WO1992016527A1 - 2-substituted pyridine derivative, production thereof, and agrohorticultural bactericide - Google Patents

2-substituted pyridine derivative, production thereof, and agrohorticultural bactericide Download PDF

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WO1992016527A1
WO1992016527A1 PCT/JP1992/000336 JP9200336W WO9216527A1 WO 1992016527 A1 WO1992016527 A1 WO 1992016527A1 JP 9200336 W JP9200336 W JP 9200336W WO 9216527 A1 WO9216527 A1 WO 9216527A1
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PCT/JP1992/000336
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Isamu Kasahara
Teruyuki Iihama
Shou Hashimoto
Shinsuke Sano
Hiroyasu Hosokawa
Original Assignee
Nippon Soda Co., Ltd.
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings

Definitions

  • the present invention relates to a novel pyridine derivative, a method for producing the same, and a fungicide for agricultural and horticultural use.
  • Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 54-17070 and 61-37784 disclose compounds similar to the compound of the present invention. Disclosure of the invention:
  • An object of the present invention is to provide a novel compound which can be industrially advantageously synthesized, has a certain effect, and can be used as an agricultural and horticultural fungicide which can be used safely.
  • the present invention has the general formula (I):
  • A represents an optionally substituted aryl group or an optionally substituted heteroaryl group
  • B is an oxygen atom, a sulfur atom, a formula —N (R 1 ) — (wherein, R 1 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or an acyl group.),
  • r 1 , r 2 , r 3 , r, r 5 , and r 6 are each a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a hydroxy group, a cyano group, a phenyl group, and a lower alkylcarbonyloxy group.
  • n 0 or 1
  • Y is a lower alkyl group, a halogen atom, a lower alkoxy group, an acyloxy group, a benzyloxy group, a lower alkylsulfonyloxy group, an optionally substituted phenylsulfonyloxy group
  • a cyano group, a lower alkylthio group, a mono- or di-lower-alkylamino group, a carbamoyloxyalkyl group, a compound represented by the formula: CH-CH—CH CH—, or a lower alkoxy group.
  • n 0, 1 or 2;
  • the method for producing the compound of the present invention is as follows.
  • L represents a leaving group
  • A, B, n, R, Y, m, and q have the same meaning as described above.
  • Examples of the leaving group for L include a halogen such as bromine and chlorine, a methanesulfonyl group, and a tosyl group.
  • solvents that can be used include alcohols such as ethanol, methanol, and n-propanol; ethers such as dioxane, tetrahydrofuran, dimethoxetane, and dimethyl ether; cellsolves such as methylcellsolve and ethylcellsolve; benzene; and toluene.
  • examples include hydrocarbons, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, and chloroform, water, DMF, and DMS0.
  • the precipitate is filtered from the reaction solution after completion of the reaction to obtain an HL salt or a thiazolylpyridine compound corresponding to the general formula [I] ′.
  • it is neutralized, subjected to ordinary post-treatments such as extraction, and, if necessary, subjected to operations such as chromatography and recrystallization to give the desired thiazolylpyridine compound represented by the general formula [I] ′.
  • L is a halogen in the pyridine derivative represented by the general formula [III], it can be synthesized by the following route.
  • Hal represents a halogen atom
  • Y, m, and R have the same meaning as described above.
  • a cyano viridine derivative represented by the general formula [IV] obtained by the method described in J. Org. Chem., 48, 1375 (1983) and a Grignard reagent represented by the general formula [V]. Or by reacting with an alkyl lithium represented by the general formula (VI), and further by subjecting the obtained imidium salt to acid hydrolysis.
  • a biliyl ketone derivative represented by the general formula [Vi i] is obtained. Further, this ketone derivative is converted to a brominating agent such as pyridinium bromide or bromine, or a chlorinating agent such as sulfuryl chloride or chlorine.
  • a haloketone derivative represented by the general formula [ ⁇ ⁇ _1] is obtained.
  • the compound of the present invention may have the following (b), (c), (d),
  • Se0 oxidizing agent such as 2
  • This reaction is carried out in a solvent such as ethers such as dioxane, alcohols such as ethanol, water and mixtures thereof, For 10 minutes to 24 hours. Further, it can also be obtained by using an oxidizing agent such as chromic anhydride, manganese dioxide, and potassium permanganate described in ACS Monograph 186 "Oxidations in Organic Chemistry," 1990, 103-104.
  • a solvent such as ethers such as dioxane, alcohols such as ethanol, water and mixtures thereof.
  • an oxidizing agent such as chromic anhydride, manganese dioxide, and potassium permanganate described in ACS Monograph 186 "Oxidations in Organic Chemistry," 1990, 103-104.
  • R ′ represents an electron-withdrawing group such as nitrile or carboxylate
  • L, D, Y, m, q, and A have the same meaning as described above.
  • This reaction proceeds in a solvent in the presence of a base at 0 to 150 ° C for 1 to 24 hours.
  • the solvent include aromatic hydrocarbons such as DMF, DMSO, benzene, and toluene, ethers such as dioxane, tetrahydrofuran, and getyl ether, and the like, and mixtures thereof.
  • Examples of the base include alkali metal hydrides such as sodium hydride, alkyl lithiums such as n-butyl lithium, alkali metal alkoxides such as sodium methoxide, and inorganic bases such as sodium hydroxide. And organic bases such as DBU.
  • alkali metal hydrides such as sodium hydride
  • alkyl lithiums such as n-butyl lithium
  • alkali metal alkoxides such as sodium methoxide
  • inorganic bases such as sodium hydroxide.
  • organic bases such as DBU.
  • B ′ represents an oxygen atom, a sulfur atom, and the formula —NR 1 — (R has the same meaning as described above.), And L, D, Y, m, q, and A have the same meanings as described above. .
  • This reaction can be obtained by reacting in the absence of a solvent, preferably in a solvent, in the presence of a base at 0 to 150 for 1 to 24 hours. Wear.
  • the solvent examples include aromatic hydrocarbons such as DMF, DMSO, benzene and toluene, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, etc., acetonitril, pyridine, water and the like, and mixtures thereof.
  • aromatic hydrocarbons such as DMF, DMSO, benzene and toluene
  • ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, etc.
  • acetonitril pyridine, water and the like, and mixtures thereof.
  • the base examples include alkali metal hydrides such as sodium hydride, alkyl lithiums such as n-butyl lithium, alkali metal alkoxides such as sodium methoxide, and carbon dioxide.
  • examples include inorganic bases such as lime and sodium hydroxide, and organic bases such as triethylamine and pyridin.
  • the substrate is an aniline, it can also serve as a solvent and a base.
  • L ′ represents a halogen atom such as chlorine, bromine, iodine or the like or an alkylthio group
  • B ⁇ represents the above.
  • M represents a Grignard residue of MgC ⁇ , MgBr or Mgl.
  • This reaction is carried out in a solvent in the presence of a catalyst.
  • catalysts examples include transition metal catalysts typified by nickel chloride diphenylphosphinoethane.
  • This reaction is performed by heat treatment in a solvent in the presence of an oxidizing agent.
  • a solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride and the like, and mixtures thereof.
  • the oxidizing agent include iodine, bromine, aqueous hydrogen peroxide and the like.
  • a 1,2,4-thiadiazole compound of the general formula [I] wherein D is a nitrogen atom is synthesized by a method described in ELSEVIER, Rodd's Chemistry of Carbon Compounds volume WD pl27-130 (1986). can do.
  • the desired product after completion of the reaction, the desired product can be obtained by performing ordinary post-treatment.
  • the structure of the compound of the present invention was determined from IR, NMR, MASS and the like.
  • Example 1 the compound of the present invention will be further described with reference to Examples and Reference Examples.
  • Example 1 the compound of the present invention will be further described with reference to Examples and Reference Examples.
  • the port-form layer was washed with a 1N aqueous sodium hydroxide solution, further washed with a saturated saline solution, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • a Grignard solution was prepared by stirring 0.57 g of benzene chloride and 0.09 g of magnesium in 5 ml of ether at room temperature for 2 hours.
  • Cold water was added to the reaction solution under ice-cooling, and the aqueous layer was further acidified to pH 1 with a 3N hydrochloric acid aqueous solution, followed by stirring at room temperature for 30 minutes.
  • T_9 2-C1 // // li> t oDJ
  • the compound of the present invention has an excellent bactericidal activity against a wide variety of filamentous fungi, it can be used for controlling various diseases that occur during cultivation of agricultural and horticultural crops including flowers, turf and pasture.
  • brown spot of sugar beet (Cercosporabetico 1a)
  • brown spot of laccasei (Mycosphaerellaarachidi s)
  • P. kuroshibu (Mycosphaerellaberkeley i)
  • powdery mildew of cucumber S phaerothecafuligina no.
  • benzimidazole fungicides for example, thiophane monomethyl, benomyl, carbendazim), gray mold (B_o try t_is_cinerea), sugar beet brown spot (Cercosporabeticola), and lingos Fungus (Venturiainaequalis)
  • the compounds of the present invention are also effective against pear scabs (Venturianashicola) as well as susceptible bacteria.
  • the compound of the present invention is similar to bacteria that are resistant to gray mold fungi (B 0 trytiscinerea) that show shochu properties on dicarboximide fungicides (eg, vinclozolin, procymidone, ibrodione). It is valid.
  • gray mold fungi B 0 trytiscinerea
  • dicarboximide fungicides eg, vinclozolin, procymidone, ibrodione. It is valid.
  • the compound of the present invention may not be used as an antifouling agent for preventing aquatic organisms from adhering to aquatic organisms such as ship bottoms and fish nets.
  • the thus-obtained compound of the present invention when the thus-obtained compound of the present invention is actually applied, it can be used in an absolute frame without adding other components, and can be in a form that a general pesticide can take for the purpose of being used as a pesticide, that is, It can also be used in the form of wettable powders, granules, powders, emulsions, aqueous solvents, suspensions and the like.
  • solid additives are used as additives and carriers, vegetable powders such as soybean flour, flour, etc., diatomaceous earth, limestone, gypsum, talc, ⁇ , etc.
  • Mineral fine powders such as irophyllite, clay, mineral oil, and vegetable oil are used.
  • kerosene, mineral oil, petroleum, sorbent naphtha, xylene, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, alcohol, acetate, mineral oil Use vegetable oil, water, etc. as solvents.
  • Surfactants can be added, if necessary, to obtain a uniform and stable form in these preparations.
  • Wettable powder, emulsion obtained in this way Is used as a suspension or an emulsion by diluting it to a predetermined concentration with water, and the powder and granules are used as they are sprayed on plants.
  • the additives and the addition ratio are not limited to these examples, but can be changed in a wide range. Parts in Formulation Examples are parts by weight.
  • Compound of the present invention 40 parts Diatomaceous earth 53 parts Higher alcohol sulfate 4 parts Alkyl naphthalene sulfonate 3 parts By uniformly mixing and pulverizing finely, a wettable powder with an active ingredient of 40% is obtained.
  • Compound of the present invention 5 parts Clay 7 3 parts Bentonite 20 parts Dioctyl sulfosuccinate sodium salt 1 part Sodium phosphate 1 part More than pulverize and mix well and add water. After kneading, the mixture is granulated and dried to obtain granules containing 5% of active ingredient.
  • Compound of the present invention 10 parts Sodium ligninsulfonate 4 parts Sodium dodecylbenzenesulfonate 1 part Xanthan gum 0.2 parts Water 84.8 parts or more are mixed. If wet grinding is performed, a suspension containing the active ingredient at 10% is obtained.
  • fungicides insecticides, pesticides, and plant growth regulators that can be used by mixing with the compound of the present invention are shown below.
  • Jibere Li emissions (such Jibere Li down A 3, Jibere Li down A 4, Jibere Li down A 7) I AA, NAA.
  • Test Examples show that the compound of the present invention is useful as an active ingredient of various plant disease controlling agents.
  • the control effect can be evaluated by visually observing the disease state of the test plant at the time of the survey, that is, the degree of growth of the lesions and fungi appearing on the leaves and stems. j, "4" if about 10% is recognized compared to the untreated area,
  • V- 12 // 5 1 0 Table (continued)
  • Test example 3 Wheat powdery mildew control test (prevention test)
  • a rice blast (variety “Nipponbare j, 3.0 leaf stage”) planted in a plastic pot was sprayed with a chemical solution of a wettable powder of the compound of the present invention at a predetermined concentration, air-dried at room temperature, and cultivated.
  • the plants were grown in a constant temperature room at a temperature of 70% or more at a temperature of 70 ° C.
  • the disease status was investigated 7 days after the inoculation, and the control effect was determined, and the results are shown in Table 13.
  • Test Example 5 Wheat eye spot control test (Treatment test)
  • Wheat seedlings grown in plastic pots were spray-inoculated with a suspension of conidiospores of wheat eye spot fungus (Pseudocercosporellaher potrichoides) obtained by culture, and sprayed. After maintaining the high humidity in the dark for 4 days, a chemical solution of a wettable powder of the compound of the present invention was sprayed at a predetermined concentration and air-dried at room temperature. The plants were grown under repeated lighting and darkness under humidity, and 35 days after inoculation, the onset of the disease was investigated, and the control effect was determined, and the results are shown in Table 14.
  • a predetermined concentration of a wettable powder of the compound of the present invention was sprayed onto a seedling of Lingo (cultivar “Kunimitsu j, 3-4 leaf stage”) cultivated in an unglazed pot and air-dried. 1 is) and kept in a room at 20 ° C and high humidity for 2 weeks under light (bright and dark), and the control effect was investigated. It is shown in the table.
  • Test Example 7 Control test for prevention of gray mold on cucumber (preventive test) To a young cucumber (variety “Four-leaf J, 1.0-leaf stage”) grown in an unbaked pot, a chemical solution of a predetermined concentration of a wettable powder of the compound of the present invention was applied to young seedlings. After spraying, the plants were air-dried at room temperature, and cultivated gray mold (Botrytiscie a_, a bacterium susceptible to benzimidazole and dicarboxymid), and a drug-sensitive bacterium. bacteria resistant to.
  • a medicinal solution of a predetermined concentration of a wettable powder of the compound of the present invention was sprayed on young seedlings of laccase (cultivar “Nacateyuta Riki”, 4.0 bileaf stage) raised in unglazed pots. After spraying, the plants are air-dried at room temperature, spray-inoculated with a suspension of the spores of the lactobacillus brown spot disease fungus (CMy cosphaerellaarachidis) obtained by culturing, and kept at 24 to 28 days in high humidity for 1 day. They were grown in a greenhouse at ⁇ 30 ° C for 12 days, their disease status was investigated, and the control effect was determined. The results are shown in Table 17.

Abstract

A compound having a high agrohorticultural bactericidal activity, represented by general formula (I), and a salt thereof, wherein A represents aryl or heteroaryl both optionally substituted; B represents oxygen, sulfur, -NR1- (wherein R1 represents hydrogen, lower alkyl or acyl), (a) or (b), (wherein R1 to R6 represent each hydrogen, halogen, etc.); n is 0 or 1; D represents -CR= (wherein R represents hydrogen, halogen, etc.) or nitrogen; Y represents lower alkyl, halogen, etc.; m is 0, 1 or 2; and q is 0 or 1.

Description

明 細 書  Specification
2 — ピリ ジン誘導体、 その製造方法及び農園芸用殺菌剤 技術分野 2 — Pyrididine derivatives, their production methods and agricultural and horticultural fungicides
本発明は、 新規なピリ ジン誘導体、 その製造方法及び農園 芸用殺菌剤に関する。  The present invention relates to a novel pyridine derivative, a method for producing the same, and a fungicide for agricultural and horticultural use.
背景技術 ： Background art:
農園芸作物の栽培に当り、 作物の病虫害に対して多数の防 除薬剤が使用されているが、 その防除効力が不十分であつた り、 薬剤耐性の病原菌や害虫の出現によりその使用が制限さ れたり、 また植物体に薬害や汚染を生じたり、 あるいは人畜 魚類に対する毒性が強かったりすることから、 必ずしも満足 すべき防除薬とは言い難いものが少なくない。 従って、 かか る欠点の少ない安全に使用できる薬剤の出現が強く要請され ている。 '  In the cultivation of agricultural and horticultural crops, a large number of control agents are used against crop pests and insects, but their use is limited due to insufficient control effect and the emergence of drug-resistant pathogens and pests. In many cases, it is not always a satisfactory control agent because it is harmful or contaminated to plants, or is highly toxic to livestock and fish. Therefore, there is a strong demand for the emergence of drugs that can be used safely with few such disadvantages. '
本発明化合物と類似した化合物を開示したものとして特開 昭 5 4 — 1 4 9 7 0、 特開昭 6 1 — 3 7 7 8 4等がある。 発明の開示 ：  Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 54-17070 and 61-37784 disclose compounds similar to the compound of the present invention. Disclosure of the invention:
本発明の目的は、 工業的に有利に合成でき効果が確実で安 全に使用できる農園芸用殺菌剤となりうる新規化合物を提供 するこ とにある。  An object of the present invention is to provide a novel compound which can be industrially advantageously synthesized, has a certain effect, and can be used as an agricultural and horticultural fungicide which can be used safely.
本発明は、 一般式 〔 I 〕
Figure imgf000004_0001
The present invention has the general formula (I):
Figure imgf000004_0001
〔式中、 Aは置換されていてもよいァリール基又は置換され ていてもよいへテロアリール基を、 [In the formula, A represents an optionally substituted aryl group or an optionally substituted heteroaryl group,
Bは、 酸素原子、 硫黄原子、 式— N (R1 ) - （式中、 R1 は水素原子、 低級アルキル基又はァシル基を示す。 ） 、 B is an oxygen atom, a sulfur atom, a formula —N (R 1 ) — (wherein, R 1 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or an acyl group.),
C—、 又は C—を.C— or C—.
!•2 ! • 2
(式中、 r 1 , r 2 , r 3 , r , r 5 , r 6 はそれぞれ水 素原子、 ハロゲン原子、 低級アルキル基、 ヒ ドロキシ基、 シ ァノ基、 フヱニル基、 低級アルキルカルボニルォキシ基、 低 級アルキルチオ基、 低級アルキル置換された力ルバモイルォ キジ基、 低級アルコキシ置換されてもよいアルコキシ基、 ヒ ドロキシアルキル基を、 また r 1 と r 2 、 r 3 と r 4又は r 5 と r 6 は一緒になつてォキソ基、 チォォキソ基、 置換されて もよぃィ ミ ノ基、 置換されてもよいアルキリデン基、 ォキシ ラニル基、 シクロアルキル基を、 さらに r】 と r 3 又は r 3 と r 5 が一緒になつて二重結合を示す。 ） (In the formula, r 1 , r 2 , r 3 , r, r 5 , and r 6 are each a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a hydroxy group, a cyano group, a phenyl group, and a lower alkylcarbonyloxy group. A lower alkylthio group, a lower alkyl-substituted alkoxy group, a lower alkoxy-substituted alkoxy group, or a hydroxyalkyl group; r 1 and r 2 , r 3 and r 4 or r 5 ; r 6 is taken together to represent an oxo group, a thioxo group, an optionally substituted dimino group, an optionally substituted alkylidene group, an oxylanyl group, a cycloalkyl group, and r] and r 3 or r 3 And r 5 together form a double bond.)
nは、 0又は 1を、  n is 0 or 1,
Dは式— C (R) = (式中、 Rは水素原子、 ハロゲン原子、 低級アルキル基、 低 級アルコキシ基、 シァノ基、 低級アルコキシカルボニル基、 、 ホルミ ル基、 ヒ ドロキシィ ミ ノ メチル基、 カルボキシル基 、 ト リ低級アルキルシリル基、 ヒ ドロキシ基、 又はモノ もし く はジ低級アルキル基で、 ァシル基でもしく は低級アルコキ シカルボニル基で置換されていてもよいァミ ノ基を示す。 ） 又は窒素原子を、 D is the formula — C (R) = (In the formula, R is a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a cyano group, a lower alkoxycarbonyl group, a formyl group, a hydroxyminomethyl group, a carboxyl group, a trialkyl lower silyl group. , A hydroxy group, or a mono- or di-lower alkyl group, and an amino group which may be substituted with an acyl group or a lower alkoxycarbonyl group.)
