WO1999037376A1 - Antifoaming agents - Google Patents

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WO1999037376A1
WO1999037376A1 PCT/EP1999/000240 EP9900240W WO9937376A1 WO 1999037376 A1 WO1999037376 A1 WO 1999037376A1 EP 9900240 W EP9900240 W EP 9900240W WO 9937376 A1 WO9937376 A1 WO 9937376A1
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emulsifiers
hydrocarbons
weight
formula
agent according
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PCT/EP1999/000240
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German (de)
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Inventor
Wolfgang Zöllner
Bernd Wahle
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Cognis Deutschland Gmbh
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/02—Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance

Definitions

  • the present invention relates to an anti-foaming agent, a process for defoaming aqueous systems and the use of the anti-foaming agent for defoaming aqueous finishing liquors in textile production and for defoaming textile printing pastes.
  • the substances are mostly mixed with mineral oil as a carrier phosphoric acid esters or paraffin oils are also known as defoamers in textile technology (Peter M., Rouette HK, Fundamentals of Textile Finishing, dfV Frankfiirt / Main, 13th edition 1989, page 288).
  • the known defoamers generally have a sufficient defoaming effect, but are not optimal in terms of their biodegradability.
  • Defoamers based on phosphate testers also pose the problem of increased P entry into the wastewater. Problems can also arise if the fleet is exposed to strong shear forces, for example in jet bleaching or dyeing plants. M.an 2 then observes, for example, in the case of defoamers containing silicone oil, cheesy precipitates which are caused by destruction of the silicone oil / emulsifier mixture.
  • the object of the present invention is therefore to provide anti-foaming agents which do not have the disadvantages mentioned above and at the same time have good defoaming properties under the working conditions in textile finishing.
  • Anti-foaming agents containing a combination of unsaturated hydrocarbons and certain emulsifiers have been found to meet these requirements.
  • a first embodiment of the invention therefore relates to anti-foaming agents which contain unsaturated hydrocarbons of carbon chain length 10 to 18 and emulsifiers selected from the group of fatty acid alkanolamides, the group of end-capped fatty alcohol polyglycol ethers of the formula (I) or mixtures of these emulsifiers, and, if appropriate, further auxiliaries and additives.
  • R 1 represents an alkyl radical having 8 to 20 C atoms
  • R 2 represents an alkyl radical having 1 to 6 C atoms
  • n represents a number from 1 to 30.
  • the claimed anti-foam agents are free of phosphorus and sulfur, show an excellent defoaming effect and are readily biodegradable.
  • the agents according to the invention contain unsaturated hydrocarbons of a certain carbon chain length. These can be linear or branched, mono- or polyunsaturated. Since biodegradability is an important criterion when selecting the raw materials, linear unsaturated hydrocarbons of the C- 3
  • Chain length selected. Hydrocarbons with a carbon chain length of 12 to 16 are preferred. Furthermore, it is preferably monounsaturated alkenes and in particular those which are unsaturated in the 1-position, the so-called ⁇ -olefins, the chains 10 to 18 and preferably 12 to Contain 16 carbon atoms.
  • ⁇ -olefins These predominantly straight-chain ⁇ -olefins are known commercial products for a wide variety of uses, cf. here.for example the chapter "LINEAR ALPHA-OLEFINS" of the Chemical Economics Handbook-SRI International (1993). They can be based on natural substances, but they are also obtained synthetically, particularly in large quantities.
  • Natural product-based ⁇ -olefins are obtained by dehydrating natural product-based fatty alcohols as linear products with a straight-chain carbon number.
  • the ⁇ -olefins obtained by synthetic means - produced by oligomerization of ethylene - often contain straight-chain carbon numbers in the chain, but processes for the production of odd-numbered ⁇ -olefins are also known today.
  • even-numbered ⁇ -olefins can have a preferred meaning, even if the teaching according to the invention is not restricted to this.
  • the antifoam agents according to the invention contain, as a second component, emulsifiers which are selected on the one hand from the group of end-capped fatty alcohol ethoxylates and on the other hand from the group of fatty acid alkanolamides.
  • the end-capped fatty alcohol ethoxylates are described by the general formula (I). These compounds are already known to those skilled in the art as low-foaming surfactants. They are produced, for example, by condensation of ethoxylated fatty alcohols with alkyl chlorides or sulfates, by hydrogenation of a formal or acetal of the corresponding oxethylates or by acid-catalytic addition of an olefin to the hydroxyl group of the fatty alcohol ethoxylate. A process for the preparation of such compounds by realizing ethoxylated fatty alcohol and alkyl halides in the presence of selected hydrotalcite-based catalysts is described, for example, in DE 39 35 374 A1 by the applicant. These compounds have a narrow homolog distribution with respect to the number of ethylene oxide groups in the molecule 4
  • the emulsifiers of the formula (I) can contain, as radical R 1, both saturated and unsaturated, branched or unbranched alkyl groups of 8 to 20 carbon chains.
  • the radicals of group R 2 include both saturated and unsaturated, branched or unbranched C to C 6 alkyl groups, preferably butyl groups. Mixtures of the emulsifiers of the formula (I) can also be present.
  • the fatty acid alkanolamides are selected as the second group of emulsifiers.
  • the compounds as such are well known. They are usually not produced by the oxyethylation of fatty acid amides, but by the condensation of fatty acids or their methyl esters with mono- or diethanolamide. The condensation of free fatty acids leads to an analytically difficult to separate mixture of different reaction products. These include esters, ester amides and their derivatives in addition to the amides. On the other hand, if fatty acid methyl esters are converted at 100 to 110 ° C under alkali analysis, quite uniform products result.
  • the alkanolamides contained in the agents according to the invention are based in particular on fatty acids with a carbon chain length of 8 to 18, ie caprylic, capric, lauric, myristic, palmitic or stearic acid.
  • R 3 represents an alkyl radical having 7 to 17 carbon atoms, m is a number from 2 to 4 and k is zero or a number from 1 to 10. These are both the mono- and the dialkyl derivatives, with ethoxylated compounds being preferred.
  • the ./number of ethylene oxide groups in the radicals of the formula (III), determined by the index k, is preferably 1 to 10 and in particular 2 to 8.
  • the above-described emulsifiers can be contained in the antifoam agents either alone or in any mixtures with one another.
  • the anti-foaming agents according to the invention can also contain further optional auxiliaries and additives. These include, for example, other emulsifiers, adjusting agents or solvents. Water is the main solvent.
  • a common adjusting agent is, for example, butyl glycol, especially butyl diglycol or dipropylene glycol. Short-chain branched or unbranched alcohols with 2 to 4 carbon atoms are also suitable. Glycerol derivatives, in particular ethoxylated triglycerides, can be used as emulsifiers.
  • the agents according to the invention can contain further foam-suppressing additives, in particular hydrophobized silica
  • the anti-foaming agents according to the invention contain the hydrocarbons in amounts of 1 to 99% by weight.
  • the emulsifiers can also be present in amounts between 1 and 99% by weight. Those agents are preferred which contain between 80 and 99% by weight of hydrocarbons and 1 and 50% by weight of emulsifiers.
  • the anti-foaming agents preferably contain the hydrocarbon in excess compared to Emulsifier.
