WO1989002939A1

WO1989002939A1 - High-strength liquid crystal resin moldings, liquid crystal resin composites, and processes for their production

Info

Publication number: WO1989002939A1
Application number: PCT/JP1988/001001
Authority: WO
Inventors: Masao Umezawa; Yasukazu Kotera
Original assignee: Toray Industries, Inc.
Priority date: 1987-10-01
Filing date: 1988-09-30
Publication date: 1989-04-06
Also published as: EP0422218A1; EP0422218A4; KR890701808A

Description

明細書

高強度液晶樹脂成形物および液晶樹脂複合体，およびその製法

技術分野

この発明は，高強度材料および先進複合材料，またさらに先進複合材料用基材およびその製法に関するものでめ ^ ) o

背景技術

近年，高機能性樹脂が広く展開されはじめた。その代表例がァラミドを初めとする液晶形成性の樹脂である。

しかし，ァラミドは，溶融成形出来ないので，成形コストが高くなる，また成形物の形伏が限定される等のくの欠点があつた。

これに対して所謂，液晶形或性の液晶ポリエステルは , 溶融成形できるという大きな利点を有するものであつた。し力、し，液晶樹脂.は溶融成形のみでは強度が柢ぃと言う大きな欠点があった。また，特に線維伏に成形しようとすると，その紡糸速度は従来より大幅に遅いという欠点もあった。また，さらに細い繊維に出来ないという欠点もあった。

高強度の液晶樹脂成形物を得るためには溶融成形後に县時.間熱処理することが必要であり，このためコストが大幅に高くなるのが現伏であつた。

また，当然のことではあるが，溶融成形性の液晶樹脂は成形後も溶融してしまうことも，ものたらない点であつた o

次にァラミドゃかかる溶融成形性の液晶樹脂ば，それ単独としても利用されるが，他の樹脂の補強材としても広く利用されている。しかし，かかる樹脂を鐡維に成形して，補強材として用いる時には，次の大きな問題があつた。即ち

①補強鐡維とマトリックス樹脂との接着が十分でないので，複合材の強度が弱い。

②補強繊維集合体内へのマトリックス樹脂の浸透性が低いので，複合材の強度にばらつきが発生することが多く，信穎して構造材料等へ使用しにくい。 .

また，さらに，良耔に着色することが函難であったり，-制電性等が低いものであった。

即ち，強度，弾性率は高いものではあったが，多くの欠点もあった。 - つまり，本発明の目的とは以下の通りである。

①高速度で固相重合できる液晶樹脂成形物およびその製法の提供。

②極細液晶繊維およびその製法の提供。

③高強度液晶樹脂成形物，高強度液晶樹脂複合体およびその製法の提供。

④液晶樹脂成形物および液晶樹脂複合体の速高強度化方法の提供。

⑤不融化液晶樹脂成形物，不融化液晶樹脂複合体およびその製法の提供。 ⑤着色された液晶樹脂成'形物および液晶樹脂複合体の提供。 -

⑦制電性の液晶樹脂成形物，液晶樹脂複合体の提供。なお，かかる目的を達成すべく種々の試みがされている。その代表例は下記の通りである。

特開昭 6 2 — 1 7 7 2 1 2号公報

紡糸工程で液晶樹脂の重合度をあげることにより，紡糸後の糸の固相重合を無くそうとするもの。

特開昭 6 1 — 2 8 9 1 7 8号公報

特殊金属塩と特铢界面活性剤を付与することにより固相重合を短縮する方法。

特閼昭 6 1 — 2 6 6 5 6号公報 ' 液晶樹脂と他の熱可塑性樹脂を溶融ブレンドすることにより熱可塑性樹脂を液晶樹脂で補強するもの。

特公昭 6 1 — 5 9 3 5 0号公報

ポリエチレンテレフタレートを補強成分とする特殊，海，島繊維を用いた複合材の製法。

以上の如く，液晶樹脂成形物，液晶樹脂と他の樹脂の複合物の特性を改善する試みはされているが，これらには，下記の問題点かあつた。

特開昭 6 2 — 1 7 7 2 1 2号公報

紡.糸工程で重合を行うことは， ①工程管理が厄介でかつ②溶融粘度は紡糸部では高くなり，製糸が厄介であ

- ) ο

特開昭 6 1 — 2 8 9 1 7 8号公報特殊な処理が必要であること。

特開昭 5 1 — 2 6 6 5 6号公'報

ポリマブレンドであるので，ミクロの相まで均一にブレンドできないので，物性が不安定であること。

特公昭 6 1 - 5 9 3 5 0号公報

ポリエチレンテレフタレートは低強度，低弾性率であるので，該樹脂で他の樹脂を補強しても用途が限定される o

本発明者らは，これらの問題点を改良すべく，銳意検討した結果，本発明を達成したのである。

癸明の開示

本癸明は大別すると次のようになる。

(1) 下記のメソ一ゲン基が主鑌にある液晶ポリエステル樹脂または液晶ポリエステルアミド樹脂からなり，その比表面積が 0. 2 9 nf / g以上であり , かつ強度が 6 3 κ 以上であることを特徵とする髙強度液晶樹脂成形物。

ここで， X , Υはアルキル，アルコキシ，シァノ基などの末端置換基を示す。また， A— Bは，下記のようなュニットをしめす。一

かかる比表面積が広い成形物であると，液晶樹脂の固相重合速度が大幅に短縮できる特徵がある。

本発明の高強度液晶樹脂成形物とはその形伏がに限定されるものでは無く，極細繊維，フィブリル状鐵綞，中空織維，多孔繊維，等の鐡維，また，フィルム，多孔フィルム，立体成形物等，溶融成形により作られるもの ― は総て舍まれる。なお，これらは液晶樹脂単独で構成されてもよいし，また，複合されたものでも良い。そして , これらの形態は目的，用途により決められるべきものである。そして，特に極細繊維とすると，極めて高強度

, 高弾性率の鐡維と出来る。

(2) 強度が 1 8 9 k_{g /} 以上である第 1項記載の高強度液晶樹脂成形物およびその製法。

強度がかかるレベルになると，広く各分野へ展関可能となる。また，特に極細鐡維の場合には補強効果の高い補強用繊維と出来る。

(3) 少なくとも液晶樹脂とナイロン 6 6 , ポリヱチレンテレフタレート，ポリフヱニレンスゾレフィド，ポリフ。口ピレン等をはじめとする非液晶性熱可塑性よりなる樹脂複合体であって，該液晶樹脂は樹脂複合体中で繊維伏であり，また，樹脂複合体のどの横断面での液晶樹脂と非液晶樹脂との重量比の変動率が 1 0 %以下,であることを特徴とする高強度樹脂複合体。

本発明の樹脂複合体とは，液晶樹脂と非液晶樹脂とよりなる樹脂複合体であって，該液晶樹脂が少なくとも非液晶樹脂中に鐡綞伏で存在するものである。当然のことではあるが，樹脂複合体の表面にも液晶樹脂は存在していても良い。

本発明の樹脂複合の形態は特に限定されるものではなく，繊維钦，チップ状，フレーク状，ブロック拔，フイルム状等いかなる形態も取れる。また，これらを更に加工した形態もとれる。適宜用途により選択することができる。

かかる構成なので，液晶樹脂が非液晶樹脂を補強するので，高強度の複合材となる。また，液晶樹脂は非液晶樹脂により被覆されることも可能であるので，液晶樹脂の欠点も他の樹脂で除去できるという大きな利点がでる。本発明に適用出来る菲液晶樹脂としては液晶樹脂と共に溶融成形岀来るものであれば，特に限定されるものではない。そして，特に好ましいものとしては，ナイロン 6 6をはじめとする熱可塑性ナイロン，ポリヱチレンテレフタレートを初めとする熟可塑性ポリエステル，ポリプロピレン，ポリフエ二レンスルフイドを初めとする舍硫黃芳香族系樹脂，芳香族エーテル樹脂，芳香族エ-テルケトン樹脂，熱可塑性弗素樹脂等が挙げられる。

(4)液晶樹脂を芯成分としてその流れの複数を介在成分を介して合流させて，多芯複合流として溶融成形することを特徴とする液晶樹脂樹脂複合体の成形法。

A . 多芯複合流が海島複合流であることを特徵とする第 4項記載の液晶樹脂樹脂複合体の拔形法。 B . 介在成分を鞘として芯鞘流を形成し，該芯鞘流の多数を合流させて海島複合流'とする A記戴の液晶樹脂樹脂複合体の成形法。

C . 液晶樹脂を芯成分としてその流れの複数を介在成分を介して合流させて，多芯複合流として溶融成形し , しかる後に熱処理を施すことを特徵とする高強度樹脂複合体の製法。

D . 液晶樹脂を芯成分としてその流れの複数を介在成分を介して合流させて，多芯複合流として溶融成形し , しかる後に，介在成分を除去することを特徵とする高液晶樹脂成形物の製法（紡糸後のいずれかの工程で熱処理を入れることも可能）。

かかる方法をとくことにより前記の 1 〜 3 のものが安定して，良耔に作れる。

特に本発明の方法を用い溶融成形したものを高温熱処理により固栢重合したものは，強度のみならず，弾性率も同時に向上する傾向がある。なお，従来の液晶樹脂のみを溶融成形したものは固相重合すると，強度は重合とともに向上したが弾性率に関してはある値をピークしして低下する傾向かあつた。即ち，本発明により初めて，強度と弾性率のピークがー致した。

(5) 鉄，クロム，コバルトの少なくとも 1種の金属およびノまたは金属化合物を含有およびノまたは付着している液晶樹脂成形物およびまたは液晶樹脂複合体を舍酸素雰囲気中で加熱することを特徴とする不融性液晶樹脂成形物，液晶樹脂複合体の製法。かかる手法により液晶樹脂，液晶樹脂複合体は不敲化する。即ち，溶融成形後でも不融化できるので，酎熱性の向上はもとより，各種の形状に容易に成形出来る等の大きな利点がある。