Yは、 低級アルキル基、 ハロゲン原子、 低級アルコキシ基 、 ァシロキシ基、 ベンジルォキシ基、 低級アルキルスルホ二 ルォキシ基、 置換されてもよいフエニルスルホニルォキシ基 Y is a lower alkyl group, a halogen atom, a lower alkoxy group, an acyloxy group, a benzyloxy group, a lower alkylsulfonyloxy group, an optionally substituted phenylsulfonyloxy group
、 シァノ基、 低級アルキルチオ基、 モノ もしく はジ低級アル キルアミ ノ基、 力ルバモイルォキシアルキル基、 式一 C H - C H— C H = C H―、 又は低級アルコキシ基で置換されてい てもよぃフヱニル基を、 , A cyano group, a lower alkylthio group, a mono- or di-lower-alkylamino group, a carbamoyloxyalkyl group, a compound represented by the formula: CH-CH—CH = CH—, or a lower alkoxy group. A phenyl group,
mは、 0， 1 又は 2を、  m is 0, 1 or 2;
qは、 0又は 1 を示す。 〕 で表わされる化合物又はその塩、 その製造方法及び農園芸用殺菌剤である。  q represents 0 or 1. ] The compound represented by these, or its salt, its manufacturing method, and an agricultural and horticultural fungicide.
本発明の化合物の製造方法は次の通りである。  The method for producing the compound of the present invention is as follows.
(a) —般式 〔 I〕 で Dが式一 C ( R ) =のとき (a) — General formula [I], where D is the formula C (R) =
Figure imgf000006_0001
I ) 〔n〕
Figure imgf000006_0001
I) (n)
式中、 Lは脱離基を示し、 A、 B、 n、 R、 Y、 m、 qは 前記と同じ意味を示す。 In the formula, L represents a leaving group, and A, B, n, R, Y, m, and q have the same meaning as described above.
Lの脱離基として、 例えば、 臭素、 塩素等ハロゲン、 メタ ンスルホニル基、 トシル基等が挙げられる。  Examples of the leaving group for L include a halogen such as bromine and chlorine, a methanesulfonyl group, and a tosyl group.
チォアミ ド体一般式 〔I I〕 およびピリ ジン誘導体一般式 〔I I I 〕 または の塩を溶媒に溶)！？もしく は、 懸濁させ、 反 応温度 0— 1 5 0でで 0 . 5〜 2 4時間攪拌することによつ て得られる。 反応は無溶媒でも進行するが、 好ましく は溶媒 中で行ったほうがよい。 使用しうる溶媒としてエタノール、 メタノール、 n—プロパノールなどのアルコール類、 ジォキ サン、 テトラヒ ドロフラン、 ジメ トキシェタン、 ジェチルェ 一テルなどのエーテル類、 メチルセルソルブ、 ェチルセルソ ルブなどのセルソルブ類、 ベンゼン、 トルエン等の炭化水素 類、 四塩化炭素、 クロ口ホルムなどのハロゲン化炭化水素類 、 水、 D M F、 D M S 0などが挙げられる。  (The salt of the general formula [II] of the thioamide derivative and the general formula [III] of the pyridine derivative or is dissolved in a solvent)! ? Alternatively, it can be obtained by suspending and stirring for 0.5 to 24 hours at a reaction temperature of 0 to 150. Although the reaction proceeds even without solvent, it is preferable to carry out the reaction in a solvent. Solvents that can be used include alcohols such as ethanol, methanol, and n-propanol; ethers such as dioxane, tetrahydrofuran, dimethoxetane, and dimethyl ether; cellsolves such as methylcellsolve and ethylcellsolve; benzene; and toluene. Examples include hydrocarbons, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, and chloroform, water, DMF, and DMS0.
反応終了後の反応液より析出物をろ過することにより一般 式 〔 I〕 ' に対応するチアゾリルピリ ジン体の H L塩あるい はビリ ジン誘導体一般式 〔I I I 〕 で使用した際の対塩の塩が 得られる。 また、 これを中和し、 抽出等の通常の後処理を行 い、 必要に応じクロマ トグラフィ ー、 再結晶等の操作を行う ことにより目的の一般式 〔 I〕 ' で示されるチアゾリルピリ ジン体を得ることができる。 The precipitate is filtered from the reaction solution after completion of the reaction to obtain an HL salt or a thiazolylpyridine compound corresponding to the general formula [I] ′. Is a salt of a counter salt when used in the general formula [III] of a pyridine derivative. In addition, it is neutralized, subjected to ordinary post-treatments such as extraction, and, if necessary, subjected to operations such as chromatography and recrystallization to give the desired thiazolylpyridine compound represented by the general formula [I] ′. Obtainable.
一般式 〔I I I 〕 で示される ビリ ジン誘導体で例えば Lがハ ロゲンのときは次に示すルー 卜で合成することができる。  For example, when L is a halogen in the pyridine derivative represented by the general formula [III], it can be synthesized by the following route.
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〔I I I 一 1〕 (I I I one 1)
ここで Halはハロゲン原子を示し、 Y , m， Rは前記と同 じ意味を示す。 Here, Hal represents a halogen atom, and Y, m, and R have the same meaning as described above.
すなわち、 J. Org. Chem. , 48, 1375(1983)等に記載されて いる方法で得られる一般式 〔IV〕 で示されるシァノ ビリ ジン 誘導体と、 一般式 〔V〕 で示されるグルニャール試薬あるい は一般式 〔VI〕 で示されるアルキルリチウム類とを反応させ、 さらに、 得られたイ ミ二ゥム塩を酸加水分解することにより、 一般式 〔Vi i 〕 で示される ビリ ジルケ トン誘導体が得られる, さらに、 このケ トン誘導体を臭化ピリ ジニゥムあるいは臭 素等のような臭素化剤や塩化スルフ リルあるいは塩素等の塩 素化剤でハロゲン化することにより一般式 〔Ι ί ί_ 1 〕 で示さ れるハロケ トン誘導体が得られる。 That is, there are a cyano viridine derivative represented by the general formula [IV] obtained by the method described in J. Org. Chem., 48, 1375 (1983) and a Grignard reagent represented by the general formula [V]. Or by reacting with an alkyl lithium represented by the general formula (VI), and further by subjecting the obtained imidium salt to acid hydrolysis. A biliyl ketone derivative represented by the general formula [Vi i] is obtained. Further, this ketone derivative is converted to a brominating agent such as pyridinium bromide or bromine, or a chlorinating agent such as sulfuryl chloride or chlorine. By halogenating with, a haloketone derivative represented by the general formula [Ι ί_1] is obtained.
—般式 〔I I〕 で示されるチォアミ ド体は J. Chem. So ， —The thioamide represented by the general formula [II] is J. Chem.
1952. 742, Ann. , 1968, 716, 209等に記載されている方法 で得ることができる。 1952. 742, Ann., 1968, 716, 209 and the like.
本発明化合物は置換基の種類によっては次記の (b)、 （c)、 （d)、 The compound of the present invention may have the following (b), (c), (d),
(e)、 （f)に従っても製造することができる。 It can also be manufactured according to (e) and (f).
( b )  (b)
Se02等の酸化剤 Se0 oxidizing agent such as 2
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カルボニル基の適当な改変
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Appropriate modification of carbonyl group
〔 I一 1 〕  [I-1]
式中、 A、 D、 Ύ、 m、 qは前記と同じ意味を示す。  In the formula, A, D, Ύ, m, and q have the same meanings as described above.
本反応は、 ジォキサン等のエーテル類、 エタノール等のァ ルコール類、 水及びそれらの混合物の溶媒中、 ニ艘化セレン で 1 0分〜 2 4時間、 加熱還流することにより得られる。 ま た ACS Monograph 186 "Oxidations in Organic Chemistry, " 1990, 103-104 に記載されている無水クロム酸、 二酸化マン ガン、 過マンガン酸カ リ ウム等の酸化剤を用いても得ること ができる。 This reaction is carried out in a solvent such as ethers such as dioxane, alcohols such as ethanol, water and mixtures thereof, For 10 minutes to 24 hours. Further, it can also be obtained by using an oxidizing agent such as chromic anhydride, manganese dioxide, and potassium permanganate described in ACS Monograph 186 "Oxidations in Organic Chemistry," 1990, 103-104.
また、 本反応で得られるカルボニル基の適当な改変により、 ォキシム、 アルコール誘導体、 ケタール等、 種々の官能基に 変換できる。  Also, by appropriate modification of the carbonyl group obtained in this reaction, it can be converted into various functional groups such as oximes, alcohol derivatives, and ketals.
( c )  (c)
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R ' の適当な改変 Appropriate modification of R '
〔 I 一 2〕  [I-1 2]
式中、 R ' は、 二 ト リル、 カルボン酸エステル等の電子吸 引基を示し、 L、 D、 Y、 m、 q、 Aは前記と同じ意味を示 す。 本反応は、 溶媒中、 塩基存在下、 0〜 1 5 0 °Cにて 1〜24 時間で進行する。 溶媒としては、 DMF、 DMS O、 ベンゼ ン、 トルエン等の芳香族炭化水素類、 ジォキサン、 テトラヒ ドロフラン、 ジェチルエーテル等のエーテル類等または、 そ れらの混合物等が挙げられる。 塩基としては、 水素化ナト リ ゥム等の水素化アル力リ金属類、 n—ブチルリチウム等のァ ルキルリチウム類、 ナト リウムメ トキシド等のアルカ リ金属 アルコキシド類、 水酸化ナト リウム等の無機塩基、 D BU等 の有機塩基等が挙げられる。 In the formula, R ′ represents an electron-withdrawing group such as nitrile or carboxylate, and L, D, Y, m, q, and A have the same meaning as described above. This reaction proceeds in a solvent in the presence of a base at 0 to 150 ° C for 1 to 24 hours. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as DMF, DMSO, benzene, and toluene, ethers such as dioxane, tetrahydrofuran, and getyl ether, and the like, and mixtures thereof. Examples of the base include alkali metal hydrides such as sodium hydride, alkyl lithiums such as n-butyl lithium, alkali metal alkoxides such as sodium methoxide, and inorganic bases such as sodium hydroxide. And organic bases such as DBU.
(d)  (d)
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式中、 B ' は酸素原子、 硫黄原子、 式— NR 1 — （R】 は 前記と同じ意味を示す。 ） を示し、 L、 D、 Y、 m、 q, A は前記と同じ意味を示す。
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In the formula, B ′ represents an oxygen atom, a sulfur atom, and the formula —NR 1 — (R has the same meaning as described above.), And L, D, Y, m, q, and A have the same meanings as described above. .
本反応は、 無溶媒、 好ましく は溶媒中、 塩基存在下、 0〜 1 5 0 で、 1〜 2 4時間反応することにより得ることがで きる。 This reaction can be obtained by reacting in the absence of a solvent, preferably in a solvent, in the presence of a base at 0 to 150 for 1 to 24 hours. Wear.
溶媒としては、 D M F、 D M S O、 ベンゼン、 トルエン等 の芳香族炭素水素類、 ジォキサン、 テ トラヒ ドロフラン等の エーテル類、 ァセ トニト リル、 ピリ ジン、 水等または、 それ らの混合物等が挙げられる。  Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as DMF, DMSO, benzene and toluene, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, etc., acetonitril, pyridine, water and the like, and mixtures thereof.
塩基としては、 水素化ナ ト リ ゥム等の水素化アル力 リ金属 類、 n —ブチルリチウム等のアルキルリチウム類、 ナ ト リ ウ ムメ トキシ ド等のアル力 リ金属アルコキシ ド類、 炭酸力 リ ゥ ム、 水酸化ナ ト リウム等の無機塩基、 ト リェチルァミ ン、 ピ リ ジン等の有機塩基等が挙げられる。 基質がァニリ ン類のと きは、 溶媒、 塩基を兼ねることができる。  Examples of the base include alkali metal hydrides such as sodium hydride, alkyl lithiums such as n-butyl lithium, alkali metal alkoxides such as sodium methoxide, and carbon dioxide. Examples include inorganic bases such as lime and sodium hydroxide, and organic bases such as triethylamine and pyridin. When the substrate is an aniline, it can also serve as a solvent and a base.
( e )  (e)
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式中、 L ' は塩素、 臭素、 ヨウ素等のハロゲン原子又はァ ルキルチオ基を、 B〃 は前記に示した c—— c— 又は c—— c—を
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In the formula, L ′ represents a halogen atom such as chlorine, bromine, iodine or the like or an alkylthio group, and B〃 represents the above. c—— c— or c—— c—
Mは MgC ^、 MgBr又は Mgl のグリニア残基を示す。 M represents a Grignard residue of MgC ^, MgBr or Mgl.
D， Y , m， q， Aは前記と同じ意味を示す。  D, Y, m, q, and A have the same meaning as described above.
本反応は溶媒中、 触媒存在下、 — 2 0で〜 1 0 0でで、 1 This reaction is carried out in a solvent in the presence of a catalyst.
〜 2 4時間で行なわれる。 溶媒としてはテトラヒ ドロフランDone in 24 hours. Tetrahydrofuran as solvent
1 , 2 —ジメ トキシェタン、 ジェチルェ一テルのエーテル類 が多く用いられる。 1, 2-Dimethoxetane, Jetjylether ethers are often used.
触媒としてはニッケルクロ リ ドジフヱニルホスフイ ノエタ ンに代表される遷移金属触媒が挙げられる。  Examples of the catalyst include transition metal catalysts typified by nickel chloride diphenylphosphinoethane.
( f ) 一般式 〔 I〕 で Dが窒素原子のとき、  (f) When D is a nitrogen atom in the general formula (I),
I 2 などの Such as I 2
酸化剤 Oxidant
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式中、 Y、 mは前記と同じ意味を示す。 In the formula, Y and m have the same meaning as described above.
本反応は、 溶媒中、 酸化剤存在下、 加熱処理することによ り得ることができる。 溶媒としては、 ベンゼン、 トルエン等 の芳香族炭化水素類、 ジォキサン、 テ トラヒ ドロフラン等の エーテル類、 四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類等または それらの混合物等が挙げられる。 酸化剤としては、 ヨウ素、 臭素、 過酸化水素水等が挙げられる。 This reaction is performed by heat treatment in a solvent in the presence of an oxidizing agent. Can be obtained. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride and the like, and mixtures thereof. Examples of the oxidizing agent include iodine, bromine, aqueous hydrogen peroxide and the like.
その他、 一般式 〔 I〕 で Dが窒素原子の 1,2, 4—チアジア ゾール体は、 ELSEVIER社、 Rodd' s Chemistry of Carbon Compounds volume WD pl27-130 (1986)に記載されている 方法により合成することができる。  In addition, a 1,2,4-thiadiazole compound of the general formula [I] wherein D is a nitrogen atom is synthesized by a method described in ELSEVIER, Rodd's Chemistry of Carbon Compounds volume WD pl27-130 (1986). can do.
いずれの場合も反応終了後は通常の後処理を行うことによ り目的物を得ることができる。  In any case, after completion of the reaction, the desired product can be obtained by performing ordinary post-treatment.
本発明化合物の構造は、 I R, NMR, MAS S等から決定 した。 The structure of the compound of the present invention was determined from IR, NMR, MASS and the like.
発明を実施するための最良の形態 ： BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
次に実施例、 参考例を挙げ、 本発明化合物を更に説明する。 実施例 1  Next, the compound of the present invention will be further described with reference to Examples and Reference Examples. Example 1
2 - ( 4 —クロ口ベンジル） 一 4 — ( 6 —メチルー 2 —ピ リ ジル） チアブール （化合物番号 I _ 4 ) 2-(4-benzyl) 1 4-(6-methyl-2-pyridyl) tiabour (Compound No. I_4)
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4 一クロ口フエニル （チオアセ 卜アミ ド） 、 6. 3 gを無水 エタノール 5 O mlに溶解し、 これに 2 _ ( 2—プロモアセチ ル） 一 6—メチルピリ ジン臭化水素酸塩 1 0. 0 gを加え、 1 時間加熱還流した。 反応液を減圧濃縮し、 得られた結晶状残 渣に冷却下、 5 %炭酸水素ナト リウム溶液およびクロ口ホル ム溶液を加え分液した。 ク口口ホルム層を飽和食塩水にて洗 浄した後、 無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。 減圧濃縮し、 得られた粗生成物を、 シリカゲルカラムクロマ トグラフィー (溶出液 ； へキサン ： 酢酸ェチル = 7 ： 3 ( vZv) ) 精製 して、 目的物 8. 0 g ( m p 7 7 - 7 8. 5 °C ) を得た。  4. Dissolve 6.3 g of monophenyl phenyl (thioacetamide) in 5 O ml of absolute ethanol, and add 2_ (2-promoacetyl) -16-methylpyridine hydrobromide to the solution. g was added and the mixture was heated under reflux for 1 hour. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, and a 5% sodium hydrogencarbonate solution and a chloroform solution were added to the obtained crystalline residue under cooling, and the mixture was separated. The mouth layer was washed with saturated saline and then dried over anhydrous magnesium sulfate. The crude product obtained was concentrated under reduced pressure, and the obtained crude product was purified by silica gel column chromatography (eluent; hexane: ethyl acetate = 7: 3 (vZv)) to obtain 8.0 g of the desired product (mp 77-7 8.5 ° C).
実施例 2 Example 2
2 - ( 4 一ブロモベンジル） 一 4 一 （ 6 —メチル— 2 —ピ リ ジル） チアゾール臭化水素酸塩 （化合物番号 1 — 1 3 3 )
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2- (4-bromobenzyl) 1-4- (6-methyl-2-pyridyl) thiazole hydrobromide (Compound No. 1-133)
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4一ブロモフエニル （チオアセ トア ミ ド） 6.7 gを無水ェ 夕ノール 1 0 0 mlに溶解し、 これに 2 - ( 2—プロモアセチ ル） 一 6—メチルピリ ジン臭化水素酸塩 8.6 gを加え 1時間 加熱還流した。 室温まで冷却し、 析出物をろ過冷エタノール 洗浄して、 目的物 8.6 g (m p 2 2 7— 2 2 8 °C) を得た。 実施例 3 4 Dissolve 6.7 g of 1-bromophenyl (thioacetamide) in 100 ml of anhydrous ethanol, add 8.6 g of 2- (2-promoacetyl) -16-methylpyridine hydrobromide for 1 hour Heated to reflux. After cooling to room temperature, the precipitate was collected by filtration and washed with ethanol to give 8.6 g of the desired product (mp 2227-228 ° C). Example 3
2— 〔 1 一 （ 2， 6—ジクロロフエニル） ェチル〕 一 4一 ( 6—メチルー 2— ピリ ジル） チアゾール （化合物番号 II- 5 ) 2-([1- (2,6-dichlorophenyl) ethyl)] 1- (6-methyl-2-pyridyl) thiazole (Compound No. II-5)
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2— （ 2, 6—ジルクロベンジル） 一 4— ( 6—メチルー 2—ピリ ジル） チアゾール 1.0 gを N， N—ジメチルホルム アミ ド （DMF) 1 Omlに溶解し、 永冷下水素化ナト リウム ( 6 0 %油性） 0. 1 3 gを加え、 室温にもどし、 1時間攪拌 した。 再び氷冷下、 これにヨウ化メチル 0.4 7 gを滴下した, 室温にて 1 7時間攪拌した後、 反応液を氷水にあけ、 酢酸ェ チルにて抽出した。 酢酸ェチル層を水洗し、 無水硫酸マグネ シゥム乾燥した。 これを減圧濃縮し、 得られた粗生成物をシ リ力ゲルカラムク口マ トグラフィー （溶出液 ； へキサン ： 酢 酸ェチル = 8 : 1 (v/v) ) 精製して、 目的物 0.4 g (mp 1 0 3 - 1 0 4 °C) を得た。 Dissolve 1.0 g of 2- (2,6-zirclobenzyl) 1-4- (6-methyl-2-pyridyl) thiazole in 1 Oml of N, N-dimethylformamide (DMF) 0.13 g of lithium (60% oil) was added, and the mixture was returned to room temperature and stirred for 1 hour. Under ice cooling again, 0.47 g of methyl iodide was added dropwise thereto, and the mixture was stirred at room temperature for 17 hours. The reaction solution was poured into ice water and extracted with ethyl acetate. The ethyl acetate layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. This was concentrated under reduced pressure, and the resulting crude product was purified by silica gel column chromatography (eluent; hexane: ethyl acetate = 8: 1 (v / v)) to obtain 0.4 g of the desired product ( mp 103-104 ° C).
