WO1999054370A1 - Method for producing polyurethanes - Google Patents

Abstract

The aim of the invention is to provide a method for producing polyurethanes and moulding materials having good thermal and mechanical properties from recycled polyols by reaction with di- and/or polyisocyanates. To this end the polyurethanes and moulding materials are preferably produced exclusively from recycled polyols and di- and/or polyisocyanates in the presence of special catalysts, water as the only reactive expanding agent and possibly other additives. According to the invention, in addition recycled polyols resulting from the glycolysis and/or aminolysis of polyurethane waste are reacted in the presence of water as expanding agent and isocyanurate-forming catalysts, and in the presence of a stoichiometric isocyanate deficit.

Description

Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen Process for the production of polyurethanes

Beschreibungdescription

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen gemäß dem Oberbegriff des Anspruches 1.The invention relates to a method for producing polyurethanes according to the preamble of claim 1.

Die Herstellung von Polyurethanen aus Di- und/oder Polyolen und Di- und/oder Polyisocyanaten in Gegenwart von Katalysatoren, Stabilisatoren, Füllstoffen und ggf. Treibmitteln ist bekannt und in der Literatur sehr oft beschrieben. Die jährlich weltweit produzierten Polyurethane stellen zunehmend ein Umweltproblem dar, weil sie die Deponiekapazitäten belasten oder durch ihre Verbrennung umweitschädliche Gase erzeugen. Deshalb sind in der letzten Zeit verschiedene Verfahren zum stofflichen Recycling der Polyurethane entwickelt worden, um diese wieder in den Wirtschaftskreislauf zurückzuführen. Eine Gruppe dieser Verfahren sind die Solvolyseverfahren, mit deren Hilfe die Polyurethane depolymerisiert werden. Die Depolymerisation kann in Gegenwart von Wasser, Alkoholen, Glykolen, Aminen, Aminoalkoholen, Gemischen davon sowie in Gegenwart oder Abwesenheit von Katalysatoren erfolgen. Ein technologisch ausgereiftes Verfahren wird z. B. in der DE-PS 42 34 335 beschrieben, nach dem Recyclat-Polyole für Hartschaumstoffe erhalten wird. Die Verarbeitung der Recyclat-Polyole erfolgt in der Regel durch Vermischen mit üblichen Primärpolyolen und der Verarbeitung dieser Gemische in Gegenwart von üblichen Hart- schaumkatalysatoren, Stabilisatoren, ggf . Treibmitteln und/oder Additiven. Die Verarbeitung von Recyclat-Polyolen zu Sprüh- Beschichtungsmitteln wird z. B. in der DE-42 34 334 beschrieben, wonach die Polyolkomponente Recyclat-Polyole und Weichmacher enthält und die Umsetzung mit den Isocyanaten in Gegenwart von nicht näher definierten Katalysatoren und Zusatzstoffen erfolgt. Dabei sollen Recyclat- Polyol und Weichmacher mindestens 25 Gew.-% der Polyolkomponente bilden. Dabei ist zwingend die Mitverwendung eines Weichmachers vorgeschrieben. Damit wird nicht nur ein Recyclat-Polyol, sondern zwingend ein Gemisch aus mindestens einem Recyclat-Polyol und dem Weichmacher beansprucht. Die Kombination aus Recyclat-Polyol und Weichmacher soll mindestens 25 Gew.-% des Polyolgemischs ausmachen, nicht jedoch das Recyclat-Polyol. Da Weichmacher bekanntermaßen die Neigung zur Migration an die Polymeroberfläche haben und das System ohne dessen Zusatz, auch bei Mischung mit anderen Polyolen, nicht verarbeitbar ist, würde die alleinige Verwendung von Recyclat- Polyolen bei der Herstellung von Polyurethanmassen eine wesentliche Verbesserung des Standes der Technik darstellen. Die Verwendung stark basischer Katalysatoren, die in dieser OS genannt wird, ist in der Polyurethanchemie üblich. Einige dieser Katalysatoren katalysieren bekanntermaßen die Trimerisierung der Isocyanate zu Isocyanuraten. Es ist jedoch nicht beschrieben, daß diese Katalysatoren bei einem Isocyanat-Unterschuß, also dem Gegenteil dessen, was bei der Trimerisierungsreaktion eingesetzt wird, sogar den bisherigen Systemen überlegene Schaumstoffe ergeben.The production of polyurethanes from di- and / or polyols and di- and / or polyisocyanates in the presence of catalysts, stabilizers, fillers and optionally blowing agents is known and very often described in the literature. The polyurethanes produced worldwide every year are increasingly an environmental problem because they put a strain on landfill capacities or generate gases that are harmful to the environment through their combustion. For this reason, various processes for material recycling of polyurethanes have recently been developed in order to return them to the economic cycle. A group of these processes are the solvolysis processes, with the aid of which the polyurethanes are depolymerized. The depolymerization can take place in the presence of water, alcohols, glycols, amines, amino alcohols, mixtures thereof and in the presence or absence of catalysts. A technologically mature process is known e.g. B. in DE-PS 42 34 335, after the recycled polyols for rigid foams is obtained. The recycled polyols are generally processed by mixing with conventional primary polyols and processing these mixtures in the presence of conventional rigid foam catalysts, stabilizers, if necessary. Blowing agents and / or additives. The processing of recycled polyols to spray coating agents is used for. B. described in DE-42 34 334, according to which the polyol component contains recycled polyols and plasticizers and the reaction with the isocyanates is carried out in the presence of unspecified catalysts and additives. Recycled polyol and plasticizer should form at least 25% by weight of the polyol component. The use of a plasticizer is mandatory. This means that not only a recycled polyol, but also a mixture of at least one recycled polyol and the plasticizer is claimed. The combination of recycled polyol and plasticizer should make up at least 25% by weight of the polyol mixture, but not the recycled polyol. Since plasticizers are known to have a tendency to migrate to the polymer surface and the system cannot be processed without their addition, even when mixed with other polyols, the sole use of recycled polyols in the production of polyurethane compositions would represent a significant improvement in the prior art . The use of strongly basic catalysts, which is mentioned in this OS, is common in polyurethane chemistry. Some of these catalysts are known to catalyze the trimerization of the isocyanates to isocyanurates. However, it is not described that this Catalysts with an isocyanate deficit, that is, the opposite of what is used in the trimerization reaction, even give foams superior to the previous systems.

Hartschaumstoffe aus Recyclat-Polyolen werden nach der DE-OS 44 11 984 z. B. für Deponieabdeckungen hergestellt. In anderen Verfahren werden Hartschaumstoffe aus Gemischen von Recyclat- Polyolen unter Beimischung üblicher Hartschaumpolyether- oder Hartschaumpolyester- Polyole hergestellt, z. B. nach der DE-PS 44 29Rigid foams made from recycled polyols are described in DE-OS 44 11 984 z. B. made for landfill covers. In other processes, rigid foams are made from mixtures of recycled polyols with the addition of conventional rigid foam polyether or rigid foam polyester polyols, e.g. B. according to DE-PS 44 29

355.355.

Die Verarbeitung der Recyclat-Polyole erfolgt in der Regel durch Vermischen mit üblichen Primärpolyolen und der Verarbeitung dieser Gemische in Gegenwart von üblichen Hartschaumkatalysatoren, Stabilisatoren, ggf. Treibmitteln und/oder Additiven. Die Verarbeitung von Recyclat-Polyolen zu Sprüh- Beschichtungsmitteln wird z. B. in der DE-42 34 334 beschrieben, wonach die Polyolkomponente Recyclat-Polyole und Weichmacher enthält und die Umsetzung mit den Isocyanaten in Gegenwart von nicht näher definierten Katalysatoren und Zusatzstoffen erfolgt. Dabei sollen Recyclat- Polyol und Weichmacher mindestens 25 Gew.-% der Polyolkomponente bilden. In der DE-PS 195 12 778 werden isocyanatreaktive Polyoldispersionen beschrieben, bei der Recyclate durch sauren Abbau in Gegenwart von Di- und/oder Polycarbonsäuren hergestellt werden. Bedingt durch die Zusammensetzung der Recyclat- Polyole, die nach dem Glykolyseverfahren hergestellt wurden, werden nach bisheriger Technik Zusatzstoffe eingemischt, um durch diese gute Eigenschaften der Formstoffe zu gewährleisten. Diese Zusatzstoffe sind in erster Linie Primärpolyole höherer Funktionalität, z. B. Zuckerpolyetheralkohole, Sorbitpolyetheralkoho-le oder Pentaerythritpolyetheralkohole bzw. Aminpolyole, z. B. das Propoxylierungsprodukt des Dipropylentriamins oder des Ethylendiamins , oder es sind, wie oben beschrieben, Weichmacher oder feste Füllstoffe, die in Form von Dispersionen in den Formstoff eingearbeitet werden.The processing of the recycled polyols is generally carried out by mixing with conventional primary polyols and processing these mixtures in the presence of customary rigid foam catalysts, stabilizers, optionally blowing agents and / or additives. The processing of recycled polyols to spray coating agents is used for. B. described in DE-42 34 334, according to which the polyol component contains recycled polyols and plasticizers and the reaction with the isocyanates is carried out in the presence of unspecified catalysts and additives. Recycled polyol and plasticizer should form at least 25% by weight of the polyol component. DE-PS 195 12 778 describes isocyanate-reactive polyol dispersions in which recyclates are prepared by acidic degradation in the presence of di- and / or polycarboxylic acids. Due to the composition of the recycled polyols, which were produced by the glycolysis process, additives are mixed in according to the previous technology in order to ensure good properties of the molding materials. These additives are primarily primary polyols with higher functionality, e.g. B. sugar polyether alcohols, sorbitol polyether alcohols or pentaerythritol polyether alcohols or amine polyols, e.g. B. the propoxylation product of dipropylenetriamine or ethylenediamine, or, as described above, plasticizers or solid fillers, which are incorporated in the form of dispersions in the molding material.

Weiterhin ist bekannt, Polyurethan-Schaumstoffe, insbesondere Weichschaumstoffe, aus aliphatischen, cycloaliphatischen und/oder aromatischen Di- und/oder Polyisocyanaten mit einem stöchiometrischen Überschuß an Wasser als reaktivem Treibmittel herzustellen, z. B. nach den DE OS 37 21 058 und 38 19 940, die mit einer Kennzahl, die als das Verhältnis der molaren Menge der Isocyanatgruppen zur molaren Menge der Hydroxylgruppen multipliziert mit 100 definiert ist, zwischen 40 und 70 herzustellen. Dabei werden übliche Polyurethan-Katalysatoren und ein Zusatz von linearen Kettenverlängerem bzw. Vernetzern hoher Reaktivität verwendet .It is also known to produce polyurethane foams, in particular flexible foams, from aliphatic, cycloaliphatic and / or aromatic di- and / or polyisocyanates with a stoichiometric excess of water as a reactive blowing agent, e.g. B. according to DE OS 37 21 058 and 38 19 940, with a characteristic number, which is defined as the ratio of the molar amount of isocyanate groups to the molar amount of hydroxyl groups multiplied by 100, between 40 and 70. The usual polyurethane catalysts and the addition of linear chain extenders or crosslinkers of high reactivity are used.

