DE19731680A1 - Preparation of prepolymer with terminal isocyanate group(s) - Google Patents

Preparation of prepolymer with terminal isocyanate group(s)

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Abstract

Preparation of prepolymers with terminal isocyanate groups comprises: (i) preparing a hydroxyl(OH)-containing prepolymer by reacting OH-containing compound(s) and NCO-containing compound(s), optionally in the presence of catalysts and inert solvents; and (ii) reacting a solution of the prepolymer(s) with polyisocyanate(s). Also claimed are (i) the obtained prepolymer(s); (ii) preparation of a one-component mixture containing the prepolymer and optionally catalysts, additives and/or aids, which involves preparing a prepolymer solution; (iii) the obtained one-component mixtures; (iv) preparation of foams from a mixture of the prepolymer and 6-18 wt.% propellant; and (v) the obtained foam.

Description

Die Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung von Prepolymeren mit endständigen Isocyanatgruppen und die durch dieses Verfahren erhältlichen Prepolymere mit endständigen Isocyanatgruppen. Außerdem bezieht sich die Erfindung auf Verfahren zur Herstellung von Einkomponentenmischungen enthaltend ein Prepolymer mit endständigen Isocyanatgruppen sowie Treibmittel und gegebenen­ falls Katalysatoren, Hilfs- und/oder Zusatzstoffen, die durch dieses Verfahren erhältlichen Einkomponentenmischungen sowie deren Verwendung zur Herstellung von Füll- und Montageschäumen im Bauwesen und im Handwerk. Des weiteren betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung von Schäumen enthaltend Polyisocyanat- Polyadditionsprodukte durch Austragung einer Mischung enthaltend ein Prepolymer mit einem Gehalt an freien NCO-Gruppen von 6 bis 18 Gew.-%, Treibmittel sowie gegebenenfalls Katalysatoren und Hilfs- und/oder Zusatzstoffen aus einem Druckbehälter sowie die Verwendung dieser Schäume als Füll- und Montageschäume.The invention relates to methods for producing prepolymers with terminal isocyanate groups and by this method available prepolymers with terminal isocyanate groups. The invention also relates to methods of manufacture of one-component mixtures containing a prepolymer terminal isocyanate groups and blowing agents and given if catalysts, auxiliaries and / or additives caused by one-component mixtures obtainable by this process as well their use for the production of filling and assembly foams in Construction and craft. The invention further relates to Process for the production of foams containing polyisocyanate Containing polyaddition products by discharging a mixture a prepolymer with a free NCO group content of 6 to 18 wt .-%, blowing agent and optionally catalysts and Auxiliaries and / or additives from a pressure vessel and the Use of these foams as filling and assembly foams.

Einkomponentenschäume aus Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten sind im Bauwesen und im Handwerk häufig angewandte Montagemittel bei dem Einbau von Fenstern und Türen sowie Füllmittel für bau­ technisch bedingte Hohlräume oder Mauerdurchbrüche, z. B. bei Roh­ rinstallationen.One-component foams made from polyisocyanate polyaddition products are commonly used assembly tools in construction and crafts when installing windows and doors as well as fillers for construction technically caused cavities or wall breakthroughs, e.g. B. at Roh rinstallations.

Die Einkomponentensysteme bestehen im allgemeinen aus einem NCO-terminierten Prepolymer sowie Treibmitteln und gegebenenfalls Hilfs- und Zusatzstoffen, z. B. Katalysatoren und Stabilisatoren, und werden üblicherweise aus Druckbehältern mittels des Treibmit­ tels ausgetragen. Das Auftreiben des Prepolymers (Frothing) auf­ grund der Expansion des Treibmittels sowie das Aushärten des Schaumes durch Reaktion mit der Luftfeuchtigkeit schließen direkt an den Austrag aus dem Druckbehälter an.The one-component systems generally consist of one NCO-terminated prepolymer and blowing agents and optionally Auxiliaries and additives, e.g. B. catalysts and stabilizers, and are usually made from pressure vessels using the propellant carried out. The blowing up of the prepolymer (Frothing) due to the expansion of the blowing agent and the curing of the Foam due to reaction with the humidity close directly to the discharge from the pressure vessel.

Ein wichtiges Kriterium für einen einfachen und vollständigen Austrag des Gemisches aus dem Druckbehälter ist die Viskosität des Prepolymers. Eine erwünscht niedrige Viskosität wurde ursprünglich durch einen hohen Anteil an Fluorchlorkohlenwasser­ stoffen in der Mischung erreicht. Die technische Weiterentwicklung führte zu dem Einsatz von möglichst niedrigviskosen Prepolymeren. So ist nach DE-A-40 25 843 eine lagerstabile Einkomponentenmis­ chung zur Herstellung von Polyurethanschaum bekannt, die Kohlen­ dioxid als Treibmittel sowie Weichmacher enthält. Nachteilig bei dieser Rezeptur wirkt sich die Diffusion des Weichmachers aus dem Schaum aus, da dadurch ein ungewünschter Schrumpf des Schaumes bewirkt wird.An important criterion for a simple and complete The viscosity of the mixture is discharged from the pressure vessel of the prepolymer. A desirable low viscosity became originally due to a high proportion of chlorofluorocarbons substances achieved in the mixture. The technical development led to the use of prepolymers with the lowest possible viscosity. According to DE-A-40 25 843 is a one-component misery that is stable in storage Chung known for the production of polyurethane foam, the coals  contains dioxide as a blowing agent and plasticizer. A disadvantage of this formulation affects the diffusion of the plasticizer from the Foam, as this causes an undesirable shrinkage of the foam is effected.

Eine niedrige Viskosität der Reaktionsmischung insbesondere bei höhermolekularen Polyolkomponenten wird gemäß EP-A-48 03 42 und DE-A-33 17 193 durch die Zugabe von Lösungsmitteln wie z. B. Ethern, Estern oder Ketonen und in DE-A-39 11 784 sowie DE-A-38 29 104 durch Zugabe von Weichmachern zu der Einkomponentenmi­ schung beschrieben. Auch mit diesen Mischungen wirkt sich der Schrumpf des Schaumes bedingt durch das Auswandern der niedermo­ lekularen Substanzen nachteilig aus.A low viscosity of the reaction mixture especially at High molecular weight polyol components according to EP-A-48 03 42 and DE-A-33 17 193 by the addition of solvents such as. B. Ethers, esters or ketones and in DE-A-39 11 784 and DE-A-38 29 104 by adding plasticizers to the one-component mi described. With these mixtures, too The foam shrinks due to the emigration of the niedermo lecular substances.

Zusätzlich zu dem Schrumpf sind als weitere wichtige Kriterien zur Beurteilung eines Schaumes seine mechanischen Eigenschaften zu nennen. Diesbezüglich sind vor allem das Verhalten des Schaumes beim Auftreiben (Frothing), die Schaumstruktur, die Standfestigkeit des Schaumes und die Ausbeute an Schaumvolumen bezogen auf die Menge der Einkomponentenmischung. Vorteilhaft sind ein starkes Auftreiben des Schaumes, eine hohe Stabilität des möglichst feinzelligen Schaumes sowie eine große Standfestig­ keit bei möglichst hoher Ausbeute. Des weiteren sollte die Ein­ komponentenmischung möglichst lange lagerfähig sein.In addition to the shrinkage are other important criteria to assess a foam its mechanical properties to call. In this regard, the behavior of the Frothing, the foam structure, the Stability of the foam and the yield of foam volume based on the amount of the one-component mixture. Advantageous are a strong expansion of the foam, high stability of the finest possible cellular foam and a large stability speed with the highest possible yield. Furthermore, the one component mixture can be stored for as long as possible.

Darüberhinaus waren bei den Schäumen des Standes der Technik für die beiden Möglichkeiten des Austrags des Ortsschaums aus der Aerosoldose, den Austrag über eine Schäumpistole und den Austrag über ein Schäumrohr, üblicherweise als Winkelstückaustrag be­ zeichnet, unterschiedliche Anforderungen an den Schaum zu beach­ ten, insbesondere beim Verhältnis von offenen zu geschlossenen Zellen.In addition, the foams of the prior art for the two ways of discharging the local foam from the Aerosol can, the discharge via a foaming gun and the discharge via a foam tube, usually as a contra-angle discharge draws attention to different foam requirements ten, especially in the ratio of open to closed Cells.

So läßt ein üblicher, weitgehend geschlossenzelliger Schaum nur eine Pistolenverarbeitung zu, während er bei Winkelstückverarbei­ tung einen zusätzlichen und damit zu starken Schrumpf aufweisen würde. Andererseits ist ein weitgehend offenzelliger Schaum nur über Winkelstückaustrag befriedigend verarbeitbar, während er bei einem Austrag mittels Pistole zu grobblasig würde.A common, largely closed-cell foam leaves only gun processing while working on contra-angle handpiece tion have an additional and therefore excessive shrinkage would. On the other hand, a largely open-cell foam is only satisfactorily processable via elbow discharge while it is at a discharge with a gun would be too coarse.

Aus diesem Grund wurden bisher spezielle Schaumformulierungen für die beiden Austragsarten hergestellt.For this reason, special foam formulations for the two types of discharge.

Aufgabe der Erfindung war es, ein Prepolymer für Polyurethan-Ein­ komponentenschaumstoffe bereitzustellen, das aufgrund seiner nie­ drigen Viskosität gut verarbeitbar ist und zu Schaumstoffen mit geringem Schrumpf, einem optimalen Verhältnis von offenen zu geschlossenen Zellen und verbesserten mechanischen Eigenschaften verarbeitet werden kann und einen Austrag sowohl über Pistole als auch über Winkelstück zuläßt.The object of the invention was to provide a prepolymer for polyurethane to provide component foams that due to its never third viscosity is easy to process and with foams  low shrinkage, an optimal ratio of open to closed cells and improved mechanical properties can be processed and a discharge both via gun and also allows over elbow.