実施例 4 Example 4
2— f 4 - ( 6—メチル— 2—ピリ ジル） — 2—チアゾリ ル〕 一 2 —フヱニルァセ トニ ト リ ル （化合物番号 II一 1 0 ) 2— f 4-(6-methyl-2-pyridyl) — 2-thiazoly 1-12-phenylacetonitrile (Compound No. II-11)
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1 5 1 5
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NaH  NaH
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① 4一 （ 6 — メチルー 2 — ピリ ジル） 一 2 — メチルチオ チアブールの合成 ① 4- (6-Methyl-2-pyridyl) -1-2-Methylthio thiabour
メチルジチォカーバメー ト 4. 3 gをジォキサン 5 O mlに溶 解し 2 — ( 2 —プロモアセチル） 一 6 —メチルピリ ジン臭化 水素酸塩 1 1. 8 gを加え 2時間加熱還流した。 反応液を室温 まで冷却し、 1 N水酸化ナ ト リ ウム溶液で中和後、 酢酸ェチ ルにて抽出した。 有機層を水洗、 無水硫酸マグネシウム乾燥 した。 これを減圧濃縮し、 得られた粗生成物を、 シリカゲル カラムクロマ トグラフィー （溶出液 ； へキサン ： 酢酸ェチル4.3 g of methyldithiocarbamate was dissolved in 5 O ml of dioxane, and 11.8 g of 2-((2-bromoacetyl) -16-methylpyridine hydrobromide was added, followed by heating under reflux for 2 hours. The reaction solution is cooled to room temperature, neutralized with 1 N sodium hydroxide solution, and then added with ethyl acetate. Extracted with The organic layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. This was concentrated under reduced pressure, and the obtained crude product was subjected to silica gel column chromatography (eluent; hexane: ethyl acetate).
= 4 ： 1 ( V / V ) ) 精製して、 表題化合物メチルチオ体 5.4 g (m p 4 8 - 4 9 °C) を得た。 = 4: 1 (V / V)) Purification gave 5.4 g (mp 48-49 ° C) of the title compound methylthio form.
② 2— 〔 4一 （ 6 —メチルー 2 —ピリ ジル） 一 2—チア ゾリル〕 — 2—フエ二ルァセ トニ ト リルの合成  ② 2-[[4- (6-methyl-2-pyridyl) -1-2-thiazolyl] -Synthesis of 2-phenylacetonitrile
フエ二ルァセ トニト リル 0. 6 gを DMF 1 0 mlに溶解し、 氷冷下水素化ナトリウム （ 6 0 %油性） 0. 2 gを加え 1 時間 攪拌した。 さらに氷冷下、 4 一 （ 6 —メチルー 2 —ピリ ジル） _ 2—メチルチオチアゾール 0. 9 gを加えた。 3 0 °Cにて 2 時間攪拌した後、 反応液を氷水に注加し、 酢酸ェチルにて抽 出した。 有機層を水洗し、 無水硫酸マグネシウムにて乾燥し た。 これを減圧濃縮し得られた粗牟成物をシリカゲルカラム クロマトグラフ'ィー （溶出液 ； へキサン ： 酢酸ェチル = 6 ： 1 ( V κ V ) ) 精製して、 目的物 0.3 g ( n D 24- 1.6185) を得た。 0.6 g of phenylacetonitrile was dissolved in 10 ml of DMF, and 0.2 g of sodium hydride (60% oil) was added under ice-cooling, followed by stirring for 1 hour. Further, under ice cooling, 0.9 g of 4- (6-methyl-2-pyridyl) _2-methylthiothiazole was added. After stirring at 30 ° C for 2 hours, the reaction solution was poured into ice water and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. This crude牟成product was concentrated under reduced pressure, and the resulting silica gel column chromatography 'I chromatography (eluent; hexane: acetic acid Echiru = 6: 1 (V κ V )) to give the desired product 0.3 g (n D 24-1.6185).
実施例 5 Example 5
2— （ 4 一クロ口べンゾィル） 一 4 一 （ 6 —メチルー 2— ピリ ジル） チアゾール （化合物番号 Π— 1 ) 2— (4 benzoyl) 1 4 1 (6—methyl-2-pyridyl) thiazole (compound number Π— 1)
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SeO:  SeO:
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2 - ( 4 一クロ口ベンジル） 一 4 — ( 6 —メチル一 2 —ピ リ ジル） チアゾール 4. 0 0 gをジォキサン 5 0 mK 水 3 mlに 溶解し、 これに二酸化セレン 4. 4 3 gを加え 2. 5時間加熱還 流…した Dissolve 4.0 g of 2- (4-benzyl 4-) (4-methyl-6-methyl-2-pyridyl) thiazole in 3 ml of dioxane 50 mK water, and add 4.43 g of selenium dioxide to this. And heated for 2.5 hours.
放冷後、 不溶物をろ過し、 ろ液に食塩水および酢酸ェチル を加え分液した。 酢酸ェチル層を飽和食塩水にて洗浄した後、 無水硫酸マグネシゥムにて乾燥した。 減圧濃縮し得られた粗 生成物をシリカゲルクロマ トグラフィ ー （溶出液 ； へキサン After allowing to cool, insolubles were filtered off, and the filtrate was separated with sodium chloride and ethyl acetate. The ethyl acetate layer was washed with a saturated saline solution, and then dried with anhydrous magnesium sulfate. The crude product obtained by concentration under reduced pressure was subjected to silica gel chromatography (eluent: hexane
： 酢酸ェチル = 7 ： 1 ( vZv) ) 精製して、 目的物 2. 6 4 g (m p 1 2 0 — 1 2 0. 5 °C) を得た。 : Ethyl acetate = 7: 1 (vZv)) The residue was purified to give 2.64 g of the desired product (mp 120-120.5 ° C).
実施例 6 Example 6
1 一 （ 4 一クロ口フエニル） 一 1 — 〔 4 一 （ 6 —メチル一 2 — ピリ ジル） 一 2 —チアゾリル〕 メタノール （化合物番号 II一 2 ) 1 1- (4-chlorophenyl) 1 1- [4- (6-Methyl-12-pyridyl) 1-2-thiazolyl] methanol (Compound No. II-1 2)
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NaBH,  NaBH,
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2— （4一クロ口べンゾィル） 一 4一 （ 6—メチルー 2— ピリジル） チアゾール 1.5 0 gをエタノール 2 0 mlに溶解し、 水素化ホウ素ナト リウム 0.1 0 gを加え室温で 2時間攪拌し た。 Dissolve 1.50 g of 2-((4-methylbenzoyl))-1- (6-methyl-2-pyridyl) thiazole in 20 ml of ethanol, add 0.10 g of sodium borohydride and stir at room temperature for 2 hours. Was.
食塩水を加え、 クロ口ホルムで抽出した。 クロ口ホルム層 を水洗した後、 無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。 減圧濃 縮し得られた粗生成物を n—へキサン洗浄して目的物 1.5 0 g (m p 1 6 3 - 1 6 4 °C) を得た。  A saline solution was added, and the mixture was extracted with black-mouthed form. After washing the form layer with water, it was dried over anhydrous magnesium sulfate. The crude product obtained by concentration under reduced pressure was washed with n-hexane to obtain 1.50 g of the desired product (mp 163-164 ° C).
実施例 7 Example 7
2 - 〔 1一 （4一クロ口フエニル） 一 1ーメ トキシメチル〕 一 4一 （ 6—メチルー 2—ピリ ジル） チアゾ一ル （化合物番 号 II一 3 )
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2- (1-1 (4-chlorophenyl) 1-1-methoxymethyl) 141 (6-methyl-2-pyridyl) thiazol (Compound No.II-13)
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NaH  NaH
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1 一 （ 4 一クロ口フエニル） 一 1 — 〔 4 一 （ 6 —メチルー 2—ピリ ジル） 一 2—チアゾリル〕 メタノール 0. 5 0 g、 ョ ゥ化メチル 0. 2 7 gを DMF 1 0 mlに溶解し、 氷冷下 6 0 % 水素化ナ ト リウム 0. 0 7 gを加え 0でで 1 時間、 室温で 2時 間攪拌した。 1- (4-chlorophenyl) 1-1- [4- (6-Methyl-2-pyridyl) -12-thiazolyl] methanol 0.50 g, methyl iodide 0.27 g in DMF 10 ml Under ice cooling, and added 0.07 g of 60% sodium hydride, and the mixture was stirred at 0 for 1 hour and at room temperature for 2 hours.
塩化アンモニゥム飽和水溶液を加え酢酸ェチルで抽出した, 酢酸ェチル層を飽和食塩水で洗浄した後、 無水硫酸マグネシ ゥムで乾燥した。 減圧濃縮し得られた粗生成物をシリ力ゲル クロマ トグラフィ ー （溶出液 ； へキサン ： 酢酸ェチル二 1 0 : 1 ( v/v) ) 精製して目的物 0. 3 3 g (m p 4 4 - 4 5 °C) を得た。  A saturated aqueous solution of ammonium chloride was added, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The ethyl acetate layer was washed with saturated saline and dried over anhydrous magnesium sulfate. The crude product obtained by concentration under reduced pressure was purified by silica gel chromatography (eluent; hexane: ethyl acetate 10: 1 (v / v)) to obtain 0.33 g of the desired product (mp 44 -45 ° C).
実施例 8 Example 8
2 - 〔 1 —クロロ ー 1 一 （ 4 —クロ口フエニル） メチル〕 一 4 一 （ 6 メチルー 2—ピリ ジル） チアゾール （化合物番 号 Π— 8 ) 2-[1 -Chloro- 1-1 (4 -Chlorophenyl) methyl] 1 4 1 (6 Methyl-2-pyridyl) thiazole (Compound No. Π-8)
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1 一 （ 4 一クロ口フエニル） ー 1 一 〔 4 — ( 6 —メチルー 2 —ピリ ジル） 一 2 —チアゾリル〕 メタノール 0. 5 0 gを無 水ベンゼン 1 5 mlに溶解し、 塩化チォニル 0. 2 1 g、 ピリ ジ ン 1滴を加え 4時間加熱還流した。 1- (4-chlorophenyl) -1-1 [4— (6-Methyl-2-pyridyl) 1-2-thiazolyl] Dissolve 0.50 g of methanol in 15 ml of anhydrous benzene and add thionyl chloride to 0.1 ml. 21 g and 1 drop of pyridin were added, and the mixture was heated under reflux for 4 hours.
5 %水酸化ナ ト リゥム水溶液を加えクロ口ホルムで抽出し た。 クロ口ホルム層を水洗した後、 無水硫酸マグネシウムで 乾燥した。 減圧濃縮し得られた粗生成物をシリカゲルクロマ トグラフィー （溶出液 ； へキサン ： 酢酸ェチル = 1 5 ： 1 ( vZv) ) 精製して目的物 0.3 1 g ( m p 8 3 - 8 5 °C ) を得た。 A 5% aqueous sodium hydroxide solution was added, and the mixture was extracted with black hole form. After washing the form layer at the mouth of the mouth, it was dried over anhydrous magnesium sulfate. The crude product obtained by concentration under reduced pressure was subjected to silica gel chromatography (eluent: hexane: ethyl acetate = 15: 1). (vZv)) Purification yielded 0.31 g of the desired product (mp 83-85 ° C).
実施例 9 Example 9
4一 （ 6—メチル— 2— ピリ ジル） — 2—スチリルチアゾ —ル （化合物番号 III 一 5 )  4- (6-Methyl-2-pyridyl) —2-styrylthiazole (Compound No. III-15)
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シンナムチォア ミ ド 0.4 0 gを無水エタノール 1 5 mlに溶 解し、 これに 2— ( 2—プロモアセチル） 一 6—メチルピリ ジン臭化水素酸塩 0.8 6 gを加え 3時間加熱還流した。
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0.40 g of cinnamthioamide was dissolved in 15 ml of anhydrous ethanol, and 0.86 g of 2- (2-bromoacetyl) -16-methylpyridine hydrobromide was added thereto, followed by heating under reflux for 3 hours.
放冷後、 析出した結晶をろ過し、 冷エタノールで洗浄した, 得られた結晶をクロ口ホルムに懸濁させ、 飽和炭酸水素ナ ト リウム水溶液で塩基性にし、 クロ口ホルムで抽出した。 クロ 口ホルム曆を無水硫酸マグネシゥムで乾燥後、 減圧濃縮し目 的物 0. 3 2 g (m p 1 1 9 — 1 2 0 °C ) を得た。 After allowing to cool, the precipitated crystals were filtered and washed with cold ethanol.The obtained crystals were suspended in chloroform, and saturated sodium bicarbonate was added. The mixture was made basic with an aqueous solution of lithium and extracted with chloroform. The dried form was dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 0.32 g (mp 119-120 ° C) of the desired product.
実施例 1 0  Example 10
2 - ( 2 , 6 —ジクロロフエニル） 一 4 一 （ 6 —メチル一 2—ピリジル） チアゾ一ル （化合物番号 IV— 5 )  2-(2, 6-dichlorophenyl) 1-4 (6-methyl-1-pyridyl) thiazol (Compound No. IV-5)
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2， 6 —ジクロロチォベンズァミ ド 0. 6 gを無水エタノ一 ル 1 0 mlに溶解し、 これに 2— （ 2—プロモアセチル） 一 6 一メチルピリ ジン臭化水素酸塩 0. 8 5 gを加え、 3時間加熱 .した。 反応液を減圧濃縮後クロ口ホルムに懸濁させ、 飽和炭酸水 素ナ ト リウム水溶液で塩基性にし、 分液した。 クロ口ホルム 層を飽和食塩水にて洗浄した後、 無水硫酸マグネシゥム乾燥 した。 これを減圧濃縮し得られた粗生成物をシリカゲルカラ ムクロマ トグラフィー （溶出液 ； へキサン ： 酢酸ェチル = 40.6 g of 2,6-dichlorothiobenzamide was dissolved in 10 ml of anhydrous ethanol, and 2-(2-bromoacetyl)-1 -methylpyridine hydrobromide 0.85 was added thereto. g was added and heated for 3 hours. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, suspended in chloroform, basified with a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate, and separated. The black mouth form layer was washed with a saturated saline solution, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. This was concentrated under reduced pressure, and the resulting crude product was subjected to silica gel column chromatography (eluent: hexane: ethyl acetate = 4).
: 1 ( vZv) ) 精製して目的物 0. 5 g (m p 7 4 — 7 5 eC) を得た。 : 1 (vZv)) to give 0.5 g of the desired product (mp 7 4 — 75 e C).
実施例 1 1 Example 1 1
4 一 （ 6 —メチルー 2— ピリ ジル） 一 2 —フエノキシチア ゾール （化合物番号 V - 8 )  4- (6-Methyl-2-pyridyl) -1-2-phenoxythiazole (Compound No. V-8)
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1) C2H60Na 1) C 2 H 6 0Na
2) DMSO  2) DMSO
Figure imgf000025_0002
Figure imgf000025_0002
フエノール 0. 5 3 gをエタノール 2 0 mlに溶解し、 室温に てナト リウムェチラー ト 0.4 gを加え、 3 0分攪拌した。 こ れを減圧濃縮し、 得られた結晶状残渣にジメチルスルホキシ ド 2 0 mlを加え、 さらに、 4一 （ 6—メチルー 2—ピリ ジル） — 2—メチルスルホニルチアゾ一ル 0.9 6 gを加え、 1 0 0 °Cにて、 3 0分加熱攪拌した。 放冷後、 反応物を氷水にあけ、 クロ口ホルムにて抽出した。 クロ口ホルム層を 1 N水酸化ナ ト リウム水溶液にて洗浄、 さらに、 飽和食塩水洗した後、 無 水硫酸マグネシウムにて乾燥した。 減圧濃縮し、 得られた粗 生成物をシリカゲルカラムクロマ トグラフィー （溶出液 ； へ キサン ： 酢酸ェチル = 1 9 : 1 (v/v) ) 精製して目的物 0.7 g (m p 6 5 - 6 6 °C) を得た。 Dissolve 0.53 g of phenol in 20 ml of ethanol and bring to room temperature. Then, 0.4 g of sodium ethyl acetate was added thereto, followed by stirring for 30 minutes. This was concentrated under reduced pressure, 20 ml of dimethyl sulfoxide was added to the obtained crystalline residue, and 0.96 g of 4- (6-methyl-2-pyridyl) -2-methylsulfonylthiazol was further added. In addition, the mixture was heated and stirred at 100 ° C. for 30 minutes. After allowing to cool, the reaction mixture was poured into ice water and extracted with a black hole form. The port-form layer was washed with a 1N aqueous sodium hydroxide solution, further washed with a saturated saline solution, and dried over anhydrous magnesium sulfate. The mixture was concentrated under reduced pressure, and the obtained crude product was purified by silica gel column chromatography (eluent; hexane: ethyl acetate = 19: 1 (v / v)) to obtain 0.7 g of the desired product (mp 65-66) ° C).
実施例 1 2 Example 1 2
5 - (4一クロ口ベンジル） 一 3— （ 6—メチルー 2—ピ リ ジル） — 1，2,4 —チアジアゾール （化合物番号 IX— 4 ) 5-(4 mono- mouth benzyl) 1-3-(6-methyl-2-pyridyl)-1,2,4-thiadiazole (Compound No. IX-4)
+ CChSCl
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+ CChSCl
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NaOHaq  NaOHaq
Figure imgf000027_0002
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NiChCdppe)  NiChCdppe)
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① 5 —クロロ ー 3 — （ 6 —メチル一 2 _ ピリ ジル） 一 1,2, 4 ーチアジアブールの合成  ① 5 —Chloro-3 — (6-Methyl-1-2-pyridyl) — 1,2,4-
6 — メチル— 2 — ピコ リ ンア ミ ジン塩酸塩 1. 7 2 gを水 5 0 mlに溶解しパークロルメチルメルカブタン 1. 8 6 gを懸 濁させた。 これに 5て以下で水酸化ナ ト リウム 1. 6 gを含む 水溶液 5 0 mlを十分攪拌しながら滴下した。 さらに 1 0で以 下で 3時間攪拌した。 反応液をクロ口ホルムにて抽出し、 さ らに食塩水にて洗浄後、 無水硫酸マグネシゥムで乾燥した。 これを減圧濃縮し、 得られた粗生成物をシリカゲルカラムク 口マ トグラフィー （溶出液 ； へキサン ：酢酸ェチル = 7 ： 3 ( v/v) ) 精製し、 標題化合物のクロル体 0.6 g (oil)を 得た。 1.7 g of 6-methyl-2 picoline amidine hydrochloride was dissolved in 50 ml of water, and 1.86 g of perchlormethylmercaptan was suspended. 50 ml of an aqueous solution containing 1.6 g of sodium hydroxide was added dropwise thereto with sufficient stirring. The mixture was further stirred at 10 for 3 hours. The reaction mixture was extracted with After washing with a saline solution, the extract was dried over anhydrous magnesium sulfate. This was concentrated under reduced pressure, and the resulting crude product was purified by silica gel column chromatography (eluent; hexane: ethyl acetate = 7: 3 (v / v)) to give 0.6 g of the chloro form of the title compound ( oil).