(6) 少なぐとも液晶樹脂からなり内部および/または外部に導電性物質が舍有およびノまたは付着していて'，比抵抗が 1 · cm以下であることを特徵とする液晶樹脂戚形物および液晶樹脂複合体およびその製法。

導電性物質としては公知のカーボンブラック，酸化錫等を初めとして各種のものが適用岀来る。液晶樹脂は特に延伸しなくても高強度化できること，また高遛性率であるので，容易に変形しないので，特に高導電性化出来 · る。これにより，従来の液晶樹脂では展開できなかった各種の静電性分野や導電性分翳にも展開出来る。

(7) 液晶樹脂または液晶樹脂複合体であって，該樹脂が着色されていることを特徵とするもの。

着色材は従来公知のものが適用でき，特に高温に耐える原着性の顔料で着色されていることが好ましい。

炭素鐵維に代表される従来の高強度 · 髙弾性率の繊維等は着色が著しく困難であつたが，本癸明により容易に美しい色彩の高強度 ·高弾性率材料が出来る。

(8) 液晶ポリエステル成形物およびノまたは液晶ポリエステルアミド成形物に下記の有機辚化合物を付与して , 該液晶樹脂成形物，液晶樹脂複合を髙温で熟処理することを特徵とする高強度液晶樹脂，およびノまたは液晶樹脂複合体の製法。

〇

Rト - M1

M2

〇

R1- - R2 -〇 P - M1

'门 M2

で， R l , R 2 は炭化水素， M l はアルカリ金属 , M 2 は下記のいずれかを表す。

①アルカリ金属， ②水素， ③'炭化水素， ④舍酸素炭化水素。なお nは 1以上の整数を表す。

本助剤を用い，固相重合すると容易に液晶樹脂が髙強度 · 高弾性率化する。また，特に液晶樹脂複合体の固相重合速度を高める効果がある。なお，本薬剤は所謂，界面活性剤であるので，付与も容易であり，また低コストある

癸明を実施するための最良の形態まず最初に本発明にかかる液晶樹脂について述べる。本発明にかかる T L C Ρとは熱可塑性で，かつ，液晶成形性のポリマである。即'ち，メソーゲン基が主鑌にある液晶樹脂である。 - かかる液晶樹脂は大別すると液晶ポリヱステルからなるものと液晶ポリエステルアミドからなるものがある。

そして液晶ポリエステルからなるものとしては，種々のものが上げられ，従来公知のものが遺用でき，特に限定されるものでばない。 .

そして, 特に好ましいものとしては，下記の構造単位からなる液晶ポリエステルが挙'げられる。即ち

ここで X , Yはそれぞれ独立素，ノヽロゲン素数 4以下のアルキル基を表す。

こで Xは水素，ハロゲン，炭素数 4以下のアルキル基を表す。

また，ジカルボン酸から誘導される構造単位としては下記のものが挙げられる。

ここで Xは水素，ハロゲン，炭素数 4以下のアルキル基を表す。

〇

〇一 -

^CHiノー

〇〇

さらに，ヒドロキシカルポン'酸から誘導される搆造単位としては，下記のものが挙げられる。

ここで X は水素，ノヽロゲン，炭素数 4以下のアルキル ¾■表す。

CI

〇また.，本発明の蒗晶樹脂は溶融粘度，融点を調節するため，次の搆造単位を導入することも有効である。

+〇ー<0 —〇+

また，さらに下記の一般式で示される構造単位を導入することも有効である。

◦—

X— C ) —〇+

で Xは次のいずれかを表す

0 , CH^ , S , S〇 C (CH 3；

_で， m > nはそれぞれ独立に 2 〜 1 0 の整数を表すそして，特に好ましい液晶ポリエステルとしては，下 gelのものが挙げられる

一 G GOつ

Π2

- ~°〇)"

0G" - C〇 CH _π2 u

■OHOHOO-

〇

u

OOHQVOO-

-u一

l00l0/88df/XDd 6£6Z0/68 OAV '〇 corn

で Xは水素，ハロゲン，炭素数 4以下のアルキル基を表す。ここで，各構造式において∑ n i = 1 0 0 である。そして，特に好ましいのは各構造式の n i が 4以上の点である。また，各式ともハロゲン等をはじめ，各種の置換基が付加されていても良い。これらに示されるものは，特に溶融成形性が高く，かつ高強度であり，また，融点 > ガラス転位点も高く，特に好ましいものである。

次ぎに，芳香族ポリヱステルァミドからなるものも種々のものが上げられ，従来公知のものが広く適用でき，特に限定されるものではない。そして，特に好ましいものとしては次のような構造単位からなるものが挙げられ

。

即ち

アミノフニノールから誘導される構造単位としては下言己式で示されるもの。

〇

また芳香族ァミノカルボン酸から誘導される構造単位としては，下記式で示されるものが挙げられる。

—〇〇'

また，ジァミンから誘導される構造単位としては，下記式で示されるものが挙げられる。

Η

HN- -CH I

H

また，芳香族ジカルボン酸から誘導される構造草位としては，液晶ポリエステルの項で示されたものはもとより，下記式で示されるものが挙げられる。

そして' 特に耔ましい液晶ポリエステルアミドとしては下記のものが挙げられる

〇〇

"n2

V- で Xは水素，ハロゲン，炭素数 4以下のアルキル基を表す。

で Xは水素，ハロゲン，聚素数 4以下のアルキルを表す。

で Xは水素，ハロゲン，炭素数 ₄以下のアルキル基を表す。

こで Xは水素，ハロゲン，炭素数 4以下のアルキル基を表す。ここで，各構造式において∑ n i = 1 0 0 である。そして，特に好ましいのは各構造式の n i が 1 5以上のことである。また，各式ともハロゲン等をはじめ，各種の置換基が付加されていてもよい。これらに示されるものはポリヱステルからなる液晶樹脂と同様に榕融成形性があり，かつ高強度である。

そして，本発明の-液晶樹脂は数乎均分子量は 8 0 0 0 以上であることが好ましい。より好ましいのは数平均分子量が 1. 3万以上である。そして，固相重合後の分子量は 4万以上である。数平均分子量が 8 0 0 0未満でると固相重合してもなかなか，高重合化しにくい。また精密な形伏に成形しにくいという全く予想外の事態も生ずる。即ち，繊維であれば節糸になったりしゃすい。液晶樹脂は剪断力の影響を極めて受けやすい。特に分子量が少ないものはその影響を受けやすい。従って，当然成形物の物性もその影響を大きく受ける。また，液晶樹脂のの分子量分布の影響も受けやすい。特に液晶樹脂成形物 > また液晶樹脂複合体にした後の液晶の分子量分布は铗いことが好ましい。

かかる樹脂特性は本発明の総てに共通のものである。まず，最初に高比表面積の液晶樹脂成形物について述ベる。

本発明においては，液晶樹脂を溶融成形して，比表面積が 0. 2 9 m² Z g以上の成形体とする。比表面積としてより好ましいのは 0. 3 3 m²ノ g以上，特に好ましいのは 0. 4 mノ g以上である

比表面積が広いと固租重合速度が速く，得られた成开：物の強度，弾性率も高くなる。比表面積が 0. 2 9 rrf / g 未満のものであると，固相重合時間はかかるし，また，強度も余り高くはなりにくい。特に弾性率が高く出来ない。特に纖維に.成形した時には太い繊維であると，強度と弾性率のピークが一致しない。それにたいして，比表面積が 0. 2 9 ノ g以上のものは固相重合すると強度 , 弾性率ともに向上するという大きな利点がある。 . かかる液晶樹脂成形物の形状ば特に限定されるものではなく，各種の形伏が取れる。そして，特に好ましいのは高度に液晶樹脂が配向した形扰のものである。即ち，短繊維，フィラメント鐡維：またパルプ，フィルム等は特に好ましいものである。

かかる高比表面積の液晶樹脂成形物の特徵は，固栢重合することにより全体が高分子量化することはもとより , その分子量の分布も狭いことである。

このため，固相重合すると強度は容易に向上し 1 5 g Z (デニール，以下 d と称する）以上の線'維となる。また，同様に 2 5 gノ d以上の超高強度の繊維と出来る。かかる強度のものとなると，各種の補強繊維にできる利点がある。また，本発明の樹脂成形物は強度'，伸度ともできるだけ高いことが好ましい。

強度ば 6 3 kg / m-, 特に好ましくは 1 8 9 kg / ^ 上 , また，伸度は 0. 6 %以上，さらに好ましくは 1 %以上 , 特に好ましくは 1. 6 %以上であることが好ましい。かかるものであると良好な補強材となる。即ち， F R Pの補強材にした時であれば，表面が平滑で，物性の信頼性の高いものとなる。本発明の樹脂成形物は液晶樹脂のみよりなつても良いがその他のポリマ，可塑剤，耐光剤，帯電防止剤，末嫱停止剤，螢光増白剤，難燃剤，老防剤等が舍有されていてもよい。また，酸化チタン，酸化鉄 , カーボンブラック等の無機物等が含有されていても良い。

なお，繊維が太いと特に F R Pにした時には平滑な表面の F R P としにくい。また，信頼性が低い欠点もある。次に，かかる高比表面積の成形物の製法について述べ

^ ο

かかる高比表面積の樹脂成形物の製法は従来公知の方法が広く適用でき，特に限定されるものではない。そして，特に好ましい方法として，液晶樹脂と非液晶樹脂を複合成形する方法が挙げられる。複合方法は従来公知の方法が適用出来，特に限定されるものではない。

即ち，芯-鞛溶融成形法，所請，高分子配列体法，所雲冒，分割剝離型繊維の製法，サイドーバイ一サイド法，スタテックミキサ一等を用いたミク口分割法，ポリマブレンド法等がその代表例である。そして特に好ましいのは，所諝，高分子配列体法，芯-鞘溶融成形法，分割剝離型繊維の製法である。即ち，要すれば

「 A . 液晶樹脂を芯成分としてその流れの複数を介在

成分を介して合流させて，多芯複合流として溶融威形することにより液晶樹脂樹脂複合体を作り，次に該非液晶樹脂を除く方法。 _!