Diese Aufgabe konnte dadurch gelöst werden, daß man
i) ein Hydroxylgruppen aufweisendes Prepolymer durch Umsetzung von mindestens einer Verbindung, die Hydroxylgruppen auf­ weist, mit mindestens eine Isocyanatgruppen aufweisenden Ver­ bindung gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren und in­ erten Lösungsmitteln herstellt und anschließend
ii) eine Lösung enthaltend dieses Hydroxylgruppen-aufweisende Prepolymer mit mindestens einem Polyisocyanat zu dem Prepoly­ mere mit endständigen Isocyanatgruppen umsetzt.This task could be solved by:
i) a prepolymer containing hydroxyl groups by reacting at least one compound which has hydroxyl groups with at least one compound containing isocyanate groups, optionally in the presence of catalysts and in inert solvents, and then
ii) a solution containing this hydroxyl group-containing prepolymer with at least one polyisocyanate to the prepoly mers with terminal isocyanate groups.

Die Herstellung der Prepolymere, die Hydroxylgruppen aufweisen, kann durch allgemein bekannte Umsetzung von Verbindungen, die Hy­ droxylgruppen aufweisen, im Folgenden auch als OH-funktionelle Verbindungen bezeichnet, beispielsweise Polyetherpolyalkohole, Polyesterpolyalkohole, Polyetherpolyalkohole, Polyetherpolyester­ polyalkohole und/oder Polybutadiendiole, mit Isocyanatgruppen aufweisenden Verbindungen erfolgen. Für die Umsetzung werden die OH-funktionellen Verbindungen und die Isocyanatgruppen aufweisen­ den Verbindungen in einem Verhältnis zueinander eingesetzt, daß das molare Verhältnis der Hydroxylgruppen zu den Isocyanatgruppen 2 : 1 bis 200 : 1, bevorzugt 20 : 1 bis 100 : 1 beträgt.The preparation of the prepolymers containing hydroxyl groups can by well known implementation of compounds that Hy have droxyl groups, hereinafter also as OH-functional Designates compounds, for example polyether polyalcohols, Polyester polyalcohols, polyether polyalcohols, polyether polyesters polyalcohols and / or polybutadiene diols, with isocyanate groups having connections. For the implementation the OH-functional compounds and the isocyanate groups the connections used in a relationship to each other that the molar ratio of the hydroxyl groups to the isocyanate groups 2: 1 to 200: 1, preferably 20: 1 to 100: 1.

Für die Herstellung der Hydroxylgruppen aufweisenden Prepolymere verwendet man als OH-funktionelle Verbindungen bevorzugt mindes­ tens zwei Verbindungen aus der folgenden Gruppe: Polyetherpolyal­ kohol, Polyesterpolyalkohol, Polybutadiendiol, Polyetherpolye­ sterpolyalkohol.For the preparation of the prepolymers containing hydroxyl groups at least one is preferably used as the OH-functional compound at least two compounds from the following group: polyether polyal alcohol, polyester polyalcohol, polybutadiene diol, polyether polye sterpolyalcohol.

Die Polybutadiendiole weisen bevorzugt ein Molekulargewicht von 300 bis 6000, besonders bevorzugt von 600 bis 3000 auf und können nach allgemein bekannten Verfahren hergestellt werden.The polybutadiene diols preferably have a molecular weight of 300 to 6000, particularly preferably from 600 to 3000 on and can be produced by generally known methods.

Als Isocyanatgruppen aufweisende Verbindung in (i) können mindes­ tens ein Di- und/oder Polyisocyanat und/oder ein Umsetzungspro­ dukt der Reaktion von mindestens einer gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindung mit mindestens einem Di- und/oder Polyiso­ cyanat verwendet werden, wobei die Herstellung dieser Isocyanat­ gruppen aufweisenden Prepolymers nach allgemein bekannten Verfah­ ren, wie sie auch im Folgenden beschrieben sind, erfolgen kann. Als Umsetzungsprodukt, das Isocyanatgruppen aufweist, verwendet man bevorzugt ein Prepolymer, das einen NCO-Gehalt von 1 bis 25% aufweist. Besonders bevorzugt setzt man als gegenüber Isocyanaten reaktive Verbindung die im Folgenden beschriebenen Mischungen in den angegebenen Gewichtsverhältnissen ein, die auch in (i) als OH-funktionelle Verbindungen bevorzugt eingesetzt werden.As a compound having isocyanate groups in (i), at least tens a di- and / or polyisocyanate and / or a reaction pro product of the reaction of at least one against isocyanates reactive compound with at least one di- and / or polyiso cyanate can be used, the preparation of this isocyanate group-containing prepolymers according to generally known procedures  ren, as they are also described below, can take place. Used as the reaction product which has isocyanate groups a prepolymer having an NCO content of 1 to 25% is preferred having. Isocyanates are particularly preferred reactive compound in the mixtures described below the specified weight ratios, which also in (i) as OH-functional compounds are preferably used.

Das Gewichtsverhältnis von Polyetherpolyalkohol zu Polyesterpo­ lyalkohol beträgt bevorzugt 0,005 : 1 bis 200 : 1, besonders bevorzugt 0,01 : 1 bis 100 : 1.The weight ratio of polyether polyalcohol to polyester po lyalcohol is preferably 0.005: 1 to 200: 1, especially preferably 0.01: 1 to 100: 1.

Das Gewichtsverhältnis von Polyetherpolyalkohol zu Polybutadien­ diol beträgt bevorzugt 20 : 1 bis 200 : 1.The weight ratio of polyether polyalcohol to polybutadiene diol is preferably 20: 1 to 200: 1.

Das Gewichtsverhältnis von Polyesteralkohol zu Polybutadiendiol beträgt bevorzugt 20 : 1 bis 200 : 1.The weight ratio of polyester alcohol to polybutadiene diol is preferably 20: 1 to 200: 1.

Das Gewichtsverhältnis von Polyetherpolyesterpolyalkohol zu Poly­ butadiendiol beträgt bevorzugt 20 : 1 bis 200 : 1.The weight ratio of polyether polyester polyalcohol to poly butadiene diol is preferably 20: 1 to 200: 1.

Die Hydroxylzahlen der Polyesterpolyalkohole, der Polyetherpoly­ alkohole und der Polybutadiendiole betragen bevorzugt 100 bis 500 mg KOH/g für die Polyesterpolyalkohole, 50 bis 200 mg KOH/g für die Polybutadiendiole und 20 bis 100 mg KOH/g für die Polyether­ polyalkohole, wobei auch OH-funktionelle Verbindungen mit von diesen Werten abweichenden Hydroxylzahlen verwendet werden können.The hydroxyl numbers of the polyester polyalcohols, the polyether poly alcohols and the polybutadiene diols are preferably 100 to 500 mg KOH / g for the polyester polyalcohols, 50 to 200 mg KOH / g for the polybutadiene diols and 20 to 100 mg KOH / g for the polyethers polyalcohols, including OH-functional compounds with von hydroxyl numbers deviating from these values can be used can.

Die Umsetzung (i) kann kontinuierlich oder diskontinuierlich in üblichen Reaktoren, beispielsweise bekannten Rohr- oder Rührkes­ selreaktoren, bevorzugt in Gegenwart von üblichen Katalysatoren, die Reaktion der OH-funktionellen Verbindungen mit den Isocyanat­ gruppen beschleunigen, sowie gegebenenfalls inerten Lösungsmit­ teln, d. h. gegenüber den Isocyanaten und OH-funktionellen Verbin­ dungen nicht reaktiven Verbindungen, erfolgen. Beispielsweise können die inerten Lösungsmittel und die Katalysatoren in einem üblichen Rührbehälter vorgelegt, die OH-funktionellen Verbindun­ gen zugefügt und intensiv vermischt werden, wobei sich je nach der Zusammensetzung und den Mengenverhältnissen der OH-funktio­ nellen Verbindungen klare Lösungen oder Emulsionen ergeben können. Anschließend erfolgt die Zugabe von Isocyanaten, die Ver­ mischung der Komponenten und die Umsetzung zu den Hydroxylgruppen aufweisenden Prepolymeren, die im allgemeinen bei einer Tempera­ tur von 20 bis 50°C nach ca. 1 Stunden abgeschlossen ist. Alterna­ tiv können, falls man die Umsetzung ohne die Anwesenheit von in­ erten Lösungsmitteln durchführt, die OH-funktionellen Verbindun­ gen vorgelegt und wie beschrieben mit den Isocyanaten umgesetzt werden.The reaction (i) can be carried out continuously or batchwise usual reactors, for example known tubular or stirred sel reactors, preferably in the presence of customary catalysts, the reaction of the OH-functional compounds with the isocyanate Accelerate groups, as well as, if necessary, inert solvents teln, d. H. compared to the isocyanates and OH-functional compound unreactive compounds. For example can the inert solvents and the catalysts in one submitted usual stirring container, the OH-functional connection be added and mixed intensively, depending on the composition and the proportions of the OH function nelle connections result in clear solutions or emulsions can. This is followed by the addition of isocyanates, the Ver mixing of the components and the conversion to the hydroxyl groups having prepolymers, which are generally at a tempera from 20 to 50 ° C after about 1 hour. Alterna tiv, if you can implement without the presence of in carried out solvents, the OH-functional compounds  gene submitted and implemented as described with the isocyanates become.