Nach der DE-OS 195 45 165 werden offenzellige Polyurethan-Schaumstoffe hergestellt, indem als Polyole teilweise Zellöffner-Polyole verwendet werden, die im wesentlichen oleochemische Produkte mit mindestens zwei Hydroxylgruppen im Molekül sind. In dieser Schrift werden als mögliche, zum Einsatz kommende Katalysatoren auch isocyanuratbildende Katalysatoren genannt, ohne daß mit diesen ein spezieller Effekt erzielt wird. Die beschriebenen Beispiele beziehen sich ausschließlich auf eine Kombination der üblichen aminischen und metallorganischen Polyurethan- Katalysatoren.According to DE-OS 195 45 165, open-celled polyurethane foams are produced by partially using cell opener polyols as polyols, the essentially oleochemical products with at least two hydroxyl groups in the molecule are. In this document, isocyanurate-forming catalysts are also mentioned as possible catalysts to be used, without this having a special effect. The examples described relate exclusively to a combination of the usual aminic and organometallic polyurethane catalysts.

Bisher aus Recyclat-Polyolen hergestellte Polyurethan-Hartschaumstoffe werden meistens für wenig anspruchsvolle Einsatzzwecke hergestellt, da die bisher erreichbaren Eigenschaftswerte höherwertige Anwendungen nicht gestatten. Werden höherwertige Anwendungen angestrebt, ist entweder die Zumischung von Primärpolyolen oder die Erhöhung der Isocyanatmenge und die Trimerisierung der überschüssigen Isocyanatgruppen zu Isocyanuraten erforderlich. Im letzteren Falle werden üblicherweise Kennzahlen über 300 angewendet, d. h. , es wird ein dreifacher Überschuß der wesentlich kostenträchtigeren Isocyanate eingesetzt.Rigid polyurethane foams previously made from recycled polyols are mostly produced for less demanding purposes, since the property values that can be achieved so far do not allow higher-value applications. If higher-value applications are sought, either the addition of primary polyols or the increase in the amount of isocyanate and the trimerization of the excess isocyanate groups to isocyanurates are required. In the latter case, key figures above 300 are usually used. H. , A triple excess of the much more expensive isocyanates is used.

Bschichtungsmassen und Vergußmassen aus Polyurethanen werden in der DE-OS 42 34 334 angegeben. Hier wird der Einsatz von Recyclat- Polyolen in Beschichtungssystemen unter Zusatz von Weichmachern zur Viskositätserniedrigung der Polyolkomponente und zur Erhöhung der Elastizität beschrieben. Danach erfolgt die Verarbeitung von Recyclat-Polyolen zu Sprüh-Beschichtungsmitteln aus der Polyolkomponente, die Recyclat-Polyole und Weichmacher enthält. Die Umsetzung mit den Isocyanaten erfolgt in Gegenwart von nicht näher definierten Katalysatoren und Zusatzstoffen. Dabei sollen Recyclat-Polyol und Weichmacher mindestens 25 Gew.-% der Polyolkomponente bilden. Die Art des Recyclat-Polyols wird nicht be-schrieben. Nachteilig ist hier, daß aus den Verfahrensprodukten bei der Anwendung als Vergußoder Beschichtungsmassen der Weichmacher migriert und austreten kann.Coating compounds and casting compounds made of polyurethanes are specified in DE-OS 42 34 334. Here the use of recycled polyols in coating systems with the addition of plasticizers to lower the viscosity of the polyol component and to increase the elasticity is described. This is followed by the processing of recycled polyols into spray coating compositions from the polyol component which contains recycled polyols and plasticizers. The reaction with the isocyanates does not take place in the presence of defined catalysts and additives. Recycled polyol and plasticizer should form at least 25% by weight of the polyol component. The type of recycled polyol is not described. The disadvantage here is that the plasticizer can migrate and escape from the process products when used as casting or coating compositions.

Nach dem Stand der Technik ist folglich die Herstellung von Polyurethan-Verguß- und Polyurethan-Beschichtungs-massen unterAccording to the state of the art, the production of polyurethane casting and polyurethane coating compositions is consequently under

Mitverwendung von Recyclat-Polyolen in Gegenwart von Katalysatoren sowie weiteren Zusatzstoffen bekannt. Es ist hervorzuheben, daß eine offensichtlich erforderliche Flexibilisierung entweder durch den Zusatz von langkettigen Polyetheralkoholen oder Weichmachern zu erreichen ist. Damit werden diese Systeme jedoch weiter kompliziert und gegenüber Schwankungen in der Zusammensetzung der Ausgangsstoffe empfindlicher.The use of recycled polyols in the presence of catalysts and other additives is known. It should be emphasized that an obviously necessary flexibilization can be achieved either by the addition of long-chain polyether alcohols or plasticizers. However, this further complicates these systems and makes them more sensitive to fluctuations in the composition of the starting materials.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen aus Recyclat- Polyolen sowie Formstoffen durch Umsetzung mit Di- und/oder Polyisocyanaten ohne Zusatz von Weichmachern oder Primärpolyolen mit guten thermischen bzw. mechanischen Eigenschaften bereitzustellen.The object of the invention is to provide a process for the production of polyurethanes from recycled polyols and molding materials by reaction with di- and / or polyisocyanates without the addition of plasticizers or primary polyols with good thermal or mechanical properties.

Zur Lösung der Aufgabe der Erfindung erfolgt die Herstellung von Polyurethanen sowie Formstoffen daraus aus Recyclat-Polyolen und Di- und/oder Polyisocyanaten. Erfindungsgemäß werden dazu Recyclat-Polyole aus der Glykolyse und/oder Aminolyse von Polyurethan- Abfällen mit Di-und/oder Polyisocyanaten ggf. in Gegenwart von Treibmitteln und ggf- isocyanuratbildenden Katalysatoren bei einem stöchiometrischen Isocyanatunterschuß umgesetzt.To achieve the object of the invention, the production of polyurethanes and molding materials from recycled polyols and di- and / or polyisocyanates takes place. According to the invention, recyclate polyols from the glycolysis and / or aminolysis of polyurethane wastes are reacted with di- and / or polyisocyanates, if appropriate in the presence of blowing agents and, if appropriate, isocyanurate-forming catalysts with a stoichiometric isocyanate deficit.

Geeignete Recyclatpolyole lassen sich herstellen, indem Polyurethan-Abfälle, vorzugsweise Polyurethan-Weich-Schaumstoffe, bei erhöhter Temperatur in einem oder mehreren Glykolen gelöst werden und während der Reaktion ständig ein oder mehrere sekundäre, aliphatische Amine, vorzugsweise Di-n-butylamin oder N-Methyl-N-hexyl- amin, zugegeben werden. Es ist jedoch ebenfalls möglich, andere Recyclatpolyole, z. B. solche nach der DE-PS 42 34 335 einzusetzen.Suitable recycled polyols can be prepared by dissolving polyurethane wastes, preferably polyurethane soft foams, at elevated temperature in one or more glycols and continuously during the reaction one or more secondary aliphatic amines, preferably di-n-butylamine or N- Methyl-N-hexylamine, are added. However, it is also possible to use other recycled polyols, e.g. B. use such according to DE-PS 42 34 335.

Insbesondere werden die Recyclatpolyole dadurch hergestellt, daß Polyurethan-Weichschaumstoffe sukzessive in einem Gemisch aus mindestens einem niedermolekularen Polyalkylenglykol und einem sekundären aliphatischen Amin bei einer Temperatur zwischen 120 und 220°C umgesetzt werden.In particular, the recycled polyols are produced by successively reacting flexible polyurethane foams in a mixture of at least one low molecular weight polyalkylene glycol and a secondary aliphatic amine at a temperature between 120 and 220 ° C.

Alternativ kann das Verfahren dadurch ausgeführt werden, daß Polyurethan-Hartschaumstoffe sukzessive in einem Gemisch aus einem niedermolekularen Polyethylenglykol und einem sekundären aliphatischen Amin bei einer Temperatur zwischen 120 und 220°C umgesetzt werden.Alternatively, the process can be carried out by successively reacting rigid polyurethane foams in a mixture of a low molecular weight polyethylene glycol and a secondary aliphatic amine at a temperature between 120 and 220 ° C.

Weiterhin werden Polyester-Recyclatpolyole für das erfindungsgemäße Verfahren aus Polyesterabfällen, die mit einem hydroxyl- und estergruppenhaltigen Harz in Gegenwart der in ihm enthaltenen metallorganischen Verbindungen und ggf . Polyalkylenglykolen bei erhöhter Temperatur in einem Reaktionsschritt umgesetzt werden, eingesetzt.Furthermore, recycled polyester polyols for the process according to the invention are made from polyester waste containing a hydroxyl and ester group Resin in the presence of the organometallic compounds it contains and, if necessary. Polyalkylene glycols are used at elevated temperature in one reaction step.

Zur Herstellung von Beschichtungs- und Vergußmassen, sowie Beschichtungsmitteln und Klebstoffen wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß Recyclat-Polyole aus Polyurethanabfällen, Glykolen und sekundären Aminen ohne weitere die Reaktion beeinflussende Hilfsstoffe mit Polyisocyanaten im Unterschuß, insbesondere im stöchiometrischen Unterschuß umgesetzt werden.For the production of coating and casting compounds, as well as coating compositions and adhesives, the object is achieved in that recycled polyols from polyurethane wastes, glycols and secondary amines are reacted with polyisocyanates in a deficit, in particular in a stoichiometric deficit, without further auxiliaries influencing the reaction.

