JP3444697B2 - Foam inhibitor composition - Google Patents
Foam inhibitor compositionInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は泡抑制剤組成物、特には
高温、高アルカリ性下においても優れた消泡持続性を得
ることができる泡抑制剤組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a foam suppressor composition, and more particularly to a foam suppressor composition capable of obtaining excellent defoaming durability even under high temperature and high alkalinity.
【０００２】[0002]
【従来の技術】シリコーン系消泡剤は、他の消泡剤に比
べて種々の優れた性質を持っていることから化学工業、
食品工業、石油工業、織物工業、医薬品工業などの発泡
を伴う産業工程に広く利用されており、例えばジメチル
ポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチ
ルビニルポリシロキサン等のシリコーンオイルを微粉末
シリカと混合したオイルコンパウンド型消泡剤、これら
オイルコンパウンドを界面活性剤と共に水中に分散して
なるエマルジョン型消泡剤が汎用されている。しかし、
このエマルジョン型消泡剤は、高温、高アルカリ性、高
剪断力といった過酷な条件下ではエマルジョンが破壊さ
れ、消泡能力が低下してしまうという問題があるため、
染色、精錬などのアルカリ性用途においては、これに代
わるものとしてポリオキシアルキレン基で変性されたオ
ルガノポリシロキサンとオイルコンパウンドとを併用し
た自己乳化型消泡剤（特公昭52-19836号、同52-22638
号、同55-23084号公報参照）が使用されている。2. Description of the Related Art Silicone defoamers have various excellent properties as compared with other defoamers, so
It is widely used in industrial processes involving foaming such as food industry, petroleum industry, textile industry, and pharmaceutical industry. For example, silicone oil such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and methylvinylpolysiloxane is mixed with fine powder silica. An oil compound type defoaming agent and an emulsion type defoaming agent obtained by dispersing these oil compounds together with a surfactant in water are widely used. But,
This emulsion type defoaming agent has a problem that the emulsion is destroyed under severe conditions such as high temperature, high alkalinity and high shearing force, and the defoaming ability is deteriorated.
In alkaline applications such as dyeing and refining, a self-emulsifying defoaming agent (Japanese Examined Patent Publication No. 52-19836, 52-19836) that uses a combination of an organopolysiloxane modified with a polyoxyalkylene group and an oil compound as an alternative 22638
No. 55-23084).
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のシリコーン系消泡剤は、パルプ蒸解工程などの高温、
高アルカリ性の発泡液に添加すると経時においてその消
泡性が失われてしまうという欠点があった。そこで、近
年、上記欠点を改善して消泡性能をより向上させる目的
で様々な工夫が行われており、例えばオイルコンパウン
ドに使用するシリカを予めジメチルジクロロシランなど
で処理して疎水化しておく方法（特公昭52-31836号公報
参照）、シリカを窒素含有有機珪素化合物で処理する方
法（特公昭51-35556号公報参照）などが提案されてい
る。しかし、上記方法は、シリカの疎水化処理に長時間
を要する上、処理設備が必要で工程も複雑であり経済的
に不利であった。However, these silicone-based defoamers cannot be used at high temperatures such as in pulp cooking processes.
When added to a highly alkaline foaming liquid, the defoaming property is lost over time. Therefore, in recent years, various devices have been devised for the purpose of improving the above-mentioned drawbacks and further improving the defoaming performance. For example, a method of preliminarily treating silica used in an oil compound with dimethyldichlorosilane or the like to make it hydrophobic. (See Japanese Patent Publication No. 52-31836), a method of treating silica with a nitrogen-containing organic silicon compound (see Japanese Patent Publication No. 51-35556), and the like have been proposed. However, the above method is economically disadvantageous because it requires a long time for the hydrophobic treatment of silica, requires a treatment facility, and has complicated processes.
【０００４】また、オルガノポリシロキサン又は炭化水
素油にオルガノハイドロジェンポリシロキサンとシリカ
及び触媒を添加したものが特開昭57-48307号公報に提案
されているが、これは有機金属系の触媒を添加して加熱
処理をしないとシリカの表面処理が十分に進まず、かつ
処理工程中に発生する水素ガスによる引火爆発の危険性
があった。さらに、水酸基またはアルコキシ基を有する
オルガノポリシロキサンと加水分解性シラン等を触媒で
反応させたものをオイルコンパウンドベースオイルに用
いたものが提案されており（特開昭60-25196号、特開昭
63-147507号公報参照）、またオルガノポリシロキサン
とシリカとの混合物にオルガノポリシロキサン重合体架
橋物を混入させる方法（特開平3-188905号公報参照）な
ども提案されているが、これらの方法には種々の工程が
必要とされるために製造に時間がかかるうえ、粘度が高
いために希釈時に良好な分散性が得難いという欠点があ
った。Further, an organopolysiloxane or a hydrocarbon oil to which an organohydrogenpolysiloxane, silica and a catalyst are added is proposed in JP-A-57-48307, which uses an organometallic catalyst. Without addition and heat treatment, the surface treatment of silica did not proceed sufficiently and there was a risk of ignition and explosion due to hydrogen gas generated during the treatment process. Further, it has been proposed to use, as an oil compound base oil, a product obtained by reacting an organopolysiloxane having a hydroxyl group or an alkoxy group with a hydrolyzable silane as a catalyst (JP-A-60-25196, JP-A-60-25196).
63-147507), and a method of mixing a cross-linked organopolysiloxane polymer in a mixture of organopolysiloxane and silica (see JP-A-3-188905), and the like. However, since it requires various steps, it takes time to manufacture, and it has a drawback that it is difficult to obtain good dispersibility upon dilution because of its high viscosity.