In einer bevorzugten Ausführungsform kann die Umsetzung (i) in Gegenwart von Flammschutzmitteln, die bei einer Temperatur von 25°C und einem Druck von 1013 mbar in flüssiger Form vorliegen, als inerte Lösungsmittel erfolgen. Beispielsweise können Organophos­ phat und/oder Organophosphonatverbindungen, beispielsweise Tri­ chlorpropylphosphat als inerte Lösungsmittel verwendet werden. Gegebenenfalls können des weiteren übliche inerte Lösungsmittel und/oder Weichmacher eingesetzt werden.In a preferred embodiment, the reaction (i) in Presence of flame retardants at a temperature of 25 ° C and a pressure of 1013 mbar in liquid form, as inert solvents. For example, Organophos phate and / or organophosphonate compounds, for example tri chloropropyl phosphate can be used as an inert solvent. If appropriate, customary inert solvents can also be used and / or plasticizers are used.

Im Folgenden werden beispielhaft Polyesterpolyalkohole, Poly­ etherpolyalkhole, Polyetherpolyesterpolyalkohol, Polyisocyanate und Katalysatoren, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren Verwen­ dung finden können, beschrieben.In the following, polyester polyalcohols, poly etherpolyalkhole, polyetherpolyesterpolyalcohol, polyisocyanates and catalysts which are used in the process according to the invention can find, described.

Die Polyesterpolyalkohole, im Folgenden auch als Polyesterole be­ zeichnet, können auf bekannte Weise durch Polykondensation von mehrfunktionellen Carbonsäuren mit mehrfunktionellen Alkoholen hergestellt werden. Derartige Produkte werden beispielsweise im Kunststoff-Handbuch, Band 7, "Polyurethane", herausgegeben von Günter Oertel, Carl-Hauser-Verlag München, 3. Auflage 1993, Sei­ ten 67 bis 74, beschrieben.The polyester polyalcohols, hereinafter also be called polyesterols records, can in a known manner by polycondensation of multifunctional carboxylic acids with multifunctional alcohols getting produced. Such products are for example in Plastic manual, volume 7, "Polyurethane", published by Günter Oertel, Carl Hauser Verlag Munich, 3rd edition 1993, Sei ten 67 to 74.

Die Polykondensation führt man üblicherweise bei Temperaturen von 140 bis 250°C unter Normaldruck oder vermindertem Druck, gegebe­ nenfalls in Gegenwart üblicher Katalysatoren, wie z. B. Eisen, Ti­ tan oder/und Zinn enthaltenden Veresterungskatalysatoren, durch.The polycondensation is usually carried out at temperatures of 140 to 250 ° C under normal pressure or reduced pressure, given if necessary in the presence of conventional catalysts, such as. B. iron, Ti tan and / or tin-containing esterification catalysts.

Dabei kann eine Destillation des Reaktionswassers vorzugsweise bis zu einer Säurezahl von ≦ 3 mg KOH/g, besonders bevorzugt ≦ 1 mg KOH/g vorgenommen werden.Distillation of the water of reaction can be preferred up to an acid number of ≦ 3 mg KOH / g, particularly preferably ≦ 1 mg KOH / g can be made.

Als Dicarbonsäuren kommen beispielsweise in Betracht: alipha­ tische Dicarbonsäuren, wie Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure und vorzugsweise Adipinsäure, Glutarsäure und Bernsteinsäure und aromatische Dicarbonsäuren, wie beispielsweise Isophthalsäure und vorzugsweise Terephthalsäure und Phthalsäure. Die Dicarbonsäuren können einzeln oder als Gemische, z. B. in Form einer Bernstein-, Glutar- und Adipinsäuremischung, verwendet werden. Desgleichen sind Mischungen aus aromatischen und aliphatischen Dicarbonsäuren einsetzbar. Zur Herstellung der Polyalkohole mit Polyether- und Polyester-Strukturelementen kann es gegebenenfalls vorteilhaft sein, anstelle der Dicarbonsäuren die entsprechenden Dicarbonsäu­ rederivate mit mindestens 2 funktionellen Gruppen, die mit Poly­ alkoholen verestert werden können, wie Dicarbonsäureester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest und mindestens zwei freien Carboxylgruppen, Dicarbonsäureanhydride oder Dicarbonsäurechlo­ ride, zu verwenden.Examples of suitable dicarboxylic acids are: alipha table dicarboxylic acids such as suberic acid, azelaic acid, sebacic acid and preferably adipic acid, glutaric acid and succinic acid and aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid and preferably terephthalic acid and phthalic acid. The dicarboxylic acids can be used individually or as mixtures, e.g. B. in the form of an amber, Glutaric and adipic acid mixture can be used. The same are mixtures of aromatic and aliphatic dicarboxylic acids applicable. For the production of polyalcohols with polyether and It may be advantageous for polyester structural elements be, instead of the dicarboxylic acids, the corresponding dicarboxylic acid rederivate with at least 2 functional groups, with poly alcohols can be esterified, such as with dicarboxylic acid esters  1 to 4 carbon atoms in the alcohol residue and at least two free ones Carboxyl groups, dicarboxylic acid anhydrides or dicarboxylic acid chlorine ride to use.

Beispiele für mehrwertige Alkohole sind Alkandiole mit 2 bis 10, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Propandiol-1,3, Bu­ tandiol-1,4, Pentandiol-1,5, Hexandiol-1,6, Decandiol-1,10, 2,2-Dimethylpropandiol-1,3, Propandiol-1,2 und bevorzugt Ethan­ diol sowie höhere Polyalkohole wie beispielsweise Glycerin, Tri­ methylolpropan, Neopentylglykol, Pentaerythrit. Je nach den gewünschten Eigenschaften können die mehrwertigen Alkohole allein oder gegebenenfalls in Mischungen untereinander verwendet werden.Examples of polyhydric alcohols are alkanediols with 2 to 10, preferably 2 to 6 carbon atoms, such as 1,3-propanediol, Bu tandiol-1,4, pentanediol-1,5, hexanediol-1,6, decanediol-1,10, 2,2-dimethylpropanediol-1,3, propanediol-1,2 and preferably ethane diol and higher polyalcohols such as glycerin, tri methylolpropane, neopentyl glycol, pentaerythritol. Depending on the The polyhydric alcohols alone can provide the desired properties or optionally used in mixtures with one another.

Geeignete Polyesterole können beispielsweise aus den genannten Dicarbonsäuren mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, und den beispielhaft angegebenen mehrwerti­ gen Alkoholen hergestellt werden.Suitable polyesterols can be obtained, for example, from those mentioned Dicarboxylic acids with 2 to 12 carbon atoms, preferably 4 to 8 carbon atoms, and the exemplified polyvalent be produced against alcohol.

Als Polyesterole geeignet sind ferner Ester der Kohlensäure mit den genannten Diolen, insbesondere solchen mit 4 bis 6 Kohlens­ toffatomen, wie Butandiol-1,4 und/oder Hexandiol-1,6, und mindes­ tens zwei freien Carboxylgruppen, Kondensationsprodukte von ω-Hy­ droxycarbonsäuren, beispielsweise ω-Hydroxycapronsäure und vor­ zugsweise Polymerisationsprodukte von Lactonen, beispielsweise gegebenenfalls substituierten ε-Caprolactonen mit mindestens zwei freien Carboxylgruppen.Also suitable as polyesterols are esters of carbonic acid the diols mentioned, especially those with 4 to 6 carbons toffatoms, such as 1,4-butanediol and / or 1,6-hexanediol, and at least tens two free carboxyl groups, condensation products of ω-Hy droxycarboxylic acids, for example ω-hydroxycaproic acid and before preferably polymerization products of lactones, for example optionally substituted ε-caprolactones with at least two free carboxyl groups.

Vorzugsweise verwendet werden als Polyesterole solche auf der Ba­ sis von Adipinsäure, Glutarsäure, Bernsteinsäure, Terephthalsäure und/oder Phthalsäure oder Gemischen enthaltend mindestens zwei dieser Dicarbonsäuren.Preferred polyesterols used are those based on Ba sis of adipic acid, glutaric acid, succinic acid, terephthalic acid and / or phthalic acid or mixtures containing at least two of these dicarboxylic acids.

Die Polyesterole besitzen üblicherweise Molekulargewichte von 100 bis 8000 g/mol.The polyesterols usually have molecular weights of 100 up to 8000 g / mol.

Geeignete Polyetherpolyalkohole besitzen üblicherweise Molekular­ gewichte von 100 bis 8000 g/mol, vorzugsweise 300 bis 6000 g/mol und insbesondere 400 bis 5000 g/mol und eine Funktionalität von ≧2. Beispielsweise seien als Polyetherpolyalkohole genannt: Die­ thylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol und höhermo­ lekulare Oligomere des Diethylenglykols, beispielsweise Polyethy­ lenglykole mit Molekulargewichten bis 2000, Dipropylen-glykol, Tripropylenglykol, Tetrapropylenglykol, Pentapropylenglykol oder höhermolekulare Oligomere des Dipropylenglykols mit Molekularge­ wichten bis 2000 g/mol. Polyetherpolyalkohole können sowohl ein­ zeln als auch in Form von Mischungen zur Anwendung kommen.Suitable polyether polyalcohols usually have molecular weights of 100 to 8000 g / mol, preferably 300 to 6000 g / mol and in particular 400 to 5000 g / mol and a functionality of ≧ 2. Examples include polyether polyalcohols: The ethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol and higher mo molecular oligomers of diethylene glycol, for example polyethylene lenglycols with molecular weights up to 2000, dipropylene glycol, Tripropylene glycol, tetrapropylene glycol, pentapropylene glycol or High molecular weight oligomers of dipropylene glycol with molecular weight weight up to 2000 g / mol. Polyether polyalcohols can be either  as well as in the form of mixtures.

