyl-prop-l-yl, 3-Cyclopropy1-prop-1-y1, 1-Cycloprop 1-but-1-y1, 2-Cyclopropyl-but-l-yl, 3-Cyclopropy1-but-1-yl, 4-Cyclopropy1-but-1-y1, 1-Cycloprop l-but-2- 1, 2-Cyclopropyl-but-2-yl, 3-Cyclopropyl-but-2-yl, 4-Cyclopropyl-but-2-yl, l-(Cyclopropylmethyl) -eth-l-yl, 1- (Cyclopropylmethyl) -1- (methyl)-eth-1-y1, 1- (Cyclopropylmethyl) -prop-1-y1, Cyclobutylmeth l, 1-Cyclobutyl-ethyl, 2-Cyclobuty1-ethyl, 1-Cyclobutyl-prop-l-yl, 2-Cyclobutyl-prop-l-yl, 3-Cyclobutyl-prop-l-yl, 1-Cyclobutyl-but-1-yl, 2-Cyclobuty1-but-1-yl, 3-Cyclobuty1-but-1-y1, 4-Cyclobutyl-but-l-yl, l-Cyclobutyl-but-2-yl, 2-Cyclobutyl-but-2-yl, 3-Cyclobutyl-but-2-yl, 4-Cyclobutyl-but-2-yl, l-(Cyclobutylmethyl) -eth-l-yl, l-(Cyclobutylmethyl)-l- (methyl) -eth-l-yl, l-(Cyclobutylmethyl)-prop-l-yl, Cyclopentylmethyl, 1-Cyclopenty1-ethyl, 2-Cyclopenty1-eth l, 1-Cyclopenty1-prop-1-yl, 2-Cyclopentyl-prop-l-yl, 3-Cyclopenty1-prop-1-y1, 1-Cyclopenty1-but-1-y1, 2-Cyclopenty1-but-1- 1, 3-Cyclopenty1-but-1- 1, 4-Cyclopentyl-but-l-yl, l-Cyclopentyl-but-2-yl, 2-Cyclopentyl-but-2-yl, 3-Cyclopentyl-but-2-yl, 4-Cyclopentyl-but-2-yl, l-(Cyclopentylmethyl) -eth-l-yl, l-(Cyclopentylmethyl)-l- (methyl)-eth-l-yl, 1- (Cyclopent lmethyl) -prop-1-yl, Cyclohexylmethyl, 1-Cyclohexyl-ethyl, 2-Cyclohexyl-ethyl, 1-Cyclohexyl-prop-l-yl, 2-Cyclohexyl-prop-l-yl, 3-Cyclohexy1-prop-1-y1, 1-Cyclohexy1-but-1-y1, 2-Cyclohexy1-but-1-y1, 3-Cyclohexy1-but-1-yl, 4-Cyclohexyl-but-l-yl, l-Cyclohexyl-but-2-yl, 2-Cyclohexyl-but-2-yl,
3-Cyclohexyl-but-2-yl, 4-Cyclohexy1-but-2-yl, l-(Cyclohexylmethyl) -eth-l-yl, l-(Cyclohexylmethyl)-l-(methyl) -eth-l-yl, l-(Cyclohexylmethyl) -prop-1-yl, Cyclohept lmethyl, 1-Cyclohepty1-ethyl, 2-Cycloheptyl-eth 1, 1-Cycloheptyl-prop-l-yl, 2-Cycloheptyl-prop-l-yl, 3-Cyclohept 1-prop-1-y1, 1-Cyclohepty1-but-1-yl, 2-Cyclohept 1-but-1-y1, 3-Cyclohepty1-but-1-yl, 4-Cycloheptyl-but-l-yl, l-Cycloheptyl-but-2-yl, 2-Cycloheptyl-but-2-y1,
3-Cyclohept l-but-2-yl, 4-Cycloheptyl-but-2-yl, 1- (Cycloheptylmethyl)-eth-1-y1, 1- (Cycloheptylmethyl) -1- (methyl) -eth-l-yl, l-(Cycloheptylmethyl)-prop-l-yl, Cyclooctylmethyl, 1-Cyclooctyl-ethyl, 2-Cyclooctyl-ethyl, 1-Cyclooctyl-prop-l-yl, 2-Cyclooctyl-prop-l-yl, 3-Cyclooctyl-prop-l-yl, 1-Cyclooctyl-but-l-yl, 2-Cyclooctyl-but-l-yl, 3-Cyclooctyl-but-l-yl, 4-Cyclooctyl-but-l-yl, l-Cyclooctyl-but-2-yl, 2-Cyclooctyl-but-2-yl,
3-Cyclooctyl-but-2-yl, 4-Cyclooctyl-but-2-yl, 1- (Cyclooct lmethyl) -eth-l-yl, l-(Cyclooctylmethyl)-l-(methyl) -eth-l-yl oder l-(Cyclooctylmethyl) -prop-1-yl, vorzugsweise für
Cyclopropylmethyl, Cyclobut lmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl;
C3-C8-Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl, das ein Carbonyl- oder Thiocarbonyl-Ringglied enthält, z.B. für
Cyclobutanon-2-ylmethyl, Cyclobutanon-3-ylmethyl, Cyclopentanon-2-ylmethyl, Cyclopentanon-3-ylmethyl, Cyclohexanon-2-ylmethyl, Cyclohexanon-4-ylmethyl, Cycloheptanon-2-ylmethyl, Cyclooctanon-2-ylmethyl, Cyclobutanthion-2-ylmethyl, Cyclobutanthion-3- lmethyl,
Cyclopentanthion-2-ylmethyl, Cyclopentanthion-3-ylmethyl, Cyclohexanthion-2- lmethyl, Cyclohexanthion-4-ylmethyl, Cycloheptanthion-2-ylmethyl, Cyclooctanthion-2- lmethyl, l-(Cyclobutanon-2-yl)ethyl, l-(Cyclobutanon-3-yl) -ethyl, l-(Cyclopentanon-2-yl)ethyl, l-(Cyclopentanon-3-yl) -ethyl, 1- (Cyclohexanon-2-y1)ethyl, 1- (Cyclohexanon-4-y1) -ethyl, 1- (Cycloheptanon-2-yl)ethyl, 1- (Cyclooctanon-2-yl) -ethyl, 1- (Cyclobutanthion-2-yl)ethyl, 1-(Cyclobutanthion-3-y1)eth l,
1-(Cyclopentanthion-2-yl)ethyl,
1- (Cyclopentanthion-3-yl)ethyl,
1- (Cyclohexanthion-2-yl)ethyl, 1-(Cyclohexanthion-4-yl)ethyl,
1- (Cycloheptanthion-2-yl)ethyl,
1- (Cyclooctanthion-2-y1)ethyl, 2- (Cyclobutanon-2-yl)ethyl,
2- (Cyclobutanon-3-y1)ethyl, 2- (Cyclopentanon-2- 1)ethyl,
2- (Cyclopentanon-3-yl)ethyl, 2-(Cyclohexanon-2-yl)ethyl,
2- (Cyclohexanon-4-yl)ethyl, 2- (Cycloheptanon-2-yl)ethyl,
2- (Cyclooctanon-2-y1)ethyl, 2- (Cyclobutanthion-2- l)ethyl,
2- (Cyclobutanthion-3-yl)ethyl,
2- (Cyclopentanthion-2-yl)-ethyl,
2- (Cyclopentanthion-3-yl)ethyl,
2- (Cyclohexanthion-2-yl)ethyl, 2- (Cyclohexanthion-4-yl)ethyl,
2- (Cycloheptanthion-2- 1)ethyl,
2-(Cyclooctanthion-2-y1)eth l, 3-(Cyclobutanon-2-y1)prop l,
3- (Cyclobutanon-3-y1)propyl, 3-(Cyclopentanon-2-yl) ropyl,
3-(Cyclopentanon-3-yl)propyl, 3- (Cyclohexanon-2-yl)propyl,
3- (Cyclohexanon-4-y1)propyl, 3-(Cycloheptanon-2- l)propyl,
3-(Cyclooctanon-2-yl)propyl, 3-(Cyclobutanthion-2-yl)propyl,
3- (Cyclobutanthion-3-yl)propyl,
3- (Cyclopentanthion-2-y1)propyl,
3- (Cyclopentanthion-3-yl)-propyl,
3- (Cyclohexanthion-2-yl)propyl,
3-(Cyclohexanthion-4-y1)propyl,
3- (Cycloheptanthion-2-yl)propyl,
3- (Cyclooctanthion-2-y1)propyl, 4-(Cyclobutanon-2-yl)butyl,
4-(Cyclobutanon-3-yl)butyl, 4-(Cyclopentanon-2-yl)butyl,
4-(Cyclopentanon-3-yl)butyl, 4-(Cyclohexanon-2-yl)butyl,
4-(Cyclohexanon-4-y1)butyl, 4-(Cycloheptanon-2- 1)butyl,
4- (Cyclooctanon-2-yl)butyl, 4- (Cyclobutanthion-2-y1)butyl,
4- (Cyclobutanthion-3-y1)butyl,
4- (Cyclopentanthion-2-yl)butyl,
4-(Cyclopen anthion-3-yl)butyl,
4- (Cyclohexanthion-2-yl) -butyl,
4- (Cyclohexanthion-4-y1)but l, 4- (Cycloheptanthion-2-yl)but l oder 4-(Cyclooctanthion-2-yl)butyl, vorzugsweise für
Cyclopentanon-2- lmethyl, Cyclohexanon-2-ylmethyl,
2-(Cyclopentanon-2-yl)ethyl oder 2-(Cyclohexanon-2-yl)ethyl.
Unter 3- bis 7-gliedrigem Heterocyclyl sind sowohl gesättigte, partiell oder vollständig ungesättigte als auch aromatische Heterocyclen mit einem, zwei oder drei Heteroatomen zu verstehen, wobei die Heteroatome ausgewählt sind unter Stickstoffatomen, Sauerstoff- und Schwefelatomen. Gesättigtes 3- bis 7-gliedriges Heterocyclyl kann auch ein Carbonyl- oder Thiocarbonyl-Ringglied enthalten.
Beispiele für gesättigte Heterocyclen, die ein Carbonyl- oder Thiocarbonyl-Ringglied enthalten können, sind: Oxiranyl, Thiiranyl, Aziridin-1-yl, Aziridin-2-yl, Diaziridin-1-yl, Diaziridin-3-yl, Oxetan-2-yl, Oxetan-3-yl, Thietan-2-yl, Thietan-3-yl, Azetidin-1-yl, Azetidin-2-yl, Azetidin-3-yl, Tetrahydrofuran-2-yl, Tetrahydrofuran-3-yl, Tetrahydrothiophen-2-yl, Tetrahydrothiophen-3-yl, Pyrrolidin-1-yl, Pyrrolidin-2-yl, Pyrrolidin-3-yl, l,3-Dioxolan-2-yl, l,3-Dioxolan-4-yl, l,3-Oxathiolan-2-yl, l,3-0xathiolan-4-yl, l,3-0xathiolan-5-yl, l,3-0xazolidin-2-yl, l,3-Oxazolidin-3-yl, l,3-0xazolidin-4-yl, l,3-0xazolidin-5-yl, l,2-0xazolidin-2-yl, l,2-0xazolidin-3-yl, l,2-0xazolidin-4-yl, l,2-0xazolidin-5-yl, l,3-Dithiolan-2-yl, l,3-Dithiolan-4-yl, Pyrrolidin-1-yl, Pyrrolidin-2-yl, Pyrrolidin-5-yl, Tetrahydropyrazol-1-y1, Tetrahydropyrazol-3-y1, Tetrahydropyrazol-4-yl, Tetrahydropyran-2-yl, Tetrahydropyran-3-yl, Tetrahydropyran-4-yl,
Tetrahydrothiopyran-2-yl, Tetrahydrothiopyran-3-yl, Tetrahydropyran-4-yl, Piperidin-1-yl, Piperidin-2-yl, Piperidin-3-yl, Piperidin-4-yl, l,3-Dioxan-2-yl, l,3-Dioxan-4-yl, l,3-Dioxan-5-yl, l,4-Dioxan-2-yl, l,3-0xathian-2-yl, l,3-0xathian-4-yl, l,3-Oxathian-5-yl, l,3-Oxathian-6-yl, l,4-0xathian-2-yl, l,4-0xathian-3-yl, Morpholin-2-yl, Morpholin-3-yl, Morpholin-4-yl, Hexahydropyridazin-1-yl, Hexahydropyridazin-3-yl, Hexahydropyridazin-4-yl, Hexahydropyrimidin-1-yl, Hexahydropyrimidin-2-yl, Hexahydropyrimidin-4-yl, Hexahydropyrimidin-5-yl, Piperazin-1-yl, Piperazin-2-yl, Piperazin-3-yl, Hexahydro-l,3,5-triazin-l-yl, Hexahydro-l,3,5-triazin-2-yl, 0xepan-2-yl, Oxepan-3-yl, Oxepan-4-yl, Thiepan-2-yl, Thiepan-3-yl, Thiepan-4-yl, l,3-Dioxepan-2-yl, l,3-Dioxepan-4-yl, l,3-Dioxepan-5-yl, l,3-Dioxepan-6-yl, l,3-Dithiepan-2-yl, l,3-Dithiepan-4-yl, l,3-Dithiepan-5-yl, l,3-Dithiepan-6-yl, l,4-Dioxepan-2-yl, l,4-Dioxepan-7-yl, Hexahydroazepin-1-yl, Hexahydroazepin-2-yl, Hexahydroazepin-3-yl, Hexahydroazepin-4-yl, Hexahydro-1, 3-diazepin-1-y1, Hexahydro-1, 3-diazepin-2-y1, Hexahydro-1,3-diazepin-4-yl, Hexahydro-l,4-diazepin-l-yl und Hexahydro-l,4-diazepin-2-yl.
Beispiele für ungesättigte Heterocyclen, die ein Carbonyl- oder Thiocarbonyl-Ringglied enthalten können, sind: Dihydrofuran-2-yl, l,2-Oxazolin-3-yl, l,2-0xazolin-5-yl, 1 , 3-Oxazolin-2-yl . Beispiele für aromatisches Heterocyclyl sind die 5- und 6-gliedrigen aromatischen, heterocyclischen Reste, z.B. Furyl wie 2-Furyl und 3-Furyl, Thienyl wie 2-Thienyl und 3-Thienyl, Pyrrolyl wie 2-Pyrrolyl und 3-Pyrrolyl, Isoxazolyl wie 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl und 5-Isoxazolyl, Isothiazolyl wie 3-Isothiazolyl, 4-lsothiazolyl und 5-Isothiazolyl, Pyrazolyl wie 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl und 5-Pyrazolyl, Oxazolyl wie 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl und 5-0xazolyl, Thiazolyl wie 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl und 5-Thiazolyl, Imidazolyl wie 2-Imidazolyl und 4-Imidazolyl, Oxadiazolyl wie l,2,4-Oxadiazol-3-yl, l,2,4-Oxadiazol-5-yl und l,3,4-0xadiazol-2-yl, Thiadiazolyl wie l,2,4-Thiadiazol-3-yl, l,2,4-Thiadiazol-5-yl und l,3,4-Thiadiazol-2-yl, Triazolyl wie 1,2,4-Triazol-l-yl, l,2,4-Triazol-3-yl und l,2,4-Triazol-4-yl, Pyridinyl wie 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl und 4-Pyridinyl, Pyridazinyl wie
3-Pyridazinyl und 4-Pyridazinyl, Pyrimidinyl wie 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl und 5-Pyrimidinyl, des weiteren 2-Pyrazinyl, l,3,5-Triazin-2-yl und l,2,4-Triazin-3-yl, insbesondere Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl und Thienyl.
