UA126085C2 - Армована волокнами поліпропіленова композиція - Google Patents

Армована волокнами поліпропіленова композиція Download PDF

Info

Publication number
UA126085C2
UA126085C2 UAA202002943A UAA202002943A UA126085C2 UA 126085 C2 UA126085 C2 UA 126085C2 UA A202002943 A UAA202002943 A UA A202002943A UA A202002943 A UAA202002943 A UA A202002943A UA 126085 C2 UA126085 C2 UA 126085C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
propylene polymer
propylene
ethylene
fiber
polymer
Prior art date
Application number
UAA202002943A
Other languages
English (en)
Inventor
Міхаель Жерабек
Михаель ЖЕРАБЕК
Вольфґанґ Штокрайтер
Вольфганг Штокрайтер
Томас Луммершторфер
Original Assignee
Бореаліс Аґ
Бореалис Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=60629462&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=UA126085(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Бореаліс Аґ, Бореалис Аг filed Critical Бореаліс Аґ
Publication of UA126085C2 publication Critical patent/UA126085C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/16—Fibres; Fibrils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Abstract

Даний винахід спрямований на гранули, які містять армовану волокнами композицію (C), зазначену композицію, яка містить полімер пропілену (PP), еластомерний співполімер етилену (E) і короткі волокна (SF). Крім того, даний винахід спрямований на виріб, який містить зазначену армовану волокнами композицію (C). 64

Description

Даний винахід спрямований на гранули, які містять армовану волокнами композицію (С), зазначена композиція містить полімер пропілену (РР), еластомерний співполімер етилену (Е) і короткі волокна (5Е). Крім цього, даний винахід спрямований на виріб, який містить зазначену армовану волокнами композицію (С).
Механічні характеристики армованих волокнами поліпропіленових композицій, особливо жорсткість і міцність, зазвичай регулюються вмістом волокон. Зокрема, підвищення вмісту волокон приводить до підвищення жорсткість і міцності. Додавання волокон до поліпропіленової композиції також приводить до покращених ударних характеристик зразка з надрізом і характеристик щодо проколювання. Однак, у таких композиціях ударні властивості повністю контролюються вмістом волокон, тому подальше покращення ударних характеристик армованих волокнами поліпропіленових композицій є складним завданням.
Найбільш очевидним підходом для створення більш ударно-в'язкої армованої волокнами поліпропіленової композиції є додавання еластомерних компонентів у високих кількостях.
Недоліком цього підходу є значне зниження жорсткості і міцності.
Відповідно, у галузі техніки існує потреба в армованій волокнами поліпропіленовій композиції, яка відрізняється чудовими ударними характеристиками та високою жорсткістю.
Тому об'єктом даного винаходу є забезпечення армованої волокнами поліпропіленової композиції, яка відрізняється покращеними ударними характеристиками зразка з надрізом та характеристиками щодо проколювання без шкоди для механічних властивостей при розтягуванні.
Результатом даного винаходу є надання армованої волокнами композиції, яка містить низьку кількість еластомеру.
Таким чином, даний винахід спрямований на гранули, які містять армовану волокнами композицію (С), яка містить ї) полімер пропілену (РР), який має швидкість потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), встановлену відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні 10,0-250,0 г/10 хв., ії) еластомерний співполімер етилену (Е), що є співполімером етилену і С4-С1о о-олефіну, ії) підсилювач адгезії (АР), і їм) короткі волокна (5Е), вибрані з групи, яка складається зі скловолокон, металевих
Зо волокон, керамічних волокон, вуглецевих волокон і графітових волокон, де(веначена армована волокнами композиція (С) відповідає рівнянню (І) (в) (), де м(РР) - це масова частка |у мас.95| полімеру пропілену (РР), виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С), а У(Е) - це масова частка у мас.95| еластомерного співполімеру етилену (Е), виходячи із загальної маси армованої волокнами композиції (С).
Відповідно до одного варіанта здійснення даного винаходу армована волокнами композиція (С) відсвідає Дівнянню (І) ---253. що (1, де м/(ЗЕ) - це масова частка (у мас.95| коротких волокон (5Е), виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С), а м/(Е) - це масова частка |у мас.9Уо| еластомерного співполімеру етилену (Е), виходячи із загальної маси армованої волокнами композиції (С).
Відповідно до додаткового варіанта здійснення даного винаходу армована волокнами композиція (С) має швидкість потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), встановлену відповідно до
ІБО 1133, нижче 100,0 г/10 хв.
Відповідно до одного варіанта здійснення даного винаходу армована волокнами композиція (С) включає ї) 20,0-70,0 мас.9о полімеру пропілену (РР), і) 2,0-12,0 мас.9о еластомерного співполімеру етилену (Е), ії) 0,1-5,0 мас.9о підсилювача адгезії (АР), і їм) 10,0-70,0 мас.9о коротких волокон (5БЕ), виходячи із загальної маси армованої волокнами композиції (С).
Відповідно до іншого варіанта здійснення даного винаходу підсилювач адгезії (АР) являє собою полярно модифікований поліпропілен (РМ-РР), який є гомо- або співполімером пропілену, прищепленим малеїновим ангідридом, який має швидкість потоку розплаву МЕК (190 "С, 2,16 кг), встановлену відповідно до ІЗО 1133, щонайменше 50,0 г/10 хв.
Відповідно до ще іншого варіанта здійснення даного винаходу еластомерний співполімер етилену (Е) має швидкість потоку розплаву МЕК (190 "С, 2,16 кг), встановлену відповідно до
ІБО 1133, щонайменше 25,0 г/10 хв.
Відповідно до додаткового варіанта здійснення даного винаходу еластомерний співполімер етилену (Е) має а) вміст співмономеру 2,0-25,0 мол.б9б, і/або
Б) густину нижче 0,900 г/см3.
Особливо переважно, що еластомерний співполімер етилену (Е) являє собою співполімер етилену та 1-октену.
Відповідно до одного варіанта здійснення даного винаходу полімер пропілену (РР) являє собою гомополімер пропілену.
Відповідно до іншого варіанта здійснення даного винаходу полімер пропілену (РР) є щонайменше бімодальним.
Особливо переважно, що полімер пропілену (РР) включає ї) 10,0-35,0 мас.9о першого полімеру пропілену (РР), і) 30,0-70,0 мас.9о другого полімеру пропілену (РР), і ії) 10,0-35,0 мас.9о третього полімеру пропілену (РРЗ), виходячи із загальної маси полімеру пропілену (РР), де зазначений перший полімер пропілену (РР1), зазначений другий полімер пропілену (РР2) і зазначений третій полімер пропілену (РРЗ) мають різні швидкості плинності розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), визначені відповідно до ІБО 1133.
Відповідно до додаткового варіанта здійснення даного винаходу короткі волокна (5Е) є скловолокнами.
Особливо переважно, що короткі волокна (5Е), переважно короткі скловолокна (ЗОРЕ), мають ї) середню довжину 1,0-10,0 мм, і/або і) середній діаметр 8-20 мкм.
Відповідно до іншого варіанта здійснення даного винаходу гранули включають щонайменше 80,0 мас.9о армованої волокнами поліпропіленової композиції (С), виходячи із загальної маси гранул.
Даний винахід додатково спрямований на виріб, який містить армовану волокнами поліпропіленову композицію (С), як описано вище.
Зо Переважно, зазначений виріб є литим виробом.
Надалі даний винахід описаний більш детально.
Армована волокнами поліпропіленова композиція (С)
Як зазначено вище, даний винахід спрямований на гранули, які містять армовану волокнами поліпропіленову композицію (С).
Відповідно до переважного варіанта здійснення даного винаходу гранули включають щонайменше 80,0 мас.9о, більш переважно щонайменше 90,0 мас.9юо, ще більш переважно щонайменше 95,0 мас.9о, наприклад щонайменше 99,0 »мас.9о армованої волокнами поліпропіленової композиції (С), виходячи із загальної маси гранул. Особливо переважно, що гранули складаються з армованої волокнами композиції (С).
Як зазначено вище, зазначена армована волокнами поліпропіленова композиція (С) включає полімер пропілену (РР), еластомерний співполімер етилену (Е), підсилювач адгезії (АР) і короткі волокна (5Е). У переважному варіанті здійснення полімер пропілену (РР), еластомерний співполімер етилену (Е), підсилювач адгезії (АР) і короткі волокна (ЗЕ) складають основну частину армованої волокнами поліпропіленової композиції (С). Тобто в одному переважному варіанті здійснення армована волокнами поліпропіленова композиція (С) включає полімер пропілену (РР), еластомерний співполімер етилену (Е), підсилювач адгезії (АР) і короткі волокна (5Е), де полімер пропілену (РР), еластомерний співполімер етилену (Е) і підсилювач адгезії (АР) є основними компонентами полімеру в армованій волокнами поліпропіленовій композиції (С), тобто армована волокнами поліпропіленова композиція (С) не містить більше ніж 10 мас.уюо, переважно не більше ніж 5 мас.9юо, виходячи із загальної кількості армованої волокнами поліпропіленової композиції (С), полімерів, відмінних від полімеру пропілену (РР), еластомерного співполімеру етилену (Е) і підсилювача адгезії (АР). Такі додаткові полімери можуть бути, наприклад, полімерами-носіями для добавок (АЮ). Відповідно в одному конкретному варіанті здійснення армована волокнами поліпропіленова композиція (С) складається з полімеру пропілену (РР), еластомерного співполімеру етилену (Е), підсилювача адгезії (АР), коротких волокон (5БЕ) і добавок (АБ), які включають їхні полімери-носії.
Армована волокнами композиція (С) включає еластомерний співполімер етилену (Е) у доволі низьких кількостях, щоб досягнути доброго балансу між жорсткістю та ударними властивостями. бо Відповідно, армована волокнами композиція (С) відповідає рівнянню (І), більш переважно рівнян Ха), ще більш переважно рівнянню (ІБ), (в) (), 30.05 РЕ, 30
Е) (а), 25.05 РР), зд в) (6), де м(РР) - це масова частка |у мас.95| полімеру пропілену (РР), виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С), а У(Е) - це масова частка у мас.95| еластомерного співполімеру етилену (Е), виходячи із загальної маси армованої волокнами композиції (С).
Додатково до попереднього параграфа, переважно, що армована волокнами композиція (С) відподідаф рівнянню (ІІ), більш переважно рівнянню (Іа), ще більш переважно рівнянню (ПІБ), 1о ме) (1), 30.05 ЗО. 4 в в) (па), 22.05 ЗЕ ва
МЕ) (І), де м((5Е) - це масова частка |У мас.90| коротких волокон (5Е), виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С), а У(Е) - це масова частка у мас.95| еластомерного співполімеру етилену (Е), виходячи із загальної маси армованої волокнами композиції (С).
Зокрема, переважно, що армована волокнами композиція включає 20,0-70,0 мас.95, більш переважно 25,0-55,0 мас.9о, ще більш переважно 35,0-45,0 мас.95 полімеру пропілену (РР), 2,0- 12,0 мас.ую, більш переважно 2,2-11,0 мас.у»,, ще більш переважно 2,5-10,0 мабс.9У5 еластомерного співполімеру етилену (Е), 0,1-5,0 мас.95, більш переважно 1,0-3,0 мас.9У5, ще більш переважно 1,5-2,0 мас.95 підсилювача адгезії (АР) та 10,0-70,0 мас.9о, більш переважно 20,0-65,0 мас.95, більш переважно 25,0-60,0 мас.9Уюо, ще більш переважно 35,0-55,0 мас.9У5 коротких волокон (5Е), виходячи із загальної маси армованої волокнами композиції (С).
Як зазначено вище, армована волокнами поліпропіленова композиція (С) може включати добавки (АБ).
Відповідно, переважно, що армована волокнами поліпропіленова композиція (С) включає, більш переважно складається з, 20,0-70,0 мас.9о, більш переважно 25,0-55,0 мас.9Уо, ще більш переважно 35,0-45,0 мас.9о полімеру пропілену (РР), 2,0-12,0 мас.95, більш переважно 2,2-11,0
Зо мас.9Уо, ще більш переважно 2,5-10,0 мас.9ую еластомерного співполімеру етилену (Е), 0,1-5,0 мас.9о, більш переважно 1,0-3,0 мас.9о, ще більш переважно 1,5-2,0 мас.95 підсилювача адгезії (АР), 10,0-70,0 мас.95, більш переважно 20,0-65,0 мас.95, більш переважно 25,0-60,0 мас.95, ще більш переважно 35,0-55,0 мас.9о коротких волокон (5БЕ), і необов'язково 0,05-5,0 мас.9о, більш переважно 0,1-4,0 мас.У», ще більш переважно 1,0-3,0 мас.Уо добавок (АБ), виходячи із загальної маси армованої волокнами композиції (С). Добавки (АЮ) більш детально описані нижче.
Відповідно до переважного варіанта здійснення даного винаходу полімер пропілену (РР) є щонайменше бімодальним. Зокрема, переважно, що полімер пропілену (РР) включає три фракції полімеру пропілену, тобто перший полімер пропілену (РР), другий полімер пропілену (РР) і третій полімер пропілену (РРЗ), які мають різні швидкості плинності розплаву. Зазначені фракції полімеру пропілену (РР), (РР) і (РР) більш детально описані нижче.
Переважно, що полімер пропілену (РР) включає перший полімер пропілену (РР), другий полімер пропілену (РР) і третій полімер пропілену (РРЗ) у масовому співвідношенні від 1:1:1- 1:51, більш переважно 1:1,5:1-1:3:1, наприклад 1:2,5:1.
Відповідно, переважно, що армована волокнами поліпропіленова композиція (С) включає, більш переважно складається з, 5,0-20,0 мас.95, більш переважно 7,0-15,0 мас.9У5о, ще більш переважно 7,5,0-140,0 мас.бо першого полімеру пропілену (РРІ), 12,0-30,0 мас.9У5, більш переважно 15,0-25,0 мас.9у5, ще більш переважно 19,0-23,0 мас.9о другого полімеру пропілену (РР), 4,0-15,0 мас.95, більш переважно 5,0-12,0 мас.9о, ще більш переважно 6,0-10,0 мас.9о третього полімеру пропілену (РРЗ), 2,0-12,0 мас.95, більш переважно 2,2-11,0 мас.95, ще більш переважно 2,5-10,0 мас.95 еластомерного співполімеру етилену (Е), 0,1-5,0 мас.95, більш переважно 1,0-3,0 мас.95, ще більш переважно 1,5-2,0 мас.95 підсилювача адгезії (АР), 10,0-70,0 мас.ую, більш переважно 20,0-65,0 мас.9Уо, більш переважно 25,0-60,0 мас.9Уоюо, ще більш переважно 45,0-55,0 мас.бо коротких волокон (5Е), і необов'язково 0,5-5,0 мас.9о, більш переважно 0,1-4,0 мас.У», ще більш переважно 1,0-3,0 мас.Уо добавок (АБ), виходячи із загальної маси армованої волокнами композиції (С).
Переважно, що армована волокнами поліпропіленова композиція (С) має швидкість потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), встановлену відповідно до ІЗО 1133, нижче 100,0 г/10 хв., більш переважно у діапазоні 0,1-90,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні 1,0-30,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні 1,5-20,0 г/10 хв., наприклад у діапазоні 2,0-10,0 г/10 хв.