  • the quantitative ratio between hydrocarbon and emulsifier is typically 40: 1 to 5: 1 and in particular 20: 1 to 8: 1.
  • the optional auxiliaries and additives are generally present in amounts between 1 and 40% by weight, preferably between 1 and 25% by weight. Adjustments can generally be contained in amounts between 1 and 20% by weight. Additional emulsifiers are preferably contained in an amount of 1 to 10% by weight. Solids, such as hydrophobized silica, can be present, for example, in amounts of 0J to 5% by weight. If water is used as the solvent, it can be present in amounts of up to 20% by weight. Amounts of water of 1 to 10% by weight are advantageous.
  • a further embodiment of the present invention relates to a process for defoaming aqueous systems, an effective antifoaming agent as described above being added to the system directly or in the form of an aqueous emulsion.
  • the aqueous emulsions preferably contain the antifoam in amounts of 10 to 90% by weight, based on the emulsion.
  • Aqueous systems in the sense of this ./Registration are not limited to the area of textile finishing. However, it is preferred to use the process according to the invention for defoaming textile treatment liquors, such as those used for bleaching or dyeing.
  • the process is usually carried out by adding an aqueous emulsion of the antifoam to the liquor.
  • the total amount of anti-foaming agent can be added before the actual treatment of the textile material, or else in partial amounts before and during the treatment.
  • the amount of anti-foaming agent that is added to the treatment liquor depends strongly on its composition or the type of textile material to be treated. Typical concentrations of the anti-foaming agent in the liquor are in the range from 100 to 2000 ppm.
  • the present invention relates in a further embodiment to the use of the antifoam agents described above as defoamers for aqueous finishing liquors in textile production, such as, in particular, chlorine and peroxide bleaching or else cleaning or dyeing from a bath.
  • fibers and fiber mixtures such as raw cotton, cellulose, wool, polyamide, polyacrylonitrile or polyester fiber materials as well as polyacrylic / cotton and polyester / cotton fabrics can also be treated.
  • the defoamers according to the invention can preferably also be used in textile printing.
  • a large number of dyeing and printing processes use water-insoluble dyes in the form of dispersions.
  • these also contain additional auxiliaries, in particular dispersants and protective colloids.
  • To prevent these mixtures from foaming it is often necessary to add appropriate defoamers.
  • These mixtures are formulated as viscous pastes and applied to the fibers or the textile with appropriate aggregates (Peter M., Rouette H.K., Fundamentals of Textile Finishing, dfV Frankfuit / Main, 13th edition 1989, pages 125 to 128).
  • Another version of hi-ungsfo.rm therefore relates to the use of the abovementioned anti-foaming agents for defoaming textile printing pastes.
  • the antifoam agents according to the invention can be prepared by simply mixing the components. It is a purely mechanical process that is supported by stirring; a chemical reaction does not take place. 8th
  • the foam-suppressing effect of the anti-foam agent A according to the invention is compared with a commercially available defoamer B.
  • the composition of the agents is listed in Table 1.
  • Agent B contains tributyl phosphate as a foam-suppressing component.
  • the agents were each emulsified in 300 ml of water and then metered into an aqueous surfactant solution in amounts of 0.5 g / l.
  • this solution contained 5 g / 1 of a fatty acid sulfonate di-potassium salt and 20 ml / 1 of a 50% by weight aqueous sodium hydroxide solution.
  • the total volume of the aqueous system was 30 liters.
  • a laboratory color apparatus from Kranz / Aachen was used as the test device, which presses the aqueous system with a pump from a container into a second container, the liquid level of which is 16 cm lower than that of the first container.
  • the foam heights were measured at different temperatures or after different times at a constant temperature in the lower container (Table 2).
  • composition of .Anti-foam agents A and B Composition of .Anti-foam agents A and B.
  • Agent A according to the invention described in Table 1 was used as defoamer and, for comparison, a commercial product B containing 80% by weight of mineral oil, 10% by weight of hydrophobicized SiO 2 , 3% by weight of distearylamide and 7% by weight. -% emulsifiers.
  • the foam height of the bleaching liquor was measured at uniformly rising temperatures up to 120 ° C. This temperature was kept constant for 5 minutes. It was then cooled to 60 ° C. For comparison, a liquor without antifoam was measured (C). The results are shown in Table 3:
  • Product A was higher (71) than when using product B (68).
  • the rewettability of the textiles is not influenced when using the anti-foaming agent A, whereas when the product B is used, the textile shows practically no water wettability after bleaching.
  • the defoaming effect of the antifoam agents according to the invention was tested in comparison with two commercial products in a printing paste.
  • the printing paste contained a commercially available printing thickener as well as the defoamer and water.
  • the viscosity was set at 1500 mPas, measured at 22 ° C.
  • product A according to the invention according to Table 1 and two commercially available defoamers, B based on silicone and C based on mineral oil, were investigated.
  • the defoamers were added to the printing paste in different amounts.
  • the pastes (1 kg) were each exposed to air for 1 minute, then the foam height in cm was read off directly in a scaled vessel.

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

The invention relates to biologically degradable antifoaming agents containing unsaturated hydrocarbons of which the C-chain length is between 10 to 18 and emulsifiers which are selected from the group of fatty acid alkanolamides and from the group of fatty alcohol polyglycol ethers, said ethers being blocked by terminal groups, of formula (I) R1O(C2H4O)n-R2 whereby R1 represents an alkyl radical with 8 to 20 C-atoms, R2 represents an alkyl radical with 1 to 6 C-atoms and n is a number between 1 and 30. The antifoaming agents can also contain mixtures of said emulsifiers and optional additional auxiliary and additive substances.

Description

AntischaummittelAntifoam
Die vorliegende Erfindung betrifft ein .Antischaummittel, ein Verfahren .zum Entschäumen wäßriger Systeme sowie die Verwendung des .Antischaummittels .zum Entschäumen wäßriger Veredlungsflotten bei der Textilherstellung sowie zum Entschäumen von Textildruckpasten.The present invention relates to an anti-foaming agent, a process for defoaming aqueous systems and the use of the anti-foaming agent for defoaming aqueous finishing liquors in textile production and for defoaming textile printing pastes.
Für eine Viel.zahl von technischen Prozessen stellt die mit der Anwesenheit von obeiüächenalctiven Substanzen verbundene Schaumentwicldung ein ernsthaftes Problem dar. Bei der Textilherstellung stellt sich bei der Veredelung der Produkte, zum Beispiel beim Bleichen oder Färben, das Problem, daß die textilen Flächengebilde durch w.äßrige Flotten gefülirt werden, die gre.nzflächen.aktive Substanzen enthalten. Dabei können große Schaummengen auftreten, welche die Weiterverarbeitung der Ware erschweren. Den Behandlungsflotten werden daher entschäumende Substanzen .zugesetzt. Beispielsweise werden Polysiloxanöle und feinteilige hydrophobierte Kieselsäure in Kombination verwendet (Ferch H., Leonard W., „Defoaming", Surfactant Sciences Series, Vol. 45, New York, Dekker, 1992). Die Substanzen werden meistens mit Mineralöl als Träger vermischt. Weiterhin sind auch Phosphorsäureester oder Paraffinöle als Entschäumer in der Textiltechnik bekannt (Peter M., Rouette H.K., Grundlagen der Textilveredlung, dfV Frankfiirt/Main, 13. Auflage 1989, Seite 288).For a large number of technical processes, the foam development associated with the presence of surface-active substances is a serious problem. In textile production, the finishing of the products, for example bleaching or dyeing, presents the problem that the textile fabrics can be damaged by w Aqueous fleets are filled that contain active substances. Large amounts of foam can occur, which make further processing of the goods difficult. Defoaming substances are therefore added to the treatment liquors. For example, polysiloxane oils and finely divided hydrophobized silica are used in combination (Ferch H., Leonard W., "Defoaming", Surfactant Sciences Series, Vol. 45, New York, Dekker, 1992). The substances are mostly mixed with mineral oil as a carrier phosphoric acid esters or paraffin oils are also known as defoamers in textile technology (Peter M., Rouette HK, Fundamentals of Textile Finishing, dfV Frankfiirt / Main, 13th edition 1989, page 288).