NMRデータ （CDC13)， 5ppm NMR data (CDC1 3), 5ppm
2.71(s，3H)， 7.29(d, 1H， J=7.5Hz)， 7.75(t, 1H, J=7.5Hz), 8.11( 1H, J=7.5Hz)  2.71 (s, 3H), 7.29 (d, 1H, J = 7.5Hz), 7.75 (t, 1H, J = 7.5Hz), 8.11 (1H, J = 7.5Hz)
② 5— ( 4—クロ口ベンジル） 一 3— （ 6—メチル一 2 一ピリ ジル） 一 1，2, 4 —チアジアゾールの合成  (2) Synthesis of 5- (4-cyclopentyl) -1,3- (6-methyl-1,2-pyridyl) -1,1,2,4-thiadiazole
4一クロ口べンジルクロライ ド 0.5 7 g、 マグネシウム 0.0 9 gをエーテル 5ml中室温で、 2時間攪拌することによ りグリニヤー溶液を調製した。  (4) A Grignard solution was prepared by stirring 0.57 g of benzene chloride and 0.09 g of magnesium in 5 ml of ether at room temperature for 2 hours.
5—クロロー 3— （ 6—メチルー 2—ピリ ジル） 一 1,2, 4 ーチアジアゾ一ル 0.4 8 gをエーテル 1 0 mlに溶解し、 ニッ ゲルクロライ ドジフエニルホスフィ ノエタン 0.0 6 gを加え、 氷冷下、 上記のグリニヤー溶液を滴下した。 0 °Cで 1時間、 室温で 1 日攪拌した。 水、 塩化アンモニゥム飽和水溶液を加 え、 クロ口ホルムで抽出し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥し た。 これを減圧濃縮し、 得られた粗生成物をシリカゲルカラ ムクロマ トグラフィー （溶出液 ； へキサン ： 酢酸ェチル = 1 ： 1 ) で精製し、 目的物 0. 1 6 g (mP 7 4 - 7 5 °C) を得た。 実施例 1 3 Dissolve 0.48 g of 5-chloro-3- (6-methyl-2-pyridyl) -1,2,4-thiadiazol in 10 ml of ether, add 0.06 g of niggel chloride diphenylphosphinoethane, and add ice. Under cooling, the above Grignard solution was added dropwise. The mixture was stirred at 0 ° C for 1 hour and at room temperature for 1 day. Water and a saturated aqueous solution of ammonium chloride were added, and the mixture was extracted with chloroform and dried over anhydrous magnesium sulfate. This was concentrated under reduced pressure, silica gel column and the obtained crude product Mukuroma preparative chromatography (eluent; hexane: acetic acid Echiru = 1: 1) to obtain the desired product 0. 1 6 g (m P 7 4 - 7 5 ° C). Example 13
3, 5—ビス （ 6—メチル一 2—ピリジル） 一 1 , 2, 4 ーチアジアゾール （化合物番号 IX— 1 4) C 3,5-bis (6-methyl-1-2-pyridyl) -1,2,4-thiadiazole (Compound No. IX-14) C
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6—メチル一 2—ピリ ジンチォカルボン酸アミ ド 1.5 gを ジォキサン 2 0 mlに溶解し、 これにヨウ素 2.2 gを加え、 70 〜 8 0でにて 6時間加熱攪拌した。 1.5 g of 6-methyl-1-pyridinthiocarboxylic acid amide was dissolved in 20 ml of dioxane, 2.2 g of iodine was added, and the mixture was heated and stirred at 70 to 80 for 6 hours.
反応液を放冷後、 5 %炭酸水素ナト リウム水溶液およびク 口口ホルムを加え分液した。 クロ口ホルム層を飽和食塩水洗 した後、 無水硫酸マグネシウム乾燥した。 これを減 E濃縮し、 得られた結晶状残渣をェ一テル、 へキサンにて洗浄して目的 物 0.8 g (mp 1 7 8— 1 7 9 °C) を得た。  After allowing the reaction solution to cool, a 5% aqueous sodium hydrogencarbonate solution and a well-form were added, and the mixture was separated. After washing the form layer at the mouth of the mouth with saturated saline, it was dried over anhydrous magnesium sulfate. This was reduced and concentrated, and the resulting crystalline residue was washed with ether and hexane to obtain 0.8 g of the desired product (mp 178-179 ° C).
実施例 1 4 Example 14
2— （ 4 一クロ口ベンジル） 一 4一 （ 6—メチルー 2—ピ リ ジル） チアブールの塩化亜鉛 (II) 錯体 （化合物番号 I 一 1 6 1 ) 2-((4-cyclobenzyl)) 4- (6-methyl-2-pyridyl) thiabool zinc (II) chloride complex (Compound No. I-161)
Figure imgf000030_0001
Figure imgf000030_0001
ZnCl  ZnCl
Figure imgf000030_0002
Figure imgf000030_0002
2 - ( 4一クロ口ベンジル） 一 4 — ( 6—メチルー 2—ピ リ ジル） チアゾール 0. 5 gをアセ トン 7 mlに溶解した。 室温 にて無水塩化亜鉛 0. 2 3 gを加え、 1時間攪拌した。 析出し た塩をろ過、 さらにアセトンにて洗浄した後、 減圧乾燥して、 目的物 6 8 g (mp 2 5 5 - 2 6 0 °C, 分解） を得た。 0.5 g of 2- (4-cyclobenzyl) 1-4- (6-methyl-2-pyridyl) thiazole was dissolved in 7 ml of acetone. At room temperature, 0.23 g of anhydrous zinc chloride was added, and the mixture was stirred for 1 hour. The precipitated salt was filtered, washed with acetone, and dried under reduced pressure to obtain 68 g of the desired product (mp 255-260 ° C, decomposed).
参考例 1 Reference example 1
2—ァセチルー 6 —メチルピリ ジンの合成 Synthesis of 2-acetyl-6-methylpyridine
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Figure imgf000031_0002
ヨウ化メチル 8 6. 9 gとマグネシウム 1 2. 4 gから調製し たヨウ化メチルマグネシウムのエーテル溶液 2 0 0 ml中に窒 素気流、 攪拌下、 6 —メチル— 2 —ピリ ジンカルボニ ト リル 4 0. 1 gのエーテル （ 4 0 0 ml ) 溶液を 3 0〜 3 5 °Cで滴下 した。 滴下後さらに 1 時間加熱還流した。 反応液に氷冷下冷 水を加え、 さらに 3 N塩酸水溶液で水層を pH 1 の酸性にし、 3 0分室温にて攪拌した。 3 %水酸化ナト リゥム水溶液で水 層を pH 9にし、 分液し、 さらに水層をエーテルにて抽出した c 有機層を水洗し、 無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、 これを 減圧濃縮した。 得られたオイル状粗生成物を減圧蒸留し、 表 題化合物 3 3. 8 g ( b p 1 8 9 1 — 9 3で） を得た。
Figure imgf000031_0002
6-Methyl-2-pyridincarbonitrile 4 in 200 ml of an ether solution of methylmagnesium iodide prepared from 86.9 g of methyl iodide and 12.4 g of magnesium under stirring and nitrogen flow. A solution of 0.1 g of ether (400 ml) was added dropwise at 30-35 ° C. After the addition, the mixture was heated under reflux for another 1 hour. Cold water was added to the reaction solution under ice-cooling, and the aqueous layer was further acidified to pH 1 with a 3N hydrochloric acid aqueous solution, followed by stirring at room temperature for 30 minutes. The aqueous layer with 3% hydroxide isocyanatomethyl Riumu solution to pH 9, followed by liquid separation, and the aqueous layer was washed with water c organic layer was extracted with ether, dried over anhydrous magnesium sulfate, it was concentrated under reduced pressure. The resulting oily crude product was distilled under reduced pressure, the table title compound 3 3. 8 g - was obtained (bp 1 8 9 1 9 3).
参考例 2 Reference example 2
2 - ( 2 —ブロムァセチル） 一 6 —メチルピリ ジン臭化水 素酸塩の合成
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Synthesis of 2- (2-bromoacetyl) -1-6-methylpyridine hydrobromide
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2—ァセチルー 6 —メチルピリ ジン 2 9.2 gを氷酢酸 7 0 mlに溶解し、 これに 4 7 %臭化水素酸 6 O inlを加え、 6 0— 7 0 °Cにて臭素 3 4. 6 gの酢酸 （ 3 O ml) 溶液を約 1. 5時間 にわたり滴下した。 さらに同温度で 1 時間攪拌した後、 反応 液を室温まで冷却し、 冷エーテルを加えて結晶を析出させた < これをろ過さらに冷エーテル洗浄後、 減圧乾燥して表題化合 物 5 9. 5 g (m p 1 4 0 - 1 4 5 °C) を得た。 Dissolve 29.2 g of 2-acetyl-6-methylpyridine in 70 ml of glacial acetic acid, add 47% hydrobromic acid 6 O inl, and add 34.6 g of bromine at 60-70 ° C. A solution of acetic acid (3 O ml) was added dropwise over about 1.5 hours. After further stirring at the same temperature for 1 hour, the reaction solution was cooled to room temperature, and cold ether was added to precipitate crystals. (mp 140-144 ° C).
参考例 3 Reference example 3
4一クロ口フエニル （チオアセ トアミ ド） の合成
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4Synthesis of monophenyl phenyl (thioacetamide)
Figure imgf000032_0003
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H2 4 一クロ口フエ二ルァセ トニ ト リル 5 0. 0 gを乾燥 DMF 4 0 O ralに溶解し、 ジェチルァ ミ ン 2 8. 9 gを加え、 6 0 — 7 0 °Cにて硫化水素ガスを 2時間にわたり、 吹き込んだ。 窒 素ガスにて過剰の硫化水素ガスを追い出した後、 反応液を氷 水にあけ、 析出結晶をろ過、 十分な冷水洗を行った。 これを 乾燥し、 表題化合物 5 4. 0 g (m p 1 2 6 — 1 2 7 °C) を得 た。
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H 2 4 Dissolve 50.0 g of phenylacetonitrile in dry DMF in 40 Oral, add 28.9 g of getylamine, and add hydrogen sulfide gas at 60-70 ° C. I blew for two hours. After driving off excess hydrogen sulfide gas with nitrogen gas, the reaction solution was poured into ice water, and the precipitated crystals were filtered and sufficiently washed with cold water. This was dried to give the title compound (54.0 g, mp 126-127 ° C).
前記実施例を含め、 本発明化合物の代表例を第 1表〜第 9 表に示す。 Representative examples of the compounds of the present invention, including the above Examples, are shown in Tables 1 to 9.
化 構造式 /^ 物理恒数 合 Structural formula / ^ Physical constant union
J lit . 物  J lit.
V w 番 ひ  V w
口  Mouth
可  Yes
All Ym q All Ym q
1-1 ττ 1-1 ττ
丄 丄 rl 0 一 Ί Rl 丄 rl 0 1 Ί
T_9 2-C1 // // li>t oDJT_9 2-C1 // // li> t oDJ
1 ό ,/ 〃 〃 1 ό, / 〃 〃
4-υΙ 〃 Γ77—R 4-υΙ 〃 Γ77—R
T_C: T_C:
丄 Ζ~Γ // 〃  丄 Ζ ~ Γ // 〃
3 ο~r τ? // 〃  3 ο ~ r τ? // 〃
Τ— 7 44* // 〃  Τ— 7 44 * // 〃
Τ_ρ  Τ_ρ
1 0 〃 〃 ΓΙΛ一 1 0 〃 〃 ΓΙΛ 一
T_Q T_Q
丄 Ο-ΊΓ // // IDD D/J  丄 Ο-ΊΓ // // IDD D / J
4-tr ff // //  4-tr ff // //
Τ_11  Τ_11
丄 li ~1 tf // // 丄 li ~ 1 tf // //
τ f  τ f
x 丄 Z 1 〃 〃 x 丄 Z 1 〃 〃
T-10  T-10
丄 10 ¾ I // 〃 〃 丄 10 ¾ I // 〃 〃
上 T一丄 144 // // // Upper T- 丄 144 // // //
1 上 ί) 3-Οί3 〃 〃 L¾) t/ J 丄 丄0 4-(¾ 〃 // Γに« 0Π— fi 0丄ll」 1 Upper ί) 3-Οί 3 〃 〃 L¾) t / J 丄 4-0 4- (¾ 〃 // Γ «0Π— fi 0 丄 ll”
X 丄/ 2-CF3 fr // ou 0丄 J X 丄 / 2-CF 3 fr // ou 0 丄 J
〃 // //  〃 // //
丄 丄ひ 3-( 3 ηη 26—1 fJ726丄 丄 ひ 3- (3 η η 26—1 fJ726
1-19 4-CF3 // 〃 // (70-71〕1-19 4-CF 3 // 〃 // (70-71)
1-20 2ΚΧΗ3 // 〃 〃 (50-51)1-20 2ΚΧΗ 3 // 〃 〃 (50-51)
1-21 3-0(¾ // // ib25-L6¾51-21 3-0 (¾ // // ib25-L6¾5
1-22 4"0CH3 〃 〃 // 〔66—673 -23 ^OH 〃 〃 〃1-22 4 "0CH 3 〃 〃 // [66―673 -23 ^ OH 〃 〃 〃
-24 3-Οί 〃 〃 第 1 表 （ ^) -24 3-Οί 〃 〃 Table 1 (^)
Figure imgf000035_0001
第 1 表 （ ^)
Figure imgf000035_0001
Table 1 (^)
物 理 恒数 Physical constant
An I III An I III
〔 〕 DI P. CO [] DI P. CO
1-54 4-C(=0)Mi2 H 6~{¾ 0 (213-21431-54 4-C (= 0) Mi 2 H 6 ~ {¾ 0 (213-2143
1-55 4-ffiC(=0)(¾ // // 〃 a66-167D1-55 4-ffiC (= 0) (¾ // // 〃 a66-167D
1-56 權 (0)2C¾ // 〃 〃 a 3-i4d 1-56 rights (0) 2 C¾ // 〃 〃 a 3-i4d
4~N(C¾)2 // // (B3-8 34 ~ N (C¾) 2 // // (B3-8 3
1-58 4-S(0)(¾ // // 〃 a03-104)1-58 4-S (0) (¾ // // 〃 a03-104)
1-59 4-S(0)2(¾ // // // C104 - 105〕1-59 4-S (0) 2 (¾ // // // C104-105)
1-60 4-S(0)2MI2 // 〃 // 1-60 4-S (0) 2MI 2 // 〃 //
1- 1 4-S(0)2N(C¾)2 // 〃 // 1129-130〕1- 1 4-S (0) 2N (C¾) 2 // 〃 // 1129-130]
1-62 4-C(Oi3)3 // 〃 〃 lb 25L 5-1.58761-62 4-C (Oi3) 3 // 〃 〃 lb 25L 5-1.5876
1-63 4-01((¾)2 〃 〃 〃 〔6 - 68〕1-63 4-01 ((¾) 2 〃 〃 〃 (6-68)
1-64 〃 〃 〃 〔64-65〕1-64 〃 〃 〃 (64-65)
1-65 4- yclohexyI // // // 1-65 4- yclohexyI // // //
1-66 4"0Oi2CF3 /, // // 1-66 4 "0Oi 2 CF 3 /, // //
1-67 4-OCHF2 // 〃 //  1-67 4-OCHF2 // 〃 //
1-68 4孤=0)職 〃 // // 079-180) -69 (=0)MRi // 〃 1-68 4 lone = 0) job 〃 // // 079-180) -69 (= 0) MRi // 〃
-70 Z3-CU 〃 // // -70 Z3-CU 〃 // //
-71 24-Cl2 // // a08-109) -72 25-Clz 〃 // 〃-71 24-Cl 2 // // a08-109) -72 25-Clz 〃 // 〃
-73 2； 〃 〃 07-98) -73 2; 〃 〃 07-98)
-74 〃 〃 / C61-62)-75 &^i2 // 〃 //-74 〃 〃 / C61-62) -75 & ^ i 2 // 〃 //
-76 23-F2 // /, //-76 23-F 2 // /, //
-77 24-F2 /, // // (59—60〕-78 25-F2 // // 〃 (56-57}-77 24-F2 /, // // (59-60) -78 25-F2 // // 〃 (56-57}
-79 26-F2 // // // (79—80〕-80 4-F2 // /, // lb 26-1.5960-81 a5-F2 /, 〃 〃-79 26-F 2 // // // (79-80) -80 4-F 2 // /, // lb 26-1.5960-81 a5-F 2 /, 〃 〃
-82 // // 〃 〔94—96〕
Figure imgf000037_0001
df/ 3d 第 ί 表 C ^) -82 // // 〃 [94-96]
Figure imgf000037_0001
df / 3d (Table I ^)
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第 1 表 （-^¾)
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Table 1 (-^ ¾)
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注 1： Ts: -SO;
Figure imgf000040_0001
2 表 （ ^)
Figure imgf000039_0001
Note 1: Ts: -SO;
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2 Table (^)
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*i 3-m, 6-CH3 ½ 3-OCH2CH3, m ^3 o4 H2CH3» 6 H3 * i 3-m, 6-CH3 ½ 3-OCH2CH3, m ^ 3 o4 H2CH3 »6 H3
*43"ΟΟ (¾)2.6-H3 *5 -COOCHzCHs ネ 63"0CH((¾)2,HH3 3 表 * 43 "ΟΟ (¾) 2 .6-H 3 * 5 -COOCHzCHs ne 63" 0CH ((¾) 2 , HH 3 3 Table
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Figure imgf000042_0001
4 表 4 Table
Figure imgf000043_0001
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5 表 5 Table
D D
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6 表 6 Table
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Z 61 (s, 3Η),· a 92(& 3H), 461 (s, 2H), 7.09(d IE J=7.5Hz), 7.55-7.700ii 3H), 7.8&-a ΟΟΟα 3H), a 09(d 1H J=9Hz) Z 61 (s, 3Η), a 92 (& 3H), 461 (s, 2H), 7.09 (d IE J = 7.5Hz), 7.55-7.700ii 3H), 7.8 & -a ΟΟΟα 3H), a 09 (d 1H J = 9Hz)
7 表 7 Table
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第 8 表 （^¾>
Figure imgf000047_0001
Table 8 (^ ¾>
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df/JDd df / JDd
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(¾ ^-) 拏 8 f/JDd 第 9 表 (¾ ^-) Halla 8 f / JDd Table 9
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本発明化合物は、 広範囲の種類の糸状菌に対し、 すぐれた 殺菌力をもっていることから、 花卉、 芝、 牧草を含む農園芸 作物の栽培に際し発生する種々の病害の防除に使用すること が出来る。 たとえば、 テンサイの褐斑病 （C e r c o s p o r a b e t i c o 1 a ) ラッカセィの褐斑病 (M y c o s p h a e r e l l a a r a c h i d i s) 、 黒渋炳 （M y c o s p h a e r e l l a b e r k e l e y i ) 、 キュ ゥリのう どんこ病 （S p h a e r o t h e c a f u l i g i n aノ 、 つる枯病 (My c o s p h a e r e 1 1 a m 1 O n i s ) 、 囷ゃ: ¾两 ύ <3 丄 C r O t l D l S S C I Γ u 十 ϊ o Γ umノ 、 ）ΧΏ 3ヽひ两 D o t r y t i s c