Die Polyetherpolyalkohole, im Folgenden auch Polyetheralkohole oder Polyetherole genannt, können hergestellt werden nach bekann­ ten Verfahren, beispielsweise durch anionische Polymerisation mit Alkali-hydroxiden, wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, oder Alkali­ alkoholaten, wie Natriummethylat, Natrium- oder Kaliumethylat oder Kaliumisopropylat als Katalysatoren oder durch kationische Polymerisation mit Lewis-Säuren, wie Antimonpentachlorid, Bor­ fluorid-Etherat u. a. oder Bleicherde als Katalysatoren aus einem oder mehreren Alkylenoxiden mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Al­ kylenrest und gegebenenfalls einem Startermolekül, das 2 reaktive Wasserstoffatome gebunden enthält. Als Alkylenoxide seien z. B. genannt: Ethylenoxid, 1,2-Propylenoxid, Tetrahydrofuran, 1,2- und 2,3-Butylenoxid. Vorzugsweise Anwendung finden Ethylenoxid und Mischungen aus Propylenoxid-1,2 und Ethylenoxid. Die Alkylenoxide können einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischung ver­ wendet werden. Als Startermolekül kommen beispielsweise in Be­ tracht: Wasser, Aminoalkohole, wie N-Alkyl-dialkanolamine, beis­ pielsweise N-Methyl-diethanolamin und Diole, z. B. Alkandiole oder Dialkylenglykole mit 2 bis 12 C-Atomen, vorzugsweise 2 bis 6 C-Atomen, wie Ethandiol, Propandiol-1,3, Butandiol-1,4 und Hexan­ diol-1,6. Gegebenenfalls können auch Mischungen von Startermo­ lekülen eingesetzt werden. Geeignete Polyetherole sind ferner die hydroxylgruppenhaltigen Polymerisationsprodukte des Tetrahydrofu­ rans (Polyoxytetramethylen-glykole).The polyether polyalcohols, hereinafter also polyether alcohols or called polyetherols, can be prepared according to known th method, for example by anionic polymerization with Alkali hydroxides, such as sodium or potassium hydroxide, or alkali alcoholates, such as sodium methylate, sodium or potassium ethylate or potassium isopropylate as catalysts or by cationic Polymerization with Lewis acids, such as antimony pentachloride, boron fluoride etherate u. a. or bleaching earth as catalysts from one or more alkylene oxides with 2 to 4 carbon atoms in Al kylenrest and optionally a starter molecule, the 2 reactive Contains hydrogen atoms bound. As alkylene oxides such. B. called: ethylene oxide, 1,2-propylene oxide, tetrahydrofuran, 1,2- and 2,3-butylene oxide. Ethylene oxide and Mixtures of 1,2-propylene oxide and ethylene oxide. The alkylene oxides can be used individually, alternately in succession or as a mixture be applied. The starter molecule is, for example, in Be traditional: water, amino alcohols, such as N-alkyl-dialkanolamines, beis for example, N-methyl-diethanolamine and diols, e.g. B. alkanediols or Dialkylene glycols with 2 to 12 carbon atoms, preferably 2 to 6 C atoms, such as ethanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol and hexane diol-1.6. Mixtures of Startermo be used. Suitable polyetherols are also those hydroxyl-containing polymerization products of tetrahydrofu rans (polyoxytetramethylene glycols).

Vorzugsweise verwendet werden Polyetherole aus Propylenoxid-1,2 und Ethylenoxid, in denen mehr als 50%, vorzugsweise 60 bis 80% der OH-Gruppen primäre Hydroxylgruppen sind und bei denen zumin­ dest ein Teil des Ethylenoxids als endständiger Block angeordnet ist und insbesondere Polyethylenglykole.Polyetherols of 1,2-propylene oxide are preferably used and ethylene oxide in which more than 50%, preferably 60 to 80% of the OH groups are primary hydroxyl groups and in which at least least part of the ethylene oxide arranged as a terminal block is and especially polyethylene glycols.

Solche Polyetherole können erhalten werden, indem man z. B. an das Startermolekül zunächst das Propylenoxid-1,2 und daran ansch­ ließend das Ethylenoxid polymerisiert oder zunächst das gesamte Propylenoxid-1,2 im Gemisch mit einem Teil des Ethylenoxids copo­ lymerisiert und den Rest des Ethylenoxids anschließend anpolymer­ isiert oder schrittweise zunächst einen Teil des Ethylenoxids, dann das gesamte Propylenoxid-1,2 und dann den Rest des Ethyle­ noxids an das Startermolekül anpolymerisiert oder an das Starter­ molekül ausschließlich Ethylenoxid polymerisiert.Such polyetherols can be obtained by e.g. B. the Starter molecule first propylene oxide-1,2 and then on allowing the ethylene oxide to polymerize or initially all of it Propylene oxide-1,2 mixed with part of the ethylene oxide copo lymerized and then polymerized the rest of the ethylene oxide isized or gradually a part of the ethylene oxide, then all of the 1,2-propylene oxide and then the rest of the ethyl polymerized on the starter molecule or on the starter Polymerized only ethylene oxide molecule.

Als Verbindungen mit mindestens zwei mit Isocyanat reaktiven Gruppen und mindestens einer Epoxidgruppe im Molekül können des weiteren epoxidierte Naturstoffpolyole, wie epoxidiertes Sojaöl, insbesondere jedoch epoxidierte Polybutadiendiole verwendet wer­ den.As compounds with at least two isocyanate-reactive Groups and at least one epoxy group in the molecule can further epoxidized natural product polyols, such as epoxidized soybean oil,  in particular, however, epoxidized polybutadiene diols are used the.

Die Polyalkohole mit Polyether- und Polyester-Strukturelementen können nach allgemein bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch übliche
The polyalcohols with polyether and polyester structural elements can be prepared by generally known processes, for example by customary ones

  • a) Kondensation, z. B. in der Schmelze und gegebenenfalls mit üblichen Katalysatoren, von einer üblichen Dicarbonsäure oder eines Dicarbonsäuregemisches oder/und eines Esters mit min­ destens zwei freien Carbonsäuregruppen mit üblichen (Poly-)etherpolyalkoholen und gegebenenfalls weiteren Poly­ alkoholen
    und/oder    a) condensation, e.g. B. in the melt and optionally with conventional catalysts, from a conventional dicarboxylic acid or a dicarboxylic acid mixture and / or an ester with at least two free carboxylic acid groups with conventional (poly) ether polyalcohols and optionally further poly alcohols
    and or
  • b) durch Umsetzung von einem üblichen Polyester mit mindestens zwei freien Hydroxylgruppen mit einem allgemein bekannten Alkylenoxid.b) by reacting a conventional polyester with at least two free hydroxyl groups with a generally known one Alkylene oxide.

Bevorzugt beträgt für die Polyalkohole mit Polyether- und Poly­ ester-Strukturelementen das Verhältnis der Summe der Estergruppen zur Summe der Ester- und der Ethergruppen mindestens 0,1 : 1, be­ sonders bevorzugt 0,2 : 1 bis 0,9 : 1.Is preferred for the polyalcohols with polyether and poly ester structural elements the ratio of the sum of the ester groups to the sum of the ester and ether groups at least 0.1: 1, be particularly preferably 0.2: 1 to 0.9: 1.

Geeignet sind beispielsweise Polyetherpolyesterpolyalkohole, welche beispielsweise mit Fettsäureester mit OH-Funktionalität als Startsubstanz bei der Alkoxylierung hergestellt wurden.Suitable are, for example, polyether polyester polyalcohols, which, for example, with fatty acid esters with OH functionality were produced as the starting substance in the alkoxylation.

Geeignet ist auch ethoxyliertes Rizinusöl, das auch partiell pro­ poxyliert sein kann.Also suitable is ethoxylated castor oil, which is also partially pro can be poxylated.