Beispiele für anellierte Ringe sind neben Phenyl die vorgenannten heteroaromatischen Gruppen, insbesondere Pyridin, Pyrazin, Pyridazin, Pyrimidin, Furan, Dihydrofuran, Thiophen, Dihydrothiophen, Pyrrol, Dihydropyrrol, 1,3-Dioxolan, l,3-Dioxolan-2-on, Isoxazol, Oxazol, Oxazolinon, Isothiazol, Thiazol, Pyrazol, Pyrazolin, Imidazol, Imidazolinon, Dihydroimidazol, 1,2,3-Triazol, 1, 1-Dioxodihydroisothiazol, Dihydro-l,4-dioxin, Pyridon, Dihydro-l,4-oxazin, Dihydro-1 , 4-oxazin-2-on, Dihydro-1 , 4-oxazin-3-on, Dihydro-l,3-oxazin, Dihydro-l,3-thiazin-2-on, Dihydro-l,4-thiazin, Dihydro-l,4-thiazin-2-on, Dihydro-l,4-thiazin-3-on, Dihydro-l,3-thiazin und Dihydro-l,3-thiazin-2-on, die ihrerseits einen, zwei oder drei Substituenten aufweisen können. Beispiele für geeignete Substituenten am anellierten Ring sind die im Folgenden für R16, R17, R18 und R19 angegebenen Bedeutungen.
Im Hinblick auf die Verwendung der l-Aryl-4-halogenalkyl-2-[ 1H]- pyridone I als Herbizide oder Desikkantien/Defoliantien sind die- jenigen Verbindungen I bevorzugt, in denen die Variablen folgende Bedeutung haben, und zwar jeweils für sich alleine oder in Kombination:
R1 Wasserstoff oder Halogen, insbesondere Chlor; R2, R2' unabhängig voneinander Wasserstoff oder Cχ-C-Alkyl, z.B. Methyl;
R3 Cι-C4-Halogenalkyl, insbesondere Cι-C2-Alkyl, das als Halogen- atome Chlor und/oder Fluor trägt, besonders bevorzugt Trifluormethyl;
R4 Halogen, insbesondere Fluor oder Chlor, oder Wasserstoff;
R5 Halogen, insbesondere Chlor, oder Cyano;
A Sauerstoff;
X eine chemische Bindung, Methylen, Ethan-l,2-diyl, Ethen-l,2-diyl, das unsubstituiert oder einen Substituenten, ausgewählt unter Cι-C-Alkyl, speziell Methyl, oder Halogen, speziell Chlor, aufweisen kann, z.B. 1- oder
2-Chlorethan-l,2-diyl, 1- oder 2-Chlorethen-l,2-diyl, 1- oder 2-Bromethan-l,2-diyl, 1- oder 2-Bromethen-l,2-diyl, 1- oder 2-Methylethan-l,2-diyl, 1- oder 2-Methylethen-l,2-diyl, insbesondere eine chemische Bindung, 1- oder
2-Chlorethan-l,2-diyl, 1- oder 2-Chlorethen-l,2-diyl, 1- oder 2-Bromethen-l,2-diyl, 1- oder 2-Meth lethen-l,2-diyl. Wenn X für substituiertes Ethan-l,2-diyl, Ethen-l,2-diyl steht, sitzt der Substituent bevorzugt an dem der Gruppe R6 benachbarten Kohlenstoffatom;
R6 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Chlorsulfonyl, -O-Y-R8, -O-CO-Y-R8, -N(Y-R8) (Z-R9), -N(Y-R8 )-S02-Z-R9, -N(S02-Y-R8) (S02-Z-R9), -S(0)n-Y-R8 mit n = 0, 1 oder 2, -S02-0-Y-R8, -S02-N(Y-R8) (Z-R9) , -C(=NOR10)-Y-R8, -C(=NOR10) -O-Y-R8, -CO-Y-R8, -CO-O-Y-R8, -CO-S-Y-R8, -PO(0-Y-R8), -CO-N(Y-R8)(Z-R9) oder -CO-N(Y-R8) (0-Z-R9 ) , insbesondere -O-Y-R8, -N(Y-R8)-S02-Z-R9, -S02-N(Y-R8) (Z-R9) , -C(=NOR10)-Y-R8, -CO-O-Y-R8 oder -C0-N(Y-R8) (Z-R9) .
Die bei der Definition der Variablen R6 genannten Variablen R8, R9, R10, Y, Z haben vorzugsweise die folgenden Bedeutungen:
Y, Z unabhängig voneinander eine chemische Bindung oder Methylen;
R8, R9 unabhängig voneinander
Wasserstoff, Cι-C6-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy-Cι-C-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Halo- genalkinyl, -CH(Rn) (R12) , -C(RH) (Ri2)-CN, -CfR11) (R*2) -Halogen, -C(R1:l)(Rl2)-0R13, -C(RX1) (R1 )-N(R13)Rl4, -C(Rll) (Rl2)-N(R1 )-0Rl4, -C(RH) (Rl )-SR13, -C(R1:l) (R12 ) -SO-R13, -C(Rll) (Rl2)-S02-Rl3, -CfR11) (Rl2)-S02-0Rl3, -C(R1:l) (R12)-S02-N(R13)Rα4, -CfR11) (R12)-CO-Rl3, -C(Rn) (R12)-C(=N0R15)-R13, -C(Rn) (R12)-C0-0R13, -CfR11) (R12)-CO-SR13, -C(Rn) (R12)-CO-N(R13)Rl4, -C(R11)(R12)-C0-N(R13)-0R14, -C(RU) (R12)-P0(0R13)2,
C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl oder Phenyl, das unsubstituiert sein oder ein, zwei, drei oder vier Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylsulfonyl,
(Cι-C4-Alkyl)carbonyl und (Cχ-C4-Alkoxy)carbonyl;
insbesondere Wasserstoff, C1-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alko- xy-Cι-C4-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkinyl, -CHfR11) (R12) , -C(Rn) (Ri )-C0-0R13,
-C(RX1) (R12)-C0-N(R13)R14, C3-C8-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl oder C3-C8-Cycloalkyl, besonders bevorzugt Wasserstoff, Ci-Cö-Alkyl, Cι-C4-Alkoxy-Cι-C4-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, -CfR11) (R12)-C0-0R13 oder C3-C8-Cycloalkyl;
worin die Variablen R11, R12, R13, R14 und R15 unabhängig voneinander bevorzugt die nachstehend angegebenen Bedeutungen aufweisen:
R11, R12 unabhängig voneinander Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl, Cι-C-Alkoxy-Cι-C4-alkyl, Cι-C4-Alkylthio-Cι-C-alkyl, (Cι-C-Alkoxy)carbonyl-Cι-C -alkyl oder Phenyl-Cι-C4-alkyl, insbesondere Wasserstoff oder Cι-C4-Alkyl, speziell Methyl; R13, R14 unabhängig voneinander Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl, Cι-C-Alkoxy-C1-C4-alkyl,
C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl-Cι-C-alkyl, Phenyl, Phenyl-Cι-C -alkyl, insbesondere Wasserstoff oder Cι-C -Alkyl; R15 Cι-C6-Alkyl; und
Rio Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl-Cι-C4-alkyl, C2-C6-Alkenyl, insbesondere Cι-C-Alkyl.
Verbindungen I, worin Q = C-H ist und die Variablen X, R4, R5 und R6 die zuvor genannten Bedeutungen aufweisen, werden im Folgenden als Verbindungen IA bezeichnet. Verbindungen der Formel IA sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt. Verbindungen mit Q = N werden im Folgenden als Verbindungen IB bezeichnet und sind eine weitere erfindungsgemäße, bevorzugte Ausführungsform. Wenn Q in Formel I für eine Gruppe C-R7 steht, dann können XR6 und R7 auch eine 3- oder 4-gliedrige Kette bilden, die neben Kohlenstoff 1, 2 oder 3 Heteroatome, ausgewählt unter Stickstoff-, Sauerstoff- und Schwefelatomen, aufweisen kann. Diese Kette bil- det mit dem Phenylring in Formel I einen anneliierten Ring, der unsubstituiert sein oder seinerseits einen, zwei oder drei Substituenten tragen kann, und dessen Glieder auch ein oder zwei nicht benachbarte Carbonyl-, Thiocarbonyl- oder Sulfonyl-Gruppen umfassen können. Derartige Verbindungen werden im Folgenden als Verbindungen IC bezeichnet.
Unter den Verbindungen IC sind solche Verbindungen I bevorzugt, worin R7 zusammen mit X-R6 in Formel I für eine Kette der Formeln: -0-C(R16,R17)-C0-N(R18)-, -S-C(R16,Ri )-CO-N(R18)- und besonders be- vorzugt für -N=C(R19)-0- oder -N=C(R19)-S- stehen, in denen die Variablen R16 bis R19 die folgenden Bedeutungen haben:
R16, R17 unabhängig voneinander
Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Ci-Cö-Halogenalkyl, C2-Cβ-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Halogenalkinyl,
C3-C8-Cycloalkyl, Phenyl oder Phenyl-Cι-C4-alkyl, insbesondere Wasserstoff oder Cι-C6-Alkyl;
R18 Wasserstoff, Hydroxy, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkinyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Cι-C4-Alkylsulfonyl, Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl, Cι-C-Alk lcarbonyl, Cι-C4-Halogenalkylcarbonyl, Cι-C4-Alkoxycarbonyl, Cι-C-Alkoxy-Cι-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl-Cι-C-alkyl, Cι-C4-Alkoxycarbonyl-c1-C-alkoxy,
Di-(Cι-C4-alkyl) aminocarbonyl, Di-(Cι-C -alkyl) aminocarbony1- Cχ-C -alkyl, Di-(C1-C4-alkyl)aminocarbonyl-Cι-C4-alkoxy, Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-gliedriges, vorzugsweise 5- oder 6-gliedriges, vorzugsweise gesättigtes Heterocyclyl, das ein oder zwei, vorzugsweise ein Ring-Heteroatom, ausgewählt unter Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, aufweist;
R19 Wasserstoff, Halogen, Cyano, Amino, Cι-C6-Alkyl,
Cι-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkinyl, Cι-C4-Alkoxy, Cχ-C-Halogenalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Cι-C4-Alkylamino, Di- (Cι-C4-alkyl)amino, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-c4-Alkylthio, Cι-C -Halogenalkylthio, Cι-C4-Alkylsulfinyl, Cι-C4-Halogenalkylsulfinyl, Cι-C4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Halogenalkylsulfonyl, Cχ-C4-Alkylcarbonyl, Cι-C4-Halogenalkylcarbonyl, C1-C-Alkoxy-Cι-C -alkyl, Cι-C-Alkoxycarbonyl, Cι-C4-Alkoxycarbonyl-Cχ-C-alkyl, Cι-C4-Alkoxycarbonyl-Cι-C4-alkoxy, Cι-C4-Alkoxycarbonyl-Cι-C4-alkylthio, Di- (Cι-C4-alkyl) aminocarbonyl, Di-(Cι-C4-alkyl) aminocarbonyl-Cι-C4-alkyl, Di-(Cι-C4-alkyl)aminocarbonyl-Cι-C4-alkoxy, Di-(Cι-C4-alkyl)aminocarbonyl-Cι-C4-alkylthio, C3-C8-Cycloalkyl, Phenyl, Phenyl-C!-C4-alkyl,
C3-C8-Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-gliedriges, vorzugsweise 5- oder 6-gliedriges, vorzugsweise gesättigtes Heterocyclyl, das ein oder zwei, vorzugsweise ein Ring-Heteroatom, ausgewählt unter Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, aufweist.
Vorzugsweise haben die Variablen R18 und R19 die folgenden Bedeutungen:
R18 Wasserstoff, Hydroxy, Cx-Ce-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C-Halogenalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Cι-C4-Alkoxy-Cι-C4-alkyl, Cι-C4-Alkoxycarbonyl-C1-C4-alkyl, Cι-C4-Alkoxycarbonyl-Cι-C4-alkoxy, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cy- cloalkyl-Cι-C4-alkyl oder Phenyl-Cι-C4-alkyl oder 3-, 4-, 5- oder 6-gliedriges, vorzugsweise 5- oder 6-gliedriges, vorzugsweise gesättigtes Heterocyclyl, das ein Ring-Heteroatom, ausgewählt unter Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, aufweist;
R19 Wasserstoff, Halogen, Amino, Cι-C6-Alkyl, Cχ-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkinyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Cι-C-Alkylamino, Di- (Cι-C4-alkyl)amino, Cι-C4-Alkylthio, Cι-C4-Alkoxy-Cι-C-alkyl, Cι-C4-Alkoxycarbonyl-Cι-C4-alkyl, Cι-C4-Alkoxycarbonyl-Cι-C4-alkoxy,
Cι-C4-Alkoxycarbonyl-C1-C-alkylthio, C3-C8-Cycloalkyl, Phenyl, Phenyl-Cι-C4-alkyl, C3-C8-Cycloalkyl-Cι-c4-alkyl, 3-, 4-, 5- oder 6-gliedriges, vorzugsweise 5- oder 6-gliedriges, vorzugsweise gesättigtes Heterocyclyl, das ein Ring-Heteroatom, ausgewählt unter Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, aufweist. R4 und R5 haben in diesen Verbindungen IC unabhängig voneinander und insbesondere in Kombination die als bevorzugt angegebenen Bedeutungen.
Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel IA mit R3 = CF3 und R1 = Cl, worin R2 und R2' unabhängig ausgewählt sind unter Wasserstoff und Methyl und in denen die Variablen X, R4, R5 und R6 die zuvor genannten Bedeutungen aufweisen und insbesondere gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 1 angegebenen Be- deutungen aufweisen.
Beispiele für derartige Verbindungen sind die Verbindungen der nachfolgend angegebenen Formel iAa, worin R4, R5 und X-R6 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 1 angegebenen Bedeu- tungen aufweisen (Verbindungen IAa. l-IAa.798) .
Figure imgf000031_0001
Beispiele für derartige Verbindungen sind auch die Verbindungen der nachfolgend angegebenen Formel IAb, worin R4, R5 und X-R6 ge- meinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IAb. l-IAb.798)
Figure imgf000031_0002
Beispiele für derartige Verbindungen sind auch die Verbindungen der nachfolgend angegebenen Formel IAc, worin R4, R5 und X-R6 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IAc. l-IAc.798) .
Figure imgf000031_0003
Beispiele für derartige Verbindungen sind auch die Verbindungen der nachfolgend angegebenen Formel IAd, worin R4, R5 und X-R6 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IAd. l-IAd.798) .
Figure imgf000032_0001
Beispiele für derartige Verbindungen sind auch die Verbindungen der nachfolgend angegebenen Formeln lAe, IAf, lAg und IAh, worin R4, R5 und X-R6 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IAe.l-IAe.798, IAf.1-IAf .798, IAg.l-IAg.798 und IAh.l-IAh.798) .
Figure imgf000032_0002
Tabelle 1
Figure imgf000033_0001
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Figure imgf000048_0001
Unter den Verbindungen IB (Q = N) sind die Verbindungen mit R3 = CF3 und R1 = Cl bevorzugt, worin R2 und R2' unabhängig ausgewählt sind unter Wasserstoff und Methyl. Beispiele hierfür sind die Verbindungen der nachstehend angegebenen Formeln IBa, IBb, IBc und iBd, worin R4, R5 und X-R6 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IBa.l-IBa.798 bis IBd. l-IBd.798) .