Überraschend wurde gefunden, daß sich hochwertige Polyurethane in Form von Schaumstoffen, weiteren Formstoffen, Beschichtungen oder Klebstoffen allein aus Recyclat-Polyolen, die durch Glykolyse von Polyurethan-Abfällen hergestellt wurden, mit Di- und/oder Polyisocyanaten, ggf. in Gegenwart von Wasser als Treibmittel, herstellen lassen, wenn die Polymerbildungsreaktion ggf . in Gegenwart isocyanurat-bildender Katalysatoren durchgeführt und ein stöchiometrischer Unterschuß an Isocyanatgruppen eingesetzt wird. Dieses Ergebnis ist insofern besonders überraschend, als üblicherweise isocyanuratbildende Katalysatoren einen deutlichen Überschuß an Isocyanatgruppen im Verhältnis zu den Hydroxylgruppen aus dem Polyol einschließlich denen aus dem Wasser erfordern. Trotz dieses Unterschusses werden Formstoffe erhalten, die eine sehr gute Wärmeformbeständigkeit und hohe Festigkeiten aufweisen. Als isocyanuratbildende Katalysatoren werden folgende Gruppen von Verbindungen erfindungsgemäß eingesetzt:Surprisingly, it was found that high-quality polyurethanes in the form of foams, other molding materials, coatings or adhesives solely from recycled polyols, which were produced by glycolysis of polyurethane waste, with di- and / or polyisocyanates, if appropriate in the presence of water Blowing agent, if the polymer formation reaction if necessary. carried out in the presence of isocyanurate-forming catalysts and a stoichiometric deficit of isocyanate groups is used. This result is particularly surprising in that isocyanurate-forming catalysts usually require a significant excess of isocyanate groups in relation to the hydroxyl groups from the polyol, including those from the water. Despite this deficit, molding materials are obtained which have a very good heat resistance and high strength. The following groups of compounds are used according to the invention as isocyanurate-forming catalysts:

- basische Verbindungen, vor allem die- basic compounds, especially the

Alkalisalze schwacher Säuren, z. B. Natrium- oder Kaliumsalze der Ameisensäure, der Essigsäure, der Benzoesäure oder der Maleinsäure, Trinatriumoder Trikaliumphosphate bzw. Polyphosphate, Lösungen dieser Salze in Glykolen, organischen Lösungsmitteln oder Wasser;Alkaline salts of weak acids, e.g. B. sodium or potassium salts of formic acid, acetic acid, benzoic acid or maleic acid, trisodium or tripotassium phosphates or polyphosphates, solutions of these salts in glycols, organic solvents or water;

- metallorganische Verbindungen, z.B. Lewis- Säuren des Typs der Übergangsmetallhalogenide, z.B. Antimonpentachlorid, Titantetrachlorid, Zinn- tetra-chlorid, metallorganische Verbindungen wie Antimon-trifluorid, Bortrifluorid, Titantetra- butylat , Anti -montriglykolat ;organometallic compounds, e.g. Lewis acids of the transition metal halide type, e.g. Antimony pentachloride, titanium tetrachloride, tin tetra chloride, organometallic compounds such as antimony trifluoride, boron trifluoride, titanium tetra butylate, anti-montriglycolate;

- Amine ggf. in Kombination mit Epoxiden, z.B.- Amines, if necessary in combination with epoxides, e.g.

Tris-1, 3,5- (dimethylaminopropyl) -hexahydro- 1 , 3,5- triazin, Tris-1,3,5- (diethylaminopropyl) -hexahy- dro-1, 3 , 5-triazin, Tris-2 ,4,6- (dimethylamino) phe- nol, Triethylendiamin in Gegenwart von Hexyl- glycidether, N,N-Dimethylcyclohexylamin und Digly- cidether usw.Tris-1, 3,5- (dimethylaminopropyl) hexahydro- 1,3,5-triazine, Tris-1,3,5- (diethylaminopropyl) hexahydro-1,3,5-triazine, Tris-2, 4,6- (dimethylamino) phenol, triethylene diamine in the presence of hexyl glycidyl ether, N, N-dimethylcyclohexylamine and diglycidyl ether etc.

Besonders bevorzugt werden die aminischen Katalysatoren, die ggf. in Gegenwart von oxiran- haltigen Verbindungen verarbeitet werden. Dazu gehören insbesondere Tris-1, 3 , 5- (dimethylaminopropyl) -hexa-hydro-1, 3 , 5-triazin, Tris-1, 3 , 5- (diethylaminopropyl) -hexahydro-1, 3 , 5-triazin und Tris-2, 4, 6- (dimethylamino) phenol . 10The amine catalysts which are optionally processed in the presence of oxirane-containing compounds are particularly preferred. These include in particular tris-1, 3, 5- (dimethylaminopropyl) hexa-hydro-1, 3, 5-triazine, tris-1, 3, 5- (diethylaminopropyl) hexahydro-1, 3, 5-triazine and tris -2, 4, 6- (dimethylamino) phenol. 10

Eine zusätzliche Katalyse der Urethan- bildungsreaktion ist bei Beschichtungs- und Vergußmassen nicht erforderlich, wenn die Reaktionszeiten im Bereich von 15 bis 45 Minuten (Verarbeitungszeit oder Topfzeit) liegen sollen. Im Falle kürzerer Reaktionszeiten ist der Zusatz von isocyanuratbildenden Katalysatoren auch für diese Polyurethane bevorzugt, und hier ganz besonders der Zusatz von 0,01 bis 2 Gew.-% von isocyanuratbildenden Katalysatoren.Additional catalysis of the urethane formation reaction is not necessary for coating and casting compounds if the reaction times are to be in the range from 15 to 45 minutes (processing time or pot life). In the case of shorter reaction times, the addition of isocyanurate-forming catalysts is also preferred for these polyurethanes, and here in particular the addition of 0.01 to 2% by weight of isocyanurate-forming catalysts.

Die Umsetzung mit Di- und/oder Polyisocyanaten kann zu Polyurethanenformstoffen nach an sich bekannten Verfahren verschiedenster geometrischer Strukturen erfolgen.The reaction with di- and / or polyisocyanates can be carried out to give polyurethane molded materials by methods of a wide variety of geometric structures known per se.

Als Isocyanate kommen Di-und/oder Polyisocyanate in Frage. Diisocyanate sind z.B. Toluylen- diisocyanat-2, 4 oder Toluylendiisocyanat-2, 6 oder deren Gemische, 4, 4 ' -Diphenylmethan-diisocyanat , 2,4'- Diphenylmethan-diisocyanat oder Gemische der 4,4'- und 2 , 4 ' -Isomeren, 4, 4 ' -Dicyclohexyl- diisocyanat, Isophorondiisocyanat , 1,6-Hexan- diisocyanat, Xylylendiisocyanate, 1, 5-Naphthylen- diisocyanat sowie deren Umsetzungsprodukte mit einem Unterschuß Diolen, Triolen oder höherwertigen Alkoholen, Polyesteralkoholen oder Polyetheralkoholen zu sogenannten Präpolymeren. Polyisocyanate sind vor allem die durch Phosgenierung von Anilin-Formaldehyd-Kondensaten hergestellten Polyarylen-polymethylen-polyisocya- nate, die unter verschiedenen Handelsnamen in Verkehr gebracht werden und sich in der Isocyanatfunktionalität unterscheiden. 11Di- and / or polyisocyanates are suitable as isocyanates. Diisocyanates are, for example, tolylene diisocyanate-2, 4 or tolylene diisocyanate-2, 6 or mixtures thereof, 4, 4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate or mixtures of 4,4'- and 2, 4 ' -Isomers, 4, 4 '-dicyclohexyl diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,6-hexane diisocyanate, xylylene diisocyanates, 1, 5-naphthylene diisocyanate and their reaction products with a deficit of diols, triols or higher alcohols, polyester alcohols or polyether alcohols to give so-called prepolymers . Polyisocyanates are primarily the polyarylene-polymethylene-polyisocyanates produced by phosgenation of aniline-formaldehyde condensates, which are marketed under various trade names and differ in the isocyanate functionality. 11

Zusätzlich zu den bisher genannten Komponenten können verschiedene anorganische oder/und organische Zusatzstoffe zur Einstellung der Verarbeitungsbedingungen eingearbeitet werden. Insbesondere sind solche Zusatzstoffe übliche feste Füllstoffe, z.B. Kreide, Talkum, Schwerspat, Titandioxid, Eisenoxide, Antimontrioxid, Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Magnesiumoxid, Metallseifen, vor allem Calcium- und Aluminiumseifen, Carbonate, vor allem gefälltes Calciumcarbonat . Zur Einstellung der Viskosität und der Tixotropie bei Verguß- und Beschichtungsmassen sowie bei Klebstoffen wird im wesentlichen Aerosil, ein Siliziumdioxid besonders hoher spezifischer Oberfläche, verwendet.In addition to the components mentioned above, various inorganic and / or organic additives can be incorporated to adjust the processing conditions. In particular, such additives are common solid fillers, e.g. Chalk, talc, heavy spar, titanium dioxide, iron oxides, antimony trioxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium oxide, metal soaps, especially calcium and aluminum soaps, carbonates, especially precipitated calcium carbonate. Aerosil, a silicon dioxide with a particularly high specific surface area, is essentially used to adjust the viscosity and the tixotropy in the case of casting and coating compositions and in the case of adhesives.

Es wurde gefunden, daß sich aus Recyclatpolyolen, die nach einem speziellen Verfahren hergestellt werden, ohne weitere Zusatzstoffe Beschich- tungsmassen, Vergußmassen, Beschichtungsmittel und Klebstoffe herstellen lassen.It has been found that coating materials, casting compounds, coating compositions and adhesives can be produced from recycled polyols which are produced by a special process without additional additives.

So ist es möglich, auf diesem Wege Ein- oder Mehrkomponentenklebstoffe herzustellen . Weiterhin können nach dem Verfahren blasenfreie Formstoffe und Beschichtungen hergestellt werden. Bevorzugt wird die Umsetzung in Gegenwart von Wasser zu Schaumstoffen, wobei das Wasser mit den Di-und/oder Polyisocyanaten unter Kohlendioxid- bildung zu Harnstoffen reagiert. Damit werden vorteilhafterweise Schaumstoffe ohne Verwendung zusätzlicher physikalischer Treibmittel allein aus Recyclatpolyolen zugänglich. 12In this way it is possible to produce single or multi-component adhesives. Bubble-free molding materials and coatings can also be produced by the process. The reaction in the presence of water to give foams is preferred, the water reacting with the di- and / or polyisocyanates to form carbon dioxide to form ureas. This advantageously makes foams accessible only from recycled polyols without the use of additional physical blowing agents. 12

Das stochiometrische Verhältnis n errechnet sich nach:The stochiometric ratio n is calculated from:

Σ Mol OH (Polyol) + Mol OH (Wasser) n =Σ mole OH (polyol) + mole OH (water) n =

Σ Mol NCO (Isocyanat)Σ mole of NCO (isocyanate)

Multipliziert man n mit 100, so erhält man eine Isocyanat-Kennzahl k. Diese ist folglich bei stöchiometrischen Verhältnissen 100.Multiplying n by 100 gives an isocyanate index k. This is therefore 100 at stoichiometric ratios.

Erfindungsgemäß soll das Verhältnis n kleiner als eins sein bzw. die Isocyanat-Kennzahl unter 100 liegen, d. h.According to the invention, the ratio n should be less than one or the isocyanate index should be less than 100, i. H.

n < 1 bzw. k < 100.n <1 or k <100.

Insbesondere soll die Kennzahl zwischen 90 und 60 liegen.In particular, the key figure should be between 90 and 60.

