WO1997011765A1

WO1997011765A1 - Silica- and silicone-based antifoaming composition and method for obtaining same

Info

Publication number: WO1997011765A1
Application number: PCT/FR1996/001470
Authority: WO
Inventors: Maurice Duvernay; Christian Fischer
Original assignee: Rhone Poulenc Chimie
Priority date: 1995-09-28
Filing date: 1996-09-20
Publication date: 1997-04-03
Also published as: FR2739303B1; FR2739303A1

Abstract

The present invention concerns antifoaming silicone-based formulations, which solve the technical problem of providing an antifoaming composition based on a polyorganosiloxane (POS) matrix adsorbed on a silica filler and having excellent antifoaming properties as well as a high alkali and temperature resistance. The solution to the technical problem is particularly provided by an antifoaming composition which can be obtained by the essential steps of dispersing the filler (B) in the POS oil (A), cooking the dispersion at a temperature υ1 for a period selected to cause the adsoption of the oil (A) on the filler (B) and, optionally, a loss of water, and contacting said dispersion with an oligoorganosiloxane (C) [OOS] for the treatment thereof and with a catalyst (D) so as to enable the OOS (C) to be grafted on the filler (B), the contact and grafting being conducted at a temperature υ2. The invention also discloses an antifoaming composition per se, a method for obtaining same and the use thereof for defoaming and/or antifoaming, particularly in the detergent and paper industries.

Description

COMPOSITION ANTIMOUSSE A BASE DE SILICE ET DE SILICONE, ANTI-MOUS COMPOSITION BASED ON SILICA AND SILICONE,

ET L'UN DE SES PROCEDES D'OBTENTIONAND ONE OF ITS PROCESSES FOR OBTAINING

Le domaine de la présente invention est celui des formulations antimousses à base de silicones. En particulier, l'invention vise des compositions antimousses comprenant une huile - matrice (A) à base de polyorganosiloxane(s) (POS) et une charge minérale (B), de préférence à base de matériaux siliciques, comme par exemple les silices de précipitation ou de combustion.The field of the present invention is that of silicone-based anti-foam formulations. In particular, the invention relates to anti-foam compositions comprising an oil-matrix (A) based on polyorganosiloxane (s) (POS) and an inorganic filler (B), preferably based on silicic materials, such as, for example, silicas of precipitation or combustion.

La présente invention concerne également un procédé de préparation de compositions antimousses à base de silicones (POS) et de charges minérales telles que la silice.The present invention also relates to a process for the preparation of anti-foam compositions based on silicones (POS) and mineral fillers such as silica.

Il existe un grand nombre de formulations antimousses - également dénommées "compounds" antimousses - et obtenues à partir d'une charge minérale, le plus souvent formée par des particules de silice, sur lesquelles, est absorbée une huile matrice silicone POS hydrophobe. L'hydrophobicité (ou le caractère hydrophobe) de la charge minérale sont un paramètre important pour ces formulations antimousses, car il détermine, notamment, le degré d'interaction de l'antimousse avec les tensioactifs formant les lamelles de mousse. En effet, le caractère hydrophobe des particules de silice sont indispensables (mais non suffisant) pour obtenir ies propriétés antimoussantes et/ou démoussantes recherchées, car ces particules solides contribuent à déstructurer la lame de mousse, à la fois par une action mécanique de pénétration dans la lame de mousse et par une action de démouiliage liée à la cassure de la surface hydrophobe.There are a large number of antifoam formulations - also called "antifoam compounds" - and obtained from a mineral filler, most often formed by silica particles, on which a hydrophobic silicone POS matrix oil is absorbed. The hydrophobicity (or hydrophobicity) of the mineral filler is an important parameter for these antifoam formulations, since it determines, in particular, the degree of interaction of the antifoam with the surfactants forming the foam lamellae. Indeed, the hydrophobic nature of the silica particles are essential (but not sufficient) to obtain the desired defoaming and / or defoaming properties, since these solid particles contribute to destructuring the foam blade, both by a mechanical action of penetration into the foam blade and by a dewetting action linked to the breakage of the hydrophobic surface.

Il s'ensuit que les industriels développant des antimousses silicone / silice n'ont eu de cesse que de toujours d'améliorer les formulations antimousses en jouant sur le caractère hydrophobe des particules dispersées dans l'huile matrice.It follows that manufacturers developing silicone / silica antifoams have never ceased to always improve the antifoam formulations by playing on the hydrophobic nature of the particles dispersed in the matrix oil.

Pour tenter d'améliorer l'hydrophobicité des antimousses, il a souvent été proposé dans l'art antérieur, de prétraiter la charge minérale silicique. Classiquement, les prétraitements d'hydrophobisation sont effectués à l'aide de composés organosiliciques tels que les silazanes (hexaméthyldisilazane, hexaméthylcyclotrisilazane), les polysiloxanes (octaméthylcyclotétrasiloxane, hexaméthyldisiloxane), les chlorosilanes (triméthylchloro-silane, diméthylvinylchlorosilane, diméthylchlorosilane, méthylvinyldichlorosilane), les alcoxysilane (triméthylméthoxysilane, triméthyléthoxysilane, diméthyldiméthoxysilane), ou les polyméthylsilanes et les hydrogénosilanes. Lors de ce prétraitement les organosiliciques considérés se fixent et/ou réagissent avec la zone superficielle de la silice. Cette dernière ainsi prétraitée peut contenir jusqu'à 30 % - voire jusqu'à 40 % - de son poids - en composés organosiliciques ou en leurs produits de réaction. A titre d'illustration de l'art antérieur, on peut citer, la demande de brevet européen N° 71 547, qui décrit des dispersions aqueuses de compositions antimousses polyorganosiloxaniques, additionnées d'un épaississant et éventuellement d'un ou plusieurs tensioactifs. La composante antimousse de cette dispersion comprend une huile matrice POS du type polydiméthylsiloxane, une silice finement divisée, facultativement prétraitée comme cela est indiqué ci-dessus, et éventuellement des huiles oligoorganosiloxanes α,ω-dihydroxylées (OOS) et, en particulier des polydiméthylsiloxane α.ω-dihydroxylés. Cet antimousse est obtenu par mélange / broyage de l'huile matrice polydiméthylsiloxane et de la silice e.g. de combustion, ledit mélange étant ensuite chauffé plusieurs heures à 170 °C environ puis refroidi à 30 °C. L'incorporation de l'huile OOS α,ω-dihydroxylée et d'éventuels autres additifs s'effectue ensuite. Ce genre d'antimousse souffre d'une certaine sensibilité aux alcalins et, dans une moindre mesure, à la température. C'est l'une des raisons pour lesquelles ces antimousses ne donnent pas entière satisfaction.In an attempt to improve the hydrophobicity of defoamers, it has often been proposed in the prior art, to pretreat the silica mineral filler. Conventionally, the hydrophobization pretreatments are carried out using organosilicon compounds such as silazanes (hexamethyldisilazane, hexamethylcyclotrisilazane), polysiloxanes (octamethylcyclotetrasiloxane, hexamethyldisiloxane), chlorosilanesilimethylchlorosilane dimethyl, chloroethylane, dimethylchloroethylane, dimethylchloroethylane (trimethylmethoxysilane, trimethylethoxysilane, dimethyldimethoxysilane), or polymethylsilanes and hydrogenosilanes. During this pretreatment, the organosilicon compounds considered become fixed and / or react with the surface area of the silica. The latter thus pretreated can contain up to 30% - or even up to 40% - of its weight - in organosilicon compounds or in their reaction products. By way of illustration of the prior art, mention may be made of European patent application No. 71 547, which describes aqueous dispersions of polyorganosiloxane anti-foam compositions, added with a thickener and optionally with one or more surfactants. The antifoam component of this dispersion comprises a POS matrix oil of the polydimethylsiloxane type, a finely divided silica, optionally pretreated as indicated above, and optionally oligoorganosiloxane α, ω-dihydroxylated (OOS) oils and, in particular polydimethylsiloxane α .ω-dihydroxylated. This antifoam is obtained by mixing / grinding the polydimethylsiloxane matrix oil and silica eg of combustion, said mixture then being heated for several hours to approximately 170 ° C. and then cooled to 30 ° C. The incorporation of the OOS α, ω-dihydroxylated oil and any other additives is then carried out. This kind of defoamer suffers from a certain sensitivity to alkalis and, to a lesser extent, to temperature. This is one of the reasons why these defoamers are not entirely satisfactory.

On connaît également par la demande de brevet japonais N° 88 335069, une composition antimousse comprenant :Also known from Japanese patent application No. 88 335069, an anti-foam composition comprising:

- une huile de base - ou huile matrice - hydrophobe choisie parmi les huiles POS,- a base oil - or matrix oil - hydrophobic chosen from POS oils,

- une fine poudre de silice prétraitée pour être hydrophobe avec un silicone organique,- a fine silica powder pretreated to be hydrophobic with an organic silicone,

- et un sel d'ammonium permettant de renforcer la force des liaisons entre l'huile de base POS et la silice rendue hydrophobe.- And an ammonium salt making it possible to strengthen the strength of the bonds between the base oil POS and the silica rendered hydrophobic.

Une telle composition antimousse silicone / silice prétraitée hydrophobe par silicone organique / sel d'ammonium, ne s'est pas avérée pleinement satisfaisante sur le plan de l'antimoussage et de ia résistance aux alcalins.Such a silicone / silica antifoam composition hydrophobic pretreated with organic silicone / ammonium salt has not been found to be entirely satisfactory in terms of defoaming and resistance to alkalis.