「 B . 多芯複合流が海島複合流である A記載の方法。」またさらに，「 C . 介在成分を鞘として芯鞘流を形成し，該芯鞘流の多数を合流させて海島複合流とする B 記載の方法。 J

かかる方法をとると安定に液晶樹脂を髙配向化できるので，高強度化，また高弾性率化できる。そして，この中でも特に好ましい方法としては液晶樹脂が非液晶樹脂で覆われた成形物であることが好ましい。なお，一方，，バイメタル型等は口金部での樹脂の変形性の違い等によりやや成形しにくいきらいもあるので，所諝，分割型鏢維のように液晶樹脂と他の樹脂との配列を適性化して成形することが好ましい。また，成形時に口金下を真空にしたり，また電場，磁場をかけたり，加熱筒を設け，加熱すること'も好ましい。

また，成形钫が特に繊維ゃフィルムの場合においては , 成形物速度はできるだけ高速で行うことが好ましい。高速で行うとより配向した樹脂成形物となる。なお，本発明の「海成分に非液晶樹脂を用い，島成分に液晶樹脂を用い」溶融成形すると, 驚くことに液晶樹脂単浊ょり髙速で製糸できることも見いだした。即ち，本癸明の搆成をとることにより，高速でかつ，高配向度の樹脂成形物が得られるのである。次にこうして得た樹脂複合体の非液晶樹脂を除去する。除去の方法は従来公知の方法が広く適用でき，特に 11 定されるものではない。即ち，非液晶樹脂の溶解 · 分解除去，また，分割分離等の方法が広く適用出来る。

こうして得られる樹脂成形物の形伏は前記のように特に P艮定されるものでは無く，用途に応じて広くとれるものである。

次に，本発明の樹脂成形物をさらに高強度 · 高弾性率化したい時には固相重合する。即ち，高比表面積の樹脂成形物を窒素等の不活性ガス流下や真空下で該液晶樹脂のガラス転位温度以上で高温処理することが好ましい。，特に好ましくは 2 0 0 で以上の高温で処理することが好ましい。こうすることにより樹脂成形物の強度ば成形後より 2倍以上 > 高強度化することもまれではない。

なお，かかる処理にアルカリ金属塩，アルカリ土類金属塩を倂用しても良いことは当然である。

次に液晶樹脂と非液晶樹脂よりなる液晶樹脂複合体について述べる。

本発明の液晶樹脂複合体は，先に述べた液晶樹脂と非液晶樹脂よりなるものである。本発明の液晶樹脂の形態は特に限定されるものでは無く，種々の形態のものが取れる'。そして本発明の樹脂複合体は液晶樹脂が非液晶樹脂で実蜇的に覆われていることが好ましい。即ち芯—鞘，マトリックスポリマの中に多数の島が分散している，所諝，高分子配列体型，分散した繊維のァスぺクト比（長さ Z直径の比）が 1 0以上のポリマプレンド型等が特に好ましい。そして液晶樹脂は非液晶樹脂の中で緩綞拔の形態である。鎵綞伏の形態ば特に限定されるものではなく，所謂，繊維状ば総て含まれる。

即ち，連続織維伏，フィブリル状鐵綞等いずれであつても何等かまわない。しかし，かかる繊維状もののァスぺクト比は少なくとも 1 0以上であることが好ましい。特に好ましくは 1 0 0以上である。ァスぺクト比がかかる値になると得られる樹脂複合体は高.物性となる。また特に繊維や，それを加工した F R Pにした時にも，極めて高物性となる。ァスぺクト比が 1 0未潢であると得られた鐡維は弱く，また複合体に加工しても弱い。徒来のポリマであると柔軟性が高いので，ァスぺクト比が低くてもそれほど問題もなかつたが，液晶樹脂の場合には非常に弱くなる。

また分散している液晶樹脂の織維の形伏として，特に好ましいのは線維が逹続していて，かつ，その直径も均一なととである。達続繊維祅，かつ均一な直径の線維伏となると，高強度の安定した物性の F R Pにもできる。また特に本発明の樹脂複合体が繊維状の場合にはその強度が高く出来る。また非液晶樹脂中に分散している液晶樹脂の強度も容易に高強度化できる。このため，樹脂複合体の強度も髙く出来る。

そしてマトリックスポリマである非液晶樹脂に分散している液晶樹脂の太さは余り太くないことが好ましい。特に好ましい镞維伏の液晶樹脂の直径は 2 0 μ以下である。さらに好ましくは 1 0 以下，特に好ましいのは 5 以下である。液晶樹脂のァスぺクト比，直径はマトリックスポリマで'ある非液晶樹脂の除去，断面の違続的観察等により容易に測定できる。

直径が細い液晶樹脂であると，樹脂複合体の強度が高いのみならず，特に樹脂複合体の表面が平滑性に優れ，かつ高強度のものとなる。さらに，特に衝擊強度が高くなる。また物性も安定したものとなる。特に高弾性の液晶樹脂が非液晶樹脂中に分散している時には，かかる傾向が顕著となり好ましい。

また，樹脂複合体中の液晶樹脂の本数は多いことが好ましい。繊維本数が多いと高強度のものが得られる。樹脂複合体が繊維伏のものであれば撗断面あたり 3本以上 , 特に好ましくは 5本以上，さらに好ましくは 1 0本以上分散していることが好ましい。また，かかる液晶樹脂の線維状物は高度に配向していることが好ましい。またできるだけ高弾性率であることが好ましい。好ましくは 4 t Z i ^以上，さらに好ましくは 6 tノ∞!^¾以上，特に好ましくは 1 0 t ノ菌以上の弾性率を有することである。また，伸度は 0. 6 %以上，さらに好ましくは 1 %以上，特に好ましくは 1. 6 %以上であることが好ましい。かかるものであると良好な液晶樹脂複合体となる。

本発明の液晶樹脂複合体の形態は特に限定されるものではなく，線-維伏，チップ伏，フレーク状，ブロック伏 , フィルム状等いかなる形態も取れる。また，これらを更に加工した形態もとれる。適宜用途により選択することができる。そして特に好ましいのは籙維伏，チップ伏 , フィルム伏の形態である。織維状，フィルム状の場合，液晶樹脂複合体の強度が高く出来る一。また取扱易い。特に本発明の液晶樹脂複合体を積層して成形し，複合材とする時にば強度コントロールが容易である，等の利点かある。

また，チップ吠の場合には本発明の液晶樹脂複合体をさらに各種の形状に加工出来るので特に好ましい。

そして本癸明の液晶樹脂複合体の引張強度は 3 5 kg / ^以上，特に好ましくは 7 0 ノ^以上であることが好ましい。かかる値の液晶樹脂複合体となると，各種の構造枒に広く適用できるようになるので特に好ましい。

本発明の液晶樹脂複合体の液晶樹脂と非液晶樹脂の組合せの形態は目的，用途により决められるべきものであ

^。

即ち，液晶樹脂と非液晶樹脂の親和性，強度，伸度，融点，熱分蘚点工程通過性等を考慮して決めるべきものである。

また，特に，本発明の液晶樹脂複合体を所諝，複合成形材の基材（本発明の液晶樹脂複合^をさらに積層して熱プレスや押し出し成形して，別の物にすること）として使うのであれば，液晶樹脂と非液晶樹脂の融点は異なる方が好ましいことが多い。即ち，液晶樹脂と非液晶樹 ― n—

脂の融点差は 2 0 °c以上，より好ましくは 4 0 °c以上，特に好ましくは 5 0 °c以上の融点差があることである。

かかる融点差があると本発明の液晶樹脂複合体を用い容易に樹脂繊維（マトリ 'ノクスポリマ中の液晶樹脂の維伏物）で補強した複合体が作れる。

次に液晶樹脂と非液晶樹脂の比率は目的，用途により適宜選択されるべきのもである。そして，一般には液晶樹脂は 5重量％〜 9 5重量％であることが好ましい。 5 重量％未満であると T L C Pによる補強効果が低下することが多い。 '

一方， 9 5重量％を超過すると非液晶樹脂が破壌する, ことが多く，物としてはもとより，工程的にも問題であることが多い。しかし，本発明の液晶樹脂複合体を'非潦晶樹脂の補強材のマスター材として使う場合においては , 液晶樹脂の比率は 9 8重量％にできることもある。従つて上限.に関しては適宜，目的，工程通過性等を勘案して決めるべきものである。

そして，液晶樹脂と非液晶樹脂の重量比率の変動幅は 1 0 %以下である。より好ましくは 5 %以下，特に好ましいのは 3 %以下である。変動幅が 1 0 %超過すると物性が不安定になり好ましくない。変動幅が 3 %以下となると安定した物性のものとなる。変勤幅の測定は液晶樹脂複合体の断面観察により容易に測定出来る。

なお，変勤幅とは，液晶樹脂複合体の任意の撗断面を 1 0箇所観察して，液晶樹脂複合体の中の液晶樹脂と非液晶樹脂の平均比率を求める。該値で各々の撗靳面の値を求めることにより測定することが出来る。

なお，本癸明の樹脂複合体は液晶樹脂と非液晶樹脂のみよりなつても良いがその他のポリマ，可塑剤，耐光剤 , 帯電防止剤，末嬝停止剤，螢光増白剤，難燃剤, 老防剤等が含有されていてもよい。また，酸化チタン，酸化鉄等の無機物等が舍有されていてもよい。