Erst die dreifache Kombination, die das erfindungsgemäße Verfahren ausmacht, nämlich die Verwendung der Recyclat-Polyole, die durch Solvolyse aus Polyurethanen hergestellt werden, der Trimerisierungskatalysatoren und von Wasser als Treibmittel bei einem Unterschuß an Polyisocyanaten liefert die Polyurethane mit den überragenden Eigenschaften, die Gegenstand der Erfindung sind. Das ist ein bisher in der Polyurethanchemie nicht beschrieben worden und stellt somit einen überraschenden Effekt dar, da allgemein bei Hartschaumstoffen die Auffassung vertreten wird, daß unterstochiometrische Mengen zu einer wesentlichen Verschlechterung der 13Only the threefold combination that makes up the process according to the invention, namely the use of the recycled polyols, which are produced by solvolysis from polyurethanes, the trimerization catalysts and of water as blowing agent with a deficit of polyisocyanates provides the polyurethanes with the outstanding properties which are the subject of Are invention. This has not previously been described in polyurethane chemistry and is therefore a surprising effect, since it is generally believed that rigid foams cause substoichiometric amounts to deteriorate significantly 13

Schaumstoffeigenschaften führen. Durch die kombinierte, erfindungsgemäße Verwendung der Recyclat-Polyole, die aus Polyurethanen durch Glykolyse, durch Glykolyse und Entaminierung mit Glycidethern oder durch kombinierte Glykolyse/Solvolyse bzw. aus PET durch Glykolyse mit Glykolgemisehen hergestellt werden, des Wassers als alleinigem Treibmittel zur Erhöhung der Kettensteifigkeit über die entstehenden Harnstoffgruppen und die Anwendung der an sich nur für die Trimerisierungsreaktion üblichen Katalysatoren, die in erster Linie die Umsetzung der Isocyanatgruppen mit den Hydroxylgruppen katalysieren, werden Schaumstoffe mit hohen Festigkeitswerten und ohne die ansonsten übliche Sprödigkeit erhalten.Lead foam properties. Due to the combined use according to the invention of the recycled polyols, which are produced from polyurethanes by glycolysis, by glycolysis and deamination with glycidyl ethers or by combined glycolysis / solvolysis or from PET by glycolysis with glycol mixtures, the water as the sole blowing agent for increasing the chain stiffness The resulting urea groups and the use of the catalysts which are customary only for the trimerization reaction and which primarily catalyze the reaction of the isocyanate groups with the hydroxyl groups, give foams with high strength values and without the otherwise customary brittleness.

Nach dem Stand der Technik ist bisher die Herstellung von Polyurethan-Vergußmassen und Beschichtungsmitteln unter Mitverwendung von Recyclat-Polyolen in Gegenwart von Katalysatoren sowie weiteren Zusatzstoffen bekannt. Es ist hervorzuheben, daß eine offensichtlich erforderliche Flexibilisierung entweder durch den Zusatz von langkettigen Polyetheralkoholen oder Weichmachern erfolgt. Das erfindungsgemäße Verfahren verwendet demgegenüber zur Herstellung der Massen ausschließlich Recyclat-Polyole, die nach einem neuen Verfahren hergestellt werden. Durch dieses Verfahren werden unter Verwendung von geringen Anteilen niedermolekularer Glykole die Urethanbindungen des Polyurethans nicht mehr umgeestert, sondern sie werden aminolytisch gespalten und zu Polyharnstoffen umgesetzt. Die Polyharnstoffe verbleiben im Reaktionsgemisch oder 14The prior art has hitherto known the production of polyurethane casting compounds and coating compositions with the use of recycled polyols in the presence of catalysts and other additives. It should be emphasized that an obviously necessary flexibility is achieved either by the addition of long-chain polyether alcohols or plasticizers. In contrast, the process according to the invention uses only recyclate polyols which are produced by a new process for the preparation of the compositions. With this process, the urethane bonds of the polyurethane are no longer transesterified using small proportions of low molecular weight glycols, but are aminolytically cleaved and converted to polyureas. The polyureas remain in the reaction mixture or 14

können durch spezielle Reaktionsführung abgetrennt werden. Durch die Verwendung geringerer als üblicher Mengen niedermolekularer Glykole ist das Verhältnis der Glykole zu den aus den Polyurethanen frei werdenden langkettigen Polyetheralkoholen so weit zugunsten der Glykole verschoben, daß die elastischen Eigenschaften die harten Eigenschaften der Glykol-Polyurethane sowie der Polyharnstoffe bzw. bei der üblichen Glykolyse der dabei entstandenen Polyamine oder Polyaminoalkohole überwiegen. Das verwendete niedermolekulare Glykol wird bereits bei der Recyclat-Polyol-Herstellung auf die gewünschten Eigenschaften des Endprodukts eingestellt.can be separated by a special reaction procedure. Through the use of smaller than usual amounts of low molecular weight glycols, the ratio of the glycols to the long-chain polyether alcohols released from the polyurethanes is so far shifted in favor of the glycols that the elastic properties, the hard properties of the glycol polyurethanes and the polyureas or in the usual glycolysis the resulting polyamines or polyamino alcohols predominate. The low molecular weight glycol used is already adjusted to the desired properties of the end product during the production of recycled polyol.

Das Gemisch aus niedermolekularen Glykolen und langkettigen Polyetheralkoholen, das durch diese Verfahrensweise hergestellt wird, kann nun durch geeignete Formulierung zu neuartigen, elastischen Produkten umgesetzt werden, die ansonsten nur durch Primärprodukte zu erhalten wären. Der Vorteil der Formulierung mit den Recyclat-Polyolen liegt vor allem auch darin, daß mit einem Unterschuß an vergleichsweise teurem Polyisocyanat gearbeitet werden kann, so daß ein ökonomischer Effekt erzielt wird. Wesentlicher ist jedoch, daß durch die Kombination der niedermolekularen Diole, der langkettigen Polyetheralkohole und der in diesem Gemisch dispergierten Polyharnstoffe durch die Umsetzung mit einer unterhalb des stöchiometrischen Punktes liegenden Menge an Diisocyanat ein solcher temperaturabhängiger Modulverlauf eingestellt werden kann, dessen Lage für die Anwendung als Beschichtungen oder Vergußmassen nahezu ideal ist . Die reinen 15The mixture of low molecular weight glycols and long-chain polyether alcohols, which is produced by this procedure, can now be converted into novel, elastic products by suitable formulation, which would otherwise only be obtained through primary products. The advantage of the formulation with the recycled polyols is above all that it is possible to work with a deficit of comparatively expensive polyisocyanate, so that an economic effect is achieved. It is more important, however, that the combination of the low molecular weight diols, the long-chain polyether alcohols and the polyureas dispersed in this mixture, by reaction with an amount of the diisocyanate below the stoichiometric point, enables the temperature-dependent module course to be set, the position of which for use as coatings or potting compounds is almost ideal. The pure 15

Polyurethane aus dem niedermolekularen Diol und einen Polyisocyanat weisen α-Übergangsgebiete zwischen 45 und 110°C in Abhängigkeit von Struktur und Kettenlänge auf, diejenigen aus den langkettigen Polyetheralkoholen solche zwischen - 45 und -30°C. Durch die Mischung dieser beiden Komponenten in geeigneten, erfindungsgemäßen Verhältnissen bereits bei der Glykolyse und die vergleichsweise gute Mischbarkeit der beiden unterschiedlichen Gruppen von Polyurethanen entstehen Mischübergangsgebiete mit breiten α- Übergängen, deren Maxima zwischen 0 und +45°C liegen. Bedingt durch die Breite der Übergangsgebiete weisen die erfindungsgemäßen Massen gegenüber herkömmlichen, nach dem Stand der Technik hergestellten eine sehr geringe Temperaturabhängigkeit der mechanischen Eigenschaften im Umgebungstemperaturbereich auf, so daß dadurch günstigere Verhältnisse für die Begehung und Befahrung geschaffen werden. Ein weiterer Vorteil ist, daß durch die hohe Aktivität der Endgruppen und Katalysatorreste eine zusätzliche Katalyse oftmals nicht oder nur in ganz geringem Maße erforderlich ist, die Massen trotzdem innerhalb ganz kurzer Zeit aushärten. So wurde z. B. bei einer Topfzeit beim Spritzen von 28 s eine Abbindezeit von 92 s und eine Trittfestifgkeit nach nur 16 min festgestellt. Die vollständige Aushärtung erfolgt nach DSC-Messungen innerhalb von 12 bis 15 Stunden.Polyurethanes made from the low molecular weight diol and a polyisocyanate have α-transition areas between 45 and 110 ° C depending on structure and chain length, those from long-chain polyether alcohols between - 45 and -30 ° C. The mixing of these two components in suitable ratios according to the invention already during glycolysis and the comparatively good miscibility of the two different groups of polyurethanes result in mixed transition regions with wide α transitions, the maxima of which are between 0 and + 45 ° C. Due to the width of the transition areas, the compositions according to the invention have a very low temperature dependence of the mechanical properties in the ambient temperature range compared to conventional, state-of-the-art products, so that this creates more favorable conditions for inspection and access. Another advantage is that due to the high activity of the end groups and catalyst residues, additional catalysis is often not necessary or only to a very small extent, but the masses nevertheless harden within a very short time. So z. B. with a pot life when spraying 28 s, a setting time of 92 s and a step resistance after only 16 min. According to DSC measurements, the complete hardening takes place within 12 to 15 hours.

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert: 16The invention is explained in more detail using the following exemplary embodiments: 16

Beispiel 1example 1

Herstellung von Recyclat-PolyolManufacture of recycled polyol

A: 25 kg Dipropylenglykol und 0,1 kg Dibutylzinndiacetat (DBTA) wurden in einem 90 1- Reaktor (Edelstahl) mit Rührer, Kondenser, Stickstoffeinleitung und Dosiervorrichtung vorgelegt, das Gemisch auf 160°C erwärmt und mit Stickstoff gespült. Danach wurden 30 kg Schaumstoffflocken durch den Einfüllstutzen des Reaktors so schnell wie möglich zugegeben, die Temperatur langsam erhöht und nach ca. 20 Minuten 8,5 kg n-Hexylglycidether zugege-ben. Die Schaumstoffzugäbe nahm 3,5 Stunden in Anspruch. Die Temperatur wurde bei bis auf 215°C gesteigert. Nach beendeter Zugabe wurde bei 220°C noch eine halbe Stunde nachgerührt. Anschließend wurde abgekühlt und das Polyol während des Ablassens bei einer Temperatur von ca. 100°C filtriert. Die Hydroxylzahl des Produkts wurde mit 323 gefunden, die Viskosität betrug 3200 mPas (20°C) .A: 25 kg of dipropylene glycol and 0.1 kg of dibutyltin diacetate (DBTA) were placed in a 90 liter reactor (stainless steel) with stirrer, condenser, nitrogen inlet and metering device, the mixture was heated to 160 ° C. and flushed with nitrogen. Thereafter, 30 kg of foam flakes were added as quickly as possible through the filler neck of the reactor, the temperature was slowly increased and 8.5 kg of n-hexylglycidyl ether were added after about 20 minutes. The foam additions took 3.5 hours. The temperature was raised to up to 215 ° C. After the addition had ended, stirring was continued at 220 ° C. for half an hour. The mixture was then cooled and the polyol was filtered at a temperature of approximately 100 ° C. during the discharge. The hydroxyl number of the product was found to be 323 and the viscosity was 3200 mPas (20 ° C.).