D'autres contraintes à prendre en considération dans ce domaine technique, découlent des milieux à démousser dans lesquels sont employées les formulations antimousses. Dans les applications en detergence et en fabrication de pâte à papier, par exemple, les milieux à démousser peuvent être fortement alcalins et/ou à haute température. Il est donc nécessaire que les antimousses employés soient stables dans de telles conditions, de manière à garder le plus longtemps possible toute leur efficacité. Dans un article paru en 1993, et ayant la référence suivante JOURNAL OF COLLOÏD AND INTERFACE SCIENCE 156, 294-298 (1993), H. KOBAYASHI divulgue le traitement de silices de combustion avec des oligomères de type polydiméthylsiloxanes α,ω-dihydroxylé ( α,ω-OH-PDMS) et un catalyseur du type carbonate d'ammonium. Pour illustrer l'intérêt de ce traitement, KOBAYASHI montre une amélioration des propriétés antimousses d'un mélange de cette silice prétraitée et d'une huile POS, comparativement à des mélanges analogues réalisés à partir de silices prétraitées avec d'autres produits. Néanmoins, cette amélioration reste limitée eu égard aux exigences du marché, d'où il s'ensuit que les utilisateurs d'antimousses restent toujours dans l'attente de compositions silicone /silice aux propriétés meilleures encore. En outre, le fait même de prétraiter des silices à l'aide d'un α,ω-OH-PDMS, dans une étape préalable, présente un certain nombre d'inconvénients : complexité de procédé et coût, entre autres. Dans cet état de connaissances, l'un des objectifs essentiels de la présente invention est de fournir une composition antimousse à base d'une matrice POS adsorbée sur une charge minérale particulière, de préférence en silice, et présentant de meilleures propriétés antimousses.Other constraints to be taken into consideration in this technical field arise from the defoaming media in which the anti-foam formulations are used. In detergency and papermaking applications, for example, the media to be defoamed can be highly alkaline and / or at high temperature. It is therefore necessary that the antifoams used are stable under such conditions, so as to keep their effectiveness as long as possible. In an article published in 1993, and having the following reference JOURNAL OF COLLOID AND INTERFACE SCIENCE 156, 294-298 (1993), H. KOBAYASHI discloses the treatment of combustion silicas with oligomers of the polydimethylsiloxane type α, ω-dihydroxylated (α , ω-OH-PDMS) and a catalyst of the ammonium carbonate type. To illustrate the advantage of this treatment, KOBAYASHI shows an improvement in the defoaming properties of a mixture of this pretreated silica and a POS oil, compared to similar mixtures produced from pretreated silica with other products. However, this improvement remains limited having regard to market requirements, hence it follows that users of defoamers are always waiting for silicone / silica compositions with even better properties. In addition, the very fact of pretreating silicas using an α, ω-OH-PDMS, in a prior step, has a number of drawbacks: complexity of process and cost, among others. In this state of knowledge, one of the essential objectives of the present invention is to provide an anti-foaming composition based on a POS matrix adsorbed on a particular mineral filler, preferably made of silica, and having better anti-foaming properties.

Un autre objectif de la présente invention est de fournir une composition antimousse silicone/silice douée d'une grande résistance aux alcalins et à la température.Another object of the present invention is to provide a silicone / silica antifoam composition endowed with high resistance to alkali and to temperature.

Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir une composition antimousse silicone/silice susceptible d'être obtenue par un procédé simple à mettre en oeuvre, intégré, et ne nécessitant pas le recours à des équipements sophistiqués et/ou à des consommables onéreux, ce qui, in fine, lui donne un coût de revient raisonnable. En cherchant à satisfaire ces objectifs, la Demanderesse a eu le mérite de mettre en évidence un nouveau système antimousse à base d'huile matrice de type POS, au moins en partie adsorbée sur une charge minérale ; ce nouveau système puisant ces caractéristiques originales et avantageuses à la fois dans sa composition et dans les conditions opératoires ayant permis son obtention. En effet, de façon tout à fait surprenante et inattendue et à l'issue de longues et laborieuses études et expérimentations, la demanderesse a constaté qu'il convient de faire réagir la charge minérale, après qu'elle ait absorbé au moins une partie de l'huile matrice POS, avec au moins un oligoorganosiloxane (OOS) à chaîne courte, en présence d'un catalyseur de condensation. D'où il s'ensuit que la présente invention concerne une composition antimousse comprenant une huile-matnce (A) a base de polyorganosιloxane(s) (POS), au moins en partie adsorbée sur une charge minérale (B), de préférence à base de matériau silicique, caractérisée en ce qu'elle est susceptible d'être obtenue par mise en oeuvre des étapes essentielles suivantesAnother essential objective of the invention is to provide a silicone / silica antifoam composition capable of being obtained by a process which is simple to implement, integrated, and which does not require the use of sophisticated equipment and / or expensive consumables. , which ultimately gives it a reasonable cost price. In seeking to satisfy these objectives, the Applicant has had the merit of highlighting a new anti-foam system based on POS type matrix oil, at least partly adsorbed on a mineral filler; this new system drawing on these original and advantageous characteristics both in its composition and in the operating conditions which enabled it to be obtained. Indeed, quite surprisingly and unexpectedly and after long and laborious studies and experiments, the Applicant has found that it is necessary to react the mineral load, after it has absorbed at least part of POS matrix oil, with at least one short chain oligoorganosiloxane (OOS), in the presence of a condensation catalyst. Hence it follows that the present invention relates to an anti-foam composition comprising an oil-matnce (A) based on polyorganosιloxane (s) (POS), at least partially adsorbed on a mineral filler (B), preferably to base of silicic material, characterized in that it is capable of being obtained by implementing the following essential steps

Φ dispersion de la charge (B), dans au moins une partie d'au moins une huileΦ dispersion of the charge (B), in at least part of at least one oil

POS (A), ® cuisson de ladite dispersion a une température θ-| et pendant une durée choisie de telle sorte que se produise une adsorption d'au moins une partie de l'huile (A) sur la charge (B) et éventuellement une perte d'eau, ⁽D mise en présence de cette dispersion dans laquelle la charge (B) a adsorbé au moins une partie de l'huile (A), avec au moins un olιgoorganosιloxane(C) [OOS] de traitement et avec au moins un catalyseur (D), de manière a permettre le greffage d'au moins une partie de l'OOS (C) sur la charge (B), cette mise en présence et ce greffage s'effectuant à une température Θ2 Ce sont bien ces conditions de procédé et d'hydrophobisation in situ qui permettent d'obtenir une composition de rhéologie newtonienne et possédant de très bonnes propnétes antimousses, avec, notamment, un maintien de l'efficacité dans les milieux alcalins et en température Cette composition peut également être définie comme un compound ou un système antimousse, formé de particules de charge minérale, e g en silice, sur lesquelles est adsorbée une huile silicone POS a longues chaînes et a la surface desquelles sont greffes, par l'intermédiaire de fonctions réactives, des oligomeres siloxaniques à chaînes courtes (OOS) En d'autres termes, cette composition antimousse de l'invention se singulanse en ce qu'elle est obtenue par un traitement m situ de greffage chimique, de préférence selon un mécanisme de condensation se déroulant en présence d'un catalyseur, d'oligoorgano-siloxanes reactifs (de faible masse moléculaire), sur les zones de la surface de la charge - de préférence sihcique - laissées libres ou potentiellement accessibles après adsoφtion de l'huile matrice POS à chaînes longues Cela permet d'augmenter le caractère hydrophobe de la charge, en supprimant par une reaction de greffage, les sites hydrophiles résiduelsPOS (A), ® cooking of said dispersion at a temperature θ- | and for a period chosen so that there is an adsorption of at least part of the oil (A) on the charge (B) and possibly a loss of water, ⁽ D bringing into contact with this dispersion in which the charge (B) has adsorbed at least part of the oil (A), with at least one olιgoorganosιloxane (C) [OOS] for treatment and with at least one catalyst (D), so as to allow the grafting of at least part of the OOS (C) on the charge (B), this bringing together and this grafting taking place at a temperature Θ2 It is these conditions of process and hydrophobization in situ which make it possible to obtain a composition of Newtonian rheology and having very good anti-foam properties, with, in particular, a maintenance of the efficiency in alkaline media and in temperature This composition can also be defined as a compound or an anti-foam system, formed of particles of mineral filler , eg in silica, on which is adsorbed a silicone oil POS with long chains and on the surface of which are grafted, by means of reactive functions, siloxane oligomers with short chains (OOS) In other words, this antifoam composition of the invention is singular in that that it is obtained by a m situ treatment of chemical grafting, preferably according to a condensation mechanism taking place in the presence of a catalyst, of reactive oligoorgano-siloxanes (of low molecular weight), on the areas of the surface of the filler - preferably sihcique - left free or potentially accessible after addition of the long chain POS matrix oil This allows the hydrophobic nature of the filler to be increased, by removing, by a grafting reaction, the residual hydrophilic sites

Selon une autre approche, la présente invention concerne une composition antimousse comprenant au moins une huile matrice (A) à base de POS et une charge minérale (B), caractérisée en ce qu'elle comporte en outre : au moins un oligoorganosiloxane (C) (OOS) au moins en partie greffé sur la charge minérale, et au moins un catalyseur de condensation (D) ayant intervenu et/ou susceptible d'intervenir dans le greffage sus-évoqué, et en ce que la charge minérale est choisie parmi les silices de précipitation. Les compounds ou les compositions formulés suivant ce nouveau concept, exprimable en terme de procédé ou en terme de produit, ont une efficacité supérieure à celle de compounds où la silice n'a pas été soumise au traitement in situ sus-évoqué, ou à celle de compounds formulés avec des silices prétraités hydrophobes, par exemple avec des oligomères silicones réactifs. Le gain d'efficacité concerne aussi bien les formulations mises au point pour le marché de la detergence que pour celui de la pâte à papier, entre autres. Conformément à une disposition avantageuse de l'invention, la composition antimousse qu'elle concerne se particularise en ce qu'il est prévu une étape intermédiaire 2 bis de refroidissement du milieu de préparation, par passage de la température θ-_| de cuisson/adsorption à une température θf, significativement inférieure à θ-| . De préférence, θ-_| et Θ2 sont identiques ou différentes et sont supérieures ou égales à 100° C, de préférence comprises entre 100 et 200° C et plus préférentiellement encore entre 130 et 150 °C ; θf étant inférieure ou égale à 60 °C, de préférence à 50 °C et plus préférentiellement encore comprise entre 10 et 35° C. En pratique, la cuisson/adsorption ® et la cuisson/greffages'effectuent à des températures θ-i et Θ2 sensiblement égales. La cuisson ® peut produie une perte d'eau lorsque la charge minérale (B) mise en oeuvre n'est pas dans un état anhydre. L'huile matrice ou l'huile de base (A) destinée à être adsorbée sur les particules de charge minérale, de préférence en silice, est sélectionnée parmi la famille de POS linéaires de formule moyenne suivante :According to another approach, the present invention relates to an antifoaming composition comprising at least one matrix oil (A) based on POS and a mineral filler (B), characterized in that it further comprises: at least one oligoorganosiloxane (C) (OOS) at least partially grafted onto the mineral filler, and at least one condensation catalyst (D) having intervened and / or likely to intervene in the grafting mentioned above, and in that the mineral filler is chosen from precipitated silicas. Compounds or compositions formulated according to this new concept, expressible in terms of process or in terms of product, have a higher efficiency than that of compounds where the silica has not been subjected to the above-mentioned in situ treatment, or to that compounds formulated with hydrophobic pretreated silicas, for example with reactive silicone oligomers. The efficiency gain concerns both formulations developed for the detergents market and for that of the pulp, among others. In accordance with an advantageous arrangement of the invention, the anti-foaming composition that it relates to is particular in that an intermediate step 2 bis of cooling the preparation medium is provided, by passing the temperature θ- _| cooking / adsorption at a temperature θf, significantly lower than θ- | . Preferably, θ- _| and Θ2 are identical or different and are greater than or equal to 100 ° C, preferably between 100 and 200 ° C and even more preferably between 130 and 150 ° C; θf being less than or equal to 60 ° C, preferably at 50 ° C and more preferably still between 10 and 35 ° C. In practice, cooking / adsorption ® and cooking / grafting take place at temperatures θ-i and Θ2 substantially equal. Cooking ® can produce a loss of water when the mineral filler (B) used is not in an anhydrous state. The matrix oil or the base oil (A) intended to be adsorbed on the particles of mineral filler, preferably silica, is selected from the family of linear POSs with the following average formula:

(A) dans laquelle : les radicaux R¹ sont identiques ou différents entre eux et représentent : un alkyle ou un alcényle en C<|-C-J O linéaire ou ramifié, un aryie, un aralkyle, un alkylaryle, un alcénylaryle, un aralcényle ou un hydroxyle ; les radicaux R², R³, R⁴ sont identiques ou différents entre eux et représentent, un alkyle ou un alcényle en C-|-Cιo linéaire ou ramifié, un aryie, un aralkyle, un alkylaryle, un aralcényle ou un alcénylaryle ; ces radicaux étant éventuellement substitués ou non, - 30 ≤ x + y, de préférence 50 < x + y < 500, x pouvant être égal à 0 ;

(A) in which: the radicals R ¹ are identical or different from each other and represent: a linear or branched C <| -CJ O alkyl or alkenyl, an aryyl, an aralkyl, an alkylaryl, an alkenylaryl, an aralkenyl or a hydroxyl; the radicals R ² , R ³ , R ⁴ are identical or different from each other and represent, a linear or branched C- | -Cιo alkyl or alkenyl, an aryyl, an aralkyl, an alkylaryl, an aralkenyl or an alkenylaryl; these radicals being optionally substituted or not, - 30 ≤ x + y, preferably 50 <x + y <500, x possibly being equal to 0;

Les radicaux R-! plus particulièrement sélectionnés en pratique sont les radicaux méthyles, éthyles, vinyles, phényles ou hydroxylés, les méthyles étant tout de même plus spécialement préférés.The radicals R-! more particularly selected in practice are the methyl, ethyl, vinyl, phenyl or hydroxyl radicals, the methyls being nonetheless more particularly preferred.

S'agissant des radicaux R², R³ et R⁴, on privilégie les radicaux méthyles, éthyles, propyles, vinyles, phényles, sachant que selon un mode préférentiel de mise en oeuvre de l'invention au moins 80 % des radicaux R², R³ et R⁴ sont des radicaux méthyles.As regards the radicals R ² , R ³ and R ⁴ , the methyl, ethyl, propyl, vinyl and phenyl radicals are preferred, knowing that according to a preferred embodiment of the invention at least 80% of the radicals R ² , R ³ and R ⁴ are methyl radicals.

A titre d'exemples d'huile matrice (A) on peut citer celle de formule suivante : (CH₃)₃ SiO [(CH₃)₂ SiO]_y Si(CH₃)₃ avec y représentant un nombre entier ou fractionnaire de valeur suffisante pour assurer une viscosité au moins égale à 100 mPa.s. à 25 ° C.As examples of matrix oil (A), mention may be made of that of the following formula: (CH ₃ ) ₃ SiO [(CH ₃ ) ₂ SiO] _y Si (CH ₃ ) ₃ with y representing a whole or fractional number of sufficient value to ensure a viscosity at least equal to 100 mPa.s. at 25 ° C.

Ce type d'huile (A) est commercialisée par les fabricants de silicones. En outre, elle peut être aisément préparée suivant les techniques traditionnelles bien connues. Selon une alternative, l'huile matrice (A) peut répondre à la formule générale suivante :This type of oil (A) is sold by the manufacturers of silicones. In addition, it can be easily prepared using well known traditional techniques. According to an alternative, the matrix oil (A) can correspond to the following general formula:

Sι — RSι - R

dans laquelle • les radicaux R²⁰ sont identiques ou différents entre eux et répondent à la même définition que celle donnée supra pour R^,in which • the radicals R ²⁰ are identical or different from each other and correspond to the same definition as that given above for R ^,

• les radicaux R^° sont identiques ou différents entre eux et répondent à la même définition que celle énoncée ci-dessus pour R², R³ et R⁴ ;• the radicals R ^ ° are identical or different between them and correspond to the same definition as that stated above for R ² , R ³ and R ⁴ ;

• R³^ est un groupe alkylène choisi parmi l'éthylène , le butylène , le triméthylène ; le 2,2-diméthyltriméthylène ; le pentaméthylène ; l'hexamethylène ; le 3-éthylhexaméthylène ; l'octaméthylène ; - (CH₂) (CH₃) CH- ; -CH₂ (CH) CH₃ CH₂ - ; et -(CH₂)i8 -, ou parmi les radicaux cycloalkylène du type cyclohexylène ou bien encore parmi les radicaux arylènes, ainsi que parmi les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents, tels que le benzylène,• R ³ ^ is an alkylene group chosen from ethylene, butylene, trimethylene; 2,2-dimethyltrimethylene; pentamethylene; hexamethylene; 3-ethylhexamethylene; octamethylene; - (CH ₂ ) (CH ₃ ) CH-; -CH ₂ (CH) CH ₃ CH ₂ -; and - (CH ₂ ) i8 -, or among the cycloalkylene radicals of the cyclohexylene type or alternatively among arylene radicals, as well as among combinations of divalent hydrocarbon radicals, such as benzylene,

• m > 2, n > 0. Suivant une éventualité avantageuse de la présente invention, les huiles- matrices (A) peuvent être constituées par un ou plusieurs type(s) d'huiles silicones POS et peuvent en outre comprendre des motifs siloxyles T = [R^SiO₃/2] avec R⁵ répondant à la même définition que celle donnée supra pour R², R³ et R⁴ et/ou éventuellement des motifs siloxyles Q = [SiO^]. L'huile matrice (A) présente avantageusement une viscosité réduite η_r à 25° C supérieure ou égale à 100 mPa.s, de préférence à 500 mPa.s et plus préférentiellement encore comprise entre 1000 et 30 000 mPa.s.• m> 2, n> 0. According to an advantageous possibility of the present invention, the matrix oils (A) can consist of one or more type (s) of POS silicone oils and can also comprise T siloxy units. = [R ^ SiO _3/2] with R ⁵ having the same definition as that given above for R ^2, R ³ and R ⁴ and / or optionally siloxyl units Q = [SiO ^]. The matrix oil (A) advantageously has a reduced viscosity η _r at 25 ° C greater than or equal to 100 mPa.s, preferably 500 mPa.s and more preferably still between 1000 and 30,000 mPa.s.

Ceci considéré, on aura compris que le paramètre viscosité de l'huile matrice (A) peut varier dans une plage de valeur relativement étendue. En pratique, la viscosité sera imposée par les contraintes de l'application visée (e.g. detergence industrielle). Le type de mise en oeuvre peut, par exemple, être un critère à considérer pour la viscosité de l'huile (A).This considered, it will be understood that the viscosity parameter of the matrix oil (A) can vary within a relatively wide range of values. In practice, the viscosity will be imposed by the constraints of the intended application (e.g. industrial detergency). The type of implementation can, for example, be a criterion to be considered for the viscosity of the oil (A).

Pour ce qui concerne la charge minérale (B), elle est de préférence constituée par de la silice de précipitation et/ou de combustion et/ou par des aérogels de silice et/ou par de la silice d'origine naturelle, de préférence par de la silice de précipitation. Avantageusement, cette silice a une surface spécifique > 50 m²/g et peut par exemple atteindre 500 m²/g. Le caractère non prétraité de cette silice (B) est une singularité de la présente invention.As regards the mineral filler (B), it is preferably constituted by precipitation and / or combustion silica and / or by silica aerogels and / or by silica of natural origin, preferably by precipitation silica. Advantageously, this silica has a specific surface> 50 m ² / g and can for example reach 500 m ² / g. The unpretreated nature of this silica (B) is a singularity of the present invention.

Comme alternative à la silice ou en association avec elle, on peut employer d'autres oxydes (e.g. d'AI ou de Ti) ou des silicoaluminates, entre autres.As an alternative to or in combination with silica, other oxides (e.g. AI or Ti) or silicoaluminates, among others, can be used.