Die bekannten Entschäumer zeigen zwar in der Regel eine ausreichende entschäumende Wirkung, sind aber in Bezug auf ihre biologische Abbaubarkeit nicht optimal. Bei Entschäumern auf Basis von Phosphatestem stellt sich auch das Problem des erhöhten P- Eintrags in das Abwasser. Weiterbin können Probleme auftreten, wenn die Flotte starken Scherkräften, zum Beispiel in Jet-Bleich- oder Färbeanlagen, ausgesetzt werden. M.an 2 beobachtet dann .zum Beispiel bei den silikonölhaltigen Entschäumern käsige Ausscheidungen, die durch eine Zerstörung der Silikonöl-Emulgatorgemisches verursacht werden.The known defoamers generally have a sufficient defoaming effect, but are not optimal in terms of their biodegradability. Defoamers based on phosphate testers also pose the problem of increased P entry into the wastewater. Problems can also arise if the fleet is exposed to strong shear forces, for example in jet bleaching or dyeing plants. M.an 2 then observes, for example, in the case of defoamers containing silicone oil, cheesy precipitates which are caused by destruction of the silicone oil / emulsifier mixture.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabenstellung zugrunde, ^antischaummittel bereitzustellen, welche die oben genannten Nachteile nicht au.fweisen und gleichzeitig unter den .Arbeitsbedingungen in der Textilveredelung gute entschäumende Wirkung zeigen.The object of the present invention is therefore to provide anti-foaming agents which do not have the disadvantages mentioned above and at the same time have good defoaming properties under the working conditions in textile finishing.
Es wurde gefunden, daß Antischaummittel, die eine Kombination aus ungesättigten Kohlenwasserstoffen und bestimmten Emulgatoren enthalten, diese Anforderungen erfüllen.Anti-foaming agents containing a combination of unsaturated hydrocarbons and certain emulsifiers have been found to meet these requirements.
Eine erste Ausfüliiungsfoπn der Erfindung betrifft daher Antischaummittel, die ungesättigte Kohlenwasserstoffe der C-Kettenlänge 10 bis 18 und Emulgatoren, ausgewählt aus der Gruppe der Fettsäurealkanolamide, der Gruppe der endgruppenverschlossenen Fettalkoholpolyglykolether der Formel (I) oder Mischungen dieser Emulgatoren enthalten, sowie gegebenenfalls weitere Hilfs- und Zusatzstoffe.A first embodiment of the invention therefore relates to anti-foaming agents which contain unsaturated hydrocarbons of carbon chain length 10 to 18 and emulsifiers selected from the group of fatty acid alkanolamides, the group of end-capped fatty alcohol polyglycol ethers of the formula (I) or mixtures of these emulsifiers, and, if appropriate, further auxiliaries and additives.
R'θ(C2H4O)n-R2 (I)R'θ (C 2 H 4 O) n -R 2 (I)
In der Formel (I) steht R1 für einen Alkylrest mit 8 bis 20 C-Atomen, R2 für einen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen und n bedeutet eine Zahl von 1 bis 30.In the formula (I), R 1 represents an alkyl radical having 8 to 20 C atoms, R 2 represents an alkyl radical having 1 to 6 C atoms and n represents a number from 1 to 30.
Die beanspruchten -Antischaummittel sind phosphor- und schwefelfrei, zeigen eine hervorragende entschäumende Wirkung und sind gut biologisch abbaubar.The claimed anti-foam agents are free of phosphorus and sulfur, show an excellent defoaming effect and are readily biodegradable.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten ungesättigte Kohlenwasserstoffe einer bestimmten C-Kettenlänge. Diese können linear oder verzweigt, einfach oder mehrfach ungesättigt sein. Da biologische Abbaubarkeit ein wichtiges Kriterium bei der Auswahl der Rohstoffe ist, werden vorzugsweise lineare ungesättigte Kohlenwasserstoffe der genannten C- 3The agents according to the invention contain unsaturated hydrocarbons of a certain carbon chain length. These can be linear or branched, mono- or polyunsaturated. Since biodegradability is an important criterion when selecting the raw materials, linear unsaturated hydrocarbons of the C- 3
Kettenlänge ausgewählt. Bevorzugt sind Kohlenwasserstoffe mit einer C-Kettenlänge von 12 bis 16. Weiterhin ist es bevorzugt einfach ungesättigte Alkene und insbesondere solche, die in 1 -Position ungesättigt sind, die sogenannten α-Olefine, wobei die Ketten 10 bis 18 und vor.zugsweise 12 bis 16 C- Atome enthalten, einzusetzen. Diese überwiegend geradkettigen α-Olefine sind für die verschiedensten Einsatzzwecke bekannte Handelsprodukte, vgl. hier.zu beispielsweise das Kapitel "LINEAR ALPHA-OLEFINS" des Chemical Economics Handbook-SRI International (1993). Sie können naturstoffbasiert sein, werden aber insbesondere in großem Umfange auch synthetisch gewonnen. Naturstoffbasierte α-Olefine werden durch Dehydratisierung naturstoffbasierter Fettalkohole als lineare Produkte mit geradkettiger Kohlenstoffzahl gewonnen. Auch die auf synthetischem Wege gewonnenen α-Olefine - hergestellt durch Oligomerisation von Ethylen - enthalten häufig geradkettige Kohlenstoffzahlen in der Kette, es sind heute aber auch Verfahren zur Herstellung von ungeradzaMigen α-Olefinen bekannt. Für den erfindungsgemäßen Einsatz kann geradzahligen α-Olefinen eine bevorzugte Bedeutung zukommen, wenn auch die erfindungsgemäße Lehre darauf nicht eingeschränl t ist.Chain length selected. Hydrocarbons with a carbon chain length of 12 to 16 are preferred. Furthermore, it is preferably monounsaturated alkenes and in particular those which are unsaturated in the 1-position, the so-called α-olefins, the chains 10 to 18 and preferably 12 to Contain 16 carbon atoms. These predominantly straight-chain α-olefins are known commercial products for a wide variety of uses, cf. here.for example the chapter "LINEAR ALPHA-OLEFINS" of the Chemical Economics Handbook-SRI International (1993). They can be based on natural substances, but they are also obtained synthetically, particularly in large quantities. Natural product-based α-olefins are obtained by dehydrating natural product-based fatty alcohols as linear products with a straight-chain carbon number. The α-olefins obtained by synthetic means - produced by oligomerization of ethylene - often contain straight-chain carbon numbers in the chain, but processes for the production of odd-numbered α-olefins are also known today. For the use according to the invention, even-numbered α-olefins can have a preferred meaning, even if the teaching according to the invention is not restricted to this.