次に液晶樹脂複合の構成成分の他の一つである非液晶樹脂について述べる。

非液晶樹脂は，液晶樹脂と同時に溶融成形できるものであれば特に限定されるものではなく，従来公知のも φ が広く適用出来る。

そして特に好ましい非液晶樹脂としては下記のものが挙げられる。即ち

Α. 熱可塑性ナイロン， Β . 熟可塑性ボリヱステル，

C 熟可塑性弗素樹脂， D . 熱可塑性舍硫黃芳香族樹脂 , Ε . 熟可塑性芳香族エーテル樹脂， F . 熟可塑性芳香族エーテルケトン樹脂， G. ポリプロピレン

熟可塑性のナイロンとして特に好ましいものとしては次のものが挙げられる。ナイロン 6 6 , ナイロン 6，ナィロン 6 とナイロン 6 6の共重合体，ナイロン 6 1 0 , ナイロン 4 6 , ナイロン 1 0 , ナイロン 1 1 , ナイロン 1 2 , またテレフタル酸との共重合体であるナイロン 1 0 Τ, ナイロン 1 2 Τ, またイソフタル酸との共重合体であるナイロン 6 I T, ナイロン 6 Z 6 6 / T等が挙げられる。また脂璟式のナイロンも好ましいものとして挙げられる。ナイロンは，一般に特に耐疲労性が高いので ' 液晶樹脂の高強度 · 高弾性率とあいまって，極めて強靱な液晶樹脂複合体となる等，ナイロン，液晶樹脂，方の欠点が除去できるので，特に好ましい。

熱可塑性のポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレート，ポリエチレンナフタレート，ポリブチレンナフタレート，ポリカーボネート，およびその共重合体等が挙げられる。かかるポリエステルは液晶樹脂との相溶性も高く，また，寸法安定性が高いので，高精度の液晶樹脂複合体となる。

また弗素樹脂としては熟可塑性の弗素樹脂であれば特に限定はされず，従来公知の弗素樹脂が広く適'用でき，特に限定されるものではない。そして，特に好ましいものとしては，ポリ 4弗化工チレン， 4弗化工チレンと弗化アルコキシエチレンとの共重合体， 4弗化ヱチレンと 6弗化プロピレンの共重合物， 4弗化工チレンとェチレンの共重合物，弗化ビニリデン，また，一部に塩素が入つた共重合 4弗化ヱチレン等が挙げられる。

なお，ポリ 4弗化工チレン， 4弗化ヱチレンと弗化ァルコキシヱチレンとの共重合体， 4弗化工チレンと 6弗化プロピレンの共重合物等は，溶融粘度は非常に高いのので，溶融成形しにくいこともあるので，適宜，可塑剤等を加えて，溶融成形することも非常に有効である。

また，熱可塑性の舍硫黃芳香族樹脂としてはポリフエ二レンスゾレフィド，ポリビフヱ二レンスノレフィド'，ポリナフタレンスゾレフィド，ポリフエ二レンスルフィドスルホン，ポリフエ二レンスノレフイドケトン，ポリフエニレンレーテルスルホン，およびこれらの共重合が挙げられる。これらのポリマは耐熱性，耐薬品性が特に高いので , 液晶樹脂の高強度 · 高弾性率とあいまって，従来には全く存在しなかた特性を有する液晶樹脂複合 ί本となる。

また，耐熱性， S棻品性があるので，液晶樹脂複合の固相重合が容易に出来，その結果，さらに高強度 ' 高弾性率の液晶樹脂複合体とできる利点がある。

また，芳香族のエーテルケトン樹脂としては，特に下記のものが好ましく用いられる。

これらの樹脂は舍硫黃芳香族樹脂と同様に耐熱性，耐薬品性が高く，またフレキシビリティ一が高い利点があ。

芳香族エーテルとしては，ポリフエ二レンォキシドぉよび，その各種の変性物が挙げられる。

総じて，これらの芳香族系樹脂は耐熱性が高いので，液晶'樹脂と同時に容易に溶融成形出来る利点がある。また，液晶樹脂との相溶性も高いので，得られた液晶樹脂複合体も破壌されにくい特徵'がある。

また，ポリプロピレンを海成分とする液晶樹脂複合体は共に吸水率が極めて低いので，水を吸うのが嫌われ，かつ高強度が要求される分野に広く展開岀来る。

次にかかる ¾晶樹脂複合体の製法としては，基本的には前記の高比表面-積の液晶樹脂戚彤物の項で述べた方法が適用出来る。即ち，要すれば

「A . 液晶樹脂を芯成分としてその流れの複数を介在成分を介して合流させて，多芯複合流として^融成形することにより液晶樹脂樹脂複合体る方法。」である。

そして，' 本癸明の大きな.特徵は液晶樹脂複合体のままで固相重合することにある。液晶樹脂複合体を固相重合すると次の特徵が産まれる。即ち

①液晶樹脂は固相重合により融点が上昇する。一方，非液晶樹脂の融点は上昇しないので，両者の融点の差をあるていどコントロール出来る。このため，液晶樹脂複合体成形時には同様の融点のものであっても，面相重合後の融点.は異なるものに岀来る。この結果，液晶樹脂複合体を更に射出成形した時に，液晶樹脂は所諝，繊維強化樹脂のガラス鐵維ゃ炭素織維と同様に挙動する。このため，軽量で高強度の液晶樹脂複合体を成形した液晶樹脂複合体が出来る。

②ナイロンやポリエステルのように囿相重合されるもの，また，エステル交換反応のように交換反応がおこるものは液晶樹脂と非液晶樹脂間で反応が起こり，液晶樹脂と非液晶樹脂間の結合が強化される。また非液晶樹脂が髙重合化するので強靱性が出る。 ③液晶樹脂複合体の中の液晶樹脂は固相重合とともに強度，弾性率ともに向上する。従って，高強度 · 高弾性率の液晶樹脂複合体となる。

なお，かかる処理に公知のアルカリ金属塩，アルカリ土類金属塩を併用しても良いことは当然である。なお，ァルカリ金属塩，アル力リ土類金属塩等を非液晶樹脂に添加して液晶樹脂複合体とし，次に固相重合することも好ましい方法である。

次に本発明の特に好ましい形態について述べる。

本発明の液晶樹脂成形物，液晶樹脂複合体は特に耐熱性が必要される時は不融化しているごとが好ましい。 . 液晶樹脂複合体の不融化の場合には液晶樹脂複合体全体が，また液晶樹脂のみが，ま非液晶樹脂のみが不融化する場合があるが，何れであっても良い。

液晶樹脂の不融化の方法は 2つの方法がある。まず，第一の方法は液晶樹脂をその融点が 2 0 °c以上，特に好ましくは 3 0 'c以上，上昇するまで固相重合する。しかる後に，該上昇した融点以上の髙温で熱処理する。固相重合に関してはいままで述べた方法が適用出来，後の熱処理は空気中でも良い。こうすると液晶樹脂は容易に不融化する。本方法を用いる場合は，液晶樹脂成形物でも液晶'樹脂複合体でも少なくとも液晶樹脂成分は不融化できる。

第二の方法は，下記の物を液晶樹脂に舍有および/または付着して舍酸素雰囲気で熱処理することにより達成 d"†i 。

即ち，鉄，コバルト，クロムの金属および Zまたは金属化合物の徽粒子。

そして，特に好ましいものとしては，鉄およびその化合物が挙げられる。即ち，純鉄，各種の酸化鉄，水酸化鉄, 埴化鉄，硫化鉄，硫酸鉄，磺酸鉄，各種の鉄カルボニル化合物，また金属との合金等が挙げられる。また，各種の酸化クロム，酸化コバルト等も有効なものである。かかるものを少なくとも液晶樹脂に舍有およびまたは付着させ，舍酸素雰园気で熱処理する。これらは少なくとも 1重量％以上であることが好ましい。よりまレくは 1 0重量％〜 4 0重量％である。 4 0重量％を超過すると物性が低下するきらいがある。なお，特に，物性低下が余り懸念されない場合は上限は特に無い。 . . 加熱温度を該液晶樹脂の（融点 - 5 0 ) 。c以上の舍酸素雰囲気中として加熱処理する。最高処理温度は（融点 + 2 0 ) 。cで充分である。処理時間は液晶樹脂の種類，微粒子の種類，酸素の量等により大幅に変わるが 1秒以上処理することが必要である。

なお > かかる特殊微粒子との加熟処理による不融化は液晶樹脂のみならず，芳香族系の樹脂にはみられることもあるので，非液晶樹脂に適当をものを選び処理すると，液晶樹脂複合体がすべて不融化されたものとなる。

なお，かかる処理は固相重合された液晶樹脂に実施してもよいことはいうまでも無い。次に本発明の液晶樹脂複合体，高比表面積の液晶樹脂成形物は特殊な着色剤を用いることにより着色することも可能である。

特に好ましい着色剤としては無機，有機の顔料が挙げられる。そして，特に好ましいものとしては，分解温度ないし蒸発温度が 3 0 0 °C以上であるも φが挙げられる。即ち，酸化クロム，ニッケルチタンイェロー，ウルトラマリン，ミネラノレファストイェロー，ネーフ。ルスイエロー，カドミウムイエロ一，カドミウムレッド，カドモボン，ベンガラ，硫化水銀カドミウム，フタロシアニン等は特に好ましい顔料である。また，有機の顔料としては各種の銅フタロシアニン，各種のアントラキノン系顔料，ベリノン，ペリレン系顔料，ジォキセジン系顔料，キナクリドン系顔料等は特に好ましいものである。

これらの顔料は単独でも，種々組み合わせて使用しても良い。.また，各種の分散助剤等を用いるのも有効である。本発明においては，これら顔料は液晶樹脂や非液晶樹脂に添加されることが好ましい。添加量は目的，用途により大幅に変わるので一概には言えない。ただ， ¾意しなければならないのは，鉄やクロム等の化合物と液晶樹脂等を同時に舍酸化雰囲気で加熱すると液晶樹脂等か不融化することである。従って，顔料の添加にあたっては，添加する時に窒素等の不活性ガス等や真空下で実施することが好ましい。