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Since the compound of the present invention has an excellent bactericidal activity against a wide variety of filamentous fungi, it can be used for controlling various diseases that occur during cultivation of agricultural and horticultural crops including flowers, turf and pasture. For example, brown spot of sugar beet (Cercosporabetico 1a), brown spot of laccasei (Mycosphaerellaarachidi s), P. kuroshibu (Mycosphaerellaberkeley i), powdery mildew of cucumber (S phaerothecafuligina no. cosphaere 1 1 am 1 O nis), 囷 ゃ: ¾ 两 ύ <3 丄 C r O tl D l SSCI Γ u ten ϊ o Γ um,) ΧΏ 3 ヽ 两 D otrytisc
1 11 C X c a ノ 、 ¾生 7 、 し 丄 a^ ci o s p o r 1 II Hi C U c um e r i n n m ^ マ の ヽ Γ ί^ R n † r v 十 i s c i n e r e a ) 、 葉力、び病 (C I a d o s p o r i u m f u 1 V ϋ m) 、 ナスの灰色かび病 （B 0 t r y t i s c i n e r e a ) 、 黒枯两 (C o r y n e s p o r a m e 1 o n g e n a e) 、 うどんこ病 （E r y s i p h e c i c o r a c e a r u m) 、 イチゴの灰色かび病 （ B o t r y- t i s c i n e r e a 、 う どんこ两 (S p h a e r o t h e c a h u m u 1 i ) 、 タマネギの灰色腐敗病1 11 CX ca 、 ¾ ¾ 7 7 丄 a ^ ci ospor 1 II Hi CU c um erinnm ^ Ma ヽ Γ ί ^ R n † rv ten iscinerea), leaf power, leaf blight (CI adosporiumfu 1 V ϋ m) ), Eggplant gray mold (B 0 trytiscinerea), black blight (Corynesporame 1 ongenae), powdery mildew (Erysiphecicoracearum), strawberry gray mold (Botry-tiscinerea, udon noodles (S phaerothecahumu 1) i) Gray rot of onion
(B o t r y t i s a 1 1 i i ) 、 灰色かび病 （ B o t r y t i s c i n e r e a) 、 イ ンゲンマメの菌核病 （ S c(Botrytysa11iii), gray mold (Botrytyscsinerea), sclerotium of common beans (Sc
1 e r 0 t i n i a s c l e r o t i o r um) 、 灰色カヽ び病 （B o t r y t i s c i n e r e a) 、 リ ンゴのう ど んこ病 (P 0 d o s p h a e r a 1 e u c o t r i c h a) 黑星病 (V e n t u r i a i n a e q u a l i s ) 、 モニ リア病 （M o n i 1 i n i a m a 1 i ) 、 カキのう どんこ 病 （ P h y l l a c t i n i a k a k i c o l a ) 、 炭そ 病 (G l o e o s p o r i u m k a k i ) 、 角斑落葉病1 er 0 tiniasclerotior um), gray mold (Botrytiscinerea), lingo powdery mildew (P 0 dosphaera 1 eucotricha) Star sickness (Venturiainaequalis), Monilia disease (Moni 1 iniama 1i), Oyster powdery mildew (Phyllactiniakakicola), Anthracnose (Gloeosporiumkaki), Horn spot disease
(C e r c o s p o r a k a k i ) 、 モモ · ォゥ トウの灰 M ( o n i 1 i n i a f r u c t i c o l a ) 、 ブ卜 ゥの灰色かび病 （ B o t r y t i s c i n e r e a ) 、 う どんこ病 ( U n c i η υ 1 a n e c a t o r ) 、 晚腐病(Ce r cos p o r a k a k i), peach mushroom ash M (on i 1 i n i a f r u c t i c o l a), gray mold on butto (Bot r y t i s c i n e r e a)
(G l o m e r e l l a c i n g u l a t a ) 、 ナシの黒 星病 （V e n t u r i a n a s h i c o l a ) 、 赤星病(Gl om e r e l l a c i n g u l a t a), pear scab (Ven t u r i a n a s h i c o l a), red scab
(G ym o o s p o r a n g i u m a s i a t i c u mゾ、 黒斑病 (A l t e r n a r i a k i k u c h i a n a ) 、 チヤの輪斑病 ( P e s t a 1 o t i a t h e a e ) 、 炭そ 病 ( C o l l e t o t r i c h u m t h e a e - s i n e n s i s ) 、 力'ンキッのそうか病 （E l s i n o e f a w c e t t i ) 、 青力ヽび病 ( P e n i c i l l i u m i t a 1 i c u m) 、 緑かび病 ( P e n i c i 1 1 i u m d i g i t a t u m ) 、 灰色力ヽび病 ( B o t r y t i s c i n e r e a ) 、 ォォムギのう どんこ病 （E r y s i p h e g r a m i n i s f . s p . h o r d e i ) 、 裸黒穂病 (U s t i 1 a g o n υ d_a ) 、 コムギの赤かび病 （ G i b b r e 1 1 a z e a e ) 、 赤さ び病 ( P u c c i n i a r e c o n d i t a ) 、 斑点病 （ C o c h l i o b o l u s s a t i v u s ) 、 眼紋病 ( P s e u d o c e r c o s p o r e 1 1 a h e r p o _t r i c h o i d e s ) 、 ふ枯病 (L e p t o s p h a e r i a n o d o r um) 、 うどん こ病 (E r y s i p h e g r am i n i s f . s p . _t_ r i t i c i ) 、 紅色雪腐病 （M i c r o n e c t r i e l(Gym oosporangiumasiaticum zo, black spot (Alternariakikuchiana), ring spot of chin (Pesta 1 otiatheae), anthracnose (Collettotrichumtheae-sinensis), sickness of power (E lsinoefawcetti), blue spot Fungus (Penicilliumita 1 icum), green mold (Penici 1 1 iumdigitatum), gray rot (Botrytiscinerea), powdery mildew of wheat (Erysiphegraminisf.sp.hordei), naked smut (U sti 1 agon υ d_a), wheat leaf blight (Gibbre 11 azeae), red rust (P ucciniarecondita), spot disease (Cochliobolussativus), eye spot disease (Pseudocercospore 11 aherpo _t richoides), Blight (L eptosphaerianodor um), powdery mildew (Erysiphegr am inisf. Sp. _T_ ritici), red snow rot (M icronectriel)
1 a n v a 1 i s ) 、 イネのいもち病 （P y c u 1 a r i a o r y z a e) 、 紋枯病 （Rh i z o c t o n i a s o l a n i ) 、 馬鹿苗病 (G i b b e r e l l a f u j i k u r o i ) 、 ごま葉枯病 ( C o c h 1 i o b o l u s m i y a b e a n u_s ) 、 タバコの菌核病 （ c 1 e r o t i n i a s c l e r o t i o r u m.) 、 う どんこ病1 anva 1 is), rice blast (Pycu 1 ariaoryzae), sheath blight (Rh izoctoniasolani), idiot disease (Gibberellafujikuroi), sesame leaf blight (C och 1 iobolusmiyabean u_s), tobacco scab (C 1 erotiniasclerotioru m.), Powdery mildew
C E_r y_s i p h e c i c h o r a c e a r um) 、 チュ —リ ップの灰色かび病 （B o t r y t i s c i n e r e a)、 ベン トグラスの雪腐大粒菌核病 (S c l e r o t i n i a b o r e a 1 i s ) 、 オーチャー ドグラスのう どんこ病 （且 r y s i p h e g r am i n i s_) 、 ダイズの紫斑病 e r c o s p o lr a k i k u c h i i ) 、 ジャガィモ ' ト マトの疫病 （P h y t o p h t h o r a i n f e s t a n s ) 、 キユウリのべと病 （P s e u d o p e r o n o s p o r a c u b e n s i s ) 、 ブドウのベと病 (P I a s m o a r a v i t i c o 1 a) などの防除に使用することが 未 <ε>。 C E_ry_s iphecichoracear um), gray rot of Chulip (Botrytiscinerea), benthgrass snow rot (S clerotiniaborea 1 is), orchardgrass powdery mildew (and rysiphegr am ini s_) , Soybean purpura, ercospo lr akikuchii), jagimo 'tomato plague (P hytophthorainfestans), cucumber downy mildew (P seudoperonosporacuben sis), grape downy mildew (PI asmoaravitico 1 a) Is not <ε>.
また、 ベンズイ ミ ダゾール系殺菌剤 （例えば、 チオファネ 一トメチル、 べノ ミル、 カルベンダジム） に酎性を示す灰色 かび病菌 （B_o t r y t_i s_ c i n e r e a ) やテンサイ 褐斑病菌 (C e r c o s p o r a b e t i c o l a) 、 リ ンゴ黒星病菌 (V e n t u r i a i n a e q u a l i s ) 、 ナシ黒星病菌 ( V e n t u r i a n a s h i c o l a ) に 対しても感受性菌と同様に本発明化合物は有効である。 In addition, benzimidazole fungicides (for example, thiophane monomethyl, benomyl, carbendazim), gray mold (B_o try t_is_cinerea), sugar beet brown spot (Cercosporabeticola), and lingos Fungus (Venturiainaequalis), The compounds of the present invention are also effective against pear scabs (Venturianashicola) as well as susceptible bacteria.
さらに、 ジカルボキシイ ミ ド系殺菌剤 （例えば、 ビンクロ ゾリ ン、 プロシミ ドン、 イブロジオン） に酎性を示す灰色か び柄菌 ( B 0 t r y t i s c i n e r e a ) に対しても慰 受性菌と同様に本発明化合物は有効である。  Furthermore, the compound of the present invention is similar to bacteria that are resistant to gray mold fungi (B 0 trytiscinerea) that show shochu properties on dicarboximide fungicides (eg, vinclozolin, procymidone, ibrodione). It is valid.
また、 本発明化合物の中には、 ゥン力、 ョコバイ、 ァブラ ムシ等に殺虫活性を有する化合物もある。  Further, among the compounds of the present invention, there are also compounds having an insecticidal activity on pintobacterium, leafhopper, aphid and the like.
本発明化合物は、 水棲生物が船底、 魚網等の水中接触物に 付着するのを防止するための防汚剤として使用することも出 未  The compound of the present invention may not be used as an antifouling agent for preventing aquatic organisms from adhering to aquatic organisms such as ship bottoms and fish nets.
このようにして得られた本発明化合物を実際に施用する際 には他成分を加えず絶枠な形で使用できるし、 また農薬とし て使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、 即ち、 水和剤、 粒剤、 粉剤、 乳剤、 水溶剤、 懸濁剤等の形態で使用すること もできる。 添加剤および担体としては固型剤を目的とする場 合は、 大豆粉、 小麦粉等の植物性粉末、 珪藻土、 燃灰石、 石 こう、 タルク、 ノ、。イロフィ ライ ト、 ク レイ、 鉱物油、 植物油 等の鉱物性微粉末が使用される。 液体の剤型を目的とする場 合は、 ケロシン、 鉱油、 石油、 ソルベン トナフサ、 キシレン、 シクロへキサン、 シクロへキサノ ン、 ジメチルホルムア ミ ド、 ジメチルスルホキシ ド、 アルコール、 アセ ト ン、 鉱物油、 植 物油、 水等を溶剤として使用する。 これらの製剤において均 一かつ安定な形態をとるために、 必要ならば界面活性剤を添 加することもできる。 このようにして得られた水和剤、 乳剤 は水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、 粉剤 · 粒剤はそのまま植物に散布する方法で使用される。 次に、 本発明の組成物の実施例を若干示すが、 添加物及び 添加割合は、 これら実施例に限定されるべきものではなく、 広い範囲に変化させることが可能である。 製剤実施例中の部 は重量部を示す。 When the thus-obtained compound of the present invention is actually applied, it can be used in an absolute frame without adding other components, and can be in a form that a general pesticide can take for the purpose of being used as a pesticide, that is, It can also be used in the form of wettable powders, granules, powders, emulsions, aqueous solvents, suspensions and the like. When solid additives are used as additives and carriers, vegetable powders such as soybean flour, flour, etc., diatomaceous earth, limestone, gypsum, talc, ノ, etc. Mineral fine powders such as irophyllite, clay, mineral oil, and vegetable oil are used. For liquid dosage forms, kerosene, mineral oil, petroleum, sorbent naphtha, xylene, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, alcohol, acetate, mineral oil Use vegetable oil, water, etc. as solvents. Surfactants can be added, if necessary, to obtain a uniform and stable form in these preparations. Wettable powder, emulsion obtained in this way Is used as a suspension or an emulsion by diluting it to a predetermined concentration with water, and the powder and granules are used as they are sprayed on plants. Next, some examples of the composition of the present invention will be described. However, the additives and the addition ratio are not limited to these examples, but can be changed in a wide range. Parts in Formulation Examples are parts by weight.
実施例 1 5 水和剤  Example 15 5 wettable powder
本発明化合物 4 0部 珪藻土 5 3部 高級アルコール硫酸エステル 4部 アルキルナフタレンスルホン酸塩 3部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、 有効成分 4 0 % の水和剤を得る。  Compound of the present invention 40 parts Diatomaceous earth 53 parts Higher alcohol sulfate 4 parts Alkyl naphthalene sulfonate 3 parts By uniformly mixing and pulverizing finely, a wettable powder with an active ingredient of 40% is obtained.
実施例 1 6 乳剤  Example 16 Emulsion
本発明化合物' 3 0部 キシレン 3 3部 ジメチルホルムアミ ド 3 0部 ポリオキシエチレンアルキルァリルエーテル 7部 以上を混合溶解すれば、 有効成分 3 0 %の乳剤を得る。 実施例 1 1 粉剤  Compound of the present invention '30 parts Xylene 33 parts Dimethylformamide 30 parts Polyoxyethylene alkylaryl ether 7 parts By mixing and dissolving 7 parts or more, an emulsion containing 30% of the active ingredient is obtained. Example 1 1 Dust
本癸明化合物 1 0部 タルク 8 9部 ポリオキシエチレンアルキルァリルエーテル 1部 以上を均一に混合して微細に粉碎すれば、 有効成分 1 0 % の粉剤を得る。 実施例 1 8 粒剤 10 parts of the compound of the present invention 10 parts of talc 89 parts of polyoxyethylene alkylaryl ether One part or more is uniformly mixed and finely pulverized to obtain a powder having an active ingredient content of 10%. Example 18 granules
本発明化合物 5部 ク レー 7 3部 ベン トナイ ト 2 0部 ジォクチルスルホサクシネー トナ ト リ ウム塩 1 部 リ ン酸ナ ト リ ウム 1 部 以上をよく粉砕混合し、 水を加えてよく練り合せた後、 造 粒乾燥して有効成分 5 %の粒剤を得る。  Compound of the present invention 5 parts Clay 7 3 parts Bentonite 20 parts Dioctyl sulfosuccinate sodium salt 1 part Sodium phosphate 1 part More than pulverize and mix well and add water. After kneading, the mixture is granulated and dried to obtain granules containing 5% of active ingredient.
実施例 1 9 懸濁剤  Example 1 9 Suspension
本発明化合物 1 0部 リ グニンスルホン酸ナ ト リ ウム 4部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナ ト リ ウム 1部 キサンタンガム 0 . 2部 水 8 4 . 8部 以上を混合し、' 粒度が 1 ミ クロン以下になるまで湿式粉砕 すれば、 有効成分 1 0 %の懸濁剤を得る。  Compound of the present invention 10 parts Sodium ligninsulfonate 4 parts Sodium dodecylbenzenesulfonate 1 part Xanthan gum 0.2 parts Water 84.8 parts or more are mixed. If wet grinding is performed, a suspension containing the active ingredient at 10% is obtained.
なお、 本発明化合物は単独でも十分有効であることは言う までもないが、 効力が不十分もしく は弱い病害又は有害昆虫、 ダニに対しては各種の殺菌剤や殺虫 ·殺ダニ剤の 1種又は 2 種以上と混合して使用することも出来る。  It goes without saying that the compound of the present invention alone is sufficiently effective. Species or a mixture of two or more species can be used.
本発明化合物と混合して使用出来る殺菌剤、 殺虫剤、 殺ダ 二剤、 植物生長調節剤の代表例を以下に示す。  Representative examples of fungicides, insecticides, pesticides, and plant growth regulators that can be used by mixing with the compound of the present invention are shown below.