【０００５】そこで、自己乳化型消泡剤の消泡性向上を
目的としてアルケニル基を有する有機珪素化合物をシリ
カ処理剤としたオイルコンパウンドを用いた泡抑制剤組
成物（特開平 4-91813号公報参照）、(CH3)3SiO1/2単位
及びSiO4/2単位からなるシロキサン樹脂をオイルコンパ
ウンド中に配合した泡抑制剤組成物（特開平5-261207号
公報参照）も提案されているが、これらについてはその
特性のさらなる向上が求められている。Therefore, for the purpose of improving the defoaming property of the self-emulsifying defoamer, a foam suppressor composition using an oil compound containing an alkenyl group-containing organosilicon compound as a silica treating agent (Japanese Patent Laid-Open No. 4-91813). (See Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-261207), in which a siloxane resin composed of (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units is blended in an oil compound. However, for these, further improvement of the characteristics is required.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明はこのような不
利、問題点を解決した泡抑制剤組成物に関するもので、
これは（Ａ）下記平均組成式（１）
R1 aR2 bSiO(4-a-b)/2 ・・・・・・・（１）
［ここにR1は -R3-O-(R4O)c-R5（R3は炭素数１〜４の２
価炭化水素基、R4はエチレン基および／またはプロピレ
ン基、R5は水素原子または炭素数１〜８の１価の有機
基、ｃは３≦ｃ≦100 の数）で表わされる基、R2は炭素
数１〜18の１価炭化水素基、ａ、ｂはそれぞれ0.01≦ａ
≦１、 1.2≦ｂ≦2.2 で 1.8＜ａ＋ｂ＜2.3を満たす
数］で示される、25℃における粘度が10〜100,000cStで
あるポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル５〜99
重量％、（Ｂ）下記平均組成式（２）
(R6R7SiO2/2)d(R8R9R10SiO1/2)e(SiO2)f ・・・・・・・（２）
［ここにR6〜R10 は炭素数１〜18の１価炭化水素基、ｄ
／ｅ／ｆ＝１／(0.001〜1.0)／(0.01 〜0.5)（モル
比）］で示される、25℃における粘度が10〜100,000cSt
であるシリコーンオイル 100重量部と微粉末シリカ 0.1
〜20重量部とからなるオルガノポリシロキサン組成物１
〜60重量％、（Ｃ）分子量が 500〜5,000 であるポリオ
キシアルキレン重合体０〜90重量％、を配合してなるこ
とを特徴とするものであり、これはまたこの泡抑制剤組
成物を主成分としてなるパルプ蒸解工程用消泡剤に関す
るものである。The present invention relates to a foam control composition which solves the above disadvantages and problems.
This is (A) the following average composition formula (1) R 1 a R 2 b SiO (4-ab) / 2 ... (1) [where R 1 is -R 3 -O- (R 4 O) c -R 5 (R 3 is 2 having 1 to 4 carbon atoms
A valent hydrocarbon group, R 4 is an ethylene group and / or a propylene group, R 5 is a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 8 carbon atoms, and c is a group represented by 3 ≦ c ≦ 100), R 2 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and a and b are each 0.01 ≦ a
≦ 1, 1.2 ≦ b ≦ 2.2 and a number satisfying 1.8 <a + b <2.3], and a viscosity at 25 ° C. of polyoxyalkylene-modified silicone oil 5 to 99 of 10 to 100,000 cSt.
% By weight, (B) the following average composition formula (2) (R 6 R 7 SiO 2/2 ) d (R 8 R 9 R 10 SiO 1/2 ) e (SiO 2 ) f ... 2) [wherein R 6 to R 10 are monovalent hydrocarbon groups having 1 to 18 carbon atoms, d
/E/f=1/(0.001 to 1.0) / (0.01 to 0.5) (molar ratio)], the viscosity at 25 ° C. is 10 to 100,000 cSt.
100 parts by weight of silicone oil and 0.1 parts of finely divided silica
To 20 parts by weight of organopolysiloxane composition 1
-60% by weight and (C) 0-90% by weight of a polyoxyalkylene polymer having a molecular weight of 500-5,000 are blended, and this foam suppressor composition also comprises The present invention relates to a defoaming agent for pulp cooking process as a main component.
【０００７】すなわち、本発明者は高温、高アルカリ性
条件下においても消泡効果およびその持続性に優れてお
り、しかも工業的に有利に製造することができる泡抑制
剤組成物を開発すべく種々検討した結果、これについて
は上記した平均組成式（１）で示されるポリオキシアル
キレン変性シリコーンオイルと、上記した平均組成式
（２）で示されるシリコーンオイル 100重量部と微粉末
シリカ 0.1〜20重量部とからなるオルガノポリシロキサ
ン組成物および分子量が 500〜5,000 であるポリオキシ
アルキレン重合体を配合して泡抑制剤組成物を作製する
と、このオルガノポリシロキサン組成物で使用されるシ
リコーンオイルが[R3SiO1/2]単位（Ｍ単位）と[R2SiO
2/2]単位（Ｄ単位）および[SiO2]単位（Ｑ単位）からな
るＭＤＱオイルであるので、このシリコーンオイルとシ
リカが親和性の高いものとなり、したがってこれには高
温、高アルカリ性の発泡液に対しても優れた消泡効果及
びその持続性を示す泡抑制剤組成物が得られること、更
に、この泡抑制剤組成物は、上記した各成分の単純な混
合により簡単な工程で容易に製造し得ることから経済性
及び安全性面でも満足できるものであり、発泡を伴う産
業工程に幅広く利用できることを知見して本発明を完成
させた。以下にこれをさらに詳述する。That is, the present inventor has variously developed a foam inhibitor composition which is excellent in defoaming effect and its durability even under high temperature and highly alkaline conditions and which can be produced industrially advantageously. As a result of examination, about this, the polyoxyalkylene-modified silicone oil represented by the above-mentioned average composition formula (1), 100 parts by weight of the silicone oil represented by the above-mentioned average composition formula (2) and 0.1 to 20 parts by weight of fine powder silica. And a polyoxyalkylene polymer having a molecular weight of 500 to 5,000 to prepare a foam suppressor composition, the silicone oil used in the organopolysiloxane composition is [R 3 SiO 1/2 ] units (M units) and [R 2 SiO
Since it is an MDQ oil consisting of 2/2 ] units (D units) and [SiO 2 ] units (Q units), this silicone oil and silica have a high affinity, and therefore, high temperature, highly alkaline foaming A foam inhibitor composition exhibiting an excellent defoaming effect on liquid and its durability can be obtained, and further, this foam inhibitor composition can be easily prepared in a simple process by simple mixing of the above-mentioned respective components. The present invention has been completed based on the finding that it can be manufactured in a satisfactory manner in terms of economy and safety, and that it can be widely used in industrial processes involving foaming. This will be described in more detail below.
【０００８】[0008]
【作用】本発明の泡抑制剤組成物は、上記した（Ａ）成
分としてのポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル
と（Ｂ）成分としてのオルガノポリシロキサン組成物お
よび（Ｃ）成分としてのポリオキシアルキレン重合体の
所定量を配合したものである。The foam control composition of the present invention comprises a polyoxyalkylene-modified silicone oil as the component (A), an organopolysiloxane composition as the component (B), and a polyoxyalkylene polymer as the component (C). It is a blend of a predetermined amount of coalescence.