添加量は目的，使用顔料の種類により大幅に変わるので，遣宜決めるべきである。

また，さらに，本発明の蒗晶樹脂成形物，液晶樹脂複合体は必要に応じて，高電気伝導化も出来る。即ち，各種の電気伝導性物質を液晶樹脂成形物，液晶樹脂複合体に添加およびノまたは付着せしめることにより作ることが出来る。より，好ましい電気伝導性物質としては，金属及び合金，またその化合物: ^挙げられる。また，、カーボンブラック等も好'ましいものである。

そして，特に好ましいものとしては，各種の力一ボンブラック，酸化亜鉛，各種の酸化鍚，酸化チタン，沃化銅，窒化チタン，窒化珪素，磁性鉄，硫化銅，酸化イジゥム等をはじめとするものが挙げられる。かかるものは高温にさらしても安定であるので，特に好ましい。

そして，これらの導電性物質ば，液晶樹脂中や表面に均一に分散およびノまたは付着していても良い。そして，より高導電性を要求する時にば，あるていど，筋や層状に存在することが好ましい。筋や層の数は特に限定されるものでは無く，多数存在していても良い。例えば，多数の島がある高分子配列体の島が導電性物質を舍有する部分であっても良い。

また，かかる筋や層を搆成する部分の樹脂は液晶樹脂であっても良いし，また非液晶樹脂であって:も良い。非液晶樹脂の場合は比較的，多量に導電性物質を含有できるので，特に好ましい。かかる筋や層を形成する部分の導電性物質の割合は， 5重量％以上であることが好ましい。より好ましくは 3 0重量導電性物質が樹脂添力 G されていることである。こうすることにより，高導電性の液晶樹脂成形物や液晶樹脂複合体が得られる。そして ' 特に本発明の効果が癸攆されるのは，繊維やフィルム等の高強度を要求される分野である。かかる分野においては従来は繊維を配向することにより > 強度を出していたので，導電性を高くすることは函難であった。液晶樹脂成形物や液晶樹脂複合体の場合には延伸が不要であるので，極めて高導電性化できる。また，本発明の液晶樹脂は不融化出来るので，酸化錫等を焼付することも可能であり，さらに導電性が高くなるのである。

次に本発明の液晶樹脂成形物や液晶樹脂複合体，さらにはより低比表面積の液晶樹脂成形物を高速度で固相重合する方法について述べる。

即ち，下記の有機燒化合物を成形物に付与して，固相重合する。

〇

R1-( R2-0トト M1

ここで， R 1 , R 2 は炭化水素， M l はアルカリ金属， M 2 ば下記のいずれかを示す。

①アルカリ金属， ②水素, ③炭化水素， ④舍酸素炭化水素。なお， nは 1以上の整数を表す。

そして，特に好ましい R 1 としては次のようなものか挙げられる。即ち

A . 炭素数 4〜 3 0 のアルキル基

Β'. 炭素数 7以上のアルキルフヱニル基

C . 炭素数 6以上のフヱニル基

また， R 2 としては炭素数 5以下の炭化水素，そして , 特に好ましいのは炭素数 2 , または 3のものが耔ましい。即ち，燒に結合する部分がヱチレンォキシド基ゃプロビレンォキシド基であることである。かかるものであると容易に水に溶蘚ないし分散するので，液晶樹脂成形物や液晶樹脂複合体に該有機隳化合物を均一に付与しやすい。

さらに， M l としてはナトリウム，カリウムが特に好ましい。また， M 2 としてはナトリウム，力；リウム等のアルカリ金属，水素，炭化水素，またエチレンォキシドに代表される舍酸素炭化水素等も特に好ましいものである。本発明は，こうした有機燐化合物を付与して，固相重合することが必須であり，その'他，公知の；天化カリ等を付与しても何等構わない。

次に該有機燧化合物の付与量は液晶樹脂複合体，液晶樹脂成形物の種類，形伏等により変わり一概には言えないが，好ましくは 0. 0 5重量％以上付与する。

特に好ましいのは 0. 1 〜 1 0重量％である。有機矮化合物の付着量が 0. 0 5重量％未満では，效果がない。一方， 1 0重量％を超過すると，特に固相重合としては，問題ないが，取扱が厄介となる。また，残存有機辚化合物が種々のトラブルをひきおこすことが多く，好ましくない。

これら，有機燐化合物の付与方法は特に限定されるものではなく，従来公知の方法が広く適用出来る。即ち，有璣璣化合物の溶液およびノまたは分散液を浸瀆付与する方法，またコーテングすることも有効である。

特に有璣燒化合物が溶液およびノまたは分散液のかたちで液晶樹脂に付与された時には適宜乾燥した後に固相重合に供せられる。乾燥方法としては特にマイクロ波乾燥が有機辚化合物がマイグレーションしにくいと言う点から好ましい。 '

なお，液晶樹脂が繊維の場合には，繊維の紡糸工程の油剤として使っても良い。

次にこうして，有機矮化合物が付与されたものを固相重合する。固相重合の方法は先に述べた方法と何等変わらない。

本発明の液晶樹脂成形物，液晶樹脂複合 ί本は多くの特徵を有するので，下記の分野に広く展藺可能である。

各種の補強材，タイヤコード，光ファイバ一用補強材 , ベノレト，プロペラ，窓枠，ブラインド，へノレメット， , 成形用チップ，防鑌材用焼付材，耐薬品用資材，パラボラアンテナ用資材，耐候性補強材，高強度撥水材，流し, 台所用品，システムキッチン，半導^用資材，投げ込みヒータ一用基材，鐃込みヒーター入フライパン，籙込みヒーター入加熱機器，コンクリート補強材， '海洋コンクリート補強材，海洋資材，高強度成形用チップ， R P , F R P用基材，電気铯緣用基材，. プリント基盤用基材，プリント基盤，ロープ，防護材，保護手袋，スクリーン紗，薬品用フィルタ一，フィルター，フィルター用襠強材，炭素繊維等との混璣糸用基枋，高強度フィルム伏物，車用資材，ウィンドスタビライザー，星根材，特に降雪地蒂の屋根材，テント，仮設用屋根材，壁材，机，合板の表材，髙強度クロス，各種のフレーム，自転車用基材等，超伝導用資材，オイルレスベアリング，クリーユング用ブラシ，ガスケット，ノ、。ッキング用資材，カートリッジ用フィルター，抄紙，印刷用等のシヤー織物，デミスター，熠動部材，オイルレスベア；リング用基材等，難燃性壁，難燃性尿，無麈衣服，電磁波シ -ル用立毛品，航空機用基材（壁材，天井材），ヱンジンへッドカバ—，合板，合扳用基材，無機繊維の目止布帛，力ラー家具，ドラフト用壁，自動車用内装材，自動車 ¾外装材，板，黒板，床，釣竿， ¾濯竿，鋰蟣用竿，玩具，日賒，葦簾代替え品，ブラインド，デスクブレーキ用基材，耐薬品用バイフ'，絶緣フィルム，高強度クロス，難燃性壁材，および，導電性およびノまたは静電性を有した上記物。

以下実施例により，さらに詳しく説明.する。

なお，当然のことではあるが'，本発明がこれら実施例に拘束されないことはいうまでもない。

〔実施例〕

〔実施例 1〕

下記の通り液晶樹脂の作成から高比表面積の液晶樹脂成形物まで作った。工程的には特に問題点は無かった。 A . 液晶樹脂の作成

特開昭 5 4 — 7 7 6 9 1号公報に開示されている方法に従い，米国，ヘイスト ' セラニーズ社の商品名，べクトラと同様の液晶樹脂を試作した。本品の液晶開始温度は約 2 5 0 で，融点は約 2 8 0 。c，ガラス転位温度は約 1 2 0 でであった。また，本品をペンタフロロフエノールに溶解して，分子量を澍定したところ，数平均分子量は約 1万であった。

B . 製糸

次に上記のポリマを用い，所諝，高分子配列体を作る特殊紡糸機で，高比表面積の液晶樹脂成形物を作った。製糸工程で特にトラブルは見られなかつた。

①海成分-ポリスチレン

②島成分-上記の液晶樹脂

③島海（重量比率） - 5 0 / 5 0 (本纖維の海，島の重量比の変動率は 1 %未満であった。）

④島の数 = 7 0

⑤紡糸温度 = 3 1 0 て ⑥紡速 = 2 0 0 m Z分

⑦延伸倍率 =延伸せず。 '

⑧得られた繊維の単繊維デニール（以下 d と称する） = 1. 5 d

⑨海成分の除去：上記の高分子配列体鐡維をトリクレンに浸漬して海成分の溶解除去を行なつた。計算した重量減少から計算した除去率は 1 0' 0 %であった。

C . 得られた液晶樹脂成形物の特性

①繊度 =約 0. 0 1 d

②比表面積 =約 2. 8 nf / g

③強度 = 5. 2 gノ d ( 6 5. 5 kg / m^)

④伸度 = 1. 3 %

⑤弾性率 = 4 8 0 gノ d

D . 液晶樹脂成形物の熱処理条件

①温度： 1段目 = 2 0 0 °c X 3 0分

2段目 = 2 8 9 °c 1時間

②雰囲気：窒素気流中，繊維は弛緩状態で処理した。

E . 得られた液晶樹脂成形物の物性

①繊度 =約 0. 0 1 d

②比表面積-約 2. 8 τά / g

③強度 = 2 3 g / d ( 2 9 0 kg /

④伸度 = 2. 8 %

⑤弾性率 - 6 2 0 g d

即ち，高強度の液晶樹脂成形物が得られた。本繊維は耐薬品性も高く，そのままでも各種用途に使えるものであつた。次に約 3 〜 7 m に切断してパルプ扰樹とした。次にポリフエ二レンスゾレフィ'ドカ、ら同ネにして作った (本品の場合は 3. 8倍延伸している） 0. 5 dの極細繊維を 5 〜 1 0 艱に切断し，該液晶樹脂からなるパルプ扰物と混鐡し，抄紙して，紙伏物とした。次に 3 0 0 での加熱炉に通し，さらに，片方のローラーが 2 5 0 でで，もう一方の口—ラーは 3 0 'Cであるマングルに通し，紙状ものとした。本紙は強度と耐熱性と耐薬品性に富むものであった。