Als zweite Komponente enthalten die erfindungsgemäßen .Antischaummittel Emulgatoren, die zum einen aus der Gruppe der endgruppenverschlossenen Fettalkoholethoxylate, .zum anderen aus der Gruppe der Fettsäurealkanolamide ausgewählt sind.The antifoam agents according to the invention contain, as a second component, emulsifiers which are selected on the one hand from the group of end-capped fatty alcohol ethoxylates and on the other hand from the group of fatty acid alkanolamides.
Die endgruppenverschlossenen Fettalkoholethoxylate werden durch die allgemeine Formel (I) beschrieben. Diese Verbindungen sind dem Fachmann bereits als schaumarme Tenside bekannt. Ihre Herstellung erfolgt beispielsweise durch Kondensation von ethoxylierten Fettalkoholen mit Alkylchloriden oder -sulfaten, durch Hydrierung eines Formals oder Acetals der entsprechenden Oxethylate oder durch säurekatalytische Addition eines Olefins an die Hydroxylgruppe des Fettalkoholethoxylats. Ein Verfahren .zur Herstellung derartiger Verbindungen durch Real tion von ethoxyliertem Fettalkohol und Alkylhalogeniden in Gegenwart ausgewählter Katalysatoren auf Hydrotalcitbasis wird beispielsweise in der DE 39 35 374 AI der Anmelderin beschrieben. Diese Verbindungen weisen eine enge Verteilung der Homologen in bezug auf die .Anzahl von Ethylenoxidgruppen im Molekül 4The end-capped fatty alcohol ethoxylates are described by the general formula (I). These compounds are already known to those skilled in the art as low-foaming surfactants. They are produced, for example, by condensation of ethoxylated fatty alcohols with alkyl chlorides or sulfates, by hydrogenation of a formal or acetal of the corresponding oxethylates or by acid-catalytic addition of an olefin to the hydroxyl group of the fatty alcohol ethoxylate. A process for the preparation of such compounds by realizing ethoxylated fatty alcohol and alkyl halides in the presence of selected hydrotalcite-based catalysts is described, for example, in DE 39 35 374 A1 by the applicant. These compounds have a narrow homolog distribution with respect to the number of ethylene oxide groups in the molecule 4
auf und sind im Ralimen dieser ./Anmeldung bevorzugt als Emulgatoren in den a^ntischaummitteln enthalten.and are contained in the Ralimen of this ./application preferably as emulsifiers in the antichannel agents.
Die Emulgatoren der Formel (I) können als Rest R1 sowohl gesättigte als auch ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppen der C-Kettenzahl 8 bis 20 enthalten. Als Reste der Gruppe R2 sind sowohl gesättigte als auch ungesättigte, ver.zweigte oder unverzweigte C, bis C6-Alkylg.ruppen, vorzugsweise Butylgrupppen, enthalten. Es können auch Mischungen der Emulgatoren der Formel (I) enthalten sein.The emulsifiers of the formula (I) can contain, as radical R 1, both saturated and unsaturated, branched or unbranched alkyl groups of 8 to 20 carbon chains. The radicals of group R 2 include both saturated and unsaturated, branched or unbranched C to C 6 alkyl groups, preferably butyl groups. Mixtures of the emulsifiers of the formula (I) can also be present.
Als zweite Gruppe von Emulgatoren sind die Fettsäurealkanolamide ausgewählt. Die Verbindungen als solche sind wohlbekannt. Sie werden in der Regel nicht durch Oxethylierung von Fettsäureamiden, sondern durch Kondensation von Fettsäuren oder deren Methylestern mit Mono- oder Diethanolamid hergestellt. Die Kondensation freier Fettsäuren fül rt zu einer analytisch schwer zu trennenden Mischung unterschiedlichster Reaktionsprodukte, .zu denen außer den Amiden auch Ester, Esteramide bzw. deren Derivate zählen. Werden dagegen Fettsäuremethylester unter Alkalikatalyse bei 100 bis 110 °C umgesetzt entstehen recht einheitliche Produkte. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen Alkanolamide basieren insbesondere auf Fettsäuren der C-Kettenlänge 8 bis 18, also Capryl-, Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin oder Stearinsäure.The fatty acid alkanolamides are selected as the second group of emulsifiers. The compounds as such are well known. They are usually not produced by the oxyethylation of fatty acid amides, but by the condensation of fatty acids or their methyl esters with mono- or diethanolamide. The condensation of free fatty acids leads to an analytically difficult to separate mixture of different reaction products. These include esters, ester amides and their derivatives in addition to the amides. On the other hand, if fatty acid methyl esters are converted at 100 to 110 ° C under alkali analysis, quite uniform products result. The alkanolamides contained in the agents according to the invention are based in particular on fatty acids with a carbon chain length of 8 to 18, ie caprylic, capric, lauric, myristic, palmitic or stearic acid.
Besonders bevorzugt sind solche .Antischaurnmittel, die Alk-molamide der allgemeinen Formel (II) enthaltenThose anti-foaming agents which contain alk-molamides of the general formula (II) are particularly preferred
OO
IIII
R3-C-N-X (II)R 3 -CNX (II)
II.
YY
wobei X und Y unabhängig voneinander für einen Rest der Formel (III) stehen,where X and Y independently of one another represent a radical of the formula (III),
(CH2)m-O-(C2H4-O)k-H (III) und R3 für eine Alkylrest mit 7 bis 17 C-Atomen steht, m eine Zahl von 2 bis 4 bedeutet und k Null ist oder eine Zahl von 1 bis 10 bedeutet. Es handelt sich dabei sowohl um die Mono- als auch um die Dialkylderivate wobei ethoxylierte Verbindungen bevorzugt sind. Die ./Anzahl der Ethylenoxidgruppen in den Resten der Formel (III), bestimmt durch den Index k, beträgt vorzugsweise 1 bis 10 und insbesondere 2 bis 8.(CH 2 ) m -O- (C 2 H 4 -O) k -H (III) and R 3 represents an alkyl radical having 7 to 17 carbon atoms, m is a number from 2 to 4 and k is zero or a number from 1 to 10. These are both the mono- and the dialkyl derivatives, with ethoxylated compounds being preferred. The ./number of ethylene oxide groups in the radicals of the formula (III), determined by the index k, is preferably 1 to 10 and in particular 2 to 8.
Weiterhin sind solche Verbindungen der Formel (II) bevorzugt, in denen sowohl die Reste X und Y für einen Rest der Formel (III) steht. Die ethoxylierten Derivate können durch Kondensation eines . mids mit Ethylenoxid erhalten werden, wobei sowohl symmetrische als auch unsymmetrisch substituierte Produkte erhalten werden (Davidson A.S., Milwidsky B., Synthetic Detergents, 7th Edition, 1987, Seite 33).Compounds of the formula (II) in which both the radicals X and Y represent a radical of the formula (III) are also preferred. The ethoxylated derivatives can by condensation of a. mids be obtained with ethylene oxide, wherein both symmetric and asymmetrically substituted product obtained (Davidson AS, Milwidsky example, Synthetic Detergents, 7 th Edition, 1987, page 33).