【０００９】本発明の泡抑制剤組成物を構成する（Ａ）
成分としてのポリオキシアルキレン変性シリコーンオイ
ルは下記の平均組成式（１）
R1 aR2 bSiO(4-a-b)/2 ・・・・・・・（１）
で示され、R1は -R3-O-(R4O)c-R5（ここにR3はメチレン
基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などの炭素
数１〜４の２価炭化水素基、R4はエチレン基および／ま
たはプロピレン基、R5は水素原子またはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基
などのアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基などか
ら選ばれる炭素数１〜８の１価の有機基、ｃは３≦ｃ≦
100 の数）で示される基、R2はメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基などのアルキル基、シクロヘキ
シル基などのシクロアルキル基、ビニル基、アリル基な
どのアルケニル基、フェニル基、トリル基などのアリー
ル基、またはこれらの基の炭素原子に結合している水素
原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基などで
置換したクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基、シアノエチル基など
から選択される同種または異種の炭素数１〜18の非置換
または置換の１価炭化水素基で、消泡性および経済性か
らは全体の90モル％以上がメチル基であることが好まし
い基であるもの、ａ、ｂはそれぞれ0.01≦ａ≦１、 1.2
≦ｂ≦2.2 で 1.8＜ａ＋ｂ＜2.3を満たす数であるもの
とされる。Constituting the suds suppressor composition of the present invention (A)
The polyoxyalkylene-modified silicone oil as a component is represented by the following average composition formula (1) R 1 a R 2 b SiO (4-ab) / 2 ... (1), and R 1 is- R 3 -O- (R 4 O) c -R 5 (wherein R 3 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms such as methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, R 4 is an ethylene group And / or a propylene group, R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group or an octyl group, an acetyl group, an isocyanic acid group or the like having 1 to 8 carbon atoms. Monovalent organic group, c is 3 ≦ c ≦
A group represented by 100 the number of), R 2 is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, an octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, an alkyl such as an octadecyl group Group, cycloalkyl group such as cyclohexyl group, alkenyl group such as vinyl group and allyl group, aryl group such as phenyl group and tolyl group, or part or all of hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups Chloromethyl group substituted with halogen atom, cyano group, 3-chloropropyl group, 3,
The same or different C1-18 unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group selected from 3,3-trifluoropropyl group, cyanoethyl group, etc., 90 moles in total from the viewpoint of defoaming property and economical efficiency. % Or more preferably a methyl group, and a and b are 0.01 ≦ a ≦ 1 and 1.2, respectively.
It is assumed that ≦ b ≦ 2.2 and the number satisfies 1.8 <a + b <2.3.
【００１０】このポリオキシアルキレン変性シリコーン
オイルは本発明の泡抑制剤組成物を水系発泡液に添加す
る際、後記する（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサン組
成物を乳化分散させる乳化剤として作用するものである
が、これは室温で液状であるものとすることが好まし
く、25℃における粘度が 10cSt未満では組成物が分離し
易く、安定性の低いものとなり、100,000cStを超えると
組成物を使用する前に水で希釈する際に、分散し難く作
業性が劣るようになるので、粘度が10〜100,000cSt、好
ましくは 100〜10,000cSt のものとすることがよい。This polyoxyalkylene-modified silicone oil acts as an emulsifier for emulsifying and dispersing the organopolysiloxane composition of component (B) described below when the foam inhibitor composition of the present invention is added to an aqueous foaming liquid. However, it is preferable that it is liquid at room temperature, and if the viscosity at 25 ° C is less than 10 cSt, the composition is easily separated and the stability becomes low, and if it exceeds 100,000 cSt, the composition is not used. When diluted with water, it is difficult to disperse and the workability becomes poor. Therefore, it is preferable that the viscosity is 10 to 100,000 cSt, preferably 100 to 10,000 cSt.
【００１１】このポリオキシアルキレン変性シリコーン
オイルとしては、ポリエーテル変性シリコーンとして市
販されているものを用いてもよいし、従来公知の方法、
例えば≡ＳｉＨ基を含有するオルガノポリシロキサンに
分子鎖末端にビニル基、アリル基等の不飽和基を有する
ポリオキシアルキレン化合物を白金触媒の存在下に付加
反応させることにより容易に得ることができるものを用
いてもよい。また、本発明では、単一のポリオキシアル
キレン化合物で変性されたシリコーンオイルだけでな
く、例えば分子中のエチレンオキシ基／プロピレンオキ
シ基のモル比が異なる２種以上のポリオキシアルキレン
基を同一分子内に含有させたシリコーンオイルが使用で
き、異なる構造を持つ２種類以上のポリオキシアルキレ
ン変性シリコーンオイルを用いることも可能である。な
お、このポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルの
配合量は、これが組成物全体に対して５重量％未満では
水分散性が悪くなる場合があり、99重量％を超えると消
泡性が劣る場合があるので、組成物全体に対して５〜99
重量％の範囲とすることが必要とされるが、これは特に
は10〜80重量％の範囲とすることが好適とされる。As the polyoxyalkylene-modified silicone oil, one commercially available as a polyether-modified silicone may be used, or a conventionally known method,
For example, a product which can be easily obtained by subjecting an organopolysiloxane containing an ≡SiH group to a polyoxyalkylene compound having an unsaturated group such as a vinyl group or an allyl group at the terminal of a molecular chain in the presence of a platinum catalyst. May be used. Further, in the present invention, not only a silicone oil modified with a single polyoxyalkylene compound but also two or more polyoxyalkylene groups having different molar ratios of ethyleneoxy group / propyleneoxy group in the molecule are used for the same molecule. The silicone oil contained therein can be used, and it is also possible to use two or more kinds of polyoxyalkylene-modified silicone oils having different structures. If the amount of the polyoxyalkylene-modified silicone oil is less than 5% by weight, the water dispersibility may be poor, and if it exceeds 99% by weight, the defoaming property may be poor. Therefore, the total composition is 5 to 99
A range of 10% by weight is required, but a range of 10 to 80% by weight is particularly suitable.