Як зазначено вище, потрібно зважати на те, що армована волокнами поліпропіленова композиція (С) відповідно до даного винаходу є достатньо жорстким матеріалом. Відповідно, переважно, що армована волокнами поліпропіленова композиція (С) має модуль пружності при розтягуванні, визначений відповідно до ІБО 527, щонайменше 4000 МПа, більш переважно щонайменше 8000 МПа, більш переважно щонайменше 10000 МПа, ще більш переважно щонайменше 11000 МПа.
До того ж, переважно, що армована волокнами поліпропіленова композиція за винаходом (С) відрізняється покращеними ударними властивостями. Таким чином, переважно, що армована волокнами поліпропіленова композиція (С) має опір проколюванню, визначений відповідно до ІБО 6603, щонайменше 7,5 Дж, більш переважно щонайменше 8,0 Дж, більш переважно щонайменше 8,5 Дж, ще більш переважно щонайменше 9,0 Дж.
Додатково або альтернативно, переважно, що армована волокнами поліпропіленова композиція (С) має ударну в'язкість зразків із надрізом за Шарпі, визначену відповідно до ІЗО 179 / лЛеА при 23 "С, щонайменше 5,0 кДж/м-, більш переважно щонайменше 10 кДж/м-, ще більш переважно щонайменше 12,0 кг/м, і/або ударну в'язкість зразків без надрізу за Шарпі, визначену відповідно до ІБО 179 / Те) при 23 "С, щонайменше 40,0 кг/м, більш переважно щонайменше 50,0 кг/м", ще більш переважно щонайменше 60,0 кг/м.
Переважно, армована волокнами поліпропіленова композиція (С) відповідно до даного винаходу отримана з допомогою змішування у розплаві полімеру пропілену (РР), еластомерного співполімеру етилену (Е), підсилювача адгезії (АОС), коротких волокон (5БЕ) і необов'язково добавок у масовому співвідношенні, як зазначено вище.
Для змішування у розплаві окремих компонентів даної композиції можуть застосовуватися звичайні пристрої для змішування або апарати для складання сумішей, наприклад змішувач
Банбері, двороликові гумові вальці, змішувальна машина Ви55 або двошнековий екструдер.
Полімерні матеріали, вилучені з екструдера/змішувача, зазвичай перебувають у формі гранул.
Ці гранули потім переважно додатково обробляють, наприклад з допомогою лиття під тиском, щоб утворити вироби та продукти композиції за винаходом.
Особливо переважно, що армована волокнами композиція (С) відповідно до даного винаходу отримується змішуванням у розплаві окремих компонентів в екструдері, переважно двошнековому екструдері.
Зокрема, переважно, що армована волокнами композиція (С) відповідно до даного винаходу отримується з допомогою процесу, який включає стадії (а) подавання полімеру пропілену (РР), еластомерного співполімеру етилену (Е), підсилювача адгезії (АР) і необов'язково добавок (АЮ) до екструдера, переважно двошнекового екструдера, (р) змішування у розплаві композиції, отриманої на стадії (а) при температурі 200-270 С, (с) подавання коротких волокон (5Е) до екструдера, переважно двошнекового екструдера, що містить композицію, отриману на стадії (Б), (4) змішування у розплаві композиції, отриманої на стадії (с), при температурі 200-270 "С, таким чином отримуючи армовану волокнами композицію (С).
Надалі полімер пропілену (РР), еластомерний співполімер етилену (Е), підсилювач адгезії (АР) і короткі волокна (ЗЕ) описані більш детально.
Полімер пропілену (РР)
Як зазначено вище, армована волокнами поліпропіленова композиція (С) включає полімер пропілену (РР).
Полімер пропілену (РР) може бути співполімером пропілену або гомополімером пропілену, останній є переважним.
У випадку, коли полімер пропілену (РР) є співполімером пропілену, полімер пропілену (РР) включає мономери, які співполімеризуються з пропіленом, наприклад такі співмономери, як етилен і/або С4-Св о-олефіни, зокрема етилен і/або С4-Св о-олефіни, наприклад, 1-бутен і/або 1- бо гексен. Переважно полімер пропілену (РР) згідно з цим винаходом включає, особливо складається з, мономерів, які співполімеризуються з пропіленом, з групи, яка складається з етилену, 1-бутену і 1-гексену. Більш конкретно, полімер пропілену (РР) за цим винаходом включає - крім пропілену - ланки, отримані з етилену і/або 1-бутену. У переважному варіанті здійснення полімер пропілену (РР) включає ланки, отримані лише з етилену і пропілену.
Вміст співмономеру полімеру пропілену (РР) знаходиться у діапазоні 0,0-5,0 мол.бю, ще більш переважно у діапазоні 0,0-3,0 мол.9о, ще більш переважно у діапазоні 0,0-1,0 мол.95.
Особливо переважно, що полімер пропілену (РР) є гомополімером пропілену (Н-РР).
Відповідно до даного винаходу вираз "гомополімер пропілену" стосується поліпропілену, що по суті складається, тобто щонайменше 99,0 мас.9о, більш переважно щонайменше 99,5 мас.95, ще більш переважно щонайменше 99,8 мас.9юо, наприклад щонайменше 99,9 мабс.9Ув, з пропіленових ланок. В іншому варіанті здійснення виявлюваними є лише пропіленові ланки, тобто полімеризованим був лише пропілен.
Переважно полімер пропілену (РР), наприклад гомополімер пропілену (Н-РР), є ізотактичним. Відповідно, переважно, що полімер пропілену (РР), наприклад гомополімер пропілену (Н-РР), має доволі високу концентрацію пентад (ттттобв), тобто більше ніж 94,1 95, більш переважно більше ніж 94,4 95, наприклад більше ніж 94,4-98,5 95, ще більш переважно щонайменше 94,7 95, наприклад у діапазоні 94,7-97,5 95.
Переважно, що полімер пропілену (РР), наприклад гомополімер пропілену (Н-РР), відрізняється доволі низьким вміст речовини, розчинної у холодному ксилолі (ХС5), тобто вмістом речовини, розчинної у холодному ксилолі (ХО5), нижче 3,1 мас.9о. Відповідно, полімер пропілену (РР), наприклад гомополімер пропілену (Н-РР), переважно має вміст речовини, розчинної у холодному ксилолі (ХО5), у діапазоні 1,0-3,0 мас.95, більш переважно у діапазоні 1,5-2,8 мас.9о, ще більш переважно у діапазоні 2,0-2,6 мас.9о.
Кількість вмістів речовин, розчинних у холодному ксилолі (ХО5), додатково означає, що полімер пропілену (РР), наприклад гомополімер пропілену (Н-РР), переважно не містить будь- якого еластомерного полімерного компоненту, наприклад етиленпропіленового каучуку. Іншими словами, полімер пропілену (РР), наприклад гомополімер пропілену (Н-РР), повинен бути не гетерофазним поліпропіленом, тобто системою, яка складається з поліпропіленової матриці, у якій диспергована еластомерна фаза. Такі системи відрізняються доволі високим вмістом
Зо речовин, розчинних у холодному ксилолі.
Кількість вмістів речовин, розчинних у холодному ксилолі (ХО5), додатково означає, що полімер пропілену (РР), наприклад гомополімер пропілену (Н-РР), переважно не містить еластомерних (спів)полімерів, які утворюють включення як другу фазу для покращення механічних властивостей. Полімер, який містить еластомерні (співуполімери як включення другої фази, навпаки можна назвати гетерофазним та переважно він не є частиною даного винаходу. Наявність других фаз або так званих включень, наприклад, можна побачити за допомогою мікроскопії високої роздільної здатності, зокрема електронної мікроскопії або атомно-силової мікроскопії, або за допомогою динаміко-механічного термічного аналізу (ОМТА).
Особливо у ОМТА присутність багатофазної структури може бути встановлена за наявністю щонайменше двох різних температур склування.
Відповідно, переважно, щоб полімер пропілену (РР), наприклад гомополімер пропілену (Н-
РР), згідно з цим винаходом не мав температури склування нижче -30 "С, переважно нижче -25 "С, більш переважно нижче -20 "С.
З іншого боку, в одному переважному варіанті здійснення полімер пропілену (РР), наприклад гомополімер пропілену (Н-РР), згідно з цим винаходом має температуру склування у діапазоні від -12 до 4 "С, більш переважно у діапазоні від -10 до 4 "С.
Крім того, полімер пропілену (РР), наприклад гомополімер пропілену (Н-РР), переважно є кристалічним гомополімером пропілену. Термін "кристалічний" означає, що полімер пропілену (РР), наприклад гомополімер пропілену (Н-РР), має доволі високу температуру плавлення.
Відповідно протягом усього винаходу полімер пропілену (РР), наприклад гомополімер пропілену (Н-РР), розглядається як кристалічний, якщо не зазначено інше. Тому, полімер пропілену (РР), наприклад гомополімер пропілену (Н-РР), переважно має температуру плавлення Тт, виміряну з допомогою диференційної сканувальної калориметрії (050), щонайменше 160 "С, більш переважно щонайменше 161 "С, ще більш переважно щонайменше 163 "С, наприклад у діапазоні від 163 "С до 167 "6.
Крім того, переважно, що полімер пропілену (РР), наприклад гомополімер пропілену (Н-РР), має температуру кристалізації Тс, виміряну з допомогою диференційної сканувальної калориметрії (05С), що дорівнює або більше ніж 108 "С, більш переважно у діапазоні 110-130 "С, більш переважно у діапазоні 112-126 6. бо Потрібно зважати на те, що полімер пропілену (РР) відрізняється помірною швидкістю плинності розплаву. Відповідно, полімер пропілену (РР) має швидкість потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), встановлену відповідно до ІБО 1133, у діапазоні 10-250 г/10 хв., переважно у діапазоні 50-150 г/10 хв., більш переважно у діапазоні 60-120 г/10 хв., наприклад у діапазоні 60- 80 г/10 хв.
Відповідно до переважного варіанта здійснення даного винаходу полімер пропілену (РР) є щонайменше бімодальним.
Відповідно, переважно, що полімер пропілену (РР) включає щонайменше два, наприклад три фракції полімеру пропілену. Особливо переважно, що полімер пропілену (РР) включає три фракції полімеру пропілену, тобто перший полімер пропілену (РР), другий полімер пропілену (РР) і третій полімер пропілену (РРЗ).
Переважно, перший полімер пропілену (РРІ1), другий полімер пропілену (РР) і третій полімер пропілену (РРЗ) мають різні швидкості плинності розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), визначені відповідно до ІЗО 1133.
Переважно, полімер пропілену (РР) включає перший полімер пропілену (РР), другий полімер пропілену (РР) і третій полімер пропілену (РРЗ) у масовому співвідношенні від 1:1:1- 1:51, більш переважно 1:1,5:1-1:3:1, наприклад 1:2,5:1.
Додатково або альтернативно до попереднього параграфа, переважно, що полімер пропілену (РР) включає: її 10,0-35,0 мас.95, більш переважно 15,0-30,0 мас.Уо, ще більш переважно 20,0-25,0 мас.бо першого полімеру пропілену (РР), ії) 30,0-70,0 мас.95, більш переважно 40,0-60,0 мас.Уо, ще більш переважно 45,0-56,0 мас.9о другого полімеру пропілену (РР), і ії) 10,0-35,0 мас.95, більш переважно 15,0-30,0 мас.Уо, ще більш переважно 20,0-25,0 мас.9о третього полімеру пропілену (РРЗ), виходячи із загальної маси полімеру пропілену (РР).
Перший полімер пропілену (РР), другий полімер пропілену (РР) і третій полімер пропілену (РРЗ) можуть бути співполімерами пропілену або гомополімерами пропілену, відповідно.
У випадку, коли перший полімер пропілену (РРІ1), другий полімер пропілену (РР) і/або третій полімер пропілену (РРЗ) є співполімерами пропілену, зазначені полімери пропілену
Зо включають мономери, які співполімеризуються з пропіленом, наприклад такі співмономери, як етилен і/або С4-Св о-олефіни, зокрема етилен і/або С4-Свє х-олефіни, наприклад 1-бутен і/або 1- гексен. Переважно перший полімер пропілену (РРІ1), другий полімер пропілену (РР) і/або третій полімер пропілену (РРЗ) згідно з цим винаходом включають, особливо складаються з, мономери, які співполімеризуються з пропіленом, з групи, яка складається з етилену, 1-бутену і 1-гексену. Більш конкретно, перший полімер пропілену (РР), другий полімер пропілену (РР) і/або третій полімер пропілену (РРЗ) за цим винаходом включають - крім пропілену - ланки, які походять з етилену і/або 1-бутену. У переважному варіанті здійснення полімер пропілену (РР) включає ланки, які походять лише з етилену і пропілену.
Вмісти співмономеру першого полімеру пропілену (РР), другого полімеру пропілену (РР) іМабо третього полімеру пропілену (РРЗ) знаходяться у діапазоні 0,0-5,0 мол.Уо, ще більш переважно у діапазоні 0,0-3,0 мол.Уо, ще більш переважно у діапазоні 0,0-1,0 мол.Оо, відповідно.
Як зазначено вище, однак, переважно, що полімер пропілену (РР) є гомополімером пропілену (Н-РР). Таким чином, переважно, що усі фракції полімеру пропілену полімеру пропілену (РР), тобто перший полімер пропілену (РР), другий полімер пропілену (РР) і третій полімер пропілену (РРЗ), є гомополімерами пропілену. Відносно виразу "гомополімер пропілену", посилання робиться на надані вище визначення.
Надалі більш детально описані перший полімер пропілену (РР), другий полімер пропілену (РР) і третій полімер пропілену (РРЗ).
Перший полімер пропілену (РР1)
Перший полімер пропілену (РРІ1) переважно є високоплинним полімером пропілену. Таким чином, переважно, що перший полімер пропілену (РР1) має швидкість потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), встановлену відповідно до ІЗО 1133, щонайменше 100 г/10 хв., більш переважно у діапазоні 100-800 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні 200-500 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні 300-490 г/10 хв., наприклад у діапазоні 400-480 г/10 хв.
З цією метою, переважно, що перший полімер пропілену (РРІІ) є полімером зі зниженою в'язкістю. Якщо не зазначено інше, по всьому даному винаходу швидкість потоку розплаву МЕК» (230"С/2,16 кг) першого полімеру пропілену (РР1) переважно є швидкістю плинності розплаву (230"С/2,16 кг) після вісбрекінгу.
Відповідно, швидкість потоку розплаву МЕК» (вихідна) (2307С/2,16 кг), тобто швидкість бо потоку розплаву перед вісбрекінгом, першого полімеру пропілену (РРІ) є значно нижчою,
наприклад 15-150 г/10 хв. Наприклад, швидкість потоку розплаву МЕРЕ» (вихідна) (2307С/2,16 кг) першого полімеру пропілену (РР) перед вісбрекінгом становить 30-140 г/10 хв., наприклад 50- 120 г/10 хв.
