JPS58179243A - 多孔性ポリエステル成形物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は多孔性ポリエステル成形物の製造方法に関する
。ｌ＆Ｃ詳しくは本発明は、実質的に線状の結晶性芳香
族ボ替エステルに特定の低分子化合物を配合した組成物
を溶融形成し、得られる無配向の成形物から該低分子化
合物を抽出することＫよる多孔性ポリニスデルの製造方
法に関する。

ポリエステル、殊にボ□エチレンテレフタレート、ポリ
テトラメチレンテレフタレート等は優れた機械的性質、
電気絶縁性能、化学的安定性を有し、繊ｍ、フィルム、
プラスチックス等として広く用いられている。

近年、ポリ五人チル成形物に、ポリエステル本来のすぐ
れた特性を保持しながら新たな特性を付与する慣肘が進
められ、その一つとし”Ｃポリエステル成形物を多孔質
化することが検討されている。ポリエステル５！形物を
多孔質化する方法としては、無機または有機の塩類等の
添加剤をポリエステルに配合して成形し、次いで該添加
剤を水またはアルカリ水溶液で＃＃除去する方法が知ら
れている。しかし、この方法には多緻の添加剤な、＃集
な起こさせずにポリエステル中に均一１ｃ分散させるこ
とが―シ＜、その結果、気孔率の高い（例えば気孔率５
０％以上の）ポリエステル成形物を得ることが困繻であ
ると（・う欠点がある。

また、熱町曙性ポリマーと加熱条件では相溶して均一相
を形成するが十分な冷却条件下では相分−を形成する有
機溶剤な用いて、該有機溶剤と熱り一性ボＶマーとを加
熱混合して絢質濤ＷＩＬを形成し、久いで該溶液を冷却
して有機溶剤を相分−させ、！に４＠分−した有機溶剤
を除去して多孔性成形物を得る方法（１？１開昭５３−
２９３６７号公報）が提案されている。しかし、この公
報には、ポリエチレン、ポリプロピレン勢のボＶオレフ
ィンを用いての具体的記載はあるが、この方法を結晶性
芳香族ポリエステルに適用した具体的な記載はなく、ま
た該芳香族ポリエステルに適用しようとしても皺芳香族
ポリエステルの重合度を着しく低下させることもなく、
かつ上記要件Ｉｋｆ１１足する適当な有機溶剤がない。

それ故この方法により多孔性ポリエステル成形物を得る
ことも実際上田−である。

不発ＦＪＡ者は、芳香族ポリエステル本来のすぐれた特
性を有し、気孔率が十分高く、かつ空孔がａｍで均一に
分散している多孔性ボｌＪエステル成形物を得る方法に
ついて鋭意検討した結果、実質的に線状の結晶性芳香族
ポリエステルに特定の低分子化合物を溶融温合して成形
し、得られる成形物より鋏低分子化合物を抽出すること
により上記鱈的が遁威できることを知見し、不発＃４に
＃遣した。

すなわち、本発明は実質的に線状の結晶性芳香＃Ｃポリ
ニスデル（５）１００重置部と下記条件（１１〜１４）
を満足する低分子化合物（均１０−３００重緻部とから
主としてなる組成物な溶融Ｆ！を形して実質的に無配向
の成形物となし、次いで低分子化合一（（資）を溶解す
るが芳香族ポリエステル囚を実質的に浸すことのな（・
有機溶剤（Ｃ’ｌを用いて鍵配成形物？処理し、咳成形
物中の低分子化合物（８１を抽出することを特徴とする
多孔性ポリエステル成形物の製造方法に関する。

（１）　芳香族ボＩＪエステル（４）の溶融条件下で実
質的に安定で、芳香族ポリエステル囚と非反応性で、か
つ芳香族ポリエステル（転）と相溶性な有する。

（２）　　上記静融吻を冷却固化しても芳香族ポリエス
テル（４）と低分子化合＊０３）とが相分Ｉｌｔ起こさ
な（・。

（３）　　融点がｌｏＬｌ℃以上である。

（４）　　分子駿゛が１ｕυＯ以下である。

本発明において用いる実質的に線状の結晶性芳香族ポリ
エステル囚は、芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とす
るものであり、鍍芳香族ジカルボン酸としてはテレフタ
ル酸、イソフタルＩＩ！、す７タレンジカルボン酸、ジ
フェニルジカルボン蒙、ジフェニル人ルホンジカルボン
酸。