【００１２】つぎに本発明の泡抑制剤組成物を構成する
（Ｂ）成分としてのオルガノポリシロキサン組成物はこ
の泡抑制剤組成物の主成分となるものであるが、このも
のはシリコーンオイルと微粉末シリカとからなるシリコ
ーンオイルコンパウンドである。ここに使用されるシリ
コーンオイルは下記の平均組成式（２）
(R6R7SiO2/2)d(R8R9R10SiO1/2)e(SiO2)f ・・・・・・・（２）
で示されるものであり、このここにR6、R7、R8、R9およ
びR10 は前記したR2と同じの同種または異種の炭素数が
１〜18の非置換または置換の１価炭化水素基とされる
が、消泡性および経済性からは全体の、R6〜R10 の90モ
ル％以上がメチル基であるものが好ましい。Next, the organopolysiloxane composition as the component (B) which constitutes the foam suppressor composition of the present invention is the main component of this foam suppressor composition. A silicone oil compound consisting of finely divided silica. The silicone oil used here has the following average composition formula (2) (R 6 R 7 SiO 2/2 ) d (R 8 R 9 R 10 SiO 1/2 ) e (SiO 2 ) f. .. (2), in which R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are the same as or different from R 2 and are unsubstituted with 1 to 18 carbon atoms Alternatively, a substituted monovalent hydrocarbon group is used, but from the viewpoint of defoaming property and economical efficiency, a group in which 90 mol% or more of R 6 to R 10 is a methyl group is preferable.
【００１３】また、この式中の各構成単位のモル数を示
す、ｄ、ｅ、ｆはいずれも正数とされるが、このｅは
0.001より小さくても、また 1.0より大きくても消泡特
性が劣るようになるので 0.001〜1.0 の範囲、好ましく
は0.01〜0.8 とすることがよく、ｆはこれが0.01より小
さくても、また 0.5より大きくても同様に消泡特性が劣
るようになるので0.01〜0.5 の範囲、好ましくは 0.1〜
0.4 とすることが好ましいので、このｄ／ｅ／ｆは１／
(0.001〜1.0)／(0.01 〜0.5)とされる。Further, d, e and f, which represent the number of moles of each structural unit in this formula, are all positive numbers, and this e is
If it is smaller than 0.001 or larger than 1.0, the defoaming property becomes inferior, so it is preferable to set it in the range of 0.001 to 1.0, preferably 0.01 to 0.8, and f is smaller than 0.01 or smaller than 0.5. Even if it is large, the defoaming property will be inferior as well. Therefore, it is in the range of 0.01 to 0.5, preferably 0.1 to 0.5.
Since it is preferable to set 0.4, this d / e / f is 1 /
It is set to (0.001 to 1.0) / (0.01 to 0.5).
【００１４】この平均組成式（２）で示されるシリコー
ンオイルの25℃における粘度は、このものの分散のし易
さ、作業性の面からはできるだけ低いものとすることが
よく、消泡持続性の面からは高いほうがよいのである
が、これが10cSt 未満では得られる組成物が安定性の乏
しいものとなり、100,000cStよりも大きいとエマルジョ
ンに仕上げるときの作業性に難点が生ずるので、この粘
度は10〜 100,000cSt の範囲とすることが必要とされる
が、この好ましい範囲は 100〜50,000cSt とされる。The viscosity of the silicone oil represented by the average compositional formula (2) at 25 ° C. is preferably as low as possible from the viewpoints of ease of dispersion and workability, and the defoaming persistence. From the aspect, it is better to be high, but if this is less than 10 cSt, the resulting composition will have poor stability, and if it is more than 100,000 cSt, there will be a problem in workability when finishing into an emulsion, so this viscosity is 10- The preferred range is 100 to 50,000 cSt, although a range of 100,000 cSt is required.
【００１５】このシリコーンオイルは従来公知の方法で
合成することができ、例えば水酸基を有する、[R8R9R10
SiO1/2] 単位と[SiO2]単位とからなるオルガノポリシロ
キサン樹脂と次式This silicone oil can be synthesized by a conventionally known method, for example, having a hydroxyl group, [R 8 R 9 R 10
Organopolysiloxane resin consisting of SiO 1/2 ] unit and [SiO 2 ] unit and the following formula
【化１】
（R6、R7は前記に同じ、ｍは10〜 1,000）で示される、
分子鎖末端に水酸基を有する直鎖状のシリコーンオイル
を、アミン触媒、アルミニウム触媒、すず触媒などの縮
合触媒の存在下に、室温あるいは加熱下で反応させる
か、あるいは R6R7SiCl2、R8R9R10SiCl および、SiCl4
を共加水分解、縮合するか、またはこの縮合物と次式[Chemical 1] (R 6 and R 7 are the same as above, m is 10 to 1,000),
A linear silicone oil having a hydroxyl group at the end of the molecular chain is reacted at room temperature or under heating in the presence of a condensation catalyst such as an amine catalyst, an aluminum catalyst, a tin catalyst, or R 6 R 7 SiCl 2 , R 8 R 9 R 10 SiCl and SiCl 4
Is co-hydrolyzed or condensed, or this condensate and the following formula
【化２】
（R6、R7は前記に同じ、ｎは３〜７）で示される環状低
分子シロキサンとを、アルカリ金属酸化物、アルカリ金
属シラノレートあるいはテトラアルキルホスホニウムヒ
ドロキシド、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド
などの水酸化物、あるいは硫酸、有機スルホン酸などの
強酸物質などから選択される触媒の存在下に、室温ある
いは加熱下で反応させることによって容易に得ることが
できる。[Chemical 2] (R 6 and R 7 are the same as above, and n is 3 to 7), and a cyclic low-molecular-weight siloxane is added to an alkali metal oxide, an alkali metal silanolate, or a water such as tetraalkylphosphonium hydroxide or tetraalkylammonium hydroxide. It can be easily obtained by reacting at room temperature or under heating in the presence of a catalyst selected from oxides or strong acid substances such as sulfuric acid and organic sulfonic acid.
【００１６】また、ここに使用される微粉末シリカは公
知のものでよく、これは湿式シリカ、乾式シリカのいず
れでもよいが、これには沈降シリカ、シリカキセロゲ
ル、ヒュームドシリカ、さらにはその表面を有機シリル
基で処理したものなどが例示され、具体的にはアエロジ
ル［日本アエロジル（株）製商品名］、ニプシル［日本
シリカ（株）製商品名］、キャボシル［米国キャボット
社製商品名］、サントセル［米国モンサント社製商品
名］などがあげられるが、これらはＢＥＴ法による比表
面積が 100m2/g以上のものとすることが好ましい。な
お、この微粉末シリカの添加量は上記したシリコーンオ
イル 100重量部に対して 0.1重量部未満では消泡性能が
劣るようになり、20重量部より多くすると組成物の粘度
が増加して水分散性および作業性が悪くなるので、これ
は 0.1〜20重量部の範囲とすることが必要とされるが、
好ましくは１〜10重量部の範囲とすることがよい。The fine powder silica used here may be a known one, which may be either wet silica or dry silica, including precipitated silica, silica xerogel, fumed silica, and its surface. Examples thereof include those treated with an organic silyl group. Specifically, Aerosil [trade name of Nippon Aerosil Co., Ltd.], Nipsil [trade name of Nippon Silica Co., Ltd.], Cabosil [trade name of Cabot Corporation of the United States] , Santocell [trade name, manufactured by Monsanto, USA], etc., and those having a specific surface area by the BET method of 100 m 2 / g or more are preferable. If the addition amount of this finely divided silica is less than 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the above-mentioned silicone oil, the defoaming performance will be inferior. This is required to be in the range of 0.1 to 20 parts by weight, since
It is preferably in the range of 1 to 10 parts by weight.