Die oben beschriebenen Emulgatoren können sowohl allein als auch in beliebigen Mischungen untereinander in den Antischaummitteln enthalten sein.The above-described emulsifiers can be contained in the antifoam agents either alone or in any mixtures with one another.
Neben den ungesättigten Kohlenwasserstoffen und den Emulgatoren können die erfindungsgemäßen .Antischaurnmittel noch weitere optionale Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. Dazu .zählen beispielsweise weitere Emulgatoren, Stell- oder Lösungsmittel. Als Lösungsmittel kommt dabei hauptsächlich Wasser in Betracht. Ein übliches Stellmittel ist beispielsweise Butylglykol, insbesondere Butyldiglykol oder Dipropylenglykol. Weiterhin sind kurzkettige verzweigte oder unver.zweigte Alkohole mit 2 bis 4 C-Atomen geeignet. Als Emulgatoren können beispielsweise Glycerinderivate, insbesondere ethoxylierte Triglyceride eingesetzt werden. Des weiteren können die erfindungsgemäßen Mittel weitere schaumdämpfende Zusätze, insbesondere hydrophobierte Kieselsäure, enthaltenIn addition to the unsaturated hydrocarbons and the emulsifiers, the anti-foaming agents according to the invention can also contain further optional auxiliaries and additives. These include, for example, other emulsifiers, adjusting agents or solvents. Water is the main solvent. A common adjusting agent is, for example, butyl glycol, especially butyl diglycol or dipropylene glycol. Short-chain branched or unbranched alcohols with 2 to 4 carbon atoms are also suitable. Glycerol derivatives, in particular ethoxylated triglycerides, can be used as emulsifiers. Furthermore, the agents according to the invention can contain further foam-suppressing additives, in particular hydrophobized silica
Die erfindungsgemäßen Antischaummittel enthalten die Kohlenwasserstoffe in Mengen von 1 bis 99 Gew.-%. Die Emulgatoren können ebenfalls in Mengen zwischen 1 und 99 Gew.-% enthalten sein. Bevor.zugt sind solche Mittel, die zwischen 80 und 99 Gew.-% an Kohlenwasserstoffen und 1 und 50 Gew.-% an Emulgatoren enthalten. Vorzugsweise enthalten die Antischaummittel den Kohlenwasserstoff im Überschuß im Vergleich zum Emulgator. Typischer-weise beträgt das Mengenverhältnis zwischen Kohlenwasserstoff und Emulgator 40 : 1 bis 5 : 1 und insbesondere 20 : 1 bis 8 : 1.The anti-foaming agents according to the invention contain the hydrocarbons in amounts of 1 to 99% by weight. The emulsifiers can also be present in amounts between 1 and 99% by weight. Those agents are preferred which contain between 80 and 99% by weight of hydrocarbons and 1 and 50% by weight of emulsifiers. The anti-foaming agents preferably contain the hydrocarbon in excess compared to Emulsifier. The quantitative ratio between hydrocarbon and emulsifier is typically 40: 1 to 5: 1 and in particular 20: 1 to 8: 1.
Die optionalen Hilfs- und Zusatzstoffe sind in der Regel in Mengen zwischen 1 und 40 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 und 25 Gew.-%, enthalten. Stellmittel können in der Regel in Mengen zwischen 1 und 20 Gew.-% enthalten sein. Zusätzliche Emulgatoren sind vorzugsweise in Menge von 1 bis zu 10 Gew.-% enthalten. Feststoffe, wie hydrophobierte Kieselsäure, können beispielsweise in Mengen von 0J bis 5 Gew.-% enthalten sein. Wird Wasser als Lösungsmittel verwendet, kann es in Mengen bis zu 20 Gew.-% enthalten sein. Vorteilhaft sind Wasseπnengen von 1 bis 10 Gew.-%.The optional auxiliaries and additives are generally present in amounts between 1 and 40% by weight, preferably between 1 and 25% by weight. Adjustments can generally be contained in amounts between 1 and 20% by weight. Additional emulsifiers are preferably contained in an amount of 1 to 10% by weight. Solids, such as hydrophobized silica, can be present, for example, in amounts of 0J to 5% by weight. If water is used as the solvent, it can be present in amounts of up to 20% by weight. Amounts of water of 1 to 10% by weight are advantageous.
Es hat sich als vorteilhaft einwiesen ./antischaummittel einzusetzen, die entweder 50 bis 99 Gew.-% an Kohlenwasserstoffen und 1 bis 50 Gew.-% an Emulgatoren aus der Gruppe der Fettsäurealkanolamide enthalten oder 50 bis 99 Gew.-% an Kohlenwasserstoffen und 1 bis 50 Gew.-% an Emulgatoren der Formel (I).It has been shown n to be advantageous ei ./antischaummittel use containing either 50 to 99 wt .-% of hydrocarbons and 1 to 50 wt .-% of emulsifiers from the group of fatty acid alkanolamides or 50 to 99 wt .-% of hydrocarbons and 1 to 50% by weight of emulsifiers of the formula (I).
Eine weitere Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entschäumen von wäßrigen Systemen, wobei man dem System ein .Antischaummittel gemäß der obigen Beschreibung direkt oder in Form einer wäßrigen Emulsion in wirksamen Mengen zusetzt. Die wäßrigen Emulsionen enthalten die Antischaummittel dabei vorzugsweise in Mengen von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die Emulsion. Wäßrige Systeme im Sinne der vorliegenden ./Anmeldung sind nicht ausschließlich auf den Bereich der Textilveredlung beschränkt. Es ist aber bevorzugt, das erfindungsgemäße Verfahren für das Entschäumen von Textilbehandlungsflotten einzusetzen, wie sie beispielsweise beim Bleichen oder Färben eingesetzt werden. Obwohl der unverdünnte Zusatz der .Antischaummittel möglich ist, wird das Verfahren in der Regel so durchgeführt, daß eine wäßrige Emulsion des Antischaummittels der Flotte zugegeben wird. Dabei kann die Zugabe sowohl der gesamten Menge an Antischaummittel vor der eigentlichen Behandlung des Textilguts erfolgen oder aber auch in Teilmengen vor und wäJirend der Behandlung. Die Menge an Antischaummittel, die der Behandlungsflotte zugesetzt wird hängt stark von deren Zusammensetzung bzw. der Art der zu behandelnden Textilguts ab. Typische Konzentration des Antischaummittels in der Flotte liegen im Bereich von 100 bis 2000 ppm.A further embodiment of the present invention relates to a process for defoaming aqueous systems, an effective antifoaming agent as described above being added to the system directly or in the form of an aqueous emulsion. The aqueous emulsions preferably contain the antifoam in amounts of 10 to 90% by weight, based on the emulsion. Aqueous systems in the sense of this ./Registration are not limited to the area of textile finishing. However, it is preferred to use the process according to the invention for defoaming textile treatment liquors, such as those used for bleaching or dyeing. Although the undiluted addition of the antifoam is possible, the process is usually carried out by adding an aqueous emulsion of the antifoam to the liquor. The total amount of anti-foaming agent can be added before the actual treatment of the textile material, or else in partial amounts before and during the treatment. The amount of anti-foaming agent that is added to the treatment liquor depends strongly on its composition or the type of textile material to be treated. Typical concentrations of the anti-foaming agent in the liquor are in the range from 100 to 2000 ppm.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung in einer weiteren Ausfühπαngsform die Verwendung der oben beschriebenen ^antischaummittel als Entschäumer für wäßrige Veredelungsflotten bei der Textilherstellung, wie insbesondere der Chlor- und Peroxid- Bleiche oder aber dem Reinigen oder Färben aus einem Bad. Neben Textilien können auch Fasern und Fasergemische, wie beispielsweise aus Rohbaumwolle, Cellulose, Wolle, Polyamid-, Polyacrylnitril- oder Polyesterfaseπnaterialien sowie Polyacryl/Baumwoll- und Polyester/Baumwoll- Geweben behandelt werden.Furthermore, the present invention relates in a further embodiment to the use of the antifoam agents described above as defoamers for aqueous finishing liquors in textile production, such as, in particular, chlorine and peroxide bleaching or else cleaning or dyeing from a bath. In addition to textiles, fibers and fiber mixtures such as raw cotton, cellulose, wool, polyamide, polyacrylonitrile or polyester fiber materials as well as polyacrylic / cotton and polyester / cotton fabrics can also be treated.
