WO1993022382A1 - Polycarbonate resin composition - Google Patents

Abstract

A polycarbonate resin composition having excellent flame retardancy and/or low-temperature impact resistance. The composition having excellent flame retardancy comprises 1-100 parts by weight of a polycarbonate resin and/or a copolyester carbonate having an aliphatic segment and 99-0 parts by weight of an SAN resin and further contains 0.5-40 parts by weight of each of two rubber components, i.e., an ABS resin and a composite rubbery graft copolymer prepared by grafting a vinylic monomer onto a composite rubber composed of polyorganosiloxane and polyalky (meth)acrylate and 1-30 parts by weight of a phosphoric ester compound as a flame retardant. This composition has such an excellent flame retardancy that a thin-wall molding thereof can pass the V or 5V test of UL94. The composition having excellent low-temperature impact resistance comprises 1-99 parts by weight of a polycarbonate resin and/or a copolyester carbonate having an aliphatic segment and 99-1 parts by weight of an SAN resin and further contains 0.5-40 parts by weight of each of the abovementioned two rubber components. The impact resistance is especially remarkable at low temperatures.

Description

,  ,

ポリカーボネート系樹脂組成物 技術分野 Technical field of polycarbonate resin composition

本発明は、 ボリカーボネートを含む樹脂組成物に関し， さらに詳しく は、 難燃性および,または低温耐衝撃性が付与されたポリカーボネート 系樹脂組成物に関する 明 B L  The present invention relates to a resin composition containing polycarbonate, and more particularly, to a polycarbonate resin composition imparted with flame retardancy and / or low-temperature impact resistance.

10 冃 技 ίίί  10 冃 Technique ίίί

書  book

ボリカーボネート樹脂は、 耐熱性、 耐衝擊性等に優れることから種々 の用途に用いられているが、 成形加工温度が高く、 流動性が悪いこと、 衝撃強度の厚み依存性が大きい等の欠点を有している, そこで、 ポリカーボネート （ P C ) 樹脂に A B S (アクリロニトリル Polycarbonate resins are used in various applications because of their excellent heat resistance, impact resistance, etc., but suffer from drawbacks such as high molding temperature, poor fluidity, and large thickness dependence of impact strength. Have, there, polycarbonate (PC) resin to ABS (acrylonitrile)

15 - ブタジエン -スチレン） 系樹脂をブレンドし、 これらの問題点を解決 しょうとする試みがなされている （特公昭 38-15225号公報、 特公昭 48-1 2170号公報. 特公昭 57-21530号公報、 特公昭 58-46269号公報等） _Λ Attempts have been made to solve these problems by blending a 15-butadiene-styrene resin (Japanese Patent Publication No. 38-15225, Japanese Patent Publication No. 48-1170, and Japanese Patent Publication No. 57-21530). Publication, No. Sho 58-46269 Publication) _lambda

ところで P C A B Sァロイは、 成形加工性、 耐衝撃性に優れるが、 難燃性が不足しているため、 難燃性向上のために種々の試みが成されて いる （特公昭 54-30417公報、 特開昭 61-62556号公報） ..  By the way, PCABS alloy is excellent in moldability and impact resistance, but because of its insufficient flame retardancy, various attempts have been made to improve the flame retardancy (Japanese Patent Publication No. 54-30417, (Kaisho 61-62556)

しかしながら、 近年機器のコストダウンや軽量化の要請に伴い、 薄肉 化指向が強まりつつある 材料においても、 薄肉化を達成するため、 例 えばボリカーボネー卜の分子量を低く したり、 A B Sゆ S ANの比率を έ 高めて流動性の改良を行う試みがなされている しかし、 このような改

良法では U L 9 4燃焼試験で滴下物 （ ドリ 、、'プ） を生じやすくなり、 良 好な難燃性が得られない. そこで、 他の物性をなるベく損なわず、 難燃 However, in recent years, even in materials that are becoming thinner and thinner in response to demands for cost reduction and weight reduction of equipment, for example, the molecular weight of polycarbonate is reduced or the ratio of ABS to SAN is reduced in order to achieve thinning. Έ Attempts have been made to improve liquidity by increasing

In the good method, in the UL 94 combustion test, drippings (drips, pulp) are liable to occur, and good flame retardancy cannot be obtained. Therefore, other physical properties are not impaired, and

o o

性をより改善する方法が強く望まれている。 そしてそのような薄肉化指 向から、 厚さの薄いハウジング用途において、 薄肉の （例えば 3隨以下） 、 11し9 4の5 ¥試験 （ 5 V B ) に合格するような優れた難燃性を有す る芳香族ポリカーボネー卜系の樹脂組成物が望まれている。 There is a strong demand for a method for further improving the performance. And from such a thinning direction, in a thin-walled housing application, a thin-walled (for example, 3 or less), excellent flame-retardant material that passes the 11- to 4-in-5 test (5 VB). An aromatic polycarbonate-based resin composition is desired.

そこで、 本発明の第 1の目的は、 難燃性が改善されたポリカーボネー 小系の樹脂組成物を提供することにある  Accordingly, a first object of the present invention is to provide a polycarbonate-based resin composition having improved flame retardancy.

—方、 ポリカーボネート樹脂に、 ポリオルガノシロキサンおよびボリ アルキル （メタ） ァクリレー卜を含む複合ゴムにビニル系単量体がグラ フトしてなる共重合体をブレンドすると、 耐衝撃性に優れた樹脂組成物 が得られることも知られている （特開昭 64-79257号公報） 。  On the other hand, if a copolymer of vinyl monomers is blended with a composite rubber containing polyorganosiloxane and polyalkyl (meth) acrylate in a polycarbonate resin, a resin composition with excellent impact resistance will be obtained. Is also known (Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-79257).

しかしながら、 低温における耐衝鞏性が十分満足でぎるポリカーボネ 一卜系樹脂組成物は未だ見出されていない。  However, a polycarbonate resin composition which sufficiently satisfies the impact resistance at low temperatures has not been found yet.

そこで本発明の第 2の目的ほ、 低温における耐衝撃性が改善されたポ リカーボネート系樹脂組成物を提供することにある。 Accordingly, a second object of the present invention is to provide a polycarbonate-based resin composition having improved impact resistance at low temperatures.

5 Five

発明の開示  Disclosure of the invention

本発明は第 1に、  First, the present invention

( A ) (A-1 ) ポリカーボネート系樹脂および zまたは、 次式：  (A) (A-1) Polycarbonate resin and z or the following formula:

5 および次式： ——

5 and the following formula:

(上記式中、 Rおよび R ' はそれぞれ独立して、 ハロゲン原子、 一価ク） 炭化水素基または炭化水素ォキシ基であり、 Wは二価の炭化水素基、 一 S—、 — S— S—、 一 0—、 - S ( =0 ) 一、 一 ( 0= ) S ( =0 ) -. または一 C ( =0 ) —であり、 nおよび n ' はそれぞれ独立して 0〜4 の整数であり、 Xは炭素数 ό〜 1 8を有する二価の脂肪族基であり、 b は 0または 1である） で示される構造単位を有するところのコボリエス テルカーボネート系樹脂 1〜1 00重量部、 および (In the above formula, R and R ′ are each independently a halogen atom or a monovalent hydrocarbon group) A hydrocarbon group or a hydrocarbonoxy group, and W is a divalent hydrocarbon group, one S—, —S—S —, One 0—,-S (= 0) one, one (0 =) S (= 0)-. Or one C (= 0) —, and n and n ′ are each independently 0 to 4 X is a divalent aliphatic group having a carbon number of ό to 18, and b is 0 or 1.) 1 to 100 weight of a Kobolies tercarbonate-based resin having a structural unit represented by the following formula: Department, and

(A-2) (a)芳香族ビニル単量体成分および（b) シアン化ビニル単量体成分 を . 共重合体の構成成分と して含む共重合体 9〜0重量部を含み、 さらに （ A ) 1 0 0重量部に対して、 (A-2) 9 to 0 parts by weight of a copolymer containing (a) an aromatic vinyl monomer component and (b) a vinyl cyanide monomer component as components of the copolymer; (A) For 100 parts by weight,

( B ) (a) 芳香族ビニル単量体成分、 （b) シアン化ビニル単量体成分お よび .） ゴム質重合体を、 共重合体の構成成分と して含む共重合体 0. 5〜40重量部.  (B) (a) an aromatic vinyl monomer component, (b) a vinyl cyanide monomer component, and.) A copolymer containing a rubbery polymer as a component of the copolymer. ~ 40 parts by weight.

( C ) ボリオルガノシロキサンおよびポリアルキル （メタ） ァクリレー トを含む複合ゴムにビニル系単量体がグラフトしてなる複合ゴム系グラ フト共重合体 0. 5〜4 0重量部、 および  (C) 0.5 to 40 parts by weight of a composite rubber-based graft copolymer obtained by grafting a vinyl-based monomer onto a composite rubber containing polyorganosiloxane and polyalkyl (meth) acrylate, and

( ) リン酸エステ；レ系化合物 1 〜3 ϋ重量部  () Phosphate ester; 1 to 3 parts by weight

を含む樹脂組成物である .. この樹脂組成物は難燃性に優れている It is a resin composition containing .. This resin composition has excellent flame retardancy

また、 本発明は第 2に、  Also, the present invention secondly,

( A ) (A-1 ) ポリカーボネート系樹脂およびノまたは.、 次式：

および次式： (A) (A-1) Polycarbonate resin and or or, the following formula:

And the following equation:

oo

(上記式中、 liおよび R' はそれぞれ独立して、 ハロゲン原子、 一価の 炭化水素基または炭化水素ォキシ基であり、 Wは二価の炭化水素基、 一 S―、 — S— S―、 ー0—、 一 S ( =0 ) ―、 - ( 0= ) S (=0) ―、 または一 C (=0) —であり、 nおよび n' はそれぞれ独立して 0〜4 の整数であり、 Xは炭素数 6〜18を有する二価の脂肪族基であり、 b は 0または 1である） で示される構造単位を有するところのコボリエス 予ルカーボネー卜系樹脂 1〜99重量部、 および (In the above formula, li and R ′ are each independently a halogen atom, a monovalent hydrocarbon group or a hydrocarbonoxy group, and W is a divalent hydrocarbon group, one S—, —S—S— , ー 0—, one S (= 0) —,-(0 =) S (= 0) —, or one C (= 0) —, where n and n ′ are each independently an integer from 0 to 4. Wherein X is a divalent aliphatic group having 6 to 18 carbon atoms, and b is 0 or 1) 1 to 99 parts by weight of a Kovories pre-carbonate-based resin having a structural unit represented by: and

(A-2) (a)芳香族ビニル单量昧成分および (b) シアン化ビニル単量体成分 を、 共重合体の構成成分として含む共重合体 99〜1重量部を含み、 さらに （A) 100重量部に対して、 (A-2) 99-1 part by weight of a copolymer containing (a) an aromatic vinyl monomer component and (b) a vinyl cyanide monomer component as components of the copolymer; ) For 100 parts by weight,

( B ) (a) 芳香族ビ二/レ単量体成分、 （b) シアン化ビニル単量体成分お よび（c) ゴム質重合体を、 共重合体の構成成分として含む共重合体 ϋ . 5〜40重量都、 および  (B) A copolymer containing (a) an aromatic vinyl / monomer component, (b) a vinyl cyanide monomer component, and (c) a rubbery polymer as components of the copolymer. . 5-40 weight capital, and

( C ) ポリオルガノシロキサンおよびポリアルキル （メタ） ァクリレー 卜を含む複合ゴムにビニル系単量体がグラフトしてなる複合ゴム系グラ フト共重合体 ϋ . 5〜4 0重量部 (C) A composite rubber-based rubber obtained by grafting a vinyl monomer onto a composite rubber containing a polyorganosiloxane and a polyalkyl (meth) acrylate. Ft copolymer ϋ .5 to 40 parts by weight

を含む樹脂組成物である。 この樹脂組成物は、 低 ¾における耐衝撃性に 優れている 発明を実施するための最良の形態 It is a resin composition containing. This resin composition is excellent in impact resistance at low temperature.

難燃性樹脂組成物 Flame retardant resin composition

まず、 本発明の第 1の樹脂組成物である難燃性樹脂組成物について述 ベる。 この樹脂組成物においては、 成分 （ Α ) に、 2種のゴム成分すな わち （ Β ) と （ C ) 、 および難燃剤 （ I) ) を組合せたところに特徴があ り、 （ Β ) 〜 （ D ) のいずれか 1つでも欠けると、 良好な難燃性は得ら れない。  First, the flame-retardant resin composition which is the first resin composition of the present invention will be described. This resin composition is characterized in that component (成分) is combined with two types of rubber components, (（) and (C), and flame retardant (I)). If any one of (D) to (D) is missing, good flame retardancy cannot be obtained.

ここで使用する成分 （ Α ) の（Α- 1 ) は、 ポリカーボネー卜系樹脂およ び/またはコポリエステルカーボネートである。 ポリカーボネートは、 公知のホスゲン法または溶融法により作られた芳香族ポリカーボネート である （例えば特開昭 63-215763 号公報および特開平 2- 124934号公報参 照）  The component (II) used here (II-1) is a polycarbonate resin and / or copolyestercarbonate. Polycarbonate is an aromatic polycarbonate produced by a known phosgene method or a melt method (for example, see JP-A-63-215763 and JP-A-2-124934).