В одному варіанті здійснення даного винаходу перший полімер пропілену (РР) був зі
Б зниженою в'язкістю з коефіцієнтом вісбрекінгу (кінцева МЕК» (230"С/2,16 кг) / вихідна МЕК» (230"С/2,16 ку)| щонайменше 5, де "кінцева МЕК» (230"С/2,16 кг)" - це МЕК» (230"С/2,16 кг) першого полімеру пропілену (РР) після вісбрекінгу, а "вихідна МЕК» (230"7С/2,16 ку)" - це МЕК» (230"С/2,16 кг) першого полімеру пропілену (РР1) перед вісбрекінгом. Переважно, перший полімер пропілену (РР1) був зі зниженою в'язкістю з коефіцієнтом вісбрекінгу (кінцева МЕК» (230"С/2,16 кг) / вихідна МЕК» (230"С/2,16 кг)| 5-25, де "кінцева МЕК» (230"С/2,16 ку)" - це МЕК» (230"С/2,16 кг) гомополімеру пропілену після вісбрекінгу, а "вихідна МЕРЕ» (2302С/2,16 кг)" - це
МЕН» (230"С/2,16 кг) гомополімеру пропілену перед вісбрекінгом. Більш переважно, перший полімер пропілену (РР1) був зі зниженою в'язкістю з коефіцієнтом вісбрекінгу (кінцева МЕК» (230"С/2,16 кг) / вихідна МЕК» (230"С/2,16 кг)| 5-15, де "кінцева МЕК» (230"С/2,16 ку)" - це МЕК» (230"С/2,16 кг) першого полімеру пропілену (РР) після вісбрекінгу, а "вихідна МЕК» (230"С/2,16 кг)" - це МЕР» (230"С/2,16 кг) першого полімеру пропілену (РР) перед вісбрекінгом.
Як зазначено вище, однією характеристикою першого полімеру пропілену (РРІ) є те, що перший полімер пропілену (РР) був зі зниженою в'язкістю. Переважні змішувальні пристрої, придатні для вісбрекінгу, - це замішувальні машини періодичного та безперервного типу, двошнекові екструдери та одношнекові екструдери зі спеціальними змішувальними секціями та змішувачами.
Шляхом вісбрекінгу першого полімеру пропілену (РР1) при нагріванні або при більш контрольованих умовах з пероксидами, молекулярно-масовий розподіл (ММУЮ) стає більш вузьким, тому що довгі молекулярні ланцюги легше розбиваються або розсікаються, і молярна маса М буде зменшуватися - відповідно до збільшення МЕК». МЕН»: збільшується зі збільшенням кількості пероксиду, який застосовується.
Такий вісбрекінг може здійснюватися будь-яким відомим способом, наприклад з допомогою застосування пероксидного агента для вісбрекінгу. Типовими агентами для вісбрекінгу є 2,5- диметил-2,5-біс(трет.бутил-перокси)гексан (ОНВР) (наприклад такі, що продаються під
Зо торговельними марками ирегох 101 і Тгтідопох 101), 2,5-диметил-2,5-біс(трет.бутил- перокси)гексин-3 (ОУВР) (наприклад такі, що продаються під торговельними марками І ирегох 130 ї Ттідопох 145), дикуміл-пероксид (ОСИОР) (наприклад такі що продаються під торговельними марками І ирегох ОС і Регкадох ВС), ди-трет.бутил-пероксид (ОТВР) (наприклад такі, що продаються під торговельними марками Тгідопох В і І ирегох Оі), трет.бутил-куміл- пероксид (ВСИОР) (наприклад такі, що продаються під торговельними марками Тгідопох Т і
Ї ирегох 801) і біс(трет.бутилпероксі-ізопропіл)бензен (ОІРР) (наприклад такі, що продаються під торговельними марками Регкадох 145 і І ирегох ОС). Придатні кількості пероксиду, що будуть застосовуватися згідно з даним винаходом, в принципі відомі фахівцям у галузі техніки і можуть бути легко обчислені на основі кількості першого полімеру пропілену (РР), що підлягатиме вісбрекінгу, значення МЕР» (230 "С/2,16 кг) першого полімеру пропілену (РРІІ), що підлягатиме вісбрекінгу, і бажаної цільової МЕР» (230 "С/2,16 кг) продукту, який буде отриманий. Відповідно, типові кількості пероксидного агента для вісбрекінгу становлять 0,005-0,7 мас.9Уо, більш переважно 0,01-0,4 мас.9о, виходячи із загальної кількості використаного першого полімеру пропілену (РР).
Як правило, вісбрекінг згідно з даним винаходом здійснюється в екструдері, так що при придатних умовах отримується збільшення швидкості плинності розплаву. Протягом вісбрекінгу ланцюги з вищою молярною масою вихідного продукту розбиваються статистично частіше, ніж молекули з нижчою молярною масою, в результаті приводячи, як зазначено вище, до загального зниження середньо-масової молекулярної маси та збільшення швидкості плинності розплаву.
Перший полімер пропілену (РР!) переважно отримується шляхом вісбрекінгу першого полімеру пропілену (РР), переважно вісбрекінгу з допомогою застосування пероксиду.
Додаткова характеристика першого полімеру пропілену (РР1) - це низька кількість помилкових включень пропілену у полімерному ланцюгу, що означає, що перший полімер пропілену (РРІ) виробляється за наявності каталізатора Циглера-Натта, переважно за наявності каталізатора Циглера-Натта (2М-С1), як визначено більш детально нижче. Відповідно, перший полімер пропілену (РР1І) переважно характеризується низькою кількістю 2,1 еритро регіо-дефектів, тобто такою, що дорівнює або нижче 0,4 мол.9о5, більш переважно такою, що дорівнює або нижче ніж 0,2 мол.Уо, наприклад не більше ніж 0,1 мол.У5, визначеною з 60 допомогою "ЗС-ЯМР-спектроскопії. В особливо переважному варіанті здійснення не виявляється
2,1 еритро регіо-дефектів.
Переважно, що перший полімер пропілену (РР) відрізняється доволі низьким вмістом речовин, розчинних у холодному ксилолі (ХС5), тобто вмістом речовин, розчинних у холодному ксилолі (ХС5), нижче 4,1 мас.9о Відповідно, перший полімер пропілену (РР1) переважно має вміст речовини, розчинної у холодному ксилолі (ХС5), у діапазоні 1,0-4,0 мас.9Уо, більш переважно у діапазоні 2,0-3,8 мас.9о, ще більш переважно у діапазоні 2,2-3,5 мас.95.
Кількість вмістів речовин, розчинних у холодному ксилолі (ХС5), додатково означає, що перший полімер пропілену (РРІ1) переважно не містить будь-якого еластомерного полімерного компоненту, наприклад етиленпропіленового каучуку. Іншими словами, перший полімер пропілену (РР!) повинен бути не гетерофазним поліпропіленом, тобто системою, яка складається з поліпропіленової матриці, у якій диспергована еластомерна фаза. Такі системи відрізняються доволі високим вмістом речовин, розчинних у холодному ксилолі.
Кількість вмістів речовин, розчинних у холодному ксилолі (ХС5), додатково означає, що перший полімер пропілену (РРІ) переважно не містить еластомерних (спів)полімерів, які утворюють включення як другу фазу для покращення механічних властивостей. Полімер, який містить еластомерні (співзуполімери як включення другої фази, навпаки можна назвати гетерофазним і переважно він не є частиною даного винаходу. Наявність других фаз або так званих включень, наприклад, можна побачити за допомогою мікроскопії високої роздільної здатності, зокрема електронної мікроскопії або атомно-силової мікроскопії, або за допомогою динаміко-механічного термічного аналізу (ОМТА). Особливо у ОМТА присутність багатофазної структури може бути встановлена за наявністю щонайменше двох різних температур склування.
Відповідно, переважно, щоб перший полімер пропілену (РР) згідно з цим винаходом не мав температуру склування нижче -30 "С, переважно нижче -25 "С, більш переважно нижче -20 "С.
З іншого боку, в одному переважному варіанті здійснення перший полімер пропілену (РР) згідно з цим винаходом має температура склування у діапазоні від -12 до 6 "С, більш переважно у діапазоні від -10 до 4 "С.
До того ж перший полімер пропілену (РР!) переважно є кристалічним гомополімером пропілену. Термін "кристалічний" означає, що перший полімер пропілену (РР1І) має доволі високу температуру плавлення. Відповідно по всьому винаході перший полімер пропілену (РР)
Зо розглядається як кристалічний, якщо не зазначено інше. Тому перший полімер пропілену (РР1) переважно має температуру плавлення Тт, виміряну з допомогою диференційної сканувальної калориметрії (050), щонайменше 158 "С, білош переважно щонайменше 160 "С, ще більш переважно щонайменше 161 "С, наприклад у діапазоні від 161 "С до 165 76.
До того ж переважно, що перший полімер пропілену (РРІ1) має температуру кристалізації Тс, виміряну з допомогою диференційної сканувальної калориметрії (050), яка дорівнює або більша ніж 110 "С, більш переважно у діапазоні 110-128 "С, більш переважно у діапазоні 114- 120 76.
Переважно, перший полімер пропілену (РРІ) отримується з допомогою полімеризації пропілену за наявності каталізатора Циглера-Натта, як визначено нижче. Більш переважно, перший полімер пропілену (РР) згідно з цим винаходом отримується з допомогою процесу, як детально визначено нижче, шляхом застосування каталізатора Циглера-Натта.
Перший полімер пропілену (РР1) згідно з цим винаходом переважно виробляється за наявності (а) каталізатора Циглера-Натта (2М-С1), що містить сполуки (ТС) перехідного металу групи 4-6 за ІОРАС, сполуки металу (МС) групи 2 і внутрішній донор (ІБ); (Б) необов'язково співкаталізатора (Со), і (с) необов'язково зовнішнього донора (ЕВ).
Переважно, перший полімер пропілену (РР) отримується у процесі полімеризації, як надалі описано нижче, який включає щонайменше один реактор, наприклад два реактори (КІ) і (К2).
Переважно, перший полімер пропілену (РРІ) виробляється в одному реакторі полімеризації (81).
Процес отримання гомополімеру пропілену, а також каталізатора Циглера-Натта надалі описані детально нижче.
Реактор полімеризації (К1) може бути газофазним реактором (ОРЕ) або суспензійним реактором (ЗК). Газофазний реактор (ОРК) згідно з цим винаходом переважно є реактором із псевдозрідженим шаром, швидким реактором із псевдозрідженим шаром або реактором з осадженим шаром, або будь-якою їх комбінацією.
Переважно, реактор полімеризації (К1) є суспензійним реактором (ЗК), який може бути будь-яким реактором безперервної дії або простим реактором з мішалкою періодичної дії, або бо петльовим реактором для проведення полімеризації в масі або суспензії. "В масі" означає полімеризацію у середовищі реакції, яке включає щонайменше 60 95 (мас./мас.) мономеру.
Відповідно до даного винаходу суспензійний реактор (ЗК) переважно є петльовим реактором (КК) (реактором для полімеризації в масі).
Другий реактор полімеризації (К2) і будь-який наступний реактор, якщо присутній, переважно є газофазними реакторами (СРЕ5). Такі газофазні реактори (СРК) можуть бути будь-якими реакторами з механічним перемішуванням або реакторами із псевдозрідженим шаром. Переважно газофазні реактори (СРК) включають реактори із псевдозрідженим шаром із механічним перемішуванням зі швидкостями потоку газу щонайменше 0,2 м/сек. Таким чином, потрібно враховувати, що газофазний реактор являє собою реактор із псевдозрідженим шаром, переважно з механічною мішалкою.
Якщо присутній будь-який наступний реактор, гомополімер пропілену першого реактора полімеризації (К1) переважно подається прямо у другий реактор полімеризації (К2), тобто у (перший) газофазний реактор (СР), без стадії миттєвого випаровування між стадіями. Цей вид прямого подавання описаний у ЕР 887379 А, ЕР 887380 А, ЕР 887381 А та ЕР 991684 А. Під "прямим подаванням" передбачають процес, в якому вміст першого реактора полімеризації (КІ), тобто петльового реактора (ІК), вводять прямо до газофазного реактора наступної стадії.
Альтернативно, гомополімер пропілену першого реактора полімеризації (К1), більш переважно суспензія полімеру петльового реактора (ІК), також може бути спрямована на стадію миттєвого випаровування або через додаткову стадію концентрації перед подаванням у другий реактор полімеризації (К2), тобто у газофазний реактор (ОРК). Відповідно, це "непряме подавання" стосується процесу, в якому вміст першого реактора полімеризації (К1), петльового реактора (ІК), тобто суспензія полімеру, подається у другий реактор полімеризації (К2), у (перший) газофазний реактор (СРКІ), через установку для розділення реакційного середовища і реакційне середовище як газ із установки для розділення.
Однак, переважно, що полімер пропілену (РРІ) отримується в одному реакторі, тобто реактор полімеризації (К1) є петльовим реактором (І К).
Якщо є потреба, перед суспензійним реактором (5К), тобто петльовим реактором (ІК), розміщують реактор попередньої полімеризації.
Каталізатор Циглера-Натта подають у реактор полімеризації (К1). Якщо процес також
Зо охоплює стадію попередньої полімеризації, переважно, щоб увесь каталізатор Циглера-Натта подавався у реактор попередньої полімеризації. Потім продукт попередньої полімеризації, який містить каталізатор Циглера-Натта, переміщується у реактор полімеризації (К1).
Переважний багатостадійний спосіб являє собою "циркуляційно-газофазний" спосіб, такий, як запропонований Вогеаїї5 А/5, Данія (відомий, як технологія ВОКЗТАКФ), описаний, наприклад, у патентній літературі, такій як ЕР 0 887 379, МО 92/12182, УМО 2004/000899, УМО 2004/111095, УМО 99/24478, МО 99/24479 або у УМО 00/68315.
Особливо хороші результати досягаються у випадку, коли ретельно підбирається температура у реакторах.
Відповідно переважно, що робоча температура у реакторі полімеризації (К1) знаходиться у діапазоні 62-90 "С, більш переважно у діапазоні 65-85 "С, ще більш переважно у діапазоні 67-83 "б.
Як правило тиск у реакторі полімеризації (К1), переважно у петльовому реакторі (ІК), знаходиться у діапазоні 20-80 бар, переважно 30-70 бар, наприклад 35-65 бар.
Переважно у кожний реактор полімеризації додається водень, для того щоб контролювати молекулярну масу, тобто швидкість потоку розплаву МЕК».
Переважно середній час витримування є достатньо довгим у реакторах полімеризації (К1).
Загалом, середній час витримування (т) визначається як відношення реакційного об'єму (Мк) до волюметричної швидкості вихідного потоку з реактора (Ос) (тобто Мв/Оо), тобто л-Мв/Оо
Їгау-Мв/Оо|. У випадку петльового реактора реакційний об'єм (Ми) дорівнює об'єму реактора.
Відповідно середній час витримування (т) у реакторі полімеризації (К1) переважно становить щонайменше 15 хв., більш переважно у діапазоні 15-90 хв., ще більш переважно у діапазоні 20-80 хв., наприклад у діапазоні 24-60 хв.