Le précurseur de greffon que forme l'OOS (C) ainsi que les greffons liés chimiquement à la charge (B) qui en découlent, constituent quelques unes des pièces maîtresses de la présente invention. Ainsi, pour mieux définir les contours ou les limites de celle-ci, on peut préciser que l'OOS (C) préféré répond à la formule suivante :The graft precursor formed by the OOS (C) as well as the grafts chemically linked to the filler (B) which result therefrom, constitute some of the masterpieces of the present invention. Thus, to better define the contours or the limits thereof, it can be specified that the preferred OOS (C) responds to the following formula:

fjFg)_a(R⁶)_b SiO_ R⁹R⁷SιO ^•fR ), SiO- SiO(Fg)_c(R°) 3₍ (C)fjFg) _a (R ⁶ ) _b SiO_ R ⁹ R ⁷ SιO ^• fR), SiO- SiO (Fg) _c (R °) 3 ₍ (C)

dans laquelle : les radicaux Fg sont des Fonctions de Greffage aptes a permettre la liaison des OOS (C) avec des Fonctions Réactives (Fr) de la charge (B) ayant adsorbé au moins partiellement (A), identiques ou différents entre elles, et correspondant à -OH, -OR (avec R = alkyle ou alcényle linéaire ou ramifie en C-|-C-|o, aryie, aralkyle, alkylaryle), ou à un groupement comprenant au moins un atome d'azote ,in which : the radicals Fg are grafting functions capable of allowing the bonding of the OOS (C) with reactive functions (Fr) of the charge (B) having at least partially adsorbed (A), identical or different between them, and corresponding to - OH, -OR (with R = linear or branched C- | -C- | o alkyl or alkenyl, aryie, aralkyl, alkylaryl), or to a group comprising at least one nitrogen atom,

R⁶, R⁷, R⁸ et R⁹ répondent indépendamment a la même définition que celle donnée supra pour R², R³ et R⁴, R⁹ pouvant éventuellement correspondre à Fg , - > a + b = 3 , a = 0 a 3 , b = 0 à 2 t> c + d = 3 , c = 0 a 3 , d = 0 à 2 avec la condition selon laquelle si l'un des indices a ou c = 0, alors l'autre indice c ou a respectivement est ≠ 0 , o p + q < 30, de préférence 4 < p + q < 20 et plus préférentiellement encore 4 < p + q < 10 ,R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ correspond independently to the same definition as that given above for R ² , R ³ and R ⁴ , R ⁹ possibly possibly corresponding to Fg, -> a + b = 3, a = 0 a 3, b = 0 to 2 t> c + d = 3, c = 0 to 3, d = 0 to 2 with the condition that if one of the indices a or c = 0, then the other index c or a respectively is ≠ 0, op + q <30, preferably 4 <p + q <20 and more preferably still 4 <p + q <10,

> 4 < p < 30, de préférence 4 < p < 20 et plus préférentiellement encore 4 < p < 10 ,> 4 <p <30, preferably 4 <p <20 and more preferably still 4 <p <10,

> 4 < q < 30, de préférence 4 < q < 20 et plus préférentiellement encore 4 < q < 10 , Cette huile silicone ohgomère et réactive, comporte donc des fonctions de greffage Fg disposées a une ou aux deux extrémités de chaque chaîne et/ou dans la chaîne> 4 <q <30, preferably 4 <q <20 and more preferentially still 4 <q <10, This ohgomeric and reactive silicone oil therefore comprises Fg grafting functions arranged at one or both ends of each chain and / or in the chain

De préférence, cet ohgomère OOS (C) est constitué par un ohgomère du type poiydiorganosiloxane, de préférence dialkyl-, diaryl- ou arylalkyl-siloxane α,ω- dihydroxylé, dialcoxylé ou bien encore diaminePreferably, this OOS ohgomer (C) is constituted by an ohgomer of the poiydiorganosiloxane type, preferably dialkyl-, diaryl- or arylalkyl-siloxane α, ω- dihydroxylated, dialkoxylated or alternatively diamine

Comme indiqué ci-dessus, chaque chaîne d'oligomere peut ne comporter qu'une seule extrémité porteuse d'une fonction de greffage reactive Fg II est également concevable que la ou les fonctions de greffage Fg portées à chacune des deux extrémités des chaînes et/ou à l'intérieur des chaînes d'OOS (C) soient de nature identique ou différente e g OH/OR , OR/amine , OH/amineAs indicated above, each oligomer chain may have only one end carrying a reactive grafting function Fg II it is also conceivable that the grafting function (s) Fg carried at each of the two ends of the chains and / or inside the OOS chains (C) are identical or different in nature eg OH / OR, OR / amine, OH / amine

A titre d'exemples on peut citer le polydiméthylsiloxane (PDMS) ou le polyphénylméthylsiloxane (PφMS), α,ω-dιhydroxylé ou dialcoxyléBy way of examples, mention may be made of polydimethylsiloxane (PDMS) or polyphenylmethylsiloxane (PφMS), α, ω-dehydroxylated or dialkoxylated

Le nombre de monomères de cet OOS (C) est avantageusement inférieur à 30 et de préférence compns entre 4 et 10 L'OOS (C) comporte des chaînes linéaires courtes possédant une mobilité élevée, et une compatibilité partielle avec la matrice (A), ce qui augmente sa capacité d'accès aux sites hydrophiles réactifs de greffage, laissés vacants à la surface de la charge minérale (B), après adsorption de l'huile matrice à chaînes longues (A). S'agissant précisément de cette réactivité, avec les sites de greffage de surface de la silice, il est particulièrement avantageux, conformément à l'invention, que l'OOSThe number of monomers of this OOS (C) is advantageously less than 30 and preferably between 4 and 10 OOS (C) has short linear chains with high mobility, and partial compatibility with matrix (A), which increases its ability to access reactive hydrophilic grafting sites, left vacant on the surface of the filler mineral (B), after adsorption of long chain matrix oil (A). With regard specifically to this reactivity, with the silica surface grafting sites, it is particularly advantageous, in accordance with the invention, that the OOS

Fg de (C) (C) soit mis en oeuvre en quantité telle que le ratio en nombre c_{r de} \Q_\ soit compris entre 0,1 et 2, de préférence entre 0,5 et 1,5 et plus préférentiellement encore est de l'ordre de 1. L'OOS (C) à chaînes courtes, présente par définition une viscosité relativement faible par rapport à celle de l'huile matrice (A), et comme l'OOS (C) est greffé sur la particule minérale, cette faible viscosité influe donc peu sur la viscosité de la composition totale. En pratique, la viscosité réduite η_r à 25° C de l'OOS (C), est comprise entre 10 et 500 mPa.s, de préférence 20 et 300, et plus préférentiellement encore entre 30 et 150 mPa.s.Fg of (C) (C) is used in a quantity such that the number ratio c _{r of} \ Q _\ is between 0.1 and 2, preferably between 0.5 and 1.5 and more preferably still is of the order of 1. OOS (C) with short chains, by definition has a relatively low viscosity compared to that of matrix oil (A), and as OOS (C) is grafted on the particle mineral, this low viscosity therefore has little influence on the viscosity of the total composition. In practice, the reduced viscosity η _r at 25 ° C of the OOS (C) is between 10 and 500 mPa.s, preferably 20 and 300, and more preferably still between 30 and 150 mPa.s.

Les exemples d'OOS (C) du type PDMS α,ω-dihydroxylé ou PφMS α,ω- dihydroxylé cités ci-dessus, sont des produits disponibles dans le commerce, à l'instar de nombreux autres homologues de cette famille. A défaut, ils peuvent être synthétisés selon des protocoles opératoires parfaitement bien connus et rodés. Dans la mesure où il est question dans le cadre de l'invention d'un greffage chimique in situ d'OOS (C) sur la silice, par l'intermédiaire de fonctions de greffage Fg (OH, OR, amine) et où les réactions chimiques concernées sont des condensations, il est important de mettre en oeuvre un catalyseur de condensation (D) judicieusement choisi. Ce choix s'opère donc, de préférence, parmi les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, de préférence parmi les sels suivants : sels d'ammonium, sels d'étain, sels de lithium, ou parmi les bases azotées, e.g. NH4OH, N(CH2-CH₃)₃; et plus préférentiellement encore parmi les composés suivants : C0₃(NH_4)2, RCOOLi, NH4OH, N(CH₂-CH₃)₃.The examples of OOS (C) of the PDMS type α, ω-dihydroxylated or PφMS α, ω-dihydroxylated cited above, are products available commercially, like many other counterparts of this family. Otherwise, they can be synthesized according to well-known and well-established operating protocols. Insofar as it is a question within the framework of the invention of an in situ chemical grafting of OOS (C) on silica, by means of Fg grafting functions (OH, OR, amine) and where the the chemical reactions concerned are condensations, it is important to use a judiciously chosen condensation catalyst (D). This choice is therefore preferably made from among the alkali or alkaline earth metal salts, preferably from the following salts: ammonium salts, tin salts, lithium salts, or from nitrogenous bases, eg NH4OH , N (CH2-CH ₃ ) ₃ ; and more preferably still from the following compounds: C0 ₃ (NH_4) 2, RCOOLi, NH4OH, N (CH ₂ -CH ₃ ) ₃ .

Pour détailler encore un peu plus la description de la composition selon l'invention, on indique ci-après un exemple de formulation de produits de départ ayant permis son obtention, en précisant également les conditions pondérales initiales : - huile-matrice A 100 parties en poids - charge B 5 à 20 parties en poids - OOS C 0,5 à 3 parties en poidsTo further detail the description of the composition according to the invention, an example of the formulation of starting materials which enabled it to be obtained is indicated below, also specifying the initial weight conditions: - matrix oil A 100 parts in weight - load B 5 to 20 parts by weight - OOS C 0.5 to 3 parts by weight

- Catalyseur D 0,01 à 0,5 parties en poids- Catalyst D 0.01 to 0.5 parts by weight

Selon une disposition facultative mais néanmoins avantageuse de l'invention, la composition sus-visée peut comprendre en outre au moins un autre ingrédient (E), de préférence un diluant choisi parmi les POS.According to an optional but nevertheless advantageous arrangement of the invention, the above-mentioned composition may also comprise at least one other ingredient (E), preferably a diluent chosen from the POSs.

Cet éventuel ingrédient supplémentaire peut être par exemple sélectionné parmi les polydiorganosiloxanes α,ω-tnorganosιlylés, de viscosité intermédiaire située entre celle de l'huile matrice (A) et celle de l'OOS (C)This possible additional ingredient can for example be selected from α, ω-tnorganosιlylés polydiorganosiloxanes, of intermediate viscosity situated between that of the matrix oil (A) and that of the OOS (C).