さらに，該極細の液晶樹脂成形物を空気中で更に高温で放置した所，溶融はせずに炭化した。それをさらに窒素雰囲気中で焼成したところ，強度 2 4 0 k_g Bi の良好な炭素繊維が得られた。

〔実施例 2〕

実施例 1 の樹脂，装置を用い複合製糸の高速製糸検討を行なったところ，驚くことに容易に製糸出来た。

①海成分 =実施例 1 と同一

②島成分 =実施例と同一

③島ノ海（重量比率） = 6 0ノ 4 0 (本織維の海，島の重量比の変動率は 1 %未満であった。）

④島の数 = 7 0

⑤紡糸温度 = 3 1 0 -c

⑤紡速- 3 5 0 0 m /分

⑦延伸倍率-延伸せず。

③得られた繊維の単繊維デニール = 2. 3 d ⑨海成分の除去：実施例' 1 と同様に実施したところ，計算した除去率は 1 0 0 %であった。 -

C. 得られた液晶樹脂成形物の特性

①繊度 =約 0. 0 2 d

②比表面積-約 2 rd/ g

③強度 = 8. 2 gノ d ( 1 0 3 kg / mif )

④伸度 = 1. 7 %

⑤ 性率- 5 1 0 g X d

D . 液晶樹脂成形物の熱処理条拌

①温度： 1段目 - 2 0 0 。c x 4 0分

2段目 = 2 8 9 'c x .l 時間

②雰囲気：窒素気流中，繊維は弛緩状態で処理した。

E. 得られた液晶樹脂成形物の物性

①鐡度 =約 0. 0 2 d

②比表面積-約 2 n g

③強度 = 2 6 g Z d ( 3 2 8 kg / ュ）

④伸度 = 3. 2 %

⑤弾性率 = 6 3 0 gノ d

即ち，高強度の液晶樹脂成形物が得られた。本線'維は耐薬品性も高く，そのままでも各種用途に使えるものであった。

〔比較例 1 ：)

比較として，実施例 1 の液晶樹脂のみからなる繊維を高速で製糸しようとしたが，最大速度 2 8 0 mノ分までしか製糸できず，また製糸できた繊維の繊度も 7 dまでのものしか，製糸できなかった。次にこの 7 dの線綞を実施例 1 と同様に固相重合させ'たところ，元の強度の 3. 8 g Z dから 4. 8 g d と，強度は殆ど上昇しなかった。次に該繊維を 2 8 9 'Cで 4 5時間^理したところ，強度 1 8 g d , 弾性率 4 7 0 g Z dの繊維を得た。しかし, 固相重合は非常に長いものであった。また弾性率もやや低いものであった。さらに比較例として数平均分子量が約 0 0 0 の物で同様の繊維を作ろうとしたところ , 節糸が多発して，まともに製糸できなかった。

〔実施例 3〕

実施例 1で得た，液晶樹脂を 2 5 0 'cの窒素流下で固租重合して，数平均分子量が 1. 6万の実施とした。次に本樹脂を実施例 1 と同様に製糸して次の液晶樹脂成形物を！^た。

①海成分 =実施例 1 と同一

②島成分-数平均分子量が 1. 6万の液晶樹脂.

③島ノ海（重量比率） - 5 0 Z 5 0 (本識維の海，島の重量比の変動率は 1 %未潢であった。）

④島の数 = 3 6

⑤紡糸温度 = 3 0 5 °c

⑤紡速 = 1 2 0 0 πι Ζ分

⑦延伸倍率 =延伸せず。；

⑧得られた繊維の単繊锥デニール- 4 5 d

⑨海成分の除去：実施例 1 と同様に実施したところ，計算した除去率は 1 0 0 %であった。 C . 得られた液晶樹脂成形物の特性

①線'度 =約 0. 6 d '

②比表面積-約 0. 3 6 nf / g

③強度 = 1 2. 8 gノ d ( 1 6 1 kgr / mT)

④伸度 = 2. 3 %

⑤弾性率 = 5 4 0 g Z d

D . 液晶樹脂成形物の熱処理条件

①温度： 1段目 = 2 5 0 。c X 3時間

2段目 = 2 7 0 。c X I時間

②雰囲気：窒素気流中，繊維は弛緩状態で処理した。 E . 得られた液晶樹脂成形物の物性

①繊度 =約 0. 6 d

②比表面積-約 0. 3 6 nf / g

③強度 = 2 7 g / d ( 3 2 S g mif )

④伸度 = 3. 8 %

⑤弾性率 = 8 1 0 gノ d

〔実施例 4〕

下記の通り液晶樹脂の作成から高比表面積の液晶樹脂成形物まで作った。工程的には特に問題点は無かった。 A . 液晶'樹脂の作成

特開昭 6 3 - 1 6 2 7 2 2号公報に開示されている方法に従い，液晶ポリエステルアミドを試作した.。即ち， 3 ， 3 — ビフエニルジカルボン酸と t —ブチルハイドロキノンジアセテート， p —ァセトァミノ安息香酸を原料にして，液晶樹脂を得た。本試作品の液晶樹脂開始温度は約 2 5 0 'c，ガラス転位温度は約 1 5 0 。cであった。

B , 製糸

次に上記の樹脂を用い，所諝，高分子配列体を作る特铢紡糸機で，高比表面積の液晶樹脂成形物を作った。製糸工程で特にトラブルは見られなかった。

①海成分-実施例 1 と同一

②島成分-上記の液晶樹脂

③島 Z海（重量比率） = 5 Gノ 5 0 (本線維の海，島の重量比の変動率は 1 %未満であった。）

④島の数- 3 6 '

⑤紡糸温度 = 3 1 5 で . ⑤紡速 = 1 2 G 0 mノ分

⑦延伸倍率 =延伸せず。

⑧得られた鏃維の単繊維 = 0 d

⑨海成分の除去：実施例 1 と同様に実施例した。計算した除去率ば 1 0 0 %であった。

C . 得られた液晶樹脂成形物の特性

①纖度 =約 0. 6 d

②比表面積 - ίΟ. 3 6 ir / g

③強度 = 1 0, 7ノ d ( 1 3 5 kgノ^

④渖度 - 2。 5 %

⑤弾性率 = 4 1 0 gノ d

D . 液晶樹脂成形物の熟処理条件

①温度： 1段目 = 2 0 0 °c X 2時間

2段目 - 2 5 0 。c X 1時藺 ②雰囲気：窒素気流中，鐡維は弛緩伏態で処理した。

E . 得られた液晶樹脂成形物の物性

①繊度-約 0. 6 d

②比表面積 =約 0. 3 6 nf ノ g

③強度 = 1 8. 9 Z d ( 2 3 8 kg / mi )

④伸度 = 3. 8 %

⑤弾性率 = 4 7 0 g / d

⑤得られた液晶樹脂成形物の数平均分子量- 4. 7万即ち，高強度の液晶樹脂成形物が得られた。本繊維は耐薬品性も高く，そのままでも各種用途に使えるものであった。次は耐薬品性も高く，そのままでも各種用途に使えるものであった。

〔実施例 5〕

下記の通り液晶樹脂を島，海を舍硫黄芳香族樹脂とする液晶樹脂複合体を作った。工程.的には特に問題は無かつた。

A . 製糸

①海成分 =東レ * フィリップスペトローリアム社製のポリフエ二レンスノレフィド

②島成分-米国，へキスト . セチニーズ社製の液晶ポリエステル，ベクトラ，タイフ。 A 9 5 0

③島ノ海（重量比率） = 6 0 4 G (本繊維の海，島の重量比の変動率は 1 %未満であった。）

④島の数 = 3 6

⑤紡糸温度 = 3 1 0 。c ⑤紡速 = 3 5 0 0 πι/分

⑦延伸倍率-延伸せず。

Β . 得られた液晶樹脂複合体の特性

①得られた線維の単織維 = 1.8 d

②強度 = 6. 8 g Z d ( 8 6 kg / M")

③伸度- 1. S %

⑤弾性率- 2 5 0 g / d ( 3 1 5 0 kgノ^

即ち，高強度。高遛性率の液晶樹脂複合体が得られ o

次に本液晶樹脂複合体を 2 0 0 で 1分空気中で処理し，次に下記条件で固相重合を行なった。， C . 固相重合条伴

①温度： 1段目 = 2 5 0 ^ec 5時間

2段目 = 2 7 0 'c X 5時間

②雰囲気：窒素気流中，繊維は弛緩伏態で処理した。 E. 得られた液晶樹脂成形物の物性

①繊度 =約 1.9 d

②強度 = 1 2.8 Z d ( 1 6 1 kg /mm)

③伸度 = 3.· 6 %

④弾性率- 2 9 0 g / d ( 3 6 5 0 kg / _m ^¾)

本液晶樹脂複合^は塩酸，水酸化ナトリウムの水溶液に耐える等，耐薬品性が極めて高いものであた。また 2 0 0 メガラドの電子線を照射して，強度保持率を求めたところ 8 5 %と高いものであった。比較例としてポリエチレンテレフタレートからなる繊維で同様のテストをしたところ，強度保持率は 4 6 %であった。