Як зазначено вище, отримання гомополімеру пропілену може включати додатково до (основної) полімеризації гомополімеру пропілену у реакторі полімеризації (К1) перед цим попередню полімеризацію у реакторі попередньої полімеризації (РК) вище за потоком від реактора полімеризації (К1).
У реакторі попередньої полімеризації (РК) отримується поліпропілен (Рге-РР). Попередня полімеризація проводиться за наявності каталізатора Циглера-Натта. Відповідно до цього варіанта здійснення каталізатор Циглера-Натта, співкаталізатор (Со) і зовнішній донор (ЕО) усі 60 включені до стадії попередньої полімеризації. Однак, це не виключає можливості, що на пізнішій стадії, наприклад, додається додатковий співкаталізатор (Со) і/або зовнішній донор (ЕВ) у процесі полімеризації, наприклад у перший реактор (К1). В одному варіанті здійснення каталізатор Циглера-Натта, співкаталізатор (Со) і зовнішній донор (ЕЮБ) додаються лише у реакторі попередньої полімеризації (РЕ), якщо застосовується попередня полімеризація.
Реакція попередньої полімеризації, як правило, проводиться при температурі 0-60 "С, переважно 15-50 "С, і більш переважно 20-45 "С.
Тиск у реакторі попередньої полімеризації не є критичним, проте повинен бути достатньо високим, щоб підтримувати реакційну суміш у рідкій фазі. Таким чином, тиск може бути 20-100 бар, наприклад 30-70 бар.
У переважному варіанті здійснення, попередня полімеризація проводиться як суспензійна полімеризація у масі в рідкому пропілені, тобто рідка фаза головним чином включає пропілен, з необов'язково інертними компонентами, розчиненими у ньому. Більше того: відповідно до даного винаходу, подавання етилену здійснюють під час попередньої полімеризації, як зазначено вище.
Також на стадії попередньої полімеризації можна додавати інші компоненти. Таким чином, на стадії попередньої полімеризації може додаватися водень - для контролю молекулярної маси поліпропілену (Рге-РР), як відомо у галузі техніки. До того ж може застосовуватися антистатична добавка - щоб запобігти адгезії частинок одна з одною або до стінок реактора.
Точне керування умовами попередньої полімеризації та параметрами реакції знаходиться у межах галузі техніки.
Зважаючи на вищевизначені умови процесу попередньої полімеризації, переважно суміш (МІ) каталізатора Циглера-Натта і одержаного поліпропілену (Рге-РР) одержують у реакторі попередньої полімеризації (РК). Переважно каталізатор Циглера-Натта (тонко) диспергований у поліпропілені (Рге-РР). Іншими словами, частинки каталізатора Циглера-Натта, введені в реактор попередньої полімеризації (РЕК), розбиваються на менші фрагменти, які рівномірно розподіляються в об'ємі зростаючого поліпропілену (Рге-РР). Розміри частинок введеного каталізатора Циглера-Натта, а також одержаних фрагментів не мають істотного значення для даного винаходу та знаходяться в межах знань фахівця в даній галузі.
Як зазначено вище, якщо застосовується попередня полімеризація, послідовно до
Зо зазначеної попередньої полімеризації, суміш (МІ) каталізатора Циглера-Натта і поліпропілену (Рге-РР), отриману у реакторі попередньої полімеризації (РК), переміщують до першого реактора (К1). Як правило, загальна кількість поліпропілену (Рге-РР) у кінцевому полімері пропілену (РРІЇ) є доволі низькою і, як правило, не більше ніж 5,0 мас.95, більш переважно не більше ніж 4,0 мас.9о, ще більш переважно у діапазоні 0,5-4,0 мас.95, наприклад у діапазоні 1,0- 3,0 мас.9б.
У випадку, коли цю попередню полімеризацію не застосовують, пропілен та інші інгредієнти, такі як каталізатор Циглера-Натта, вводять прямо у перший реактор полімеризації (К1).
Відповідно, гомополімер пропілену переважно отримують у процесі, який включає наступні стадії, за вищезазначених умов (а) полімеризації пропілену у першому реакторі полімеризації (К1), тобто у петльовому реакторі (ІК), з отриманням першого полімеру пропілену (РР).
Попередня полімеризація, як описано вище, може здійснюватися до стадії (а).
У процесі, описаному вище, застосовують каталізатор Циглера-Натта (2М-С1) для отримання першого полімеру пропілену (РРІ1). Цей каталізатор Циглера-Натта (24М-С1) може бути будь-яким стереоспецифічним каталізатором Циглера-Натта (2М-С1) для полімеризації пропілену, який переважно здатний каталізувати полімеризацію і співполімеризацію пропілену і необов'язкових співмономерів при тиску 500-10000 кПа, зокрема 2500-8000 кПа, і при температурі 40-110"7С, зокрема 60-11070.
Переважно, каталізатор Циглера-Натта (2М-С1) передбачає високоефективний каталізатор
Циглера-Натта, який включає компонент, що являє собою внутрішній донор, який можна застосовувати за високих значень температури полімеризації 80"С або більше. Такий високоефективний каталізатор Циглера-Натта (2М-С1) може містити сукцинат, дієтер, фталат тощо або суміші з них як внутрішній донор (ІС) і, наприклад, є комерційно доступним від
Ї уопаеїІВазеї! під торговельною назвою Амапі 2М. Прикладами серій Амапі 2М є Амапі 2М 126 і
Амапі 2М 168. Амапі 24М 126 - це каталізатор Циглера-Натта з 3,5 мас.бо титану і дієтерної сполуки як внутрішній донор електронів, який є комерційно доступним від ІуопаеєїІВавзеї|. Амапі 2 168 - це каталізатор Циглера-Натта з 2,6 мас.9до титану і сукцинатної сполуки як внутрішній донор електронів, який є комерційно доступним від І уопаеєїІВазеїІІ. Додатковим прикладом серій
Амапі 2М є каталізатор 2М180М ГГуопаеїІВавзеїЇ.
Ге) Додаткові придатні каталізатори описані, наприклад, у МО 2012/007430, ЕР2б10271,
ЕР261027 і ЕР2610272.
Каталізатор Циглера-Натта (2М-С1) переважно застосовують спільно з алкілалюмінієвим співкаталізатором і необов'язково зовнішніми донорами.
Як додатковий компонент у даному процесі полімеризації переважно присутній зовнішній донор (ЕФ). Придатні зовнішні донори (ЕЮ) включають певні силани, етери, естери, аміни, кетони, гетероциклічні сполуки та їхні суміші. Особливо переважно застосовувати силан.
Найбільш переважно застосовувати силани загальної формули
Вар Ар (О В (агро), де Ра, ВЕ ії Кг означають вуглеводневий радикал, зокрема алкільну або циклоалкільну групу, і де р та д являють собою числа, які знаходяться у діапазоні від 0 до З з їхньою сумою ра, яка дорівнює З або менше. Ва, Не і Бе можуть бути вибрані незалежно одне від одного і можуть бути однаковими або різними. Конкретні приклади таких силанів являють собою (трет- бутил)2З((ОСнНЗз)2, (циклогексил)(метил)5((ОСНЗз)»2, (феніл)25І(ОСНвЗз)2 і (циклопентил)25і(ОСнНЗз)», або загальної формули
ЗКОСНеСН»з)з(МАЗАУ), де ЕКЗ ї ЕЕ" можуть бути однаковими або різними, являють собою вуглеводневу групу, яка містить 1-12 атомів вуглецю.
ВЗ ї Е" незалежно вибрані з групи, яка складається з аліфатичної вуглеводневої групи з нерозгалуженим ланцюгом, яка містить 1-12 атомів вуглецю, аліфатичної вуглеводневої групи з розгалуженим ланцюгом, яка містить 1-12атомів вуглецю, і циклічної аліфатичної вуглеводневої групи, яка містить 1-12 атомів вуглецю. Зокрема, переважно, щоб КЗ і ВК були незалежно вибрані з групи, яка складається з метилу, етилу, н-пропілу, н-бутилу, октилу, деканілу, ізопропілу, ізобутилу, ізопентилу, трет-бутилу, трет-амілу, неопентилу, циклопентилу, циклогексилу, метилциклопентилу і циклогептилу.
Більш переважно Ез і К? обидва є однаковими, ще більш переважно КЗ і К? обидва являють собою етильну групу.
Особливо переважно зовнішні донори (ЕЮБ) є дициклопентилдиметоксисилановими донорами (О-донор) або циклогексилметилдиметоксисилановими донорами (С-донор).
Окрім каталізатора Циглера-Натта (2М-С1) і необов'язкового зовнішнього донора (ЕбБ),
Зо можуть застосовувати співкаталізатор. Співкаталізатор переважно являє собою сполуку групи 13 періодичної таблиці (РАС), наприклад, алюмоорганічну сполуку, таку як сполука алюмінію, наприклад, алюмінійалкільна, алюмінійгалогенідна або алюмінійалкілгалогенідна сполука.
Відповідно, в одному конкретному варіанті здійснення співкаталізатор (Со) являє собою триалкілалюміній, наприклад триетилалюміній (ТЕАЇГ), діалкілалюміній хлорид, або алкілалюміній дихлорид, або їхні суміші В одному конкретному варіанті здійснення співкаталізатор (Со) являє собою триетилалюміній (ТЕАЇГ)
Переважно потрібно ретельно вибирати співвідношення між співкаталізатором (Со) і зовнішнім донором (ЕБ) |Со/ЕВ)І| і/або співвідношення між співкаталізатором (Со) і перехідним металом (ТМ) (Со/Т МІ.
Відповідно, (а) молярне співвідношення співкаталізатора (Со) і зовнішнього донора (ЕО) |Со/ЕО) повинно бути у діапазоні 5-45, переважно знаходиться у діапазоні 5-35, більш переважно знаходиться у діапазоні 5-25; і необов'язково (б) молярне співвідношення співкаталізатора (Со) і сполуки титану (ТС) |Со/ТСі| повинно бути у діапазоні вище 80-500, переважно знаходиться у діапазоні 90-350, ще більш переважно знаходиться у діапазоні 100-300.
Другий полімер пропілену (РР)
Другий полімер пропілену (РР2) переважно має помірну швидкість потоку розплаву.
Відповідно, переважно, що швидкість потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), встановлена відповідно до ІЗО 1133, другого полімеру пропілену (РР2) знаходиться у діапазоні 20,0-150,0 гГ/10 хв., більш переважно у діапазоні 40,0-120,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні 60,0- 90,0 г/Л10 хв.
Переважно, що другий полімер пропілену (РР2) відрізняється доволі низьким вмістом речовини, розчинної у холодному ксилолі (ХС5), тобто вмістом речовини, розчинної у холодному ксилолі (ХС5), нижче 4,1 мас.9о. Відповідно, другий полімер пропілену (РР2) має переважно вміст речовини, розчинної у холодному ксилолі (ХО5), у діапазоні 1,0-4,0 мас.Обо, більш переважно у діапазоні 2,0-3,8 мас.9о, ще більш переважно у діапазоні 2,2-3,5 мас.9р.
Таким чином, подібно до першого полімеру пропілену (РРІІ), переважно, що другий полімер бо пропілену (РР2) не містить будь-якого еластомерного компоненту. З цією метою робиться посилання на визначення, надані вище.
Відповідно, переважно, щоб другий полімер пропілену (РР) згідно з цим винаходом не мав температури склування нижче -30 "С, переважно нижче -25 "С, більш переважно нижче -20 "б.
З іншого боку, в одному переважному варіанті здійснення другий полімер пропілену (РР2) згідно з цим винаходом має температура склування у діапазоні від -12 до 6 "С, більш переважно у діапазоні від -10 до 4 "С.
До того ж другий полімер пропілену (РР2) переважно є кристалічним гомополімером пропілену. Стосовно терміна "кристалічний", робиться посилання на визначення, надане вище.
Отже, другий полімер пропілену (РР2) переважно має температуру плавлення Тт, виміряну з допомогою диференційної сканувальної калориметрії (052), щонайменше 158 "С, більш переважно щонайменше 160 "С, ще більш переважно щонайменше 161 "С, наприклад у діапазоні від 161 "С до 165 "С.
Крім того, переважно, що другий полімер пропілену (РР2) має температуру кристалізації Тс, виміряну з допомогою диференційної сканувальної калориметрії (050), що дорівнює або більше ніж 108 "С, більш переважно у діапазоні 110-128 "С, більш переважно у діапазоні 112- 120 76.
Переважно, другий полімер пропілену (РР2) отримують з допомогою полімеризації пропілену за наявності каталізатора Циглера-Натта. Більш переважно, другий полімер пропілену (РР2) згідно з цим винаходом отримують за допомогою способу із застосуванням каталізатора Циглера-Натта.
Для отримання другого полімеру пропілену (РР2) можна застосовувати процес полімеризації і каталізатор Циглера-Натта, описані вище для першого полімеру пропілену (РРІ). Отже, робиться посилання на спосіб і каталізатор Циглера-Натта, описані вище для першого полімеру пропілену (РР).
Третій полімер пропілену (РРЗ)
Третій полімер пропілену (РРЗ3) переважно має швидкість потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), встановлену відповідно до ІБО 1133, у діапазоні 0,1-50,0 г/10 хв., більш переважно у діапазоні 1,0-30,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні 10,0-28,0 г/10 хв.
Також переважно, що третій полімер пропілену (РРЗ) має доволі низький вміст речовини,
Зо розчинної у холодному ксилолі (ХС5), тобто вміст речовини, розчинної у холодному ксилолі (ХС5), нижче 4,1 мас.9о Відповідно, третій полімер пропілену (РРЗ3) має переважно вміст речовини, розчинної у холодному ксилолі (ХС5), у діапазоні 1,0-4,0 мас.9о, більш переважно у діапазоні 1,5-3,8 мас.9о, ще більш переважно у діапазоні 2,0-3,5 мас.95.
Таким чином, подібно до першого полімеру пропілену (РР) і другого полімеру пропілену (РР2), переважно, що третій полімер пропілену (РРЗ3) не містить будь-якого еластомерного компоненту. З цією метою робиться посилання на визначення, надані вище.
Відповідно, переважно, щоб третій полімер пропілену (РРЗ) згідно з цим винаходом не мав температуру склування нижче -30 "С, переважно нижче -25 "С, більш переважно нижче -20 "С.
З іншого боку, в одному переважному варіанті здійснення третій полімер пропілену (РРЗ) згідно з цим винаходом має температуру склування у діапазоні від -12 до 6 "С, більш переважно у діапазоні від -10 до 4 "С.
Крім того, третій полімер пропілену (РРЗ3) переважно є кристалічним гомополімером пропілену. Стосовно терміна "кристалічний" робиться посилання на визначення, надане вище.
Отже, третій полімер пропілену (РРЗ3) переважно має температуру плавлення Тт, виміряну з допомогою диференційної сканувальної калориметрії (052), щонайменше 160 "С, більш переважно щонайменше 161 "С, ще більш переважно щонайменше 163 "С, наприклад у діапазоні від 163 "С до 167 "С.
До того ж переважно, що третій полімер пропілену (РРЗ) має температуру кристалізації Тс, виміряну з допомогою диференційної сканувальної калориметрії (050), що дорівнює або
БО більше ніж 110 "С, більш переважно у діапазоні 110-130 "С, більш переважно у діапазоні 114- 128 76.