Figure imgf000049_0001
Figure imgf000049_0002
Unter den Verbindungen IC sind solche Verbindungen besonders bevorzugt, in denen R7 zusammen mit X-R6 für eine Kette der Formel -N=C(R19)-0- oder -N=C(R19)-S- steht, worin die Variable R19 die zuvor angegebenen Bedeutungen, insbesondere die als bevorzugt angegebenen Bedeutungen aufweist. Diese Verbindungen werden im Folgenden auch als Benzoxazolylpyridone bzw. als Benzothiazolylpyri- done bezeichnet. Hierbei werden solche Verbindungen bevorzugt, in denen das Chalkogenatom an Kohlenstoffatom gebunden ist, welches der Verknüpfungsstelle zum Pyridonring benachbart ist.
Unter diesen Verbindungen sind wiederum solche Verbindungen mit R3 = CF3 und R1 = Cl bevorzugt, worin R2 und R2' unabhängig ausgewählt sind unter Wasserstoff und Methyl.
Beispiele hierfür sind die l-Benzoxazol-7-yl-lH-2-pyridone der nachstehend angegebenen Formeln ICa, ICb, ICc und ICd, worin R4, R5 und R19 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 2 an- gegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen ICa. l-ICa.312 bis ICd.l-ICd.312) .
Figure imgf000050_0001
(ICc) (ICd)
Tabelle 2
Figure imgf000050_0002
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Figure imgf000054_0001
Figure imgf000055_0001
Figure imgf000056_0001
Beispiele für besonders bevorzugte Verbindungen IC sind auch die l-Benzthiazol-7-yl-2-[lH]-pyridone der nachstehend angegebenen Formeln ICe, ICf, ICg und ICh, worin R4, R5 und R19 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 2 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen ICe. l-ICe.312 bis ICh. l-ICh.312) .
Figure imgf000057_0001
Die erfindungsgemäßen 1-Arylpyridone der Formel I können in Anlehnung an bekannte Verfahren zur Herstellung von 1-Arylpyridonen und insbesondere auf den nachstehend beschriebenen Synthesewegen hergestellt werden . Im Folgenden bedeutet "Aryl" einen Rest der Formel :
Figure imgf000058_0001
und "Pyridonyl" einen Rest der Formel:
(Pyridonyl)
Figure imgf000058_0002
A) Verknüpfung der Pyridoneinheit mit einer von dem Rest "Aryl" abgeleiteten aromatischen Verbindung.
A.l Kondensation von 1,5-Dicarbonsäuren mit Arylaminen:
Die Herstellung von l-Aryl-2 [lH]-pyridonen der Formel I gelingt beispielsweise nach der in Schema 1 dargestellten Syntheseroute. Hierbei führt man in einem ersten Schritt eine Kondensation einer 3-Halogenalkyl-l, 5-dicarbonsäure oder ihrem Anhydrid mit einem Arylamin der allgemeinen Formel III durch,
Figure imgf000058_0003
worin Q und X die zuvor angegebenen Bedeutungen aufweisen und Ra, R5a sowie R6a für die zuvor definierten Reste R4, R5 und R6 stehen oder Substituenten bedeuten, die nach bekannten Verfahren (siehe z.B. die Ausführungen unter B und C) in die Reste R4, R5 und R6 umgewandelt werden können. Die dabei erhaltenen cyclischen Imide der Formel II können anschließend nach bekannten Verfahren in die l-Aryl-2[ 1H]- pyridone der Formel I umgewandelt werden. Diese Reaktionssequenz ist beispielhaft für die Umsetzung von III mit der 1,5-Dicarbonsäure IV (bzw. ihrem inneren Anhydrid) in Schema 1 dargestellt:
Figure imgf000059_0001
(b)
Figure imgf000059_0002
In Schema 1 haben die Variablen Q, A, X, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R4a, R5a sowie R6a die zuvor genannten Bedeutungen. R2a und R2a' haben die für R2 bzw. R2' genannten, von Amino verschiedenen Bedeutungen oder stehen für Substituenten, die nach bekannten Verfahren (siehe z.B. die Ausführungen unter B) in die Reste R2 bzw. R2' umgewandelt werden können. In Formel II bedeutet jeweils eine Doppel- und eine Einfachbindung.
Schema 1 ist hinsichtlich des Vorliegens und der Lage der Doppelbindungen in IV bzw. IVb nicht einschränkend zu verstehen.
A.la Schritt a Die Kondensation von Arylaminen der allgemeinen Formel III mit 1,5-Dicarbonsäuren, vorzugsweise mit Dicarbonsäuren der in Schema 1 dargestellten allgemeinen Formel IV bzw. mit ihren Anhydriden IVa zu den entsprechenden N-Arylpiperidindio- nen bzw. zu den N-Aryl-lH,3H-dihydropyridin-2, 6-dionen der allgemeinen Formel II erfolgt in Anlehnung an bekannte Verfahren zur Herstellung derartiger Verbindungen, beispielsweise nach J.A. Seijas, J. Chem. Res. Synop. 1999, 7, 420-421; V.R. Ranade, J. Indian Chem. Soc. 1979, 56, 393-395; G.W. Joshi, Indian J. Chem. 1981, 20 B, 1050-1052; A.K. Gho- sal, Indian J. Chem. 1978, 16B, 200-204. Auf die Offenbarung dieser Schriften wird hiermit in vollem Umfang Bezug genommen.
Bevorzugt ist die Umsetzung von einer Dicarbonsäure IV bzw. ihrem Doppelbindungsisomer mit dem Anilinderivat der allgemeinen Formel III. Die Umsetzung erfolgt in der Regel durch Erwärmen der Komponenten in einem inerten Lösungsmittel oder in der Schmelze, vorzugsweise auf Temperaturen oberhalb 100 °C und insbesondere auf Temperaturen im Bereich von 120 bis 300 °C (siehe auch V.R. Ranade, loc. cit.).
Geeignete Lösungsmittel sind aromatische und aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, Xylol, Isopropylbenzol, p-Cu- mol, Decalin und vergleichbare sowie hochsiedende Ether, z. B. Dimethyldiethylenglykol und Dimethyltriethylenglykol, und Mischungen der vorgenannten Lösungsmittel.
Anstelle durch Einwirkung erhöhter Temperatur kann man Schritt a auch durch Einwirkung von Zentimeterwellen (Mikrowellen) bewirken (siehe hierzu J.A. Seijas, loc. cit.). Auch hier kann die Umsetzung in einem der vorgenannten Lösungsmittel oder einem Verdünnungsmittel oder in einer innigen Mischung der Komponenten erfolgen.
Vorzugsweise setzt man die Komponenten des Kondensations- schritts a, d. h. die 1,5-Dicarbonsäure IV bzw. ihr Anhydrid IVa und das Arylamin III, in etwa äquimolaren Mengen ein. Selbstverständlich ist es jedoch auch möglich, eine dieser Komponenten im Überschuss einzusetzen.
Die Aufarbeitung der Reaktionsmischung des Kondensationsschritts a zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel II erfolgt nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch Kristallisation, wassrig-extraktive Aufarbeitung oder durch chromatographische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden. Selbstverständlich kann die Verbindung II auch ohne Zwischenisolierung oder Reinigung direkt im Folgeschritt eingesetzt werden.
Der in Schema 1 gezeigte Kondensationsschritt a kann sowohl einstufig als auch über Zwischenstufen, z. B. über acyclische Amide erfolgen, insbesondere, wenn zur Kondensation das Anhydrid IVa eingesetzt wird (vergleiche G.W. Joshi, loc. cit. sowie A.K. Gosal, loc. cit.). Die Cyclisierung gegebenenfalls auftretender acyclische Amide kann sowohl thermisch, d. h. durch Umsetzung des Amids in einem hochsiedenden Lösungsmittel oder in der Schmelze oder in Gegenwart Wasser entziehender Mittel wie Essigsäureanhydrid, Oxalylchlorid oder vergleichbare Reagenzien und/oder in Gegenwart einer Base wie Piperidin, Pyridin, Dimethylaminopyridin oder Triethylamin erfolgen.
Die im Kondensationsschritt eingesetzten Arylamine der allgemeinen Formel III sind beispielsweise aus P. Böger und K. Wa- kabayashi, Peroxidizing Herbicides, Springer Verlag 1999, S. 21 ff und dort zitierte Literatur bekannt oder können analog der in der WO 01/12625 oder WO 97/08170 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Die 1,5-Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel IV können nach bekannten Methoden zur Herstellung von 1,5-Dicarbonsäuren hergestellt werden. Insbesondere bietet sich die in Schema 2 dargestellte Synthesesequenz zur Herstellung der Dicarbonsäu- ren IV an. Die in Schema 2 gezeigte Synthesesequenz lehnt sich an das von M. Guillaume, Synthesis 1995, 920-922 be- schriebene Verfahren an.
Schema 2 :
R2a
Figure imgf000061_0001
In Schema 2 haben R2a, R2a' und R3 die zuvor genannten Bedeutungen. R und R' stehen für verseifbare Reste, vorzugsweise für Cι-C4-Alkylreste wie Methyl oder Ethyl. Schema 2 ist hinsichtlich der Lage der Doppelbindung in den Verbindungen IV und IVa nicht einschränkend gemeint.
Der erste Schritt in Schema 2 ist die Umsetzung eines 2-Halo- genacylalkancarbonsäureesters (z.B. eines 2-Halogenacylessi- gesters, wenn R2a' = H oder eines 2-Halogenacylpropionsäuree- sters, wenn R2a' = CH3) der allgemeinen Formel V mit einem
Wittig-Reagenz, beispielsweise einem Phosphorylen der allgemeinen Formel VI. Hierbei werden die 3-Halogenalkyl-l,5-di- carbonsäureester der allgemeinen Formel IVb erhalten. Dieser Schritt erfolgt unter den für eine Wittig-Reaktion üblichen Reaktionsbedingungen, wie sie beispielsweise in "Organikum", 16. Auflage, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1986, S. 486, in M. Guillaume, Synthesis 1995, 920-922, sowie in den bei J. March, Advanced Organic Chemistry 2nd Edition, Wiley Interscience 1985, S. 845-854 zur Wittig-Reaktion zi- tierten Literaturstellen beschrieben werden.
Die anschließende Verseifung der Dicarbonsäureester IVb zu den Dicarbonsäuren IV erfolgt nach Standardverfahren, beispielsweise durch Umsetzung von IVb mit Alkalien wie Natrium- hydroxid oder Kaliumhydroxid in geeigneten Lösungsmitteln, beispielsweise in Wasser, Alkoholen oder in Wasser/Alkohol- Mischungen bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 200 °C, vorzugsweise oberhalb 0 °C, z. B. in der Siedehitze oder bei Raumtemperatur.
Die Umwandlung der Dicarbonsäuren IV in ihre Anhydride IVa erfolgt ebenfalls nach Standardmethoden, beispielsweise durch Erhitzen und/oder in Gegenwart Wasser entziehender Mittel wie Essigsäureanhydrid (G.W. Joshi, Loc. cit.; A. Nangia, Synth. Commun. 1992, 22, 593-602) oder in Gegenwart von Carbodiimi- den wie Dicyclohexylcarbodiimid (vergleiche N.M. Gray, J. Med. Chem. 1991, 34, 1283-1292). Auf die zu Schema 2 genannten Druckschriften wird hiermit in vollem Umfang Bezug genommen.
A.lb Schritt b
Zur Umwandlung des nach Schema 1 erhaltenen primären Kondensationsprodukts der allgemeinen Formel II in Verbindungen der Formel I, worin R1 für ein Halogenatom steht, wird man die Verbindung II mit einem Halogenierungsmittel, vorzugsweise einem sauren Halogenierungsmittel wie Phosphortrihalo- genid, z. B. Phosphortrichlorid, Phosphor(V)halogenid, z. B. Phosphorpentachlorid, oder Phosphoroxytrihalogenid, z. B. P0C13, umsetzen, wobei die zuletzt genannten Halogenierungsmittel bevorzugt sind (siehe hierzu auch M.S. Mayadeo, Indian J. Chem. 1987, 1099-1101 sowie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Bd 5/3, 1962, 4. Auflage, S. 899ff und 905ff, auf die hiermit in vollem Umfang Bezug genommen wird) . Hierbei entstehen Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin R1 für Halogen und insbesondere für Chlor steht.
Die Umsetzung mit dem Halogenierungsmittel kann in einem inerten organischen Lösungsmittel, beispielsweise einem der vorgenannten aromatischen oder aliphatischen Kohlenwasserstoffe und/oder einem halogenierten Kohlenwasserstoff wie Dichlormethan, Dichlorethan, Dichlorethen oder Trichlorethan oder in dem Halogenierungsmittel als Lösungsmittel erfolgen. In der Regel erfolgt die Umsetzung unter Erwärmen oder unter Einwirkung von Zentimeterwellen.
Nucleophile Substitution
Verbindungen der allgemeinen Formel I mit R1 = Wasserstoff können durch Umsetzung von geeignet substituierten 2-[lH]-Py- ridonen der allgemeinen Formel VII mit nucleophil substituierbaren aromatischen Verbindungen der allgemeinen Formel VIII nach der in Schema 3 gezeigten Synthesesequenz hergestellt werden.
Schema 3 :
Figure imgf000063_0001
In Schema 3 haben die Variablen Q, X und R3 die zuvor genannten Bedeutungen. Rlb, R2b und R2b' stehen für Wasserstoff oder d-C-Alkyl. R4b, R5b und R6b haben die zuvor für R4, R5 und R6 genannten Bedeutungen oder stehen für Substituenten, die nach bekannten Verfahren in Substituenten R4, R5 und R6 umgewandelt werden können. Nu steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, vorzugsweise für ein Halogenatom und insbesondere für Chlor und speziell für Fluor. Vorzugsweise steht in Schema 3 R5b für einen Elektronen ziehenden Rest, insbesondere für eine Cyano-Gruppe oder Halogen. Bei der Umsetzung von VII mit VIII gemäß Schema 3 werden Verbindungen der allgemeinen Formel I' erhalten, aus denen weitere Verbindungen der allgemeinen Formel I durch Umwandlung der Gruppen R2b bis R6b nach bekannten Methoden, beispielsweise nach den unter B) und C) beschriebenen Verfahren, hergestellt werden können.
Die Umsetzung von VII mit VIII zu den Verbindungen I' kann beispielsweise in Anlehnung an die in der EP 259 048 bzw. GB 8621217 beschriebenen Methoden erfolgen. Vorzugsweise führt man diese Umsetzung in Gegenwart einer Base, vorzugsweise einem Alkalimetallhydrid wie Natriumhydrid oder einem Alkalimetallcarbonat wie Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat durch. Gegebenenfalls kann man zur Katalyse Kupfer oder Kup- fersalze zusetzen. Gegebenenfalls kann man als Hilfskatalysator noch einen Kronenether zusetzen.
Vorzugsweise erfolgt die Umsetzung in einem Lösungsmittel, insbesondere einem polaren, aprotischen Lösungsmittel wie Di- methylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Dime- thylacetamid, einem Ether wie Diethylether, Tetrah drofuran oder Dioxan sowie Mischungen dieser Lösungsmittel.