ジフェニルエーテルジカルボン鐙、ジフェノキシエタン
ジカルボン（１，メチルテレプタル酸。

メ枡ルイソフタル酸等が例示で号る。これらのうち、特
にテレフタル酸、イソフタル酸が好ましい。士たグリプ
ール成分としては、エチレングリコール、トリメチレン
グリコール、テトラメ千レンゲリコール、ペソタメチレ
ングリコール、ヘキサメチレンゲリコール、オクタメチ
レングリコール、デカメチレングリコール等の如き脂肪
族グリフール；１．４−シクロヘキすンジメ＋ｐ−ル等
の如き脂環族グリコール；及び／Ｓイドロキノン、メチ
ルハイドロキノン、プキルハイドｌｌＩ？ノン、７１ル
ハイドロキノン、レゾルシン、２．１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ブーパン〔ビスフェノールＡ　）　、
　１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン〔ビスフェノール２〕、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エーテル等の如き芳香族ジＬドー中シ化合愉を用
いることがでする。上記ジカルボン酸成分及びグリコー
ル成分以外にオキシカルボン酸成分を用いることも可能
であり、該オキシカルボン酸とし【は、オギシ安息香醗
、オキシプーフトエ酸、β−ヒトｐキシエトキシ安息香
酸等が例示できる。

史に本発明において用いる芳香族ポリエステル（４）は
、Ｆ紀成分以外に小割合（通常全酸成分に対して１０モ
ル％以下）で、例えばアジピン鍬、セパ千ン酸婢の如き
脂肪族ジカルボンば；ヘキサヒドロテレフタル酸等の如
キ脂環族ジカルボン＃を含有することができる。また芳
香族ポリエステル（Ａｌが実質的Ｋ１１Ｉ状である範ｉ
８！（通常１モル％以下）でトリメリット酸、ピロメリ
ット酸等の如きポリジカルボン酸；ダＵ七Ｖン。

ペンタエリヌリトール等の如きポリオールを共ム合Ｌ−
Ｃも差し支えない。

また、氷見＃４において用いる上記芳香族ポリエステル
（４）は結晶性であることが必要である。

非晶性あるいは一結晶性ポリエステルを用いた場合には
Ｉｌ違する抽出工ＩＨＣおいて、ポリエステルが廖潤勢
を起こし易く、初期の形部を保持した成形物を得ること
が困−となる。

これら芳香族ポリエステルのうち、特にポリエチレンテ
レフタレートが好ましい。

上記芳香族ポリエステル囚は当咳分野において蓄積され
た公知の方法により製造される。

本発明において用いる芳香族ポリエステル（４）は、フ
ェノール／テトラクロルエタン温合Ｓ＠（重量比ｓｏ／
ａｏ）中湿度３ｓ℃で調定した４１ｉｉＩＩＩ粘度が０
０６以上、更には０．７以上であることが好ましい。

次いで、上記芳香族ポリエステル（４）と温合する低分
子化合物（膳につい″′Ｃ説明する。

本発＠において芳香族ポリエステル囚と温合する低分子
化合物（Ｂ）は、（１）芳香族ポリニスデル囚のａ−条
件下、例えばポリエステル囚の融点＋２０℃の温度にお
いて、１ｉ！賞的に安定で、芳香族ポリエステル囚と非
反応性で、かつ芳香族ポリエステル囚と混合した場合に
相分離を起こさず均一に相溶するものであることが必要
である。ここで＠実質的に安定で、芳香族ポリエステル
囚と非反応性である”とは、それ自体分解することなく
、また芳香族ポ。リエスデル囚を分解せず、あるいは芳
香族ポリエステル（転）と反応しないと−・うことな意
味する。