Переважно, третій полімер пропілену (РРЗ) нуклейований, більш переважно «с- нуклейований. Відповідно, переважно, що третій полімер пропілену (РРЗ) отриманий за наявності нуклеюючого агента, переважно о-нуклеюючого агента.
У випадку, коли третій полімер пропілену (РРЗ) включає о-нуклеюючий агент, переважно, що він не містить рД-нуклеюючих агентів. х-нуклеюючий агент переважно вибраний з групи, яка складається з () солей монокарбонових кислот і полікарбонових кислот, наприклад, бензоату натрію або трет-бутилбензоату алюмінію, і 60 (ї) дибензиліденсорбіту (наприклад, 1,3:2,4-дибензиліденсорбіту) і Сі-Св-алкілзаміщених похідних дибензиліденсорбіту, таких як метилдибензиліденсорбіт, етилдибензиліденсорбіт або диметилдибензиліденсорбіт (наприклад, 1,3:2,4-ди(метилбензиліден)сорбіт), або заміщених похідних ноніту, таких як 1,2,3,-тридезокси-4,6:5,7-біс-О-(4-пропілфеніл)метиленіноніт, і (її) солей діестерів фосфорної кислоти, наприклад, 2,2'-метиленбіс(4,6,-ди-трет- бутилфенілуфосфату натрію або гідрокси-біс(2,2'-метилен-біс(4,6-ди-і-бутилфеніл/уфосфат алюмінію, і (м) вінілдиклоалканового полімеру і вінілалканового полімеру (як обговорюються більш детально нижче), і (м) їхніх сумішей.
Такі добавки є комерційно доступними і описані, наприклад, у "Ріавіїс Адайімев Напаросок", сс. 871-873, 5 видання, 2001 Ганса Цвайфеля.
Переважно третій полімер пропілену (РРЗ) містить до 5,0 мас.9о о-нуклеюючого агента. У переважному варіанті здійснення гомополімер пропілену містить не більше ніж 500 ч./млн, більш переважно 0,025-200 ч./млн, більш переважно 0,1-200 ч./млн, ще більш переважно 0,3- 200 ч./млн, найбільш переважно 0,3-100 ч./млн о-нуклеюючого агента, зокрема вибраного з групи, яка складається з дибензиліденсорбіту (наприклад 1,3:2,4 дибензиліденсорбіту), похідного дибензиліденсорбіту, переважно диметилдибензиліденсорбіту (наприклад, 1,3:2,4- ди(метилбензиліден)сорбіту), або заміщених похідних ноніту, таких як 1,2,3,-тридезокси-4,6:5,7- біс-О-(4-пропілфеніл)метиленіноніт, 2,2'-метиленбіс(4,6,-ди-трет-бутилфеніл)фосфату натрію, вінілциклоалканового полімеру, вінілалканового полімеру і їхніх сумішей.
Третій полімер пропілену (РРЗ) згідно з цим винаходом переважно отримують за наявності (а) каталізатора Циглера-Натта (2М-С2), який містить сполуки (ТС) перехідного металу групи 4-6 за ІОРАС, сполуку металу (МС) групи 2 і внутрішній донор (ІБ); (Б) необов'язково співкаталізатора (Со), і (с) необов'язково зовнішнього донора (ЕО).
Переважно, третій полімер пропілену (РРЗ) отримують у процесі послідовної полімеризації, як додатково описано нижче, який включає щонайменше два реактори (КІ) і (К2), у першому реакторі (К1) отримують фракцію гомополімеру пропілену (РРЗа) та послідовно переносять у другий реактор (К2), у другому реакторі (К2) отримують фракцію другого гомополімеру
Зо пропілену (РРЗБ) за наявності фракції першого гомополімеру пропілену (РРЗа).
Процес отримання гомополімеру пропілену, а також каталізатора Циглера-Натта (2М-С2) додатково детально описані нижче.
Як уже зазначено вище, третій полімер пропілену (РРЗ) переважно отримують у процесі послідовної полімеризації.
Термін "система послідовної полімеризації" означає, що третій полімер пропілену (РРЗ) отримують щонайменше у двох реакторах, з'єднаних послідовно. Відповідно, дана система полімеризації включає щонайменше перший реактор полімеризації (КК!) і другий реактор полімеризації (К2), і необов'язково третій реактор полімеризації (КЗ). Термін "реактор полімеризації" має вказувати на те, що відбувається основна полімеризація. Таким чином, у випадку, коли процес складається з двох реакторів полімеризації, це визначення не можливості того, що загальна система включає, наприклад, стадію попередньої полімеризації у реакторі попередньої полімеризації. Термін "складається 3" являє собою тільки наближене формулювання з огляду на реактори основної полімеризації.
Переважно, щонайменше один з двох реакторів полімеризації (К1) і (К2) є газофазним реактором (ЗРК). Ще більш переважно другий реактор полімеризації (К2) і необов'язковий третій реактор полімеризації (КЗ) є газофазними реакторами (СР), тобто перший газофазний реактор (ОРКІ) і другий газофазний реактор (СРК2). Газофазний реактор (ОРЕ) згідно з цим винаходом переважно є реактором із псевдозрідженим шаром, швидким реактором із псевдозрідженим шаром або реактором з осадженим шаром, або будь-якою їх комбінацією.
Відповідно, перший реактор полімеризації (К1) переважно є суспензійним реактором (5К) і може бути будь-яким реактором безперервної дії або простим реактором періодичної дії з перемішуванням, або петльовим реактором, який працює у масі або суспензії. "У масі" означає полімеризацію у реакційному середовищі, яке містить щонайменше 6095 (маса/маса) мономеру.
Відповідно до даного винаходу суспензійний реактор (ЗК) переважно є петльовим реактором (І.К) (для полімеризації у масі). Відповідно, середня концентрація першої фракції (12 Є) третього полімеру пропілену (РРЗ), тобто фракція першого гомополімеру пропілену (РРЗа), у суспензії полімеру у петльовому реакторі (ІК), як правило, становить від 15 мас. до 55 мабс.9б, у перерахунку на загальну масу суспензії полімеру у петльовому реакторі (ІК). В одному переважному варіанті здійснення даного винаходу середня концентрація першої фракції бо гомополімеру пропілену (РРЗа) у суспензії полімеру у петльовому реакторі (І.К) становить від 20 мас. до 55 мас.95 і більш переважно від 25 мас.9о до 52 мас.9о, у перерахунку на загальну масу суспензії полімеру у петльовому реакторі (ІК).
Переважно гомополімер пропілену першого реактора полімеризації (К1), тобто фракцію першого гомополімеру пропілену (РРЗа), білош переважно суспензію полімеру петльового реактора (ІК), яка містить фракцію першого гомополімеру пропілену (РРЗа), подають безпосередньо у другий реактор полімеризації (К2), тобто у (перший) газофазний реактор (ОРМК1), без стадії миттєвого випаровування між стадіями. Цей вид прямого подавання описаний у ЕР 887379 А, ЕР 887380 А, ЕР 887381 А та ЕР 991684 А. Під "прямим подаванням" мається на увазі, де вміст першого реактора полімеризації (К1), тобто петльового реактора (ІК), суспензія полімеру, яка містить фракцію першого гомополімеру пропілену (РРЗа), відводиться безпосередньо на наступну стадію газофазного реактора.
Альтернативно, гомополімер пропілену першого реактора полімеризації (К1), тобто фракцію першого гомополімеру пропілену (РРЗа), білош переважно суспензію полімеру петльового реактора (ІК), яка містить фракцію першого гомополімеру пропілену (Н-РР1а), також можуть спрямовувати на стадію миттєвого випаровування або через додаткову стадію концентрації перед подаванням у другий реактор полімеризації (К2), тобто у газофазний реактор (ОРК).
Відповідно, цей термін "непряме подавання" стосується способу, де вміст першого реактора полімеризації (К1), петльового реактора (ІК), тобто суспензія полімеру, подається у другий реактор полімеризації (К2), у (перший) газофазний реактор (ОРКІ1), через установку для розділення реакційного середовища і реакційне середовище у вигляді газу з установки розділення.
Більш конкретно, другий реактор полімеризації (К2), і будь-який послідовний реактор, наприклад третій реактор полімеризації (КЗ), переважно є газофазними реакторами (СРК5).
Такі газофазні реактори (СРК) можуть бути будь-якими реактори з механічним перемішуванням або реакторами з псевдозрідженим шаромам. Переважно газофазні реактори (ОРК) містять механічно струшуваний реактор з псевдозрідженим шаром зі значеннями швидкості газового потоку щонайменше 0,2 м/с. Таким чином потрібно зважати на те, що газофазний реактор - це реактор з псевдозрідженим шаром, переважно з механічною мішалкою.
Таким чином, у переважному варіанті здійснення перший реактор полімеризації (К1) - це
Зо суспензійний реактор (ЗК), наприклад петльовий реактор (ІК), тоді як другий реактор полімеризації (К2) і будь-який необов'язковий послідовний реактор, наприклад третій реактор полімеризації (КЗ), - це газофазні реактори (СРК»5). Відповідно для даного способу застосовують щонайменше два, переважно три реактори полімеризації (К1) і (К2) або три реактори полімеризації (К1), (К2) і (КЗ), а саме: суспензійний реактор (ЗК), наприклад петльовий реактор (ІК), і (перший) газофазний реактор (СРКІ), і необов'язково другий газофазний реактор (ОРК2), з'єднані послідовно. Якщо потрібно, перед суспензійним реактором (ЗК) розміщують реактор попередньої полімеризації.
Каталізатор Циглера-Натта (2М-С2) подають у перший реактор полімеризації (КІ) і переміщують з полімером (суспензією), отриманим(ою) у першому реакторі полімеризації (К1), у послідовні реактори. Якщо спосіб охоплює також стадію попередньої полімеризації, переважно, щоб увесь каталізатор Циглера-Натта (2М-С2) подавали у реактор попередньої полімеризації.
Послідовно продукт попередньої полімеризації, який містить каталізатор Циглера-Натта (2М-
С2), переміщується у перший реактор полімеризації (К1).
Переважний багатоступінчастий спосіб являє собою "циркуляційно-газофазний" спосіб, такий як розроблений Вогеаїї5 А/5, Данія (відомий як технологія ВОК5ТАКФ), описаний, наприклад, у патентній літературі, такій як у ЕР 0 887 379, МО 92/112182 УМО 2004/000899, УМО 2 004/111095, УМО 99/24478, МО 99/24479 або УМО 00/68315.
Додатковим придатним суспензійно-газофазним способом є спосіб 5рПегіро!? Вазеї!.
Особливо добрі результати досягаються у випадку ретельного вибору температури в реакторах.
Відповідно переважно, що робоча температура у першому реакторі полімеризації (К1) знаходиться у діапазоні 62-90 "С, більш переважно у діапазоні 65-85 "С, ще більш переважно у діапазоні 67-82 76.
Альтернативно або додатково до попереднього параграфа, переважно, що робоча температура у другому реакторі полімеризації (К2) і необов'язково у третьому реакторі (К3) знаходиться у діапазоні 62-95 "С, більш переважно у діапазоні 67-92 76.
Переважно робоча температура у другому реакторі полімеризації (К2) дорівнює або вища ніж робоча температура у першому реакторі полімеризації (К1). Відповідно переважно, що робоча температура бо (а) у першому реакторі полімеризації (К1) знаходиться у діапазоні 62-90 "С, більш переважно у діапазоні 65-85 "С, ще більш переважно у діапазоні 67-82 С; і (Б) У другому реакторі полімеризації (К2) знаходиться у діапазоні 75-95 "С, більш переважно у діапазоні 78-92 "С, ще більш переважно у діапазоні 78-88 "С, за умови, що робоча температура у другому реакторі полімеризації (К2) дорівнює або вища робочої температури у першому реакторі полімеризації (К1).
Як правило, тиск у першому реакторі полімеризації (К1), переважно у петльовому реакторі (ІК), знаходиться у діапазоні 20-80 бар, переважно 30-70 бар, наприклад 35-65 бар, тоді як тиск у другому реакторі полімеризації (К2), тобто у (першому) газофазному реакторі (ОРАІ), і необов'язково в будь-якому послідовному реакторі наприклад у третьому реакторі полімеризації (КЗ), наприклад у другому газофазному реакторі (ОРК2), знаходиться у діапазоні 5-50 бар, переважно 15-40 бар.
Переважно для контролю молекулярної маси, тобто швидкості потоку розплаву МЕК», у кожен реактор полімеризації додається водень.
Переважно середній час витримування є достатньо тривалим у реакторах полімеризації (К1) і (К2). Загалом, середній час витримування (т) визначається як співвідношення реакційного об'єму (Мк) до волюметричної швидкості вихідного потоку (Ос) (тобто Мв/бОо), тобто лт-Мв/Оо
Їгау-Мв/Оо|. У випадку петльового реактора реакційний об'єм (Мк) дорівнює об'єму реактора.
Відповідно середній час витримування (т) у першому реакторі полімеризації (К1) переважно становить щонайменше 15 хв., більш переважно у діапазоні 15-90 хв., ще більш переважно у діапазоні 20-80 хв., наприклад у діапазоні 24-60 хв., і/або середній час витримування (т) у другому реакторі полімеризації (К2) переважно становить щонайменше 70 хв., більш переважно у діапазоні 70-220 хв., ще більш переважно у діапазоні 80-210 хв., ще більш переважно у діапазоні 90-200 хв., наприклад у діапазоні 90-190 хв. Переважно середній час витримування (т) у третьому реакторі полімеризації (КЗ) - якщо він наявний, - переважно становить щонайменше хв., більш переважно у діапазоні 30-120 хв., ще більш переважно у діапазоні 40-100 хв., наприклад у діапазоні 50-90 хв.
Як зазначено вище, отримання гомополімеру пропілену може включати додатково до (основної) полімеризації гомополімеру пропілену у щонайменше двох реакторах полімеризації
Зо (КІ, КЗ і необов'язково КЗ) перед цим попередню полімеризацію у реакторі попередньої полімеризації (РК) вище за потоком від першого реактора полімеризації (К1).
У реакторі попередньої полімеризації (РК) отримують поліпропілен (Рге-РР). Попередня полімеризація проводиться за наявності каталізатора Циглера-Натта (2М-С2). Відповідно до цього варіанта здійснення усю кількість каталізатора Циглера-Натта (2М-С2), співкаталізатора (Со) і зовнішнього донора (ЕС) вводять на стадії попередньої полімеризації. Однак, це не має виключати можливості того, що на більш пізній стадії, наприклад, у процесі полімеризації, додають додатковий співкаталізатор (Со) і/або зовнішній донор (ЕФ), наприклад у перший реактор (К1). В одному варіанті здійснення каталізатор Циглера-Натта (2М-С2), співкаталізатор (Со) і зовнішній донор (ЕФ) додають лише у реактор попередньої полімеризації (РК), якщо застосовується попередня полімеризація.
Реакцію попередньої полімеризації, як правило, проводять при температурі 0-60 "С, переважно 15-50 "С, і більш переважно 20-45 "С.