また、 コボリエステル'カーボネートは、 上記式 （ I 〉 および （ Π ) で' 示される構成単位を有することが必要である まず、 （ I ) で示される 構成単位はジフエノール成分およびカーボネート成分よりなる ジフエ ノール成分を導入するために使用できるジフエノールを次式 （ ΠΙ ) に示 す  Further, it is necessary that the carboxyester 'carbonate has a structural unit represented by the above formulas (I) and (Π). First, the structural unit represented by (I) is a diphenol composed of a diphenol component and a carbonate component. The diphenols that can be used to introduce the components are shown in the following formula (ΠΙ)

― D 上記式中- ： R、 R ' 、 W、 n、 ri ' および bは、 先に示したのと同義 である,. Rおよび R ' について、 まずハロゲン原子としては、 例えば塩 素原子または臭素原子等が挙げられる ぐ 一価め炭化水素基としては、 炭 素数 1〜 1 2を有するアルキル基、 例えばメチル基、 ェチル基、 プロピ ル基、 デシル基等；炭素数 4〜8を有するシクロアルキル基、 例えばシ クロペンチル基、 シクロへキシル基等；炭素数ら〜 1 2を有するァリー ル基、 例えばフエニル基、 ナフチル基、 ビフ Lニル基等；炭素数 7〜1 4を有するァラルキル基、 例えばべンジル基、 シンナミル基等： または 炭素数 7〜1 4を有するアルカリール基、 例えば、 ドリル基、 クメニル 基等が挙げられ、 好ましくはアルキル基である。 また炭化水素ォキシ基 の炭化水素基は前記した炭化水素基を挙げることができる。 そのような 炭化水素ォキシ基としては、 アルコキシ基、 シクロアルキルォキシ基、 ァリールォキシ基、 ァラルキルォキシ基またはアル力リールォキシ基で あり、 ァ/レコキシ基およびァリールォキシ基が好ましい。 ― D In the above formula,-: R, R ', W, n, ri' and b are as defined above. For R and R ', first, as a halogen atom, for example, a chlorine atom or a bromine atom Examples of the monovalent hydrocarbon group include an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a decyl group; a cycloalkyl group having 4 to 8 carbon atoms. For example, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, etc .; an aryl group having from 1 to 12 carbon atoms, for example, a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group and the like; an aralkyl group having 7 to 14 carbon atoms, for example, And an alkaryl group having 7 to 14 carbon atoms, such as a drill group and a cumenyl group, and preferably an alkyl group. Examples of the hydrocarbon group of the hydrocarbonoxy group include the aforementioned hydrocarbon groups. Examples of such a hydrocarbonoxy group include an alkoxy group, a cycloalkyloxy group, an aryloxy group, an aralkyloxy group and an aryloxy group, and an a / recoxy group and an aryloxy group are preferred.

また、 Wが二価の炭化水素基の場合には、 炭素数】〜 30を有するァ ルキレン基、 例えばメチレン基、 エチレン基、 卜リメチレン基、 ォクタ メチレン基等、 炭素数 2〜3 0を有するアルキリ亍ン基、 例えばェチり デン基、 プロピリデン基等、 または、 炭素数 6〜1 6を有するシクロア ルキレン基、 例えばシクロへキシレン基、 シクロドデシレン基等 しく はシクロアルキリデン基、 例えばシクロへキシリテン基等である,.  When W is a divalent hydrocarbon group, it has 2 to 30 carbon atoms, such as an alkylene group having from 30 to 30 carbon atoms, such as a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, and an octamethylene group. An alkylidene group, for example, an ethylidene group, a propylidene group, or a cycloalkylene group having 6 to 16 carbon atoms, for example, a cyclohexylene group, a cyclododecylene group, or a cycloalkylidene group, for example, a cyclohexylidene group And so on.

本発明において有効なジ'フエノールとしては、 例えば 2，2-ビス （4-ヒ ドロキシフエニル） プロパン （いわゆるビスフエノー/レ A ) ; 2, 2-ビス (3, 5-ジブロモ -4- ヒドロキシフエニル） ァロパン ； 2.2-ビス （ 3.5-ジ メチル -4- ヒドロキ フエ二ル-) ァロバン： 1,1-七'ス （ 4-tドロキシフ ニル） シクロへキサン ： 1.1-ビス （3, 5-ジメチル -4- t ドロキシフエ 二/レ ) シクロへキサン ： 1.1-ビス （ 4-ヒドロキシフエニル） デカン ： 1. 4-ビス （ 4-ヒ ドロキジフエニルっ ァロパン ； 1 , 1 -ビス （ 4-ヒ ドロキシフ ェニル） シクロドデカン ； 1 , 1 -ビス （ 3, 5-ジメチル -4 - ヒドロキシフエ ニル） シクロドデカン ： 4， 4-ジヒ ドロキシジフェニル 'エーテル： 4， 4-チ ォジフエノール'； 4， 4-ジヒ ドロキシ -3， 3- ジクロロジフエニルエーテル' および 4, 4-ジヒ ドロキシ -2 , 5- ジヒ ドロキシジフエニルエーテル等が挙 げられ、 その他に米国特許明細書第 2, 999, 835 号、 第 3, 028, 365 号、 第 3, 334, 154 号および第 4, 131 , 575 号に記載されているジフエノールが使 用できる The di'phenols useful in the present invention include, for example, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (so-called bisphenol / le-A); 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) Aropan: 2.2-bis (3.5-dimethyl-4-hydroxy-) aroban: 1,1-seven's (4-tdroxyphenyl) cyclohexane: 1.1-bis (3,5-dimethyl-4) -t droxyphene / cyclohexane: 1.1-bis (4-hydroxyphenyl) decane: 1. 4-bis (4-hydroxydiphenylpropane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclododecane; 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) cyclododecane: 4,4 -Dihydroxydiphenyl 'ether: 4,4-thiodiphenol'; 4,4-dihydroxy-3,3-dichlorodiphenylether 'and 4,4-dihydroxy-2,5-dihydroxydiphenylether And diphenols described in U.S. Pat.Nos. 2,999,835, 3,028,365, 3,334,154 and 4,131,575. Can be used

またカーボネート成分を導入するための前駆物質と しては.、 例えばホ スゲン、 ジフエニルカーボネート等が挙げられる，  Examples of the precursor for introducing the carbonate component include, for example, phosgene, diphenyl carbonate, and the like.

次に、 ( Π ) で示される構成単位は、 ジフエノール成分および二価酸 成分からなる ジフエノール成分の導入については、 上記したのと同様 のジフヱノールを使用できる。 二価酸成分を導入するために使用するモ ノマーとしては、 二価の酸またはその等価物質である。 二価の酸と して は例えば炭素数 8〜 2 0、 好ましくは 1 0〜 1 2の脂肪族二酸である。 この二価の酸またはその等価物質は、 直鎖状、 分枝状、 環状のいずれで あっても良い,. 脂肪族二酸は、 ひ、 6. - ジカルボン酸が好ましい その ような二価の酸と しては例えば、 セバシン酸 （デカン二酸） 、 ドデカン 二酸、 テトラデカン二酸、 ォクタデカン二酸、 アイコサン二酸等の直鎖 飽和脂肪族ジカルボン酸が好ましく . セバシン酸およびドデカン二酸が 特に好ましい,. また、 等価物質と しては、 上記した二価の酸の、 例えば 酸クロリ ドのような酸ハライ ド、 例えばジフエニルエステルのようなジ 芳番族エステル等が挙げられる。 ただし、 エステルのエステル部分の炭 素数は. 上記した酸ク)炭素数には含めない。 上記した二価の酸またはそ の等価物質は. 単独でも良く 、 また 2種以上の組合せであっても良い 本発明で使用するコボリエステル力ーボネー卜は、 流動性およびボリ カーボネートと同等の機械的強度、 耐熱性等の優れた物性を維持するた めには、 （ 1 ) 、 （ Π ) で示される上記した 2種の構成単位を次の割合 で有しているのが好ましい すなわち、 （I )で示される構成単位の量 が、 好ましくは （ I )および （ E )の合計量の 2〜30モル ¾«、 より好 ましくは 5〜25モル％、 さらに好ましくは 7〜20モル％である コポリエステルカーボネートの重最平均分子量は、 通常 10， 000〜100. 000 、 好ましくは 18,000〜40，000である。 ここでいう重量平均分子量と は、 ポリカーボネート用に補正されたポリスチレンを用いて、 GPC (ゲル浸透ク口マトグラフィー） によって測定されたものである 上記のコポリエステルカーボネートは、 公知のポリカーボネートの製 造方法、 例えばホスゲンを用いる界面重合法、 溶融重合法等によって製 造できる。 例えば、 クイン （Qu inn)の米国特許第 4， 238， 596 号明細害な らびにクインおよびマルケジ、 (1^^62 1))の米国特許第4,238,597 号明細書に記載された方法で製造することができる。 具体的には、 まず、 エステル形成基とジフエノールとの反応に先立ち酸ハライ ドを形成し、 次いでホスゲンと反応させる なお、 ゴールドベルグ（Goldberg)の塩基 性溶液法 （米国特許第 3, 169， 121 号明細書） では、 ピリジン溶媒が使用 でき、 またジ力/レボン酸が用いられる。 α、 ω -ジカルボン酸 （例えば セバシン酸） のジエステル、 （例えばジフエ二ルエステル） を使用する 溶融重合法もまた使用できる。 好ましい製造方法は、 米国特許第 4.286. G83 号明 ,細書のコカノウスキー（Kochanowski.) の改良法である。 この方 法では、 アジヒン酸のような低級の二酸をあらかじめ塩の形 （好ましく は十卜リウム塩のようなアルカリ金属塩） にしておき、 ジフエノールか 存在する反応容器に添加する ホスゲンとの反応中、 水相をアルカリ性 の P H、 好ましくは約 P H 8〜9に保持し、 次いでホスゲンとの反応の 残り最小限約 5 %のところで、 P H 1 0〜 1 1に上げる， Next, for the structural unit represented by ((), the same diphenol as described above can be used for the introduction of the diphenol component composed of the diphenol component and the diacid component. The monomer used for introducing the diacid component is a diacid or an equivalent thereof. The divalent acid is, for example, an aliphatic diacid having 8 to 20 carbon atoms, preferably 10 to 12 carbon atoms. The diacid or its equivalent may be linear, branched or cyclic. The aliphatic diacid is preferably 6.-dicarboxylic acid. The acid is preferably, for example, a linear saturated aliphatic dicarboxylic acid such as sebacic acid (decandioic acid), dodecanedioic acid, tetradecandioic acid, octadecandioic acid, and eicosantioic acid. Sebacic acid and dodecandioic acid are particularly preferred. Preferred equivalent substances include the above-mentioned divalent acids, for example, acid halides such as acid chloride, and di-homogene esters such as diphenyl ester. However, the number of carbon atoms in the ester portion of the ester is not included in the above acid number carbon number. The above divalent acids or their equivalents may be used alone or in combination of two or more. In order to maintain excellent physical properties such as fluidity and mechanical strength and heat resistance equivalent to those of polycarbonate, the copolyester-carbonate used in the present invention needs to be expressed by the above (1) and (Π). It is preferable to have the following two types of structural units in the following proportions: That is, the amount of the structural unit represented by (I) is preferably 2 to 30 moles of the total amount of (I) and (E). The weight average molecular weight of the copolyestercarbonate, which is more preferably 5 to 25 mol%, and still more preferably 7 to 20 mol%, is usually 10,000 to 100.000, preferably 18,000 to 40,000. is there. The weight average molecular weight is a value measured by GPC (gel permeation chromatography) using polystyrene corrected for polycarbonate. The above copolyester carbonate is a known method for producing polycarbonate. For example, it can be produced by an interfacial polymerization method using phosgene, a melt polymerization method, or the like. For example, it may be prepared by the method described in U.S. Pat. No. 4,238,596 to Quinn and in U.S. Pat. No. 4,238,597 to (1 ^^ 62 1) be able to. Specifically, first, an acid halide is formed prior to the reaction between the ester forming group and diphenol, and then reacted with phosgene. The basic solution method of Goldberg (US Pat. No. 3,169,121) In this specification, a pyridine solvent can be used, and dicarboxylic acid / levonic acid is used. Melt polymerization using α, ω-dicarboxylic acid (eg, sebacic acid) diesters (eg, diphenyl esters) can also be used. A preferred method of manufacture is the modification of Kochanowski, U.S. Pat. No. 4.286. In this method, a lower diacid such as adihinic acid is preliminarily converted into a salt form (preferably an alkali metal salt such as a sodium salt) and added to a phosgene which is added to a reaction vessel in which diphenol is present. The aqueous phase is maintained at an alkaline pH, preferably about pH 8-9, and is then allowed to react with phosgene. At the remaining minimum of about 5%, raise PH 10 to 11

界面重合法、 例えばビスクロロフォーメート法による場合には.、 ポリ カーボネートゃコポリエステルカーボネー卜の合成において良く知られ ている一般的な触媒系を使用するのが好ましい。 主な触媒系と しては、 第 3級ァミン、 アミジンまたはグァニジンのようなァミン類が挙げられ る。 第 3級ァミンが一般的に使用され、 その中でも トリエチルァミンの ようなトリアルキルァミンが特に好ましい，  In the case of an interfacial polymerization method, for example, a bischloroformate method, it is preferable to use a general catalyst system well known in the synthesis of polycarbonate / copolyester carbonate. Major catalyst systems include amines such as tertiary amines, amidines or guanidines. Tertiary amines are commonly used, of which trialkylamines such as triethylamine are particularly preferred.