低分子化合物＋Ｂ）は、１！に（２）芳香族ポリエステ
ルム）と低分子化合物（槌とを溶融温合して得られた均
一な杉融物を冷却固化しても、芳香族ポリエステル囚と
相分離−を起こさず、均一に相溶したままの状！ａな保
持し得るものであることが必要である。これは、例えば
上紀埼−透明な溶−物を非品性固体を与えるに十分な冷
鐸遍度で冷却して非晶性固体を得る場合に均一透明な固
体を与えるかまたは、相分離な起こして不透明な固体を
４見るρ′−をみることにより容易に判断することが予
きる。

更に、低分子化合物（Ｂ）は（３！融点が１００℃以上
で、ρ１つ（４）分子蓋が１０００以下であることが必
要である。低分子化合物（槌の融点がＺｏ。

℃以下であると、芳香族ポリエステル囚と溶融１合した
場合に芳香族ポリエステル囚の二次転移点を着しく低下
させるため成形時の電扱いが困−となる。

本発明において用いる低分子化合物（樽は、上記条件ｉ
ｌｌ〜ｆ４＋　１’満足するものであればよ（Ｓめ；、
更に溶融温合時の揮散防止の観点から常圧での沸点が２
５０℃以上、特に３００℃以上σ）ものが好ましく用い
られる。

本発明方法において用いるかかる低分子化合物（８）と
しては上記条件な満足するものであればよいが、例えば
、下記式（Ｉ） 諷 ここで、Ａ１は２ＩＩＩｊの芳香族残基又は鎖状もしく
は環状の脂肪族残基であり、これらは置換していてもよ
＜；Ｒ１はｎ価の芳香族残基又は鎖状もしくは環状の脂
肪族残基であり、これらは置換していてもよく；ｎは１
又は！である。但し、Ｆ記式中のイ！ド珊は５員又は６
員である。

で表わされるイミド化合物、 −Ｆ記式（１目 ここで、Ａ１は４ＩＩ！５の芳香族残基であり、これは
置換され℃いてもより；Ｒ１は１価の鎖状又は環状の脂
肪族残基であり、これらは置換されていてもよい。但し
、上記式中のイミド環らは５−又は６員である。

で表わされるイミド化合物等を挙げることができる。

上記式（Ｉ）の化金物としては、上記式（１）　におい
てに又はＲ１の少くともいずれか一方が置換されて（・
てもよい芳香族残基である化合物、特Ｋ　Ａ’が！ｌｉ
ｌの、置換されていてもよい芳香族残基である化合物を
好ましく用いる。

また、上記式（■）の化合物としては、上記式（Ｕ）に
おいてＲ′が１価の、置換されて（・でもよい脂肪族残
基である化合物を好ましく用いる。

上記一般式（Ｉ）　において、ＡＩな表わす２価の芳香
族残基としては、例えば１４−フェニレンＡ、ｓ、ｚ−
，ｚ、ｓ−又は１．８−ｔ７チレ７基を挙げることがで
き；２価の脂肪族残基としては、例えばエチレンまたは
トリメチレンの如き鎖状アルキレン基又は１．２−シク
ロヘキシレン基の如きシクロアルキレン基を挙げること
ができる。

これらの基は、芳香族ポリエステル（Ａ）　Ｋ対して非
反応性のｔｌｌ（１１１基で置換されて（・てもよい。

かかる置換基としては、例えばメチル、エチルの如き低
級アルキル基、メトキシ、エトキシのン原子、ニトロ基
、フェニル基、フェノキシ基。

メチル基で置換されていてもよいシクロヘキシル等ケ挙
げることｈ；できる。

ＲＩを表わすｎ　Ｉ’１ｆｆｌ　（ｎ＝　１または２）
の芳香族残基としては、例えばフェニル苓、ナフ＋ル基
−８Ｏ３−または−Ｃ）（、−である）の基の如き１　
ｆｄｉの芳香族残基、または１．２−　フェニレン基、
１．２−　、２．３−もしくは１．８−す７チレン基ま
たはだは−ＣＨ＊−である）の基の如？！意価の芳香族
残基な挙げることができ、ｎ価（ｎ＝１または２′）の
脂肪族残基としては、例えばメチル、エチル。