Die erfindungsgemäßen Entschäumer können vorzugsweise auch beim Textildruck eingesetzt werden. Bei einer Vielzahl von Färbe- und Druckverfahren werden wasserunlösliche Farbstoffe in Form von Dispersionen angewandt. Diese enthalten neben den Farbstoffen noch zusätzliche Hilfsmittel, insbesondere Dispergiermittel und Schutzkolloide. Um ein Schäumen dieser Mischungen zu verhindern ist es häufig notwendig, entsprechende Entschäumer zuzusetzen. Diese Mischungen werden als viskose Pasten formuliert und mit entsprechenden Aggregaten auf die Fasern oder das Textilgut appliziert (Peter M., Rouette H.K., Grundlagen der Textilveredlung, dfV Frankfuit/Main, 13. Auflage 1989, Seiten 125 bis 128). Eine weitere Ausf. hi-ungsfo.rm betrifft daher die Verwendung der oben genannten .Antischaummittel zum Entschäumen von Textildruckpasten.The defoamers according to the invention can preferably also be used in textile printing. A large number of dyeing and printing processes use water-insoluble dyes in the form of dispersions. In addition to the dyes, these also contain additional auxiliaries, in particular dispersants and protective colloids. To prevent these mixtures from foaming, it is often necessary to add appropriate defoamers. These mixtures are formulated as viscous pastes and applied to the fibers or the textile with appropriate aggregates (Peter M., Rouette H.K., Fundamentals of Textile Finishing, dfV Frankfuit / Main, 13th edition 1989, pages 125 to 128). Another version of hi-ungsfo.rm therefore relates to the use of the abovementioned anti-foaming agents for defoaming textile printing pastes.
Die erfindungsgemäßen .Antischaummittel können durch einfaches Mischen der Komponenten hergestellt werden. Es handelt sich um einen rein mechanischen Vorgang, der durch Rühren unterstützt wird; eine chemische Reaktion findet nicht statt. 8The antifoam agents according to the invention can be prepared by simply mixing the components. It is a purely mechanical process that is supported by stirring; a chemical reaction does not take place. 8th
BeispieleExamples
Beispiel 1:Example 1:
Verglichen wird die schaumdämpfende Wirkung des erfindungsgemäßen -Antischaummittels A mit einem handelsüblichen Entschäumer B. Die Zusammensetzung der Mittel ist in Tabelle 1 aufgeführt. Das Mittel B enthält als schaumdämpfende Komponente Tributylphosphat.The foam-suppressing effect of the anti-foam agent A according to the invention is compared with a commercially available defoamer B. The composition of the agents is listed in Table 1. Agent B contains tributyl phosphate as a foam-suppressing component.
Die Mittel wurden jeweils in 300 ml Wasser emulgiert und anschließend zu einer wäßrigen Tensid-Lösung in Mengen von 0,5 g/1 dosiert. Diese Lösung enthielt als Schäumer 5 g/1 eines Fettsäuresulfonat-Di-Kaliumsalzes sowie 20 ml/1 einer 50 Gew.-% wäßrigen Natronlauge. Das Gesamtvolumen des wäßrigen Systems betrug 30 Liter. Als Testgerät wurde ein Laborfarbeapparat der Firma Kranz/ Aachen eingesetzt, welches das wäßrige System mit einer Pumpe aus einem Behälter in einen .zweiten Behälter drückt, dessen Flüssigkeitsniveau 16 cm tiefer liegt als das des ersten Behälters. Gemessen wurden die Schaumhöhen bei unterschiedlichen Temperaturen bzw. nach unterschiedlichen Zeiten bei konstanter Temperatur im unteren Behälter (Tabelle 2).The agents were each emulsified in 300 ml of water and then metered into an aqueous surfactant solution in amounts of 0.5 g / l. As a foamer, this solution contained 5 g / 1 of a fatty acid sulfonate di-potassium salt and 20 ml / 1 of a 50% by weight aqueous sodium hydroxide solution. The total volume of the aqueous system was 30 liters. A laboratory color apparatus from Kranz / Aachen was used as the test device, which presses the aqueous system with a pump from a container into a second container, the liquid level of which is 16 cm lower than that of the first container. The foam heights were measured at different temperatures or after different times at a constant temperature in the lower container (Table 2).
Tabelle 1Table 1
Zusammensetzung der .Antischaummittel A und BComposition of .Anti-foam agents A and B.
A Gew.-% B Gew.-% α-Olefin C14 90 Tributylphosphat 75A% by weight B% by weight α-olefin C 14 90 tributyl phosphate 75
Kokosfettsäuredi- 7 iso-C13-Fettalkohol + 6 EO 15 ethanolamidCoconut fatty acid di-7 iso-C 13 fatty alcohol + 6 EO 15 ethanol amide
Butyldiglykol 3 Wasser 10
Figure imgf000010_0001
Tabelle 2Butyl diglycol 3 water 10
Figure imgf000010_0001
Table 2
Ergebnisse der SchaumhöhenmessungResults of the foam height measurement
Temperatur Zeit SchaumhöheTemperature time foam height
[ °C ] [ Min ] [ cm ][° C] [min] [cm]
A BA B
25 5 6 1525 5 6 15
25 10 7 2425 10 7 24
25 15 8 2525 15 8 25
40 9 2540 9 25
60 8 5
Figure imgf000011_0001
60 8 5
Figure imgf000011_0001
Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Antischaummittel bessere entschäumende Wirkung zeigen, als handelsübliche phosphathaltige Produkte.The results show that the antifoams according to the invention have better defoaming action than commercially available phosphate-containing products.