Als organische Diisocyanate kommen beispielsweise aliphatische, cycloaliphatische und insbesondere aromatische Diisocyanate in Betracht. Im einzelnen seien beispielhaft genannt: aliphatische Diisocyanate, wie Hexamethylen-diisocyanat-1,6, 2-Methyl-pentame­ thylen-diisocyanat-1,5, 2-Ethyl-butylen-diisocyanat-1,4 oder Mis­ chungen aus mindestens 2 der genannten C6-Alkylen-diisocyanate, Pentamethylen-diisocyanat-1,5 und Butylen-diisocyanat-1,4, cy­ cloaliphatische Diisocyanate, wie 1-Isocyanato-3,3,5-trime­ thyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan (Isophoron-diisocyanat), 1,4-Cyclohexan-diisocyanat, 1-Methyl-2,4- und -2,6-cyclohexan­ diisocyanat sowie die entsprechenden Isomerengemische, 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Dicyclohexylmethan-diisocyanat sowie die entspre­ chenden Isomerengemische und vorzugsweise aromatische Diisocya­ nate, wie 1,5-Naphtylen-diisocyanat (1,5-NDI), 2,4- und 2,6-To­ luylen-diisocyanat (TDI) sowie deren Gemische, 2,4'-, 2,2'-, und vorzugsweise 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat (MDI) sowie Mischun­ gen aus mindestens zwei dieser Isomere, Polyphenyl-polymethylen-poly­ isocyanate (Polymer-MDI, PMDI) mit zwei oder mehr aromatis­ chen Systemen, Mischungen aus 2,4'-, 2,2'- und 4,4'-Diphenylme­ than-diisocyanaten und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten (Roh-MDI), Mischungen aus Roh-MDI und Toluylen-Diisocyanaten, Polyphenyl-Polyisocyanate, urethanmodifizierte flüssige 4,4'- und/oder 2,4-Diphenylmethan-diisocyanate und 4,4'-Diisocyanato­ diphenylethan-(1,2). Verwendung finden besonders bevorzugt Iso­ cyanate, die bei einer Temperatur von 25°C in flüssiger Form vor­ liegen, beispielsweise bekannte Carbodiimid-modifizierte Isocya­ nate und/oder MDI mit einem Anteil an 2,4-Isomeren von größer als 40%.Examples of suitable organic diisocyanates are aliphatic, cycloaliphatic and in particular aromatic diisocyanates. The following may be mentioned by way of example: aliphatic diisocyanates, such as 1,6-hexamethylene-diisocyanate, 1,5-2-methyl-pentame-1,5-diisocyanate, 2-ethyl-1,4-butylene or mixtures of at least 2 of the above C 6 alkylene diisocyanates, pentamethylene diisocyanate 1,5 and butylene diisocyanate 1,4, cy cloaliphatic diisocyanates, such as 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexane (isophorone diisocyanate ), 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1-methyl-2,4- and -2,6-cyclohexane diisocyanate and the corresponding mixtures of isomers, 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-dicyclohexylmethane diisocyanate and the corresponding isomer mixtures and preferably aromatic diisocyanates, such as 1,5-naphthylene diisocyanate (1,5-NDI), 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate (TDI) and mixtures thereof, 2, 4'-, 2,2'-, and preferably 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) and mixtures of at least two of these isomers, polyphenyl polymethylene polyisocyanate (polymer MDI, PMDI) with two or more aromatics is chen systems, mixtures of 2,4'-, 2,2'- and 4,4'-diphenylmethane diisocyanates and polyphenyl-polymethylene polyisocyanates (raw MDI), mixtures of raw MDI and tolylene diisocyanates, polyphenyl -Polyisocyanates, urethane-modified liquid 4,4'- and / or 2,4-diphenylmethane diisocyanates and 4,4'-diisocyanato diphenylethane (1,2). Isocyanates are particularly preferably used which are in liquid form at a temperature of 25 ° C., for example known carbodiimide-modified isocyanates and / or MDI with a proportion of 2,4-isomers of greater than 40%.

Als Katalysatoren, welche insbesondere die Reaktion zwischen den NCO-Gruppen der Diisocyanate und den Hydroxylgruppen der Polyal­ kohole beschleunigen, können die nach dem Stand der Technik be­ kannten und üblichen stark basischen Amide wie beispielsweise 2,3-Dimethyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin, Tris-(dialkylaminoal­ kyl)-s-hexahydrotriazine, wie z. B. Tris-(N,N-dimethylaminopro­ pyl)-s-hexahydrotriazin und bevorzugt die üblichen tertiären Amine, wie z. B. Triethylamin, Tributylamin, Dimethylbenzylamin, N-Ethyl-, N-Methyl-, n-Cyclohexylmorpholin, Dimethylcyclohexyla­ min, Dimorpholinodiethylether, 2-(Dimethylaminoethoxy)-ethanol, 1,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan, 1-Aza-bicyclo-(3,3,0)-octan, N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin, N,N,N',N'-Tetramethylbutan­ diamin, N,N,N',N'-Tetramethylhexandiamin-1,6, Pentamethyldiethy­ lentriamin, Tetramethyldiaminoethylether, Bis-(dimethylaminopro­ pyl)-harnstoff, N,N'-Dimethylpiperazin, 1,2-Dimethylimidazol, Di-(4-N,N-dimethylaminocyclohexyl)-methan und ähnliche sowie or­ ganische Metallverbindungen wie Titansäureester, Eisenverbindun­ gen wie z. B. Eisen-(III)-acetylacetonat, Zinnverbindungen, z. B. Zinn-(II)-Salze von organischen Carbonsäuren, beispielsweise Zinn-(II)-diacetat, das Zinn-(II)-Salz der 2-Ethylhexansäure (Zinn-(II)-octoat), Zinn-(II)-dilaurat oder die Dialkyl­ zinn-(IV)-Salze von organischen Carbonsäuren, wie z. B. Dibutyl­ zinn-(IV)-diacetat, Dibutylzinn-(IV)-dilaurat, Dibutyl­ zinn-(IV)-maleat oder Dioktylzinn-(IV)-diacetat oder ähnliche so­ wie Dibutylzinn-(IV)-dimercaptid oder Gemische mit mindestens zwei der genannten Katalysatoren sowie synergistisch wirkende Kombinationen aus stark basischen Aminen und organischen Metall­ verbindungen eingesetzt werden. Die Katalysatoren können in übli­ chen Mengen, beispielsweise 0,002 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Polyalkohole, verwendet werden. As catalysts, which in particular the reaction between the NCO groups of the diisocyanates and the hydroxyl groups of the polyal accelerate kohole can be according to the prior art known and usual strong basic amides such as 2,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidine, tris (dialkylaminoal kyl) -s-hexahydrotriazines, such as. B. Tris- (N, N-dimethylaminopro pyl) -s-hexahydrotriazine and preferably the usual tertiary Amines such as B. triethylamine, tributylamine, dimethylbenzylamine, N-ethyl, N-methyl, n-cyclohexylmorpholine, dimethylcyclohexyla min, dimorpholinodiethyl ether, 2- (dimethylaminoethoxy) ethanol, 1,4-diaza-bicyclo- (2,2,2) octane, 1-aza-bicyclo- (3,3,0) octane, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N', N'-tetramethylbutane diamine, N, N, N ', N'-tetramethylhexanediamine-1,6, pentamethyldiethy lentriamine, tetramethyldiaminoethyl ether, bis (dimethylaminopro pyl) urea, N, N'-dimethylpiperazine, 1,2-dimethylimidazole, Di- (4-N, N-dimethylaminocyclohexyl) methane and the like and or ganic metal compounds such as titanium acid esters, iron compounds conditions such as B. iron (III) acetylacetonate, tin compounds, z. B. Tin (II) salts of organic carboxylic acids, for example Tin (II) diacetate, the tin (II) salt of 2-ethylhexanoic acid (Tin (II) octoate), tin (II) dilaurate or the dialkyl tin (IV) salts of organic carboxylic acids, such as. B. Dibutyl tin (IV) diacetate, dibutyltin (IV) dilaurate, dibutyl tin (IV) maleate or dioctyltin (IV) diacetate or the like such as dibutyltin (IV) dimercaptide or mixtures with at least two of the catalysts mentioned and synergistic Combinations of strongly basic amines and organic metal connections are used. The catalysts can in übli Chen amounts, for example 0.002 to 5 wt .-%, based on the Polyalcohols.  

Zur Herstellung der Prepolymeren mit endständigen Isocyanatgrup­ pen in (ii) wird als sogenannte Polyolkomponente eine Lösung en­ thaltend das Hydroxylgruppen aufweisende Prepolymer mit mindes­ tens einem Polyisocyanat unter allgemein bekannten Bedingungen umgesetzt, wobei die Menge der Isocyanatgruppen (NCO-Gruppen) der Polyisocyanate in einem Überschuß zu den Hydroxylgruppen (OH-Grup­ pen) der Prepolymere eingesetzt wird, so daß das Prepolymer endständige Isocyanatgruppen aufweist. Im allgemeinen weisen die Prepolymere einen Gehalt an freien NCO-Gruppen von 6 bis 18%, bevorzugt 8 bis 16%, auf. Die Prepolymere weisen bevorzugt min­ destens zwei Strukturelemente an der folgenden Gruppe auf: Poly­ ether-, Polyester-, Polybutadien-, Polyetherpolyesterstruktur­ element.For the preparation of prepolymers with terminal isocyanate groups pen in (ii) is a so-called polyol component containing the hydroxyl-containing prepolymer with at least tens of a polyisocyanate under generally known conditions implemented, the amount of isocyanate groups (NCO groups) Polyisocyanates in excess of the hydroxyl groups (OH group pen) of the prepolymers is used so that the prepolymer has terminal isocyanate groups. In general, the Prepolymers containing 6 to 18% of free NCO groups, preferably 8 to 16%. The prepolymers preferably have min at least two structural elements on the following group: Poly ether, polyester, polybutadiene, polyether polyester structure element.

Neben den Hydroxylgruppen aufweisenden Prepolymeren kann die Polyolkomponente die für die Herstellung von Polyurethan- Hartschäumen üblichen hydroxyfunktionellen Verbindungen, zumeist Polyether- und/oder Polyesterpolyole, wie sie z. B. im Kunststoff- Handbuch, a.a.O. beschrieben sind, sowie gegebenenfalls kurzket­ tige Diole, wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Butandiol-1,4 als Kettenverlängerer, kurzkettige mindestens dreifunktionelle Alko­ hole wie Glyzerin oder Trimethylolpropan als Vernetzer, sowie Ka­ talysatoren und gegebenenfalls Stabilisatoren, Farbstoffe und/oder Monoole als Molekulargewichtsregler enthalten.In addition to the prepolymers containing hydroxyl groups, the Polyol component for the production of polyurethane Hard foams usual hydroxy-functional compounds, mostly Polyether and / or polyester polyols such as z. B. in plastic Manual, op. Cit. are described, and if necessary short chain term diols, such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol as Chain extender, short-chain at least three-functional Alko like glycerin or trimethylolpropane as crosslinker, and Ka Talysators and optionally stabilizers, dyes and / or Monools included as molecular weight regulators.