Тиск у реакторі попередньої полімеризації не є критичним, але повинен бути достатньо високим для підтримання реакційної суміші в рідкій фазі. Таким чином, тиск може бути 20-100 бар, наприклад 30-70 бар.
У переважному варіанті здійснення попередню полімеризацію проводить як суспензійну полімеризацію в масі у рідкому пропілені, тобто рідка фаза містить в основному пропілен, з необов'язково інертними компонентами, розчиненими у ньому. Крім цього, відповідно до даного винаходу, застосовують подавання етилену під час попередньої полімеризації, згаданої вище.
Також на стадії попередньої полімеризації можливе додавання інших компонентів. Таким чином, на стадії попередньої полімеризації може бути введений водень, щоб контролювати молекулярну масу поліпропілену (Рге-РР), як відомо у галузі техніки. Крім того, антистатична добавка може застосовувати для запобігання адгезії частинок одна до одної або до стінок реактора.
Точний контроль умов попередньої полімеризації та параметрів реакції знаходиться в межах компетенції фахівця в даній галузі техніки.
Зважаючи на вищевизначені умови процесу попередньої полімеризації, переважно суміш (МІ) каталізатора Циглера-Натта (2М-С2) і отриманого поліпропілену (Рге-РР) отримують у реакторі попередньої полімеризації (РК). Переважно каталізатор Циглера-Натта (2М-С2) (тонко) бо диспергований у поліпропілені (Рге-РР). Іншими словами, частинки каталізатора Циглера-Натта
(7М-С2), введені у реакторі попередньої полімеризації (РЕ), розбиваються на менші фрагменти, які рівномірно розподіляються в об'ємі зростаючого поліпропілену (Рге-РР). Розміри частинок введеного каталізатора Циглера-Натта (2М-С2), а також отриманих фрагментів не мають істотного значення для даного винаходу та знаходяться у межах знань фахівця в даній галузі.
Як зазначено вище, якщо застосовується попередня полімеризація, послідовно до зазначеної попередньої полімеризації, суміш (МІ) каталізатора Циглера-Натта (2М-С2) і поліпропілену (Рге-РР), одержану у реакторі попередньої полімеризації (РК), переносять у перший реактор (К1). Як правило, загальна кількість поліпропілену (Рге-РР) у кінцевому співполімері пропілену (БК-РР) є достатньо низькою і, як правило, не більше ніж 5,0 мас.95, більш переважно не більше ніж 4,0 мас.9о, ще більш переважно у діапазоні 0,5-4,0 мас.95, наприклад у діапазоні 1,0-3,0 мас.обв.
У випадку, коли попередню полімеризацію не застосовують, пропілен та інші інгредієнти, такі як каталізатор Циглера-Натта (2М-С2), вводять безпосередньо у перший реактор полімеризації (К1).
Відповідно, гомополімер пропілену переважно отримують у способі, який включає наступні стадії за вищезазначених умов: (а) полімеризації пропілену в першому реакторі полімеризації (К1), тобто в петльовому реакторі (ІК), з одержанням фракції першого гомополімеру пропілену (РРЗа) третього полімеру пропілену (РРЗ) (б) переміщення зазначеної фракції першого гомополімеру пропілену (РРЗа) у другий реактор полімеризації (К2), (с) полімеризації пропілену у другому реакторі полімеризації (К2) за наявності фракції першого гомополімеру пропілену (РРЗа) з отриманням фракції другого гомополімеру пропілену (РРЗБ), третього полімеру пропілену (РРЗ), зазначена фракція першого гомополімеру пропілену (РРЗа) і зазначена фракція другого гомополімеру пропілену (РРЗБ) утворюють третій полімер пропілену (РРЗ).
Попередня полімеризація, як описано вище, може здійснюватися до стадії (а).
Застосований у даному винаході каталізатор являє собою твердий каталізатор Циглера-
Натта (2М-С2), який включає сполуки (ТС) перехідного металу групи 4-6 за ІОРАС, наприклад
Зо титану, сполуки металу (МС) групи 2, наприклад магнію, і внутрішній донор (ІС), який являє собою фталат або переважно нефталеву сполуку, переважно нефталевий естер кислоти, ще більш переважно являє собою діестер нефталевих дикарбонових кислот, як описано більш детально нижче. Таким чином, каталізатор у переважному варіанті здійснення зовсім не містить небажаних фталевих сполук. До того ж твердий каталізатор не містить будь-якого зовнішнього матеріалу-основи, наприклад діоксиду кремнію або Мосі», але каталізатор є самопідтримним.
Каталізатор Циглера-Натта (2М4-С2) може бути додатково визначений за способом, яким він отриманий. Відповідно, каталізатор Циглера-Натта (2М-С2) переважно отримують за допомогою способу, який включає стадії а) а!) яка являє собою продукт реакції сполуки металу (МС) групи 2 і одноатомного спирту (А), який містить, окрім гідроксильного фрагмента, щонайменше один етерний фрагмент, необов'язково в органічному рідкому реакційному середовищі; або аг) розчину щонайменше алкоксисполуки (Ах) металу групи 2, яка являє собою продукт реакції сполуки металу (МС) групи 2 і спиртової суміші одноатомного спирту (А) і одноатомного спирту (В) формули КОН, необов'язково в органічному рідкому реакційному середовищі; або аз) забезпечення розчину суміші алкоксисполуки (Ах) металу групи 2 і алкоксисполуки (Вх) металу групи 2, які являють собою продукт реакції сполуки металу (МО) 2 групи і одноатомного спирту (В), необов'язково в органічному рідкому реакційному середовищі; або а4) забезпечення розчину алкоксисполуки металу групи 2 формули М(ІОК )(ОВ2) пХг-п-т або суміші алкоксидів групи 2 М(ІОК )тХо-т і М(ОКЗ2) п"Хо-п, де М є металом групи 2, Х є галогеном, К! та В: є різними алкільними групами С2-С:іє атомів вуглецю, і б«п«2, б«т«2 та пюти(2-п-т)-2, за умови, що обидва п і т20, О«п'є2 та О«пт/«2; і
Б) додавання зазначеного розчину зі стадії а) до щонайменше однієї сполуки (ТС) перехідного металу групи 4-6, і с) отримання частинок компонента твердого каталізатора, і додавання внутрішнього донора електронів (ІФ), переважно нефталевого внутрішнього донора (І), на будь-якій стадії до стадії с).
Внутрішній донор (ІС) або його попередник, таким чином, переважно додають до розчину стадії а) або до сполуки перехідного металу перед додаванням розчину стадії а). бо Відповідно до вищеописаної процедури каталізатор Циглера-Натта (2М-С) може бути отриманий за допомогою способу осадження або за допомогою способу емульгування- отвердження, залежно від фізичних умов, особливо від температури, застосованої на етапах Б) і с). Емульсією також називають у даній заявці двофазну систему рідина/рідина.
В обох способах (осадження або емульгування-отвердження) хімічна природа каталізатора є аналогічною.
У способі осадження здійснюють об'єднання розчину стадії а) зі щонайменше однією сполукою перехідного металу (ТС) на стадії Б) і всю реакційну суміш підтримують щонайменше при 50 "С, більш переважно у температурному діапазоні 55-110 "С, більш переважно у діапазоні 70-100 "С, для забезпечення повного осадження компонента каталізатора у формі твердих частинок (стадія с).
У способі емульгування-отвердження на стадії Б) розчин стадії а), як правило, додають до щонайменше однієї сполуки перехідного металу (ТС) при нижчій температурі, такій як -10 - нижче 50"С, переважно -5-30"С. Під час струшування емульсії температуру звичайно підтримують при -10 - нижче 40"С, переважно -5-30"С. Краплі диспергованої фази емульсії утворюють композицію активного каталізатора. Отвердження (стадія с) крапель відповідно проводять шляхом нагрівання емульсії до температури 70-1507С, переважно 80-11070.
У даному винаході переважно застосовують каталізатор, отриманий за допомогою способу емульгування-отвердження.
У переважному варіанті здійснення на стадії а) застосовують розчин аг) або аз), тобто розчин (Ах) або розчин суміші (Ах) і (Вх), особливо розчин аг).
Переважно метал (МС) групи 2 є магнієм.
Як визначено вище, алкоксисполуки магнію можна отримувати іп 5йи на першій стаді процесу отримання каталізатора, стадії а), шляхом введення в реакцію сполуки магнію зі спиртом(ами), описаним(іими) вище, або зазначені алкоксисполуки магнію можуть бути отриманими окремо алкоксисполуками магнію, або вони навіть можуть бути комерційно доступними у вигляді готових алкоксисполук магнію і застосовуватися як такі в процесі отримання каталізатора за даним винаходом.
Ілюстративними прикладами спиртів (А) є гліколеві моноетери. Переважними спиртами (А) є
С2-С4-гліколеві моноетери, де етерні фрагменти містять від 2 до 18 атомів вуглецю, переважно
Зо від 4 до 12 атомів вуглецю. Переважними прикладами є 2-(2-етилгексилоксі)етанол, 2- бутилоксіетанол, 2-гексилоксіетанол і 1,3-пропіленгліколь-монобутиловий етер, З-бутокси-2- пропанол, при цьому особливо переважними є 2-(2-етилгексилоксі)етанол і 1,3-пропіленгліколь- монобутиловий етер, 3-бутокси-2-пропанол.
Ілюстративні одноатомні спирти (В) мають формулу КОН, при цьому К являє собою С2-Сч6- алкільний залишок з нерозгалуженим або розгалуженим ланцюгом, переважно Са4-С:о-, більш переважно Св-Св-алкільний залишок. Найбільш переважним одноатомним спиртом є 2-етил-1- гексанол або октанол.
Переважно застосовують суміш Мод-алкоксисполук (Ах) і (Вх) або суміш спиртів (А) і (В), відповідно, і застосовують у молярному співвідношенні Вх:Ах або В:А від 10:11 до 1:10, більш переважно від 6:1 до 1:6, найбільш переважно від 4:1 до 1:4.
Алкоксисполука магнію може бути продуктом реакції спирту(ів), як описано вище, і сполуки магнію, вибраної з діалкілмагнію, алкоксидів алкілмагнію, діалкоксидів магнію, алкоксимагній галогенідів і алкілмагній галогенідів. Крім того, можна застосовувати діалкоксиди магнію, діарилоксиди магнію, арилоксигалогеніди магнію, арилоксиди магнію і алкіларилоксиди магнію.
Алкільні групи можуть бути аналогічними або різними С:і-Сго-алкілами, переважно С2-Счто- алкілами. Типовими алкілалкоксисполуками магнію, у випадку застосування, є етилмагній бутоксид, бутилмагній пентоксид, октилмагній бутоксид і октилмагній октоксид. Переважно застосовують діалкілмагній. Найбільш переважний діалкілмагній - це бутилоктилмагній або бутилетилмагній.
Також можливо, що сполука магнію може реагувати, крім спирту (А) і спирту (В), також із багатоатомним спиртом (С) формули К" (ОН)т з отриманням зазначених алкоксидних сполук магнію. Переважні багатоатомні спирти, у випадку застосування, є спиртами, де К" - це С2-С1о- вуглеводневий залишок з нерозгалуженим ланцюгом, циклічний або з розгалуженим ланцюгом, і т являє собою ціле число від 2 до 6.
Алкоксисполуки магнію стадії а), таким чином, вибрані з групи, яка складається з діалкоксидів магнію, діарилоксимагнію, алкілоксимагній галогенідів, арилоксимагній галогенідів, алкоксидів алкілмагнію, алкоксидів арилмагнію і арилоксидів алкілмагнію. Крім того, можна застосовувати суміш дигалогеніду магнію і діалкоксиду магнію.
Розчинники, застосовувані для отримання даного каталізатора, можуть бути вибрані серед бо ароматичних і аліфатичних вуглеводнів із нерозгалуженим ланцюгом, з розгалуженим ланцюгом і циклічних вуглеводнів з 5-20 атомами вуглецю, більш переважно 5-12 атомами вуглецю, або їхніх сумішей. Придатні розчинники включають бензен, толуол, кумол, ксилол, пентан, гексан, гептан, октан і нонан. Особливо переважними є гексани і пентани.
Реакція для отримання алкоксисполуки магнію може здійснюватися при температурі 407- 70"С. Найбільш придатну температуру вибирають залежно від застосовуваних сполуки Ма та спирту(ів).
Сполука перехідного металу групи 4-6 переважно є сполукою титану, найбільш переважно галогенідом титану, наприклад Тісіа.
Внутрішній донор (ІС), застосовуваний при отриманні каталізатора, застосовуваного у даному винаході, переважно вибраний з (ді)естерів не-фталевих (ди)карбонових кислот, 1,3- діетерів, їхніх похідних і сумішей. Особливо переважні донори є діестерами мононенасичених дикарбонових кислот, зокрема естерами, які належать до групи, яка включає малонати, малеати, сукцинати, цитраконати, глутарати, циклогексен-1,2-дикарбоксилати і бензоати, і будь- які їхні похідні і/або суміші. Переважними прикладами є, наприклад, заміщені малеати і цитраконати, найбільш переважно - цитраконати.
У способі емульгування двофазна система рідина-рідина може утворюватися за допомогою простого перемішування і необов'язково додавання (додаткових) розчинника(ів) і добавок, таких як засіб для мінімізації турбулентного руху (ТМА) і/або емульгувальні засоби, і/або стабілізатори емульсії, наприклад поверхнево-активні речовини, які застосовують способом, відомим з рівня техніки, для полегшення утворення і/або стабілізації емульсії. Переважно, поверхнево-активні речовини є акриловими або метакриловими полімерами. Особливо переважними є С12-Сг2о- (мет)акрилати з нерозгалуженим ланцюгом, такі як полі(гексадецил)-метакрилат («і полі(октадецил)-метакрилат і їхні суміші. Засіб для мінімізації турбулентного руху (ТМА), у випадку застосування, переважно вибраний з с-олефінових полімерів з о«о-олефінових мономерів з 6-20 атомами вуглецю, наприклад, поліоктену, полінонену, полідецену, поліундецену або полідодецену або їхніх сумішей. Найбільш переважним є полідецен.
Продукт у вигляді твердих частинок, отриманий за допомогою способу осадження або емульгування-отвердження, можна промивати щонайменше один раз, переважно щонайменше два рази, найбільш переважно щонайменше три рази за допомогою ароматичних і/або
Зо аліфатичних вуглеводнів, переважно за допомогою толуолу, гептану або пентану, і/або за допомогою ТіСії. Промивні розчини також можуть містити донори і/або сполуки групи 13, наприклад, триалкілалюміній, галогеновані сполуки алкілалюмінію або сполуки алкоксіалюмінію.
Сполуки алюмінію також можна додавати протягом синтезу каталізатора. Каталізатор можна додатково висушувати, наприклад, шляхом випаровування або продування азотом, або його можна суспендувати до маслянистої рідини без будь-якої стадії висушування.
Отриманий в результаті каталізатор Циглера-Натта бажано знаходиться у формі частинок, які мають, як правило, середній розмір частинок у діапазоні 5-200 мкм, переважно 100-100.