また、 コポリエステルカーボネートは、 その末端がフエノールであつ ても十分な耐衝^強度を有するが、 ρ-ΐ-プチルフ： εノール、 イ ソノニル フエノール'、 ィゾォクチルフエノール、 m-または クミルフエノール (好ましくはひ-クミルフエノール） 、 クロマニル化合物、 例えばクロマ ンのような、 よりかさ高い末端基を導入すると、 より低温衝撃性が優れ たコポリエステルカーボネートを得ることができる ぐ  In addition, copolyestercarbonate has sufficient impact strength even when its terminal is phenol, but ρ-ΐ-butyl: ε-nor, isononyl phenol ', izoctylphenol, m- or cumylphenol Introducing a bulkier end group such as (preferably polycumylphenol) or a chromanyl compound, for example, chromane, can provide a copolyestercarbonate having better low-temperature impact resistance.

ポリカーボネート成分と してポリカーボネートおよびコポリエステル カーボネートの両方を含む場合には、 両者の配合比率は任意である。 また、 ポリカーボネート成分は、 塩化メチレン中、 25 Cで測定した固 有粘度が、 0. 32〜0. 0 5 dl/g であるものが好ま しい。  When both polycarbonate and copolyestercarbonate are contained as the polycarbonate component, the mixing ratio of both is arbitrary. The polycarbonate component preferably has a specific viscosity of 0.32 to 0.05 dl / g measured at 25 C in methylene chloride.

成分 （ A ) は任意的に、 （A-2) (a) 芳香族ビ二/レ単量体成分および ib ) シアン化ビ二/レ単量体成分を含む共重合体を含有することができる。 樹脂組成物の難燃性向上のためには（A-2) 成分は必須ではないが、 （A-2 ) 成分を含有すると、 成形性 （流動性） が改善されるので好ましい。  Component (A) may optionally contain (A-2) a copolymer comprising (a) an aromatic vinyl / vinyl monomer component and ib) a cyanide vinyl / vinyl monomer component. it can. The component (A-2) is not essential for improving the flame retardancy of the resin composition, but it is preferable to include the component (A-2) because the moldability (fluidity) is improved.

(A-2J 共重合体における（a) 芳香族ビニル単量体成分と しては、 例え ばスチレン、 a -メチルスチレン、 o-，m- もしくは [)-メチルスチレン、 ピ二ルキシレン、 モノクロロスチレン、 ジクロロスチレン'、 モノブロモ スチレン . ジブ口モスチレン、 フ /レオロスチレン、 p-tert- プチルスチ レン . 工手ルスチレン、 ビニルナフタレン等を挙げることができ、 これ らを 1種または 2種以上使用する,. 好ましくは Λチレン、 a -メチルス チレンである _Λ (The (a) aromatic vinyl monomer component in the A-2J copolymer includes, for example, styrene, a-methylstyrene, o-, m- or [) -methylstyrene, pinylxylene, monochlorostyrene. Dichlorostyrene ', monobromostyrene. Dibutene styrene, phthalocyanine, p-tert-butylstyrene. Using the al least one, preferably Λ styrene, a -. A methylstyrene styrene _Λ

(b) シアン化ビニル単量依成分としては、 例えばアクリロニトリル、 メタクリロ二トリル等を挙げることができ、 これらを 1種または 2種以 上使用する  (b) Examples of the vinyl cyanide monomer-dependent component include acrylonitrile, methacrylonitrile and the like, and one or more of these may be used.

(a)/(b) の組成比は特に限定されないが、 (A-2) 成分中において好ま しくは（a〕 が 9 5〜50重量％、 (b) が 5〜50重量％であり、 さらに 好ましくは（a) が 92〜6 5重量％、 （b) が 8〜3 5重量％である。  The composition ratio of (a) / (b) is not particularly limited, but preferably (a) is 95 to 50% by weight and (b) is 5 to 50% by weight in the component (A-2). More preferably, (a) is 92 to 65% by weight, and (b) is 8 to 35% by weight.

(A-2) 共重合体の好ましい例としては、 SAN樹脂 （スチレン -ァク リロ二トリル共重合依》が挙げられる。  (A-2) Preferred examples of the copolymer include a SAN resin (styrene-acrylonitrile copolymerization).

(A-2) 共重合体の製造法に閬しては特に制限はなく、 塊状重合、 溶液 重合、 塊状懸濁重合、 懸濁重合、 乳化重合など通常公知の方法が用いら れる。 また、 別々に共重合した樹脂をブレンドすることによって得るこ とも可能である。  (A-2) The method for producing the copolymer is not particularly limited, and generally known methods such as bulk polymerization, solution polymerization, bulk suspension polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization are used. It can also be obtained by blending separately copolymerized resins.

成分 （A ) における （A-1)および（A-2) の配合比率は、 （A-1) 1〜1 The mixing ratio of (A-1) and (A-2) in the component (A) is (A-1) 1-1.

00重量部に対して、 （A-2) は 9 9〜0重量部、 好ましくは (A-1) 1 0 〜99重量都に対して（A-2) 9 0〜1重量部である (A-2) is 99 to 0 parts by weight with respect to 00 parts by weight, preferably (A-1) 90 to 1 parts by weight with respect to (A-1) 10 to 99 parts by weight.

次に、 難燃性樹脂組成物においては、 成分 （ B ) として、 （a) 芳香族 ビニル単量体成分、 （b) シアン化ビニル単量体成分および （c)ゴム質重 合体を含む共重合体を使用する この共重合体の成分（a) および（b) は. 先に記載した（A-1) 共重合体の成分（a) および（b) と同様のものが好ま しく使照できる。 また、 （c) ゴム質重合依としては、 ポリブタジエン、 ボリイゾプレン、 スチレン -ブタジエンのランダム共重合依およびブロ ック共重合体、 該ブロック共重合体の水素添加牧、 アタリロニトリル - ブタジエン共重合体、 ブタジエン -ィゾアレン共重合体などのジェン系 ゴム、 エチレン -プロピレンのランダム共重合体およびブロック共重合 体、 エチレン - ブテンのランダム共重合体およびブロック共重合体、 ェ チレンとひ - ォレフ インとの共重合体、 エチレン - メタクリレー卜、 ェ チレン - プチルァクリレートなどのエチレン -不飽和カルボン酸エステ ルとの共重合体、 アク リル酸エステル - ブタジエン共重合体、 例えばブ チルァクリレート - ブタジエン共重合体などのァクリル系弾性重合体、 エチレン -酢酸ビニルなどのエチレンと脂肪酸ビニルとの共重合体、 ェ チレン - プロピレン -ェチリデンノルボルネン共重合体、 エチレン - プ ロピレン -へキサジェン共重合体などのエチレン - プロピレン非共役ジ エンターポリマー、 ブチレン - イ ソプレン共重合体、 塩素化ポリェチレ ンなどが挙げられ、 これらを 1種または 2種以上で使用する。 好ましい ゴム質重合体と してはエチレン - プロピレンゴム、 エチレン - プロピレ ン非共役ジエンターポリマー、 ジェン系ゴムおよびァクリル系弾性重合 体であり、 特に好ましくはポリブタジエンおよびスチレン - ブタジエン 共重合体であり、 このスチレン - ブタジエン共重合体中めスチレン含有 率は 50重量％以下であることが好ましい。 Next, in the flame-retardant resin composition, as the component (B), a copolymer containing (a) an aromatic vinyl monomer component, (b) a vinyl cyanide monomer component and (c) a rubbery polymer is used. Use of a polymer The components (a) and (b) of the copolymer are preferably the same as the components (a) and (b) of the copolymer (A-1) described above. it can. In addition, (c) rubbery polymerization includes random copolymerization of polybutadiene, polyisoprene, and styrene-butadiene, and block copolymers, hydrogenated copolymers of the block copolymers, and atarilonitrile-butadiene copolymers. Rubbers such as styrene, butadiene-isoarene copolymers, random copolymers and block copolymers of ethylene-propylene Ethylene-butene random copolymers and block copolymers, copolymers of ethylene and polyolefin, ethylene-unsaturated carboxylic acid esters such as ethylene-methacrylate, ethylene-butyl acrylate, etc. Copolymers with acrylates, acrylate-butadiene copolymers, for example, acryl-based elastic polymers such as butyl acrylate-butadiene copolymers, and copolymers of ethylene and fatty acid vinyl such as ethylene-vinyl acetate. Ethylene-propylene non-conjugated diene polymer such as ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer, ethylene-propylene-hexadiene copolymer, butylene-isoprene copolymer, and chlorinated polyethylene. Use one or more of these. Preferred rubbery polymers are ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene non-conjugated diene terpolymer, gen-based rubber and acryl-based elastic polymer, particularly preferably polybutadiene and styrene-butadiene copolymer, The styrene content in the styrene-butadiene copolymer is preferably 50% by weight or less.

各成分（a), (b) および（c) の組成比は特に制限はなく、 用途に応じて 各成分が配合される . - 成分 （ B ) には、 上記の成分（a), (b) および（c) の他に、 （d) これら の成分と共重合可能な単量体を本発明の目的を損なわない範囲で使用す ることができる そのような共重合可能な単量体としては、 アク リル酸 メタクリル酸等の α , β -不飽和カルボン酸、 メチル （メタ） ァクリレ 一卜、 ェチル （メタ ） ァクリレート、 プロピル （メタ） ァクリレート、 ブチ /レ （メタ ） ァクリレート、 2-ェチル （メタ ） ァク リレート、 2-ェチ ルへキシルメタクリレート等の α . β -不飽和カルボン酸エステル類； 無水マレイン 1¾、 無水ィタコン酸等の α , /3 -不飽和ジカルボン酸無水 物類： マレイ ミ ド、 Ν-メチルマレイ ミ ド、 Ν-ェチルマレイ ミ ド、 Ν-フエ ニル-マレイ ミ ド、 N-0-クロ口フエニルマレイ ミ ド等の《 , 3 -不飽和ジ カルボン酸のィ ミ ド化合物類；等を挙げることができ、 これらの単量体 は 1種または 2種以上で使用される,. The composition ratio of each component (a), (b) and (c) is not particularly limited, and each component is blended according to the use.-Component (B) includes the above components (a), (b) ) And (c), (d) monomers copolymerizable with these components can be used as long as the object of the present invention is not impaired. Are α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, buty / re (meth) acrylate, 2-ethyl ( Α) β-unsaturated carboxylic acid esters such as meth) acrylate and 2-ethylhexyl methacrylate; maleic anhydride 1 無水, and α, / 3-unsaturated dicarboxylic anhydrides such as itaconic anhydride: male Mid, Ν-methylmale Mid, Ν-ethylmale Mid, Ν-Hue Examples of imid compounds of, 3-unsaturated dicarboxylic acids, such as Nyl-maleimide, N-0-chlorophenyl maleimide, etc .; Used in more than species ,.

成分 （ B ) 共重合体としては、 （c) ゴム質重合体の存在下にその他め 成分がグラフト共重合したグラフト共重合体等が好ましく、 さらに好ま しくは AB S樹脂 （ァクリロ二トリル -ブタジエン -スチレン共重合体） 、 AE S樹脂 （アタリロニトリル -エチレン -プロピレン -スチレン共 重合体） 、 AC S樹脂 （ァクリロ二卜リル -塩素化ポリエチレン -スチ レン共重合体） 、 AAS樹脂 （アクリロニトリル -アクリル系弾性重合 俸 -スチレン共重合体） である _Λ As the component (B) copolymer, (c) a graft copolymer in which other components are graft-copolymerized in the presence of a rubbery polymer, and the like, and more preferably an ABS resin (acrylonitrile-butadiene) -AES resin (Atallonitrile-ethylene-propylene-styrene copolymer), ACS resin (Acrylonitrile-Chlorinated polyethylene-Styrene copolymer), AAS resin (Acrylonitrile-) acrylic elastic polymer salary - styrene copolymer) in which _Λ

成分 （ Β ) 共重合体の製造法に関しては特に制限はなく、 塊状重合、 溶液重合、 塊状懸濁重合、 懸濁重合、 乳化重合など通常公知の方法が用 いられる。 また、 別々に共重合した樹脂をブレンドすることによって成 分 （ Β ) を得ることも可能である。  There is no particular limitation on the method for producing the component (II) copolymer, and generally known methods such as bulk polymerization, solution polymerization, bulk suspension polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization are used. It is also possible to obtain a component (Β) by blending separately copolymerized resins.