ブチル・ヘキシル・ヘプチル・オクチル、ノニル、デシ
ル、ドデシル、ミリジチル、ステアリルのクロき災本数
１〜１８の鎖状アルキル基またはシクロ・・、キンルも
しくはシクロペンチルの知さ５−または６Ａの１状アル
キル基、または二手レン、トリメチレン、テトラメチレ
ン、ヘキすメチレン、オクタメチレン、デカメチレン雪
ドデカメチレンの如き炭素数８〜１２の鎖状アルキレン
基、　１．８−もしくは１．４−シクロヘキシレン基の
如き環状アルキレン基、あるいはＲ’ｔ＆わすこれらの
基は、ＡＩについて記述したと同機の置換基で置換され
ていてもよい。

上記式（Ｕ）　において、がを表わす４価の芳香族残基
としては、例えば （２は上記定義に同じ） で表わされる単環、−合環又は多環の４噛の芳骨族基な
Ｒ−ｆＩＬいものとしてあげることができる。

Ｖな表わす１価の線状もしくは環状の脂肪族残ムとして
は、上記式（１）のＲ’について例示したと同様の炭素
数１〜１ｓの鏑状アルキル基家たは５−もしくは６−の
環状アル中ル基を挙げることができる。

Ｌ配＾８およびＲ”Ｋついて例示した基は　ＡＩに・つ
いて１丞したとｆｌｉｔ葎の１撲基で置換され°〔いて
もよい。

上式（Ｔ）で表わされるイミド化合物としては。

例えば式（１）　においてｎ　＝　１の場合の化合物と
して、Ｎ−メチル７タールイｊｌ″、Ｎ−エチル７ター
ルイミド、Ｎ−プチルフタールイ！１″。

Ｎ−エチル−１，８−７タールイｌド、Ｎ−グチル−１
，８−カフタールイミド等ｘ　Ｑ　＝　１の場合の化＆
物としＣＮ、Ｎ’−エチレンビス７タールイミド、Ｎ、
Ｎ’−デトラメチレンビス７タールイＪド、Ｎ、Ｎ’−
へキザメチレンビスフタールイ４ド。

Ｎ、Ｎ’−オクタメチレンビス７タールイ１ド。

Ｎ、Ｎ’−デカメチレンビスフタールイ！　）’　、　
Ｎ、Ｎ’−ドデカメチレンビス７タールイ１ド、　Ｎ、
Ｎ’−ネオペンチンンビス７タールイＺド、　Ｎ、Ｎ’
−テトラメチレンビス（１，８−す７タールイｊ））。

Ｎ・Ｎ′−へキサメチレンビス（ｌ、８−す７タールイ
ミド）　、　Ｎ、Ｎ’−オクタメチレンビス（ｔ、ｓ　
−す７タールイミド）　、　Ｎ、Ｎ’−デカメチレンビ
ス（ｘ、ａ−ナフタールイｉ　ｙ　＞　、　Ｎ、Ｎ′−
ドブカメ手Ｌ／７ビｘ　（ｉ、４ｌ−ｔ７１−ルイｊ　
）’）　、　Ｎ、Ｎ’−ドブカメ牛しンビスサクシニイ
ｘ　Ｖ　、　Ｎ、Ｎ’　−し ドデカメチレンビスヘキｈａ７タールイ１ド。