In der Regel wird man die Umsetzung bei Temperaturen oberhalb Raumtemperatur, vorzugsweise im Bereich von 50 bis 200 °C durchführen. Hierzu setzt man die Verbindungen der allgemeinen Formel VII und VIII vorzugsweise in annähernd aquimolaren Mengen ein. Selbstverständlich kann man auch eine Komponente im Überschuss einsetzen, wobei der Überschuss vorzugsweise nicht mehr als 50 Mol-%, insbesondere nicht mehr als
20 Mol-%, bezogen auf die im Unterschuss vorliegende Komponente betragen wird.
Pyridone der allgemeinen Formel VII sind bekannt und teil- weise kommerziell erhältlich oder können in Analogie zu bekannten Verfahren zur Herstellung von Pyridonen synthetisiert werden. Beispielsweise gelingt die Herstellung von Pyridonen der allgemeinen Formel VII aus geeignet substituierten 2-Chlorpyridinen. Hierzu wird das 2-Chlorpyridin sukzessive in seinen Benzylether überführt (vergleiche A.J.S. Duggan et al., Synthesis 1980, 7, 573 sowie A. Loupy et al., Heterocy- cles 1991, 32, 1947-1953; auf diese Schriften wird hiermit Bezug genommen) und anschließende Hydrogenolyse nach der von T.W. Greene, Protective Groups in Organic Synthesis, 3. Auf- läge 1999, S. 266ff beschriebenen Methode. Verbindungen der allgemeinen Formel VIII sind kommerziell erhältlich oder können nach bekannten Methoden, z.B. durch Sandmeyer-Reaktion aus den entsprechenden Anilinen II (vgl. Böger et al. in Peroxidising Herbicides) hergestellt werden.
Selbstverständlich können im Anschluss an die Herstellung von I' die darin enthaltenen Substituenten Rlb bis R6b in andere Substituenten R1 bis R6 umgewandelt werden. Verfahren hierzu sind bekannt und beispielsweise in den nachfolgenden Ab- schnitten B) und C) beschrieben.
B) Funktionalisierung der Substituenten am Pyridonteil von I
Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin A für ein Sauer- stoffatom steht, können nach bekannten Methoden durch Behandlung mit Schwefelungsmitteln in Verbindungen der allgemeinen Formel I umgewandelt werden, worin A für ein Schwefelatom steht. Beispiele für geeignete Schwefelungsmittel sind Phosphor(V) sulfide, Organozinnsulfide sowie Organophosphorsulfide (siehe auch J. March, Advanced Organic Synthesis, 2nd Edition, Wiley Interscience 1985, S. 794 und dort zitierte Literatur) . Die Umsetzung kann in einem Lösungsmittel oder in Substanz durchgeführt werden. Geeignete Lösungsmittel sind die oben genannten, inerten Lösungsmittel sowie basische Lö- sungsmittel, z. B. Pyridin und vergleichbare. Die zur Umsetzung erforderliche Temperatur liegt in der Regel oberhalb Raumtemperatur und liegt insbesondere im Bereich von 50 bis 200 °C.
Verbindungen der allgemeinen Formel I, in denen R2 bzw. R2' für Wasserstoff stehen, können auch nach bekannten Verfahren zur Funktionalisierung von Pyridonen in Verbindungen umgewandelt werden, in denen R2 bzw. R2' für eine Aminogruppe stehen.
Die Herstellungen von Verbindungen I, in denen einer oder beide der Reste R2 bzw. R2' für Amino steht, erfolgt durch sukzessive Nitrierung und Hydrierung in Anlehnung an die Vorgehensweise der DE-A 20 55 513.
C) Verbindungen I mit Q = CH steht (Verbindungen IA) , können durch Funktionalisierung des Phenylrings in andere Verbindungen IA umgewandelt werden. Beispiele hierfür sind:
C.l Nitrierung von 1-Arylpyridonen IA, in denen XR6 für Wasser- stoff steht, und Umsetzung der Verfahrensprodukte zu weiteren Verbindungen der Formel IA:
Figure imgf000066_0001
IA {XR6 = H} IA {XR6 = N02 }
Als Nitrierungsreagenzien kommen beispielsweise Salpetersäure in unterschiedlicher Konzentration, auch konzentrierte und rauchende Salpetersäure, Mischungen von Schwefelsäure und Salpetersäure , außerdem Acetylnitrate und Alkylnitrate in Betracht .
Die Reaktion kann entweder lösungsmittelfrei in einem Überschuss des Nitrier-Reagenzes oder in einem inerten Lösungsoder Verdünnungsmittel durchgeführt werden, wobei z.B. Wasser, Mineralsäuren, organische Säuren, Halogenkohlenwasser- Stoffe wie Methylenchlorid, Anhydride wie Essigsäureanhydrid und Mischungen dieser Solventien geeignet sind.
Ausgangsverbindung IA {XR6 = H} und Nitrier-Reagenz werden zweckmäßigerweise in etwa aquimolaren Mengen eingesetzt; zur Optimierung des Umsatzes an Ausgangsverbindung kann es jedoch vorteilhaft sein, das Nitrier-Reagenz im Überschuss zu verwenden, bis etwa zur lOfachen molaren Menge, bezogen auf IA. Bei der Reaktionsführung ohne Lösungsmittel im Nitrier- Reagenz liegt dieses in einem noch größeren Überschuss vor.
Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise bei -100°C bis 200°C, bevorzugt bei -30 bis 50°C.
Die Verbindungen IA mit XR6 = N02 können dann zu Verbindungen IA mit X-R6 = NH2 oder -NHOH reduziert werden:
IA {XR6 = N02} ► IA {XR6 = NH2, NHOH}
Die Reduktion wird in der Regel durch Umsetzung der Nitrover- bindung mit einem Metall wie Eisen, Zink oder Zinn unter sauren Reaktionsbedingungen oder mit einem komplexen Hydrid wie Lithiumaluminiumhydrid oder Natriumborhydrid erfolgen, wobei die Reduktion in Substanz oder in einem Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt werden kann. Als Lösungsmittel kommen - in Abhängigkeit vom gewählten Reduktionsmittel - z.B. Wasser, Alkohole wie Methanol, Ethanol und Isopropanol oder Ether wie Diethylether, Meth 1-tert.-butylether, Dioxan, Tetrahydrofuran und Ethylenglykoldimethylether, in Betracht.
Bei der Reduktion mit einem Metall arbeitet man vorzugsweise lösungsmittelfrei in einer anorganischen Säure, insbesondere in konzentrierter oder verdünnter Salzsäure, oder in einer flüssigen organischen Säure wie Essigsäure oder Propionsäure. Man kann die Säure jedoch auch mit einem inerten Lösungsmittel, z.B. einem der vorstehend genannten, verdünnen. Die Reduktion mit komplexen Hydriden erfolgt vorzugsweise in einem Lösungsmittel, beispielsweise einem Ether oder einem Alkohol.
Die Nitroverbindung IA {X-R6 = N02} und das Reduktionsmittel werden häufig in etwa aquimolaren Mengen eingesetzt; zur Optimierung des Reaktionsverlaufes kann es vorteilhaft sein, eine der beiden Komponenten im Überschuss zu verwenden, bis etwa zur lOfachen molaren Menge.
Die Menge an Säure ist nicht kritisch. Um die Ausgangsverbindung möglichst vollständig zu reduzieren, verwendet man zweckmäßigerweise mindestens eine äquivalente Menge an Säure. Häufig wird die Säure im Überschuss bezogen auf IA {X-R6 = N02} eingesetzt.
Die Reaktionstemperatur liegt im Allgemeinen im Bereich von -30°C bis 200°C, bevorzugt im Bereich von 0°C bis 80°C.
Zur Aufarbeitung wird die Reaktionsmischung in der Regel mit Wasser verdünnt und das Produkt durch Filtration, Kristallisation oder Extraktion mit einem Lösungsmittel, das mit Wasser weitgehend unmischbar ist, z.B. mit Essigsäureethylester, Diethylether oder Methylenchlorid, isoliert. Gewünschtenfalls kann das Produkt anschließend wie üblich gereinigt werden.
Die Nitrogruppe der Verbindungen IA {X-R6 = N02} kann auch ka- talytisch mittels Wasserstoff hydriert werden. Hierfür geeignete Katalysatoren sind beispielsweise Raney-Nickel, Palladium auf Kohle, Palladiumoxid, Platin und Platinoxid, wobei im allgemeinen eine Katalysatormenge von 0,05 bis
10,0 Mol-%, bezogen auf die zu reduzierende Verbindung, ausreichend ist. Man arbeitet entweder lösungsmittelfrei oder in einem inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel, z.B. in Essigsäure, einem Gemisch aus Essigsäure und Wasser, Essigsäureethylester, Ethanol oder in Toluol.
Nach Abtrennen des Katalysators kann die Reaktionslösung wie üblich auf das Produkt hin aufgearbeitet werden.
Die Hydrierung kann bei Normalwasserstoffdruck oder unter er- höhtem Wasserstoffdruck durchgeführt werden.
Die Aminogruppe in IA {X-R6 = NH2} kann anschließend in üblicher Weise diazotiert werden. Aus den Diazoniumsalzen sind dann Verbindungen I zugänglich mit:
X-R6 = Cyano oder Halogen {z.B durch Sandmeyer-Reaktion: vgl. beispielsweise Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Bd. 5/4, 4. Auflage 1960, S. 438ff.}, - X-R6 = Hydroxy {z.B. durch Phenolverkochung: vgl. beispielsweise Org. Synth. Coll. Vol. 3 (1955), S. 130}, X-R6 = Mercapto oder Cι-C6-Alkylthio {vgl. hierzu beispielsweise Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Bd. Eil 1984, S. 43 und 176},
X-R6 - Halogensulfonyl {vgl. hierzu beispielsweise Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Bd. Eil 1984, S. 1069f.}, X-R6 = z.B. -CH2-CH(Halogen)-CO-O-Y-R8, -CH=C(Halogen)-CO-O-Y-R8' -CH2-CH(Halogen)-PO-(O-Y-R8 )2,
-CH=C(Halogen)-PO-(O-Y-R8)2 {allgemein handelt es sich hierbei um Produkte einer Meerwein-Arylierung; vgl. hierzu beispielsweise C.S. Rondestredt, Org. React. 11, 189 (1960) und H.P. Doyle et al., J. Org. Chem. 42, 2431 (1977)}.
Das jeweilige Diazoniumsalz von IA {X-R6 = N2 +} stellt man in der Regel auf an sich bekannte Weise durch Umsetzung von IA {X-R6 = NH2} mit einem Nitrosierungsmittel, z.B. einem Nitrit wie Natriumnitrit und Kaliumnitrit in einer wässrigen Säurelösung, z.B. in Salzsäure, Bromwasserstoffsäure oder Schwefelsäure, her.
Die Aminoverbindung IA {X-R6 = NH2} kann man zur Herstellung des Diazoniumsalzes IA {X-R6 = N2 +} mit einem Salpetrigsäureester wie tert.-Butylnitrit und Isopentylnitrit unter wasserfreien Reaktionsbedingungen umsetzen, z.B. in Chlorwasser- stoff haltigem Eisessig, in absolutem Alkohol, in Dioxan oder Tetrahydrofuran, in Acetonitril oder in Aceton.
Die Überführung des so erhaltenen Diazoniumsalzes in die ent- sprechende Verbindung IA mit X-R6 = Cyano, Chlor, Brom oder lod erfolgt besonders bevorzugt durch Behandeln mit einer Lösung oder Suspension eines Kupfer(I)salzes wie Kupfer(I)cyanid, -chlorid, -bromid und iodid, oder mit einer Alkalimetallsalz-Lösung (vgl. AI).
Die Überführung des so erhaltenen Diazoniumsalzes in die entsprechende Hydroxy-Verbindung IA {X-R6 = Hydroxyl} erfolgt zweckmäßigerweise durch Behandeln des Diazoniumsalzes IA mit einer wässrigen Säure, bevorzugt Schwefelsäure. Hierbei kann sich der Zusatz eines Kupfer(II)salzes wie Kupfer(II)sulfat vorteilhaft auf den Reaktionsverlauf auswirken. Im Allgemeinen führt man diese Umsetzung bei 0 bis 100°C, vorzugsweise bei der Siedetemperatur des Reaktionsgemisches durch.
Verbindungen IA mit X-R6 = Mercapto, Ci-Cβ-Alkylthio oder Halogensulfonyl erhält man z.B. durch Umsetzung des entsprechenden Diazoniumsalzes von IA mit Schwefelwasserstoff, einem Alkalimetallsulfid, einem Dialkyldisulfid wie Dimethyldisul- fid, oder mit Schwefeldioxid.
Bei der Meerwein-Arylierung handelt es sich üblicherweise um die Umsetzung der Diazoniumsalze mit Alkenen oder Alkinen. Das Alken oder Alkin wird dabei vorzugsweise im Überschuss, bis etwa 3000 Mol-%, bezogen auf die Menge des Diazonium- salzes, eingesetzt.
Die vorstehend beschriebenen Umsetzungen des Diazoniumsalzes IA {X-R6 = N2 +} können z.B. in Wasser, in wässriger Salzsäure oder Bromwasserstoffsäure, in einem Keton wie Aceton, Diethylketon und Methyleth lketon, in einem Nitril wie Acetonitril, in einem Ether wie Dioxan und Tetrahydrofuran oder in einem Alkohol wie Methanol und Ethanol erfolgen.
Sofern nicht bei den einzelnen Umsetzungen anders angegeben liegen die Reaktionstemperaturen normalerweise bei -30°C bis 50°C.
Bevorzugt werden alle Reaktionspartner in etwa stöchio- metrischen Mengen eingesetzt, jedoch kann auch ein Überschuss der einen oder anderen Komponente, bis etwa 3000 Mol-%, von Vorteil sein. Die Mercapto-Verbindungen IA {X-R6 = SH} sind auch durch Reduktion der nachstehend beschriebenen Verbindungen IA mit X-R6 = Halogensulfonyl erhältlich. Brauchbare Reduktionsmittel sind z.B. Übergangsmetalle wie Eisen, Zink und Zinn (vgl. hierzu beispielsweise "The Chemistry of the Thiol Group", John Wiley, 1974, S. 216).
C.2 Halosulfonierung von 1-Arylpyridonen IA, bei denen XR6 für Wasserstoff steht:
IA {XR6 = H} ► IA {XR6 = -S02-Halogen}
Die Halosulfonierung kann ohne Lösungsmittel in einem Überschuss an Sulfonierungsreagenz oder in einem inerten Lösungs-/Verdünnungsmittel, z.B. in einem halogenierten Koh- lenwasserstoff, einem Ether, einem Alkylnitril oder einer Mineralsäure durchgeführt werden.
Chlorsulfonsäure stellt sowohl das bevorzugte Reagenz als auch Lösungsmittel dar.
Das Sulfonierungsreagenz wird normalerweise in einem leichten Unterschuss (bis etwa 95 mol-%) oder in einem Überschuss von der 1- bis 5fachen molaren Menge, bezogen auf die Ausgangsverbindung IA (mit X-R6 = H) eingesetzt. Arbeitet man ohne inertes Lösungsmittel, so kann auch ein noch größerer Überschuss zweckmäßig sein.
Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise zwischen 0°C und dem Siedepunkt des Reaktionsgemisches.
Zur Aufarbeitung wird die Reaktionsmischung z.B. mit Wasser versetzt, wonach sich das Produkt wie üblich isolieren lässt.
C.3 Seitenkettenhalogenierung von 1-Arylpyridonen IA, bei denen X-R6 für Methyl steht, und Umsetzung der Verfahrensprodukte zu weiteren Verbindungen der Formel IA:
Figure imgf000071_0001
IA {XR6 = CH(Halogen)2}
Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind organische Säuren, anorganische Säuren, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, die halogeniert sein können, sowie Ether, Sulfide, Sulfoxide und Sulfone.