成分 （ Β ) は、 成分 （ Α) 1 00重置部に対して、 0. 5〜40重量 部 好ましくはひ. 5〜： 50重量部使用する 成分 （ Β ) の量が上記の 範囲より少ないと、 本発明の効果、 すなわち難燃性向上効果が発揮され ず、 上記の範囲より多いと剛性が低下する  Component (Β) is used in an amount of 0.5 to 40 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, based on 100 parts of component (Α). The amount of component (Β) used is less than the above range. In other words, the effect of the present invention, that is, the effect of improving flame retardancy is not exhibited.

本発明の難燃性樹脂組成物に含まれる成分 （ C ) は、 ボリオルガノシ ロキサンゴム成分とポリアルキ /レ （メタ） アタリレートゴム成分とが交 互に絡み合って複合一体化されている構造を有する複合ゴムに、 1種ま たは 2種以上のビニル系単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グ ラフト共重合体である。  The component (C) contained in the flame-retardant resin composition of the present invention is a composite rubber having a structure in which a polyorganosiloxane rubber component and a polyalkyl / (meth) acrylate polymer component are entangled with each other to form a composite and integrated structure. Further, it is a composite rubber-based graft copolymer obtained by graft-polymerizing one or more vinyl-based monomers.

このような複合ゴム系グラフト共重合昧の製造は、 例えば特開昭 64-7 9257号公報明細書等に記載された方法を用いることができる ,  For the production of such a composite rubber-based graft copolymer, for example, a method described in JP-A-64-79257 can be used,

このような複合ゴムは、 乳化重合法によって製造するのが適している. まずポリオルガノシロキサンゴムのラテックスを調製し、 次にアルキル- (メタ） ァクリレートゴムの合成用単量体をボリオルガノシロキサンゴ ムラテックスのゴム粒子に含浸させてから . アルキル （メタ 〉 ァク リレ 一卜ゴムの合成用単量体を重合させるのが好ましい Such a composite rubber is suitable to be produced by an emulsion polymerization method. First, a latex of a polyorganosiloxane rubber is prepared, and then a monomer for synthesizing an alkyl- (meth) acrylate rubber is impregnated into rubber particles of a polyorganosiloxane rubber latex. It is preferable to polymerize a monomer for rubber synthesis.

ボリオルガノシロキサンゴム成分は、 例えば以下に示すオルガノシロ キサンおよび架橋剤 （ i ) を用いて乳化重合により調製することができ . その際、 さらにグラフト交叉剤 （ i ) を併用することができる  The polyorganosiloxane rubber component can be prepared by emulsion polymerization using, for example, the following organosiloxane and a crosslinking agent (i). In this case, a graft-crosslinking agent (i) can be used in combination.

オルガノシロキサンと しては、 例えば、 ジメチルシロキサン等の鎖状 オルガノシロキサンが挙げられる。 また、 3員環以上、 好ましくは 3〜 6員環の各種の環状ォ /レガノシロキサンを用いること できる。 例えば へキサメチルシクロトリシロキサン、 ォクタメチルシクロテトラシロキ サン、 デカメチルシクロペンタシロキサン、 ドデカメチルシクロへキサ シロキサン、 トリメチルトリフエニルシクロトリシロキサン、 テトラメ チルテトラフエニルシクロテトラシロキサン、 ォクタフエニルシクロテ トラシロキサン等が挙げられる _Λ これらのオルガノシロキサンを単独で または 2種以上混合して用いることができる。 これらの使用量は、 好ま し くはポリオルガノシロキサンゴム成分中 5 0重量.％以上、 さらに好ま しくは 7 0重量％以上である。 Examples of the organosiloxane include a chain organosiloxane such as dimethylsiloxane. In addition, various cyclic o / reganosiloxanes having three or more members, preferably three to six members, can be used. For example, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, trimethyltriphenylcyclotrisiloxane, tetramethyltetraphenylcyclotetrasiloxane, octaphenylcyclo Te tiger siloxanes these organosiloxanes _Λ mentioned can be used alone, or two or more kinds. The amount of these used is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, in the polyorganosiloxane rubber component.

架撟剤 （ i ) としては、 3官能性または 4官能性のシラン系架橋剤、 例えば卜リメ 卜キシメチルシラン、 トリエトキシフエニルシラン、 千ト ラメ トキシシラン、 テ卜ラエトキシシラン、 テ卜ラ - Γι - フ。ロボキシシラ ン、 テ卜ラブトキシシラン等を用いることができる . 特に 4官能性の架 橋剤が好ましく 、 この中でもテトラエトキシシランが特に好ましい。 撟剤は単独で用いてもよく、 また 2種以上併用してもよい。 架撟剤の使 用量はボリオルガノシロキサンゴム成分中 0 . 1〜3 0重量％が好ま し い ₍ グラフ卜交叉剤 （ ί ) としては.、 次式： Examples of the crosslinking agent (i) include trifunctional or tetrafunctional silane crosslinking agents such as trimethoxy silane, triethoxy phenyl silane, 1,000 meth ethoxy silane, tetra ethoxy silane, and tetra silane. -Γι-Huh. Roboxy silane, tetrabutoxy silane and the like can be used. Particularly, a tetrafunctional crosslinking agent is preferable, and among them, tetraethoxy silane is particularly preferable. The agents may be used alone or in combination of two or more. Dose using the rack撟剤is Helsingborg organosiloxane rubber component 0.1 to 3 0% by weight is not to preferred ₍ As a graft crossing agent (ί), the following formula:

C H ₂ = C ( R ² ) - C O O - ( C H ₂ ) - S i R CH ₂ = C (R ² )-COO-(CH ₂ )-S i R

n ⁰ (3-n )/2 n ⁰ (3-n) / 2

(上記式中、 R ¹ は低級ァ /レキル基、 例えばメチル基、 ェチル基、 ァロ ピ /レ基等またはフエ二ル基を表し、 R ² は水素原子またはメチル基を表 し、 nは 0、 1または 2を表し、 Pは 1〜6の整数を表す) (In the above formula, R ¹ represents a lower alkyl group, for example, a methyl group, an ethyl group, an aryl / alkyl group, or a phenyl group, R ² represents a hydrogen atom or a methyl group, and n represents (Represents 0, 1 or 2, and P represents an integer of 1 to 6.)

で示される単位を形成し得る化合物が用いられる„ 上記式 （ i — 1 ) の 単位を形成し得る （メタ） アタリロイルォキシシロキサンはグラフト効 率が高いため、 有効なグラフト鎖を形成することが可能であり、 高い耐 衝撃性を発現するという点で有利である。 なお、 式 （ i 一 1 ) の単位を 形成し得るものとしてメタクリロイルォキシシロキサンが特に好ましい, メタクリロイルォキシシロキサンの具体例としては、 -メタクリロイ ルォキシェチルジメトキシメチルシラン、 r -メ夕クリロイルォキシァ 口ピルメトキシジメチルシラン、 ァ -メタクリロイルォキシプロピルジ メトキシメチルシラン. ： r -メタクリロイルォキシプロビルトリメトキ シシラン、 ァ -メタクリロイルォキシァロヒルエトキシジェチルシラニ r -メタクリロイルォキシァロピルジェトキシメチルシラン、 0、 -メタ ク |./ロイルォキシブチルジェトキシメチルシラン等が挙げられる„ これ らは単独で用いてもよく、 また 2種以上併用してもよい グラフト交叉 剤の使用量は、 好ましくはボリオルガノシロキサンゴム成分中 0〜】 0 重量？ όである。 このポリオルガノシロキサンゴム成分のラテックスの製造は、 例えば 米国特許第 2891920 号明細書、 同第 3294725 号明細書等に記載された方 法を用いることができる。 本発明の実施では、 例えばオルガノシロキサ ンと架橋剤 （ i ) および所望によりグラフ ト交叉剤 i 〉 の混合溶液と を、 アルキルベンゼンスルホン酸、 アルキルスルホン酸等めスルホン酸 系乳化剤の存在下で、 例えばホモジナイザー等を用いて水と剪断混合す る方法により製造することが好ましい， アルキルベンゼンスルホン酸は オルガノシロキサンの乳化剤と して作用すると同時に重合開始剤ともな るので好適である。 この際、 アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩、 ァ ルキルスルホン酸の金属塩等を併用すると、 グラフト重合を行う際にボ リマーを安定に維持するのに効果があるので好ましい。 A compound capable of forming a unit represented by the formula (1) is used. (Meth) atalyloyloxysiloxane capable of forming a unit of the above formula (i-1) has a high grafting efficiency, and therefore forms an effective graft chain. The methacryloyl siloxane is particularly preferable as a compound capable of forming the unit of the formula (i-11). Specific examples of the methacryloyl siloxane Examples include: -methacryloyloxyshethyldimethoxymethylsilane, r-methacryloyloxymethylpyrmethoxydimethylsilane, a-methacryloyloxypropyldimethoxymethylsilane.: R-methacryloyloxypropyl trimethoxysilane , A-Methacryloyloxy arohill ethoxy decyl silani r-Methacryloyl Sialopyrethoxymethylsilane, 0, -methoxy | ./royloxybutyl ethoxymethylsilane, etc. These may be used alone or in combination of two or more. Is preferably 0 to 0 weight% in the polyorganosiloxane rubber component. ό. For the production of the latex of the polyorganosiloxane rubber component, a method described in, for example, U.S. Patent Nos. 2891920 and 3294725 can be used. In the practice of the present invention, for example, a mixed solution of an organosiloxane, a crosslinking agent (i) and, if desired, a graft crossing agent i> is mixed in the presence of a sulfonic acid emulsifier such as an alkylbenzenesulfonic acid or an alkylsulfonic acid. For example, it is preferable to produce by a method of shear-mixing with water using a homogenizer or the like. Alkylbenzenesulfonic acid is suitable because it acts as an emulsifier for organosiloxane and also serves as a polymerization initiator. At this time, it is preferable to use a metal salt of an alkylbenzene sulfonic acid, a metal salt of an alkyl sulfonic acid, or the like in combination, since this is effective in maintaining the polymer stably during the graft polymerization.

次に、 上記複合ゴムを構成するポリアルキル （メタ） ァクリレートゴ ム成分は、 以下に示すアルキル （メタ） ァクリレート、 架橋剤 （ i i〉 お よびグラフト交叉剤（に I )を用いて合成することができる。  Next, the polyalkyl (meth) acrylate rubber component constituting the composite rubber can be synthesized using the following alkyl (meth) acrylate, a crosslinking agent (ii), and a graft crossing agent (I). .

アルキル （メタ） ァクリレートと しては、 例えばメチルァクリレー卜 ェチ/レアクリレート、 π-プロピルァクリレート、 ΓΙ-ブチルァクリレート 2-ェチルへキシルァクリレート等のアルキルァクリレートおよびへキシ ルメタクリレート、 2-ェチルへキシルメタクリレート、 n-ラウリ /レメ夕 クリレート等のアルキルメタク リレートが挙げられ、 特に II-ブチル 'ァク リレートの使用が好ましい。  Examples of the alkyl (meth) acrylate include alkyl acrylates and hexyls such as methyl acrylate / reacrylate, π-propyl acrylate, ΓΙ-butyl acrylate 2-ethylhexyl acrylate, and the like. Examples include alkyl methacrylates such as methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and n-lauryl / methacrylic acid acrylate, and the use of II-butyl acrylate is particularly preferred.

架橋剤 （ i i ) と しては、 例えばエチレングリコールジメタク リレート プロピレングリコールジメタクリレー卜、 1 , 3-ブチレングリコールジメ タクリレート、 1 , 4-ブチレングリコールジメタク リレート等が挙げら ίし グラフ 卜交叉剤（i i )と しては、 例えばァリルメタク リレー卜、 卜 リア リルシアヌレート、 ト リアリルイ ゾシァヌレート等が挙げられる ァリ ル-メタクリレー卜は架撟荊として用いることもできる„ これら架橋剤お よびグラフ卜交叉剤は単独で用いてもよく、 また 2種以上併用しても良 い.. これら架橋剤およびグラフト交叉荊の合計の使用量は、 好ましくは ポリアルキル （メタ） アタリレートゴム成分中 0 . 1〜 2 0重量％であ る _c. Examples of the crosslinking agent (ii) include ethylene glycol dimethacrylate propylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,4-butylene glycol dimethacrylate, and the like. Examples of the agent (ii) include aryl methacrylate, triaryl cyanurate, triallyl isocyanurate and the like. Le-methacrylate can also be used as a bridge. These crosslinking agents and graft crossing agents may be used alone or in combination of two or more. the amount of total, Ru preferably polyalkyl (meth) Atari rates rubber component from 0.1 to 2 0 wt% der _c.