【００１７】本発明の泡抑制剤組成物を構成する（Ｂ）
成分としてのオルガノポリシロキサン組成物は上記した
ようにこのシリコーンオイルと微粉末シリカからなるシ
リコーンオイルコンパウンドであるが、これは上記した
シリコーンオイルと微粉末シリカの所定量を混合し、室
温〜 200℃で熱処理し、必要に応じ低沸点留分を除くこ
とによって製造することができる。この（Ｂ）成分の本
発明の泡抑制剤組成物中の含有量は１重量％より少ない
とこの組成物の泡抑制効果が不充分となり、60重量％よ
り大きくするとこの組成物の粘度が高くなって水への分
散性が劣るようになり、取り扱い難いものとなるので、
１〜60重量％とすることが必要とされるが、この好まし
い範囲は10〜40重量％とされる。Constituting the suds suppressor composition of the present invention (B)
The organopolysiloxane composition as a component is a silicone oil compound composed of this silicone oil and fine powder silica as described above, which is a mixture of the above-mentioned silicone oil and a predetermined amount of fine powder silica and at room temperature to 200 ° C. It can be produced by heat-treating at, and removing the low-boiling fraction, if necessary. If the content of this component (B) in the foam control composition of the present invention is less than 1% by weight, the foam control effect of this composition becomes insufficient, and if it exceeds 60% by weight, the viscosity of this composition becomes high. Becomes less dispersible in water, making it difficult to handle.
It is required to be 1 to 60% by weight, and the preferable range is 10 to 40% by weight.
【００１８】また、本発明の泡抑制剤組成物を構成する
（Ｃ）成分としてのポリオキシアルキレン重合体は必ず
しも必須成分とされるものではないが、配合することが
好ましいものであり、このものは上記した（Ａ）成分と
してのポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルと共
に乳化助剤として作用すると共に、組成物の粘度を低下
させて水分散時の作業性を向上させる効果を有するもの
である。このポリオキシアルキレン重合体としては、分
子内に(R11O)基（R11 はエチレン基及び／又はプロピレ
ン基）を持つものであればいかなる構造のものでもよ
く、直鎖状でも例えば下記Further, the polyoxyalkylene polymer as the component (C) constituting the foam inhibitor composition of the present invention is not always an essential component, but it is preferable to add it, and this is preferable. Has an effect of acting as an emulsification aid together with the polyoxyalkylene-modified silicone oil as the component (A) and reducing the viscosity of the composition to improve workability during water dispersion. The polyoxyalkylene polymer may have any structure as long as it has a (R 11 O) group (R 11 is an ethylene group and / or a propylene group) in the molecule, and may have a linear structure such as
【化３】
（ここにR12 は水素原子またはメチル基、エチル基、ブ
チル基、デシル基、オクタデシル基などのアルキル基、
ビニル基、アリル基などのアルケニル基、アセチル基、
ステアロイル基などのアシル基、イソシアン酸基などの
炭素数１〜18の１価の有機基、R13 はメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などの炭素数１〜４のアルキ
ル基、ｇ、ｈ、ｉはそれぞれ独立に１〜 100）で示され
る分岐状のものであってもよい。[Chemical 3] (Here, R 12 is a hydrogen atom or an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a butyl group, a decyl group, or an octadecyl group,
Vinyl group, alkenyl group such as allyl group, acetyl group,
Acyl group such as stearoyl group, monovalent organic group having 1 to 18 carbon atoms such as isocyanic acid group, R 13 is alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group, g , H and i may each independently have a branched structure represented by 1 to 100).
【００１９】このポリオキシアルキレン重合体は、室温
で液状のものが好ましいが、平均分子量が 500未満では
粘度が低いために泡抑制剤組成物が経時安定性の悪いも
のとなる場合があり、これが 5,000を超えると粘度が高
くなって分散性および作業性に影響の生ずる場合がある
ので、これは平均分子量が 500〜5,000 、特には 1,000
〜3,000 のものとすることが好ましい。このポリオキシ
アルキレン重合体の配合量は、これが組成物全体の90重
量％を超えると組成物の保存安定性および希釈安定性が
悪くなる場合があるので、これは組成物全体の０〜90重
量％、特には０〜70重量％とすることが好ましい。な
お、（Ｃ）成分のポリオキシアルキレン重合体として
は、１種類のポリオキシアルキレン化合物の単独使用に
限られず、ＨＬＢ値や末端基等が異なる２種類以上のポ
リオキシアルキレン化合物を併用してもよい。The polyoxyalkylene polymer is preferably liquid at room temperature, but if the average molecular weight is less than 500, the foam suppressor composition may have poor stability over time due to its low viscosity. If it exceeds 5,000, the viscosity may increase and the dispersibility and workability may be affected. Therefore, the average molecular weight is 500 to 5,000, especially 1,000.
It is preferable that the amount is up to 3,000. When the content of the polyoxyalkylene polymer is more than 90% by weight of the total composition, the storage stability and the dilution stability of the composition may be deteriorated. %, Particularly preferably 0 to 70% by weight. The polyoxyalkylene polymer as the component (C) is not limited to the use of one type of polyoxyalkylene compound alone, and two or more types of polyoxyalkylene compounds having different HLB values and terminal groups may be used in combination. Good.