Als Halogenierungsmittel kommen beispielsweise Chlor, Brom, N-Bromsuccinimide, N-Chlorsuccinimide oder Sulfurylchlorid in Betracht. Je nach Ausgangsverbindung und Halogenierungsmittel kann der Zusatz eines Radikalstarters, beispielsweise eines organischen Peroxides wie Dibenzoylperoxid oder einer Azo- verbindung wie Azobisisobutyronitril, oder Bestrahlung mit Licht vorteilhaft auf den Reaktionsverlauf wirken.
Die Menge an Halogenierungsmittel ist nicht kritisch. Sowohl unterstöchiometrische Mengen als auch große Überschüsse an Halogenierungsmittel, bezogen auf die zu halogenierende Verbindung IA (mit X-R6 = Methyl), sind möglich.
Bei Verwendung eines Radikalstarters ist üblicherweise eine katalytische Menge davon ausreichend.
Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise bei -100°C bis 200°C, vornehmlich bei 10 bis 100°C oder dem Siedepunkt des Reaktionsgemisches . Diejenigen Halogenierungsprodukte IA mit X-R6 = CH2-Halogen lassen sich in einer nucleophilen Substitutionsreaktion gemäß dem folgenden Schema in ihre entsprechenden Ether, Thioether, Ester, Amine oder Hydroxylamine überführen:
yridonyl
Figure imgf000072_0001
IA {X = CH2; R6 = -O-Y-R8, τ ικ r Vr>6 - nτx na l Λm , l -O-CO-Y-R8, -N(Y-RS)(Z-R9),
IA {XR6 = CH2-Halogen} -N(Y-R8)(-0-Z-R9), -s }
Als Nucleophil verwendet man entweder die entsprechenden Alkohole, Thiole, Carbonsäuren oder Amine, wobei dann vorzugsweise in Gegenwart einer Base (z.B. eines Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxids oder eines Alkali- oder Erdalkalimetall- carbonats) gearbeitet wird, oder man verwendet die durch Reaktion der Alkohole, Thiole, Carbonsäuren oder Amine mit einer Base (z.B. einem Alkalimetallhydrid) erhaltenen Alkalimetallsalze dieser Verbindungen.
Als Lösungsmittel kommen vor allem aprotische organische Sol- ventien, z.B. Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Di ethyl- sulfoxid, oder Kohlenwasserstoffe wie Toluol und n-Hexan, in Betracht.
Die Reaktionsführung erfolgt bei einer Temperatur zwischen dem Schmelz- und dem Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei 0 bis 100°C.
Diejenigen Halogenierungsprodukte IA mit X-R6 = CH(Halogen) können zu den entsprechenden Aldehyden (IA mit x-R6 = CHO) hydrolysiert werden. Letztere wiederum können in Analogie zu bekannten Verfahren zu den Carbonsäuren IA {X-R6 = COOH} oxi- diert werden: yl
Figure imgf000073_0001
IA {XR6 = CH(Halogen)2} I Oxidation
I {XR6 = COOH}
Die Hydrolyse der Verbindungen IA mit X-R6 = Dihalogenmethyl erfolgt vorzugsweise unter sauren Bedingungen, insbesondere lösungsmittelfrei in Salzsäure, Essigsäure, Ameisensäure oder Schwefelsäure, oder auch in einer wässrigen Lösung einer der genannten Säuren, z.B. in einer Mischung aus Essigsäure und Wasser (beispielsweise 3:1).
Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise bei 0 bis 120°C.
Die Oxidation der Hydrolyseprodukte IA mit XR6 = Formyl zu den entsprechenden Carbonsäuren kann auf an sich bekannte Weise erfolgen, z.B. nach Kornblum (siehe hierzu insbesondere die Seiten 179 bis 181 des Bandes "Methods for the Oxidation of Organic Compounds" von A.H. Haines, Academic Press 1988, in der Serie "Best Synthetic Methods"). Als Lösungsmittel ist beispielsweise Dimethylsulfoxid geeignet.
Die Aldehyde IA {X-R6 = CHO} lassen sich auch auf an sich bekannte Weise zu Verbindungen IA mit X = unsubstituiertes oder substituiertes Ethen-l,2-diyl olefinieren:
{XR6 = CHO} Olefmierung^ IA {χ = (un)substituiertes
Ethen-l,2-diyl}
Die Olefinierung erfolgt vorzugsweise nach der Methode von Wittig oder einer ihrer Modifikationen, wobei als Reaktions- partner Phosphorylide, Phosphoniumsalze und Phosphonate in Betracht kommen, oder durch Aldolkondensation.
Bei Verwendung eines Phosphoniumsalzes oder eines Phosphonats empfiehlt es sich, in Gegenwart einer Base zu arbeiten, wobei Alkalimetallalkyle wie n-Butyllithium, Alkalimetallhydride und -alkoholate wie Natriumhydrid, Natriumethanolat und Kalium-tert.-butanolat, sowie Alkalimetall- und Erdalkali- metallhydroxide wie Calciu hydroxid, besonders gut geeignet sind.
Für eine vollständige Umsetzung werden alle Reaktionspartner in etwa stöchiometrischem Verhältnis eingesetzt; bevorzugt verwendet man jedoch einen Überschuss an Phosphorverbindung und/oder Base bis etwa 10 mol-%, bezogen auf die Ausgangsverbindung (IA mit X-R6 = CHO) .
Im Allgemeinen liegt die Reaktionstemperatur bei -40 bis 150°C.
Die 1-Arylpyridone IA mit X-R6 = Formyl können auf an sich bekannte Weise in Verbindungen IA mit X-R6 = -CO-Y-R8 über- führt werden, beispielsweise durch Umsetzung mit einer geeigneten Organometallverbindung Me-Y-R8 - wobei Me für ein unedles Metall, vorzugsweise für Lithium oder Magnesium steht - und anschließender Oxidation der hierbei erhaltenen Alkohole (vgl. z.B. J. March, Advanced Organic Che istry, 3rd ed., John Wiley, New York 1985, S. 816ff. und 1057ff.).
Die Verbindungen IA mit X-R6 = -CO-Y-R8 können ihrerseits in einer Reaktion nach Wittig weiter umgesetzt werden. Die hierfür als Reaktionspartner benötigten Phosphoniumsalze, Phosphonate oder Phosphorylide sind bekannt oder lassen sich auf an sich bekannte Weise darstellen {vgl. hierzu z.B. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Bd. El, S. 636ff. und Bd. E2, S. 345ff., Georg Thieme Verlag Stuttgart 1982; Chem. Ber. 95, 3993 (1962)}.
Weitere Möglichkeiten zur Herstellung anderer 1-Arylpyridone IA aus Verbindungen IA mit X-R6 = Formyl schließen die an sich bekannte Aldolkondensation ein, sowie Kondensations-Reaktionen nach Knoevenagel oder Perkin. Geeignete Bedingungen für diese Verfahren sind beispielsweise in Nielson, Org. React. 16, lff (1968) {Aldolkondensation} Org. React. 15, 204ff. (1967) {Kondensation nach Knoevenagel} und Johnson, Org. React. 1 , 210ff. (1942) {Kondensation nach Perkin} zu entnehmen.
Die Verbindungen IA mit X-R6 = -CO-Y-R8 können auch auf an sich bekannte Weise in ihre entsprechenden Oxime übergeführt werden {vgl. hierzu beispielsweise Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Bd. 10/4, 4. Auflage 1968, S. 55ff. und S. 73ff .}:
Figure imgf000075_0001
C.4 Synthese von Ethern, Thioethern, A inen, Estern, Amiden, Sul- fonamiden, Thioestern, Hydroximsäureestern, Hydroxylaminen, Sulfonsäurederivaten, Oximen oder Carbonsäurederivaten:
1-Arylpyridone IA, bei denen R6 Hydroxy, Amino, -NH-Y-R8, Hydroxylamino, -N(Y-R8)-OH, -NH-O-Y-R8, Mercapto, Halogensul- fonyl, -C(=N0H)-Y-R8, Carboxy oder -CO-NH-O-Z-R9 bedeutet, können auf an sich bekannte Weise mittels Alkylierung, Acylierung, Sulfonierung, Veresterung oder Amidierung in die entsprechenden Ether {IA mit R6 = -O-Y-R8}, Ester {I mit R6 = -O-CO-Y-R8}, Amine {I mit R6 = -N(Y-R8) (Z-R9)}, Amide {IA mit R6 = -N(Y-R8) -CO-Z-R9} , Sulfon- amide {IA mit R6 = -N(Y-R8)-S02-Z-R9 oder -N(S02-Y-R8) (S02-Z-R9)}, Hydroxylamine {IA mit R6 =
-N(Y-R8) (O-Z-R9)}, Thioether {IA mit R6 = -S-Y-R8}, Sulfon- säurederivate {IA mit R6 = -S02-Y-R8, -S02-0-Y-R8 oder ' -S02-N(Y-R8) (Z-R9)}, Oxime (IA mit R6 = -C(=NOR10)-Y-R8}, Carbonsäurederivate {IA mit R6 = -CO-O-Y-R8, -CO-S-Y-R8, -CO-N(Y-R8) (Z-R9) , -C0-N(Y-R8) (O-Z-R9)} oder Hydroximsäure- ester {I mit R6 = -C(=NOR10)-O-Y-R8} überführt werden.
Derartige Umsetzungen werden beispielsweise in Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stutt- gart (Bd. El6d, S. 1241ff.; Bd. 6/la, 4. Auflage 1980,
S. 262ff.; Bd. 8, 4. Auflage 1952, S. 471ff., 516ff., 655ff. und S. 686ff.; Bd. 6/3, 4. Auflage 1965, S. 10ff.; Bd. 9, 4. Auflage 1955, S. 103ff., 227ff., 343ff., 530ff., 659ff., 745ff. und S. 753ff.; Bd. E5, S. 934ff., 941ff. und S. 1148ff.) beschrieben.
Beispielsweise können Ether (Verbindungen I mit X-R6 = O-Y-R8) in guten Ausbeuten durch Umsetzung der entsprechenden Hydroxyverbindung (Verbindung I mit X-R6 = OH) mit einem ali- phatischen Halogenid Hal-Y-R8 (Hai = Chlor, Brom oder lod) hergestellt werden. Die Umsetzung erfolgt auf die für die Alkylierung von Phenolen beschriebene Art und Weise (siehe z.B. zur Ethersynthese J. March "Advanced Organic Chemistry" 3rd ed. S. 342 f. und dort zitierte Literatur), vorzugsweise in Gegenwart einer Base wie NaOH oder einem Alkalimetallcarbonat oder Natriumhydrid. Als Reaktionsmedien werden aprotisch po- lare Lösungsmittel wie Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon oder Dimethylacetonitril bevorzugt.
C.5 Nucleophile Substitution von Verbindung I, in denen X-R6 für Halogen steht. Das folgende Schema gibt Beispiele für die auf diesem Wege erhältlichen Verbindungsklassen.
Nucleophil
IA {X-R6 = Halogen} >» IA {X-R6 = -O-Y-R8}
IA {X-R6 = -O-CO-Y-R8} IA {X-R6 = -N( -R8) (Z-R9)}
IA {X-R6 = -N(Y-R8) (O-Z-R9)}
IA {X-R6 = -S-Y-R8}
Als Nucleophile kommen Alkohole, Thiole, Amine, Carbonsäuren oder CH-acide Verbindungen, z.B. Nitroalkane wie Nitromethan, Malonsäurederivate wie Diethylmalonat oder Cyanessigsäurede- rivate wie Cyanessigsäuremethylester in Betracht.
Diese Umsetzung gelingt besonders gut bei den Verbindungen IA, worin R5 für einen elektronenziehenden Rest, z.B. eine Trifluormethylgruppe oder eine Cyanogruppe, steht.
Vorzugsweise erfolgt die Umsetzung in Anwesenheit einer star- ken Base, z.B. eine der für A.2 genannten Basen. Selbstverständlich kann man die vorgenannten Nucleophile vor der Umsetzung mittels einer starken Base quantitativ deprotonieren. Hinsichtlich der Reaktionsbedingungen sei auf das unter A.2 Gesagte verwiesen. Außerdem wird hiermit auf J. March, Advan- ced Organic Synthesis, 3. Auflage 1985, S. 576 und die dort zitierte Literatur Bezug genommen.
D) Herstellung von Verbindungen der Formel I, worin Q ein Stickstoffato bedeutet (Verbindungen IB).
Außer den bereits in den vorausgehenden Abschnitten A, B und C genannten Verfahren kommen hierzu insbesondere die folgenden Verfahren D.l und D.2 in Betracht:
D.l Halogenierung des Pyridinrings von Verbindungen IB mit X-R6 = H: Vorzugsweise wird hierzu ein 3-Pyridylpyridon der Formel IB (X-R6 = H) zunächst in das entsprechende Pyridin-N-oxid der Formel IX überführt. In Formel IX haben R1, R2, R4 und R5 die zuvor genannten Bedeutungen.
R4 R4 Pyridonyl Oxidation Pyridonyl
Figure imgf000077_0001
Figure imgf000077_0002
IB {X-R6 = H) (IX)
Als Oxidationsmittel für diese Umsetzung kommen beispielsweise Wasserstoffperoxid oder organische Persäuren, z.B. Perameisensäure, Peressigsäure, Trifluorperessigsäure oder m-Chlorperbenzoesäure in Betracht.
Geeignete Lösungsmittel sind gegen Oxidation inerte organische Solventien, wie beispielsweise Kohlenwasserstoffe wie Toluol oder Hexan, Ether wie Diethylether, Dimethoxyethan, Methy1-t-butylether, Dioxan oder Tetrahydrofuran, Alkohole wie Methanol oder Ethanol, oder auch Mischungen solcher Sol- ventien untereinander oder mit Wasser. Wird mit einer organischen Persäure oxidiert, so kommt als Lösungsmittel vorzugsweise die zu Grunde liegende organische Säure, also bei- spielsweise Ameisen-, Essig- oder Trifluoressigsäure, in Betracht, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der vorgenannten Lösungsmittel.
Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise zwischen Schmelz- und Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei 0-150°C.
Zur Erzielung einer hohen Ausbeute ist es häufig von Vorteil, das Oxidationsmittel im bis zu etwa fünffachen molaren Über- schuss, bezogen auf eingesetztes IB (mit X-R6 = H), einzusetzen.
Nachfolgend wird das Pyridin-N-oxid IX durch Umsetzung mit einem Halogenierungsmittel in IB (X-R6 = Halogen) überführt.
IB {-X-R6 = H} ► IB {-X-R6 = Halogen}
Als Halogenierungsmittel kommen Phosphorylhalogenide wie
POCl3 oder P0Br3, Phosphorhalogenide wie PC15, PBr5, PC13 oder PBr3, Phosgen oder organische oder anorganische Säurehaloge- nide wie z.B. Trifluormethansulfonsäurechlorid, Acetylchlo- rid, Bromacetylbromid, Acetylbromid, Benzoylchlorid, Benzoyl- bromid, Phthaloyldichlorid, Toluolsulfonsäurechlorid, Thio- nylchlorid oder Sulfurylchlorid in Betracht. Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, die Reaktion in Gegenwart einer
Base, wie z.B. Trimethyl- oder Triethylamin oder Hexamethyl- disilazan eingesetzt wird, durchzuführen.