Ｎ、Ｎ’−１，４−シクロヘキシジンビス７Ｊ−ルイｌ
ド、Ｊ−７タールイｉドー１−７タールイＩトメチル−
２１，Ｓ、５−トリメチルシクロヘキサン。

４、４Ｆニビス７タールイシドジフェニルエーテル。

ｓ、４’−ヒスフタールイｊドジフェニルエーテル。

３．３′−ビス７タールイζドジフェニルスルホンＩ４
．４′−ビス７タールイｉ　トージフェニルスルホン。

４．４’−、ビスフタールイξドジフェニルメタン等を
挙げることができる。

上記式（■）で表わされるイミド化合物としては、例え
ばＮ、Ｎ’−ジェチルビロメＶットイＺド。

Ｎ・Ｎ′〜ジ／チルビｐメリットイ４ド、　Ｎ、Ｎ’−
ジヘキシルピロメリットイミド、　Ｎ、Ｎ’−ジオク手
ルビロメリノトイミド、　Ｎ、Ｎ’−ジデシルビーメリ
ットイミト°・Ｎ、Ｎ’−ジシクａへキシルピーメリッ
トイｉ　ド、　Ｎ、Ｎ’−ビＸ　（３，３，６−）　１
７　メチルシクロヘキシル）ピロメリットイ！）、　Ｎ
、Ｎ’−ンエ＋ルー１．４．８．８−ナフタリンテトラ
カルボンｅｌ　ｓ、ｓ　−、４，１＄掲Ｉド等を挙げる
ことができる。

上記式（１）及び式（「）で表わされるイｓｒ化合物は
相当する酸無水物と有４１１７ｊンとから公知の方法に
より容易に製造すること６ｔできる。

本発明にお（・ては、まず芳香族ポリエステル（Ａ）　
Ｉ　Ｏ０１１８と低分子化合物（Ｂ）　１０〜３ｏｏ１
１１部とから主としてなる組成物をＳＳ＊成形して実質
的に無配向、非晶性の成形物を形成する。低分子化合物
（Ｂ）の配合量が１０重量部未満では気孔率が十分高い
成形物虻得ることができず、また３　ｏ　ｏ　＊＊＊よ
り多くなると得られる組成物の躊−粘度の低下が著しく
、成形が困−となる。低分子化合物（Ｂ＞の配合量はよ
り好ましくは五５〜２５０重量部、特に好ましくは２０
〜２００重綾部であ・る。

芳香族ポリエステル（Ａ）と低分子化合物（Ｂ）とから
なる組成物としては、芳香族ポリエステル（Ａ）のチッ
プと低分子化合物（Ｂ）とを単にトライブレンドしたも
のでもよいし、予め溶融押出機中でｆＩＩ融混合した−
のであってもよい、また、融点以上に加熱Ｓ融した低分
子化合物（Ｂ）を芳香族ポリエステル０）のチップと混
合後、冷却固化させて得られる低分子化合物（ＴＡ）が
芳香族ポリエステル（Ａ）のチップ表面上に付着したも
のも好ましく用いられる。

上記組成物中罠は他の成分として、酸化安定剤、紫外線
吸収剤、Ｉｔ剤、核剤等の添加剤を配合することも可能
であり、また成形時の高重合度化または１合度低下を抑
制する債点から意、２′−ビス（ｇ−オキサｌリン）　
、　！、２’−ビス（３，五−ベンジオ−？すジン−４
−オン）等の鎖伸長剤も好ましく配合することがでεる
。

次いで上記組成物な通常の溶融成形法を用いで浴融成形
ｒるが、この際得られる成形物は実質的に無配向でなけ
ればならない。

明確な理由は明らかではないが、配向した成形物に後述
する抽出処理な總した場合には、同組成で無配向の成形
物に抽出量ｌｌす施した場合に比べ着しく気孔率が低く
なり、実質的に多孔質の成形物を得ることはできない。

また溶融成形した成形物は結晶化していてもよいが、非
品性の成形物を用いた方が気孔率が大きくなるので好ま
しい。

尚、ここで溶融成形により得られる成形物としては、繊
維、フィルム、シート、チューブ等が挙げられる。

芳香族ポリエステル（Ａ）及び低分子化合物（８ρ・ら
主としてなる上記成形物は次いで、低分子化＆＃（Ｂ）
を溶解し、かつ芳香族ポリエステル（Ａ）を爽簀的に浸
すことのない有機溶剤（Ｃ）で処理して、低分子化合物
ＣＢ）を抽出量★する。