ポリア/レキル （メタ） ァクリレートゴム成分の重合は、 水酸化ナトリ ゥム、 水酸化カリウム、 炭酸ナトリウム等のアルカリの水溶液の添加に より中和されたボリオルガノシロキサンゴム成分のラテックス中へ上記 アルキル （メタ） ァクリレート、 架橋剤およびグラフト交叉剤を添加し. ポリオルガノシロキサンゴム粒子へ含浸させた後、 通常のラジカル重合 開始剤を作用させて行う。 重合の進行と共にボリオルガノシロキサンゴ ムの架撟網目に相互に絡んだポリアルキル （メタ） アタリレートゴムの 架橋網目が形成され、 実質上分離できない、 ポリオルガノシロキサンゴ ム成分とポリアルキル （メタ） アタリレートゴム成分との複合ゴムのラ テックスが得られる _Λ なお、 本発明の実施に際しては、 この複合ゴムと してボリオルガノシロキサンゴム成分の主骨格がジメチルシロキサンめ mり返し単位を有し、 ボリアルキル （メタ） ァクリレートゴム成分の主 骨格が Π-ブチルァクリレー卜の綠り返し単位を有する複合ゴムが好まし く用いられる. The polymerization of the poly (acrylic) (meth) acrylate rubber component is carried out by adding the alkyl (meth) into the latex of the polyorganosiloxane rubber component that has been neutralized by adding an aqueous solution of an alkali such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, or sodium carbonate. ) Addition of acrylate, cross-linking agent and graft-linking agent. After impregnating polyorganosiloxane rubber particles, it is carried out by the action of a usual radical polymerization initiator. As the polymerization progresses, a cross-linked network of polyalkyl (meth) acrylate rubber is formed, which is entangled with the polyorganosiloxane rubber network, and is virtually inseparable. Polyorganosiloxane rubber component and polyalkyl (meth) Note _Λ latex of a composite rubber of Atari rate rubber component is obtained in the practice of the present invention has a main skeleton dimethylsiloxane Me m Ri return units Helsingborg organosiloxane rubber component in this composite rubber, Composite rubbers in which the main skeleton of the polyalkyl (meth) acrylate rubber component has repeating units of Π-butyl acrylate are preferably used.

この檨にして乳化重合により調製された複合ゴムは、 ビニル系単量体 とグラフ卜共重合可能である„ この複合ゴムをトルエンにより 9 0。Cで 1 2時間抽出して測定したゲル含量は 8 0重！:％以上であると好ましい, また難燃性、 耐衝蘩性、 外観等のバランスを満足させるためには、 上 記の複合ゴムにおけるボリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル (メタ） ァクリレートゴム成分の割合は、 前者が 3〜9 0重量％に対し て後者が 9 7〜 1 0重量％であるのが好ましく、 また、 複合ゴムの平均 粒子径は 0 . 0 8〜0 . 6 z mであるのが好ましい„ The composite rubber prepared by emulsion polymerization in this manner can be graft copolymerized with a vinyl monomer. The gel content of this composite rubber measured by extracting it with 90.C for 12 hours with toluene is as follows. 80% !: It is preferable that the content is not less than%. Also, in order to satisfy the balance of flame retardancy, impact resistance, appearance, etc., the polyorganosiloxane rubber component and polyalkyl (meth) in the above composite rubber are required. The ratio of acrylate rubber component is 3 to 90% by weight of the former. The latter is preferably 97 to 10% by weight, and the average particle size of the composite rubber is preferably 0.08 to 0.6 zm.

上記の複合ゴムにグラフト重合させるビニル系単量体と しては、 スチ レン、 ひ -メチルスチレン、 ビニルトルエン等の芳香族ァルケ二/レ化合 物 ； メチルメタクリレート .、 2-ェチルへキシルメタク リレート等のメタ クリル酸エステル； メチルァクリレート、 ェチルァクリレート、 ブチル ァク リレート等のァクリル酸エステル ： ァク リロニトリル、 メタクリロ 二卜リル等のシアン化ビニル化合物等の各種ビニル系単量体が挙げられ. これらを単独でまたは 2種以上組合せて用いることができる。 特に好ま しいビニル系単量体はメチルメタク リレートである。 ビニル系単量体は 上記した複合ゴム 3 0〜9 5重量％に対して 5〜7 0重量％の割合で含 まれると好ましい。  Examples of the vinyl monomer to be graft-polymerized to the above-mentioned composite rubber include aromatic alkoxy compounds such as styrene, para-methylstyrene and vinyltoluene; methyl methacrylate; 2-ethylhexyl methacrylate; Methacrylates; acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate: various vinyl monomers such as vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; These can be used alone or in combination of two or more. A particularly preferred vinyl monomer is methyl methacrylate. The vinyl monomer is preferably contained in a proportion of 5 to 70% by weight based on 30 to 95% by weight of the composite rubber.

複合ゴム系グラフト共重合体 （ C > は、 上記ビニル系単量体を上記の 複合ゴムめラテックスに加え、 ラジカル重合技術によって一段または多 段で重合させて得られる複合ゴム系グラフ ト共重合体ラテックスを、 塩 化カルシウムまたは硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に投 入し、 塩析、 凝固することにより分離、 回収することができる。  Composite rubber graft copolymer (C> is a composite rubber graft copolymer obtained by adding the above vinyl monomer to the above composite rubber latex and polymerizing it in one or more stages by radical polymerization technology. The latex can be separated and recovered by pouring it into hot water in which a metal salt such as calcium chloride or magnesium sulfate is dissolved, salting out and coagulating.

このような複合ゴム系グラフト共重合体 （ C ) は、 例えば三菱レイョ ン株式会社より、 メタプレン S— 2 0 0 1 として商業的に入手可能であ る.  Such a composite rubber-based graft copolymer (C) is commercially available, for example, from Mitsubishi Rayon Co., Ltd. as methaprene S-201.

成分 （ C ) は、 成分 （ A ) 1 0 0重量部に対して 0 . 5〜4 0重量部. 好ましくは 0 . 5〜3 0重量部使用する 上記の範囲より少ないと、 本 発明の効果、 すなわち難燃性向上効果が発揮されず、 上記の範囲より多 いと剛性が低下する  Component (C) is used in an amount of 0.5 to 40 parts by weight, preferably 0.5 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of component (A). That is, the effect of improving the flame retardancy is not exhibited, and if it is more than the above range, the rigidity decreases.

本発明の難燃性樹脂組成物は、 さらに難燃剤と して成分 （ D ) リン酸 エステル系化合物を含む. リン酸エステル系化合物と しては、 次式 ： OR¹ OR 2 The flame-retardant resin composition of the present invention further comprises a component (D) a phosphate compound as a flame retardant. The phosphate compound is represented by the following formula: OR ¹ OR 2

I  I

0 = P ~- O-X ' + 0-P - q -OR' (IV) 0 = P ~-O-X '+ 0-P-q -OR' (IV)

OR 4 o OR 4 o

(ここで、 R¹ 、 R² 、 ： R³ および R⁴ は、 それぞれ独立して、 水素原 子または有機基を表すが、 R¹ =R =R³ -R =Hの場合を除く X' は 2価以上の有機基を表し、 Pは 0または 1であり、 qは 1以上、 例えば 30以下の整数、 rは 0以上の整数を表す。 ） (Where R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ each independently represent a hydrogen atom or an organic group, except for the case where R ¹ = R = R ³ -R = H except X ′ Represents an organic group having two or more valences, P represents 0 or 1, q represents an integer of 1 or more, for example, 30 or less, and r represents an integer of 0 or more.)

で示されるリン酸エステル系化合物が挙げられる。 しかし、 これ等に限 定されるものではない。 And a phosphate ester compound represented by the formula: However, it is not limited to these.

上記式において、 有機基とはたとえば、 置換されていてもいなくても よいアルキル基、 シクロアルキル基、 ァリール基等が挙げられる。 また、 置換されている場合、 置換基としては例えばアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ハロゲン、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリール チォ基、 ハロゲン化ァリール基等が挙げられ、 またこれ等の置換基を組 合せた基 （例えばァリールアルコキシアルキル基等） またはこれ等の置 換基を酸素原子、 ィォゥ原子、 窒素原子等により結合して組合せた基 (例えば、 ァリールスルホニルァリール基等） を置換基として用いても よい また、 2価以上の有機基とは上記した有機基から、 炭素原子に結 合している水素原子の 1個以上を除いてできる 2価以上の基を意味する, 例えばアルキレン基、 および好ましくは （置換） フエ二レン基、 多核フ エノール類例えばビスフエノ一ル類から誘毐されるものが挙げられ、 2 以上の遊離原子価の相対的位置は任意である 特に好ましいものとして, tドロキノン、 レゾ/レシノール、 ジフエ二ローノレメタン、 ジフエ二ロー ル-ジメチルメタン、 ジ tドロキシジフェニル、 [ - ジヒドロキシジ フエニルスルホン、 ジヒドロキジナフタレン等が挙げられるぐ In the above formula, examples of the organic group include an alkyl group, which may or may not be substituted, a cycloalkyl group, and an aryl group. When substituted, examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, a halogen, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, a halogenated aryl group, and the like. Substituting a combined group (eg, arylalkoxyalkyl group, etc.) or a combination of these substituted groups with an oxygen atom, a zeo atom, a nitrogen atom, etc. (eg, an arylsulfonyaryl group, etc.) The divalent or higher valent organic group means a divalent or higher valent group formed by removing one or more hydrogen atoms bonded to a carbon atom from the above-mentioned organic groups. Alkylene groups, and preferably (substituted) phenylene groups, and polynuclear phenols such as those derived from bisphenols. As the relative positions of the free valences particularly preferred is arbitrary, t Dorokinon, resorcinol / Lecinol, Jifue two Ronoremetan, Jifue two roles - dimethyl methane, di t mud carboxy diphenyl, [- dihydroxydiphenols Phenylsulfone, dihydroquinidinaphthalene, etc.

具体的なリン酸エステル系化合物の例と しては、 トリメチルホスフエ ート、 トリェチルホスフェート、 トリブチルホスフェート、 トリオクチ ルホスフェート、 トリブトキシェチルホスフェート、 トリフエニルホス ブエー卜、 トリクレジルホスフェート、 クレジルフエ二ルホスフエート、 ォクチ/レジフエニルホスフエ一ト、 ジィ ソプロピルフエニルホスフエ一 ト、 卜リス （クロロェチル'） ホスフェート、 トリス （ジクロ口プロピル） ホスフェート、 トリス （クロ口プロピル） ホスフェート、 ビス （ 2, 3-ジ ブロモプロピル） -2 , 3- ジクロロプロピルホスフェート、 トリス （2，3- ジブロモプロピル） ホスフェートおよびビス （クロ口プロピル） モノォ クチルホスフェート、 R ¹ 〜R ⁴ がアルコキシ例えばメ トキシ、 ェトキ シおよびプロポキシ、 または好ましくは （置換） フエノキシ例えばフエ ノキシ、 メチル （置換） フエノキシであるところのビスフエノール Aビ スホスフェート、 ヒドロキノンビスホスフェート、 レゾルシンビスホス フェート、 トリオキシベンゼントリホスフェート等のボリホスフェート が挙げられ、 好ましくはトリフエニルホスフ ートおよび各種ポリホス フェートである Specific examples of phosphoric ester compounds include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyshethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, and cresyl phenyl phosphate. Octyl / resiphenylphosphate, diisopropylpropylphenylphosphate, tris (chloroethyl) phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate, tris (chloropropyl) phosphate, bis (2,3) - di-bromopropyl) -2, 3-dichloropropyl phosphate, tris (2,3-dibromopropyl) phosphate and bis (black port propyl) Monoo Chi le phosphate, R ¹ to R ⁴ is alkoxy e.g. main butoxy, Etoki And propoxy, or preferably polyphosphates such as (substituted) phenoxy such as phenoxy, methyl (substituted) phenoxy, bisphenol A bisphosphate, hydroquinone bisphosphate, resorcin bisphosphate, trioxybenzene triphosphate, and the like. And preferably triphenyl phosphate and various polyphosphates.

上記の成分 （ D ) は、 成分 （ A ) 〜 （ C ) の合計 1 0 0重量部に対し て 1〜3 0重量部、 好ましくは 3〜2 0重量部添加する 成分 （ D ) の 量が上記の範囲より少ないと本発明の効果、 すなわち難燃性効果が十分 発揮されず、 上記の範囲より多いと耐熱性が損なわれる  The above component (D) is added in an amount of 1 to 30 parts by weight, preferably 3 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of components (A) to (C). If it is less than the above range, the effect of the present invention, that is, the flame retardant effect is not sufficiently exhibited, and if it is more than the above range, heat resistance is impaired.