A titre d'exemples de tels POS on peut citer le polydiméthylsiloxane α,ω- tπméthylsilylé de viscosité η_r environ égale à 100 mPa sBy way of examples of such POSs, mention may be made of polydimethylsiloxane α, ω- tπmethylsilylated with a viscosity η _r approximately equal to 100 mPa s

Selon un autre de ces aspects, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une composition antimousse comprenant au moins une huile-matrice (A), à base de polyorganosιloxane(s) (POS) et au moins une partie de l'huile (A) étant adsorbée sur la charge (B), de préférence a base de matériau silicique, caractérisée en ce qu'il comprend les étapes essentielles suivantesAccording to another of these aspects, the present invention relates to a process for preparing an anti-foam composition comprising at least one matrix oil (A), based on polyorganosiloxane (s) (POS) and at least part of the oil. (A) being adsorbed on the filler (B), preferably based on silicic material, characterized in that it comprises the following essential steps

Φ dispersion de la charge (B) dans au moins une partie d'au moins une huileΦ dispersion of the charge (B) in at least part of at least one oil

POS (A), ® cuisson de ladite dispersion à une température θ<| et pendant une durée choisie de telle sorte que se produise une adsoφtion d'au moins une partie de l'huile (A) sur la charge (B) et éventuellement une perte d'eau,POS (A), ® cooking of said dispersion at a temperature θ <| and for a period chosen so that an adsorption of at least part of the oil (A) occurs on the charge (B) and possibly a loss of water,

Φ mise en présence de cette dispersion dans laquelle la charge (B) adsorbé au moins une partie de l'huile (A), avec au moins un oligoorganosiloxane (C) [OOS] de traitement et avec au moins un catalyseur (D), de manière a permettre le greffage d'au moins une partie de l'OOS (C) sur la charge (B) , cette mise en présence et ce greffage s'effectuant à une température Θ2Φ bringing this dispersion into contact in which the feed (B) adsorbed at least part of the oil (A), with at least one oligoorganosiloxane (C) [OOS] for treatment and with at least one catalyst (D), so as to allow the grafting of at least part of the OOS (C) on the load (B), this bringing together and this grafting taking place at a temperature Θ2

Le procédé selon l'invention relève du pnncipe selon lequel la charge minérale, de préférence en silice, doit être traitée avec une huile réactive OOS (C) et en présence d'un catalyseur L'intérêt de ce greffage chimique est qu'il intervient, in situ, après adsoφtion de l'huile-matnce ou de l'huile de base (A) sur la charge silicique (B) L'adsorption se produit, avantageusement, après l'étape © de dispersion, au cours d'une étape ® de montée en température du milieu de dispersion (cuisson à θ-_j) Cette dernière permet de fluidifier et d'augmenter la mobilité de l'huile matπce (A) et, de facto, sa diffusion et sa rétention à la surface de la charge (B)The method according to the invention falls under the principle that the mineral filler, preferably silica, must be treated with an OOS reactive oil (C) and in the presence of a catalyst. The advantage of this chemical grafting is that it occurs , in situ, after the matting oil or base oil (A) has been added to the silicic filler (B) Adsorption occurs, advantageously, after the dispersion step ©, during a step ® of raising the temperature of the dispersion medium (cooking at θ- _d ) The latter makes it possible to fluidize and increase the mobility of the oil matπce (A) and, de facto, its diffusion and its retention on the surface of the load (B)

L'OOS (C) réagit ainsi, de préférence grâce à un mécanisme chimique de condensation utilement catalysée par un catalyseur de condensation (D) appropné, avec les zones de la surface des particules de charge minérale silicique (B), non investies par l'huile-matrice (A) au cours ou à l'issue du phénomène d'adsorption. Cette disposition avantageuse assure une couverture surfacique d'hydrophobisation très complète pour la charge (B). En outre, ce greffage des sites résiduels confère au système final une très bonne stabilité en milieu alcalin, ainsi qu'une bonne résistance à la température et au cisaillement.The OOS (C) reacts thus, preferably thanks to a chemical mechanism of condensation usefully catalyzed by an appropriate condensation catalyst (D), with the zones of the surface of the particles of silica mineral filler (B), not invested by the matrix oil (A) during or at the end of the adsorption phenomenon. This advantageous arrangement provides very complete surface hydrophobization coverage for the load (B). In addition, this grafting of the residual sites gives the final system very good stability in an alkaline medium, as well as good resistance to temperature and to shearing.

Il est intéressant de prévoir, conformément à l'invention, une étape intermédiaire 2 bis de refroidissement de la température θ-| du milieu de cuisson/adsorption à une température θf , avant d'aborder l'étape Φ de greffage chimique de l'OOS (C) sur la charge (B), greffage qui s'effectue comme l'étape Φ à une température Θ2 relativement élevée.It is advantageous to provide, in accordance with the invention, an intermediate step 2 bis of cooling the temperature θ- | of the cooking / adsorption medium at a temperature θf, before tackling step Φ of chemical grafting of the OOS (C) onto the charge (B), grafting which is carried out like step Φ at a temperature Θ2 relatively high.

S'agissant des températures θ<_| , Θ2 et θf, ainsi que d'autres caractéristiques concernant l'huile matrice (A), la charge (B) l'OOS (C), le catalyseur (D) de même que les conditions opératoires, il convient de se rapporter à ce qui a été détaillé ci-dessus. Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre en reprenant au moins l'une de ces données techniques énoncées supra.Regarding temperatures θ < _| , Θ2 and θf, as well as other characteristics concerning the matrix oil (A), the filler (B) the OOS (C), the catalyst (D) as well as the operating conditions, it is necessary to refer to which has been detailed above. The method according to the invention is characterized in that it is implemented by using at least one of the technical data set out above.

Ce procédé est l'un de ceux permettant d'obtenir la composition décrite dans la partie précédente du présent exposé, qui vise plus spécifiquement des caractéristiques de produit nouveau perse, de la composition selon l'invention. Avantageusement, le procédé selon l'invention comprend une phase facultative de dilution, située, de préférence, en fin de procédé après greffage chimique de l'OOSThis process is one of those making it possible to obtain the composition described in the preceding part of this presentation, which more specifically relates to characteristics of a new Persian product, of the composition according to the invention. Advantageously, the process according to the invention comprises an optional dilution phase, preferably located at the end of the process after chemical grafting of the OOS

(C) sur la charge (B) (étape Φ de cuisson / greffage à Θ2).(C) on the load (B) (step Φ of cooking / grafting at Θ2).

Le diluant employé est, par exemple, un OOS ou un POS (E) du type de celui défini ci-dessus dans le cadre de la description de la composition selon l'invention. L'un des protocoles opératoires envisageables pour le procédé selon l'invention, est le suivant :The diluent used is, for example, an OOS or a POS (E) of the type defined above in the context of the description of the composition according to the invention. One of the operating protocols that can be envisaged for the method according to the invention is as follows:

1 - incoφoration et dispersion de la charge (B) - de préférence de la silice - dans l'huile silicone (A), avantageusement à froid ;1 - incoφoration and dispersion of the filler (B) - preferably silica - in the silicone oil (A), advantageously when cold;

2 - cuisson de la dispersion à une température comprise entre 130 et 150° C, de préférence sous agitation sous vide ;2 - baking the dispersion at a temperature between 130 and 150 ° C, preferably with stirring under vacuum;

2bis - refroidissement de la dispersion ;2bis - cooling of the dispersion;

3-_| - incorporation de l'agent de traitement (OOS) de la charge (B) ayant au moins partiellement adsorbé l'huile (A), et homogénéisation ; 32 - incoφoration du catalyseur de condensation D ; 3₃ - cuisson du milieu reactionnel à une température comprise entre 130 et3- _| - incorporation of the treatment agent (OOS) of the feed (B) having at least partially adsorbed the oil (A), and homogenization; 32 - incoφoration of the condensation catalyst D; 3 ₃ - cooking the reaction medium at a temperature between 130 and

150° C; 4 - dilution à l'aide d'un diluant POS (E).150 ° C; 4 - dilution with a POS thinner (E).

Les durées des différentes étapes peuvent varier selon les types de formulation [nature de la charge (B) i.e. de la silice ; viscosité des huiles, A, C voire E, etc].The durations of the different stages can vary according to the types of formulation [nature of the filler (B) i.e. of silica; viscosity of oils, A, C or E, etc].

Il va de soi que la Demanderesse n'est nullement restrictive en ce qui concerne les équipements utilisables pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. En pratique, ce sont des dispositifs classiques comprenant des moyens de chauffage et d'agitation comme par exemple un homomelangeur, un broyeur à pâtes, un broyeur à colloïdes ou un broyeur à trois cylindres.It goes without saying that the Applicant is in no way restrictive as regards the equipment that can be used for implementing the method according to the invention. In practice, these are conventional devices comprising heating and stirring means such as for example a homomixer, a pasta mill, a colloid mill or a three-cylinder mill.

En plus des ingrédients (A) à (E) définis supra, ia composition selon l'invention perse ou telle qu'obtenue par le procédé selon l'invention peut contenir d'autres ingrédients facultatifs. Ces derniers peuvent être, par exemple :In addition to the ingredients (A) to (E) defined above, the composition according to the Persian invention or as obtained by the process according to the invention may contain other optional ingredients. These can be, for example:

- des silanes tels que des organoalcoxysilanes, des organohalosilanes, des organosilazanes,- silanes such as organoalkoxysilanes, organohalosilanes, organosilazanes,

- des hydroxydes métalliques tels que l'hydroxyde d'aluminium, l'hydroxyde de calcium, l'hydroxyde de magnésium ;- metal hydroxides such as aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide;

- les bis-amides tels que ceux décrits dans le brevet US 5 192 336 ;- bis-amides such as those described in US Pat. No. 5,192,336;

- des polydiorganosiloxanes modifiés par des chaînes latérales polyoxyalkylénées ;- polydiorganosiloxanes modified by polyoxyalkylenated side chains;

- des charges floconneuses ;- flaky fillers;

- des polydiorganosiloxanes fonctionnalisés e.g. par des substituants oxydés ou aminés ;- polydiorganosiloxanes functionalized e.g. by oxidized or amino substituents;

- des pigments ou des colorants. La composition antimousse selon l'invention peut être formulée comme un système antimousse à base de solvant organique, comme une émulsion aqueuse ou bien encore sous forme solide, en fonction du système moussant dans lequel elle est destinée à être utilisée. Dès lors que la composition anti-mousse est appliquée en phase aqueuse, elle sera mise en émulsion en utilisant des tensioactifs et éventuellement un colloïde protecteur, comme cela est décrit dans la demande de brevet européen N° 71547.- pigments or dyes. The anti-foaming composition according to the invention can be formulated as an anti-foaming system based on an organic solvent, such as an aqueous emulsion or alternatively in solid form, depending on the foaming system in which it is intended to be used. As soon as the anti-foaming composition is applied in the aqueous phase, it will be emulsified using surfactants and optionally a protective colloid, as described in European patent application No. 71547.