〔殺菌剤〕  〔Fungicide〕
キヤブタン、 フ オルぺッ ト、 チウラム、 ジネブ、 マンネブ、 マンコゼブ、 プロ ビネブ、 ポリ カーバメー ト、 クロロタロニ ル、 キン ト一ゼン、 キヤプ夕ホル、 ィプロジオン、 プロサイ ミ ドン、 ビンクロゾリ ン、 フルォロイ ミ ド、 サイモキサニル、 メプロニル、 フル トラニル、 ペンシクロン、 ォキシカルボキ シン、 ホセチルアルミニウム、 プロパモカーブ、 ト リアジメ ホン、 ト リアジメノール、 プロ ピコナゾ一ル、 ジクロブトラ ゾ一ル、 ビテル夕ノール、 へキサコナゾール、 マイクロブ夕 ニル、 フルシラゾール、 エタコナゾ一ル、 フルォ ト リマゾー ル、 フル ト リアフェン、 ペンコナゾ一ル、 ジニコナゾール、 サイプロコナゾール、 フエナリモール、 ト リ フルミ ゾール、 プロクロラズ、 イマザリル、 ぺフラゾエー ト、 ト リデモルフ、 フェンプロ ピモルフ、 ト リ ホリ ン、 ブチオベー ト、 ピリ フエ ノ ッ クス、 ァニラジン、 ポリオキシン、 メタラキシル、 ォキ サジキシル、 フララキシル、 イソプロチオラン、 プロべナゾ —ル、 ピロール二 ト リ ン、 ブラス トサイジン S、 カスガマィ シン、 バリ ダマイシン、 硫酸ジヒ ドロス ト レブトマイシン、 べノ ミル、 力ルべンダジム、 チオファネー トメチル、 ヒメキ サゾール、 塩基性塩化銅、 塩基性硫酸銅、 フニンチンァセテ ー ト、 水酸化ト リ フエニル錫、 ジエ トフェンカルプ、 メタス ルホカルプ、 キノ メチオナー ト、 ビナパク リル、 レシチン、 重曹、 ジチアノ ン、 ジノカップ、 フエナミ ノスルフ、 ジクロ メ ジン、 グァザチン、 ドジン、 I B P、 エディ フェンホス、 メパニピリム、 フエ リムゾン、 ト リ クラ ミ ド、 メタスルホ力 ルブ、 フルアジナム、 エ トキノ ラッ ク、 ジメ トモルフ、 ピロ キロン、 テクロフ夕ラム、 フサライ ド。 〔殺虫 ， 殺ダニ剤〕 Kyabtan, Format, Thiuram, Zineb, Maneb, Mancozeb, Provineb, Polycarbamate, Chlorothaloni , Kintoisen, cappa hol, iplodione, procymidone, vinclozolin, fluoroimid, thymoxanil, mepronil, flutranil, penciclone, oxycarboxine, Josetyl aluminum, propamocarb, triazimephone, triazimenol, propiconazo , Diclobutrazol, vitelenol, hexaconazole, microbutanol, flusilazole, etaconazole, fluotrimazole, flutriafen, penconazole, diniconazole, cyproconazole, fenarimol, triflumizole , Prochloraz, Imazalil, Difurazoate, Tridemorph, Fenpropimorph, Triholin, Butiobate, Pyriphenox, Anilazine Polyoxin, Metalaxyl, Oxazidixyl, Furalaxyl, Isoprothiolane, Probenazole, Pyrrole ditorin, Blastosidine S, Kasugamycin, Balidamycin, Dihydrostreb trebutycin sulfate, Benomimil, Kyrubendazim, Thiophane Tomethyl, Himexazole, Basic Copper Chloride, Basic Copper Sulfate, Funintin Acetate, Triphenyltin Hydroxide, Dietofencalp, Metasulfocarp, Quino Methionate, Binapacryl, Lecithin, Baking Soda, Dithianon, Zinocap, Feminaminosulfu , Diclomethine, guazatine, dozine, IBP, edifenphos, mepanipyrim, huelimin, trichloramide, metasulforubbe, fluazinam, etokinolac, dimetmol , Pyro Chiron, Tekurofu evening lamb, Fusarai de. [Insecticides, acaricides]
クロルべンジレー ト、 クロルプロ ピレー ト、 プロクロノ一 ル、 フエニソブロモレー ト、 ジコホル、 ジノブ ト ン、 クロル フエナ ミ ジン、 ア ミ トラズ、 B P P S、 P P P S、 ベンゾメ — ト、 へキシチアゾクス、 酸化フェ ンブタスズ、 ポリ ナクチ ン、 チォキノ ッ クス、 C P C B S、 テ トラジホン、 イ ソキサ チオン、 アベルメ クチン、 多硫化石灰、 クロフエンテジン、 フルべンズミ ン、 フルフエノ クスロ ン、 B C P E、 シへキサ チン、 ピリ ダベン、 フェ ンピロキシメー ト、 フェ ンチオン、 フエニ トロチオン、 ダイアジノ ン、 クロルピリ ホス、 E S P、 ノくミ ドチオン、 フェ ン トエー ト、 ジメ トエー ト、 ホルモチォ ン、 マラチオン、 ジブテレ ッ クス、 チオメ ト ン、 ホスメ ッ ト、 メナゾン、 ジクロルボス、 ァセフェー ト、 E P B P、 ジァ リ ホール、 メチルバラチオン、 ォキシジメ ト ンメチル、 ェチォ ン、 ピラクロホス、 モノ クロ トホス、 メ ソ ミ ルモノ クロ トホ ス、 アルディ カーブ、 プロボキシュール、 B PMC、 MTM C、 ナッ ク、 カルタ ップ、 カルボスルファ ン、 ベンフラカル ブ、 ピリ ミ カーブ、 エ トフェ ンカルプ、 フエノキシカルプ、 ノ、' —メスリ ン、 サイパーメスリ ン、 デカ メスリ ン、 フェンノ レ レー ト、 フェ ンプロパスリ ン、 ピレ ト リ ン、 アレスリ ン、 テ トラメス リ ン、 レスメスリ ン、 ジメス リ ン、 プロパス リ ン、 ビ フェ ンス リ ン、 プロスリ ン、 フルノくリ ネー ト、 シフルスリ ン 、 シハロスリ ン、 フルシリ ネー ト、 エ トフェ ンプロ ッ クス、 シ クロプロ ト リ ン、 トラ口メス リ ン、 シラネオファ ン、 ジフル ベンズロ ン、 クロルフルァズロン、 ト リ フルムロン、 テフル ベンズロン、 ブプロフヱジン、 機械油。 ' 〔植物生長調節剤〕 Chlorbenzylate, chlorpropylate, proclonol, phenisobromolate, dichophor, dinobutone, chlorphenamide, amitraz, BPPS, PPPS, benzomethate, hexthiazox, fenbutazin oxide, poly Nactin, thioquinox, CPCBS, tetrazone, isoxathion, avermectin, lime polysulfide, clofuentezin, fluvensmin, flufenoxuron, BCPE, sihexatin, pyridaben, fenpyroximate, Phenthion, Phenyltrothion, Diazinone, Chlorpyrifos, ESP, Nomidothione, Phentoate, Dimethoate, Formothione, Malathion, Jibtelex, Thiometone, Phosmet, Menazone, Dichlorvos, Asefevos , EPBP, jaryole, methyl balathion, oxydimethonmethyl, ethion, pyraclofos, monocrotophos, mesomil monocrotophos, Aldicarb, proboxur, BPMC, MTM C, Nack, Carta , Carbosulfan, benfracarb, pirimicarb, etofencalp, phenoxycarp, no, '-meslin, cypermethrin, decamethrin, fennorelate, fenproprin, pyrethrin, arelesrin, Tetramethrin, Resmethrin, Dimesulin, Propaslin, Bifensulin, Prosulin, Furunoku Line, Cyflusulin, Cihalosulin, Fullysilinate, Etofenprox, Cycloproto Lin, Tiger mouth Meslin, Silaneo § down, difluoromethyl Benzuro down, chlorobenzene full §'s Ron, door Li Furumuron, Tefuru Benzuron, Buprofidine, Machine oil. '' [Plant growth regulator]
ジベレ リ ン類 （例えばジベレ リ ン A 3 、 ジベレ リ ン A 4 、 ジベレ リ ン A7 ) I AA、 NAA。 Jibere Li emissions (such Jibere Li down A 3, Jibere Li down A 4, Jibere Li down A 7) I AA, NAA.
産業上の利用可能性 ：  Industrial applicability:
次に、 本発明化合物が各種植物病害防除剤の有効成分とし て有用であることを試験例で示す。 防除効果は、 調査時の供 試植物の発病状態、 すなわち葉、 茎等に出現する病斑ゃ菌そ うの生育の程度を肉眼観察し、 菌そう、 病斑が全く認められ なければ 「 5 j 、 無処理区に比べ 1 0 %程度認めれば 「 4」 、 Next, Test Examples show that the compound of the present invention is useful as an active ingredient of various plant disease controlling agents. The control effect can be evaluated by visually observing the disease state of the test plant at the time of the survey, that is, the degree of growth of the lesions and fungi appearing on the leaves and stems. j, "4" if about 10% is recognized compared to the untreated area,
2 5 %程度認めれば 「 3」 、 5 0 %程度認めれば 「 2 J 、 Approximately 25% accepts "3", approximately 50% accepts "2J,
7 5 %程度認めれば 「 1」 、 無処理区の発病状態と差異がな ければ Γ 0 J として、 0〜5の 6段階に評価し、 0， 1 , 2， 75 If about 5% is recognized, it is evaluated as “1”, and if there is no difference from the diseased state in the untreated area, it is evaluated as Γ0J and evaluated on a scale from 0 to 5,
3 , 4， 5で示す。 Shown in 3, 4, and 5.
試験例 1 テンサイ褐斑病防除試験 （予防試験） Test Example 1 Sugar beet brown spot control test (prevention test)
9 cmの素焼きポッ トで栽培したテンサイ幼苗 （品種 「バー レスス ト リーネ」 、 5〜6葉期） に本発明化合物の水和剤の 所定濃度の薬液を散布し、 葉を風乾させた後、 テンサイ褐斑 病菌 （C e r c o s p o r a b e t i c o l a) の分生胞 子懸濁液を噴霧接種し 2 4〜2 8 °C、 高湿度に 1 日間保って から、 2 3〜 3 0 °Cの温室に 1 2日間保持して発病の状況を 調査し、 防除効果を求めた。 その結果を第 1 0表に示す。 第 1 0 表 化合物 县 有効成分濃度（ppm) 防除効果 After spraying a predetermined concentration of a wettable powder of the compound of the present invention onto sugar beet seedlings (variety “Barress linee”, 5-6 leaf stage) cultivated in a 9 cm unglazed pot, the leaves were air-dried. Spray-inoculate a conidia suspension of sugar beet brown spot fungus (Cercosporabeticola) and keep it at 24 to 28 ° C, high humidity for 1 day, and then in a greenhouse at 23 to 30 ° C for 12 days. The disease was maintained and the condition of the onset was investigated to determine the control effect. The results are shown in Table 10. Table 10 Compounds 县 Concentration of active ingredient (ppm) Control effect
I一 1 20 0 5I-1 20 0 5
I - 2 5I-2 5
I一 3 〃 &I one 3 〃 &
I - 4 // 5I-4 // 5
I一 5 // ΰI-1 5 // ΰ
I一 6 // 5I-1 6 // 5
I一 7 〃 5I-1 7 〃 5
I - 8 〃 5I-8 〃 5
I一 9 〃 5I-1 9 〃 5
I - 1 0 〃 5I-1 0 〃 5
1 - 1 3 〃 51-1 3 〃 5
1 - 1 4 51-1 4 5
1 - 1 5 〃 51-1 5 〃 5
1 - 1 6 〃 51-1 6 〃 5
1 - 1 7 〃 51-1 7 〃 5
1 - 1 8 . 51-1 8.5
1 - 1 9 〃 51-1 9 〃 5
1 - 2 1 〃 51-2 1 〃 5
1 - 22 〃 51-22 〃 5
1 - 28 〃 51-28 〃 5
1 - 3 1 〃 D1-3 1 〃 D
1 - 4 3 // 「 ΰ1-4 3 // "ΰ
1 - 4 5 // 41-4 5 // 4
1 - 4 6 〃 51-4 6 〃 5
1 - 47 // 51-47 // 5
1 - 4 8 // 51-4 8 // 5
1 - 4 9 〃 51-4 9 〃 5
1 - 52 〃 41-52 〃 4
1 - 5 5 〃 4 1 0 表 （つづき） 八 口 1-5 5 〃 4 1 0 Table (continued) Eight
化合物番号 百ヌカ成分濃度 PPIiU PJ 水 Compound No. 100 Nuka component concentration PPIiU PJ Water
1 - 5 6 20 0 41-5 6 20 0 4
1 - 58 〃 41-58 〃 4
1 - 5 9 〃 41-5 9 〃 4
1 - 6 1 〃 51-6 1 〃 5
1 - 6 3 // 51-6 3 // 5
1 - 64 // 41-64 // 4
1 - 68 〃 41-68 〃 4
1 - 71 // 51-71 // 5
1 - 73 // 51-73 // 5
1 - 74 // 41-74 // 4
1 - 77 // 51-77 // 5
1 - 78 // 51-78 // 5
1 - 79 // 51-79 // 5
1 - 8 0 // 51-8 0 // 5
1 - 82 // 41-82 // 4
1 - 8 6 . 〃 41-8 6 .〃 4
1 - 88 // 51-88 // 5
1 - 8 9 // 51-8 9 // 5
1 - 92 // 51-92 // 5
1 - 93 〃 41-93 〃 4
1 - 9 6 〃 41-9 6 〃 4
1 - 9 9 // 51-9 9 // 5
1 - 1 0 0 // 41-1 0 0 // 4
1 - 1 0 1 // 51-1 0 1 // 5
1— 1 02 〃 41— 1 02 〃 4
1 - 1 04 // 41-1 04 // 4
1 - 1 0 9 // 41-1 0 9 // 4
1 - 1 1 3 // 41-1 1 3 // 4
1 - 1 20 〃 51-1 20 〃 5
1 - 1 24 〃 5 1 0 表 （つづき） 1-1 24 〃 5 1 0 Table (continued)
/ ム 县
Figure imgf000063_0001
P¾除効奥 / 县
Figure imgf000063_0001
P ¾
1 - 1 25 20 0 51-1 25 20 0 5
1 - 1 26 〃 51-1 26 〃 5
1 - 1 27 // 51-1 27 // 5
1 - 1 33 // 51-1 33 // 5
1 - 1 34 〃 51-1 34 〃 5
1 - 1 37 ノ / 51-1 37 no / 5
1 - 1 38 〃 51-1 38 〃 5
1 - 1 4 0 // 51-1 4 0 // 5
1 - 1 45 // 41-1 45 // 4
1 - 1 4 6 // 41-1 4 6 // 4
1 - 1 52 // 41-1 52 // 4
1 - 1 54 〃 41-1 54 〃 4
1 - 1 6 0 〃 51-1 6 0 〃 5
1 - 1 6 1 // 51-1 6 1 // 5
1 - 1 62 // 51-1 62 // 5
II- 1 〃 5II- 1 〃 5
II一 2 5II one 2 5
II一 3 〃 5II-1 3 〃 5
II- 4 // 5II- 4 // 5
II一 5 . // 4II-1 5. // 4
II- 7 〃 4II- 7 〃 4
II- 8 〃 5II- 8 〃 5
II- 9 〃 4II- 9 〃 4
II- 1 1 5II- 1 1 5
II- 1 2 〃 5II- 1 2 〃 5
II- 1 3 DII- 13D
II- 1 4 〃 5II- 1 4 〃 5
II- 1 5 〃 5II- 1 5 〃 5
II- 1 6 4II- 1 6 4
II- 1 7 〃 5II- 1 7 〃 5
II一 1 8 5II 1 1 8 5
II- 1 9 〃 4 10 (つづき） 化合物番号 有効成分濃度 (ppm) 防除効果 II- 1 9 〃 4 10 (continued) Compound No. Active ingredient concentration (ppm) Control effect
II- 22 200 4II- 22 200 4
II- 24 4II- 24 4
II-25 〃 5II-25 〃 5
II- 26 5II- 26 5
II- 28 〃 5II- 28 〃 5
II- 29 〃 5II- 29 〃 5
II- 30 // 5II- 30 // 5
II- 31 // 4II- 31 // 4
II- 33 〃 4II- 33 〃 4
II- 37 〃 5II- 37 〃 5
II一 38 〃 5II-I 38 〃 5
II- 39 〃 4II- 39 〃 4
II一 40 〃 5II-I 40 〃 5
II- 42 〃 5II- 42 〃 5
II一 44 5II 1 44 5
II- 45 〃 4II- 45 〃 4
II-49 // 4II-49 // 4
III- 1 // 4III- 1 // 4
II卜 4 // 4II u 4 // 4
IV - 7 〃 4IV-7 〃 4
IV - 9 4IV-9 4
IV - 10 〃 5IV-10 〃 5
「"
V- 6 〃 5 V- 6 〃 5
4 Four
V一 ί V-one
V-8 〃 5 V-8 〃 5
V- 9 〃 4V- 9 〃 4
V- 10 〃 5V- 10 〃 5
V- 1 1 // 5V- 1 1 // 5
V- 12 // 5 1 0 表 （つづき） V- 12 // 5 1 0 Table (continued)
Figure imgf000065_0001
Figure imgf000065_0001
inancozeb 75%水和剤 chlorothaloni l 75%水和剤 fentin hydroxide 17%水和剤 試験例 2 テンサイ褐斑病防除試験 （治療試験） inancozeb 75% wettable powder chlorothaloni l 75% wettable powder fentin hydroxide 17% wettable powder Test example 2 Sugar beet brown spot control test (Treatment test)
9cmの素焼きポッ トで栽培したテンサイ幼苗 （品種 「バー レスス ト リーネ J 、 5〜6葉期） にテンサイ褐斑病菌 (C e r c o s p o r a b e t i c o 1 a ) の分生胞子懸濁液を 噴霧接種し 2 4〜2 8。C、 高湿度に 1 日間保ってから、 2 3 〜3 0での温室に 2日間保持した後本発明化合物の水和剤の 所定濃度の薬液を散布し、 葉を風乾させた後、 温室に 1 0 曰 間保ってから発病の状況を調査し、 防除効果を求めた。 その 結果を第 1 1表に示す。 Spraying a conidia spore suspension of sugar beet brown spot (Cercosporabetico 1a) onto sugar beet seedlings (variety Burlestoline J, 5-6 leaf stage) cultivated in a 9cm unglazed pot is sprayed and inoculated. 28. After keeping at C, high humidity for 1 day, keeping in a greenhouse at 23 to 30 days, spraying a chemical solution of the wettable powder of the present compound at a predetermined concentration, and air-drying the leaves After keeping the temperature in the greenhouse for 10 days, the status of the disease was investigated, and the control effect was determined, and the results are shown in Table 11.