ここで１芳香族ポリエステル（Ａ）を実質的に侵すこと
がない”というのは、芳香族ポリエステル（ム）と反応
したり、あるいは芳香族ポリエステル（Ａ）を溶解また
は分解したりしないということな意味する。

有機溶剤（Ｃ）としては、例えばトルエン、キシレン、
プソイドクメン、ジオキサン、りｕｃＩホルム、壇化メ
チレン、ジクロルエタン、エタノール、酢酸エチル、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルインブチルケトン
、クールベンゼン等を挙げることができる。これらの有
機溶剤は芳香族、ｒ’　Ｕ　エステル（Ａ）及び低分子
化合物（Ｂ）％にイミド化合物の種類により適宜選択す
ることが好ましい。

この何４１１１１１剤（Ｃ）を用いての抽出地理は、室
温で行なうこともできるが、成形物の形態及び物性Ｉｋ
損なわない範囲内で加熱、例えば溶剤（Ｏの還流条件下
で行なうことが好ましい、この抽出量ｆｌｉにおいては
、成形物中に含有される低分子化合物（Ｂ）の抽出量を
好ましくは９０％以上、より好ｆしくは９ｓ％以上、籍
に好ましくは９８％以上とする。抽出処理時間は、成形
物の形態、抽出俗媒、抽出温度等によって変化するが、
通常１秒乃至１時間、好ましくは５秒乃至４０分、特Ｋ
　ｔＩＰましくは１０秒乃至２０分である。

抽出処理の際の成形物の保持方法は、・特に制限はない
ｔ４、定長下、緊張下または制限収縮条件下ｈ；好まし
く、特に定長下または緊張下が好ましい。

またＦ記抽出処理において、有機溶媒としてトルー一ン
、キシレン、ジオキサン、クロロホルムの如き比較的芳
香族ポリエステルとのμ相性の大きい溶媒（以下親醪媒
という）を用いた場合には、該親浴媒ｒこよる抽出処理
に４１続い【メタノール、エタノール、ヘキサンの如き
比較的芳香族Ｊ　＋１エステルとの親和性の小さい溶媒
ｃ以下疎溶媒という）を用いてｍｓａｍな置換すること
、飼えば抽出処理後の成形物をｌｌ１ｍ１［Ｋイルムの
安定化を図ることができる。

抽出処理した成形物は、必要により更に加熱乾燥する。

この加熱乾燥時にも上記抽出時と同機に成形物を定長下
、緊張下または制限収縮条件下保持することが好ましい
。

本発明においては、上記の抽出処理により芳香族ポリエ
ステル（Ａ）Ｋ微細かつ均一な空孔が形成される。芳香
族ポリエステルｒＡ）と低分子化合物（Ｂ）とが相分離
を起こすことなく均一に相溶した状態にある成形物から
、抽出処理により、いかなる機構で多孔性の成形物が得
られるかについての理由は明確ではないが、低分子化合
物（Ｂ）を含有している成形物中には、低分子化合物（
Ｂ）を溶解する、言いかえれば低分子化合物（Ｂ）と相
溶性の良い有機＃縄が極めて浸透しやすくなり、この有
機祷縄の作用により芳香族ポリエステル（Ａ）の結晶化
が促進され、この結晶化により成形物の形Ｓ（例えばフ
ィルムの厚、さ、繊細の直径）を保持しつつ低分子化合
物（Ｂ）が除去されるためではないがと推側される。

また多孔λ化した際の気孔率及び孔径は、用いる低分子
化合物（Ｈ）の種類、抽出溶媒の種類。

抽出条件等により変えることが可能である。

また、かかる抽出処理の後、得られる多孔性成形物例え
ば繊維、フィルム等を鷺伸することも好ましい。延伸に
より、機械的物性を向上することが１き、史にまた９？
Ｌ・の孔径な拡大することが可能である。

延伸は、芳昏族ポリエステル成形物の延伸方法として従
来からｔ積された方法を用いることができる。例えば、
＃ｌ―の場合該芳香族ポリニスｔルのガラス転移点以上
の温度、通常該ガラス転移点よりａｌＯ℃＾い温度で数
倍延伸する。