また，本液晶樹脂複合体の液晶樹脂成分の融点はデフンシャノレ · スキャニング · カロリメ一ターで測定したところ， 3 2 5 。Cに上昇していた。

〔実施例 6〕

実施例 5 の巻き取つた液晶樹脂複合体を 1万デニ- ルにひきそろえ， 2 8 0 。cの加熱炉に通し，連続的にダイスに通し，ガットにした。本ガッ卜の海，島の重量比の変動率は約 0. 8 %であつた。次に該ガ "ノトを約 8 に切断して，チップとした。次に該チップを実施例 ·5 と同様にして固相重合した。該液晶樹脂成分の融点は 3 2 2. でに上昇していた。次に該チップを 3 0 5 でのヱクストルーダーに通し，射出成形したところ，良好に射出成形出来た。

〔実施例 7〕

下記の条件で実施例 5 と同様に液晶樹脂複合体を作つた。工程的には特に問題は無かった。

A . 製糸

①海成分 =ナイロン 6 6，相对粘度 3. 4

②島成分 =実施例 5 と同一

③島/海（重量比率） = 8 0 2 0 (本繊維の海 _f 島の重量比の変動率は 1 %未満であった。 ) '

④島の数 = 1 6

⑤紡糸温度 = 3 0 5 て

⑤紡速 = 1 0 0 0 mノ分 ⑦延伸倍率-延伸せず。

B . 得られた液晶樹脂複合体の'特性

①得られた雄維の単鐡維 = 8 d

②強度 = 7. 8 gノ d ( 9 4 kg / ιπ^)

③伸度 = 2 3 %

⑤弾性率 = 3 3 3 g / d , 比重- 1. 3 4 · 即ち，高強度 · 高弾性率の液晶樹脂複合体が得られた。 - 次に本液晶樹脂複合体を 2 5 Q でで 6時間固相重合した。雰囲気は窒素気流中，織維は弛緩状態で処理した。

C . 得られた液晶樹脂成形物の物性

①鐵度 =約 8

②強度 = 1 8. 9 Z d ( 2 2 8 kg / mm )

③伸度 = 3. 3 %

④弾性率- 5 9 7 g d ( 3 6 5 0 kg / m )

なお，液晶樹脂成分の数平均分子量ば約 5, 3万であつた。また本液晶樹脂複合体は特にタィヤコ一ドに適するものであった。

〔実施例 8〕

下記の通り，液晶樹脂にカーボンブラックが添加された物を島成分，液晶樹脂のみからなるものを海成分とする液晶樹脂複合体を作った。工程的には特に題は無かつた。なお，紡糸工程では窒素シールして実施した。 A . 製糸

①海成分-ベクトラ A 9 5 0 (実施例 5 の島成分と同一）

②島成分 = 3 0重量％力—ボンブラックが添加されたベクトラ A 9 5 0

③島ノ海 (重量比率） - 5 0 Z 5 0 (本繊維の海，島の重量比の変動率は 1 %未満であった。）

④島の数 = 1 6

⑤紡糸温度 = 3 0 5 'c

⑤紡速 = 5 0 0 分

⑦延伸倍率 =延伸せず。

B . 得られた液晶樹脂複合体の特性

①得られた繊維の単線'維 = 7 d

②強度 = 7· 8 g d ( 9 8 kg / m )

③伸度 = 2. 2 %

④電気比抵抗 = 1. 2 X 1 .0 ^ · cm

⑤繊維の融点 -約 2.8 5 て

⑤ 単性率 = 5 0 0 g / d

なお，導電性部分は繊維の断面に 1 6本の導電性筋が連続するもきよであった。即ち，高強度の導電性液晶樹脂複合体が得られた。また本液晶樹脂複合体の数平均分子量は約 1. 6万であった。

次に本液晶樹脂複合体を 2 5 0 での窒素ガス気流中で 4 0時間処理したところ，下記の特性を有する縐維を得

①得られた繊維の単纖維- 7 d

②強度 = 2 1. 2 g Z d ( 2 6 7 kg τ^) ③伸度 = 3. 3 %

④電気比抵抗 = 0. 8 X 1 OH - cm

⑤繊維の融点-約 3 2 1 -C

⑤弾性率 = 5 5 0 g / d

即ち，高強度 · 高弾性率で高導電性でかつ高融点の液晶樹脂複合体が得られた。本液晶樹脂複合体の数平均分子量は約 6万であった。

〔実施例 9〕

下記の通り，実施例 8 と同様に液晶樹脂複合体を作.つた。工程的には特に問題は無かった。

A . 製糸 ·

①海成分 =東レフィリップスペトローリアム社製のポリフエ二レンスノレフィド

②島成分 =べクトラ A 9 5 0 (実施例 8 の海成分と同一）

③着色剤：下記の構造が主体であるキナクリドン系の顔料

なお，本顔料は海，島成分双方にペレタイザ一で添加した。なお，顔料添加工程，ペレタイザ一添加工程ともに窒素シールして実施した。添 ¾Π量は海，島ともに 5重量％であった。

④島ノ海（重量比率） = 5 0ノ 5 0 (本鐵錐の海，島の重量比の変動率は 1 %未満であった。）

⑤島の数 = 3 6

⑤紡糸温度 = 3 0 5 で

⑤紡速 = 6 0 0 m //分

⑦延伸倍率-延伸せず。

なお，製糸にあたっては，口金下に長さ約 7 0 cmの保温筒（強制加熱無し）をつけ，製糸した。

B . 得られた液晶樹脂複合体の特性，

①得られた繊維の単鐡維 = 2 5 d

②強度 = 5. 2 g / d

③伸度 = 2. 3 %

④弾性率 = 3 1 0 gノ d

⑤着色状況：黄赤色に良好に着色された繊維であった

。なお，線維は破断しても着色されていない液晶樹脂部は見られなかった。なお，本品をトリクレンに浸漬しても変色はみられなかった。

即ち，良好に着色された，高強度 · 高弾性率の液晶樹脂複合体が得られた。

次に該液晶樹脂複合体を約 1 cmに切断した'。該液晶樹脂複合体の液晶樹脂のァスぺクト比は約 1 7 0 0であつた。次に該液晶樹脂複合体をトリクレンに分散して投入し，篩ですくい，目付が約 2 0 0 g Z nf のシート状物を得た。さらに該シート伏物を 5抆積層してテフロンシートに乗せ， 2 9 5 での加熱炉に入れ，液晶樹脂複合体の特にポリフヱユレンスルフィド成分を溶敲させ，ポリフ工ユレンスルフィドが融着したシートとし，次に 2 5 5 てに加熱されたプレスで押さえ，薄板とした。

本品は良好に着色され，かつ，液晶樹脂と非液晶樹脂が区別つきににく均一に着色されたものであった。

また，本板の物性は下記の通り，軽量でかつ，高強度のものであった。

①曲げ強度 = 2 6 kgノ通²

②曲げ弾性率

③アイゾット衝擊強さ = 1 0. 2 kg ♦ cm / cm

④比重 = 1. 3

〔実施例 1 0〕

下記の通り，実施例 9 の.液晶樹脂「ベクトラ A 9 5

0」を用い， 3 1 0 でで紡糸し， 1 5 d の液晶鐡維を得た。工程的に特に問題点はなかったが，安定して紡糸できる最高速度はなぜかしら， 1 0 0 mノ分であった。

次に本鐵維に磁性酸化鉄の微粒子を水に分散したスラリー状物を液晶繊維に 2 0部付与し，乾燥し，次に 2 0 0 'c , 2 7 0 ^ecでそれぞれ 5分， 3 2 0 。cで 1分，空気中で熟処理した。得られた繊維は酸化鉄が 1 .'' 4 %付着したものであった。本線維は 4 0 0 ででもその形態を維持し，かつ，強度は 7 gノ d , 伸度は 2. 1 % ·と耐熱性，難燃性性（難燃'性は V - 0級到達はもとより事実上，不燃 ) に富むものであった。また，光を照射しても光により劣化しないものであった。

〔実施例 1 1 〕

実施例 1 0 の鐡維の巻き取り油剤にラウリルホスフユートカリ（ 5 %水溶液）を用い，繊維に.約 3重量％該¾ 剤を付与した。付与は特に問題なくできた。次に下記条件で該繊維の固相重合を実施したところ，高強度 · 高弾性率の液晶織維が単時間で出来た。

A . 固相重合条件： 2 5 0 'c , 2 7 0 'c，各 0. 5時間，窒素ガス流下。鐡維はバーンに巻いて実施した。

B . 得られた繊維の特性 '

①強度 = 2 0. 5 g / d ( 8. 2 g / d )

②伸度 = 2. 9 % ( 2. 1 ¾ )

③弾性率 = 6 5 0 g Z d ( 4 4 0 g / d )

なお，各括弧内の値は固相重合前の値である。

即ち，極短時間で固相重合が実施できた。

〔実施例 1 2〕

下記の条件で実施例 7 と同様に液晶樹脂複合体を作つた。工程的には特に問題は無かった。

A . 製糸

①海成分 =ナイロン 6 6 , 相対粘度 3. 4

② '島成分 =実施例 5 と同一 '

③島ノ海（重量比率） = 8 0ノ 2 0 (本繊維の海，島の重量比の変動率は 1 %未満であった。）

④島の数 = 1 6 ⑤紡糸温度 = 3 0 5 。C

⑥紡速 = 1 0 0 0 m /分

⑦延伸倍率 =延伸せず。

B . 得られた液晶樹脂複合体の特性

①得られた鑤維の単鐵維- 8 d

②強度- 7. 8 g d ( 9 i lg v^)

③伸度 = 2. 3 %

⑤弾性率- 3 3 3 g / d , 比重 = 1. 3 4

ここで，巻き取り油剤に実施例 1 1.と同じ有機燒化合物を用い，液晶樹脂複合体に的 1重量％付与した。

次に本液晶樹脂複合体を 2 5 0 °cで 2時間固相重合した。雰面気は窒素気流中，繊維はバーンに卷いたままで処理した。

C . 得られた液晶樹脂複合体の物性

①繊度 =約 8 '