【００２０】本発明の泡抑制剤組成物は上記した（Ａ）
成分としてのポリオキシアルキレン変性シリコーンオイ
ル、（Ｂ）成分としてのオルガノポリシロキサン組成物
および（Ｃ）成分としてのポリオキシアルキレン重合体
の所定量を混合することによって得ることができるが、
この混合は例えばホモミキサー、コロイドミル、高温ホ
モジナイザー、サンドミルなどの混合機を用いて均一に
混合することが好ましい。なお、これら各成分の混合順
序は特に限定されず、混合条件にも特に限定はないが、
必要により40〜 150℃の温度で加熱しながら混合するこ
とが好ましい。なお、上記した（Ａ）成分および（Ｃ）
成分中におけるエチレンオキシ基／プロピレンオキシ基
の重量比は、それが 0.1未満では疎水性が強くなり、ま
た５を超えるとＨＬＢ値が大きくなり過ぎ、いずれの場
合も乳化剤としての働きが十分発揮されなくなる場合が
あるので、これは 0.1〜５の範囲、特には 0.4〜３の範
囲とすることが望ましく、（Ａ）、（Ｃ）成分について
はこのようなものを選択すると共に、配合量も調整する
ことが望ましい。The foam control composition of the present invention has the above-mentioned (A).
It can be obtained by mixing predetermined amounts of a polyoxyalkylene-modified silicone oil as a component, an organopolysiloxane composition as a component (B) and a polyoxyalkylene polymer as a component (C),
For this mixing, it is preferable to use a mixer such as a homomixer, a colloid mill, a high temperature homogenizer or a sand mill to uniformly mix. The order of mixing these components is not particularly limited, and the mixing conditions are not particularly limited, either.
It is preferable to mix while heating at a temperature of 40 to 150 ° C if necessary. In addition, the above-mentioned component (A) and (C)
Regarding the weight ratio of ethyleneoxy group / propyleneoxy group in the component, when it is less than 0.1, the hydrophobicity becomes strong, and when it exceeds 5, the HLB value becomes too large, and in any case, the function as an emulsifier is sufficiently exerted. Since it may disappear, it is desirable to set this in the range of 0.1 to 5, particularly 0.4 to 3. In addition to selecting such components for the components (A) and (C), also adjusting the compounding amount. It is desirable to do.
【００２１】また、このようにして得られた泡抑制剤組
成物はこれを主成分としたものがパルプ蒸解工程用消泡
剤として有用とされるが、これに他成分として鉱物油を
添加してもよい。The foam inhibitor composition obtained in this way is said to be useful as a defoaming agent for pulp pulping process, which contains this as a main component, to which mineral oil is added as another component. May be.
【００２２】[0022]
【実施例】つぎに本発明の泡抑制剤組成物の製造に使用
される平均組成式（２）で示されるシリコーンオイルの
合成例、オイルコンパウンドの製造例、および実施例、
比較例をあげるが、例中の粘度は25℃での測定値を示し
たものであり、例中の「パルプ黒液による消泡試験法」
は下記による測定値を示したものである。
（パルプ黒液による消泡試験法）pH13.0のパルプ黒液を
栓のできる 100ccガラスビンに 50g入れ、80℃の恒温槽
に30分間放置後、これに直ちに泡抑制剤組成物を100ppm
入れ、30秒間振とう（140 回／分）させ、発生した泡が
完全に消えるまでの時間（秒）を測定した。また、測定
後、すぐにそのガラス瓶を80℃の恒温槽に戻し、１時間
後、24時間後についても前記と同様に30秒間振とうを行
い、発生した泡が完全に消失するのに要する時間を測定
した。EXAMPLES Next, synthetic examples of silicone oil represented by the average composition formula (2) used for producing the foam suppressor composition of the present invention, production examples of oil compounds, and Examples,
A comparative example will be given, but the viscosity in the example shows the measured value at 25 ° C.
Indicates the measured value according to the following. (Test method for defoaming with pulp black liquor) Put 50 g of pulp black liquor with pH 13.0 into a 100 cc glass bottle that can be stoppered, leave it in a thermostat at 80 ° C for 30 minutes, and immediately add 100 ppm of the foam suppressor composition.
It was put in and shaken (140 times / min) for 30 seconds, and the time (second) until the generated foam completely disappeared was measured. In addition, immediately after the measurement, the glass bottle was immediately returned to a constant temperature bath at 80 ° C, and after 1 hour and 24 hours, shaking was performed for 30 seconds in the same manner as above, and the time required for the generated bubbles to completely disappear. Was measured.
【００２３】合成例１
水酸基を 0.1重量％有しており、[(CH3)3SiO1/2]単位と
[SiO2]単位とのモル比が0.85：１で、トルエンを30重量
％含有するオルガノポリシロキサン樹脂ａ 428.6g と、
末端が水酸基で封鎖されている、粘度が700cStのジメチ
ルシリコーンオイルａ 700g および29重量％アンモニア
水［関東化学（株）製］10g を、撹拌機と温度計および
冷却管を設けた容積２Ｌのフラスコに入れ、室温で８時
間撹拌したのち、エステルアダプターを装置し、窒素気
流下に 150℃で１時間加熱し、水分、トルエンを除去し
たところ、無色透明で粘度が19,000cSt のシリコーンオ
イルＡが得られたので、このものの構造解析を29Si-NMR
により行なったところ、次式
[(CH3)2SiO2/2]/[(CH3)3SiO1/2]/[SiO2]=1/0.20/0.24
（モル比）
の結果が得られた。Synthesis Example 1 0.1% by weight of a hydroxyl group is contained, and [[CH 3 ) 3 SiO 1/2 ] unit and
428.6 g of an organopolysiloxane resin a having a molar ratio of [SiO 2 ] units of 0.85: 1 and containing 30% by weight of toluene,
A flask with a volume of 2 L equipped with a stirrer, a thermometer, and a cooling tube was charged with 700 g of dimethylsilicone oil a with a viscosity of 700 cSt and 10 g of 29% by weight ammonia water [Kanto Chemical Co., Ltd.], the ends of which were blocked with hydroxyl groups. After stirring at room temperature for 8 hours and then using an ester adapter and heating in a nitrogen stream at 150 ° C for 1 hour to remove water and toluene, a colorless transparent silicone oil A with a viscosity of 19,000 cSt was obtained. 29 Si-NMR analysis of the structure of this product was performed.
The following formula [(CH 3 ) 2 SiO 2/2 ] / [(CH 3 ) 3 SiO 1/2 ] / [SiO 2 ] = 1 / 0.20 / 0.24
The result of (molar ratio) was obtained.