En ce qui concerne leurs applications, les compositions antimousses de l'invention peuvent être utilisées pour l'antimoussage ou le démoussage dans des industries diverses et variées dont notamment celles des détergents, des produits papetiers (pâte à papier) et également celles des produits chimiques, des produits alimentaires, des produits pétroliers, des textiles, du plastique, du ciment, des peintures ou des adhésifs.As regards their applications, the anti-foam compositions of the invention can be used for defoaming or defoaming in various and varied industries including in particular those of detergents, paper products (pulp) and also those of chemical products. , some products food, petroleum products, textiles, plastic, cement, paints or adhesives.

Les compounds ou les compositions formulées suivant le nouveau concept propre à l'invention, de traitement in situ de ia charge minérale (B) (silicique) ayant adsorbé de l'huile POS de base (A), par un OOS (C) apte à se greffer chimiquement sur cette charge, ont une efficacité supérieure à celle des compositions de l'art antérieur n'ayant pas subi un tel traitement et/ou formulées avec des silices prétraités avec des oligomères silicones réactifs. En outre, les compositions de l'invention bénéficient des grands avantages que sont la stabilité en milieu alcalin et la résistance à la température.The compounds or compositions formulated according to the new concept specific to the invention, for in situ treatment of the mineral filler (B) (silicic) having adsorbed base POS oil (A), by an OOS (C) capable to be chemically grafted onto this charge, have an efficiency greater than that of the compositions of the prior art which have not undergone such a treatment and / or formulated with silicas pretreated with reactive silicone oligomers. In addition, the compositions of the invention benefit from the great advantages of stability in an alkaline medium and resistance to temperature.

Les exemples qui suivent mettent bien en évidence, les diverses variantes de réalisation des compositions et du procédé selon l'invention, de même que leurs qualités techniques.The examples which follow clearly demonstrate the various alternative embodiments of the compositions and of the process according to the invention, as well as their technical qualities.

EXEMPLESEXAMPLES

→ - 1 - PREPARATIONS→ - 1 - PREPARATIONS

Les compounds antimousses cités dans les différents exemples ci-après, ont été formulés avec une silice de précipitation, dans un réacteur de laboratoire type IKA 250LR selon le mode opératoire suivant : - incorporation et dispersion de la silice dans l'huile silicone (A) à froidThe anti-foam compounds mentioned in the various examples below were formulated with precipitation silica, in a laboratory reactor type IKA 250LR according to the following operating method: - incorporation and dispersion of the silica in the silicone oil (A) Cold

- cuisson du mélange pendant 4 heures à 150° C, sous agitation et sous vide,- cooking the mixture for 4 hours at 150 ° C, with stirring and under vacuum,

- refroidissement du mélange à environ 50° C,- cooling of the mixture to around 50 ° C,

- incorporation de l'agent de traitement OOS (C) et mélange (30 mn)- incorporation of the OOS treatment agent (C) and mixing (30 min)

- incorporation du catalyseur (D) et mélange à froid (1h) - cuisson du mélange 2h à 150°C- incorporation of the catalyst (D) and cold mixing (1h) - cooking the mixture for 2h at 150 ° C

- refroidissement- cooling

- éventuelle dilution avec une huile POS (D).- possible dilution with POS oil (D).

Les compositions sont données en pourcentage en poids. PDMS = Polyméthylsiloxane PφMS = Polyphénylméthylsiloxane Exemple 1 : Traitement silice (B) par huile α,ω diOH-PDMS / Carbonate d'ammoniumThe compositions are given as a percentage by weight. PDMS = Polymethylsiloxane PφMS = Polyphenylmethylsiloxane Example 1: Silica treatment (B) with α, ω diOH-PDMS oil / Ammonium carbonate

- PDMS α,ω triméthylsilylé (1000 mPa.s)86,7- PDMS α, ω trimethylsilylated (1000 mPa.s) 86.7

- Silice 11 ,5 η ≈ 3200 mPa.s - PDMS α,ω dihydroxylé (50 mPa.s) 1 ,7- Silica 11, 5 η ≈ 3200 mPa.s - PDMS α, ω dihydroxylated (50 mPa.s) 1, 7

- Carbonate d'ammonium 0,1- 0.1 ammonium carbonate

Exemple 2 : Traitement silice (B) par huile α,ω diOH-PDMS / Carbonate d'ammonium - PDMS α,ω triméthylsilylé (5000 mPa.s)75,0Example 2: Treatment of silica (B) with α oil, ω diOH-PDMS / Ammonium carbonate - PDMS α, ω trimethylsilylated (5000 mPa.s) 75.0

- Silice 10,0 η ≈ 9000 mPa.s- Silica 10.0 η ≈ 9000 mPa.s

- PDMS α,ω dihydroxylé (50 mPa.s) 1 ,5- PDMS α, ω dihydroxylated (50 mPa.s) 1, 5

- Carbonate d'ammonium 0,1- 0.1 ammonium carbonate

- PDMS α,ω triméthylsilylé (100 mPa.s) 13,4- PDMS α, ω trimethylsilylated (100 mPa.s) 13.4

Exemple 3 : Traitement silice (B) par huile α,ω diOH-PDMS / Carbonate d'ammoniumExample 3 Treatment of Silica (B) with α Oil, ω DiOH-PDMS / Ammonium Carbonate

- PDMS α,ω triméthylsilylé (10000 mPa.s) 75,0- PDMS α, ω trimethylsilylated (10,000 mPa.s) 75.0

- Silice 10,0 η ≈ 17000 mPa.s - PDMS α,ω dihydroxylé (50 mPa.s) 1 ,5- Silica 10.0 η ≈ 17000 mPa.s - PDMS α, ω dihydroxylated (50 mPa.s) 1, 5

- Carbonate d'ammonium 0,1- 0.1 ammonium carbonate

Exemple 4 : Traitement silice (B) par huile α,ω diOH-PDMS / Carbonate d'ammoniumEXAMPLE 4 Silica Treatment (B) with α Oil, O DiOH-PDMS / Ammonium Carbonate

- PDMS α,ω triméthylsilylé (30000 mPa.s) 75,0- PDMS α, ω trimethylsilylated (30,000 mPa.s) 75.0

- Silice 10,0 η ≈ 57000 m Pa.s- Silica 10.0 η ≈ 57000 m Pa.s

- Carbonate d'ammonium 0,1 - PDMS α,ω triméthylsilylé (100 mPa.s) 13,4- Ammonium carbonate 0.1 - PDMS α, ω trimethylsilylated (100 mPa.s) 13.4

Exemple 5 : Traitement silice (B) par huile α,ω diOH-PDMS / Carbonate d'ammoniumEXAMPLE 5 Treatment of Silica (B) with Oil α, ω DiOH-PDMS / Ammonium Carbonate

- PDMS α,ω triméthylsilylé (10000 mPa.s) 75,0 - Silice 10,0 η ≈ 18000 mPa.s - PDMS α,ω dihydroxylé (80 mPa.s) 3,0- PDMS α, ω trimethylsilylated (10,000 mPa.s) 75.0 - Silica 10.0 η ≈ 18,000 mPa.s - PDMS α, ω dihydroxylated (80 mPa.s) 3.0

- Carbonate d'ammonium 0,1- 0.1 ammonium carbonate

- PDMS α,ω triméthylsilylé (100 mPa.s) 11 ,9- PDMS α, ω trimethylsilylated (100 mPa.s) 11, 9

Exemple 6 : Traitement silice (B) par huile α,ω diOH-PφMS / Carbonate d'ammoniumEXAMPLE 6 Treatment of Silica (B) with Oil α, ω DiOH-PφMS / Ammonium Carbonate

- Silice 10,0 η * 16000 mPa.s- Silica 10.0 η * 16000 mPa.s

- PφMS α,ω dihydroxylé (200 mPa.s) 2,1 - Carbonate d'ammonium 0,1- PφMS α, ω dihydroxylated (200 mPa.s) 2.1 - Ammonium carbonate 0.1

- PDMS α,ω triméthylsilylé (100 mPa.s) 12,8- PDMS α, ω trimethylsilylated (100 mPa.s) 12.8

Exemple 7 : Traitement 48V50/NH₄OHExample 7: 48V50 / NH ₄ OH treatment

- PDMS α,ω triméthylsilylé (10000 mPa.s) 75,0 - Silice 10,0 η ≈ 16000 mPa.s- PDMS α, ω trimethylsilylated (10,000 mPa.s) 75.0 - Silica 10.0 η ≈ 16,000 mPa.s

- Ammoniaque aqueux (20 %) 0,2- Aqueous ammonia (20%) 0.2

- PDMS α,ω triméthylsilylé (100 mPa.s) 13,3- PDMS α, ω trimethylsilylated (100 mPa.s) 13.3

Exemple 8 : Traitement 48V507TriéthylamineEXAMPLE 8 Treatment 48V507 Triethylamine

- Silice 10,0 η ≈ 17000 mPa.s- Silica 10.0 η ≈ 17000 mPa.s

- Triéthylamine 0,2 - PDMS α,ω triméthylsilylé (100 mPa. s) 13,3- Triethylamine 0.2 - PDMS α, ω trimethylsilylated (100 mPa. S) 13.3

Exemple 9 : Traitement AS65/Carboxylate de LithiumExample 9 Treatment AS65 / Lithium Carboxylate

- Silice 10,0 η ≈ 16000 mPa.s - PDMS α,ω diméthoxylée (60 mPa.s) 3,0- Silica 10.0 η ≈ 16000 mPa.s - PDMS α, ω dimethoxylated (60 mPa.s) 3.0