Geeignete Lösungsmittel sind inerte organische Solventien, wie beispielsweise Kohlenwasserstoffe wie Toluol oder Hexan, Ether wie Diethylether, Dimethoxyethan, Methy1-t-butylether, Dioxan oder Tetrahydrofuran, Amide wie DMF, DMA oder NMP, oder deren Mischungen. Wird mit einem flüssigen Halogenierungsmittel umgesetzt, kann dies vorzugsweise auch als Lö- sungsmittel, eventuell in Mischung mit einem der vorgenannten, zur Anwendung kommen.
Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise zwischen Schmelz- und Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei 50-150°C.
Zur Erzielung einer hohen Ausbeute kann es vorteilhaft sein, Halogenierungsmittel oder Base im bis zu etwa fünffachen molaren Überschuss, bezogen auf eingesetztes IX, einzusetzen.
D.2 Nucleophile Substitution an Halogenpyridinen der Formel IB (X-R6 = Halogen). Das folgende Schema gibt Beispiele für die auf diesem Wege erhältlichen Verbindungsklassen.
Nucleophil
IB {X-R6 = Halogen} ► IB {X-R6 = -O-Y-R8}
IB {X-R6 = -0-CO-Y-R8}
IB {X-R6 = -N(Y-R8) (Z-R9)}
IB {X-R6 = -N(Y-R8) (O-Z-R9)} IB {X-R6 = -S-Y-R8}
Als Nucleophile kommen Alkohole, Thiole, Amine, Carbonsäuren oder CH-acide Verbindungen, z.B. Nitroalkane wie Nitromethan, Malonsäurederivate wie Diethylmalonat oder Cyanessigsäurede- rivate wie Cyanessigsäure ethylester in Betracht. Für die Durchführung dieser Reaktion gilt das unter C.5 Gesagte.
E) Herstellung von Verbindungen der Formel I worin R7 mit x-R6 für eine der Ketten —N=C(R19)-S- (Verbindungen IC-1) oder -N=C(R19)-0- steht (Verbindungen IC-2). Zur Herstellung der Verbindungen IC sind auch die in den Abschnitten A und B genannten Verfahren anwendbar oder können zur Herstellung geeigneter AusgangsVerbindungen herangezogen werden.
Des Weiteren können die Verbindungen IC-1 und IC-2 in Analogie zu bekannten Verfahren durch Ringschlussreaktion aus den entsprechenden ortho-Aminophenolen oder ortho-Mercaptoanili- nen der Formeln IA-1 und IA-2 aufgebaut werden; hierzu sind zahlreiche Methoden aus der Literatur bekannt (s. z.B. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Bd. E8a, S.1028ff., Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart 1993 und Bd. E8b, S. 881ff., Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart 1994). In den Formeln IA-1 und IA-2 haben die Variablen "Pyridonyl", R4 und R5 die vorgenannten Bedeutungen oder Stehen für Substituenten, die nach bekannten Methoden in diese Gruppen umgewandelt werden können. Die Variablen X1 und X2 stehen unabhängig voneinander für OH oder SH.
Figure imgf000079_0001
E.l Verbindungen IC-1, worin R7 mit X-R6 eine der Ketten -N=C(R19)-S- bilden, können insbesondere auch durch das nachfolgend dargestellte Verfahren hergestellt werden:
Dieses Verfahren umfasst die Umsetzung eines Aminophenylpyri- dons der Formel IA-3 oder IA-4 mit Halogen und Ammoniumthio- cyanat oder mit einem Alkali- oder Erdalkalimetallthiocyanat. Hierbei werden Verbindungen der allgemeinen Formeln IC-la bzw. IC-lb mit R19 = NH2 erhalten.
Pyridonyl
Figure imgf000079_0002
(IA-3)
Figure imgf000079_0003
9 = NH2)
Figure imgf000080_0001
Diese Verbindungen können durch nachfolgende Reaktionen an der Aminogruppe in andere Verbindungen IC-la bzw. IC-lb umgewandelt werden.
Bevorzugtes Halogen ist Chlor oder Brom; unter den Al- kali-/Erdalkalimetallthiocyanaten ist Natriumthiocyanat bevorzugt.
In der Regel führt man die Umsetzung in einem inerten Lö- sungs-/Verdünnungsmittel, z.B. in einem Kohlenwasserstoff wie Toluol und Hexan, in einem halogenierten Kohlenwasserstoff wie Dichlormethan, in einem Ether wie Tetrahydrofuran, in einem Alkohol wie Ethanol, in einer Carbonsäure wie Essigsäure, oder in einem polar aprotischen Lösungs-/Verdünnungsmittel wie Dimethylformamid, Acetonitril und Dimethylsulfoxid durch.
Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise zwischen Schmelz- und Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei 0 bis 150°C.
Zur Erzielung einer hohen Ausbeute an Wertprodukt setzt man vorzugsweise Halogen und Ammoniumthiocyanat bzw. Alkali-/Er- dalkalimetallthiocyanat in etwa äquimolarer Menge oder im Überschuss, bis etwa zur 5-fachen molaren Menge, bezogen auf die Menge an IA-3 bzw. IA-4.
Eine Variante des Verfahrens besteht darin, die NH2-Gruppe der Aminophenylpyridone IA-3 bzw. IA-4 zunächst mit Ammoniumthiocyanat oder einem Alkali- oder Erdalkalithiocyanat in eine Thioharnstoffgruppe (NH-C(S)-NH2-Gruppe) umzuwandeln und diese anschließend durch Behandlung mit einem Halogen in die Benzothiazole (Verbindungen IC-la bzw. ID-1 mit R19 = NH2) zu überführen. Schließlich können an der Aminogruppe der Kette —N=C(NH2)-S- Reaktionen analog zu diejenigen, die bereits unter Abschnitt C.l) beschrieben wurden, durchgeführt werden um auf diese Weise andere Reste R19 in die Verbindungen I einzuführen.
E.2 Verbindungen der Formel IC, worin R7 mit X-R6 eine der Ketten -N=C(R19)-0- bilden, lassen sich durch sukzessive Umwandlung der NH2-Gruppe in den Aminophenylpyridonen der Formel IA-3 bzw. IA-4 in eine Azid-Gruppe (N3-Gruppe) und nachfolgende Cyclisierung der dabei erhaltenen Azidophenylpyridone mit einer Carbonsäure zu Verbindungen der Formel IC-2a oder IC-2b herstellen.
yl
Figure imgf000081_0001
l
Figure imgf000081_0002
Die Umwandlung der Aminogruppe in den Aminophenylpyridonen der Formel IA-3 bzw. IA-4 in eine Azid-Gruppe erfolgt in der Regel zweistufig, d.h. durch Diazotierung der Aminogruppe und nachfolgende Behandlung des dabei erhaltenen Diazoniumsalzes mit einem Azid. Für die Durchführung der Diazotierung gelten die bei Verfahren C.l) gemachten Angaben. Die Überführung in die Arylazide erfolgt vorzugsweise durch Umsetzung von Diazo- niumsalze mit einem Alkali- oder Erdalkalimetallazid wie Na- triumazid oder durch Umsetzung mit Trimethylsilylazid.
Bei der Umsetzung der Azid-Verbindungen IA (X-R6 = N3) mit der Carbonsäure R19-COOH arbeitet man entweder in einem inerten organischen Solvens, beispielsweise in Kohlenwasserstoffen wie Toluol oder Hexan, in halogenierten Kohlenwasserstoffen wie Dichlormethan oder Chloroform, in Ethern wie Diethyle- ther, Dimethoxyethan, Methyl-t-butylether, Dioxan oder Tetrahydrofuran, in Amiden wie Dimethylformamid (DMF), Dimethyla- cetamid (DMA) oder N-Methylpyrrolidon (NMP), in Acetonitril oder vorzugsweise lösungsmittelfrei in einem Überschuss der Carbonsäure R19COOH. Im letzteren Fall kann der Zusatz einer Mineralsäure wie Phosphorsäure oder eines silylierenden Reagenzes wie ein Gemisch aus Phosphorpentoxid und Hexamethyl- disiloxan hilfreich sein.
Die Umsetzung wird vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, beispielsweise bei der Siedetemperatur des Gemisches, vorgenommen.
Die Herstellung von Verbindungen der Formel I, worin X-R6 mit R7 eine der Ketten -0-C(R16,R17)-CO-N(R18)- oder
-S-C(R16,R17)-CO-N(R18)- bildet, kann durch die in den Abschnitten A und B genannten Verfahren erfolgen. Außerdem kann man sie grundsätzlich aus den entsprechenden Aminophenolen oder Mercaptoanilinen IA-1 oder IA-2 nach bekannten Verfah- ren, beispielsweise nach dem in der US 4,798,620 beschriebenen Verfahren, herstellen. Hinsichtlich dieser Reaktion wird auf die Offenbarung dieser Schrift Bezug genommen.
Insbesondere können solche Verbindungen der Formel I, in denen X-R6 mit R7 eine Kette -0-C(Ri6,Ri7)-CO-N(R18)- bilden, auch aus den Nitrophenoxyessigsäurederivaten der Formeln IA-5 und IA-6 hergestellt werden. Die Umwandlung gelingt durch Reduktion der Nitrogruppen in IA-5 oder IA-6, wobei in der Regel gleichzeitig mit der Reduktion eine Ringschlussreaktion zu den Verbindungen der Formel IC-3a bzw. ic-3b eintritt.
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In den Formeln IA-5, IA-6, IC-3a und IC-3b haben "Pyridonyl", R4, R5, R16 und R17 die zuvor genannten Bedeutungen. R18' steht für H oder OH. Ra bedeutet eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B einen Cι-C4-Alkoxyrest wie Methoxy oder Ethoxy.
Die Durchführung dieser Reduktionen kann entsprechend den in Abschnitt C.l) für die Reduktion aromatische Nitrogruppen genannten Bedingungen erfolgen.
Die Reaktionsprodukte können gewünschtenfalls durch Alkylie- rung in weitere Verbindungen der Formel IC-3 überführt werden. Für die Durchführung dieser Reaktionen gilt das unter Abschnitt C.4 Gesagte sinngemäß.
Sofern nicht anders angegeben, werden alle vorstehend beschriebenen Verfahren zweckmäßigerweise bei Atmosphärendruck oder unter dem Eigendampfdruck des jeweiligen Reaktionsgemisches vorgenommen.
Die Aufarbeitung der Reaktionsgemische erfolgt in der Regel auf an sich bekannte Weise. Sofern nicht bei den vorstehend beschriebenen Verfahren etwas anderes angegeben ist erhält man die Wertprodukte z.B. nach Verdünnen der Reaktionslösung mit Wasser durch Filtration, Kristallisation oder Lösungsmittelextraktion, oder durch Entfernen des Lösungsmittels, Verteilen des Rückstandes in einem Gemisch aus Wasser und einem geeigneten organischen Lösungsmittel und Aufarbeiten der organischen Phase auf das Produkt hin.
Die 1-Ar lpyridone der Formel I können bei der Herstellung als Isomerengemische anfallen, die jedoch gewünschtenfalls nach den hierfür üblichen Methoden wie Kristallisation oder Chromatographie, auch an einem optisch aktiven Adsorbat, in die weitgehend reinen Isomeren getrennt werden können. Reine optisch aktive Iso- ere lassen sich vorteilhaft aus entsprechenden optisch aktiven Ausgangsprodukten herstellen.
Landwirtschaftlich brauchbare Salze der Verbindungen I können durch Reaktion mit einer Base des entsprechenden Kations, vorzugsweise einem Alkalimetallhydroxid oder -hydrid, oder durch Reaktion mit einer Säure des entsprechenden Anions, vorzugsweise der Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, gebildet werden.
Salze von I, deren Metallion kein Alkalimetallion ist, können auch durch Umsalzen des entsprechenden Alkalimetallsalzes in üblicher Weise hergestellt werden, ebenso Ammonium-, Phosphonium-, Sulfonium- und Sulfoxoniumsalze mittels Ammoniak, Phosphonium-, Sulfonium- oder Sulfoxoniumhydroxiden.
Die Verbindungen I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze eignen sich - sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen Isomeren - als Herbizide. Die Verbindungen I oder ihre Salze enthaltenden herbiziden Mittel bekämpfen Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schadgräser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf.
In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können die Verbindungen I bzw. sie enthaltende Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus offici- nalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinc- torius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Cof- fea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica) , Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria ve- sca, Glycine max, Gossypiu hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossy- piu herbaceum, Gossypium vitifolium) , Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgäre, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec, Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, phaseolus vulgaris, Picea abies, pinus spec, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus co mu- nis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgäre), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays.
Darüber hinaus können die Verbindungen I auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwandt werden.
Des weiteren eignen sich die l-Aryl-4-haloalkyl-2-[lH]-pyridone I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze auch zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen.
Als Desikkantien eignen sie sich insbesondere zur Austrocknung der oberirdischen Teile von Kulturpflanzen wie Kartoffel, Raps, Sonnenblume und Sojabohnen. Auf diese Weise wird ein vollständig mechanisches Beernten dieser wichtigen Kulturpflanzen ermöglicht.
Von wirtschaftlichem Interesse ist auch das zeitlich kontrollierte Abfallen von Früchten oder das Vermindern ihrer Haftfe- stigkeit an der Pflanze, beispielsweise bei Zitrusfruchten, Oliven und anderen Sorten von Kern-, Stein- und Schalenobst, da hierdurch die Ernte dieser Früchte erleichtert wird. Das Abfallen beruht auf der Ausbildung von Trenngewebe zwischen Frucht-, Blatt und Sprossenteil der Pflanzen und wird durch die erfindungsgemä- ßen Verbindungen der allgemeinen Formel I und ihre Salze gefördert. Die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I und ihrer landwirtschaftlich brauchbaren Salze erlaubt somit ein kontrolliertes Abfallen von Früchten sowie ein kontrolliertes Entblättern von Nutzpflanzen wie Baumwolle (Defo- liation) und ermöglicht somit bei derartigen Kulturpflanzen eine Ernteerleichterung. Ein kontrolliertes Entblättern ist insbesondere auch bei Nutzpflanzen wie Baumwolle von Interesse. Durch die Verkürzung des Zeitintervalls, in dem die einzelnen Baumwollpflanzen reif werden, wird eine erhöhte Qualität des geernteten Fasermaterials erzielt.
Die Verbindungen I bzw. die sie enthaltenden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wässrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wässrigen, öligen oder, sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldis- persionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Gießen oder Behandlung des Saatgutes bzw. Mischen mit dem Saatgut angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungs- zwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten. Die herbiziden Mittel enthalten eine herbizid wirksame Menge mindestens ei- ner Verbindung der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I und für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln übliche Hilfsstoffe.
Als inerte Zusatzstoffe kommen im Wesentlichen in Betracht:
Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kero- sin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffin, Tetrahydronaphthalin, al- kylierte Naphthaline oder deren Derivate, alkylierte Benzole oder deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Buta- nol, Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexanon oder stark polare Lösungsmittel, z. B. Amine wie N-Methylpyrrolidon oder Wasser.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Suspensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die l-Aryl-4-haloalkyl-2-[lH]-pyridone als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäu- ren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalin- sulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphe- nolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Al- kylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylar lpolyetheral- kohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether oder Polyoxy- propylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nussschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
Die Konzentrationen der Wirkstoffe I in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen 0,001 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew.-%, mindestens eines Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
I 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. IAe.131 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkyliertem Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis
10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Ge- wichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
II 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. IAa.128 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungs- produktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirk- Stoffs enthält.