本発明の難燃性樹脂組成物にはさらに、 滴下防止剤を含むことができ る ~ そのような滴下防止剤として使用することができるフッ素化ポリォ レフ ィンは、 商業的にも入手できるし、 あるいは公知の方法によって製 造することもできる それは、 たとえば、 遊離基触媒 （たとえばベルォ キシニ硫酸ナトリウム .. カリウムまたはアンモニゥム） を使用しながら 水性媒質中において 100〜1000psi の圧力および 0〜 200 好ましくはThe flame-retardant resin composition of the present invention may further contain an anti-drip agent-fluorinated polyolefins that can be used as such an anti-drip agent are commercially available or available. Alternatively, it can be prepared by known methods, for example, using a free-radical catalyst (eg sodium or potassium benzoxinisulfate or ammonium). A pressure of 100 to 1000 psi and 0 to 200 preferably in an aqueous medium

20〜 1 oircの温度下でテトラフルォロエチレンを重合させることによつ て得られる白色の固 である 詳しくは、 ブルべ一力一 （ Brubaker > の 米国特許第 2,393,%7号明細書を参照されたい。 不可欠ではないが、 比 較的大きな粒子たとえば平均粒度 O.S〜 0.7關 （主として 0.5mni) の粒 子の状態にある樹脂を使用することが好ましい。 これは 0.05〜 0.5 mmの 粒度を有する通常のポリテトラフルォロエチレン粉末よりも良好である, かかる比較的大きな粒度の物質が特に好ましい理由は、 それが重合体中 に容易に分散しかつ重合体同志を結合して織維状材料を作る傾向を示す ことにある。 かかる好適なボリテトラフルォロエチレンは ASTMによれば タイプ 3と呼ばれる ので 実際にはデュポン社 （E.I.Dupont de Nemo urs and Company ) からテフロン 6 ( Teflon &) として商業的に入手し 得る あるいは、 三井デュボン'フロロケミカル社のテフロン 30 Jとして 商業的に入手し得る。 フッ素化ポリオレフインは、 成分 （A) 1 00重 量部に対して、 好ましくは 0. 0 1〜2重量部、 より好ましくは 0. ϋ 5〜； I . 0重量部使用する。 耐衝撃性樹脂組成物 It is a white solid obtained by polymerizing tetrafluoroethylene at a temperature of 20-1 oirc. For details, see US Pat. No. 2,393,% 7 of Brubaker> It is preferable, but not essential, to use relatively large particles, for example a resin in the form of particles having an average particle size of OS to 0.7 (mainly 0.5 mni), which has a particle size of 0.05 to 0.5 mm. The reason that such relatively large particle size material is particularly preferred is that it is easier to disperse in the polymer and bind the polymer together. The preferred polytetrafluoroethylene is called Type 3 according to the ASTM, so it is actually from EIDupont de Nemours and Company that Teflon 6 (Teflon & ) As Commercially available or commercially available as Teflon 30 J of Mitsui Dubon Fluorochemicals Co. The fluorinated polyolefin is preferably used in an amount of 0.01 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A). 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight.

次に. 本発明の第 2の樹脂砠成物は、 低温における耐衝撃性が改善さ れた樹脂組成物である 本発明者らは、 特定の 2種類のゴム、 すなわち 上記の成分 ( Β ) および （ C ) を組合せて成分 （Α ) に添加すると、 そ れぞれを単独で用いたときには予測できなかった程著しく耐衝撃性を、 特に低温における耐衝撃性を改善できることを見出した  Next, the second resin composition of the present invention is a resin composition having improved impact resistance at a low temperature. The present inventors have developed two specific rubbers, namely, the above-mentioned component (Β) It has been found that when combined with (C) and (C) is added to component (Α), it is possible to significantly improve the impact resistance, which could not be predicted when each was used alone, especially at low temperatures.

本発明の耐衝鞏性樹脂組成物において、 成分 ( Α ) における (Α-1) お よび（Α-2) は、 先に記載した本発明の第 1の樹脂組成物 （難燃性樹脂組 成物） において - ΙΑ-1) および（Α-2) として記載したものと同じものが 使用できる。 本発明の耐衝撃性樹脂組成物においては. （A-1)および（A -2) の配合比率は、 （A-1) 1〜9 9重量部に対して（A-2) 9 9〜 1重量 都、 好ましくは（A-1) 1 0〜9 9重量部に対して（A-2) 9 0〜： L重量部 である。 In the impact-resistant resin composition of the present invention, (Α-1) and (Α-2) in the component (Α) correspond to the first resin composition (flame-retardant resin group) of the present invention described above. Products)-the same as those described as ΙΑ-1) and (Α-2) Can be used. In the impact-resistant resin composition of the present invention, the mixing ratio of (A-1) and (A-2) is (A-1) 1 to 99 parts by weight and (A-2) 99 to 9 parts by weight. 1 part by weight, preferably (A-1) 10 to 99 parts by weight, (A-2) 90 to: L parts by weight.

本発明の耐衝撃性樹脂組成物においては、 成分 （ B ) として、 上記し た本発明の難燃性樹脂組成物において成分 （ B ) として記載した共重合 体を使用できる, 成分 （ B ) は、 成分 （ A〉 1 0 0重量部に対して 0 . 5〜4 0重量部、 好ましくは〗〜 3 0重量部添加する。 成分 （ B ) め量 が上記の範囲より少ないと、 本発明の効果、 すなわち低温耐衝撃性改善 効果が発揮されず、 また上記の範囲より多いと剛性が低下する。  In the impact-resistant resin composition of the present invention, the copolymer described as the component (B) in the flame-retardant resin composition of the present invention can be used as the component (B). The component (B) is The component (A) is added in an amount of 0.5 to 40 parts by weight, preferably〗 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (B). The effect, that is, the effect of improving the low-temperature impact resistance is not exhibited, and if it is more than the above range, the rigidity is reduced.

本発明の耐衝撃性樹脂組成物においては、 成分 （ C ) として、 先に記 載した本発明の難燃性樹脂組成物において成分 （ C ) として記載した複 合ゴム系グラフト共重合体を使用できる。 成分 （ C ) は、 成分 （ A ) 1 00重量部に対して 0. 5〜4 0重量部、 好ましくは 1〜30重量部使 用する。 上記の範囲より少ないと、 本発明の効果、 すなわち低温におけ る耐衝撃性改善効果が発揮されず、 上記の範囲より多いと剛性が低下す る。  In the impact-resistant resin composition of the present invention, as the component (C), the composite rubber-based graft copolymer described as the component (C) in the flame-retardant resin composition of the present invention described above is used. it can. The component (C) is used in an amount of 0.5 to 40 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (A). When the amount is less than the above range, the effect of the present invention, that is, the effect of improving the impact resistance at low temperatures is not exhibited, and when the amount is more than the above range, the rigidity is reduced.

本発明の樹脂組成物はいずれも、 上記に記載した成分の他に、 その物 性を損なわない限りにおいて、 その目的に応じて樹脂の混合時、 成形時 に、 慣用の他の添加剤、 例えば顔料、 染料、 補強剤 （ガラス繊維、 炭素 繊維など） 、 充填剤 （カーボンブラック、 シリカ、 酸化チタンなど） 、 耐熱剤、 酸化劣化防止剤、 耐候剤、 滑剤、 離型剤、 結晶核剤、 可塑剤、 流動性改良剤、 蒂電防止剤等を添加することができる _Λ In addition to the components described above, any of the resin compositions of the present invention may contain other conventional additives, such as a resin, according to the purpose, at the time of mixing or molding the resin, as long as the physical properties are not impaired. Pigments, dyes, reinforcing agents (glass fiber, carbon fiber, etc.), fillers (carbon black, silica, titanium oxide, etc.), heat stabilizers, antioxidant inhibitors, weathering agents, lubricants, mold release agents, crystal nucleating agents, plastics agents, flow improvers can be added蒂電inhibitor such as _Λ

本発明の樹脂組成物を製造するための方法に特に制限はなく、 通常の 方法が満足に使用できる。 しかしながら一般に溶融混合法が望ましい.. 少量の溶剤の使用も可能であるが、 一般に必要ない 装置としては特に 押出機、 バンバリ一ミキサー、 ローラー、 ニーダ一等を例として挙げる ことができ、 これらを回分的または連続的に運転する 成分の混合順は 特に限定されない。 There is no particular limitation on the method for producing the resin composition of the present invention, and ordinary methods can be used satisfactorily. However, in general, the melt-mixing method is preferable. Although it is possible to use a small amount of a solvent, the equipment which is not generally necessary is particularly preferable. An extruder, a Banbury mixer, a roller, a kneader, and the like can be given as examples. The order of mixing the components that operate them batchwise or continuously is not particularly limited.

以下の実施例により、 本発明をさらに詳しく説明するが、 本発明はこ れに限定されることはない。  The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

なお、 実施例においては、 以下の物質を使用した。  In the examples, the following substances were used.

PC ( 1 ) ： ビスフエノール Aのポリカーボネー卜 （商標； レキサン、 日本ジーィ一プラスチックス株式会社製） 、 塩化メチレン中、 25Cで測 定した固有粘度 0. 56dl/g  PC (1): Bisphenol A polycarbonate (trademark; Lexan, manufactured by Nippon Gee Plastics Co., Ltd.), intrinsic viscosity measured in methylene chloride at 25C 0.56 dl / g

PC ( 2 ) ： ビスフエノール Aのボリカーボネート （商標； レキサン、 日本ジーィ一プラスチックス株式会社製） 、 塩化メチレン中、 25°Cで測 定した固有粘度 0. 5ひ ctl/g  PC (2): Bisphenol A polycarbonate (trademark; Lexan, manufactured by Nippon G. Plastics Co., Ltd.), intrinsic viscosity measured in methylene chloride at 25 ° C. 0.5 ctl / g

PC ( 3 ) ： ビスフエノール Aのポリカーボネート （商標； レキサン、 日本ジーィ一プラスチックス株式会社製） 、 塩化メチレン中、 25°Cで測 定した固有粘度 0. 44dl/g  PC (3): polycarbonate of bisphenol A (trademark; Lexan, manufactured by Nippon G. Plastics Co., Ltd.), intrinsic viscosity measured in methylene chloride at 25 ° C. 0.44 dl / g

PC ( 4 ) ： ビスフエノール Aのポリカーボネート （商標； レキサン、 日本ジーィ一プラスチックス株式会社製） 、 塩化メチレン中、 25 で測 定した固有粘度 0. 48dl/g  PC (4): Bisphenol A polycarbonate (trademark; Lexan, manufactured by Nippon G. Plastics Co., Ltd.) in methylene chloride, intrinsic viscosity measured at 25.48 dl / g

C PE C ：以下のようにして製造したコポリエステルカーボネー卜 ； ドデカン二酸 （ DDD A) 7. 2 g ( 3 1 ミリモル） および N aOH錠 剤 2. 7 g t ό 8ミリモル） を水 180 m 1に溶解し、 D D D Aのジナ トリウム塩を製造した/次に、 底都に試料取出し口を備え、 上都に 5つ の口を持つ 2000m lのモルトンフラスコに、 撹拌羽根、 p H測定端、 注入管およびドライアイスコンデンサー付きのクライゼンアダプターを 装着した この重合フラスコに、 ビスフエノール A 7 1 ( 3 1 1 ミリ モル） 、 トリェチルァミン C m l . [)-クミルフエノール 2. 0 s ( 9ミリモル） 、 メチレンクロリ ド 22 ϋ m 1および先に製造した D D I) Aのジナトリウム塩を仕込んだ 引き続いて、 このフラスコに、 ホス ゲンを 2 gノ分の速度で注入した。 このとき、 50%N aOH水溶液を注 入管より追加しながら、 溶液を P H 8に :！ 0分間維持した。 その後、 さ らにホスゲンの注入を続けながら、 50% N a OH水溶液を注入管より追 加して溶液の PHを 10. 5とし、 10分間この p Hに維持した。 使用 したホスゲンの量は全部で 40 g ( 400ミ リモル） であった 反応終 了後、 溶液の PHを 1 1〜1 1. 5に調整して、 有機溶媒相を水相から 分離した。 有機溶媒相を 2%の塩酸 300 m lで 3回、 次いでイオン交 換水 30 Om 1で 5回洗浄した後、 無水硫酸マグネシウムで乾燥し、 沪 過した。 これをメタノール 1 50 Om 1中に投入して重合物を沈殿させ た。 得られた重合物を沪過により分離し、 メタノール 50 Om 1で 1回. 次いでイオン交換水 5 O Om lで 4回洗浄した後、 1 1 0°Cで 1 5時間 乾燥した。 かくして次式 （ V ) および （ VI ) の構造単位を、 90 : 1 0 のモ 比で有するコポリエステルカーボネー卜を得た。 この固有粘度C PE C: copolyester carbonate produced as follows: 7.2 g (31 mmol) of dodecane diacid (DDDA) and 2.7 gt ό 8 mmol of NaOH tablets were mixed with 180 m of water. 1) to produce a DDDA dinatrium salt / Next, into a 2000 ml molton flask equipped with a sample outlet on the bottom and five ports on the top, a stirring blade, pH measurement end, Bisphenol A71 (31 1 mmol), Triethylamine C ml. [) -Cumylphenol 2.0 s was added to this polymerization flask equipped with a Claisen adapter with an injection tube and a dry ice condenser. (9 mmol), 22 m ク ロ of methylene chloride and the previously prepared disodium salt of DDI) A were subsequently charged with phosgene at a rate of 2 g / min. At this time, while adding a 50% NaOH aqueous solution through the injection tube, the solution was brought to pH 8:! Maintained for 0 minutes. Thereafter, while continuing the injection of phosgene, a 50% NaOH aqueous solution was added from the injection tube to adjust the pH of the solution to 10.5, and the pH was maintained at this pH for 10 minutes. The total amount of phosgene used was 40 g (400 mmol). After completion of the reaction, the pH of the solution was adjusted to 11 to 11.5, and the organic solvent phase was separated from the aqueous phase. The organic solvent phase was washed three times with 300 ml of 2% hydrochloric acid and then five times with 30 ml of ion-exchanged water, dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered. This was poured into methanol (150 Om1) to precipitate a polymer. The obtained polymer was separated by filtration, washed once with 50 Om1 of methanol and then four times with 5 OmI of ion-exchanged water, and dried at 110 ° C for 15 hours. Thus, a copolyester carbonate having the structural units of the following formulas (V) and (VI) in a molar ratio of 90:10 was obtained. This intrinsic viscosity

(塩化メチレン中 25 °Cで測定） は ϋ . 45 dl/g であった。 以下では これを C PECと略記する„ (Measured in methylene chloride at 25 ° C) was ϋ.45 dl / g. This is abbreviated as C PEC below.