B: Der Ansatz A wurde mit Diethylenglykol wiederholt. Die Einsatzmengen waren:B: Approach A was repeated with diethylene glycol. The amounts used were:

25 kg Diethylenglykol 30 kg Autositzflocken, 12 kg n-Hexylglycidether 0,1 kg Dibutylzinndiacetat25 kg diethylene glycol 30 kg car seat flakes, 12 kg n-hexylglycidyl ether 0.1 kg dibutyltin diacetate

Die Umsetzung erfolgte im gleichen Edelstahlreaktor. Die Schaumstoffzugäbe wurde bei einer Temperatur von 155°C begonnen und dauerte ca. 4 Stunden, die Temperatur bei Beendigung der 17The reaction took place in the same stainless steel reactor. The foam addition was started at a temperature of 155 ° C and lasted about 4 hours, the temperature at the end of 17

Zugabe wurde mit 208°C gemessen, die Nachreaktion wurde bei 210°C durchgeführt. Die Parameter des Recyclat-Polyols E wurden folgendermaßen bestimmt:Addition was measured at 208 ° C, the post-reaction was carried out at 210 ° C. The parameters of the recycled polyol E were determined as follows:

Hydroxylzahl 322 mg KOH/gHydroxyl number 322 mg KOH / g

Viskosität (20°C) 1840 mPasViscosity (20 ° C) 1840 mPas

C: Herstellung eines Polyesterpolyols aus PETC: Production of a polyester polyol from PET

In einen 6 1 - Rührreaktor mit Heizung, Thermometer, Rührer, Kolonne mit Kolonnenkopf und Kondensatabführung, Kühler und InertgasSpülung werden 2,5 kg Oligohydroxyester gegeben und aufgeschmolzen. Bei 65°C wird ein klares hochviskoses Produkt erhalten, dem 350 g Dipropylenglykol zugesetzt werden. Die Temperatur wird auf 150°C erhöht. Bei dieser Temperatur werden 1,75 kg PET-Abfälle (erhalten durch Zerkleinern von PET-Flaschen nach Reinigung) innerhalb von einer Stunde unter langsamer Steigerung der Temperatur auf 220°C zugegeben. Entstehendes Reaktionswasser und etwas Mono- ethylenglykol werden am Kolonnenkopf abgezogen. Die Temperatur wird weitere zwei Stunden bei 220°C gehalten, bis kein Wasser mehr entsteht. Danach wird der Druck im Reaktor auf 100 mbar abgesenkt, um Wasserreste und leichtflüchtige Anteile zu entfernen. Man erhält eine glasklare, viskose, grau gefärbte Flüssigkeit mit einer Hydroxylzahl von 278 mg KOH/g und einer Viskosität von 5800 mPas (20°C) .2.5 kg of oligohydroxyester are introduced into a 6 1 stirred reactor with heating, thermometer, stirrer, column with column head and condensate discharge, cooler and inert gas flushing and melted. A clear, highly viscous product is obtained at 65 ° C., to which 350 g of dipropylene glycol are added. The temperature is raised to 150 ° C. At this temperature, 1.75 kg of PET waste (obtained by crushing PET bottles after cleaning) is added over a period of one hour, slowly increasing the temperature to 220 ° C. Resulting water of reaction and some mono-ethylene glycol are drawn off at the top of the column. The temperature is held at 220 ° C for a further two hours until no more water is produced. The pressure in the reactor is then reduced to 100 mbar in order to remove water residues and volatile components. A glass-clear, viscous, gray-colored liquid with a hydroxyl number of 278 mg KOH / g and a viscosity of 5800 mPas (20 ° C.) is obtained.

D: Herstellung eines Polyesterpolyols aus PETD: Production of a polyester polyol from PET

In einen 120 1-Edelstahlreaktor mit Propeller- 18In a 120 1 stainless steel reactor with propeller 18th

rührer, Gasein- und Gasableitung, Wärmeüberträger/Kühler und zwei Einfüllstutzen werden 26,7 kg flüssige Abfälle aus der Polyesterherstellung mit folgender Zusammensetzung gegeben:Stirrer, gas inlet and gas discharge, heat exchanger / cooler and two filler neck are given 26.7 kg of liquid waste from polyester production with the following composition:

2.7 % Monoethylenglykol,2.7% monoethylene glycol,

7.8 % Diethylenglykol ,7.8% diethylene glycol,

4.9 % Triethylenglykol, 2,2 % Tetraethylenglykol, 69,2 % dimeres Terephthalsäureethylenkondensat, 12,7 %trimeres Terephthalsäureethylenkondensat, 0,5 % Sb- und Ge-Verbindungen.4.9% triethylene glycol, 2.2% tetraethylene glycol, 69.2% dimeric terephthalic acid ethylene condensate, 12.7% trimeric terephthalic acid ethylene condensate, 0.5% Sb and Ge compounds.

Dieses Gemisch wird auf 180°C erwärmt. Unter Rühren werden zu diesem Gemisch 73,3 kg PET- Abfälle gegeben, die folgende Zusammensetzung haben:This mixture is heated to 180 ° C. With stirring, 73.3 kg of PET waste are added to this mixture, which have the following composition:

91,2 % PET, 4,7 % PVC,91.2% PET, 4.7% PVC,

3,3 % HDPE,3.3% HDPE,

0,8 % PS.0.8% PS.

Die Zugabe erfolgt innerhalb von 75 Minuten, wobei die Temperatur auf 215°C gesteigert wird. Nach beendeter Zugabe wird das Gemisch 3 , 5 Stunden bei 215 - 220°C gerührt. Im Stickstoffström werden keine Destillationsprodukte nachgewiesen. Nach Ende der Reaktionszeit wird auf 130°C abgekühlt und über ein Filter abgefüllt. Das PET-Polyol hat eine Hydroxylzahl von 312 und eine Viskosität von 12.640 mPas (20°C) . 19The addition takes place within 75 minutes, the temperature being raised to 215 ° C. When the addition is complete, the mixture is stirred at 215-220 ° C. for 3.5 hours. No distillation products are detected in the nitrogen stream. After the reaction time is cooled to 130 ° C and filled through a filter. The PET polyol has a hydroxyl number of 312 and a viscosity of 12,640 mPas (20 ° C). 19

E: Herstellung eines Polyesterpolyols aus PETE: Production of a polyester polyol from PET

Der Ansatz D wird mit folgenden Mengen wiederholt:The batch D is repeated with the following amounts:

2,35 kg Oligohydroxyester2.35 kg oligohydroxyester

1,15 kg Diethylenglykol1.15 kg diethylene glycol

2,17 kg PET-Abfälle (zerkleinerte Filmabfälle) .2.17 kg of PET waste (shredded film waste).

Die Umsetzung wird ebenfalls bei 220°C durchgeführt, jedoch wird diese Temperatur nach beendeter PET-Zugabe 3 Stunden gehalten und danach bei einem Druck von 200 mbar gearbeitet. Das Produkt ist eine viskose Flüssigkeit mit der Hydroxylzahl 326 mg KOH/g und einer Viskosität von 11.600 mPas (20°C) .The reaction is also carried out at 220.degree. C., but this temperature is maintained for 3 hours after the addition of PET has ended and the pressure is then applied at 200 mbar. The product is a viscous liquid with a hydroxyl number of 326 mg KOH / g and a viscosity of 11,600 mPas (20 ° C).

F: 25 kg Dipropylenglykol und 0,1 kg Dibutylzinndiacetat (DBTA) wurden in einem 90 1- Reaktor (Edelstahl) mit Rührer, Kondenser, Stickstoffeinleitung und Dosiervorrichtung vorgelegt, das Gemisch auf 160°C erwärmt und mit Stickstoff gespült. Danach wurden 30 kg Schaumstoffflocken durch den Einfüllstutzen des Reaktors so schnell wie möglich zugegeben, die Temperatur langsam erhöht und nach ca. 20 Minuten bis zum Ende der Reaktion kontinuierlich über eine Dosierpumpe 4,5 kg Di-n-butylamin zugegeben. Die Schaumstoffzugäbe nahm 3,5 Stunden in Anspruch. Die Temperatur wurde bis auf 195°C gesteigert. Nach beendeter Zugabe wurde bei 200°C noch eine halbe Stunde nachgerührt. Anschließend wurde abgekühlt und das Polyol während des Ablassens bei einer Temperatur von ca. 100°C filtriert. Die Hydroxylzahl des Produkts wurde mit 327 gefunden, 20F: 25 kg of dipropylene glycol and 0.1 kg of dibutyltin diacetate (DBTA) were placed in a 90 liter reactor (stainless steel) with stirrer, condenser, nitrogen inlet and metering device, the mixture was heated to 160 ° C. and flushed with nitrogen. Thereafter, 30 kg of foam flakes were added as quickly as possible through the filler neck of the reactor, the temperature was raised slowly and after about 20 minutes until the end of the reaction, 4.5 kg of di-n-butylamine were continuously added via a metering pump. The foam additions took 3.5 hours. The temperature was raised to 195 ° C. After the addition had ended, stirring was continued at 200 ° C. for half an hour. The mixture was then cooled and the polyol was filtered at a temperature of approximately 100 ° C. during the discharge. The hydroxyl number of the product was found to be 327, 20th

die Viskosität betrug 2400 mPas (20°C)the viscosity was 2400 mPas (20 ° C)

Beispiel 2Example 2

92,4 g des Polyols nach Beispiel 1A wurden mit 4,8 g Wasser, 1,8 g Tris-1, 3 , 5- (dimethyl-aminopropyl) - hexahydro-1, 3 , 5-triazin und 1,0 g N,N-Dimethyl- cyclohexylamin versetzt und eine Minute bei 2500 U/min gerührt . Danach wurden zu diesem Gemisch 112,7 g rohes Diphenylmethandiisocyanat (Lupranat M20A^® der BASF AG) zugegeben und 10 Sekunden bei 2500 bis 3500 U/min gerührt. Nach 15 Sekunden begann das Gemisch kremig zu werden (Startzeit) , die Steigzeit des Schaumes betrug 48 Sekunden, die Klebfreizeit 54 Sekunden. Die Kennzahl k beträgt 80. Der sehr feinzellige Hartschaumstoff hatte folgende Eigenschaften: Rohdichte 41,6 g/1, Offenzelligkeit 9 %, Druckfestigkeit 0,022 Mpa.92.4 g of the polyol according to Example 1A were mixed with 4.8 g of water, 1.8 g of tris-1,3,5- (dimethylaminopropyl) hexahydro-1,3,5-triazine and 1.0 g of N , N-dimethylcyclohexylamine were added and the mixture was stirred at 2500 rpm for one minute. Thereafter, 112.7 g of crude diphenylmethane diisocyanate (Lupranat M20A ^® from BASF AG) were added to this mixture and / stirred for 10 seconds at 2500 to 3500 rpm. After 15 seconds the mixture started to become creamy (start time), the rise time of the foam was 48 seconds, the tack-free time 54 seconds. The index k is 80. The very fine-celled rigid foam had the following properties: bulk density 41.6 g / 1, open cell 9%, compressive strength 0.022 Mpa.