- Carboxylate de Lithium 0,2- Lithium Carboxylate 0.2

- PDMS α,ω triméthylsilylé (100 mPa.s) 11,8 Exemple 10 : Traitement fluide PL1300/Carboxylate de Li- PDMS α, ω trimethylsilylated (100 mPa.s) 11.8 EXAMPLE 10 Fluid Treatment PL1300 / Li Carboxylate

- PDMS α,ω triméthylsilylé (10000 mPa s) 75,0- PDMS α, ω trimethylsilylated (10,000 mPa s) 75.0

- Silice 10,0 η ≈ 20000 mPa s- Silica 10.0 η ≈ 20000 mPa s

- PDMS amino-éthoxylé 3,0 - Carboxylate de Lithium 0,2- Amino-ethoxylated PDMS 3.0 - Lithium Carboxylate 0.2

- PDMS α,ω triméthylsilylé (100 mPa.s) 11 ,8- PDMS α, ω trimethylsilylated (100 mPa.s) 11, 8

→ - Il - EFFICACITE ANTIMOUSSE DES COMPOUNDS PREPARES→ - It - ANTI-MOSS EFFICIENCY OF PREPARED COMPOUNDS

DANS LES EXEMPLES 1 à 10 Comme cela a déjà été souligné, le traitement in situ améliore l'efficacité des formulations antimousses développées pour les marchés de la detergence et de la pâte à papier A titre d'exemple, les résultats de quelques évaluations sont données ci- dessous Comme références, on a ajouté les témoins suivantsIN EXAMPLES 1 to 10 As already pointed out, the in situ treatment improves the effectiveness of the anti-foam formulations developed for the detergency and pulp markets. For example, the results of some evaluations are given. below As references, the following witnesses have been added

- Témoin 1 équivalent à l'exemple 1 mais silice non traitée - Témoin 2 équivalent à l'exemple 3 mais silice non traitée- Control 1 equivalent to Example 1 but untreated silica - Control 2 equivalent to Example 3 but untreated silica

- Témoin 3 équivalent à l'exemple 5 mais utilisation de la silice prétraitée avec l'OOS (C).- Control 3 equivalent to Example 5 but use of silica pretreated with OOS (C).

11.1 → Evaluation en detergence Protocole11.1 → Detergency evaluation Protocol

- adsorption du compound sur carbonate de Na (12 %)- adsorption of the compound on Na carbonate (12%)

- test de brassage dans une base détergente à différents taux de matières actives, à l'initial et après vieillissement de la poudre antimousse dans la poudre détergente pendant 12 jours (37° C, 75 % H R ) Les résultats sont donnés sous la forme d'un coefficient qui correspond à une intégration pondérée de la courbe de brassage (hauteur de mousse en fonction du temps) , l'efficacité maximale correspond à une valeur de 100. Le Tableau 1 ci-après donne les résultats obtenus- stirring test in a detergent base at different levels of active ingredients, initially and after aging of the antifoam powder in the detergent powder for 12 days (37 ° C, 75% RH) The results are given in the form of '' a coefficient which corresponds to a weighted integration of the brewing curve (foam height as a function of time), the maximum efficiency corresponds to a value of 100. Table 1 below gives the results obtained

TABLEAU 1TABLE 1

.2 → Evaluation pâte à papier.2 → Assessment of paper pulp

ProtocoleProtocol

Test de chute et recyclage dans la liqueur noire à 70° C à 300 ppm de matières actives. Le compound antimousse est introduit lorsque la mousse est à l'indicateur 1000 (graduation de l'éprouvette).Drop test and recycling in black liquor at 70 ° C at 300 ppm of active ingredients. The anti-foam compound is introduced when the foam is at indicator 1000 (graduation of the test piece).

Le tableau 2 ci-après donne les résultats obtenus TABLEAU 2Table 2 below gives the results obtained TABLE 2

Claims

REVENDICATIONS :CLAIMS:

1 - Composition antimousse comprenant une huile-matrice (A) à base de polyorganosiloxane(s) (POS), au moins en partie adsorbée sur une charge minérale (B), de préférence à base de matériau silicique, caractérisée en ce qu'elle est susceptible d'être obtenue par mise en oeuvre des étapes essentielles suivantes :1 - Antifoaming composition comprising a matrix oil (A) based on polyorganosiloxane (s) (POS), at least partly adsorbed on a mineral filler (B), preferably based on silica material, characterized in that it is likely to be obtained by implementing the following essential steps:

Φ. dispersion de la charge (B), dans au moins une partie d'au moins une huileΦ. dispersion of the charge (B), in at least part of at least one oil

POS (A), ®. cuisson de ladite dispersion à une température θ-_| et pendant une durée choisie de telle sorte que se produise une adsorption d'au moins une partie de l'huile (A) sur la charge (B) et éventuellement une perte d'eau, Φ. mise en présence de cette dispersion dans laquelle la charge (B) a adsorbé au moins une partie de l'huile (A), avec au moins un oligoorganosiloxane(C) [OOS] de traitement et avec au moins un catalyseur (D), de manière à permettre le greffage d'au moins une partie de l'OOS (C) sur la charge (B), cette mise en présence et ce greffage s'effectuant à une température Θ2.POS (A), ®. cooking said dispersion at a temperature θ- _| and for a period chosen so that there is an adsorption of at least part of the oil (A) on the charge (B) and possibly a loss of water, Φ. bringing this dispersion into contact in which the feed (B) has adsorbed at least part of the oil (A), with at least one treatment oligoorganosiloxane (C) [OOS] and with at least one catalyst (D), so as to allow the grafting of at least part of the OOS (C) on the load (B), this bringing together and this grafting taking place at a temperature Θ2.

2 - Composition antimousse comprenant au moins une huile matrice (A) à base de POS et une charge minérale (B), caractérisée en ce qu'elle comporte en outre : au moins un oligoorganosiloxane (C) (OOS) au moins en partie greffé sur la charge minérale, et au moins un catalyseur de condensation (D) ayant intervenu et/ou susceptible d'intervenir dans le greffage sus-évoqué, et en ce que la charge minérale est choisie parmi les silices de précipitation.2 - Antifoaming composition comprising at least one matrix oil (A) based on POS and a mineral filler (B), characterized in that it also comprises: at least one oligoorganosiloxane (C) (OOS) at least partially grafted on the mineral filler, and at least one condensation catalyst (D) having intervened and / or likely to intervene in the abovementioned grafting, and in that the mineral filler is chosen from precipitated silicas.

3 - Composition selon la revendication 1 , caractérisée en ce que l'on prévoit une étape intermédiaire 2 bis de refroidissement de

à θf.3 - Composition according to claim 1, characterized in that there is provided an intermediate step 2 bis of cooling

at θf.

4 - Composition selon la revendication 1 ou 3, caractérisé en ce que θ-_j et Θ2 sont identiques ou différentes et sont supérieures ou égales à 100° C, de préférence comprises entre 100 et 200° C et plus préférentiellement encore entre 130 et 150 °C ; θf étant inférieure ou égale à 60 °C, de préférence à 50 °C et plus préférentiellement encore comprise entre 10 et 35° C. 5 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'huile matrice ou l'huile de base (A) destinée à être adsorbée sur les particules de charge minérale, de préférence en silice, est sélectionnée parmi la famille de POS linéaires de formule moyenne suivante :4 - Composition according to claim 1 or 3, characterized in that θ- _j and Θ2 are identical or different and are greater than or equal to 100 ° C, preferably between 100 and 200 ° C and even more preferably between 130 and 150 ° C; θf being less than or equal to 60 ° C, preferably at 50 ° C and more preferably still between 10 and 35 ° C. 5 - Composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the matrix oil or the base oil (A) intended to be adsorbed on the particles of mineral filler, preferably made of silica, is selected from the family of linear POS with the following average formula:

[7R')₃SIÔ]- R²R⁴SιO (R ),SιO (R )-SιO[7R ') ₃ SIÔ] - R ² R ⁴ SιO (R), SιO (R) -SιO

(A) dans laquelle : les radicaux R¹ sont identiques ou différents entre eux et représentent : un alkyle ou un alcényle en C-|-C-|o linéaire ou ramifié, un aryie, un aralkyle, un alkylaryle, un alcénylaryle, un aralcényle ou un hydroxyle ; les radicaux R², R³ R⁴ sont identiques ou différents entre eux et représentent, un alkyle ou un alcényle en C-|-C-|o linéaire ou ramifié, un aryie, un aralkyle, un alkylaryle, un aralcényle ou un alcénylaryle , ces radicaux étant éventuellement substitués ou non, - 30 < x + y, de préférence 50 < x + y < 500, x pouvant être égal à 0 ;(A) in which: the radicals R ¹ are identical or different from each other and represent: a linear or branched C- | -C- alkyl or alkenyl, an aryie, an aralkyl, an alkylaryl, an alkenylaryl, a aralkenyl or hydroxyl; the radicals R ² , R ³ R ⁴ are identical or different from each other and represent, a linear or branched C- | -C- alkyl or alkenyl, an aryie, an aralkyl, an alkylaryl, an aralkenyl or an alkenylaryl , these radicals being optionally substituted or not, - 30 <x + y, preferably 50 <x + y <500, x possibly being equal to 0;

6 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que l'huile matrice (A) répond à la formule générale suivante6 - Composition according to any one of claims 1 to 4 characterized in that the matrix oil (A) corresponds to the following general formula

R' ° R¹⁰ R¹⁰ R'° R¹⁰ R '° R ¹⁰ R ¹⁰ R' ° R ¹⁰

R²° — SiO (Si - R³⁰- SiO) (SιO)_n s, — R²° m -Ti ^• R ² ° - SiO (Si - R ³⁰ - SiO) (SιO) _n s, - R ² ° m -Ti ^•

R^{1 U} R" R'^{^} R RR ^{1 U} R "R ' ^{^} RR

dans laquellein which

• les radicaux R²^ sont identiques ou différents entre eux et répondent à la même définition que celle donnée supra pour R¹ , • les radicaux R^"O sont identiques ou différents entre eux et répondent à la même définition que celle énoncée ci-dessus pour R², R³ et R⁴ ;• the radicals R ² ^ are identical or different from each other and correspond to the same definition as that given above for R ¹ , • the radicals R ^" O are identical or different from each other and correspond to the same definition as that stated above for R ² , R ³ and R ⁴ ;

• R³^ est un groupe alkylène choisi parmi l'éthylène ; le butylène , le triméthylène ; le 2,2-diméthyltriméthylène ; le pentaméthylène ; l'hexamethylène ; le 3-éthylhexaméthylène ; l'octaméthylène ; - (CH₂) (CH₃) CH- ; -CH₂ (CH) CH₃ CH₂ - ; et -(CH₂)^<|8 -, ou parmi les radicaux cycloalkylène du type cyclohexylène ou bien encore parmi les radicaux arylènes, ainsi que parmi les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents, tels que le benzylène, • m > 2, n > 0.• R ³ ^ is an alkylene group chosen from ethylene; butylene, trimethylene; 2,2-dimethyltrimethylene; pentamethylene; hexamethylene; 3-ethylhexamethylene; octamethylene; - (CH ₂ ) (CH ₃ ) CH-; -CH ₂ (CH) CH ₃ CH ₂ -; and - (CH ₂ ) ^< | 8 -, or among the cycloalkylene radicals of the cyclohexylene type or even among the arylene radicals, as well as among the combinations of divalent hydrocarbon radicals, such as benzylene, • m> 2, n> 0.