9 .•5 斗

9. • 5 Doo

S A N樹脂：商標 SR 30B (ウベサイコン株式会社製） S A N resin: Trademark SR 30B (manufactured by Ube Saikon Corporation)

A B S樹脂：商標 UX 050 (ウベサイコン株式会社製)  A B S resin: Trademark UX 050 (made by Ube Saikon Corporation)

メタプレン S— 2 0 0 1 ：商標、 メチルメタクリレート - プチ/レアク リレート -ジメチルシロキサンコポリマー、 三菱レイョン株式会社製Metaprene S—201: Trademark, methyl methacrylate-petit / real acrylate-dimethylsiloxane copolymer, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.

CR733S :商標、 フエ二ルレゾルシンポリホスフェート、 大 A化学株式会 社製 CR733S: Trademark, phenylresorcinol polyphosphate, manufactured by Dai-A Chemical Co., Ltd.

テフロン 30J ：商模、 ポリテトラフルォロエチレン、 三井デュボンフロ 口ケミカル社製 Teflon 30J: business model, polytetrafluoroethylene, Mitsui Dubonflow Mouth Chemical Co., Ltd.

( 1 ) 難燃性樹脂組成物 実施例 1および比較例 1 〜 2 (1) Flame-retardant resin composition Example 1 and Comparative Examples 1-2

各成分を表 1に示す割合 （重量比） で混合し、 240 XI、 150rpin に設 定した 2軸押出機 （30關） で押出し、 ベレットを作成した。 次いで、 こ のペレ、"トを、 設定温度 250 て、 金型温度 60てで射出成形した。 得られ た成形品についてアイ ゾ '、 ト衝撃強度を測定し、 かつ難燃性の評価を行 つた 結果を表 1に示す..  Each component was mixed at the ratio (weight ratio) shown in Table 1 and extruded with a twin screw extruder (30 stakes) set to 240 XI and 150 rpm to form a bellet. Next, this pellet was subjected to injection molding at a set temperature of 250 and a mold temperature of 60. The resulting molded product was measured for Izo 'and impact strength, and evaluated for flame retardancy. The results are shown in Table 1.

なお- アイ ゾ"ツ ト衝撃強度は、 STH D 256に従って、 厚み 1ノ8 イ ン チ. ノ チ付で、 2 3 Cで測定した  In addition, -Izo "impact strength was measured at 23 C according to STH D256 with a thickness of 1-8 inches and a notch.

また、 難燃性試験は次の試験を行った， U L 94 V 0. V I， V I I試験 The following tests were conducted for the flame retardancy test. UL 94 V 0. VI, VII test

5個の試験棒をアンダーライターズラボラトリーズインコーボレーシ ヨンのブレチン 94 " 材料分類のための燃焼試験" （以下、 U L— 94 という ） に示される試験方法にしたがって、 厚み 1/16ィンチで試験した, この試験方法により、 供試材料を、 5個の試料の結果に基づいて U L— 94 V— 0、 V— Iおよび V— I Iのいずれかの等級に評価した。 U L- 4についての各 Vの等級の基準は概略次の通りである  Five test rods were tested at a 1/16 inch thickness according to the test method specified in Underwriters Laboratories Inc.'s Bulletin 94 "Combustion Test for Material Classification" (hereinafter UL-94). According to this test method, the test material was evaluated to one of UL-94 V-0, VI-I and V-II based on the results of five samples. The criteria for each V grade for UL-4 are as follows:

V— 0 ：点火炎を取り除いた後の平均火炎保持時間が 5秒以下であり、 かつ全試料とも脱脂綿に着火する微粒炎を落下しない。 V-0: The average flame holding time after removing the ignition flame is 5 seconds or less, and all samples do not drop the fine flame igniting the absorbent cotton.

V- I ：点火炎を取り除いた後の平均火炎保持時間が 25秒以下であり、 かつ全試料とも脱脂綿に着火する微粒炎を落下しない。 V-I: The average flame holding time after removing the ignition flame is 25 seconds or less, and all samples do not drop the fine flame igniting the absorbent cotton.

V— I I ：点火炎を取り除いた後の平均火炎保持時間が 25秒以下であり かつこれらの試料が脱脂綿に着火する微粒炎を落下する。 V—I I: The average flame holding time after removing the ignition flame is 25 seconds or less, and these samples drop a fine flame that ignites absorbent cotton.

また、 UL— 94は全試験棒が特定の V等級に合格しなければ、 その 等級に分類してはならない旨を規定している。 この条件を満たさない場 合には.. その 5個の試験棒は最も成緝の悪い 1個の試験棒の等級を与え られる. - 例えば 1個の試験棒が V— I 1に分類された場合には、 5個の 全試験棒に対する等級は V— I Iである。  UL-94 also stipulates that all test bars must pass a particular V rating before they can be classified. If this condition is not fulfilled .. The five test bars are given the grade of the worst test bar.-For example, one test bar is classified as V—I 1. In that case, the grade for all five test bars is V-II.

U L 94 / 5 V ( 5 V B ) 試験 < 5ィンチフラムテスト） UL94 / 5V (5VB) test <5inch test)

A法 （バー試験） により、 試験片をパーナに 5回あてて、 （1) 燃焼時 間とグロ一イングの時間、 （2) 試験片の燃えた距離、 （3) 滴下物 （ ドリ '_yプ） の有無、 （4) 変形と物理的強度の観察を行った。 なお.、 試験片の 厚みは 2. 5mmであった。 5 V B合格判定基準： どの試験片も試験炎 を 5回あてた後の燃焼時間および、 またはグローイングは b 0秒を超え ない かつどの試験片も滴下物がない。 表 1 By Method A (bar test), by applying five times the test piece PANA, (1) between the Gro one queuing time during combustion, (2) burning distance of the specimen, (3) drips (Dori _'y (4) Deformation and physical strength were observed. The thickness of the test piece was 2.5 mm. 5 VB acceptance criteria: The burn time and / or glowing after applying the test flame 5 times to any test piece does not exceed b 0 seconds and none of the test pieces has dripping. table 1

- 2 5 - 実施例 2〜 Sおよび比較例 3〜 8 - twenty five - Examples 2 to S and Comparative Examples 3 to 8

各成分を表 2に示す割合 （重量比） で混合し、 240 。C、 150rpni に設 定した 2軸押出機 （30關） で押出し . ペレツ卜を作成した。 次いで. こ のペレットを、 設定温度 250 、 金型温度 60Cで射出成形した。 得られ た成形品についてアイゾツト衝撃強度およびメルトイ ンデックス （ M l ) を測定し、 難燃性の評価を行った。 結果を表 2に示す _c Each component was mixed at the ratio (weight ratio) shown in Table 2 and 240. C. Extruded pellets with a twin screw extruder (30 knives) set to 150 rpni. Next, the pellets were injection molded at a set temperature of 250 and a mold temperature of 60C. Izod impact strength and melt index (Ml) of the obtained molded product were measured, and the flame retardancy was evaluated. The results are shown in Table _2c

なお、 アイゾット衝撃強度は、 ASTM D 256に従って、 厚み 1 '8 イン チ、 ノツチ付で、 23°Cで測定し、 メルトインデックス （ M I ) は、 AS TH D 1238 に従って、 温度 2 6 0で、 5 kg荷重の条件で測定した。 難燃 性は、 実施例 1 と同様に評価した  The Izod impact strength was measured at 23 ° C with a thickness of 1'8 inch and a notch according to ASTM D256, and the melt index (MI) was measured at a temperature of 260 and 5 ° C according to ASTH D1238. It was measured under the condition of kg load. Flame retardancy was evaluated as in Example 1.

9.7 ― 表 2 9.7 ― Table 2

実施例 比蛟例  Example Example

c  c

2 Λ  2 Λ

3 0 6 7 8 3 4 O 0 7 8 3 0 6 7 8 3 4 O 0 7 8

- ~—： ~ ' _; -~ —: ~ '_;

成分 （重量部）  Ingredients (parts by weight)

(A-1) P C (1 ) 66.5 -- - 69, 5 - ― (A-1) P C (1) 66.5--69, 5--

P C (2) 66.5 ， - - 一 69.5 ― P C (2) 66.5,--1 69.5 ―

P C (3) - 一 OD. a 66,5 66.5 66.5 - 一 Ό , u 66.5 66, 5 P C (3)-one OD.a 66,5 66.5 66.5-one Ό, u 66.5 66, 5

C P R C 一 DO. J - 一 - — U Ό . 0 一C P R C I DO. J-I-— U Ό. 0 I

(Λ-2) S AN樹脂 12 12 1 19 12 12 12 12 12 19 1 (Λ-2) SAN resin 12 12 1 19 12 12 12 12 12 19 1

id 12 12 id 12 12

(B) A B S樹脂 9 9 Q J q Q 6 9 12 9 9 Q Q 12 一(B) A B S resin 9 9 Q J q Q 6 9 12 9 9 Q Q 12

(C) メタブレン S- 2001 3 3 u Q 0 Q 6 1 2 一 ― ― 12(C) METABLEN S-2001 3 3 u Q 0 Q 6 1 2 1 ― ― 12

(D) C R 7 3 3 S 9 n Ό Q (D) C R 7 3 3 S 9 n Ό Q

9 9 9 9 9 9 q q 9 9 9 9 9 9 9 9 q q 9 9

I I

テフロン 30J 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0, 5 0.5 0.5 0,5 0.5 0.5 0.5 Teflon 30J 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0, 5 0.5 0.5 0,5 0.5 0.5 0.5

00 00

評価試験  Evaluation test

アイゾッ ト衝撃強度 61 61 58 58 60 58 62 60 58 53 55 55 60 Izod impact strength 61 61 58 58 60 58 62 60 58 53 55 55 60

(kg · cm/cm) (kgcm / cm)

M I (g/10分） 20 43 59 98 62 60 58 18 43 60 95 57 58 難燃性試験  M I (g / 10 min) 20 43 59 98 62 60 58 18 43 60 95 57 58 Flame retardancy test

UL94/V0，VI,VII試験  UL94 / V0, VI, VII test

平均燃焼時間 （秒） 16 15 17 18 21 16 21 14 12 14 12 18 40 滴下物の割合 0/5 0/5 0/5 0/5 0/5 0/5 0/5 0/5 3/5 5/5 5/5 5/5 3/5 判定 VI VI VI VI VI VI VI VI VII VII VII VII 不合格 Average burning time (sec) 16 15 17 18 21 16 21 14 12 14 12 18 40 Percentage of drippings 0/5 0/5 0/5 0/5 0/5 0/5 0/5 0/5 3/5 5/5 5/5 5/5 3/5 Judgment VI VI VI VI VI VI VI VI VII VII VII VII Failed

UL94/5VB試験 UL94 / 5VB test

平均燃焼時間 （秒） 30 28 27 35 41 16 38 26 16 18 21 30 90 滴下物の割合 0/5 0/5 0/5 0/5 0/5 0/5 0/5 3/5 4/5 5/5 5/5 ' 5/5 4/5 判定 合格 合格 合格 合格 合格 合格 合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 Average burning time (sec) 30 28 27 35 41 16 38 26 16 18 21 30 90 Percentage of drops 0/5 0/5 0/5 0/5 0/5 0/5 0/5 3/5 4/5 5/5 5/5 '5/5 4/5 Judgment Pass Pass Pass Pass Pass Pass Pass Pass Fail Fail Fail Fail Fail Fail Fail

(2) 耐衝撃性樹脂組成物 実施例 9〜 1 2および比較例 9〜 1 2 (2) Impact-resistant resin composition Examples 9 to 12 and Comparative Examples 9 to 12

各成分を表 3に示す割合 （重量比） で混合し、 250 X,、 150rpni に設 定した 2軸押出機 （30關） で押出し、 ペレツ卜を作成した。 次いで、 こ のペレッ トを、 設定温度 250 。C、 金型温度 60 で射出成形した 得られ た成形品についてァィゾット衝撃強度を測定した 結果を表 3に示す， なお、 アイゾット衝撃強度 ( Kg■ cm/cm ) は、 ASTM D 256に従って、 厚み 1Z8 インチ、 ノッチ付で、 23 Cおよび一 4 CTCにおいて測定し た。 なお、 それぞれの温度における測定 （ n = 5 ) について延性破壊率 (%) を求めた。 Each component was mixed at the ratio (weight ratio) shown in Table 3 and extruded with a twin screw extruder (30 knives) set at 250 X, 150 rpni to prepare a pellet. The pellet is then set to a set temperature of 250. C, the izod impact strength of the molded article obtained by injection molding at a mold temperature of 60 is shown in Table 3. The Izod impact strength (Kg ■ cm / cm) is 1Z8 thick according to ASTM D256. Measured at 23 C and 14 CTC in inches, notched. The ductile fracture rate (%) was determined for each measurement (n = 5) at each temperature.