Ein Vergleichsversuch ausschließlich mit 2,8 g N,N-Dimethylcyclohexylamin ergab einen stark schrumpfenden, langsam aushärtenden Schaumstoff, der zur Anwendung nicht geeignet ist.A comparison test using only 2.8 g of N, N-dimethylcyclohexylamine resulted in a strongly shrinking, slowly curing foam which is unsuitable for use.

Beispiel 3Example 3

Der Ansatz von Beispiel 2 wird wiederholt, jedoch werden an Stelle von 1,8 g Tris-1, 3 , 5- (dimethyl- aminopropyl) -hexahydro-1, 3 , 5-triazin und 1,0 g N,N-Dimethylcyclohexylamin ins-gesamt 2,5 g 1,8 g Tris-1,3,5- (dimethyl-aminopropyl) -hexahydro-1 ,3,5- triazin verwendet. Die Reaktionszeiten und Eigenschaften sind: 21The approach of example 2 is repeated, but instead of 1.8 g of tris-1,3,5- (dimethylaminopropyl) hexahydro-1,3,5-triazine and 1.0 g of N, N-dimethylcyclohexylamine a total of 2.5 g 1.8 g of tris-1,3,5- (dimethylaminopropyl) hexahydro-1,3,5-triazine was used. The response times and properties are: 21

Rührzeit 10 sStirring time 10 s

Startzeit 16 sStart time 16 s

Steigzeit 43 sRise time 43 s

Klebfreizeit 46 STack free time 46 p

Rohdichte 41, -i g/iGross density 41, -i g / i

Offenzeiligkeit 8 %Open line 8%

Druckfestigkeit 0,124 MpaCompressive strength 0.124 MPa

Beispiel 4

Example 4

Der Ansatz von Beispiel 2 wird mit folgenden Einsatzmengen wiederholt:The approach of Example 2 is repeated with the following amounts:

Polyol nach Beispiel 1A 93,5 g Wasser 2,4 gPolyol according to Example 1A 93.5 g water 2.4 g

1,8 g Tris-1, 3 , 5- (dimethyl-aminopropyl) -hexa- hydro-1, 3 , 5-triazin 2,2 g1.8 g tris-1,3,5- (dimethylaminopropyl) hexa- hydro-1,3,5-triazine 2.2 g

Lupranat M20A 70,0 gLupranat M20A 70.0 g

Die Kennzahl k beträgt in dieser Rezeptur 75, der daraus hergestellte Hartschaumstoff hat folgende Reaktionszeiten und Eigenschaften:The index k in this recipe is 75, the rigid foam made from it has the following reaction times and properties:

Rührzeit 10 sStirring time 10 s

Startzeit 17 sStart time 17 s

Steigzeit 40 sRise time 40 s

Klebfreizeit 42 sTack free time 42 s

Rohdichte 84,7, g/1Bulk density 84.7, g / 1

Offenzeiligkeit 7 %

Druckfestigkeit 0,163 Mpa 22Open line 7%

Compressive strength 0.163 MPa 22

Beispiel 5Example 5

Der Versuch von Beispiel 4 wird mit folgenden Mengen wiederholt :The experiment of Example 4 is repeated with the following amounts:

Polyol nach Beispiel 1A 97,6 gPolyol according to Example 1A 97.6 g

Wasser 0,4 gWater 0.4 g

1,8 g Tris-1, 3, 5- (dimethyl-aminopropyl) -hexa- hydro-1, 3 , 5-triazin 2,0 g Lupranat M20A 60,0 g1.8 g tris-1,3,5- (dimethylaminopropyl) hexa- hydro-1,3,5-triazine 2.0 g lupranate M20A 60.0 g

Die Kennzahl k beträgt in dieser Rezeptur 74 , der daraus hergestellte Strukturschäumstoff hat folgende Reaktionszeiten und Eigenschaften:The characteristic number k in this recipe is 74, the structural foam produced from it has the following reaction times and properties:

Rührzeit 10 sStirring time 10 s

Startzeit 17 sStart time 17 s

Steigzeit 36 sRise time 36 s

Klebfreizeit 40 sTack free time 40 s

Rohdichte 166,2 g/1Gross density 166.2 g / 1

Offenzelligkeit -

Druckfestigkeit 0,234 MpaOpen cell -

Compressive strength 0.234 MPa

Beispiel 6Example 6

Eine Vergußmasse wird aus folgenden Komponenten hergestellt:A potting compound is made from the following components:

Polyol A 77, 1 gPolyol A 77, 1 g

Schwerspat 18,9 gHeavy spar 18.9 g

Talkum 3,2 gTalc 3.2 g

Aerosil 0,5 g 1,8 g Tris-1, 3 , 5- (dimethyl-aminopropyl) -hexa- hydro-1, 3 , 5-triazin 0,3 g 23Aerosil 0.5 g 1.8 g tris-1, 3, 5- (dimethylaminopropyl) hexa- hydro-1, 3, 5-triazine 0.3 g 23

Lupranat M20A (Kennzahl k =65) 38,2 gLupranat M20A (index k = 65) 38.2 g

Man erhält ein hartelastisches Produkt mit einer Verarbeitungszeit von 30 Sekunden und einer Aushärtungszeit von 3,5 Minuten, durch das Betonfugen vergossen werden nur unter Zerstö-rung der Massen wieder getrennt werden können.A hard-elastic product with a processing time of 30 seconds and a curing time of 3.5 minutes is obtained, through which concrete joints are poured, and can only be separated again by destroying the masses.

Beispiel 7Example 7

Ein Zwei-Komponenten-Klebstoff wird hergestellt ausA two-component adhesive is made from

Polyol B 99,7 g Aerosil 0,1 gPolyol B 99.7 g Aerosil 0.1 g

1,8 g Tris-1, 3 , 5- (dimethyl-aminopropyl) -hexahydro-1, 3, 5-triazin 0,2 g Lupranat M20A (Kennzahl k =77,5) 58,6 g1.8 g Tris-1, 3, 5- (dimethylaminopropyl) hexahydro-1, 3, 5-triazine 0.2 g Lupranat M20A (index k = 77.5) 58.6 g

Der Klebstoff läßt sich mit Zwei-Komponenten- Maschinen verarbeiten und härtet innerhalb von 2,5 min aus .The adhesive can be processed with two-component machines and hardens within 2.5 minutes.

Beispiel 8Example 8

Wie in Beispiel 2 beschrieben, werden aus folgenden Mengen zwei A-Komponenten hergestellt: As described in Example 2, two A components are produced from the following quantities:

2424

Vergleich ( Isocyanatindex 100 ) erfindungsgemäß ( Isocyanat index 70 )Comparison (isocyanate index 100) according to the invention (isocyanate index 70)

Polyol C 450 g 535 gPolyol C 450 g 535 g

Wasser 16 g 19 g Katalysator 1 5 g 4 , gWater 16 g 19 g catalyst 1 5 g 4. g

Zu der A-Komponente werden j eweils gegebenEach is added to the A component

Lupranat M20 A 535 g 445 gLupranat M20 A 535 g 445 g

und das Gemisch 10 s intensiv mit 6500 U/min gerührt, danach in eine Form gegossen. Man erhält jeweils einen Hartschaumstoff, vom dem folgende Eigenschaften bestimmt wurden:and the mixture was stirred intensively at 6500 rpm for 10 s, then poured into a mold. In each case, a rigid foam is obtained, from which the following properties have been determined:

Rohdichte (g/dm³) 30,6 27,1Bulk density (g / dm ³ ) 30.6 27.1

Druckfestigkeit 36 kN/cm² 38 kN/cm² Compressive strength 36 kN / cm ² 38 kN / cm ²

Dimensionsstabilität bei 100°C/24 h + 3 % + 1 %

bbeeii 114400°°CC//2244 hh ++ 1177 %% + 2 %Dimensional stability at 100 ° C / 24 h + 3% + 1%

bbeeii 114400 °° CC // 2244 hh ++ 1177 %% + 2%

Während sich der Vergleichsschaumstoff spröde verhielt und sich Teile abreiben ließen, war der erfindungsgemäße Schaumstoff hartelastisch und es konnten keine Teilchen abgerieben werden.While the comparison foam behaved brittle and parts could be rubbed off, the foam according to the invention was hard-elastic and no particles could be rubbed off.

Beispiel 9Example 9

Wie in Beispiel 2 beschrieben, werden aus folgenden Mengen zwei A-Komponenten hergestellt: 25As described in Example 2, two A components are produced from the following quantities: 25th

Vergleich (Isocyanatindex 100) erfindungsgemäß (Isocyanatindex 70)Comparison (isocyanate index 100) according to the invention (isocyanate index 70)

Polyol D 436 g 513 gPolyol D 436 g 513 g

Wasser 15 g 17 gWater 15 g 17 g

Katalysator 1 5 g 4,2 gCatalyst 1 5 g 4.2 g

Zu der A-Komponente werden jeweils gegebenEach is added to the A component

Lupranat M20 A 548,5 g 452 gLupranat M20 A 548.5 g 452 g

und das Gemisch 10 s intensiv mit 6500 U/min gerührt, danach in eine Form gegossen. Man erhält jeweils einen Hartschaumstoff, vom dem folgende Eigenschaften bestimmt wurden:and the mixture was stirred intensively at 6500 rpm for 10 s, then poured into a mold. In each case, a rigid foam is obtained, from which the following properties have been determined:

Rohdichte (g/dm³) 32,6 29,7Gross density (g / dm ³ ) 32.6 29.7

Druckfestigkeit 32 kN/cm² 43 kN/cm² Dimensionsstabilität bei 100°C/24 h + 4 % - 0,5 % bei 140°C/24 h + 11 % + 1,5 %Compressive strength 32 kN / cm ² 43 kN / cm ² Dimensional stability at 100 ° C / 24 h + 4% - 0.5% at 140 ° C / 24 h + 11% + 1.5%

Der Vergleichsschaumstoff verhielt sich spröde und bröcklig, der erfindungsgemäße Schaumstoff war dagegen hartelastisch.The comparative foam behaved brittle and friable, while the foam of the invention was hard elastic.