III 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. IAa.10 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von
40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
IV 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. IAa.95 werden mit 3 Ge- wichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalinsul- fonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Lignin- sulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
V 3 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. IAa.59 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirkstoffs enthält .
VI 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. IAa.22 (Racemat) werden mit 2 Gewichtsteilen Calciu salz der Dodecylbenzolsulfon- säure, 8 Gewichtsteilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Gewichtsteilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd- Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.
VII 1 Gewichtsteil der Verbindung Nr. IAa.110 wird in einer Mischung gelöst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen ethoxyliertem Rizinusöl besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.
VIII 1 Gewichtsteil der Verbindung Nr. IAa.131 wird in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 20 Gewichtsteilen Wettol ® EM 31 (nicht ionischer Emulgator auf der Basis von ethoxyliertem Ricinusöl). Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.
Die Applikation der herbiziden Mittel bzw. der Wirkstoffe kann im Vorauflauf-, im Nachauflauf erfahren oder zusammen mit dem Saat- gut einer Kulturpflanze erfolgen. Es besteht auch die Möglichkeit, die herbiziden Mittel bzw. Wirkstoffe dadurch zu applizie- ren, daß mit den herbiziden Mitteln bzw. Wirkstoffen vorbehandeltes Saatgut einer Kulturpflanze ausgebracht wird. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by) .
Die Aufwandmengen an Wirkstoff betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0.001 bis 3.0, vorzugsweise 0.01 bis 1.0 kg/ha aktive Substanz (a. S.).
Zur Verbreiterung des WirkungsSpektrums und zur Erzielung syner- gistischer Effekte können die l-Aryl-4-haloalkyl-2-[lH]-pyridone mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner 1,2,4-Thia- diazole, 1,3,4-Thiadiazole, Amide, Aminophosphorsäure und deren Derivate, Aminotriazole, Anilide, (Het)-Aryloxyalkansäure und deren Derivate, Benzoesäure und deren Derivate, Benzothiadiazinone, 2-Aroy1-1 , 3-cyclohexandione, 2-Hetaro 1-1, 3-cyclohexandione, He- taryl-Ary1-Ketone, Benzylisoxazolidinone, Meta-CF3-phenylderivate, Carbamate, Chinolincarbonsäure und deren Derivate, Chloracetani- lide, Cyclohexenonoximether -Derivate, Diazine, Dichlorpropions- äure und deren Derivate, Dihydrobenzofurane, Dihydrofuran-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenylether, Dipyridyle, Halogencarbonsäuren und deren Derivate, Harnstoffe, 3-Phenyluracile, Imidazole, Imidazolinone, N-Phenyl-3 ,4,5, 6-tetrahydrophthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole, Aryloxy- oder Heteroaryloxyphenoxy- propionsäureester, Phenylessigsäure und deren Derivate, Phenyl- propionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, P ri- dazine, Pyridincarbonsäure und deren Derivate, Pyrimidylether, Sulfonamide, Sulfonylharnstoffe, Triazine, Triazinone, Triazoli- none, Triazolcarboxamide, Uracile in Betracht.
Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, bei- spielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phy- topathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Er- nährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern:
I Herstellbeispiele:
I.l l-Aryl-2,6(lH,3H)-dihydropyridindione der allgemeinen Formel Ha 1. Herstellung von (2E)-3-Trifluormethyl-2-pentendicarbonsäure- diethylester (Vorstufe a)
Zur einer Lösung von 150 g (431 mmol) Triphenylphosphoranyli- denessigsäureethylester in 500 ml Diethylether gab man innerhalb einer Stunde 79,3 g (431 mmol) Trifluoracetessigsäu- reethylester und beließ die Mischung über Nacht bei Raumtemperatur. Man filtrierte den entstandenen Niederschlag ab und engte das Filtrat im Vakuum ein. Auf diese Weise erhielt man 119 g der Vorstufe a, die laut !H-NMR noch mit Triphenyl- phosphinoxid verunreinigt war. Das Rohprodukt wurde ohne weitere Reinigung in den folgenden Stufen eingesetzt. !H-NMR (CDC13, 270 MHz) δ [ppm] : 1,3 (2t, 6H), 3,75 (s, 2H) , 4,2 (2q, 4H), 6,55 (s, 1H) , 7,4-7,7 (Triphenylphosphinoxid) .
Herstellung von (2E)-3-Trifluormethyl-2-pentendicarbonsäure
Zu einer Lösung von 119 g (etwa 431 mmol) der Vorstufe a in 1 1 Ethanol gab man innerhalb 20 Minuten bei Raumtemperatur eine Lösung von 37,9 g (948 mmol) Natriumhydroxid in 200 ml Wasser und rührte über Nacht bei Raumtemperatur nach. Nach Einengen der Reaktionsmischung im Vakuum verteilte man zwischen 300 ml Wasser und 300 ml Ethylacetat, trennte die Phasen und säuerte die wässrige Phase mit konzentrierter Salz- säure auf pH 1 an. Man extrahierte dreimal mit Ethylacetat, trocknete die vereinigten organischen Phasen über Magnesiumsulfat und engte die organische Phase im Vakuum ein. Man erhielt auf diese Weise 78,9 g der Dicarbonsäure (Vorstufe b) als farblosen Feststoff. iH-NMR (d6-DMSO, 400 MHz) δ [ppm] : 3,6 (s, 2H), 6,55 (s, 1H) .
3. Herstellung von (2E) -3-Methyl- und (2E)-4-Methyl-3-trifluor- methyl-2-pentendicarbonsäure
Ausgehend von Triphenylphosphoranylidenessigsäureethylester und 2- (Trifluoracetyl)propionsäureethylester erhielt man nach Umsetzung gemäß der für die Vorstufen a und b angegebenen Methoden (2E)-2-Methyl-3-trifluormethylpentendicarbonsäure und (2E)-4-Methyl-3-trifluormethyl-2-pentendicarbonsäure als Iso- merengemisch im Mol-Verhältnis 1:2. Das Isomerengemisch wurde zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel II ohne weitere Reinigung eingesetzt (Vorstufe c) .
4. Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel II 2-Chlor-5- ( 2 , 6-dioxo-4- ( trif luormethyl) -3 , 6-dihydro-l ( 2H) -py- ridinyl ) -4-fluorbenzoesäureisopropylester (Vorprodukt 1 )
Methode A
2,0 g (10 mmol) Vorstufe b und 2,3 g (10 mmol) 5-Amino-2-chlor-4-fluorbenzoesäureisopropylester wurden 1,5 h auf 160 °C erhitzt. Nach dem Abkühlen erhielt man 3,7 g des Vorprodukts 1 (siehe Tabelle 3), was einer Ausbeute von 94 % der Theorie entspricht.
Methode B
2,0 g (10 mmol) Vorstufe b und 2,3 g (10 mmol)
5-Amino-2-chlor-4-fluorbenzoesäureisopropylester wurden in 40 ml Dichlormethan gelöst. Man entfernte das Lösungsmittel im Vakuum. Das so erhaltene Substanzgemisch wurde dann 1 h bei 700 W und 2 h bei 1000 W in einer handelsüblichen Mikro- welle erhitzt. Man erhielt die Titelverbindung in quantitativer Ausbeute.
In analoger Weise wurden die in Tabelle 3 angegebenen Vorprodukte 2 bis 20 hergestellt, wobei zur Herstellung der Verbindungen 14 bis 20 die Vorstufe c anstelle der Vorstufe b eingesetzt wurde. Es wurde jeweils nur 1 Isomer erhalten.
Die Herstellung von Vorprodukt 4 erfolgte nach einer modifizierten Methode B, bei der man die Vorstufe b und das O-Ethyloxim des 5-Amino-2-chlor-4-fluorbenzaldehyds in Xylol 90 Minuten bei 1000 W umgesetzt hat.
Tabelle 3 : Verbindungen der allgemeinen Formel II mit R3 = CF3 und R4 = F; Vorprodukte 1 bis 20.
Figure imgf000091_0001
Figure imgf000092_0001
,2 l-Aryl-2-(lH)-4-trifluormethyl-6-chlorpyridone (Beispiele 1 bis 21)
2-Chlor-5-[2-chlor-6-oxo-4-(trifluormethyl) -1- (6H) -pyridi- nyl]-4-fluorbenzoesäureisopropylester (Beispiel 1) 2,3 g (5,8 mmol) 2-Chlor-5-[2,6-dioxo-4-trifluorme- thyl-3 , 6-dihydro-l- ( 2H) -pyrindinyl ]-4-fluorbenzoesäureisopro- pylester (Vorprodukt 1) wurden in 10 ml Phosphoroxitrichlorid (P0C13) 6 h zum Rückfluss erhitzt. Man ließ über Nacht abküh- len, entfernte überschüssiges Phosphoroxitrichlorid im Vakuum und reinigte das Rohprodukt durch Chromatographie an Kieselgel (Cyclohexan/Ethylacetat) . Man erhielt auf diese Weise 1,1 g der Titelverbindung in einer Ausbeute von 46 %.
In analoger Weise stellte man aus den Vorprodukten 2 - 20 die Verbindungen der Beispiele 2 - 21 (siehe Tabelle 4) her.
1.3 l-Aryl-2-(lH)-4-trifluormethylpyridone (Beispiele 22 bis 26)
Beispiel 22
2 , 5-Difluor-4- [ 2-oxo-4-(trifluormethyl) -1- (2H) -pyridinyl]- benzonitril
Zu einer Lösung von 8,1 g (50 mmol) 4-(Trifluormethyl)-2-py- ridon in 100 ml Dirnethylformamid gab man 7,6 g (55,5 mmol) Kaliumcarbonat. Hierzu gab man anschließend bei Raumtemperatur eine Lösung von 8,6 g (55 mmol) 2 , 4 , 5-Trifluorbenzonitril in 10 ml Dimethylformamid. Man erwärmte insgesamt 13 h auf 80 °C. Nach dem Abkühlen engte man die Reaktionsmischung in Vakuum ein, löste den Rückstand in 400 ml Methyl-tert.-but - lether, wusch die organische Phase zweimal mit Wasser, trocknete die organische Phase über Magnesiumsulfat und engte sie im Vakuum ein. Das hierbei erhaltene Rohprodukt reinigte man durch Chromatographie an Kieselgel mit einem Cyclohexan/Essi- gestergradienten (4:1 bis 1:2). Man erhielt auf diese Weise 9,6 g der Titelverbindung mit einem Schmelzpunkt von 150 °C. Die 1H-NMR-Daten der Verbindung sind in Tabelle 4 angegeben.
Beispiel 23
5-Fluor-2-methoxy-4- [2-oxo-4- (trifluormethyl) -1- (2H)-pyridinyl]-benzonitril
0,6 g (2 mmol) der Verbindung aus Beispiel 22 löste man in 60 ml Methanol und gab hierzu 0,36 g (2,0 mmol) einer 30 gew.-%igen Natriummethylat-Lösung. Man rührte die Mischung über Nacht bei Raumtemperatur und engte dann die Reaktionsmischung im Vakuum zur Trockne ein. Der Rückstand wurde durch Chromatographie an Kieselgel (MPLC) mit Cyclohexan/Ethylacetat (4:1) als Eluent gereinigt. Man erhielt 0,4 g (64 % der Theorie) der Titelverbindung mit einem Schmelzpunkt von 194 - 196 °C. Das iH-NMR-Spektrum der Verbindung ist in Tabelle 4 angegeben.
Beispiel 24
5-Fluor-4- [ 2-oxo-4- (trifluormethyl) -1-( 2H) -pyrindi- ny1) -2- (2-propinyloxy) ]-benzonitril
Zu einer Lösung von 0,2 g (3,5 mmol) Propargylalkohol in 50 ml Tetrahydrofuran gab man 0,16 g (4,0 mmol) Natriumhydrid (60 % in Weißöl). Man rührte 10 Minuten bei Raumtemperatur und gab dann hierzu eine Lösung von 1,0 g (3,3 mmol) der Verbindung aus Beispiel 22 in 20 ml Tetrahydrofuran innerhalb von 10 Minuten. Man behielt die Mischung über Nacht bei Raum- temperatur und erhitzte sie dann 30 Minuten zum Rückfluss. Nach dem Abkühlen engte man die Reaktionsmischung in Vakuum ein und reinigte den Rückstand durch Chromatographie an Kieselgel mit Cylcohexan/Essigester als Gradienten. Man erhielt auf diese Weise 0,9 g der leicht verunreinigten Titelverbin- düng. Die Abtrennung der Verunreinigungen erfolgte mittels MPLC.
In analoger Weise wurden die Verbindungen der Beispiele 25 und 26 hergestellt.
Beispiel 27
4-Chlor-6-fluor-7-[2-chlor-6-oxo-4-trifluormethyl-1- ( 6H)-py- ridinyl]-2-cyclopropyl-l,3-benzoxazol (Verbindung ICa.15)
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27.1 4-Chlor-6-fluor-7-[2,6-dioxo-4-trifluormethyl-3,6-dihy- dro-1- (2H) -pyridinyl]-2-cyclopropyl-l ,3-benzoxazol
Ausgehend von 7-Amino-4-chlor-6-fluor-2-cyclopropyl-l,3-benz- oxazol und (2E)-3-Trifluormethyl-2-pentendicarbonsäure er- hielt man nach Methode A die Vorstufe
4-Chlor-6-fluor-7-[2 , 6-dioxo-4-trifluormethyl-3 , 6-dihy- dro-l-(2H)-pyridinyl]-2-cyclopropyl-l,3-benzoxazol, die ohne weitere Reinigung in der anschließenden Umsetzung eingesetzt wurde .
27.2 4-Chlor-6-fluor-7-[ 2-chlor-6-oxo-4-trifluorme- thyl-1- ( 6H) -pyridinyl]-2-cyclopropyl-1, 3-benzoxazol
Auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise wurde die Titelverbindung ausgehend von der Verbindung aus Beispiel 27.1 und Phosphoroxitrichlorid erhalten.
!H-NMR (CDC13) δ: 1,2-1,4 (m, 4H, cPr), 2,2 (m, IH, cPr), 6,6 (s, IH, Pyridon-H), 6,95 (s, IH, Pyridon-H), 7,3 (d, IH, Ar-H) .
Tabelle 4: Verbindungen der allgemeinen Formel IAa mit R3 = CF3 und R4 = F; Beispiele 1 bis 26.
Figure imgf000096_0001
υ
Figure imgf000096_0002
S
Figure imgf000097_0001
1
Figure imgf000098_0001
0
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1 i) Nummerierung gemäß Tabelle 1
2) Z-Enantiomer (Phenylring bezogen auf Halogenatom)
3) Nebenprodukt bei der Herstellung von Ib.95 (Beispiel 18)
4) Diastereomerengemisch (Beispiele 7, 13, 17, 21)
II Anwendungsbeispiele
Die herbizide Wirkung der l-Aryl-4-haloalkyl-2-[lH]-pyridone der Formel I ließ sich durch Gewächshausversuche zeigen:
Als Kulturgefäße dienten Plastiktöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.
Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein verteilender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durchsich- tigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.
Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm angezogen und dann mit den in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder direkt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 0.0313 und 0.0156 kg a. S./ha.
Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10 - 25°C bzw. 20 - 35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet.
Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf.
Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen:
Figure imgf000102_0001
Die Verbindung aus Beispiel 1 (Nr. IAa.59) zeigte dabei sehr gute Wirkung gegen die genannten Schadpflanzen.