表 3 Table 3

I I

I 比較例 実施例  I Comparative example Example

9 10 11 12 9 10 11 12 成分（軍暈部）  9 10 11 12 9 10 11 12 Ingredient (military area)

P C (4) 80 80 80 80 80 P C (4) 80 80 80 80 80

C P E C 80 80 80C P E C 80 80 80

S AN樹脂 20 20 20 20 20 20 20 20S AN resin 20 20 20 20 20 20 20 20

A B S樹脂 16 ― 16 12 8 4 8 メタブレン A B S resin 16 ― 16 12 8 4 8 METABLEN

S-2001 16 16 4 8 12 8  S-2001 16 16 4 8 12 8

測定 ： 23°C Measurement: 23 ° C

(Kg · cm/cmj 60 65 62 65 70 72 70 68 延性破壊率 (%) 100 100 100 100 100 100 100 100 アイゾッ卜衝撃強度  (Kgcm / cmj 60 65 62 65 70 72 70 68 Ductile fracture rate (%) 100 100 100 100 100 100 100 100 Izod impact strength

測定温度： -40°C  Measurement temperature: -40 ° C

(Kg · cm/cm; 19 17 19 18 31 40 35 36 延性破壊率 %) 0 0 0 0 40 80 60 60 (Kgcm / cm; 19 17 19 18 31 40 35 36 Ductile fracture%) 0 0 0 0 40 80 60 60

産業上の利用可能性 Industrial applicability

本発明のポリカーボネー卜系樹脂組成物は、 その優れた難燃性および /または低温における耐衝撃性を生かして、 自動車の内装、 外装部品等 の用途、 O A機器のハウジング用途、 家電製品のハウジング用途等種々 の分野において使用できる。  The polycarbonate-based resin composition of the present invention makes use of its excellent flame retardancy and / or impact resistance at low temperature, and is used for interior and exterior parts of automobiles, housing of OA equipment, housing of home electric appliances. It can be used in various fields such as applications.

Claims

( Α》 （Α-Γ) ボリカーボネート系樹脂および/または. 次式 (Α) (Α-Γ) Polycarbonate resin and / or.

請

および次式： 範 Contract

And the following equation:

■

■

(上記式中、 Rおよび R' はそれぞれ独立して、 ハロゲン原子、一価の 炭化水素基または炭化水素ォキシ基であり、 Wは二価の炭化水素基、 一 S—、 一 S— S—、 一 0—、 一 S (=0 ) —、 ― ( Ο= ) S ( =◦ ) 一 または一 C ( =0 ) —であり、 IIおよび η ' はそれぞれ独立して 0〜4 の整数であり、 Xは炭素数 ό〜18を有する二価の脂肪族基であり、 b は 0または 1である） で示される構造単位を有するところのコポリエス テル-カーボネート系樹脂 1〜100重量部、 および (In the above formula, R and R ′ are each independently a halogen atom, a monovalent hydrocarbon group or a hydrocarbonoxy group, and W is a divalent hydrocarbon group, 1 S—, 1 S— S— , 1 0—, 1 S (= 0) —, — (Ο =) S (= ◦) 1 or 1 C (= 0) —, and II and η ′ are each independently an integer from 0 to 4. X is a divalent aliphatic group having 数 18 carbon atoms, b is 0 or 1) 1-100 parts by weight of a copolyester-carbonate-based resin having a structural unit represented by:

(A-2) ）芳香族ビ二/レ単量体成分および（b) シアン化ビニル単量体成分 を、 共重合体の構成成分として含む共重合体 99〜ひ重量都を含み、 さらに （A) 1 00重量部に対して、 (A-2)) a copolymer containing from 99 to 100 parts by weight an aromatic vinyl / monomer component and (b) a vinyl cyanide monomer component as components of the copolymer; A) For 100 parts by weight,

ί Β ) (a) 芳番族ビニル単量依成分、 （b) シアン化ビニル単量体成分お よび（C) ゴム質重合体を、 共重合体の構成成分と して含む共重合体 ϋ . 5〜4 0重量部、 ί Β) (a) Homoban vinyl monomer component, (b) vinyl cyanide monomer component And (C) a copolymer containing a rubbery polymer as a constituent component of the copolymer.

( C ) ボリオルガノシロキサンおよびポリアルキル （メタ） ァクリレー トを含む複合ゴムにビニル系単量休がグラフトしてなる複合ゴム系グラ フト共重合体 0. 5〜4 0重量部、 および  (C) 0.5 to 40 parts by weight of a composite rubber-based graft copolymer obtained by grafting a vinyl-based monomer on a composite rubber containing polyorganosiloxane and polyalkyl (meth) acrylate; and

( ) リン酸エステル系化合物 1〜3 0重量部  () Phosphate ester compound 1 to 30 parts by weight

を含む樹脂組成物 Resin composition containing

2. (Α-1) 1 0〜9 9重量部および （Α-2) 9 0〜； I重量部を含む請求の 範囲第〗項記載の樹脂組成物  2. The resin composition according to claim 1, comprising (Α-1) 10 to 99 parts by weight and (Α-2) 90 to 100 parts by weight;

3. 成分（Α-1) せ、 塩化メチレン中、 25。Cで測定した固有粘度 0. 323. Ingredient (Α-1) in methylene chloride, 25. Intrinsic viscosity measured at C 0.32

〜0. 6 5 dl/g を有する請求の範囲第 1項記載の樹脂組成物。 2. The resin composition according to claim 1, which has a molecular weight of about 0.65 dl / g.

4. 成分（A-1) が、 ビスフエノール Aのポリカーボネートである請求の 範囲第 1項記載の樹脂組成物。  4. The resin composition according to claim 1, wherein the component (A-1) is a bisphenol A polycarbonate.

5. 成分（A-2) が、 スチレン -ァクリロニトリル共重合体である請求の 範囲第 1項記載の樹脂組成物。  5. The resin composition according to claim 1, wherein the component (A-2) is a styrene-acrylonitrile copolymer.

6 - 成分 （ B ) が、 アク リロニト リル - ブタジエン - スチレン共重合体 である請求の範囲第 1項記載の樹脂組成物.  The resin composition according to claim 1, wherein the 6-component (B) is an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer.

7. 成分 （ C ) が、 ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル (メタ） ァクリレートゴム成分とが交互に絡み合って複合一体化されて いる構造を有する複合ゴムに、 1種または 2種以上のビニル系単量体が グラフ 卜重合されてなる複合ゴム系グラフ ト共重合体である請求の範囲 第 1項記載の樹脂組成物  7. Component (C) is a composite rubber having a structure in which a polyorganosiloxane rubber component and a polyalkyl (meth) acrylate rubber component are alternately entangled and complexly integrated, and one or more vinyl-based rubbers 2. The resin composition according to claim 1, wherein the polymer is a composite rubber-based graft copolymer obtained by graft polymerization.

5. ビニル系単量体がメチルメタクリレートである請求の範囲第 7項記 載の樹脂組成物- 9. 成分 （ D ) のリン酸エステル系化合物が、 ポリホスフェート類であ る請求の範囲第 1項記載の樹脂組成物 .  5. The resin composition according to claim 7, wherein the vinyl monomer is methyl methacrylate. 9. The claim 1, wherein the phosphate compound as the component (D) is a polyphosphate. The resin composition according to the item.

― > ―>

10. さらに滴下防止剤を含む請求の範囲第 1項記載の樹脂組成物.10.The resin composition according to claim 1, further comprising an anti-drip agent.

11. 滴下防止剤がフッ素化ポリオレフ ィ ンである請求の範囲第 10項記載 の樹脂組成物,. 11. The resin composition according to claim 10, wherein the drip inhibitor is a fluorinated polyolefin.

12. 滴下防止剤を、 成分 （ A) 1 00重量部に対して 0. 0 1〜2重量 部含む請求の範囲第 10または 11項記載の樹脂組成物  12. The resin composition according to claim 10, wherein the anti-dripping agent is contained in an amount of 0.01 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of the component (A).

13. (A ) (A-1) ポリカーボネート系樹脂および. /または、 次式：  13. (A) (A-1) Polycarbonate resin and / or the following formula:

および次式：

And the following equation:

(上記式中、 Rおよび R ' はそれぞれ独立して、 ハロゲン原子、 一価の0 炭化水素基または炭化永素ォキシ基であり、 Wは二価の炭化水素基、 一 (In the above formula, R and R ′ are each independently a halogen atom, a monovalent 0 hydrocarbon group or a peroxycarbonoxy group, and W is a divalent hydrocarbon group,

S—、 一 S— S—、 — O -、 一 S ( =O ) —、 一 ( O = ) S ( =0 ) ― または一 C t = 0 ) —であり、 nおよび n ' はそれぞれ独立して 0〜4 の整数であり、 Xは炭素数ら〜 18を有する二価の脂肪族基であり、 b は 0または 1である） で示される構造単位を有するところのコポリエスb 千/レカーボネー卜系樹脂 1〜99重置部、 および  S—, one S—, S—, — O—, one S (= O) —, one (O =) S (= 0) — or one C t = 0) —, and n and n ′ are independent And X is a divalent aliphatic group having from 18 to 18 carbon atoms, and b is 0 or 1.) Copolyes b having a structural unit represented by 1-99 overlapping parts, and

[ A -2 ) I a )芳番族ビニル単量依成分および（ b ) シアン化ビニル単 £体成分 を、 共重合体の構成成分と して含む共重合体 9 9〜 1重量部を含み、 さらに （ A ) 1 00重量部に対して、 [A -2) I a) Homoban vinyl monomer component and (b) vinyl cyanide monomer component Is contained as a component of the copolymer in an amount of 99 to 1 part by weight. Further, based on 100 parts by weight of (A),

( B ) (a) 芳香族ビュル単量体成分、 （b) シアン化ビニル単量体成分お よび（C) ゴム質重合体を、 共重合体の構成成分と して含む共重合体（〕 . 5 5〜4 0重量部、 および  (B) a copolymer containing (a) an aromatic vinyl monomer component, (b) a vinyl cyanide monomer component, and (C) a rubbery polymer as constituent components of the copolymer () 55 to 40 parts by weight, and

( C ) ボリオルガノシロキサンおよびポリアルキル しメタ） ァクリレー トを含む複合ゴムにビニル系単量体がグラフ卜してなる複合ゴム系グラ フト共重合体 0. 5〜4 0重量部  (C) Composite rubber-based graft copolymer obtained by grafting a vinyl-based monomer on a composite rubber containing polyorganosiloxane and polyalkyl methacrylate) 0.5 to 40 parts by weight

を含む樹脂組成物 Resin composition containing

0 14. (A-1) 1 0〜9 9重量部および （A-2) 9 ◦〜 1重量部を含む請求の 範囲第 13項記載の樹脂組成物 14. The resin composition according to claim 13, comprising (A-1) 10 to 99 parts by weight and (A-2) 9 ° to 1 part by weight.

15. (A-1) が、 塩化メチレン中、 25 Cで測定した固有粘度 0 . 3 2〜0 6 5 dl/g を有する請求の範囲第 13項記載の樹脂組成物  15. The resin composition according to claim 13, wherein (A-1) has an intrinsic viscosity of 0.32 to 0.65 dl / g measured at 25 C in methylene chloride.

16. (A-1) が、 ビスフエノール Aのポリカーボネートである請求の範囲5 第 13項記載の樹脂組成物  16. The resin composition according to claim 5, wherein (A-1) is a polycarbonate of bisphenol A.

17. 成分（A-2) が、 スチレン - アクリロニトリル共重合体である請求の 範囲第 13項記載の樹脂組成物  17. The resin composition according to claim 13, wherein the component (A-2) is a styrene-acrylonitrile copolymer.

18. 成分 （ B ) が、 アクリロニトリル - ブタジェン - スチレン共重合体 である請求の範囲第 13項記載の樹脂組成物 18. The resin composition according to claim 13, wherein the component (B) is an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer.

0 19. 成分 ( C ) が、 ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル 0 19. Component (C) is composed of polyorganosiloxane rubber component and polyalkyl

(メタ） ァクリレートゴム成分とが交互に絡み合って複合一体化されて いる構造を有する複合ゴムに、 1種または 2種以上のビニル系単量体が グラフ ト重合されてなる複合ゴム系グラフト共重合体である請求の範囲 第 13項記載の樹脂組成物 . A composite rubber-based graft copolymer obtained by graft-polymerizing one or more vinyl monomers onto a composite rubber having a structure in which (meth) acrylate rubber components are alternately entangled and combined and integrated. The resin composition according to claim 13, which is

b 2G. ビニル系単量体がメチルメタク リレートである請求の範囲第 19項記 載の樹脂組成物, b 2G. The resin composition according to claim 19, wherein the vinyl monomer is methyl methacrylate,