Beispiel 10Example 10

Wie in Beispiel 2 beschrieben, werden aus folgenden Mengen zwei A-Komponenten hergestellt:As described in Example 2, two A components are produced from the following quantities:

Vergleich (Isocyanatindex 100) erfindungsgemäß (Isocyanatindex 75)Comparison (isocyanate index 100) according to the invention (isocyanate index 75)

Polyol E 420 g 489 gPolyol E 420 g 489 g

Wasser 15,4 g 17,8 g

K Kaattaallyyssaattoorr 11 4 4,,88 gg 5,2 g 26Water 15.4 g 17.8 g

K Kaattaallyyssaattoorr 11 4 4,., 88 gg 5.2 g 26

Zu der A-Komponente werden jeweils gegebenEach is added to the A component

Lupranat M20 A 552 g 482 gLupranat M20 A 552 g 482 g

und das Gemisch 10 s intensiv mit 6500 U/min gerührt, danach in eine Form gegossen. Man erhält jeweils einen Hartschaumstoff, vom dem folgende Eigenschaften bestimmt wurden:and the mixture was stirred intensively at 6500 rpm for 10 s, then poured into a mold. In each case, a rigid foam is obtained, from which the following properties have been determined:

Rohdichte (g/dm³) 32,1 29,3Bulk density (g / dm ³ ) 32.1 29.3

Druckfestigkeit 28 kN/cm² 44 kN/cm² Compressive strength 28 kN / cm ² 44 kN / cm ²

Dimensionsstabilität bei 100 °C/24 h + 3 % + 0 , 5 % bei 140 ° C/24 h + 7 % + 1 , 0 %Dimensional stability at 100 ° C / 24 h + 3% + 0.5% at 140 ° C / 24 h + 7% + 1, 0%

Der Vergleichsschaumstoff verhielt sich spröde und bröcklig, der erfindungsgemäße Schaumstoff war dagegen hartelastisch.The comparative foam behaved brittle and friable, while the foam of the invention was hard elastic.

Beispiel 11Example 11

Eine Beschichtungsmasse wird aus folgenden Komponenten hergestellt :A coating compound is made from the following components:

Polyol F 75,0 gPolyol F 75.0 g

Schwerspat 20,0 gHeavy spar 20.0 g

Talkum 5,0 gTalc 5.0 g

Lupranat M20A (Isocyanatindex n =70)41,0 gLupranat M20A (isocyanate index n = 70) 41.0 g

Die Beschichtungsmasse wird zum Versiegeln vonThe coating compound is used to seal

Betonoberflächen eingesetzt . Man erhält ein hartelastisches Produkt mit einer HärtungszeitConcrete surfaces used. A hard elastic product with a curing time is obtained

(trittfest) von 21 Minuten (Umgebungstemperatur(hard-wearing) of 21 minutes (ambient temperature

21°C) . 2721 ° C). 27

Beispiel 12Example 12

Eine Beschichtungsmasse wird aus folgenden Komponenten hergestellt:A coating compound is made from the following components:

Polyol B 75,0 gPolyol B 75.0 g

Schwerspat 18,9 gHeavy spar 18.9 g

Talkum 5,8 g 1,8 g Tris-1, 3 , 5- (dimethyl-aminopropyl) -hexa- hydro-1, 3 , 5-triazin 0,3 gTalc 5.8 g 1.8 g tris-1, 3, 5- (dimethylaminopropyl) hexa- hydro-1, 3, 5-triazine 0.3 g

Lupranat M20A (Kennzahl k =69) 40, 4 gLupranat M20A (index k = 69) 40.4 g

Man erhält ein hartelastisches Produkt mit einer Verarbeitungszeit von 30 Sekunden und einer Aushärtungszeit von 3,5 Minuten, durch das Betonfugen vergossen werden nur unter Zerstörung der Massen wieder getrennt werden können.A hard-elastic product with a processing time of 30 seconds and a curing time of 3.5 minutes is obtained, through which concrete joints are poured and can only be separated again by destroying the masses.

Beispiel 13Example 13

Eine Vergußmasse wird aus folgenden Komponenten hergestellt:A potting compound is made from the following components:

Polyol F 75, 0 g Schwerspat 18,9 gPolyol F 75, 0 g heavy spar 18.9 g

Talkum 3,2 gTalc 3.2 g

Aerosil 0,5 gAerosil 0.5 g

1,8 g Tris-1, 3 , 5- (dimethyl-aminopropyl) -hexahydro-1, 3 , 5-triazin 0,3 g Lupranat M20A (Isocyanatindex n =75)43,9 g1.8 g tris-1,3,5- (dimethylaminopropyl) hexahydro-1,3,5-triazine 0.3 g lupranate M20A (isocyanate index n = 75) 43.9 g

Man erhält ein hartelastisches Produkt mit einerYou get a hard elastic product with a

Verarbeitungszeit von 30 Sekunden und einerProcessing time of 30 seconds and one

Aushärtungszeit von 3 , 5 Minuten, durch das Betonfugen vergossen werden nur unter Zerstörung 28Curing time of 3, 5 minutes, through which concrete joints are poured only with destruction 28

der Massen wieder getrennt werden können.the masses can be separated again.

Beispiel 14Example 14

Eine Vergußmasse wird aus folgenden Komponenten hergestellt:A potting compound is made from the following components:

Polyol F 75,0 gPolyol F 75.0 g

Schwerspat 18,9 g Talkum 3,2 gHeavy spar 18.9 g talc 3.2 g

Aerosil 0,5 gAerosil 0.5 g

Lupranat M20A (Isocyanatindex n =85)49,8 gLupranat M20A (isocyanate index n = 85) 49.8 g

Man erhält ein hartelastisches Produkt mit einer Verarbeitungszeit von 6 Minuten und einer Aushärtungszeit von 30 Minuten, durch das Betonfugen vergossen werden nur unter Zerstörung der Massen wieder getrennt werden können.A hard-elastic product with a processing time of 6 minutes and a curing time of 30 minutes is obtained, through which concrete joints are poured and can only be separated again by destroying the masses.

Beispiel 15Example 15

Ein Zwei-Komponenten-Klebstoff wird hergestellt ausA two-component adhesive is made from

Polyol A 99,7 gPolyol A 99.7 g

Aerosil 0,1 gAerosil 0.1 g

Tris-1, 3,5- (dimethyl-aminopropyl) -hexahydro- 1, 3, 5-triazin 0,2 gTris-1,3,5- (dimethylaminopropyl) hexahydro-1,3,5-triazine 0.2 g

Lupranat M20A (Isocyanatindex n =77,5)58,6 gLupranat M20A (isocyanate index n = 77.5) 58.6 g

Der Klebstoff läßt sich mit Zwei-Komponenten- Maschinen verarbeiten und härtet innerhalb von 2,5 min aus . 29The adhesive can be processed with two-component machines and hardens within 2.5 minutes. 29

Beispiel 16Example 16

Eine Vergußmasse wird aus folgenden Komponenten hergestellt :A potting compound is made from the following components:

Polyol B 31,5 gPolyol B 31.5 g

Weichschaumpolyethertriol 3,7 gSoft foam polyether triol 3.7 g

Kreide 4,8 g 1,8 g Tris-1, 3 , 5- (dimethyl-aminopropyl) -hexa- hydro-1, 3 , 5-triazin 0,4 gChalk 4.8 g 1.8 g Tris-1, 3, 5- (dimethylaminopropyl) hexa- hydro-1, 3, 5-triazine 0.4 g

Lupranat M20A (Kennzahl k =65) 31,0 gLupranat M20A (index k = 65) 31.0 g

Man erhält ein hartelastisches Produkt mit einer Verarbeitungszeit von 30 Sekunden und einer Aushärtungszeit von 3,5 Minuten, durch das Betonfugen vergossen werden und nur unter Zerstörung der Massen wieder getrennt werden können.A hard-elastic product with a processing time of 30 seconds and a curing time of 3.5 minutes is obtained, through which concrete joints are poured and can only be separated again by destroying the masses.

Beispiel 17Example 17

Eine Vergußmasse wird aus folgenden Komponenten hergestellt :A potting compound is made from the following components:

Polyol B 33,1 gPolyol B 33.1 g

Weichschaumpolyethertriol 3,7 gSoft foam polyether triol 3.7 g

Zeolithpulver 2,6 gZeolite powder 2.6 g

Aerosil 0,3 gAerosil 0.3 g

1,8 g Tris-1, 3 , 5- (dimethyl-aminopropyl) -hexa- hydro-1, 3 , 5-triazin 0,25 g1.8 g tris-1,3,5- (dimethylaminopropyl) hexa- hydro-1,3,5-triazine 0.25 g

Lupranat M20A (Kennzahl k =65) 13 , 5 gLupranat M20A (index k = 65) 13.5 g

Man erhält ein hartelastisches Produkt mit einerYou get a hard elastic product with a

Verarbeitungszeit von 30 Sekunden und einer Aushärtungszeit von 3,5 Minuten, durch das 30Processing time of 30 seconds and a curing time of 3.5 minutes, through which 30th

Betonfugen vergossen werden und nur unter Zerstörung der Massen wieder getrennt werden können.Concrete joints are poured and can only be separated again by destroying the mass.

Beispiel 18Example 18

Eine Vergußmasse wird aus folgenden Komponenten hergestellt :A potting compound is made from the following components:

Polyol B 33,1 gPolyol B 33.1 g

Weichschaumpolyethertriol 3,7 gSoft foam polyether triol 3.7 g

Zeolithpulver 2,6 gZeolite powder 2.6 g

Aerosil 0,3 gAerosil 0.3 g

Ethylen-Vinylacetat-Copolymeres mit 25% VA 0,9 gEthylene vinyl acetate copolymer with 25% VA 0.9 g

1,8 g Tris-1, 3 , 5- (dimethyl-aminopropyl) -hexahydro-1, 3, 5-triazin 0,3 g Lupranat M20A (Kennzahl k =65) 18,2 g1.8 g tris-1,3,5- (dimethylaminopropyl) hexahydro-1,3,5-triazine 0.3 g lupranate M20A (index k = 65) 18.2 g

Man erhält ein hartelastisches Produkt mit einer Verarbeitungszeit von 30 Sekunden und einer Aushärtungszeit von 3,5 Minuten, durch das Betonfugen vergossen werden und nur unter Zerstörung der Massen wieder getrennt werden können.A hard-elastic product with a processing time of 30 seconds and a curing time of 3.5 minutes is obtained, through which concrete joints are poured and can only be separated again by destroying the masses.

Beispiel 19Example 19

Eine Vergußmasse wird aus folgenden Komponenten hergestellt :A potting compound is made from the following components:

Polyol B 32,4 gPolyol B 32.4 g

Weichschaumpolyethertriol 3,1 gSoft foam polyether triol 3.1 g

Zeolithpulver 2,6 g Aerosil 0,3 g 31Zeolite powder 2.6 g Aerosil 0.3 g 31

quellfähiges, elastisches Polyurethan 4,2 g 1,8 g Tris-1, 3 , 5- (dimethyl-aminopropyl) -hexa- hydro-1, 3 , 5-triazin 0,3 gswellable, elastic polyurethane 4.2 g 1.8 g tris-1, 3, 5- (dimethylaminopropyl) hexa- hydro-1, 3, 5-triazine 0.3 g

Lupranat M20A (Kennzahl k =65) 18, 2 gLupranat M20A (index k = 65) 18.2 g

Man erhält ein hartelastisches Produkt mit einer Verarbeitungszeit von 30 Sekunden und einer Aushärtungszeit von 3,5 Minuten, durch das Betonfugen vergossen werden und nur unter Zerstörung der Massen wieder getrennt werden können.A hard-elastic product with a processing time of 30 seconds and a curing time of 3.5 minutes is obtained, through which concrete joints are poured and can only be separated again by destroying the masses.