Die Prepolymere mit endständigen Isocyanatgruppen finden bevor­ zugt Verwendung in der Herstellung von Einkomponentenmischungen, die zusätzlich zu den Prepolymeren beispielsweise Treibmittel und gegebenenfalls Katalysatoren, Hilfs- und/oder Zusatzstoffe ent­ halten können.The prepolymers with terminal isocyanate groups find before uses in the production of one-component mixtures, which in addition to the prepolymers, for example blowing agents and optionally catalysts, auxiliaries and / or additives can hold.

Als Treibmittel können allgemein bekannte Treibmittel, wie z. B. Stoffe, die einen Siedepunkt unter Normaldruck im Bereich von -40°C bis 120°C besitzen, Gase und/oder flüssige Treibmittel ein­ gesetzt werden, beispielsweise Kohlendioxid, Alkane und oder Cy­ cloalkane wie beispielsweise Isobutan, Propan, n- oder iso-Butan, Pentan und Cyclopentan, Ether wie beispielsweise Diethylether, Methylisobutylether und Dimethylether, Stickstoff, Sauerstoff, Helium, Argon, Lachgas, halogenierte Kohlenwasserstoffe, beis­ pielsweise Dichlorfluormethan, Monofluortrichlor-methan, Tri­ fluortrichlorethan und/oder teilhalogenierte Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Trifluormethan, 1,1-Dichlor-1-fluorethan, Mo­ nochlortetrafluorethan, Monochlortrifluorethan, Monochlordifluo­ rethan, Difluorethan, Dichlordifluorethan, Pentafluorethan, Te­ trafluorethan, Tetrafluorethan, Dichlormonofluorethan oder Mis­ chungen, die mindestens zwei der beispielhaft genannten Treibmit­ tel enthalten.As a blowing agent, well-known blowing agents such. B. Substances with a boiling point under normal pressure in the range of -40 ° C to 120 ° C, gases and / or liquid blowing agents are set, for example carbon dioxide, alkanes and or Cy cloalkanes such as isobutane, propane, n- or isobutane, Pentane and cyclopentane, ethers such as diethyl ether, Methyl isobutyl ether and dimethyl ether, nitrogen, oxygen, Helium, argon, nitrous oxide, halogenated hydrocarbons, beis for example dichlorofluoromethane, monofluorotrichloromethane, tri fluorotrichloroethane and / or partially halogenated hydrocarbons such as trifluoromethane, 1,1-dichloro-1-fluoroethane, Mo. nochlortetrafluoroethane, monochlorotrifluoroethane, monochlorodifluo rethane, difluoroethane, dichlorodifluoroethane, pentafluoroethane, Te trafluoroethane, tetrafluoroethane, dichloromonofluoroethane or Mis chungen, the at least two of the exemplified Treibmit  tel included.

Das Treibmittel wird üblicherweise in einer Menge von 0,5 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 25 Gew.-% bezogen auf das Gewicht des Prepolymers zugegeben.The blowing agent is usually used in an amount of 0.5 to 30% by weight, preferably 10 to 25 wt .-% based on the weight of the Prepolymers added.

Als Hilfs- und Zusatzstoffe können beispielsweise allgemein be­ kannte oberflächenaktive Substanzen, Schaumstabilisatoren, z. B. Siloxan-Oxyalkylen-Copolymere, Zellregler, Füllstoffe, Flamm­ schutzmittel, Keimbildungsmittel, Oxidationsverzögerer, Stabili­ satoren, Farbstoffe und Pigmente, Inhibitoren, Stabilisatoren ge­ gen Hydrolyse, Licht, Hitze oder Verfärbung, Farbstoffe, anorga­ nische und/oder organische Füllstoffe, Verstärkungsmittel und/oder Weichmacher verwendet werden.As auxiliaries and additives, for example, in general knew surface-active substances, foam stabilizers, e.g. B. Siloxane-oxyalkylene copolymers, cell regulators, fillers, flame protective agents, nucleating agents, antioxidants, stabilizers sators, dyes and pigments, inhibitors, stabilizers against hydrolysis, light, heat or discoloration, dyes, anorga African and / or organic fillers, reinforcing agents and / or Plasticizers are used.

Nähere Angaben über die oben genannten Hilfsmittel- und Zusatz­ stoffe sind der Fachliteratur, beispielsweise der Monographie von J.H. Saunders und K.C. Frisch "High Polymers", Band XVI, Polyure­ thane, Teil 1 und 2, Verlag Interscience Publishers 1962 bzw. 1964, dem "Kunststoff-Handbuch", Band 7, Polyurethane, 3. Au­ flage, 1993, herausgegeben von G. Oertel, Carl-Hanser-Verlag, München oder der DES 29 01 774 zu entnehmen.More information about the above-mentioned auxiliary and additive substances are in the specialist literature, for example the monograph of J.H. Saunders and K.C. Fresh "High Polymers", Volume XVI, Polyure thane, part 1 and 2, publisher Interscience Publishers 1962 and 1964, the "Kunststoff-Handbuch", Volume 7, Polyurethane, 3rd Au flage, 1993, published by G. Oertel, Carl-Hanser-Verlag, Munich or DES 29 01 774.

Die Herstellung von Einkomponentenmischungen sowie deren Schäumen aus Druckbehältern, z. B. Aerosoldosen, die je nach Anwendungsform mit unterschiedlichen Ventilen versehenen sind und die NCO-termi­ nierten Prepolymere sowie Treibmittel, Katalysatoren und gegebe­ nenfalls weitere Zusätze enthalten, ist bekannt. Z.B. kann ein Gemisch, das als Polyalkoholkomponente die Hydroxylgruppen auf­ weisenden Verbindungen sowie gegebenenfalls die Katalysatoren und Hilfs- und Zusatzstoffe enthält mit der Polyisocyanatkomponente, das die Polyisocyanate und gegebenenfalls Hilfs- und Zusatzstoffe enthält, einzeln oder als Mischung über eine geeignete Dosieran­ lage in einem gewünschten Verhältnis mit einem Überschuß an NCO- Gruppen über die OH-Gruppen in die Druckbehälter, beispielsweise Aerosoldosen gefüllt werden. Die so mit dem Reaktionsgemisch gefüllten Behälter durchlaufen eine Verschlußeinrichtung, wobei die Behälter mit Ventilen zum Austragen der Einkomponentenmis­ chung versehen werden, und werden anschließend mit Treibmitteln aufgefüllt. In einer Taumel- oder Schüttelanlage werden die Kom­ ponenten, d. h. das sich aus den Polyalkoholen und den Polyisocya­ naten bildende Prepolymer mit endständigen Isocyanatgruppen, das Treibmittel sowie gegebenenfalls die Katalysatoren und Hilfs- und Zusatzstoffe intensiv miteinander vermischt. Alternativ können die Polyol- und Polyisocyanatkomponenten gegebenenfalls mit Kata­ lysatoren und Hilfs- und Zusatzstoffen z. B. in einem geschlosse­ nen Reaktor mit Rühr- und Temperiereinrichtungen unter intensivem Vermischen zur Reaktion gebracht werden, anschließend das Prepo­ lymer in einen Druckbehälter, beispielsweise eine Aerosoldose gefüllt und entsprechend den obigen Ausführung zu der fertigen Einkomponentenmischung verarbeitet werden. Die erfindungsgemäßen Einkomponentenmischungen können sowohl durch ein übliches Win­ kelstück als auch durch eine allgemein bekannte Austragungsvor­ richtung, die üblicherweise Pistole genannt wird, aus der Dose ausgetragen werden.The production of one-component mixtures and their foams from pressure vessels, e.g. B. aerosol cans, depending on the application are equipped with different valves and the NCO termi nated prepolymers as well as blowing agents, catalysts and if necessary contain further additives is known. E.g. can one Mixture containing the hydroxyl groups as the polyalcohol component pointing compounds and optionally the catalysts and Auxiliaries and additives contain with the polyisocyanate component, that the polyisocyanates and optionally auxiliaries and additives contains, individually or as a mixture via a suitable Dosieran was in a desired ratio with an excess of NCO Groups via the OH groups in the pressure vessel, for example Aerosol cans are filled. The so with the reaction mixture filled containers pass through a closure device, wherein the containers with valves for discharging the one-component mess be provided, and then with blowing agents replenished. In a tumbling or shaking system, the com components, d. H. that consists of the polyalcohols and the polyisocya naten-forming prepolymer with terminal isocyanate groups, the Blowing agents and optionally the catalysts and auxiliaries and Additives mixed intensively. Alternatively, you can the polyol and polyisocyanate components optionally with kata Analyzers and auxiliaries and additives z. B. in a closed  NEN reactor with stirring and temperature control under intensive Mixing can be brought to reaction, then the prepo lymer in a pressure container, for example an aerosol can filled and according to the above design to the finished Single component mix can be processed. The invention One-component mixtures can be achieved through a normal win kelstück as well as by a generally known Austragungsvor direction, usually called a pistol, from a can be carried out.

Verwendung findet die lagerstabile Einkomponentenmischung vor al­ lem zur Herstellung von Füll- und Montageschaum im Bauwesen und im Handwerk. Z.B. kann der mit der Einkomponentenmischung herges­ tellte Schaum als Füllmaterial für bautechnisch bedingte Hohlräume oder Mauerdurchbrüche, z. B. bei Rohrinstallationen oder als Material zur Wärmedämmung eingesetzt werden.The storage-stable one-component mixture is used above al lem for the production of filling and assembly foam in construction and in the craft. E.g. can be made with the one-component mixture posed foam as filling material for construction-related Cavities or wall breakthroughs, e.g. B. in pipe installations or be used as a material for thermal insulation.