延伸Ｉｆ率は約７倍以下とするのがよい。またフィルム
の場合、上記ガラス転移点以上の温度で一輔まｆこは二
軸方向に数倍延伸する。地神倍率は少くとも一一万同に
約６倍以下、面積倍率で約３０倍以下とするのがよい。

上記方法により得られる本発明の多孔性ポリエステル成
形物は、ポリエステル本来の優れた耐熱性、耐薬品性を
そのまま保持しており、各種分離膜として極めて有用で
ある。また好ましくは液状の潤滑剤１表ＷＩ泗性剤、防
央剤、殺薗剤・−燃剤・酸化防止剤、防臭剤、香料等を
空孔ｌｌＫ含有せしめた機能性素材８通気性、透湿性を
有する防水素材等としても有効に用いることができる。

以下実施例を挙げて本発明を詳述する。肖、実施例中１
部」は重量部を意味し、ポリエステルの極限粘度は、７
エ／−ル／テトラクロルエタン混合溶媒（重量比６０／
４０）を用い、温度３５℃で調定した。気孔率、平均孔
径は水銀ポロシメーター（オートボア９ｚｏｏ（高滓属
作所））で１足した。

貢趨内ｌ〜６ ４１ｉ１１１に粘度１，０３のポリエチレンテレフタレ
ート１００部に表１に示した低分子化合物の所定緻をト
ライブレンドし、決いで得られた混合物をエクストルー
ダーを用いて、温度約！　７０Ｔ：。

平均滞留時間約す分の条件下でＴダイよりＳ融押出し、
急冷して厚さ約８０声の透明な非晶性フィルムを得た。

次いで、皺フィルムを定長下表ＩＩ示した有機溶媒の還
流下に約１０分間浸漬して低分子化合物を抽出し、更に
室温のエタノール中に浸漬して溶媒交換した後１５０℃
で１１１分間乾燥した。得られた多孔性ボＶエチレンテ
レ７タレートフイルムの膜厚平均孔径、気孔率を表１に
示す。

ＩＩ　　　　　　　１ ｍ１ｉ＃１ｌＦ１７〜目 ｆｊｉ−粘度０．９８のポリエチレンテレフタレートチ
ップ１００部に１−７タ一ルイＪＭ−３−７タールイｉ
トメチル−３，ｓ、ａ　−）リメチルシクロヘキサン１
１０部、鎖伸長剤として２．！’　−ビス（２−オキサ
ノリン）Ｏ１Ｓ＠及び鷹、２′−ビス（３１１−ベンツ
オキサジン−４−オン）Ｏ」部なトライブレンドし、ボ
υマ一温度約２７０℃、平均ｆＮｖ１７１時間約７分で
エクストルーダーよりｆＩ＃ＩＡ押出し、急冷して厚さ
約６０声の透明な非品性フィルムを得たー 該フィルムを定長状９に保持し、表２に示した有ａＳ媒
中にその還流下約１ｓ分間浸漬し、次いで室温のエタノ
ール中に＆潰した後ＩＳＯ℃で約１５分間乾燥した・ 得られたフィルムの蝋大孔径１Ｍ水透過量。

ガーレー透気度を表２に示す。

表　　　２ ―バブルポイント法による ＩＩ施例Ｎ 夾ｊＩｉｆＰ１１１で得た多孔性フイ／Ｌ−Ａをｓ　ｓ
　Ｏ’Ｃ”ｔ’タテ、ヨコ共Ｋ　１．３倍に同時２軸延
伸した。得られたフィルムは厚さ！１８Ｊ１であり、ガ
ーレー透気度を測定したところｌ５６０（秒／１　ｏ　
ｏｃｃ　）であった。また実施例１のフィルムのガーレ
ー透気度は５ｒｓｏ（秒７ｔｏｏｄ＞であった。