Beispiel 20Example 20

Eine Spachtelmasse wird aus folgenden Komponenten hergestellt:A filler is made from the following components:

Polyol B 96,5 gPolyol B 96.5 g

Aerosil 0,3 g gefälltes Eisenoxid 2,1 g teilhydratisiertes ASA-Polymer 1,1 g 1,8 g Tris-1, 3 , 5- (dimethyl-aminopropyl) -hexa- hydro-1, 3 , 5-triazin 0,14 gAerosil 0.3 g precipitated iron oxide 2.1 g partially hydrated ASA polymer 1.1 g 1.8 g tris-1,3,5- (dimethylaminopropyl) hexa- hydro-1,3,5-triazine 0 14 g

Lupranat M20A (Kennzahl k =65) 58, 0 gLupranat M20A (code k = 65) 58.0 g

Die Spachtelmasse läßt sich tropfefrei verarbeiten und härtet innerhalb von 21 min bis zur Klebfreiheit aus .The filler can be applied without dripping and hardens within 21 minutes until it is tack-free.

Beispiel 21Example 21

Eine Vergußmasse wird aus folgenden Komponenten hergestellt: 32A potting compound is made from the following components: 32

Polyol B 32,4 gPolyol B 32.4 g

Weichschaumpolyethertriol 3,1 gSoft foam polyether triol 3.1 g

Zeolithpulver 2,6 gZeolite powder 2.6 g

Aerosil 0,3 g quellfähiges thermoplastisches PolyurethanAerosil 0.3 g swellable thermoplastic polyurethane

4,2 g 1,8 g Tris-1, 3 , 5- (dimethyl-aminopropyl) -hexa- hydro-1, 3 , 5-triazin 0,3 g4.2 g 1.8 g tris-1,3,5- (dimethylaminopropyl) hexa- hydro-1,3,5-triazine 0.3 g

Lupranat M20A (Kennzahl k =65) 18,2 gLupranat M20A (index k = 65) 18.2 g

Man erhält ein hartelastisches Produkt mit einer Verarbeitungszeit von 30 Sekunden und einer Aushärtungszeit von 3,5 Minuten, durch das Betonfugen vergossen werden und nur unter Zerstörung der Massen wieder getrennt werden können.A hard-elastic product with a processing time of 30 seconds and a curing time of 3.5 minutes is obtained, through which concrete joints are poured and can only be separated again by destroying the masses.

Beispiel 22Example 22

Eine Spachtelmasse wird aus folgenden Komponenten hergestellt:A filler is made from the following components:

Polyol B 96,5 g Aerosil 0,1 g gefälltes Eisenoxid 2,1 g teilhydrolysiertes ASA-Polymer 1,1 g 1,8 g Tris-l,3,5-(dimethy1 -aminopropyl ) -hexa- hydro-1, 3 , 5-triazin 0,14 gPolyol B 96.5 g Aerosil 0.1 g precipitated iron oxide 2.1 g partially hydrolyzed ASA polymer 1.1 g 1.8 g Tris-l, 3,5- (dimethyl-aminopropyl) -hexa- hydro-1,3 , 5-triazine 0.14 g

Lupranat M20A (Kennzahl k =77) 58, 0 gLupranat M20A (index k = 77) 58.0 g

Die Spachtelmasse läßt sich tropfenfrei verarbeiten und härtet innerhalb von 21 min bis zur Klebfreiheit aus . The filler can be applied drop-free and hardens within 21 minutes until it is tack-free.

Claims

33Patentansprüche 33 Patent claims

1. Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen aus Polyolen in Gegenwart von Hilfsstoffen, Zusatzstoffen, Katalysatoren, Di- und/oder Polyisocyanaten und weiteren Zusatzstoffen,1. Process for the preparation of polyurethanes from polyols in the presence of auxiliaries, additives, catalysts, di- and / or polyisocyanates and other additives,

dadurch gekennzeichnet, daß Polyole und/oder glykolhaltige Polyolgemische (Recyclat-Polyole) mit Di- und/oder Polyisocyanaten in Gegenwart von isocyanuratbildenden Katalysatoren mit einem Unterschuß an Di- und/oder Polyisocyanaten umgesetzt werden.characterized in that polyols and / or glycol-containing polyol mixtures (recycled polyols) are reacted with di- and / or polyisocyanates in the presence of isocyanurate-forming catalysts with a deficit of di- and / or polyisocyanates.

2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß ausschließlich durch Glykolyse und/oder Aminolyse aus Polyurethan- und/oder Polyester- abfallen hergestellte glykolhaltige Polyole umgesetzt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that glycol-containing polyols produced exclusively by glycolysis and / or aminolysis from polyurethane and / or polyester waste are implemented.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2 ,3. The method according to claim 1 or 2,

dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart von physikalisch und/oder chemischen bzw. durch Reaktion entstehenden Treibmitteln erfolgt.characterized in that the reaction takes place in the presence of physically and / or chemical or blowing agents formed by reaction.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, 344. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in 34

daß als Treibmittel niedrigsiedende Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Cyclopentan, und/ oder Wasser eingesetzt werden.that low-boiling hydrocarbons such as pentane, cyclopentane and / or water are used as blowing agents.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart von isocyanuratbildenden Katalysatoren erfolgt .5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the reaction takes place in the presence of isocyanurate-forming catalysts.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysatoren isocyanuratbildende, tertiäre Amine eingesetzt werden.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that isocyanurate-forming, tertiary amines are used as catalysts.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß Tris-1,3,5- (dimethyl-amino-propyl) -hexahydro- 1, 3 , 5-triazin als Katalysator eingesetzt wird.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that tris-1,3,5- (dimethylamino propyl) hexahydro- 1, 3, 5-triazine is used as a catalyst.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysatoren Salze organischer Säuren in Lösung von Glykolen eingesetzt werden.8. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that salts of organic acids in solution of glycols are used as catalysts.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 und 7 , dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator eine Lösung von Kaliumacetat in Diethylenglykol eingesetzt wird. 359. The method according to any one of claims 4 and 7, characterized in that a solution of potassium acetate in diethylene glycol is used as the catalyst. 35

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß als isocyanuratbildende Katalysatoren 0,01 bis 2 Gew.-% von Tris-1, 3 , 5- (dimethyl- aminopropyl) -hexahydro-s-triazin bzw. Tris- 1,3,5- (diethyl-aminopropyl) hexahydro-s-triazin eingesetzt werden.10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that as isocyanurate-forming catalysts 0.01 to 2 wt .-% of tris-1, 3, 5- (dimethyl-aminopropyl) hexahydro-s-triazine or tris - 1,3,5- (diethylaminopropyl) hexahydro-s-triazine can be used.

11. Verfahren nach Anspruch 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das molare Verhältnis von Hydroxyl- zu Iso- cyanatgruppen unter 1 ist .11. The method according to claim 7 to 10, characterized in that the molar ratio of hydroxyl to isocyanate groups is less than 1.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das molare Verhältnis von Hydroxyl- zu Isocyanatgruppen zwischen 0,5 und 0,95 beträgt .12. The method according to any one of claims 7 to 11, characterized in that the molar ratio of hydroxyl to isocyanate groups is between 0.5 and 0.95.

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Isocyanatgruppen im Verhältnis zu der Gesamtmenge der Hydroxylgruppen aus Polyol (en) und ggf. Wasser zwischen 90 und 50 % liegt.13. The method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that the amount of isocyanate groups in relation to the total amount of hydroxyl groups from polyol (s) and optionally water is between 90 and 50%.

14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13 , dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Isocyanatgruppen im Verhältnis zu der Gesamtmenge der Hydroxylgruppen aus Recyclat-Polyolen und ggf. Wasser zwischen 75 und 60 % liegt. 3614. The method according to any one of claims 1 to 13, characterized in that the amount of isocyanate groups in relation to the total amount of hydroxyl groups from recycled polyols and optionally water is between 75 and 60%. 36

15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß Additive eingesetzt werden.15. The method according to any one of claims 1 to 14, characterized in that additives are used.

16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß feste Additive zugesetzt werden.16. The method according to any one of claims 1 to 15, characterized in that solid additives are added.

17. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß Füllstoffe mit flammschützenden Eigenschaften zugesetzt werden.17. The method according to any one of claims 1 to 16, characterized in that fillers with flame-retardant properties are added.

18. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß als Füllstoffe expandierender Graphit, Alumiumhydroxid und/oder Ammoniumphosphat eingesetzt werden.18. The method according to any one of claims 1 to 17, characterized in that expanding graphite, aluminum hydroxide and / or ammonium phosphate are used as fillers.

19. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß als Füllstoffe zur Herstellung der Formstoffe Leichtextrudate auf der Basis von pflanzlichen Rohstoffen, Kalk und weiteren anorganischen Bestandteilen sowie Silikat- lösungen mit einer Dichte zwischen 0,050 und 0,450 g/cm³ eingesetzt werden.19. The method according to any one of claims 1 to 18, characterized in that light extrudates based on vegetable raw materials, lime and other inorganic constituents and silicate solutions with a density between 0.050 and 0.450 g / cm ³ are used as fillers for the production of the molding materials become.

20. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, 3720. The method according to any one of claims 1 to 19, characterized in 37

daß Füllstoffe und/oder Viskositätsregulatoren in das Reaktionsgemisch eingearbeitet werden.that fillers and / or viscosity regulators are incorporated into the reaction mixture.

21. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß als Recyclat-Polyole solche aus Polyurethan-Weichschaumstoffen, die aus einem Gemisch aus einem oder mehreren niedermolekularen Polyalkylenglykolen und einem oder mehreren primären und/oder sekundären aliphatischen Aminen bei einer Temperatur zwischen 120 und 220°C hergestellt werden, eingesetzt werden.21. The method according to any one of claims 1 to 20, characterized in that as recycled polyols those made of flexible polyurethane foams, which consist of a mixture of one or more low molecular weight polyalkylene glycols and one or more primary and / or secondary aliphatic amines at a temperature between 120 and 220 ° C can be used.

22. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß als Viskositätsregulatoren feste, pastöse und/oder gelhaltige Stoffe eingearbeitet werden.22. The method according to any one of claims 1 to 21, characterized in that solid, pasty and / or gel-containing substances are incorporated as viscosity regulators.

23. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß als Füllstoffe Stoffe mit thixotro- pierenden Eigenschaften eingearbeitet werden.23. The method according to any one of claims 1 to 22, characterized in that substances with thixotropic properties are incorporated as fillers.

24. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Herstellung von Beschichtungsmassen, Vergußmassen, Beschichtungsmitteln und Kleb- 3824. The method according to any one of claims 1 to 23, characterized in that the production of coating compositions, casting compounds, coating compositions and adhesives 38

Stoffen ohne Zusatz von isocyanuratbildenden Katalysatoren erfolgt .Substances without the addition of isocyanurate-forming catalysts.

25. Formstoffe, herstellbar gemäß Ansprüche 1 bis 23 unter Anwendung an sich bekannter formgebender Verfahren. 25. Molding materials which can be produced according to claims 1 to 23 using known molding processes.