Die Erfindung soll in nachfolgenden Ausführungsbeispielen näher erläutert werden.The invention is intended to be described in more detail in the following exemplary embodiments are explained.

Beispiel 1example 1 WirkstoffsyntheseDrug synthesis

In einem Rührbehälter wurden 3000 g Trichlorpropylphosphat ein­ gefüllt. Dazu wurden nacheinander 600 g eines Adipinsäureesters OH-Zahl 250 mg KOH/g, 600 g eines Polyetherpolyols auf Basis Glycerin/Ethylenoxid/Propylenoxid OH-Zahl 35 mg KOH/g und 70 g eines Polybutadiendiols OH-Zahl 180 mg KOH/g zugegeben und mitei­ nander zu einer Emulsion vermischt. Dieser Emulsion wurden 140 g bei Raumtemperatur flüssiges Diphenylmethandiisocyanat unter lau­ fendem Rührwerk zugegeben. Unter permanentem Rühren war die Reak­ tion nach ca. 30 min abgeschlossen und man erhielt eine klare bis leicht opake Lösung.3000 g of trichloropropyl phosphate were introduced into a stirred container filled. 600 g of an adipic acid ester were added in succession OH number 250 mg KOH / g, 600 g of a polyether polyol based Glycerin / ethylene oxide / propylene oxide OH number 35 mg KOH / g and 70 g of a polybutadiene diol OH number 180 mg KOH / g added and mitei mixed into an emulsion. This emulsion was 140 g Diphenylmethane diisocyanate liquid at room temperature under luke added agitator. The reak was under constant stirring tion completed after approx. 30 min and a clear to slightly opaque solution.

Herstellung der PolyolkomponenteProduction of the polyol component

Dem Reaktionsprodukt im Rührbehälter wurden nacheinander 3000 g eines Polyesterpolyols auf Basis eines Dicarbonsäuregemisches aus Glutarsäure, Adipinsäure und Bernsteinsäure sowie Monoethylengly­ kol mit einer OH-Zahl von 60 mg KOH/g, 500 g eines Polyetherpoly­ ols auf Basis Saccharose/Pentaerythrit/Propylenoxid OH-Zahl von 410 mg KOH/g, 550 g eines Polyethers auf Basis Rizinusöl/Ethyle­ noxid OH-Zahl 40 mg KOH/g, 1000 g eines Polyethylenglykols mit einem von Molekulargewicht 600 g/mol, 100 g Butandiol 1,4, 250 g eines Schaumstabilisators sowie weitere 70 g Dimorpholinodiethy­ lether zugegeben und dieses Gemisch zu einer Polyolkomponente ho­ mogenisiert.The reaction product in the stirred tank was successively 3000 g a polyester polyol based on a dicarboxylic acid mixture Glutaric acid, adipic acid and succinic acid as well as monoethylene gly kol with an OH number of 60 mg KOH / g, 500 g of a polyether poly ols based on sucrose / pentaerythritol / propylene oxide OH number of 410 mg KOH / g, 550 g of a polyether based on castor oil / ethyl noxide OH number 40 mg KOH / g, 1000 g of a polyethylene glycol with one of molecular weight 600 g / mol, 100 g butanediol 1.4, 250 g  a foam stabilizer and a further 70 g of dimorpholinodiethy lether added and this mixture to a polyol component ho mogenized.

Herstellung des universell verarbeitbaren Einkomponenten-Aero­ solschaumesProduction of the universally processable one-component aero sol foam

Jeweils 300 g der Polyolkomponente wurden in je eine 1-Liter-Ae­ rosoldose eingefüllt, anschließend 400 g Rohprodukt des Diphe­ nylmethandiisocyanat zudosiert und die Aerosoldosen sofort mit einem Universalventil verschlossen. Durch das Ventil wurden un­ mittelbar danach 76 g Tetrafluorethan, 41 g Dimethylether und 25 g eines aus 80 Gew.-% Butan und 20 Gew.-% Propan bestehenden Gas­ gemischen dosiert. Durch Schütteln wurde der Doseninhalt homoge­ nisiert. Nach 24 h-Lagerung bei 50°C oder 3 bis 4 Tage bei Raum­ temperatur war die Reaktion zur Bildung der Prepolymere mit endständigen Isocyanatgruppen soweit abgeschlossen, daß die Aero­ soldosen verwendbar waren.In each case 300 g of the polyol component were placed in a 1 liter Ae filled in a rose can, then 400 g of raw product of the Diphe nylmethane diisocyanate added and the aerosol cans immediately with closed with a universal valve. Through the valve were un indirectly thereafter 76 g tetrafluoroethane, 41 g dimethyl ether and 25 g a gas consisting of 80% by weight of butane and 20% by weight of propane mixed dosed. The contents of the can became homogeneous by shaking nized. After 24 h storage at 50 ° C or 3 to 4 days in the room temperature was the reaction to form the prepolymers with terminal isocyanate groups to the extent that the aero soldiers were usable.

Verarbeitung zum Universalschaum und EigenschaftstestsProcessing into universal foam and property tests

Aus den oben beschriebenen Aerosoldosen wurden die Prepolymere zum einen mittels Pistole und zum anderen mittels Winkelstück ausgetragen. Die ausgetragenen Prepolymere zeigten sehr gute Frothwirkung und härteten mit der Luftfeuchtigkeit bzw. Feuchtig­ keit aus dem Untergrund zu einen jeweils sehr gut in seiner Ob­ erflächenbeschaffenheit strukturierten Schaum mit dünner Schäum­ haut und sehr feiner Schaumzelle aus. Der ausgehärtete Einkompo­ nentenschaum zeigte folgende Eigenschaften, die in den Tabellen 1 und 2 dargestellt sind.The prepolymers were made from the aerosol cans described above on the one hand with a gun and on the other hand with an elbow carried out. The prepolymers discharged showed very good ones Frost effect and hardened with the humidity or moisture from the underground to a very good job surface texture structured foam with thin foam skin and very fine foam cell. The hardened single compo Duck foam showed the following properties, which are shown in Tables 1 and 2 are shown.

Tabelle 1 Table 1

Darüber hinaus lag der Schrumpf des Schaumes nach Klimalagerung (40°C/90% relative Feuchte) für beide Verarbeitungsformen im Ber­ eich der mit < 10% festgelegten Qualitätsnorm. In addition, the foam shrank after it had been stored in an air conditioner (40 ° C / 90% relative humidity) for both processing forms in the range the quality standard set at <10%.  

Tabelle 2 Table 2

Ausführungsbeispiel 2Embodiment 2 WirkstoffsyntheseDrug synthesis

In einem Rührbehälter wurden 7000 g eines Polyetherpolyols auf Basis Glycerin/Ethylenoxid/Propylenoxid OH-Zahl 35 mg KOH/g ein­ gewogen. Dazu gab man 100 g eines Adipinsäureesters mit der OH-Zahl 240 mg KOH/g. Beide Polyole wurden intensiv zu einer Emul­ sion vermischt. Bei laufendem Rührwerk wurden dazu 50 g eines bei Raumtemperatur flüssigen Diphenylmethandiisocyanat sowie 1 g Di­ morpholinodiethylether zugegeben und gründlich homogenisiert. Unter permanentem Rühren war die Reaktion die Reaktion zur Bil­ dung eines Prepolymeren mit endständigen Hydroxylgruppen nach ca. 30 min abgeschlossen und man erhielt ein homogenes opak ausse­ hendes Kopplungspolyol.7000 g of a polyether polyol were placed in a stirred container Based on glycerol / ethylene oxide / propylene oxide OH number 35 mg KOH / g weighed. 100 g of an adipic acid ester were added with the OH number 240 mg KOH / g. Both polyols became intense emulsions sion mixed. With the agitator running, 50 g of one were added Diphenylmethane diisocyanate liquid at room temperature and 1 g of di Morpholinodiethylether added and thoroughly homogenized. With constant stirring, the reaction was the reaction to the bil of a prepolymer with terminal hydroxyl groups after approx. Completed for 30 min and a homogeneous opaque exterior was obtained coupling polyol.

Herstellung der PolyolkomponenteProduction of the polyol component

Dem Reaktionsprodukt im Rührbehälter wurden nacheinander 7500 g eines Polyetherpolyols auf Basis Saccharose/Pentaerythrit/Propy­ lenoxid OH-Zahl von 410 mg KOH/g, 1000 g eines Polyethers auf Ba­ sis Rizinusöl/Ethylenoxid OH-Zahl 80 mg KOH/g, 600 g eines Poly­ ethylenglykols Molekulargewicht 600 g/mol, 130 g Butandiol-1,4, 250 g eines Schaumstabilisators sowie weitere 89 g Dimorpholino­ diethylether zugegeben und dieses Gemisch zu einer Polyolkompo­ nente homogenisiert.The reaction product in the stirred tank was successively 7500 g a polyether polyol based on sucrose / pentaerythritol / propy lenoxid OH number of 410 mg KOH / g, 1000 g of a polyether on Ba sis castor oil / ethylene oxide OH number 80 mg KOH / g, 600 g of a poly ethylene glycol molecular weight 600 g / mol, 130 g 1,4-butanediol, 250 g of a foam stabilizer and a further 89 g of dimorpholino diethyl ether added and this mixture to a polyol compo homogenized.