②強度 = 1 7. 8 ( 2 0 2 kgノ^

③伸度 = 3. 1 %

④弾性率- 6 3 5 / d

なお，液晶樹脂成分の数平均分子量は約 5. 1万であつた。また本液晶樹脂複合体は特にタイヤコードに適するものであった。即ち，短時間で高強度 · 高弾性率の液晶樹脂複合体が得られた。 - 〔実施例 1 3〕

実施例 5で得た，液晶樹脂複合体に磁性酸化鉄の徽粒子を水に分散したスラリ一扰物を液晶線維に 2 5部付与し，乾燥し，次に 2 7 0 °cで 1分熱処理し，次に 3 4 0 まで 3分かけて，昇温し， 3 4 0 。cで 1分，総て，空気中で熱処理した。本液晶樹脂複合体は 4 0 0 てでもその形態を維持し，かつ，火をつけると燃えるが自己消火性で，かつ溶融はしないものであった。即ち，不融化した液晶樹脂複合体を得た。

〔実施例 1 4〕

下記の通り，熱可塑性の弗素樹脂を海成分とす高分子配列体型のぃ晶樹脂複合体を得た。工程的には，特に問題点は無かった。

A . 製糸条件

①海成分：ダイキン化学工業社製の 4弗化ヱチレンとエチレンの共重合体（タイプ E 5 2 0 )

②島成分：商品名ベクトラタイプ A 9 5 0 ③島海 = 5 0ノ 5 0 (重量比）（本繊維の海，島の重量比の変動率は 1 %未満であった。 )

④島の数 = 7 0

⑤紡糸温度- 3 1 5 で

⑤紡速 = 1 5 0 πιΖ分

⑦延伸倍率-延伸せず

Β . 得られた繊維の特性

①樹脂複合体繊維の繊度- 1 0 d

②強度 = 4. 1 gノ d ( 6 6 kg / TO )

③伸度 = 2. 1 %

④弾性率 = 2 2 0 gノ d ( 3.5 t / なお， T L C P の数平均分子量は約 1. 6万であった。即ち，高強度，高弾性率の弗素樹脂と液晶樹脂よりなる液晶樹脂複合体が得られた。

次に該液晶樹脂複合体を 2 5 0 'Cの窒素ガス流下で 1 0時間熱処理したところ，下記の特性を有する液晶樹脂複合体を得た。

①液晶樹脂複合体の纖度- 1 0 d

②強度 = 1 0. 3' gノ d ( 1 6 6 g / mf )

③伸度 = 3. 2 %

④弾性率- 3 4 0 g / d ( 5. 5 t Z w )

なお，液晶樹脂の数平均分子量は約 5. 8万であった。 . 即ち，高強度, 高弾性率の弗素樹脂と液晶樹脂よりなる液晶樹脂複合体が得られた。また，液晶樹脂成分の融点は D S Cで測定したところ， 3 1 2 でであった。

〔実施例 1 5〕

実施例 1 4の島成分と海成分の比率のみを，島比率を 8 0 , 海比率を 2 0に変更して，実施例 1 4 と苘様に製糸し，次に実施例 2 と同様に固相重合したところ，強度が 1 4. 2 g Z d という極めて，高強度の弗素樹脂複合体鐵維を得た。

〔実施例一 1 6 〕

実施例 1 4の固栢重合した液晶樹脂複合体を収束して , 3 2 0 'cの加熱伊に通し，次に 2 8 Q 。cのダイスに通し，ガットとした。次に約 1 cmにカットして，チップとした。次に本チップを 2 5 0 での窒素気流下で 2 0時間処理した。本チップを 3 2 5 °c のイクストルーダ—に通して，厚さ約 2 の板伏物を作った。本扳は弗素樹脂のみよりなるものに比較して曲げ強度は約 8倍，またアイゾット衝撃強さは約 1 2倍，それぞれ高いものであった。また，本板中の液晶樹旨は不融化していることが， D S Cの測定で確認出来た。

Claims

請求の範囲

1 . 下記のメソ一ゲン基が主鑌にある液晶樹脂からなり，その比表面積が 0. 2 9 m²" g以上であり，かつ，強度が 6 3 ! 上であることを特徵とする高強度液晶 '樹脂成形物。

ここで， X , Yはアルキル，アルコキシ，シァノ基などの末嬙置換基を示す。また， A— Bは，下記のようなュニットをす。

- CH-N - 一 N-N-

2 . 強度が 1 8 ノ舰^以上である請求項 1 に記載の高強度液晶樹脂成形物。

3 . 液晶樹脂成形物が 1デニール以下の極細線'維である請求項 1 または 2に記载の高強度液晶樹脂成形樹。

4 . 少なくとも熱可塑性液晶性樹脂と非液晶性樹脂よりなる樹脂複合体であって，該熱可塑性液晶性樹脂は非液晶樹脂の中て '繊維伏搆造を形成していることを特徵とする液晶樹脂複合体。

5 . 液晶樹脂複合体の中の液晶樹脂の鐵錐伏物の直径が 1 0 ₁ "以下であり，かつ，該鐡維状物のァスぺクト比が 1 0以上である請求項 4に記載の液晶樹脂複合体。

6 . 液晶樹脂複合体が繊維伏物である請求項 4または

5 に記載の液晶樹脂複合体。

7 . 液晶樹脂複合体がチップ吠である請求項 4〜 6 のいずれかに記載の液晶樹脂複合体。

8 . 液晶樹脂複合体の横断面の中にある液晶樹脂繊維伏物の本数が 6以上である請求項 4〜 7 のいずれかに記載の液晶樹脂複合体。 .

9 . 液晶樹脂複合体が繊維およびノまたはチップ状であって，液晶樹脂と非液晶樹脂の重量比率の変動幅が液晶樹脂複合体の任意の横断面で 1 0 %以下である請求項 4〜 8のいずれかに記載の液晶樹脂複合体。

10 . 液晶樹脂が液晶ポリエステル，または液晶ポリェステルァミドである請求項 4〜 9 のいずれかに記載の液晶樹脂複合体。

11. 非液晶性の熱可塑性の樹脂が下記の少なくとも 1 種である請求項 4〜； 10のいずれかに記載の液晶樹脂複合体。 .

A . 熱可塑性ナイロン， B . 熱可塑性ポリステル， C 熱可塑性弗素樹脂， D . 熱可塑性舍硫黃芳香族ポリマ， E . 熱可塑性芳香族エーテルケトン， F . 熱可塑性芳香族ヱ一テル樹脂， G . ポリプロピレン。

12. 引張強度が 3 5 ^ノ ^以上である請求項 4 〜 11のいずれかに記載の液晶樹脂複合体。

13. 液晶樹脂の融点が熱可塑性非液晶性樹脂より， 2 0 °c以上高いものである請求項 4 〜 12のいずれかに記載の液晶樹脂複合体。

14. 液晶樹脂が不融化している請求項 1 〜 13のいずれかに記載の液晶樹脂成形物おょぴノまたは液晶樹脂複合体。'

15. 少なくとも非液晶性樹脂が不融化している請求項〜 14のいずれかに記載の液晶樹脂複合体。

16. 液晶樹脂の数平均分子量が 3万以上である請求項. 1 〜 15のいずれかに記載の液晶樹脂成形物およびノまたは液晶樹脂複会体。

17. 液晶樹脂が顔料により着色されているか，非液晶性樹脂が着色されている請求項 1 〜 16のいずれかに記戴の液晶樹脂成形物およびノまたば液晶樹脂複合体。

18. 導電性物質が含有およびノまたは付着しており，かつ比抵抗が 1θ Π· cm以下である請求項 1 〜： L9のいずれかに記戴の高導電性の液晶樹脂成形钧ぉよびノまたは液晶樹脂複合体。

19. 液晶樹脂を芯成分としてそのながれの複数を，介在成分を介して合流させて，多芯複合流とし. rt溶融成形することを特徴とする液晶樹脂複合体の成形法。

20. 多芯複合流が海島複合流であることを特徵とする請求項 19に記載の方法。

21 . 介在成分を鞘として芯鞘流を形成し，該芯鞘流の多数を合流させて海島流とする請求項 20に記載の方法。

22 . 液晶樹脂を芯成分としてその流れの複数を，介在成分を介して合流させて，多芯複合流として溶融成形し , しかる後に該介在成分を除去することにより，比表面積が 0. 29 n ノ g以上とする高比表面積液晶樹脂成形物の製法。

23 . 比表面積が 0. 2 9 / g以上である液晶樹脂成形物を該液晶樹脂のガラス転位温度以上の真空または不活性ガス流中で加熱することを特徴とする高強度高強度液晶樹脂成形物の製法。 .

24. 液晶樹脂複合体を該液晶樹脂のガラス転位温度以上で真空または不活性ガス流中で加熱することを特徵とする高強度液晶樹脂複合体の製法。

25 . 下記の有機煖化合物を液晶樹脂成形物およびノまたは液晶樹脂複合体に付着せしめて，しかる後に，該液晶樹脂のガラス転位温度以上の真空または不活性ガス流中で加熟することを特徵とする高強度高強度液晶樹脂成形物の製法。

〇 -〇 - ^M1 ここで， R l , R 2 は炭化水素， M l はアルカリ金属， M 2 は下記のいずれかを表す。

①アルカリ金属， ②水素， ③炭化水素， ④舍む酸素炭化水素。なお， nは 1以上の螯数を表す。

26. 鉄，クロム，コバルトから選ばれた少なくとも 1 種の金属化合物の散粒子が少なくとも 5重量％以上，舍有および Zまたは付着している液晶樹脂成形物およびまたは液晶樹脂を該液晶樹脂のガラス転位温度以上に加熱することを特徵とする不融化液晶樹脂成形物および/ または液晶樹脂複合体の製法。