Beispiel 2Example 2
In einem Mathis Labor Jet wurde ein Bleichversuch mit 600 g CO- Wirkware durchgefiilirt. Die Behandlungsflotte (Flottenverhältnis 1 : 10) enthielt:A bleaching test was carried out with 600 g of CO knitted fabric in a Mathis Labor Jet. The treatment liquor (liquor ratio 1:10) contained:
1 ,0 g/1 Mischung aus Fettsäuresulfonatsalz (Ölsäuresulfonat-di-Kaliumsalz) und iso-1.0 g / 1 mixture of fatty acid sulfonate salt (oleic acid sulfonate di-potassium salt) and iso-
C:2-Fettalkohol + 6 EO 1 ,5 g/1 Lauffaltenverhinderer auf Basis Fettamid 1 ,0 g/1 Antischaummittel 6,0 ml/1 wäßrige H2O2, 35 Gew.-% 3,0 ml/1 wäßrige NaOH, 50 Gew.-% 10C : 2 fatty alcohol + 6 EO 1, 5 g / 1 anti-wrinkle based on fatty amide 1, 0 g / 1 antifoam 6.0 ml / 1 aqueous H 2 O 2 , 35 wt .-% 3.0 ml / 1 aqueous NaOH , 50% by weight 10
Als Entschäumer wurde das in Tabelle 1 beschriebene erfindungsgemäße Mittel A eingeset-zt sowie .zum Vergleich ein handelsübliches Produkt B, enthaltend 80 Gew.-% Mineralöl, 10 Gew.-% hydrophobiertes SiO2, 3 Gew.-% Distearylamid sowie 7 Gew.-% Emulgatoren. Gemessen wurde die Schaumhöhe der Bleichflotte bei gleichmäßig steigenden Temperaturen bis 120 °C. Diese Temperatur wurde 5 Minuten konstant gehalten. Anschließend erfolgte eine Abkühlung auf 60 °C. Zum Vergleich wurde eine Flotte ohne Antischaummittel gemessen (C). Die Ergebnisse sind der Tabelle 3 zu entnehmen:Agent A according to the invention described in Table 1 was used as defoamer and, for comparison, a commercial product B containing 80% by weight of mineral oil, 10% by weight of hydrophobicized SiO 2 , 3% by weight of distearylamide and 7% by weight. -% emulsifiers. The foam height of the bleaching liquor was measured at uniformly rising temperatures up to 120 ° C. This temperature was kept constant for 5 minutes. It was then cooled to 60 ° C. For comparison, a liquor without antifoam was measured (C). The results are shown in Table 3:
Tabelle 3Table 3
Schaumhöhe im Mathis- JetFoam height in the Mathis Jet
Temperatur SchaumhöheTemperature foam height
[ °C ] [ cm ][° C] [cm]
A B CA B C
40 7 0 1140 7 0 11
60 9 0 1560 9 0 15
80 16 0 2580 16 0 25
100 16 8 30100 16 8 30
120 22 30 33120 22 30 33
120* 15 22 37120 * 15 22 37
100 13 28 37100 13 28 37
80 10 17 3780 10 17 37
60 8 6 37
Figure imgf000012_0001
* Messung na< :h 5 Min Uten bei constant 120 °C60 8 6 37
Figure imgf000012_0001
* Measurement na <: h 5 minutes at constant 120 ° C
Die Ergebnisse der Versuche zeigen, daß die erfindungsgemäßen ./\ntischaurnmittel den handelsüblichen Produkten bei hohen Temperaturen und in der Abkühlungsphase überlegen sind. Weiterhin zeigte sich, daß der Weißgrad nach Berger bei Verwendung von 11The results of the tests show that the inventive agents are superior to the commercially available products at high temperatures and in the cooling phase. It was also shown that the Berger whiteness when using 11
Produl t A höher lag (71) als bei Einsatz des Produktes B (68). Außerdem wird die Wiederbenetzbarkeit der Textilien bei Einsatz des .Antischaummittels A nicht beeinflußt, während bei Einsatz des Produkts B das Textil nach der Bleiche praktisch keine Benetzbarkeit durch Wasser mehr zeigte.Product A was higher (71) than when using product B (68). In addition, the rewettability of the textiles is not influenced when using the anti-foaming agent A, whereas when the product B is used, the textile shows practically no water wettability after bleaching.
Beispiel 3Example 3
Die entschäumende Wirkung der erfindungsgemäßen Antischaummittel wurde im Vergleich zu zwei Handelsprodukten in einer Druckpaste getestet. Die Druckpaste enthielt jeweils einen handelsüblichen Druckverdicker sowie den Entschäumer und Wasser. Die Viskosität wurde auf 1500 mPas, gemessen bei 22 °C, eingestellt. Als Entschäumer wurden das erfindungsgemäße Produkt A gemäß Tabelle 1 sowie zwei handelsübliche Entschäumer, B auf Silikonbasis sowie C auf Mineralölbasis, untersucht. Die Entschäumer wurden der Druckpaste in unterschiedlichen Mengen zugesetzt. Die Pasten (1 kg) wurden jeweils 1 Minute lang mit Luft beaufschlagt, anschließend wurde direkt die Schaumhöhe in einem skalierten Gefäß in cm abgelesen.The defoaming effect of the antifoam agents according to the invention was tested in comparison with two commercial products in a printing paste. The printing paste contained a commercially available printing thickener as well as the defoamer and water. The viscosity was set at 1500 mPas, measured at 22 ° C. As defoamers, product A according to the invention according to Table 1 and two commercially available defoamers, B based on silicone and C based on mineral oil, were investigated. The defoamers were added to the printing paste in different amounts. The pastes (1 kg) were each exposed to air for 1 minute, then the foam height in cm was read off directly in a scaled vessel.
Die Werte der Tabelle 4 zeigen die gleichwertige Wirksamkeit des Antischaummittels A. Im Gegensatz zu diesem sind aber weder der Entschäumer B noch C biologisch in wünschenswertem Maße abbaubar.The values in Table 4 show the equivalent effectiveness of the antifoam A. In contrast to this, however, neither the defoamer B nor C are biodegradable to the desired extent.
Tabelle 4Table 4
Schaumverhalten von DruckpastenFoaming behavior of printing pastes
Entschäumer O g/kg l g/kg 3 g/kg 5 g/kgDefoamer O g / kg l g / kg 3 g / kg 5 g / kg
A 7,0 cm 3,5 cm 3,0 cm 2,0 cm B 7,0 cm 2,0 cm 1,5 cm 1,5 cm C 7,0 cm 1,5 cm 1,0 cm 1,0 cm
Figure imgf000013_0001
A 7.0 cm 3.5 cm 3.0 cm 2.0 cm B 7.0 cm 2.0 cm 1.5 cm 1.5 cm C 7.0 cm 1.5 cm 1.0 cm 1.0 cm
Figure imgf000013_0001

Claims

12Patentansprüche 12 Patent claims
1. aAntischaummittel enthaltend1. Containing anti-foaming agents
a) ungesättigte Kohlenwasserstoffe der C-Kettenlänge 10 bis 18 unda) Unsaturated hydrocarbons of the C chain length 10 to 18 and
b) Emulgatoren ausgewählt aus der Gruppe der Fettsäurealkanolamide, der Gruppe der endgruppenverschlossenen Fettalkoholpolyglykolether der Formel (I)b) emulsifiers selected from the group of fatty acid alkanolamides, the group of end-capped fatty alcohol polyglycol ethers of the formula (I)
R'O CAO -R2 (I)R'O CAO -R 2 (I)
wobei R1 .für einen Alkylrest mit 8 bis 20 C-Atomen, R2 für einen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen steht und n eine Zahl zwischen 1 und 30 bedeutet, oder Mischungen dieser Emulgatoren, sowie gegebenenfalls weitere Hilfs- und Zusatzstoffe.where R 1 stands for an alkyl radical with 8 to 20 C atoms, R 2 stands for an alkyl radical with 1 to 6 C atoms and n represents a number between 1 and 30, or mixtures of these emulsifiers, and optionally further auxiliaries and additives .