Herstellung des universell verarbeitbaren Einkomponenten-Aero­ solschaumesProduction of the universally processable one-component aero sol foam

Jeweils 260 g der Polyolkomponente wurden in je eine 1-Liter-Aero­ soldose eingefüllt. Dazu wurden 366 g Rohprodukt des Diphe­ nylmethandiisocyanats zudosiert und die Aerosoldosen sofort mit einem Universalventil verschlossen. Durch das Ventil wurden un­ mittelbar danach 82 g Tetrafluorethan, 45 g Dimethylether und 28 g eines aus 80 Gew.-% Butan und 20 Gew.-% Propan bestehenden Gas­ gemisches dosiert. Durch Schütteln wurde der Doseninhalt homoge­ nisiert. Nach 24 h-Lagerung bei 50°C oder 3 bis 4 Tage bei Raum­ temperatur war die Reaktion zur Bildung des Prepolymeren mit endständigen Isocyanatgruppen soweit abgeschlossen, daß die Aero­ soldosen verwendbar waren.In each case 260 g of the polyol component were placed in a 1 liter aero soldier filled. 366 g of the raw product of the Diphe nylmethane diisocyanate metered in and the aerosol cans immediately closed with a universal valve. Through the valve were un indirectly thereafter 82 g tetrafluoroethane, 45 g dimethyl ether and 28 g a gas consisting of 80% by weight of butane and 20% by weight of propane mixed dosed. The contents of the can became homogeneous by shaking nized. After 24 h storage at 50 ° C or 3 to 4 days in the room temperature was the reaction to form the prepolymer with terminal isocyanate groups to the extent that the aero  soldiers were usable.

Verarbeitung zum Universalschaum und EigenschaftstestsProcessing into universal foam and property tests

Aus den oben beschriebenen Aerosoldosen wurden die Prepolymere zum einen mittels Pistole und zum anderen mittels Winkelstück ausgetragen. Die ausgetragenen Prepolymere zeigten Frothwirkung und härteten mit der Luftfeuchtigkeit bzw. Feuchtigkeit aus dem Untergrund zu einen jeweils in seiner Oberflächenbeschaffenheit gut strukturierten Schaum mit dünner Schäumhaut und ausreichender Schaumzelle aus. Der ausgehärtete Einkomponentenschaum zeigten folgende Eigenschaften, die in den folgenden Tabellen 3 und 4 dargestellt sind.The prepolymers were made from the aerosol cans described above on the one hand with a gun and on the other hand with an elbow carried out. The prepolymers that were discharged had an early effect and hardened with the air humidity or moisture from the The surface of each one well structured foam with thin foam skin and sufficient Foam cell. The cured one-component foam showed following properties that in the following tables 3 and 4 are shown.

Tabelle 3 Table 3

Darüber hinaus lag der Schrumpf des Schaumes nach Klimalagerung (40°C/90% relative Feuchte) für beide Verarbeitungsformen im Ber­ eich der mit < 10% festgelegten Qualitätsnorm.In addition, the foam shrank after it had been stored in an air conditioner (40 ° C / 90% relative humidity) for both processing forms in the range the quality standard set at <10%.

Tabelle 4 Table 4

Die erfindungsgemäß hergestellten Einkomponentenmischungen zeigen neben den hervorragenden mechanischen Eigenschaften vor allem den Vorteil, daß sie sowohl einen Austrag durch ein Winkelstück als auch durch eine Pistole erlauben.The one-component mixtures produced according to the invention show in addition to the excellent mechanical properties, especially the Advantage that they are both a discharge through an elbow also allow by a gun.

Claims (14)

1. Verfahren zur Herstellung von Prepolymeren mit endständigen Isocyanatgruppen, dadurch gekennzeichnet, daß man
  • i) ein Hydroxylgruppen-aufweisendes Prepolymer durch Umset­ zung von mindestens einer Verbindung, die Hydroxylgruppen aufweist, mit mindestens einer Isocyanatgruppen aufwei­ senden Verbindung gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren und inerten Lösungsmitteln herstellt und anschließend
  • ii) eine Lösung enthaltend dieses Hydroxylgruppen-aufweisende Prepolymer mit mindestens einem Polyisocyanat zu dem Pre­ polymer mit endständigen Isocyanatgruppen umsetzt.
1. A process for the preparation of prepolymers with terminal isocyanate groups, characterized in that
  • i) a prepolymer containing hydroxyl groups by reacting at least one compound which has hydroxyl groups with at least one compound containing isocyanate groups, if appropriate in the presence of catalysts and inert solvents, and then
  • ii) a solution containing this hydroxyl group-containing prepolymer is reacted with at least one polyisocyanate to form the prepolymer with terminal isocyanate groups.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Verbindung, die Hydroxylgruppen aufweist, in (i) minde­ stens ein Polyetherpolyalkohol und/oder mindestens ein Poly­ esterpolyalkohol und/oder mindestens ein Polybutadiendiol und/oder mindestens ein Polyetherpolyesterpolyalkohol ein­ setzt.2. The method according to claim 1, characterized in that one as a compound having hydroxyl groups in (i) minde least a polyether polyalcohol and / or at least one poly ester polyalcohol and / or at least one polybutadiene diol and / or at least one polyether polyester polyester puts. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Isocyanatgruppen aufweisende Verbindung in (i) ein Di- und/oder Polyisocyanat und/oder ein Umsetzungsprodukt der Reaktion von mindestens einem Polyetherpolyalkohol, minde­ stens einem Polyesterpolyalkohol, mindestens einem Polyether­ polyesterpolyalkohol und/oder mindestens einem Polybutadien­ diol mit mindestens einem Di- und/oder Polyisocyanat ein­ setzt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that one as a compound having isocyanate groups in (i) Di- and / or polyisocyanate and / or a reaction product of Reaction of at least one polyether polyalcohol, min least a polyester polyalcohol, at least one polyether polyester polyalcohol and / or at least one polybutadiene diol with at least one di- and / or polyisocyanate puts. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Polyetherpolyalkohol zu Polyesterpolyalkohol in (i) 0,005 : 1 bis 200 : 1 beträgt.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized records that the weight ratio of polyether polyalcohol to polyester polyalcohol in (i) 0.005: 1 to 200: 1. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Gewichtsverhältnis in (i) von Polyetherpo­ lyalkohol zu Polybutadiendiol 20 : 1 bis 200 : 1 beträgt. 5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized records that the weight ratio in (i) of Polyetherpo lyalcohol to polybutadiene diol is 20: 1 to 200: 1.   6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Gewichtsverhältnis in (i) von Polyesterpo­ lyalkohol zu Polybutadiendiol 20 : 1 bis 200 : 1 beträgt.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized records that the weight ratio in (i) of polyester po lyalcohol to polybutadiene diol is 20: 1 to 200: 1. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Gewichtsverhältnis in (i) von Polyetherpo­ lyesterpolyalkohol zu Polybutadiendiol 20 : 1 bis 200 : 1 be­ trägt.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized records that the weight ratio in (i) of Polyetherpo lyester polyalcohol to polybutadiene diol 20: 1 to 200: 1 be wearing. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man (i) in einem flüssigen Flammschutzmittel als inertes Lösungsmittel durchführt.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized records that one (i) in a liquid flame retardant as an inert solvent. 9. Prepolymer mit endständigen Isocyanatgruppen erhältlich nach einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8.9. Prepolymer with terminal isocyanate groups available after a method according to any one of claims 1 to 8. 10. Verfahren zur Herstellung von Einkomponentenmischungen ent­ haltend ein Prepolymer mit endständigen Isocyanatgruppen so­ wie Treibmittel und gegebenenfalls Katalysatoren, Hilfs- und/ oder Zusatzstoffe, dadurch gekennzeichnete daß man ein Pre­ polymer gemäß Anspruch 9 einsetzt.10. Process for the production of one-component mixtures ent holding a prepolymer with terminal isocyanate groups like this such as blowing agents and optionally catalysts, auxiliaries and / or additives, characterized in that a Pre uses polymer according to claim 9. 11. Einkomponentenmischung enthaltend Prepolymere mit endständi­ gen Isocyanatgruppen sowie Treibmittel und gegebenenfalls Katalysatoren, Hilfs- und/oder Zusatzstoffe erhältlich nach einem Verfahren gemäß Anspruch 10.11. One-component mixture containing prepolymers with endstandi gene isocyanate groups and blowing agents and optionally Catalysts, auxiliaries and / or additives available after a method according to claim 10. 12. Verfahren zur Herstellung von Schäumen enthaltend Polyisocya­ nat-Polyadditionsprodukte durch Austragung einer Mischung enthaltend ein Prepolymer mit einem Gehalt an freien NCO-Grup­ pen von 6 bis 18 Gew.-%, Treibmittel sowie gegebenenfalls Katalysatoren und Hilfs- und/oder Zusatzstoffen aus einem Druckbehälter, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Einkompo­ nentenmischung gemäß Anspruch 11 einsetzt.12. Process for the production of foams containing polyisocya nat polyaddition products by discharging a mixture containing a prepolymer containing free NCO group pen of 6 to 18 wt .-%, blowing agent and optionally Catalysts and auxiliaries and / or additives from one Pressure vessel, characterized in that one uses mixture according to claim 11. 13. Verwendung von Einkomponentenmischungen gemäß Anspruch 11 zur Herstellung von Füll- und Montageschäumen im Bauwesen und im Handwerk.13. Use of one-component mixtures according to claim 11 for Manufacture of filling and assembly foams in construction and Craft. 14. Füll- und Montageschäume erhältlich nach einem Verfahren ge­ mäß Anspruch 12.14. Filling and assembly foams available according to a ge according to claim 12.
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