Anwendungsbeispiele (desikkant/defoliante Wirksamkeit)
Als Testpflanzen dienten junge, 4-blättrige (ohne Keimblätter) Baumwollpflanzen, die unter Gewächshausbedingungen angezogen wurden (rel. Luftfeuchtigkeit 50 bis 70 %; Tag-/Nachttemperatur 27/20°C) .
Die jungen Baumwollpflanzen wurden tropfnass mit wässrigen Aufbereitungen der Wirkstoffe (unter Zusatz von 0,15 Gew.-% des Fet- talkoholalkoxylats Plurafac ® LF 700, bezogen auf die Spritzbrühe) blattbehandelt. Die ausgebrachte Wassermenge betrug umgerechnet 1000 1/ha. Nach 13 Tagen wurde die Anzahl der abgeworfenen Blätter und der Grad der Entblätterung in % bestimmt.
Bei den unbehandelten Kontrollpflanzen trat kein Blattbefall auf.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von l-Aryl-4-halogenalkyl-2- [ IH] -pyridonen der allgemeinen Formel I
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worin die Variablen A, X, Q, R1, R2, R2', R3, R4, R5 und R6 folgende Bedeutung haben:
R1 Wasserstoff oder Halogen;
R2 und R2' unabhängig voneinander Wasserstoff, Amino oder Cι-C4-Alkyl;
R3 Cι-C-Halogenalkyl;
R4 Wasserstoff oder Halogen;
R5 Wasserstoff, Cyano, Halogen, C1-C4-Alkyl, Cι-C-Halogen- alkyl, Cι-C -Alkoxy oder Cι-C-Halogenalkoxy;
A Sauerstoff oder Schwefel;
X eine chemische Bindung, Methylen, 1,2-Ethylen, Pro- pan-l,3-diyl, Ethen-l,2-diyl, Ethin-l,2-diyl oder über das Heteroatom an den Phenylring gebundenes Oxymethylen oder Thiamethylen, wobei alle Gruppen unsubstituiert sein oder einen oder zwei Substituenten tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Carboxy, Halogen, Cι-C-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, (Cχ-C-Alkoxy)carbonyl, Di-(Cι-C-Alkyl)amino und Phenyl;
R6 Wasserstoff, Nitro, Cyano, Halogen, Halogensulfonyl,
-O-Y-R8, -0-CO-Y-R8, -N(Y-R8) ( Z-R9 ) , -N(Y-R8) -S02-Z-R9 , -N(S02-Y-R8) (S02-Z-R9) , -N(Y-R8)-CO-Z-R9, -N(Y-R8) (O-Z-R9), -S(0)n-Y-R8, mit n = 0, 1 oder 2, -S02-0-Y-R8, -S02-N(Y-R8) (Z-R9), -CO-Y-R8, -C(=N0R10 ) -Y-R8 , -C(=NOR10)-O-Y-R8, -CO-O-Y-R8, -CO-S-Y-R8,
-CO-N(Y-R8)(Z-R9), -CO-N( -R8) (O-Z-R9) oder -PO(0-Y-R8)2; Q Stickstoff oder eine Gruppe C-R7, worin R7 für Wasserstoff, OH, SH oder NH2 steht; oder
X-R6 und R7 eine 3- oder 4-gliedrige Kette, deren Kettenglie- der neben Kohlenstoff 1, 2 oder 3 Heteroatome, ausgewählt unter Stickstoff-, Sauerstoff- und Schwefelatomen, aufweisen können, die unsubstituiert sein oder ihrerseits einen, zwei oder drei Substituenten tragen kann, und deren Glieder auch ein oder zwei nicht benachbarte Carbonyl-, Thiocarbonyl- oder Sulfonyl-Gruppen umfassen . können,
worin die Variablen Y, Z, R8, R9 und R10 die nachfolgend angegebenen Bedeutungen haben:
Y, Z unabhängig voneinander: eine chemische Bindung, Methylen oder 1,2-Ethylen, die unsubstituiert sein oder einen oder zwei Substituenten tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxy, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, (Ci-Ci-Alkoxy)carbonyl und Phenyl;
R8, R9 unabhängig voneinander:
Wasserstoff, Ci-Cg-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkinyl,
C2-C6-Halogenalkinyl, -CHfR11) (R12) , -CfR11) (Ri2)_Nθ2, -C(R ) (R12)-CN, -C R11) (R12) -Halogen, -C(RX1) (R12)-OR13, -C(Rn) (R12)-N(R13)R14, -C(R1:L) (R12 )-N(R13) -OR14, -C(RU) (R12)-SR13, -C(R11)(R12)-SO-R13, -C(Rn ) (R12 ) -S02-R13, -C(R )(R12)-S02-OR13, -C(Rll) (R12)-S02-N(R13)R14,
-C (R11 ) (R12 ) -CO-Rl3 , -C (R11 ) (Rl2 )-C (=N0R15) _R13, -C(R ) (R12)-CO-OR13, -C(RH) (Rl2)-CO-SR13, -C(R ) (R12)-CO-N(R1 )R14, ^(R11) (R1 )-C0-N(Rl3)-0R14, -C(R1X) (R12)-PO(OR13)2, C3-C8-Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, das ein Carbonyl- oder Thiocarbonyl-
Ringglied enthalten kann,
Phenyl oder 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-gliedriges Heterocyclyl, das ein Carbonyl- oder Thiocarbonyl-Ringglied enthalten kann, wobei jeder Cycloalkyl-, der Phenyl- und jeder
Heterocyclyl-Ring unsubstituiert sein oder ein, zwei, drei oder vier Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Halogen, Cι-C-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cι-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalk lthio, Cι-C4-Alkylsulfonyl, Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl, (Cι-C4-Alky1)carbonyl, (C1-C4-Halogenalkyl)carbonyl, (Cι-C4-Alkyl)carbonyloxy, (Cι-C4-Halogenalkyl)carbonyloxy, (Cι-C4-Alkoxy)carbonyl und Di- (C1-C4-Alkyl) amino;
R10 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl,
Cι-C4-Alkoxycarbonyl-Cι-C4-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Phenyl oder Phenyl-Cι-C4-alkyl;
wobei die Variablen R11 bis R15 die folgenden Bedeutungen aufweisen:
R11, R12 unabhängig voneinander
Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Alkoxy-Cχ-C4-alkyl, C1-C4-Alkylthio-Cι-C4-alkyl,
(Cι-C4-Alkoxy)carbonyl-Cι-C4-alkyl oder
Phenyl-Cι-C4-alkyl, wobei der Phenylring unsubstituiert sein oder ein bis drei Substituenten tragen, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Carboxy, Halogen, Cχ-C-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl und (Cι-C4-Alkoxy)carbonyl;
R13, R14 unabhängig voneinander
Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C!-C4-Alk- oxy-Cι-C4-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, Phenyl, Phenyl-Cι-C4-alkyl, 3- bis 7-gliedriges Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cι-C4-alkyl, wobei jeder Cycloalkyl- und jeder Heterocyclyl-Ring ein Carbonyl- oder Thiocarbonyl-Ringglied enthalten kann, und wobei jeder Cycloalkyl-, der Phenyl- und jeder Heterocyclyl-Ring unsubstituiert sein oder ein bis vier Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cι-C4-Alkylthio, Cι-C-Halogenalkylthio, Cι-C4-Alkylsulfony1, Cι-C4-Halogenalkylsulfony1, (Cι-C4-Alkyl)carbonyl, (Cι-C4-Halogenalkyl)carbonyl, (Cχ-C4-Alkyl)carbonyloxy,
(Cι-C-Halogenalkyl)carbonyloxy, (Cι-C4-Alkoxy)carbonyl und Di- (Cι-C4-Alkyl) amino; R15 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl,
C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, Phenyl oder Phenyl-Cι-C-alkyl;
und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salzen als Herbizide oder zur Desikkation/Defoliation von Pflanzen.
2. l-Aryl-4-halogenalkyl-2-[lH]-pyridone der in Anspruch 1 defi- nierten Formel I, worin die Variablen A, X, Q, R1, R2, R2',
R3, R4, R5 und R6 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben;
ausgenommen solche Verbindungen der Formel I, worin A für Sauerstoff, Q für CH, R3 und R5 für Trifluormethyl stehen, und R1, R2, R2', R4 und X-R6 Wasserstoff bedeuten; oder worin A für Sauerstoff und Q für N stehen, R3 und R4 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, R1, R2 und R2' Wasserstoff bedeuten und X-R6 für Wasserstoff oder Halogen steht, wenn R5 Trifluormethyl bedeutet;
weiterhin ausgenommen Verbindungen der Formel I, worin A für Sauerstoff, Q für CH und R3 für Trifluormethyl stehen, R5 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat, R1, R2, R2' , R4 Wasserstoff bedeuten und X-R6 für eine Gruppe S(0)n-Y-R8 mit n = 0, 1 oder 2 steht, worin Y eine Einfachbindung bedeutet und R8 ausgewählt ist unter n-Propyl, Isopropyl, Cyclopropylmethyl und 2, 2, 2-Trifluorethyl;
und deren landwirtschaftlich brauchbare Salze.
3. l-Aryl-4-halogenalkyl-2-[lH]-pyridone nach Anspruch 2 der allgemeinen Formel I, worin Q für Stickstoff oder CH steht.
4. l-Aryl-4-halogenalkyl-2-[lH]-pyridone nach Anspruch 2 der allgemeinen Formel I, worin Q für C-R7 steht und R7 zusammen mit -X-R6 für eine Kette der Formeln: -0-C(R16,Ri7)~C0-N(R18)-, -S-C(R16,R17)-CO-N(R18)-, -N=C(R19)-0- und -N=C(R19)-S- stehen, in der die Variablen R16 bis R19 die folgenden Bedeutungen ha- ben:
R16 , R17 unabhängig voneinander
Wasserstoff , Ci-Cβ-Alkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, Phenyl oder
Phenyl-Cι-C4-alkyl ; R18 Wasserstoff , Hydroxy, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl,
C2-Cg-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl , C2-C6-Alkinyl,
Cι-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C -C6-Alkenyloxy,
C3-C6-Alkinyloxy, Cι-C4-Alkylsulfonyl, Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl, C!-C4-Alkylcarbonyl,
C -C4-Halogenalkylcarbonyl , Cι-C4-Alkoxycarbonyl ,
Cι-C4-Alkoxy-Cι-C4-alkyl,
Cι-C4-Alkoxycarbonyl-Cι-C4-alkyl,
C1-C4-Alkoxycarbonyl-C1-C4-alkoxy, Di- (Cι-C4-alkyl ) aminocarbonyl,
Di-(Cι-C4-alkyl)aminocarbonyl-Cι-C4-alkyl,
Di-(Cι-C4-alkyl)aminocarbonyl-Cι-C -alkoxy, Phenyl, Phe- nyl-Cι-C4-alkyl, C3-C8-Cycloalkyl,
C3-C8-Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-glie- driges Heterocyclyl, das ein oder zwei Ring-Heteroatome, ausgewählt unter Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, aufweist,
R19 Wasserstoff, Halogen, Cyano, Amino, Cι-C6-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-Cg-Alkinyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Cι-C -Alkylamino, Di- (Cι-C4-alkyl)amino, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cι-C4-Alkylthio, Cι-C-Halogenalkylthio, C -C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Halogenalkylsulfinyl, Cι-C4-Alkylsulfonyl, Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl, Cι-C4-Alkylcarbonyl, Cι-C4-Halogenalkylcarbonyl, Cι-C4-Alkoxy-Cι-C4-alkyl, Cι-C4-Alkoxycarbonyl, Cι-C4-Alkoxycarb'onyl-Cι-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl-Cι-C4-alkoxy,
Cι-C4-Alkoxycarbonyl-Cι-C4-alkylthio,
Di- (Cι-C4-alkyl) aminocarbonyl,
Di- (Cι-C4-alkyl) aminocarbonyl-Cι-C4-alkyl,
Di-(C -C4-alkyl)aminocarbonyl-Cι-C4-alkoxy, Di- (Cι-C4-alkyl)aminocarbonyl-Cι-C4-alk lthio, C3-C8-Cycloalkyl, Phenyl, Phenyl-Cι-C4-alkyl, C3-C8-Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-gliedriges Heterocyclyl, das ein oder zwei Ring-Heteroatome, ausgewählt unter Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, aufweist .
5. l-Aryl-4-halogenalkyl-2-[lH]-pyridone nach einem der Ansprüche 2 bis 4, worin R1 für Chlor steht.
6. l-Aryl-4-halogenalkyl-2-[lH]-pyridone nach einem der Ansprüche 2 bis 5, worin R3 für Trifluormethyl steht.
7. l-Aryl-4-halogenalkyl-2-[lH]-pyridone nach einem der Ansprüche 2 bis 6, worin R2 und R2' unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
8. l-Aryl-4-halogenalkyl-2-[lH]-pyridone nach einem der Ansprüche 2 bis 7, worin R5 ausgewählt ist unter Halogen oder Cyano.
9. Mittel, enthaltend eine herbizid wirksame Menge mindestens eines l-Aryl-4-halogenalkyl-2-[lH]-pyridons der in Anspruch 1 definierten Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I und mindestens einen inerten flüssigen und/oder festen Trägerstoff sowie gewünschtenfalls mindestens einen oberflächenaktiven Stoff.
10. Mittel zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen, enthaltend eine desikkant und/oder defoliant wirksame Menge mindestens eines l-Aryl-4-halogenalkyl-2-[lH]-pyridons der in Anspruch 1 definierten Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I, gemäß Anspruch 1, und mindestens einen inerten flüssigen und/oder festen Trägerstoff sowie gewünschtenfalls mindestens einen oberflächenaktiven Stoff.
11. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, dass man eine herbizid wirksame Menge mindestens eines l-Aryl-4-halogenalkyl-2-[ lH]-pyridons der in Anspruch 1 definierten Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I auf Pflanzen, deren Lebensraum oder auf Saatgut einwirken lässt.
12. Verfahren zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine desikkant und/oder defoliant wirksame Menge mindestens eines l-Aryl-4-halogenal- kyl-2-[ lH]-pyridons der in Anspruch 1 definierten Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I auf Pflanzen einwirken lässt.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man Baumwolle behandelt.
14. Verbindungen der allgemeinen Formel II zur Herstellung der l-Aryl-4-halogenalkyl-2-[ IH]-pyridone,
Figure imgf000109_0001
worin R3, X und Q die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen ha- ben und R2a, R2a# , R4a, R5 , R6a für R2, R2', R4, R5 und R6 mit den in Anspruch 1 genannten Bedeutungen stehen, ausgenommen Verbindungen der allgemeinen Formel II, worin Q für CH steht, R3 und R5 Trifluormethyl bedeuten und R2a, R2a', Ra und X-R6a Wasserstoff bedeuten; weiterhin ausgenommen Verbindungen der allgemeinen Formel II, worin Q für N steht, R3 und Ra die für R3 bzw. R4 in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, Ra und R2a' Wasserstoff bedeuten, X-R6a für Wasserstoff oder Halogen stehen, wenn R5a Trifluormethyl bedeutet, weiterhin ausgenommen Verbindungen der allgemeinen Formel II mit Q = CH und R3 = Trifluormethyl, wenn R2a, R2a' und R4a Wasserstoff bedeuten, R5a die für R5 in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, X eine Einfachbindung bedeutet und R6 für eine Gruppe S(0)n-YR8 steht mit n = 0,1 oder 2, worin Y eine Ein- fachbindung bedeutet und R8 ausgewählt ist unter n-Propyl, Isopropyl, Cyclopropylmethyl und 2,2, 2-Trifluorethyl, sowie die Tautomeren der Verbindungen II.
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