Частинки ущільнені з низькою пористістю і мають площу поверхні нижче 20 г/м2, більш переважно нижче 10 г/ме. Як правило кількість Ті становить 1-6 мас.9о, Му - 10-20 мас.9б, і донора - 10-40 мас.9о композиції каталізатора.
Детальний опис отримання каталізаторів розкритий у М/О 2012/007430, ЕР2610271, ЕР 2610270 і ЕР2610272, які включені у даний документ за допомогою посилання.
Каталізатор Циглера-Натта (2М-С2) переважно застосовують у поєднанні з алкілалюмінієвим співкаталізатором та необов'язково зовнішніми донорами.
Як додатковий компонент у даному процесі полімеризації переважно присутній зовнішній донор (ЕВ). Придатні зовнішні донори (ЕЮ) включають певні силани, етери, естери, аміни, кетони, гетероциклічні сполуки та їхні суміші. Особливо переважно застосовувати силан.
Найбільш переважно застосовувати силани загальної формули
НерАраБІ(О В а р-о), де Ра, Ве ії Ве означають вуглеводневий радикал, зокрема алкільну або циклоалкільну групу, і де р і д є числами, які знаходяться в діапазоні від 0 до 3, з їхньою сумою р « д, яка дорівнює або менше 3. 2, В? ї Б: можуть бути вибрані незалежно одне від одного і можуть бути однаковими або різними. Конкретними прикладами таких силанів є (трет-бутил)25((ОСНЗз)», (циклогексил)(метил)5і((ОСНвз)2, (феніл)25і(ОСНз)» і (циклопентил)25і(ОСНвз)», або загальної формули
ЗКОСНеСН»з)з(МАЗАУ), де КЗ ї КЕ" можуть бути однаковими або різними, являють вуглеводневу групу, яка містить 1- 12 атомів вуглецю.
ВЗ ї КЕ" незалежно вибрані з групи, яка складається з аліфатичної вуглеводневої групи з бо нерозгалуженим ланцюгом, яка містить 1-12 атомів вуглецю, аліфатичної вуглеводневої групи з розгалуженим ланцюгом, яка містить 1-12атомів вуглецю, і циклічної аліфатичної вуглеводневої групи, яка містить 1-12 атомів вуглецю. Особливо переважно, щоб КЗ і К" були незалежно вибрані з групи, яка складається з метилу, етилу, н-пропілу, н-бутилу, октилу, деканілу, ізопропілу, ізобутилу, ізопентилу, трет-бутилу, трет-амілу, неопентилу, циклопентилу, циклогексилу, метилциклопентилу і циклогептилу.
Більш переважно обидва КЗ і Б" є однаковими, ще більш переважно обидва КЗ і В" є етильною групою.
Особливо переважно зовнішніми донорами (ЕС) є пентилдиметоксисилановим донором (О- донором) або циклогексилметилдиметоксисилановим донором (С-донором).
Додатково до каталізатора Циглера-Натта (2М-С2) і необов'язкового зовнішнього донора (ЕС) може застосовуватися співкаталізатор. Співкаталізатор переважно є сполукою групи 13 періодичної таблиці (РАС), наприклад алюмінійорганічною сполукою, такою як сполука алюмінію, наприклад, алюмінійалкільна, алюмінійгалогенідна або алюмінійалкілгалогенідна сполука. Відповідно, в одному конкретному варіанті здійснення співкаталізатор (Со) є триалкілалюмінієм, наприклад, триетилалюмінієм (ТЕАГ), діалкілалюміній хлоридом або алкілалюміній дихлоридом, або їх сумішшю. В одному конкретному варіанті здійснення співкаталізатор (Со) є триетилалюмінієм (ТЕАГ)
Переважно співвідношення між співкаталізатор (Со) і зовнішнім донором (ЕВ) ІСо/ЕбВ)| і/або співвідношення між співкаталізатором (Со) і перехідним металом (ТМ) |Со/ТМ| повинно ретельно підбиратися.
Відповідно, (а) молярне співвідношення співкаталізатора (Со) і зовнішнього донора (Е0) |Со/ЕО) повинно бути у діапазоні 5-45, переважно знаходиться у діапазоні 5-35, більш переважно знаходиться у діапазоні 5-25; і необов'язково (б) молярне співвідношення співкаталізатора (Со) і сполуки титану (ТС) |Со/ГСі| повинно бути у діапазоні вище 80-500, переважно знаходиться у діапазоні 100-350, ще більш переважно знаходиться у діапазоні 120-300.
Як зазначено вище, каталізатор Циглера-Натта (244-С2) переважно є модифікованим за допомогою так званої ВМТ-технології під час вищеописаної стадії попередньої полімеризації для введення полімерного нуклеюючого агента.
Такий полімерний нуклеюючий агент, як описано вище, є вініловим полімером, таким як вініловий полімер, отриманий з мономерів формули
Сна.-СН-СНА' Ве, де К' ії К7, разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють необов'язково заміщені насичене або ненасичене, або ароматичне кільце або конденсовану кільцеву систему, де кільце або фрагмент конденсованого кільця містить від чотирьох до 20 атомів вуглецю, переважно 5-12--ленне насичене або ненасичене, або ароматичне кільце або конденсовану кільцеву систему, або незалежно являють собою С.4-Сзо-алкан, С4-Сго-циклоалкан або С4-Сго- ароматичне кільце з нерозгалуженим або розгалуженим ланцюгом. Переважно В! і К2, разом з бС-атомом, до якого вони приєднані, утворюють п'яти- або шестичленне насичене або ненасичене, або ароматичне кільце, або незалежно являють нижчу алкільну групу, яка містить від 1 до 4 атомів вуглецю. Переважні вінілові сполуки для отримання полімерного нуклеюючого агента, застосовні згідно з даним винаходом, є, зокрема, вініловими циклоалканами, зокрема, вінілциклогексаном (МСН), вінілциклопентаном і вініл-2-метилциклогексаном, З-метил-1- бутеном, 3-етил-1-гексеном, З-метил-1-пентеном, 4-метил-1-пентеном, або їхні сумішами. МСН є особливо переважним мономером.
Масове співвідношення вінілової сполуки і каталізатора полімеризації на стадії модифікування каталізатора полімеризації переважно становить 0,3 або більше до 40, таке як від 0,4 до 20 або більш переважно від 0,5 до 15, наприклад від 0,5 до 2,0.
Полімеризацію вінілової сполуки, наприклад МСН, можна здійснювати в будь-якій інертній рідині, яка не розчиняє утворений полімер (наприклад полімсСН). Важливо переконатися, що в'язкість кінцевої суміші каталізатора/полімеризованої вінілової сполуки/інертної рідини є достатньо високою, щоб запобігти осіданню частинок каталізатора під час зберігання та транспортування.
Еластомерний співполімер етилену (Е)
Армована волокнами поліпропіленова композиція (С) відповідно до даного винаходу додатково включає еластомерний співполімер етилену (Е).
Переважно, еластомерний співполімер етилену (Е) є поліолефіном дуже низької густини, більш переважно поліолефіном дуже низької густини, полімеризованим із застосуванням бо каталізатора з одним центром полімеризації, переважно металоценового каталізатора.
У переважному варіанті здійснення еластомерний співполімер етилену (Е) має густину нижче 0,900 г/см3. Більш переважно, густина еластомерного співполімеру етилену (Е) дорівнює або нижче 0,890 г/см", ще більш переважно знаходиться у діапазоні 0,845-0,890 г/сму, наприклад у діапазоні 0,870-0,885 г/см3.
Переважно, еластомерний співполімер етилену (ЕЕ) має швидкість потоку розплаву МЕК» (190 "С, 2,16 кг") щонайменше 25 г/10 хв., більш переважно 25-50 г/10 хв., ще більш переважно 28-40 г/10 хв., наприклад у діапазоні 29-35 г/10 хв.
Еластомерний співполімер етилену (ЕХ включає ланки, отримані з етилену і С4-С1о с - олефіну.
Еластомерний співполімер етилену (Е) включає, переважно складається з, ланки, які походять з (ї) етилену і (ії) щонайменше іншого С4-С1о о-олефіну, більш переважно ланки, які походять з (ї) етилену і (її) щонайменше іншого сх-олефіну, вибраного з групи, яка складається з 1-бутену, 1-пентену 1-гексену, 1-гептену і 1-октену. Особливо переважно, що еластомерний співполімер етилену (Е) включає щонайменше ланки, які походять з (ї) етилену і (ії) 1-бутену або 1-октену.
В особливо переважному варіанті здійснення еластомерний співполімер етилену (Е) складається з ланок, які походять з (ї) етилену і (ії) 1-бутену або 1-октену. Зокрема, переважно, що еластомерний співполімер етилену (Е) є співполімером етилену та 1-октену.
Вміст співмономеру, наприклад вміст С4-Сго х-олефіну, еластомерного співполімеру етилену (Е) знаходиться у діапазоні 4-25 мол.9о, більш переважно у діапазоні 5-20 мол.9о, ще більш переважно у діапазоні 6-12 мол.9о, наприклад у діапазоні 5-10 мол.9б.
В одному переважному варіанті здійснення еластомерний співполімер етилену (Е) отриманий з допомогою щонайменше одного металоценового каталізатора. Еластомерний співполімер етилену (Е) також може бути отриманий з допомогою більше ніж одного металоценового каталізатора або може бути сумішшю багатьох еластомерів, отриманих з допомогою різних металоценових каталізаторів. У деяких варіантах здійснення еластомерний співполімер етилену (Е) по суті є етиленовим полімером (ЗГЕР) з нерозгалуженим ланцюгом.
ЗІ ЕР та інший еластомерний співполімер етилену, отриманий за допомогою металоценового каталізатора (ЕЕ), відомі з рівня техніки, наприклад, 05 5,272,236. Ці смоли також є комерційно доступними, наприклад, як пластомери Оцео"М, доступні від Вогеаїї5, пластомерні смоли
ЕМСАСЕ "М, доступні від Юом/ Спетіса! Со., полімери ЕХАСТ"М від Еххоп, або полімери
ТАЕМЕК "М від Міїв5иїі, полімери І исепе від І, полімери Еогійу від Забріс, або полімери 5оїштег від 5К Спетісаї!5.
Підсилювач адгезії (АР)
Згідно з даним винаходом, армована волокнами поліпропіленова композиція (С) додатково включає підсилювач адгезії (АР). Підсилювач адгезії (АР) визначений як такий, що є гомо- або співполімером полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР).
Гомо- або співполімер полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР) включає сполуку з низькою молекулярною масою, яка має реакційноздатні полярні групи. Гомополімери і співполімери модифікованого поліпропілену, наприклад співполімери пропілену й етилену або з іншими о-олефінами, наприклад С4-Сіо х-олефінами, є найбільш переважними, оскільки вони є високо змішуваними з полімером пропілену (РР) армованої волокнами поліпропіленової композиції (С) за винаходом (С).
Стосовно структури, гомо- або співполімери полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР) переважно вибрані з прищеплених гомо- або співполімерів.
У цьому контексті перевагу надають гомо- або співполімерам полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР), які містять групи, отримані з полярних сполук, зокрема вибрані з групи, яка складається з ангідридів кислот, карбонових кислот, похідних карбонових кислот, первинних і вторинних амінів, гідроксильних сполук, оксазоліну і епоксидів, а також іонних сполук.
Конкретні приклади зазначених полярних сполук являють собою ненасичені циклічні ангідриди і їхні аліфатичні діестери, і похідні двоосновних кислот. Зокрема, в одному з них можуть застосовуватися малеїновий ангідрид і сполуки, вибрані з С1-С:іо-діалкілмалеатів з нерозгалуженим і розгалуженим ланцюгом, Сі1-Сіо-діалкілфумаратів з нерозгалуженим і розгалуженим ланцюгом, ітаконового ангідриду, С1-С:1о-діалкілових естерів ітаконової кислоти з нерозгалуженим і розгалуженим ланцюгом, акрилової кислоти, малеїнової кислоти, фумарової кислоти, ітаконової кислоти і їхніх сумішей.
Конкретну перевагу надають застосуванню гомо- або співполімеру поліпропілену, прищепленого малеїновим ангідридом або акриловою кислотою, як гомо- або співполімеру полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР), тобто підсилювачу адгезії (АР). 60 Модифікований полімер, тобто підсилювач адгезії може отримуватися з допомогою простого способу шляхом реакційної екструзії полімеру, наприклад з допомогою малеїнового ангідриду або акрилової кислоти у присутності генераторів вільних радикалів (наприклад органічних пероксидів), розкритих наприклад у О5 4,506,056, 05 4,753,997 або ЕР 1 805 238.
Переважні кількості груп, отриманих з полярних сполук у гомо- або співполімері полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР), тобто підсилювача адгезії (АР), становлять 0,5-10 мас.9о. Наприклад, знаходяться у діапазоні від 0,5 мас.9о до 8 мас.9о, переважно у діапазоні від 0,5 мас.9У5 до б мас.9о, більш переважно у діапазоні від 0,5 мас.9о до 4 мас.9о, і найбільш переважно у діапазоні від 0,5 мас.95 до 3,5 мас.9бв.
Переважні значення швидкості потоку розплаву МЕК» (190 "С) для гомо- або співполімеру полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР), тобто для підсилювача адгезії (АР), становлять 2-500 г/10 хв. Особливо переважно, що гомо- або співполімер полярно модифікованого поліпропілену має швидкість потоку розплаву МЕК» (190 "С) щонайменше 50
Г/10 хв.
В одному переважному варіанті здійснення даного винаходу підсилювач адгезії (АР) являє собою гомо- або співполімер поліпропілену, модифікованого за допомогою малеїнового ангідриду, і/або гомо- або співполімер поліпропілену, модифікованого за допомогою акрилової кислоти. Переважно, підсилювач адгезії (АР) являє собою гомополімер поліпропілену, модифікованого за допомогою малеїнового ангідриду, і/або гомополімер поліпропілену, модифікованого за допомогою акрилової кислоти, і переважно гомополімер поліпропілену, модифікованого за допомогою малеїнового ангідриду. Наприклад, придатні гомо- або співполімери полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР) включають, наприклад, гомополімер поліпропілену, прищеплений за допомогою малеїнового ангідриду (РР-9-МАН), і гомополімер поліпропілену, прищеплений за допомогою акрилової кислоти (РР-9-АА).
Короткі волокна (5Е)
Важливими компонентами даної армованої волокнами поліпропіленової композиції (С) є короткі волокна (5).
Короткі волокна (5Е) вибрані з групи, яка складається зі скловолокна, металевих волокон, мінеральних волокон, керамічних волокон, вуглецевих волокон і графітових волокон.
Скловолокна є переважними. Зокрема, скловолокна є нарізаними скловолокнами, також
Зо відомими як короткі волокна або рубані нитки.
Нарізані або короткі волокна (5Е), застосовані в армованій волокнами поліпропіленовій композиції (С), переважно мають середню довжину у діапазоні 1,0-10,0 мм, більш переважно у діапазоні 2,0-8,0 мм, ще більш переважно у діапазоні 3,0-5,0 мм, наприклад у діапазоні 3,0-4,5
ММ.