【００２４】合成例２
合成例１におけるオルガノポリシロキサン樹脂ａの添加
量を 357.1g とし、ジメチルシリコーンオイルａの添加
量を 750g に変更したほかは合成例１と同様の方法で合
成したところ、無色透明で粘度が9,200cStのシリコーン
オイルＢが得られ、このものの構造解析を29Si-NMRで行
なったところ、次式
[(CH3)2SiO2/2]/[(CH3)3SiO1/2]/[SiO2]=1/0.16/0.19
（モル比）
の結果が得られた。Synthesis Example 2 Synthesis was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the addition amount of the organopolysiloxane resin a in Synthesis Example 1 was changed to 357.1 g and the addition amount of dimethyl silicone oil a was changed to 750 g. A transparent silicone oil B having a viscosity of 9,200 cSt was obtained. The structural analysis of this silicone oil B was carried out by 29 Si-NMR. As a result, the following formula [(CH 3 ) 2 SiO 2/2 ] / [(CH 3 ) 3 SiO 1 / 2 ] / [SiO 2 ] = 1 / 0.16 / 0.19
The result of (molar ratio) was obtained.
【００２５】合成例３
水酸基を0.15重量％有しており、[(CH3)3SiO1/2]単位と
[SiO2]単位とのモル比が 0.5：１で、トルエンを40重量
％含有するオルガノポリシロキサン樹脂ｂ 583.3g と、
末端が水酸基で封鎖されている、粘度が1,500cStのジメ
チルシリコーンオイルｂ 650g を用いたほかは合成例１
と同様の方法で合成したところ、無色透明で粘度が42,0
00cSt のシリコーンオイルＣが得られたので、このもの
について合成例１と同じ方法で構造解析をしたところ、
次式
[(CH3)2SiO2/2]/[(CH3)3SiO1/2]/[SiO2]=1/0.13/0.25
（モル比）
の結果が得られた。Synthesis Example 3 0.15% by weight of a hydroxyl group is contained, and [(CH 3 ) 3 SiO 1/2 ] unit
583.3 g of organopolysiloxane resin b having a molar ratio of [SiO 2 ] units of 0.5: 1 and containing 40% by weight of toluene,
Synthetic Example 1 except that 650 g of dimethyl silicone oil b having a viscosity of 1,500 cSt and having a terminal blocked with a hydroxyl group was used.
It was colorless and transparent and had a viscosity of 42,0.
Since 00cSt of silicone oil C was obtained, the structural analysis of this product was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1.
The following formula [(CH 3 ) 2 SiO 2/2 ] / [(CH 3 ) 3 SiO 1/2 ] / [SiO 2 ] = 1 / 0.13 / 0.25
The result of (molar ratio) was obtained.
【００２６】合成例４
合成例３におけるオルガノポリシロキサン樹脂ｂの添加
量を750gとし、ジメチルシリコーンオイルｂの添加量を
550gに変更したほかは合成例３と同様の方法で合成した
ところ、無色透明で粘度が210,000cStであるシリコーン
オイルＤが得られたので、このものの構造解析を実施例
１と同じ方法で行なったところ、次式
[(CH3)2SiO2/2]/[(CH3)3SiO1/2]/[SiO2]=1/0.30/0.60
（モル比）
の結果が得られた。Synthesis Example 4 The addition amount of the organopolysiloxane resin b in Synthesis Example 3 was 750 g, and the addition amount of dimethyl silicone oil b was
Synthesis was carried out in the same manner as in Synthesis Example 3 except that the amount was changed to 550 g. As a result, a colorless and transparent silicone oil D having a viscosity of 210,000 cSt was obtained. Therefore, the structural analysis of this was performed in the same manner as in Example 1. However, the following formula [(CH 3 ) 2 SiO 2/2 ] / [(CH 3 ) 3 SiO 1/2 ] / [SiO 2 ] = 1 / 0.30 / 0.60
The result of (molar ratio) was obtained.
【００２７】オイルコンパウンド製造例１〜７
シリコーンオイルとして、合成例１〜４で得られたシリ
コーンオイルＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄおよび粘度が10,000cSt で
あるジメチルシリコーンオイルＫＦ−96［信越化学工業
（株）製商品名］の５種を使用し、微粉末シリカとして
アエロジル300［日本アエロジル（株）製商品名、比表
面積 300m2/g］とアエロジル200 ［日本アエロジル
（株）製商品名、比表面積 200m2/g］を (CH3)3SiNH2で
処理した処理シリカを用いて、表１に示した組成で配合
し、窒素ガス気流下に 150℃で３時間混合してオルガノ
ポリシロキサン組成物Ｂ−１〜７を作製した。Oil Compound Production Examples 1 to 7 As the silicone oil, the silicone oils A, B, C and D obtained in Synthesis Examples 1 to 4 and the dimethyl silicone oil KF-96 having a viscosity of 10,000 cSt [Shin-Etsu Chemical Industry ( 5) of the product name manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and as fine powder silica, Aerosil 300 [product name of Nippon Aerosil Co., Ltd., specific surface area 300 m 2 / g] and Aerosil 200 [product name of Nippon Aerosil Co., Ltd., ratio] A surface area of 200 m 2 / g] was treated with (CH 3 ) 3 SiNH 2 and the composition shown in Table 1 was added to the mixture. The mixture was mixed under a nitrogen gas stream at 150 ° C for 3 hours to give an organopolysiloxane composition. Products B-1 to 7 were produced.
【００２８】[0028]
【表１】 [Table 1]
【００２９】実施例１〜６、比較例１〜４
（Ａ）成分としてのポリオキシアルキレン変性シリコー
ンオイルとして下記式
G1 0.1(CH3)2.0SiO0.95 ・・・・・・・Ａ−１
（G1は-C3H6O(C2H4O)25(C3H6O)25C4H9） 粘度 1,400cS
t
G2 0.03(CH3)1.98(C10H21)0.03SiO0.98 ・・・・・・・Ａ−２
（G2は-C3H6O(C2H4O)6(C3H6O)24H） 粘度 1,100cS
t
で示されるＡ−１、Ａ−２の２種を、（Ｂ）成分として
前記オルガノシリコーンコンパウンドの製造例で得られ
たオルガノポリシロキサン組成物Ｂ−１〜Ｂ−７を、ま
た（Ｃ）成分としてのポリオキシアルキレン重合体とし
て下記式
C4H9O(C2H4)30(C3H6O)10C4H9 ・・・・・・・Ｃ−１
（平均分子量 2,030、粘度 200cSt ）
C4H9O(C2H4O)5(C3H6O)20H ・・・・・・・Ｃ−２
（平均分子量 1,454、粘度 150cSt ）
で示されるＣ−１、Ｃ−２を用い、これらを表２に示し
た配合で混合した。Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 As a polyoxyalkylene-modified silicone oil as the component (A), the following formula G 1 0.1 (CH 3 ) 2.0 SiO 0.95 ... A-1 ( G 1 is -C 3 H 6 O (C 2 H 4 O) 25 (C 3 H 6 O) 25 C 4 H 9 ) Viscosity 1,400cS
t G 2 0.03 (CH 3 ) 1.98 (C 10 H 21 ) 0.03 SiO 0.98 ... A-2 (G 2 is -C 3 H 6 O (C 2 H 4 O) 6 (C 3 H 6 O) 24 H) Viscosity 1,100 cS
Two kinds of A-1 and A-2 represented by t are used as the component (B), the organopolysiloxane compositions B-1 to B-7 obtained in the production example of the organosilicone compound, and (C). formula C 4 H 9 O (C 2 H 4) 30 (C 3 H 6 O) 10 C 4 H 9 ······· C-1 ( average molecular weight 2,030 as polyoxyalkylene polymer as component Viscosity 200 cSt) C 4 H 9 O (C 2 H 4 O) 5 (C 3 H 6 O) 20 H ····· C-2 (average molecular weight 1,454, viscosity 150 cSt) C-1, C-2 was used and these were mixed in the formulation shown in Table 2.