実施例１２ ｆｉｌｌｆ！粘度１．ＩＩのポリナトラメチレンテレフ
タレートキツプ１００部にｌ−７タルイＩドー３−７タ
ルイｌトメチル−３，！、Ｉｓ　−）リメチルシクーヘ
キサン１００部をトライブレンドし、温度ｚｓｒｒ℃、
平均滞留時間約轟分でエクストルーダーな用いて溶融押
出し、急冷して厚さ約９０μの透明なフィルム＆−得た
。

該フィルムを足長状−に保持し、これを還流トルエン中
和約８分間浸漬後、１３０℃で約１１１分間乾燥した。

得られたフィルムは気孔率４１％、平均孔４０．０６Ｂ
岸であった。

手続補正書 昭和５８年１月９日 持７Ｉ庁長官殿 ｌ　事件の表示 特願昭　５７　−　　６０２９４　　　号２　発明の名
称 多孔性ポリエステル成形物の製造方法 ３　補］をする名 重性との関仔　　特Ｊ’ｆ出願人 大阪市東区南本町１丁Ｆ１１１１番地 （３０ｆ））帝人株式会社 代！＜名　　徳　　末　　知　　夫 ・１　代　　理　　ノ、　　　東京都千代田区内幸町２
丁［４１番１しＪ（飯　野　ビ　ノリ 醍　　人　　株　　式　　会　　社内 ５　袖１１Ｊ）に１家 明ｍｓの「発明の詳細な説明」の欄 （１）　　明細書第２３頁１６行に、「数１１慨伸する
。」とあるな「数倍延伸する　好ましい鬼神温度はＴｇ
乃至（Ｔｍ−１０）　０（ここで、Ｔｇニガラス転位点
、Ｔｍ：！１ｉｌ１点）、より好ましい鷺伸温度ハ（Ｔ
ｇ４−３０　）乃至（Ｔｍ−１０）’０．４ＩＫ好まし
く・延伸温度は（Ｔｇ＋５０）乃至（７ｍ−３０）’Ｏ
であり、また延伸倍率は一軸延伸の場合好ましくは１．
５倍以上、より好ましくは８倍以上Ｋ。

また二軸延伸の一合一積倍率で好ましくは１．１倍以上
、より好ましくは１倍以上である。」に１正する。

（２）　　同第２３貞１ｓ打Ｋ、１するのがよい。」と
あるを１するのがよい。上記二輪延伸の場合、遂次ニー
延伸、同時二輪延伸のいずれでもよい。］に創正する。

（３）　　同第２５負ｌＯ行の次行に下記の文を加入す
る。Ｉ−力比較のため、エタノールによる蕩媒交換を省
略する以外は・実纏例２と同様に処理したところ、フィ
ルムの気孔率は１２−２平均孔径は０．０１０μ、膜厚
は４１７ｍであった。」以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　％質的九線状の結晶性芳香族ポリエステル囚１
   ００重量部と下記条件（１）〜（船を溝層する低分子化
   合物（Ｂ）１０〜３００重量−とから主としてなる組成
   物な溶融成形して実質的ＫＩＲ配向の成形物となし、次
   いで低分子化合物（膳を溶解するが芳香族ポリエステル
   （転）を実質的に侵すことのない有機溶剤Ωを用い″′
   Ｃ前記成形物を逃場し、該成形物中の低分子化合物（８
   ）な抽出することを特徴とする多孔性ポリエステル成形
   物の製造方法。 （１）　　芳香族ポリエステル囚のＳ＊条件下で夷賀的
   Ｋｆ：定で、芳香族ポリエステル囚と非反応で、かつ芳
   香族ポリエステル（４）と相溶性を有する （２）　　上紀浴融物な冷却固化し′１：４ｈ芳香族ポ
   リエステル（４）と低分子化合物（Ｂ）とが相分離を起
   こさない、 （３）　　融点がｉｏｏ℃以上であろ、（４）　　分子
   量が１０００以下である９ｔ　低分子化合物（ＩＩを抽
   出した成形物を少なくとも一方向に鷺伸することを特徴
   とする特許−求のｓｔａ＊ｉ頂記載の方法。