第 1 1 表 Table 11
Ίし A口物悉 w 有効成分濃度 (ppm) 防除効果 Pashi A mouthful w Active ingredient concentration (ppm) Control effect
「"
I一 1 200 5I-1 200 5
I一 2 〃 5I-1 2 〃 5
I一 3 〃 5I-1 3 〃 5
I一 4 〃 5I-1 4 〃 5
I一 5 /ノ 5I-One 5 / No 5
I一 6 5I-1 6 5
I一 7 5I-1 7 5
I - 8 5I-8 5
I一 9 〃 5I-1 9 〃 5
1 - 1 0 〃 51-1 0 〃 5
1 - 1 3 51-1 3 5
1 - 1 4 〃 51-1 4 〃 5
1 - 1 5 〃 51-1 5 〃 5
1 - 1 6 〃 51-1 6 〃 5
1— 1 7 51— 1 7 5
1 - 1 8 . 51-1 8.5
1 - 1 9 〃 51-1 9 〃 5
1 -20 41 -20 4
1 -21 51 -21 5
1 -22 〃 5 1 -22 〃 5
「 "
1— 28 〃 51— 28 〃 5
1 - 31 〃 5 1-31 〃 5
r- r-
1 -43 〃 ¾1 -43 〃 ¾
1 -45 41 -45 4
1 -46 〃 51 -46 〃 5
1 -47 51 -47 5
1 -48 〃 51 -48 〃 5
1 -49 〃 51 -49 〃 5
1 -52 〃 4 1 1 表 （つづき） 1 -52 〃 4 1 1 Table (continued)
/レム tin1?? & " " JU iTJ"ftpcJス、 ゾ 防除効果 / REM tin 1 ?? &"" JU iTJ "ftpcJ
1 - 5 5 2 0 0 4 1-5 5 2 0 0 4
〃  〃
1 - 5 6 4  1-5 6 4
〃  〃
1 - 5 8 4  1-5 8 4
〃  〃
1 - 5 9 4 1-5 9 4
1 - 6 1 51-6 1 5
1 - 6 3 5 1-6 3 5
〃  〃
1 - 6 4 4 1-6 4 4
1 - 6 8 〃 5 1-6 8 〃 5
〃  〃
1 - 7 1 5 1-7 1 5
1 - 7 3 〃 51-7 3 〃 5
1 - 74 〃 41-74 〃 4
1 - 77 〃 51-77 〃 5
1 - 78 〃 51-78 〃 5
1 - 7 9 〃 51-7 9 〃 5
1 - 8 0 51-8 0 5
1 - 8 2 . // 51-8 2. // 5
1 - 8 6 4 1-8 6 4
「 "
1 - 8 8 〃 51-8 8 〃 5
1 - 8 9 /ノ 5 1-8 9 / ノ 5
〃  〃
1 - 9 2 4 1-9 2 4
1 - 9 3 41-9 3 4
1 - 9 6 〃 4 1-9 6 〃 4
〃  〃
1 - 9 9 A 1-9 9 A
1 - 1 0 0 〃 41-1 0 0 〃 4
1 - 1 0 2 〃 41-1 0 2 〃 4
1 - 1 0 4 41-1 0 4 4
1 - 1 0 9 〃 41-1 0 9 〃 4
1 - 1 1 3 〃 41-1 1 3 〃 4
1 - 1 2 0 〃 51-1 2 0 〃 5
1 - 1 24 〃 •5 1 1 表 （つづき） 化合物番号 有効成分濃度（ppm) 防除効果 1-1 24 〃 • 5 1 1 Table (continued) Compound No. Active ingredient concentration (ppm) Control effect
1 - 125 200 51-125 200 5
1 - 126 // 51-126 // 5
1 - 127 // 51-127 // 5
1 - 133 // 51-133 // 5
1 - 1 34 〃 51-1 34 〃 5
1 - 137 〃 51-137 〃 5
1 - 140 〃 51-140 〃 5
1 - 145 〃 51-145 〃 5
1 - 146 〃 41-146 〃 4
1 - 147 〃 41-147 〃 4
1 - 152 // 41-152 // 4
1 - 154 // 41-154 // 4
1 - 155 〃 51-155 〃 5
1 - 160 51-160 5
1 - 161 〃 51-161 〃 5
1 - 1 62 51-1 62 5
II— 1 〃 5II—1 〃 5
Π- 2 〃 5Π- 2 〃 5
II- 3 〃 5II- 3 〃 5
II- 4 〃 5II- 4 〃 5
II- 5 〃 4II- 5 〃 4
II- 6 〃 4II- 6 〃 4
II- 8 〃 4II- 8 〃 4
II- 9 〃 4II- 9 〃 4
II- 1 1 // 5II- 1 1 // 5
II- 12 // 5 1 r 1— 1 // II- 12 // 5 1 r 1 — 1 //
0 j 0 j
II- 14 〃 5II- 14 〃 5
II- 1 5 〃 5II- 1 5 〃 5
II一 1 6 〃 5II 1 1 6 〃 5
II- 1 7 〃 5II- 1 7 〃 5
II- 1 8 〃 5 1 1 表 （つづき） 化合物 ¾■ fifir II- 1 8 〃 5 1 1 Table (continued) Compound ¾ ■ fifir
可 f¾= f ηηπ 防除効菓  Possible f¾ = f ηηπ
II一 1 9 200 5II-I 1 9 200 5
II- 22 4II- 22 4
II- 24 // 5II- 24 // 5
II— 25 5II—25 5
II- 26 5II- 26 5
II一 28 5II one 28 5
II— 29 5II—29 5
II一 30 5II one 30 5
II- 31 5II- 31 5
11-33 411-33 4
II- 37 5II- 37 5
II一 38 // 5II one 38 // 5
II一 39 // 4II-ichi 39 // 4
I卜 40 // 5Ito 40 // 5
II- 42 // 5II- 42 // 5
II- 44 . // 5II- 44. // 5
II卜 1 4II 1 4
III-4 5III-4 5
111-11 4111-11 4
111-12 5111-12 5
IV - 7 5IV-7 5
IV - 9 5IV-9 5
IV— 10 // 5IV—10 // 5
V- 6 5V- 6 5
V- 8 5V- 8 5
V V― 1 0 5V V-1 0 5
V- 12 // 5V- 12 // 5
VI- 1 4VI- 1 4
VI- 2 5VI- 2 5
VI- 3 5VI- 3 5
VI- 4 5 第 1 1 表 （つづき） VI- 4 5 Table 11 (continued)
Figure imgf000071_0001
Figure imgf000071_0001
fentin hydroxide 17%水和剤 thiophanate-raethyl 70%水和剤 Kasugamycin · HCl 2.3%液剤 fentin hydroxide 17% wettable powder thiophanate-raethyl 70% wettable powder KasugamycinHCl 2.3% liquid
試験例 3 コムギう どんこ病防除試験 （予防試験） Test example 3 Wheat powdery mildew control test (prevention test)
素焼きボッ トで栽培したコムギ幼苗 （品種 「農林 6 1号」 、 1.0〜1.2葉期） に本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液 を散布し、 葉を風乾させた後、 コムギう どんこ病菌 (E r y s i p h e g r a m i n i s f . s p . t r i t i c i ) の分生胞子を振り払い接種し、 2 2〜2 5 °Cの温室で 7日間 生育させ、 防除効果を調査した。 その結果を第 1 2表に示す Wheat seedlings (variety Norin 61, 1.0-1.2 leaf stage) cultivated in unglazed bottoms are sprayed with a chemical solution of the compound of the present invention at a predetermined concentration, and the leaves are air-dried. Tritici was shaken off and inoculated, and allowed to grow in a greenhouse at 22 to 25 ° C for 7 days to investigate the control effect. The results are shown in Table 12
第 1 2 表 Table 12
1し口物 Ιίϋ ¾： * J 有効成分鏖度（DDm) 防除効果 1 piece mouthpiece ¾ *: * J Effective ingredient bamba degree (DDm) Control effect
I一 1 20 0 5I-1 20 0 5
I一 2 // 5I-1 2 // 5
I一 3 〃 5I-1 3 〃 5
I一 4 〃 5I-1 4 〃 5
I一 5 4I-1 5 4
I一 6 〃 4I-1 6 〃 4
I一 9 〃 4I-1 9 〃 4
I一 1 0 〃 4I-1 0 〃 4
1 - 1 3 41-1 3 4
1 - 1 4 〃 51-1 4 〃 5
1 - 1 5 51-1 5 5
1 - 1 6 〃 51-1 6 〃 5
1 - 1 7 41-1 7 4
1 - 1 8 〃 41-1 8 〃 4
1 - 1 9 〃 41-1 9 〃 4
1— 20 . // 51— 20. // 5
1 - 2 1 // 51-2 1 // 5
1 - 4 3 〃 41-4 3 〃 4
1 - 4 6 〃 51-4 6 〃 5
1 - 4 7 〃 41-4 7 〃 4
1— 4 8 〃 51— 4 8 〃 5
1 - 5 8 41-5 8 4
1 - 62 〃 41-62 〃 4
1 - 6 3 51-6 3 5
1 - 64 〃 51-64 〃 5
1 - 74 〃 41-74 〃 4
1 - 77 // 41-77 // 4
1 - 8 0 // 41-8 0 // 4
1 - 8 8 〃 5
Figure imgf000074_0001
第 1 2 表 （つづき） 1-8 8 〃 5
Figure imgf000074_0001
Table 12 (continued)
Figure imgf000075_0001
Figure imgf000075_0001
*7： sulfur 水和硫黄 75%水和剤 試験例 4 イネいもち病防除試験 （予防試験） * 7 : sulfur hydrate 75% wettable powder Test example 4 Rice blast control test (prevention test)
プラスチックポッ 卜で育苗したイネ （品種 「日本晴 j 、 3.0葉期） 幼苗に、 本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液 を散布し、 室温で風乾後、 培養で得たイネいもち病菌 (P Ύ r i c u 1 a r i a _o_r ζ_§_ e ) の分生胞子の懸濁液を 噴霧接種して、 2 5 °C、 暗黒下、 4 8時間高湿度に保持した 。 その後、 植物を 2 5〜2 7 °C、 湿度 7 0 %以上の恒温室内 で育成した。 接種 7日後に発病状況を調査し、 防除効果を求 めた。 その結果を第 1 3表に示す。 A rice blast (variety “Nipponbare j, 3.0 leaf stage”) planted in a plastic pot was sprayed with a chemical solution of a wettable powder of the compound of the present invention at a predetermined concentration, air-dried at room temperature, and cultivated. Ric ricu 1 aria _o_r ζ_§_ e) sprayed and inoculated with a suspension of conidia, and kept at 25 ° C in the dark for 48 hours at high humidity. The plants were grown in a constant temperature room at a temperature of 70% or more at a temperature of 70 ° C. The disease status was investigated 7 days after the inoculation, and the control effect was determined, and the results are shown in Table 13.
第 1 3 表 Table 13
Figure imgf000077_0001
1 3 表 （つづき） 口物 J番 »号 J 有効成分濃度（ppm) 防除効果 - 4 6 2 0 0 0- 4 7 0- 4 8 D
Figure imgf000077_0001
1 3 Table (continued) Mouthpiece No. J »No. J Concentration of active ingredient (ppm) Control effect-4 6 2 0 0 0-4 7 0-4 8 D
// //
- 4 9 D -4 9 D
// //
- 5 4 D- 5 9 D -5 4 D-5 9 D
c- 6 3 0  c- 6 3 0
// //
- 7 0 D -7 0 D
// //
- 7 1 b -7 1 b
// //
- 7 2 0 r--7 2 0 r-
////
- 7 3 0-7 3 0
「"
5- 7 4 5- 7 4
// //
- 7 5 0 -7 5 0
// c- 7 6 0  // c- 7 6 0
〃 5- 7 7  〃 5- 7 7
5- 7 8 >  5- 7 8>
// //
- 7 9 D -7 9 D
// c- 8 0 0  // c- 8 0 0
〃 r-- 8 2 0  〃 r-- 8 2 0
r- 8 5 0  r- 8 5 0
c- 8 8 D c- 8 8 D
/ /
- 8 9 0 -8 9 0
// //
- 9 0 0 -9 0 0
// 5- 9 2  // 5- 9 2
〃 5- 9 9  〃 5- 9 9
〃 5- 1 1 3  〃 5- 1 1 3
5- 1 2 5  5- 1 2 5
〃 5- 1 2 6  〃 5- 1 2 6
5- 1 3 2 71 第 1 3 表 （つづき） 化合物番号 有効成分濃度 (ppm) 防除効果 5- 1 3 2 71 Table 13 (continued) Compound No. Concentration of active ingredient (ppm) Control effect
T _ 1 Q 0 π Π T _ 1 Q 0 π Π
//  //
1 丄 4 U  1 丄 4 U
// c; // c;
11— // 11— //
0 0
// //
ϋ ϋ
Τ Τ λ // Τ Τ λ //
11 ~ 4 ϋ τ τ r //  11 ~ 4 τ τ τ r //
11— 0  11— 0
ff  ff
11― 6 0 11-6 0
11— 8 011—8 0
Τ 11 Τ 1 1 C — 1 1 0 Τ 11 Τ 1 1 C — 1 1 0
C C
II- 1 2 ϋ II- 1 2 ϋ
C C
II一 1 3 0II one 1 3 0
II- 1 4 DII- 14D
II- 1 5 ,, C II- 15 ,, C
0 0
II- 1 6 0II- 1 6 0
II— 1 7 , DII— 1 7, D
/  /
11— 1 b D 1 /  11— 1 b D 1 /
1— 1 0 1— 1 0
111 ϋ111 ϋ
Γ Τ Τ ― Q // Γ Τ Τ ― Q //
111 ο ϋ 111 ο ϋ
Τ Τ Τ ― Q Τ Τ Τ ― Q
111 y ϋ 111 y ϋ
IV 1 υIV 1 υ
TV一 ΟTV Ο
TV― c TV-c
1 V 0  1 V 0
IV - 6 5 IV-6 5
IV— 8 5IV—8 5
IV- 9 4IV- 9 4
IV - 1 0 5IV-1 0 5
IV- 1 3 5IV- 1 3 5
IV- 1 5 5 1 3 表 （つづき） IV- 1 5 5 1 3 Table (continued)
Figure imgf000080_0001
Figure imgf000080_0001
'8： isoprothiolane 40%水和剤 -9 ： fthalide 50%水和剤 ' 8 : Isoprothiolane 40% wettable powder- 9 : fthalide 50% wettable powder
試験例 5 コムギ眼紋病防除試験 （治療試験） Test Example 5 Wheat eye spot control test (Treatment test)
プラスチッ クポッ トで育苗したコムギ （品種 「ホロシリ J 、 3.5葉期） 幼苗に、 培養で得たコムギ眼紋病菌 ( P s e u d o c e r c o s p o r e l l a h e r p o t r i c h o i d e s ) の分生胞子の懸濁液を噴霧接種し、 1 5て、 暗 黒下、 4 日間高湿度に保持した後、 本発明化合物の水和剤の 所定濃度の薬液を散布し、 室温で風乾した。 このように処理 された植物を 1 5〜 1 8て、 高湿度下に、 照明と暗黒をく り 返しながら生育させた。 接種 3 5 日後に発病状況を調査し、 防除効果を求めた。 その結果を第 1 4表に示す。 Wheat seedlings grown in plastic pots (variety “Horosiri J, 3.5 leaf stage”) were spray-inoculated with a suspension of conidiospores of wheat eye spot fungus (Pseudocercosporellaher potrichoides) obtained by culture, and sprayed. After maintaining the high humidity in the dark for 4 days, a chemical solution of a wettable powder of the compound of the present invention was sprayed at a predetermined concentration and air-dried at room temperature. The plants were grown under repeated lighting and darkness under humidity, and 35 days after inoculation, the onset of the disease was investigated, and the control effect was determined, and the results are shown in Table 14.
第 14 表 Table 14
•f匕合物 ¾号 有効成分濃度（PPm) 防除効果 • f danigo compound No. Active ingredient concentration (PPm) Control effect
I一 1 200 0I 1 1 200 0
I一 2 // c I-1 2 // c
0 0
I一 3 // 0 ff I-1 3 // 0 ff
I一 4  I-1 4
I一 5 // c  I-1 5 // c
0 r: 0 r:
I一 6 // 0I-1 6 // 0
I一 7 // 0I-1 7 // 0
I一 8 f. 0I-1 8 f. 0
I一 9 // D rI-1 9 // Dr
I一 10 〃 -I-1 10 〃-
00
1 - 13 〃 r 1-13 〃 r
0 0
1 - 14 // b1-14 // b
1- 15 // 41-15 // 4
1 - 16 // c ϋ1-16 // c ϋ
1 - 17 // 41-17 // 4
1 - 18 // 41-18 // 4
1 - 19 u1-19 u
1 -21 D1 -21 D
1 -22 u1 -22 u
1 -26 ,, Ό1 -26 ,, Ό
1— 27 ff 1—27 ff
1 -28 // c; 1 -28 // c;
1 -43 D1 -43 D
1 -45 〃 41 -45 〃 4
1 -46 〃 51 -46 〃 5
1-47 // 41-47 // 4
1 -48 // 51 -48 // 5
1 -49 /ノ 51 -49 / ノ 5
1 -52 〃 4 1 4 表 （つづき） 1 -52 〃 4 1 4 Table (continued)
Figure imgf000083_0001
第 1 4 表 （つづき）
Figure imgf000083_0001
Table 14 (continued)
Figure imgf000084_0001
1 0 thiophanate-metyhl 70%水和剤 1 1 oxine copper 30%+copper hydroxide 10% 40% 水和剤 1 2 市販の 40 水和剤の 2, 000倍希釈液 試験例 6 リ ンゴ黒星病防除試験 （予防試験）
Figure imgf000084_0001
1 0 thiophanate-metyhl 70% wettable powder 1 1 oxine copper 30% + copper hydroxide 10% 40% wettable powder 1 2 2,000 times dilution of commercially available 40 wettable powder Test Example 6 Lingo scab control test (prevention test)
素焼きポッ トで栽培したリ ンゴ幼苗 （品種 「国光 j 、 3〜 4葉期） に、 本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を散布 し風乾させた後、 リ ンゴ黒星病菌 （ V e n t u r i a i n a e g u a 1 i s ) の分生胞子を接種し、 照明下 （明、 暗く りかえし） 、 2 0 °C、 高湿度の室内に 2週間保持した後、 防 除効果を調査した。 その結果を第 1 5表に示す。 A predetermined concentration of a wettable powder of the compound of the present invention was sprayed onto a seedling of Lingo (cultivar “Kunimitsu j, 3-4 leaf stage”) cultivated in an unglazed pot and air-dried. 1 is) and kept in a room at 20 ° C and high humidity for 2 weeks under light (bright and dark), and the control effect was investigated. It is shown in the table.