【００３０】この混合は室温下でホモミキサーを用い
て、2,000rpmで10分間撹拌して泡抑制剤組成物を調製し
たが、これらの泡抑制剤組成物についてのパルプ黒液に
対する消泡性をしらべたところ、表２に併記したとおり
の結果が得られた。The mixture was stirred at room temperature using a homomixer at 2,000 rpm for 10 minutes to prepare foam suppressor compositions. These foam suppressor compositions were evaluated for their defoaming properties against pulp black liquor. When examined, the results shown in Table 2 were obtained.
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】[0032]
【発明の効果】本発明は泡抑制剤組成物に関するもので
あるが、このものは自己乳化型で（Ｂ）成分としてのオ
ルガノポリシロキサン組成物がここに使用するシリコー
ンオイルが[R3SiO1/2]で示されるＭ単位、[R2SiO2/2]単
位からなるＤ単位、[SiO2]単位からなるＱ単位からなる
ＭＤＱオイルを使用しているのでシリコーンオイルとシ
リカとの親和性の高いものとなり、したがって高温、高
アルカリ条件下におても持続的に優れた消泡効果を発揮
するので、これには紙、パルプ工業におけるパルプ蒸解
工程のほか、抄紙工程などに有利に使用することができ
るし、繊維工業における精錬工程、漂白工程、染色工程
など、また合成樹脂、ゴム工業における乳化重合時な
ど、さらには各種サイジング剤、水性塗料、各種洗浄剤
に対する添加剤としても有用とされるという有利性が与
えられる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention relates to a foam suppressor composition, which is a self-emulsifying type organopolysiloxane composition as the component (B), and the silicone oil used here is [R 3 SiO 1 / 2 ] M unit, D unit consisting of [R 2 SiO 2/2 ] unit, MDQ oil consisting of Q unit consisting of [SiO 2 ] unit is used, so that affinity between silicone oil and silica Therefore, it can be used effectively in the pulp cooking process in the paper and pulp industry as well as in the papermaking process, because it has a long-lasting excellent defoaming effect even under high temperature and high alkaline conditions. As an additive to the refining process, bleaching process, dyeing process, etc. in the textile industry, synthetic resin, emulsion polymerization in the rubber industry, etc., as well as various sizing agents, water-based paints, various cleaning agents. Given the advantage of being useful.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−39207（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−319906（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−302（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−200819（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01D 19/00 - 19/04 C09K 3/00 ─────────────────────────────────────────────────── --Continued from the front page (56) Reference JP-A-6-39207 (JP, A) JP-A-6-319906 (JP, A) JP-A-6-302 (JP, A) JP-A-61- 200819 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) B01D 19/00-19/04 C09K 3/00
Claims (2)
価炭化水素基、R4はエチレン基および／またはプロピレ
ン基、R5は水素原子または炭素数１〜８の１価の有機
基、ｃは３≦ｃ≦100 の数）で表わされる基、R2は炭素
数１〜18の１価炭化水素基、ａ、ｂはそれぞれ0.01≦ａ
≦１、 1.2≦ｂ≦2.2 で 1.8＜ａ＋ｂ＜2.3を満たす
数］で示される、25℃における粘度が10〜100,000cStで
あるポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル
５〜99重量％、 （Ｂ）下記平均組成式（２） (R6R7SiO2/2)d(R8R9R10SiO1/2)e(SiO2)f ・・・・・・・（２） ［ここにR6〜R10 は炭素数１〜18の１価炭化水素基、ｄ
／ｅ／ｆ＝１／(0.001〜1.0)／(0.01 〜0.5)（モル
比）］で示される、25℃における粘度が10〜100,000cSt
であるシリコーンオイル 100重量部と微粉末シリカ 0.1
〜20重量部とからなるオルガノポリシロキサン組成物
１〜60重量％、（Ｃ）分
子量が 500〜5,000 であるポリオキシアルキレン重合体
０〜90重量％を配合してなることを特徴とする泡抑制
剤組成物。1. (A) The following average composition formula (1) R 1 a R 2 b SiO (4-ab) / 2 ... (1) [where R 1 is -R 3 -O -(R 4 O) c -R 5 (R 3 is 2 having 1 to 4 carbon atoms
A valent hydrocarbon group, R 4 is an ethylene group and / or a propylene group, R 5 is a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 8 carbon atoms, and c is a group represented by 3 ≦ c ≦ 100), R 2 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and a and b are each 0.01 ≦ a
Polyoxyalkylene-modified silicone oil having a viscosity at 25 ° C. of 10 to 100,000 cSt, which is represented by ≦ 1, 1.2 ≦ b ≦ 2.2 and satisfying 1.8 <a + b <2.3]
5 to 99% by weight, (B) the following average composition formula (2) (R 6 R 7 SiO 2/2 ) d (R 8 R 9 R 10 SiO 1/2 ) e (SiO 2 ) f · (2) [wherein R 6 to R 10 are monovalent hydrocarbon groups having 1 to 18 carbon atoms, d
/E/f=1/(0.001 to 1.0) / (0.01 to 0.5) (molar ratio)], the viscosity at 25 ° C. is 10 to 100,000 cSt.
100 parts by weight of silicone oil and 0.1 parts of finely divided silica
To 20 parts by weight of organopolysiloxane composition
A foam inhibitor composition comprising 1 to 60% by weight and (C) a polyoxyalkylene polymer having a molecular weight of 500 to 5,000 and 0 to 90% by weight.
パルプ蒸解工程用消泡剤。2. A defoaming agent for a pulp cooking process, which comprises the foam suppressor according to claim 1 as a main component.
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