2. Antischaummittel nach .Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zwischen 1 und 99 Gew.-% an Kohlenwasserstoffen und zwischen 1 und 99 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, an Emulgatoren enthält.2. Antifoam agent according to Claim 1, characterized in that it contains between 1 and 99% by weight of hydrocarbons and between 1 and 99% by weight, in each case based on the total weight of the agent, of emulsifiers.
3. Antischaummittel nach einem der ^Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Zusatzstoff Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser, in Mengen bis zu 20 Gew.-% enthält.3. Anti-foaming agent according to one of ^ claims 1 or 2, characterized in that it contains as an additive solvent, preferably water, in amounts of up to 20 wt .-%.
4. a/ ntischaummittel nach einem der .Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Kohlenwasserstoffe einfach ungesättigte Alkene der C-Kettenlänge 10 bis 18, vorzugsweise der C-Kettenl-toge 12 bis 16, enthalten sind.4. a / ntischaummittel according to one of. Claims 1 to 3, characterized in that as hydrocarbons monounsaturated alkenes of the C chain length 10 to 18, preferably the C-chain toge 12 to 16, are included.
5. .Antischaummittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Kohlenwasserstoffe α-Olefine enthalten sind. 5. .Anti-foam agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that α-olefins are contained as hydrocarbons.
6. iAntischaummittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es als Emulgator Fettsäurealkanolamide der Formel (II) enthält,6. anti-foam agent according to one of claims 1 to 5, characterized in that it contains fatty acid alkanolamides of the formula (II) as emulsifier,
OO
IIII
R3-C-N-X (II)R 3 -CNX (II)
I YI Y
wobei X und Y unabhängig voneinander für einen Rest der Formel (III) stehen,where X and Y independently of one another represent a radical of the formula (III),
(CH2)m-O-(C2H4-O)k-H (III)(CH 2 ) m -O- (C 2 H 4 -O) k -H (III)
und R3 für eine Alkylrest mit 7 bis 17 C-Atomen steht, m eine Zahl von 2 bis 4 bedeutet und k Null ist oder eine Zahl von 1 bis 10 bedeutet.and R 3 represents an alkyl radical having 7 to 17 carbon atoms, m is a number from 2 to 4 and k is zero or a number from 1 to 10.
7. Antischaummittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es 50 bis 99 Gew.-% an Kohlenwasserstoffen und 1 bis 50 Gew.-% an Emulgatoren aus der Gruppe der Fettsäurealkanolamide enthält.7. Anti-foaming agent according to one of claims 1 to 6, characterized in that it contains 50 to 99 wt .-% of hydrocarbons and 1 to 50 wt .-% of emulsifiers from the group of fatty acid alkanolamides.
8. Antischaummittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es 50 bis 99 Gew.-% an Kohlenwasserstoffen und 1 bis 50 Gew.-% an Emulgatoren der Formel (I) enthält.8. Anti-foaming agent according to one of claims 1 to 6, characterized in that it contains 50 to 99% by weight of hydrocarbons and 1 to 50% by weight of emulsifiers of the formula (I).
9. Verfaliren zum Entschäumen von wäßrigen Systemen, dadurch gekennzeichnet, daß man dem System ein Antischaummittel gemäß Anspruch 1 direl t oder in Form einer wäßrigen Emulsion in wirksamen Mengen .zusetzt.9. Verfaliren for defoaming of aqueous systems, characterized in that the system an antifoam according to claim 1 direl t or in the form of an aqueous emulsion in effective amounts.
10. Verwendung von Antischaummitteln gemäß Ansprach 1 zum Entschäumen wäßriger Veredelungsflotten bei der Textilherstellung, insbesondere bei der Textilbleiche. 14 1. Verwendung von .Antischaummitteln gemäß Ansprach 1 zum Entschäumen von Textildrackpasten. 10. Use of anti-foaming agents according to spoke 1 for defoaming aqueous finishing liquors in textile production, in particular in textile bleaching. 14 1. Use of .Anti-foam agents according to approach 1 for defoaming textile cracking pastes.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6417142B1 (en) * 2001-10-02 2002-07-09 Halliburton Energy Services, Inc. Defoaming methods and compositions
DE102004024947B4 (en) * 2004-05-21 2006-12-07 Cognis Ip Management Gmbh Defoamer compositions for waterborne paint systems
US7670423B2 (en) 2005-06-03 2010-03-02 Halliburton Energy Services, Inc. Cement composition comprising environmentally compatible defoaming agents and methods of use
US7273103B2 (en) 2005-06-03 2007-09-25 Halliburtoncenergy Services, Inc. Cement compositions comprising environmentally compatible defoaming agents and methods of use

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4934586B1 (en) * 1970-12-30 1974-09-14
EP0035702A2 (en) * 1980-03-08 1981-09-16 Bayer Ag Antifoaming agent, its preparation and its use in hydrous systems
DE3242202A1 (en) * 1981-11-25 1983-06-01 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Foam prevention agents, production and use thereof
DE3613128A1 (en) * 1985-08-31 1987-10-22 Henkel Kgaa DEFOAMER
US5523019A (en) * 1992-12-09 1996-06-04 E. F. Houghton & Company Defoamer composition

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3732947A1 (en) * 1987-09-30 1989-04-13 Henkel Kgaa FOAM REGULATOR SUITABLE FOR USE IN WASHING AND CLEANING AGENTS
DE4225236A1 (en) * 1992-07-30 1994-02-03 Henkel Kgaa End-capped antifoams
DE4431158C2 (en) * 1994-09-01 1999-10-21 Henkel Kgaa Methyl end-capped alkyl and / or alkenyl polyglycol ethers
DE19610718A1 (en) * 1996-03-19 1997-09-25 Henkel Kgaa Silicone free anti foaming agents for washing powders
DE19620249A1 (en) * 1996-05-21 1997-11-27 Henkel Kgaa Silicone free anti foaming agents for washing powders

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4934586B1 (en) * 1970-12-30 1974-09-14
EP0035702A2 (en) * 1980-03-08 1981-09-16 Bayer Ag Antifoaming agent, its preparation and its use in hydrous systems
DE3242202A1 (en) * 1981-11-25 1983-06-01 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Foam prevention agents, production and use thereof
DE3613128A1 (en) * 1985-08-31 1987-10-22 Henkel Kgaa DEFOAMER
US5523019A (en) * 1992-12-09 1996-06-04 E. F. Houghton & Company Defoamer composition

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Section Ch Week 7441, Derwent World Patents Index; Class E17, AN 74-71997V, XP002103168 *

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