第 1 5 表 化合物 ¾号 有効成分濃度（PPm) 防除効果 Table 15 Compound No. Active ingredient concentration (PPm) Control effect
I一 1 200 I one 1 200
I一 2 D I-one 2D
I一 3 0 cI-1 30 c
I一 4 I-1 4
I一 5  I-1 5
I一 6 // c  I-1 6 // c
D  D
I一 7 /  I-1 7 /
I一 8 ,,- 0 c I-1 8 ,,-0 c
I一 9 DI-one 9 D
I - 10 // I-10 //
I - 1 1 // b I-1 1 // b
1- 12 // 01- 12 // 0
1- 13 // 01- 13 // 0
1- 14 ϋ1- 14 ϋ
1- 15 // Λ 1- 15 // Λ
Pi Pi
1-16 J1-16 J
1- 17 „ 1-17 „
1-18 Pi 1-18 Pi
1- 1 9 ,, 1- 1 9 ,,
1-20  1-20
I一 2 l  I-1 2 l
I— 22 // 5 I— 22 // 5
I一 26 I-26
I一 27 5 I-1 27 5
I - 28 5I-28 5
I - 37 4I-37 4
I -46 // 5I -46 // 5
I - 47 // 5 1 5 表 （つづき） 化合物番号 有効成分濃度 (PPDl) 防除効果 一 c n ο I-47 // 5 1 5 Table (continued) Compound No. Concentration of active ingredient (PPDl) Control effect 1 cn ο
i b U ^ π U Π U υ i b U ^ π U Π U υ
T O T O
i — Ό Δ  i — Ό Δ
1 — D D D 1 — D D D
I — 6 1 DI — 6 1 D
1 — 6 2 0 i> 1 — 6 2 0 i>
1 — 6 3 4 1 — 6 3 4
1 - 6 4 4 1-6 4 4
// c // c
1 - 6 7 0 1-6 7 0
//  //
1 — 6 8 0 1 — 6 8 0
1 - 7 0 4 1-7 0 4
//  //
1 - 7 1 υ  1-7 1 υ
//  //
1 - 7 3 5 1-7 3 5
1 - 7 4 Ό c1-7 4 Ό c
1 - 7 7 D 1-7 7 D
//  //
1 - 7 8 0  1-7 8 0
// c // c
1 - 7 9 01-7 9 0
1 — 8 0 4 1 — 8 0 4
c c
1 - 8 2 0 c1-8 2 0 c
1 - 8 3 u1-8 3 u
1 — 8 5 01 — 8 5 0
1 — 8 6 D O 0 1 — 8 6 D O 0
// A // A
1 — o 9 1 — o 9
//  //
1 — a D 4  1 — a D 4
//  //
1 - 9 9 4 1-9 9 4
I一 // I one //
1 0 1 5 1 0 1 5
1 - 1 0 4 41-1 0 4 4
1 - 1 0 9 〃 41-1 0 9 〃 4
1 - 1 2 0 〃 51-1 2 0 〃 5
1 - 1 2 2 〃 5 15 表 （つづき） 化合物番号 有効成分濃度 (ppm) 防除効果 1-1 2 2 〃 5 15 Table (continued) Compound No. Active ingredient concentration (ppm) Control effect
1 - 124 O ハ U Λ U 41-124 O C U Λ U 4
1- 125 // 01- 125 // 0
1 - 126 // Ό1-126 // Ό
1- 132 // Ό1- 132 // Ό
1- 133 // 1- 133 //
1- 134 // D 1- 134 // D
1- 135 // 01- 135 // 0
1- 137 // D1- 137 // D
1- 138 // 51- 138 // 5
1- 139 // 41- 139 // 4
1- 140 〃 51-140 〃 5
1- 142 // 0 r-1- 142 // 0 r-
1- 145 // 0 r1- 145 // 0 r
1- 146 〃 0 r1-146 〃 0 r
1- 152 〃 01- 152 〃 0
1— 154, // 41— 154, // 4
1- 156 // 41- 156 // 4
1- 157 / 4 1-157/4
r- r-
1- 158 // b r-1- 158 // b r-
1- 159 /メ 01- 159 / me 0
1- 1 60 // 4 1- 1 60 // 4
c c
1 - 1 61 // Ό 1-1 61 // Ό
r- r-
1- 1 62 〃 01- 1 62 〃 0
II一 2 // 4 II-II 2 // 4
Γ Γ
II- 3 // 0II- 3 // 0
II- 4 〃 5II- 4 〃 5
II一 5 〃 5II-1 5 〃 5
II- 6 〃 4II- 6 〃 4
II- 8 〃 4II- 8 〃 4
II一 12 4II 1 12 4
II- 1 3 〃 5 15 表 （つづき） 化合物番号 有効成分濃度（ΡΡΠ1) 防除効果 II- 1 3 〃 5 15 Table (continued) Compound number Active ingredient concentration (ΡΡΠ1) Control effect
II一 14 200 5II 1 14 200 5
II- 15 〃 4II- 15 〃 4
II- 1 6 〃 4II- 1 6 〃 4
II一 17 5II 1 17 5
Π- 1 9 〃 5Π- 1 9 〃 5
II一 24 〃 5IIi 24 〃 5
II— 25 〃 5II—25 〃 5
II- 27 4II- 27 4
II一 29 〃 5II-I 29 〃 5
II一 30 〃 4II-I 30 〃 4
II一 36 〃 5II-I 36 〃 5
II一 37 〃 5II-I 37 〃 5
Π- 38 〃 5Π- 38 〃 5
Π- 39 5Π- 39 5
II一 40 〃 5II-I 40 〃 5
II一 42 〃 5II-one 42 〃 5
II- 44 〃 5II-44 〃 5
II- 45 〃 5II- 45 〃 5
II- 47 〃 5II- 47 〃 5
Π- 49 〃 4Π- 49 〃 4
III一 1 〃 4III-1 1 〃 4
III- 4 〃 4III- 4 〃 4
III一 9 〃 5III-1 9 〃 5
III一 11 〃 4III-1 11 〃 4
III一 12 4III-1 12 4
111-13 〃 4111-13 〃 4
111— 14 0 C111— 14 0 C
IIト 15 // 4IIt 15 // 4
IV - 1 〃 4IV-1 〃 4
IV - 5 〃 5IV-5 〃 5
IV- 6 〃 4 15 表 （つづき） IV- 6 〃 4 15 Table (continued)
1し口物 Ύ m号つ 有効成分濃度（ppm) 防除効果 1 Mouthpiece Ύ m number Active ingredient concentration (ppm) Control effect
IV - 7 200 4IV-7 200 4
IV— 8 // 4IV— 8 // 4
IV - 9 // 4 IV-9 // 4
A A
IV - 10 // 4IV-10 // 4
IV - 12 〃 4IV-12 〃 4
IV- 13 4IV- 13 4
IV - 17 〃 4IV-17 〃 4
V- 1 // 4V- 1 // 4
V- 2 // 4V- 2 // 4
V- 4 /ノ 5V-4 / ノ 5
V- 5 〃 4 V- 5 〃 4
「 "
V- 6 〃 5V- 6 〃 5
V- 7 〃 5 「 V- 7 〃 5 "
V- 8 // 5V- 8 // 5
V- 9 // 5 V- 9 // 5
「 "
V- 10 , // 5 V- 10, // 5
「 "
V- 1 1 / 5V- 1 1/5
V- 12 〃 5V- 12 〃 5
V- 13 // 5V- 13 // 5
V- 14 / 5V- 14/5
V- 15 // 5V- 15 // 5
V- 1 6 〃 5V- 1 6 〃 5
VI- 1 // 5VI- 1 // 5
VI - 3 // c 0VI-3 // c 0
VI- 4 〃 5VI- 4 〃 5
VI- 5 // 4VI- 5 // 4
VI— 6 / 5 I- 8 // 4VI— 6/5 I- 8 // 4
VI- 9 〃 4VI- 9 〃 4
VI- 10 〃 5 1 5 表 （つづき） VI- 10 〃 5 1 5 Table (continued)
Figure imgf000091_0001
Figure imgf000091_0001
*13 ： captan 80%水和剤 * 13: Captan 80% wettable powder
試験例 7 キユウ リ灰色かび病防除試験 （予防試験） 素焼きポッ トに育苗したキユウ リ （品種 「四葉 J 、 1. 0葉期） 幼苗に、 本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を 散布した。 散布後、 植物を室温で風乾し、 培養で得た灰色か び病菌 （B o t r y t i s c i e a_、 ベンズイ ミダ ゾール系薬剤およびジカルボキシィ ミ ド系薬剤に感受生を示 す菌、 以下、 薬剤感性菌と称す。 両系薬剤に耐性を示す菌、 以下、 薬剤耐性菌と称す。 ） の胞子の懸濁液 （グルコースお よびイース トエキス含有） でキユウ リ本葉に滴下接種し、 2 0 DC、 暗黒下、 高湿度に保持した。 接種 4日後、 発病状況を 調査し、 防除効果を求めた。 その結果を第 1 6表に示す。 Test Example 7 Control test for prevention of gray mold on cucumber (preventive test) To a young cucumber (variety “Four-leaf J, 1.0-leaf stage”) grown in an unbaked pot, a chemical solution of a predetermined concentration of a wettable powder of the compound of the present invention was applied to young seedlings. After spraying, the plants were air-dried at room temperature, and cultivated gray mold (Botrytiscie a_, a bacterium susceptible to benzimidazole and dicarboxymid), and a drug-sensitive bacterium. bacteria resistant to. both drugs referred to as a, hereinafter referred to as drug-resistant bacteria.) of a suspension of spores (glucose Contact and Ys Toekisu containing) dropwise to inoculate Kieu Li this leaves, 2 0 D C, 4 days after inoculation, the disease development was investigated, and the control effect was determined, and the results are shown in Table 16.
第 1 6 表 Table 16
Figure imgf000093_0001
第 1 6 表 （つづき）
Figure imgf000093_0001
Table 16 (continued)
VJ3 际 J 禾 A物 号 有効成分濃度（PPm)  VJ3 际 J Grade A No. Active ingredient concentration (PPm)
薬剤感性菌 薬剤耐性菌 ί A 4 Drug-sensitive bacteria Drug-resistant bacteria ί A 4
1 - 8 0 2 0 0 4 1-8 0 2 0 0 4
A  A
// 4 ft // 4 ft
1 - 8 1 1-8 1
//  //
1 - 8 2 4  1-8 2 4
1 - 8 6 // A  1-8 6 // A
4  Four
1 - 8 8 〃 4 t 1-8 8 〃 4 t
1 - 8 9 〃 4 1-8 9 〃 4
1 - 9 3 4 4 1-9 3 4 4
1 - 9 4 〃 4 41-9 4 〃 4 4
1 - 9 5 〃 4 41-9 5 〃 4 4
1 - 9 6 〃 4 41-9 6 〃 4 4
1 - 1 0 4 4 41-1 0 4 4 4
1 - 1 2 0 〃 5 01-1 2 0 〃 5 0
1 - 1 2 4 4 41-1 2 4 4 4
1 - 1 2 5 〃 c 1-1 2 5 〃 c
5 0 rr c 5 0 rr c
1 - 1 2 6 5 D1-1 2 6 5 D
1 — 1 3 2 , 〃 4 41 — 1 3 2, 〃 4 4
1 - 1 3 3 〃 A 41-1 3 3 〃 A 4
1 - 1 3 4 4 1-1 3 4 4
1 - 1 3 5 〃 A  1-1 3 5 〃 A
4  Four
r- r-
1 - 1 3 7 U 01-1 3 7 U 0
I  I
1 - 1 4 0 〃 /  1-1 4 0 〃 /
4 ft 4 ft
// 4 * A// 4 * A
1 - 1 5 7 ±1-1 5 7 ±
1 - 1 6 0 // * A 1-1 6 0 // * A
4 ± 4 ±
// A// A
1 - 1 6 1 4 1-1 6 1 4
//  //
II一 3 4  II one 3 4
//  //
II- 4 4 4 II- 4 4 4
II- 1 3 〃 5 5II- 1 3 〃 5 5
II- 1 6 〃 4 4II- 1 6 〃 4 4
II- 1 7 〃 4 4II- 1 7 〃 4 4
II一 2 9 〃 4 4II-II 2 9 〃 4 4
II一 3 0 4 4 第 1 6 表 （つづき） II one 3 0 4 4 Table 16 (continued)
Figure imgf000095_0001
Figure imgf000095_0001
1 4 thiophanate-metyhl 70%水和剤 1 5 polyoxine comple 10%水和剤 1 6 vinclozol in 50%水和剤 試験例 8 ラッカセィ褐斑病防除試験 （予防試験） 1 4 thiophanate-metyhl 70% wettable powder 1 5 polyoxine comple 10% wettable powder 1 6 vinclozol in 50% wettable powder Test Example 8 Test for controlling laccase brown spot (prevention test)
素焼きポッ トに育苗したラッカセィ （品種 「ナカテユタ 力」 、 4.0複葉期） 幼苗に、 本発明化合物の水和剤の所定濃 度の薬液を散布した。 散布後、 植物を室温で風乾し、 培養で 得たラッカセィ褐斑病菌 CMy c o s p h a e r e l l a a r a c h i d i s ) の胞子の懸濁液で噴霧接種し、 24〜 2 8で、 高湿度に 1 日間保持してから、 2 3〜 3 0 °Cの温室 に 1 2日間生育させ、 発病状況を調査し、 防除効果を求めた 。 その結果を第 1 7表に示す。 A medicinal solution of a predetermined concentration of a wettable powder of the compound of the present invention was sprayed on young seedlings of laccase (cultivar “Nacateyuta Riki”, 4.0 bileaf stage) raised in unglazed pots. After spraying, the plants are air-dried at room temperature, spray-inoculated with a suspension of the spores of the lactobacillus brown spot disease fungus (CMy cosphaerellaarachidis) obtained by culturing, and kept at 24 to 28 days in high humidity for 1 day. They were grown in a greenhouse at ~ 30 ° C for 12 days, their disease status was investigated, and the control effect was determined. The results are shown in Table 17.
第 1 7 表 化合物番号 有効成分濃度 (ppm) 防除効果 Table 17 Compound No.Active ingredient concentration (ppm) Control effect
T 1一 1丄 9 ηリ 0リ 5T 1 1 1 丄 9 η ri 0 li 5
T _ O // T _ O //
1 L  1 L
丁— q 〃  Ding—q 〃
丄 一  丄 one
丁一 /1 〃  Choichi / 1 〃
τ一 F *J; τ-1 F * J;
T 1一 β 〃 T 1 β 1
D  D
τ 7 / J τ 7 / J
Τ 0 jΤ 0 j
T Q // T Q //
j j
Τ 1— 1 Λ f/Τ 1— 1 Λ f /
0 D 0 D
Τ f. cΤ f. C
1— 1 1 01— 1 1 0
1— 1 3 0 1— 1 3 0
// A // A
1 — 1 4 1 — 1 4
1 f.  1 f.
1— 1 D  1— 1 D
//  //
1 — 1 D ft 1 — 1 D ft
Τ一 1 7 // A τ _ 1 ο // 4Τ 一 1 7 // A τ _ 1 ο // 4
Τ — 1 Q // Τ — 1 Q //
1 丄 xJ 1 丄 xJ
Τ — 9 Π 〃 A 1 Δ U Τ — 9 Π 〃 A 1 Δ U
Τ一 9 1 〃 u Τ 一 9 1 〃 u
Τ _ 9 〃 5_ _ 9 〃 5
Τ β 〃 Τ β 〃
1 — ό 9 0 5 1 — ό 9 0 5
Τ — 9 7 〃 4Τ — 9 7 〃 4
1 - 2 8 51-2 8 5
1 - 4 3 〃 51-4 3 〃 5
1 - 4 5 〃 41-4 5 〃 4
1 - 4 6 51-4 6 5
1 - 4 7 〃 41-4 7 〃 4
1 - 4 8 5 1 7 表 （つづき） 化合物番可 ¾j«¾7risi¾ ppni rJ Ϊ¾ ΛJ 1-4 8 5 1 7 Table (continued) Compound No. ¾j «¾7risi¾ ppni rJ Ϊ¾ ΛJ
1 - 4 9 20 0 51-4 9 20 0 5
1 - 5 5 〃 41-5 5 〃 4
1 - 5 6 〃 41-5 6 〃 4
1 - 5 8 〃 41-5 8 〃 4
1 - 5 9 // 41-5 9 // 4
1 - 63 // 51-63 // 5
1 - 7 1 〃 51-7 1 〃 5
1 - 73 〃 41-73 〃 4
1 - 74 41-74 4
1 - 77 〃 51-77 〃 5
1 - 78 // 51-78 // 5
1 - 79 // 51-79 // 5
1 - 8 0 // 51-8 0 // 5
1 - 8 6 〃 41-8 6 〃 4
1 - 8 8 〃 51-8 8 〃 5
1 - 8 9 . // 41-8 9. // 4
1 - 92 // 41-92 // 4
1 - 9 3 〃 41-9 3 〃 4
1 - 9 6 // 41-9 6 // 4
1 - 9 9 // 51-9 9 // 5
1 - 1 02 〃 41-1 02 〃 4
1 - 1 0 9 〃 41-1 0 9 〃 4
I一 1 1 0 4I-1 1 0 4
1— 1 20 〃 51— 1 20 〃 5
1 - 1 24 〃 51-1 24 〃 5
1 - 1 25 〃 51-1 25 〃 5
1 - 1 26 〃 51-1 26 〃 5
1 - 1 32 51-1 32 5
1 - 1 33 〃 5 第 1 7 表 （つづき） 1-1 33 〃 5 Table 17 (continued)
Figure imgf000099_0001
Figure imgf000099_0001
*17 ： chlorothalonil 75%水和剤 * 17 : chlorothalonil 75% wettable powder

Claims

般式 〔 I；)  General formula [I;)
C I ) 請C I)
Figure imgf000100_0001
Figure imgf000100_0001
〔式中、 Αは置換されていてもよいァリ一ル基又は置換され の [In the formula, Α represents an optionally substituted aryl group or a substituted
ていてもよいへテロアリール基を、  A heteroaryl group which may be
Bは、 酸素原子、 硫黄原子、 式一 N ( R 1 ) 一 （式中、 R は水素原子、 低級アルキル基又はァシ西ル基を示す。 ） 、 B is an oxygen atom, a sulfur atom, a formula N (R 1 ) 1 (wherein R represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a benzyl group),
C C—— C— 又は 一C C—を. C C—— C— or one C C—.
(式中、 r r r 5 , r 6 はそれぞれ水 素原子、 ハロゲン原子、 低級アルキル基、 ヒ ドロキシ基、 シ ァノ基、 フエニル基、 低級アルキルカルボニルォキシ基、 低 級アルキルチオ基、 低級アルキル置換された力ルバモイルォ キシ基、 低級アルコキシ置換されてもよいアルコキシ基、 ヒ ドロキシアルキル基を、 また r 1 と r 2 、 r 3 と r 4又は r 5 と r 6 は一緒になつてォキソ基、 チォォキソ基、 置換されて もよぃィ ミ ノ基、 置換されてもよいアルキリデン基、 ォキシ ラニル基、 シクロアルキル基を、 さらに r 1 と r 3 又は r 3 と r 5 が一緒になつて二重結合を示す。 ） nは、 0又は 1 を、 (In the formula, rrr 5 and r 6 are each substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a hydroxy group, a cyano group, a phenyl group, a lower alkylcarbonyloxy group, a lower alkylthio group, and a lower alkyl group. force Rubamoiruo alkoxy group, a lower alkoxy optionally substituted alkoxy group, hydroxycarboxylic alkyl groups, also r 1 and r 2, r 3 and r 4, or r 5 and r 6 are together a connexion Okiso group, Chiookiso Group, an optionally substituted diamino group, an optionally substituted alkylidene group, an oxylanyl group, a cycloalkyl group, and a double bond formed by combining r 1 and r 3 or r 3 and r 5 together Is shown.) n is 0 or 1,
Dは式— C ( R ) =  D is the formula — C (R) =
(式中、 Rは水素原子、 ハロゲン原子、 低級アルキル基、 低 級アルコキシ基、 シァノ基、 低級アルコキシカルボニル基、 、 ホルミル基、 ヒ ドロキシィ ミ ノ メチル基、 カルボキシル基 、 ト リ低級アルキルシリル基、 ヒ ドロキシ基、 又はモノ もし く はジ低級アルキル基で、 ァシル基でもしく は低級アルコキ シカルボニル基で置換されていてもよいアミ ノ基を示す。 ） 又は窒素原子を、  (In the formula, R is a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a cyano group, a lower alkoxycarbonyl group, a formyl group, a hydroxyminomethyl group, a carboxyl group, a tri-lower alkylsilyl group, A hydroxy group, or a mono- or di-lower alkyl group, and an amino group which may be substituted with an acyl group or a lower alkoxycarbonyl group; or a nitrogen atom
Yは、 低級アルキル基、 ハロゲン原子、 低級アルコキシ基 、 ァシロキシ基、 ベンジルォキシ基、 低級アルキルスルホ二 ルォキシ基、 置換されてもよいフヱニルスルホニルォキシ基 、 シァノ基、 低級アルキルチオ基、 モノ もしく はジ低級アル キルアミ ノ基、 力ルバモイルォキシアルキル基、 式一 C H = C H— C H = C H―、 又は低級アルコキシ基で置換されてい てもよぃフヱニル基を、  Y is a lower alkyl group, a halogen atom, a lower alkoxy group, an acyloxy group, a benzyloxy group, a lower alkylsulfonyloxy group, an optionally substituted phenylsulfonyloxy group, a cyano group, a lower alkylthio group, Is a di-lower alkylamino group, a carbamoyloxyalkyl group, a CH 1 —CH—CH = CH— or a phenyl group which may be substituted with a lower alkoxy group,
mは、 0 , 1 又は 2を、  m is 0, 1 or 2;
qは、 0又は 1 を示す。 〕 で表わされる化合物又はその塩。  q represents 0 or 1. ] The compound represented by these, or its salt.
2 . —般式 （11〕 2. —General formula (11)
〔I I〕(II)
Figure imgf000101_0001
Figure imgf000101_0001
( A、 B、 nは前記と同じ意味を示す。 ） で表わされる化合 物と一般式 〔I I I〕 (A, B, and n have the same meanings as described above.) And a compound represented by the general formula [III]
Figure imgf000102_0001
Figure imgf000102_0001
( Lは脱離基を示し、 Y、 m、 R、 qは前記と同じ意味を示 す。 ） で表わされる化合物とを反応させることを特徵とす る一般式 〔 I〕 '  (L represents a leaving group, and Y, m, R, and q have the same meanings as described above.) A compound represented by the general formula [I] ′
Figure imgf000102_0002
Figure imgf000102_0002
( A、 B、 n、 R、 Y、 m、 qは前記と同じ意味を示す。 ） で表わされる化合物の製造方法。 · (A, B, n, R, Y, m, and q have the same meanings as described above.) ·
3 . 一般式 （： I〕  3. General formula (: I)
Figure imgf000102_0003
Figure imgf000102_0003
( A、 B、 n、 D、 Y、 m、 qは前記と同じ意味を示す。 ） で表わされる化合物の 1種又は 2種以上を有効成分として含 有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。  (A, B, n, D, Y, m, and q have the same meanings as described above.) A fungicide for agricultural and horticultural use characterized by containing one or more of the compounds represented by the following formulas: .
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