7 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6. caractérisée en ce que les huiles-matrices (A) peuvent être constituées par un ou plusieurs type (s) d'huiles silicones POS et peuvent en outre comprendre des motifs siloxyles T = [R^Si₃/2] avec R^ répondant à la même définition que celle donnée supra dans la revendication 5 pour R², R³ et R⁴ et/ou éventuellement des motifs siloxyles Q = [Si0_4/2].7 - Composition according to any one of claims 1 to 6. characterized in that the matrix oils (A) may consist of one or more type (s) of POS silicone oils and may further comprise siloxyl units T = [R ^ Si _3/2 ] with R ^ corresponding to the same definition as that given above in claim 5 for R ² , R ³ and R ⁴ and / or optionally siloxy units Q = [Si0 _4/2 ].

8 - Composition seion l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que la charge minérale (B), est, de préférence, constituée par de la silice de précipitation et/ou de combustion et/ou par des aérogels de silice et/ou par de la silice d'origine naturelle, de préférence par de la silice de précipitation.8 - Composition according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the mineral filler (B), is preferably constituted by precipitation and / or combustion silica and / or by silica aerogels and / or by silica of natural origin, preferably by precipitation silica.

9 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'OOS (C) préféré répond à la formule suivante :9 - Composition according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the preferred OOS (C) corresponds to the following formula:

SiO R⁹R⁷SιO- (R⁸)- SiO SιO(Fg)_c(R°) . (C)

SiO R ⁹ R ⁷ SιO- (R ⁸ ) - SiO SιO (Fg) _c (R °). (VS)

dans laquelle : les radicaux Fg sont des Fonctions de Greffage aptes à permettre la liaison des OOS (C) avec des Fonctions Réactives (Fr) de la charge (B) ayant adsorbé au moins partiellement (A), identiques ou différents entre elles, et correspondant à : -OH, -OR (avec R = alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C-|-Cιo- aryie, aralkyle, alkylaryle), ou à un groupement comprenant au moins un atome d'azote ;in which: the radicals Fg are grafting functions capable of allowing the bonding of the OOS (C) with reactive functions (Fr) of the charge (B) having at least partially adsorbed (A), identical or different between them, and corresponding to: -OH, -OR (with R = alkyl or alkenyl linear or branched in C- | -Cιo- aryie, aralkyl, alkylaryl), or a group comprising at least one nitrogen atom;

R⁶, R⁷, R⁸ et R⁹ répondent indépendamment à la même définition que celle donnée supra pour R², R³ et R⁴, R⁹ pouvant éventuellement correspondre à Fg ;R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ correspond independently to the same definition as that given above for R ² , R ³ and R ⁴ , R ⁹ possibly being able to correspond to Fg;

> a + b = 3 ; a = 0 à 3 ; b = 0 à 2> a + b = 3; a = 0 to 3; b = 0 to 2

> c + d = 3 ; c = 0 à 3 ; d = 0 à 2 avec la condition selon laquelle si l'un des indices a ou c = 0, alors l'autre indice c ou a respectivement est ≠ 0 ; > p + q < 30, de préférence 4 < p + q ≤ 20 et plus préférentiellement encore 4 < p + q < 10 ,> c + d = 3; c = 0 to 3; d = 0 to 2 with the condition that if one of the indices a or c = 0, then the other index c or a respectively is ≠ 0; > p + q <30, preferably 4 <p + q ≤ 20 and more preferably still 4 <p + q <10,

> 4 < q ≤ 30, de préférence 4 < q < 20 et plus préférentiellement encore 4 < q < 10 ,> 4 <q ≤ 30, preferably 4 <q <20 and more preferably still 4 <q <10,

10 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 , 3 à 9 caractérisée en ce que l'OOS (C) est mis en oeuvre en quantité telle que le ratio en nombre Fonctions de Greffage de (C) „ -, -, , . ,10 - Composition according to any one of claims 1, 3 to 9 characterized in that the OOS (C) is used in an amount such that the ratio in number Grafting functions of (C) „-, -,, . ,

Fonctions Réactives de (B) ^{so,t compπs eπtre} °'^{1 et 2}' ^de P^reference entre 0,5 etReactive Functions of (B) ^{so, t compπs be π} ' ^{1 and 2} ' ^of P ^reference between 0.5 and

1 ,5 et plus préférentiellement encore est de l'ordre de 11, 5 and more preferably still is of the order of 1

11 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 a 10, caracténsée en ce que l'OOS (C) possède une viscosité réduite η_r à 25° C, compπse entre 10 et 500 mPa s, de préférence 20 et 300, et plus préférentiellement encore entre 30 et 150 mPa s11 - Composition according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the OOS (C) has a reduced viscosity η _r at 25 ° C, compπse between 10 and 500 mPa s, preferably 20 and 300, and more preferably still between 30 and 150 mPa s

12 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 a 11 , caracténsée en ce que le catalyseur de condensation (D) est choisi parmi les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, de préférence parmi les sels suivants sels d'ammonium, sels d'étain, sels de lithium, ou parmi les bases azotées, et plus préférentiellement encore parmi les composés suivants C0₃(NH_4)2 COOLi, NH4OH, N(CH2-CH₃)₃ 12 - Composition according to any one of claims 1 to 11, characterized in that the condensation catalyst (D) is chosen from alkali or alkaline earth metal salts, preferably from the following salts ammonium salts, salts tin, lithium salts, or among the nitrogenous bases, and more preferably still among the following compounds C0 ₃ (NH_4) 2 COOLi, NH4OH, N (CH2-CH ₃ ) ₃

13 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 , 3 à 12, caractérisée en ce que les produits de départ ayant permis son obtention sont initialement présents dans les conditions pondérales suivantes13 - Composition according to any one of claims 1, 3 to 12, characterized in that the starting materials which allowed its obtaining are initially present under the following weight conditions

- huile-matnce A 100 parties en poids- oil-matnce A 100 parts by weight

- charge B 5 à 20 parties en poids- load B 5 to 20 parts by weight

- OOS C 0,5 à 3 parties en poids - Catalyseur D 0,01 à 0,5 parties en poids- OOS C 0.5 to 3 parts by weight - Catalyst D 0.01 to 0.5 parts by weight

14 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caracténsée en ce qu'elle comprend en outre au moins un autre ingrédient (E), de préférence un diluant choisi parmi les POS 15 - Procédé de préparation d'une composition antimousse comprenant au moins une huile-matrice (A), à base de polyorganosιloxane(s) (POS) et au moins en partie adsorbée sur une charge minérale (B), de préférence à base de matériau silicique,14 - Composition according to any one of claims 1 to 13, characterized in that it further comprises at least one other ingredient (E), preferably a diluent chosen from POS 15 - Process for preparing an anti-foam composition comprising at least one matrix oil (A), based on polyorganosιloxane (s) (POS) and at least partly adsorbed on a mineral filler (B), preferably based on silicic material,

caracténsée en ce qu'il comprend les étapes essentielles suivantescharacterized in that it comprises the following essential steps

POS (A),POS (A),

® cuisson de ladite dispersion à une température θ-_| et pendant une durée choisie de telle sorte que se produise une adsoφtion d'au moins une partie de l'huile (A) sur la charge (B) et éventuellement une perte d'eau,® cooking of said dispersion at a temperature θ- _| and for a period chosen so that an adsorption of at least part of the oil (A) occurs on the charge (B) and possibly a loss of water,

G) mise en présence de cette dispersion dans laquelle la charge (B) adsorbé au moins une partie de l'huile (A), avec au moins un oligoorganosiloxane (C) [OOS] de traitement et avec au moins un catalyseur (D), de manière à permettre le greffage d'au moins une partie de l'OOS (C) sur la charge (B) , cette mise en présence et ce greffage s'effectuant à une température Θ2G) bringing this dispersion into contact in which the feed (B) adsorbed at least part of the oil (A), with at least one oligoorganosiloxane (C) [OOS] for treatment and with at least one catalyst (D) , so as to allow grafting of at least part of the OOS (C) on the load (B), this bringing together and this grafting taking place at a temperature Θ2

16 - Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre en reprenant au moins l'une des caractéristiques données dans l'une quelconque des revendications 2 à 14.16 - Method according to claim 15, characterized in that it is implemented by incorporating at least one of the characteristics given in any one of claims 2 to 14.

17 - Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à17 - Use of the composition according to any one of claims 1 to

14, ou de celle obtenue par le procédé selon la revendication 15 ou 16, pour le démoussage et/ou l'antimoussage dans des produits chimiques, alimentaires, pétrolières, textiles, plastiques ou papetiers ou bien encore dans des ciments, des peintures, des adhésifs ou des détergents. 14, or that obtained by the process according to claim 15 or 16, for defoaming and / or defoaming in chemicals, food, petroleum, textiles, plastics or paper mills or even in cements, paints, adhesives or detergents.