Нарізані або короткі волокна (ЗЕ), застосовані в армованій волокнами поліпропіленовій композиції (С), переважно мають середній діаметр 8-20 мкм, більш переважно 9-16 мкм, ще більш переважно 10-14 мкм, наприклад 9-13 мкм.
Переважно, короткі волокна (5Е) мають аспектне відношення 125-650, переважно 150-450, більш переважно 200-470, ще більш переважно 300-430. Аспектне відношення - це відношення між середньою довжиною і середнім діаметром волокон.
Добавки (АБ)
Крім полімеру пропілену (РР), еластомерного співполімеру етилену (ЕЕ), підсилювача адгезії (АР) і коротких волокон (ЗЕ), армована волокнами поліпропіленова композиція (С) за винаходом може включати добавки (АБ). Типовими добавками є акцептори кислот, антиоксиданти, барвники, світлостабілізатори, пластифікатори, засоби для зниження тертя, засоби для надання стійкості до подряпин, диспергувальні засоби, технологічні допоміжні засоби, змащувальні речовини, пігменти і т. п.
Такі добавки є комерційно доступними і, наприклад, описані у "Ріавіїс Адайіме5 Напароок", 6- тевидання, 2009 Ганса Цвайфеля (сс. 1141-1190).
Більше того: термін "добавки (АБ)" відповідно до даного винаходу також включає матеріали- носії, зокрема, полімерні матеріали-носії.
Полімерний матеріал-носій
Переважно армована волокнами поліпропіленова композиція (С) за винаходом не містить (а) додаткового полімеру(ів), відмінного(их) від полімеру пропілену (РР), еластомерного співполімеру етилену (Е) і підсилювача адгезії (АР), у кількості, що перевищує 15 мабс.9б, переважно у кількості, що перевищує 10 мас.9о, більш переважно у кількості, що перевищує 9 мас.уюо, виходячи із маси армованої волокнами поліпропіленової композиції (С). Будь-який полімер, який є матеріалом-носієм для добавок (АБ), розраховується не на кількість полімерних сполук, зазначених у даному винаході, а на кількість відповідної добавки. бо Полімерний матеріал-носій добавок (АС) є полімером-носієм для забезпечення рівномірного розподілу в армованій волокнами поліпропіленовій композиції (С) за винаходом. Полімерний матеріал-носій не обмежується конкретним полімером. Полімерний матеріал-носій може бути гомополімером етилену, співполімером етилену, отриманим з етилену і співмономеру с- олефіну, такого як співмономер Сз-Св х-олефіну, гомополімером пропілену і/або співполімером пропілену, отриманим з пропілену і співмономеру с-олефіну, такого як етилен і/або співмономер б4-Св со-олефіну. Переважно, що полімерний матеріал-носій не містить мономерних ланок, які походять зі стиролу або його похідних.
Виріб
Даний винахід також стосується виробу, виготовленого литтям під тиском, наприклад автомобільного виробу, виготовленого литтям під тиском, який включає армовану волокнами поліпропіленову композицію (С), як визначена вище. Даний винахід зокрема стосується виробу, виготовленого литтям під тиском, наприклад автомобільного виробу, виготовленого литтям під тиском, який включає щонайменше 60 мас.95, більш переважно щонайменше 80 мас.9У5, ще більш переважно щонайменше 90 мас.9о, наприклад щонайменше 95 мас.95ю або щонайменше 99 мас.9Уо, армованої волокнами поліпропіленової композиції (С), як визначена вище. В особливо переважному варіанті здійснення даний винахід стосується виробу, виготовленого литтям під тиском, наприклад автомобільного виробу, виготовленого литтям під тиском, який складається з армованої волокнами поліпропіленової композиції (С), як визначена вище.
Крім того, даний винахід спрямований на наступні варіанти здійснення:
Варіант здійснення 1:
Гранули, які містять армовану волокнами композицію (С), яка включає ї) полімер пропілену (РР), ії) еластомерний співполімер етилену (Е), ії) підсилювач адгезії (АР), і їм) короткі волокна (5БЕ), де(вуначена армована волокнами композиція (С) відповідає рівнянню (1) мо) (). де м(РР) - це масова частка |у мас.95| полімеру пропілену (РР), виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С), а У(Е) - це масова частка у мас.95| еластомерного
Зо співполімеру етилену (Е), виходячи із загальної маси армованої волокнами композиції (С).
Варіант здійснення 2:
Гранули відповідно до варіанта здійснення 1, де армована волокнами композиція (С) відподіда у рівнянню (І) що (1), де м((5Е) - це масова частка |У мас.90| коротких волокон (5Е), виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С), а У(Е) - це масова частка у мас.95| еластомерного співполімеру етилену (Е), виходячи із загальної маси армованої волокнами композиції (С).
Варіант здійснення 3:
Гранули відповідно до варіанта здійснення 1 або 2, де еластомерний співполімер етилену (Е) є співполімером етилену і Са-С1о х-олефіну.
Варіант здійснення 4:
Гранули відповідно до будь-якого одного з попередніх варіантів здійснення, де армована волокнами композиція (С) має швидкість потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), встановлену відповідно до ІБО 1133, нижче 100,0 г/10 хв.
Варіант здійснення 5:
Гранули відповідно до будь-якого одного з попередніх варіантів здійснення, де армована волокнами композиція (С) включає ї) 20,0-70,0 мас.9о полімеру пропілену (РР), і) 2,0-12,0 мас.9о еластомерного співполімеру етилену (Е), ії) 0,1-5,0 мас.9о підсилювача адгезії (АР), і їм) 10,0-70,0 мас.9о коротких волокон (5БЕ), виходячи із загальної маси армованої волокнами композиції (С).
Варіант здійснення 6:
Гранули відповідно до будь-якого одного з попередніх варіантів здійснення, де підсилювач адгезії (АР) є полярно модифікованим поліпропіленом (РМ-РР), який являє собою гомо- або співполімер пропілену, прищеплений малеїновим ангідридом, що має швидкість потоку розплаву МЕК (190 "С, 2,16 кг), встановлену відповідно до ІЗО 1133, щонайменше 50,0 г/10 хв.
Варіант здійснення 7:
Гранули відповідно до будь-якого одного з попередніх варіантів здійснення, де еластомерний співполімер етилену (ЕЕ) має швидкість потоку розплаву МЕК (190 "С, 2,16 кг), встановлену відповідно до ІЗО 1133, щонайменше 25,0 г/10 хв.
Варіант здійснення 8:
Гранули відповідно до будь-якого одного з попередніх варіантів здійснення, де еластомерний співполімер етилену (Е) має а) вміст співмономеру 2,0-25,0 мол.б9б, і/або
Б) густину нижче 0,900 г/см3.
Варіант здійснення 9:
Гранули відповідно до будь-якого одного з попередніх варіантів здійснення, де еластомерний співполімер етилену (Е) є співполімером етилену та 1-октену.
Варіант здійснення 10:
Гранули відповідно до будь-якого одного з попередніх варіантів здійснення, де полімер пропілену (РР) є гомополімером пропілену.
Варіант здійснення 11:
Гранули відповідно до будь-якого одного з попередніх варіантів здійснення, де полімер пропілену (РР) є щонайменше бімодальним.
Варіант здійснення 12:
Гранули відповідно до будь-якого одного з попередніх варіантів здійснення, де полімер пропілену (РР) включає ї) 10,0-35,0 мас.9о першого полімеру пропілену (РР), і) 30,0-70,0 мас.9о другого полімеру пропілену (РР), і ії) 10,0-35,0 мас.9о третього полімеру пропілену (РРЗ), виходячи із загальної маси полімеру пропілену (РР), де зазначений перший полімер пропілену (РР1), зазначений другий полімер пропілену (РР2) і зазначений третій полімер пропілену (РРЗ) мають різні швидкості плинності розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), визначені відповідно до ІБО 1133.
Варіант здійснення 13:
Гранули відповідно до будь-якого одного з попередніх варіантів здійснення, де короткі волокна (ЗЕ) вибрані з групи, яка складається зі скловолокна, металевих волокон, керамічних волокон, вуглецевих волокон і графітових волокон, переважно короткі волокна (5Е) є скловолокнами.
Варіант здійснення 14:
Гранули відповідно до будь-якого одного з попередніх варіантів здійснення, де короткі волокна (5Е), переважно короткі скловолокна (5ОЕ), мають ї) середню довжину 1,0-10,0 мм, і/або і) середній діаметр 8-20 мкм.
Варіант здійснення 15:
Гранули відповідно до будь-якого одного з попередніх варіантів здійснення, які включають щонайменше 80,0 мас.9о армованої волокнами поліпропіленової композиції (С), виходячи із загальної маси гранул.
Варіант здійснення 16:
Виріб, переважно литий виріб, який включає армовану волокнами поліпропіленову композицію (С) відповідно до будь-якого одного з варіантів здійснення 1-15.
Зараз даний винахід буде описаний більш детально з допомогою прикладів, наданих нижче.
ПРИКЛАДИ
1. Способи вимірювання
МЕР» (230 "С) виміряна відповідно до ІЗО 1133 (230 "С, 2,16 кг навантаження).
МЕР» (190 "С) виміряна відповідно до ІЗО 1133 (190 "С, 2,16 кг навантаження).
Швидкість потоку розплаву МЕЕ» (230 "С) полімеру пропілену (РР) обчислюється відповідно до рівняння (І) ід МЕК(РР)-М(РРІ) од МЕК(РРІ) м(РРІ) 109 МЕК(РР2)У(РРЗІ) од МЕК(РРЗ) (І), де
М(РРІ) це масова частка першого полімеру пропілену (РР),
М(РР2) це масова частка другого полімеру пропілену (РР),
М(РРЗ) це масова частка третього полімеру пропілену (РРЗ),
МЕН(РРІ) це швидкість потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг) у г10О хв. першого полімеру пропілену (РР), бо МЕН(РР2) це швидкість потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг) у г10 хв. другого полімеру пропілену (РР),
МЕН(РРЗ) це швидкість потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг) у г10 хв. третього полімеру пропілену (РР), і
МЕН(РР) це швидкість потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг) у г10 хв. полімеру пропілену (РР).
Кількісний аналіз мікроструктури за допомогою ЯМР-спектроскопії
Кількісну спектроскопію ядерно-магнітного резонансу (ММК) використовували для вимірювання вмісту співмономеру і розподілу послідовностей співмономеру у полімерах.
Кількісний "ЗНУ ЯМР-спектр записаний у стані розчину з використанням ЯМР-спектрометра
ВгиКег Адмапсе ПІ 400, який працює на частотах в межах 400,15 і 100,62 МГц для "Н і 736 відповідно. Увесь спектр записаний з використанням "С оптимізованого 10 мм датчика вимірювання лінійних величин при розширеному температурному діапазоні при 1257С, використовуючи газоподібний азот для усіх пневматичних пристроїв. Приблизно 200 мг матеріалу розчинили у 3 мл 1,2-тетрахлоретану-д» (ТСЕ-0д2) разом зі хром-(П1І)- ацетилацетонатом (Сг(асас)з), в результаті отримавши 65 мМ розчин релаксаційного агента у розчиннику (5іпдп, с., КоїПагі, А., сиріа, М., Роїутег Тевіїпд 28 5 (2009), 475). Для забезпечення гомогенного розчину після отримання вихідного зразка у термостаті ампулу для ЯМР- спектроскопії додатково нагрівали в печі з круглим подом, який обертається, впродовж щонайменше 1 години. При вставленні в магніт ампулу піддавали впливу 10 Гц. Ця схема була вибрана насамперед для забезпечення високої роздільної здатності та в кількісному відношенні необхідна для точного кількісного визначення вмісту етилену. Застосували стандартне одноїмпульсне збудження без ЯБО, використовуючи оптимізований кут нахилу з 1 сек. затримкою повтору циклу і дворівневою схемою розв'язки УМА! Т216 (2пои, 7., Киеттегіє, К.,
Ом, Х., Кеайм/пе, 0., Сопо, К., Тайа, А., Вацчоп, 0. М/ппітога, В., Дж. Мад. Кезоп. 187 (2007) 225;
Визісо, М., Сагроппіеге, Р., Сіршо, К., РейІесспіа, К., Земетп, Дж., Таїагісо, б., Масготої. Каріа
Соттип. 2007, 28, 1128). Загалом для спектру було потрібно 6144 (6К) імпульсів.
Провели кількісний аналіз на основі "ЗС('Н) ЯМР-спектру із визначеним середнім значенням і визначили відповідні кількісні значення при використанні інтегралу із застосуванням запатентованих комп'ютерних програм. Усі хімічні зсуви непрямо посилаються на центральну
Зо метиленову групу етиленового блока (ЕЕЕ) при 30,00 ч./млн, використовуючи хімічний зсув розчинника. Такий підхід дозволив співставити посилання, навіть коли ця структурна одиниця не була присутня. Характеристичні сигнали, які відповідають включенням етилену, досліджені
СНнепа, Н. М., Мастотоїесшіез 17 (1984), 1950,
Для гомополімерів поліпропілену усі хімічні зсуви по суті вказують на метильну ізотактичну пентаду (птттит) в концентрації 21,85 ч./млн.
Спостерігалися характеристичні сигнали, які відповідають регіодефектам (Кезсопі, Ї.,
Самаїййо, Ї., Рай, А., Ріетопієві, Е., Спет. Неху. 2000, 100, 1253; Мапа, М/-Дж., 7пи, 5.,
МасготоїЇесціез 33 (2000), 1157; Спепд, Н. М., МасготоїІєесціе5 17 (1984), 1950) або співмономеру.
Розподіл тактичності кількісно визначали шляхом введення метильної ділянки в межах 23,6- 19,7 ч./млн з поправкою для будь-яких ділянок, не пов'язаних зі стереопослідовностями, що становлять інтерес (Визісо, М., Сіршо, К., Ргод. Роїут. зсі. 26 (2001) 443; Визісо, М., Сірипо, В.,
Мопасо, а., МасаїепПо, М., зедге, А.І., Масготоїеєисієв 30 (1997) 6251).
Зокрема, вплив регіодефектів і співмономеру на кількісний аналіз розподілу тактичності коригували, віднімаючи інтеграли репрезентативного регіодефекту і співмономеру від конкретної інтегральної ділянки стереопослідовностей.
Ізотактичність визначали за рівнем пентад і представляли як процентний вміст послідовностей ізотактичних пентад (тттіт) від послідовностей усіх пендат: (Ітттті 95-100«(тттт/сума усіх пендат)
Наявність 2,1-еритрорегіодефектів визначали за наявністю двох метильних ділянок у 17,7 і 17,2 ч./млн та підтверджували іншими характеристичними ділянками.
Характеристичні сигнали, які відповідають іншим типам регіодефектів, не спостерігалися (Везсопі, І., Сама, Г.., Раї, А., Ріетопієзі, Е., Спет. Веум. 2000, 100, 1253).
Провели кількісний аналіз 2,1-еритрорегіодефектів, використовуючи середній інтеграл двох характеристичних метильних ділянок у 17,7 і 17,2 ч./млн:
Роте-«(Іев-нІев)/2,
Кількісний аналіз 1,2 первинно включеного пропену провели на основі метильної ділянки з поправкою, зробленою для ділянок, включених у цю ділянку, не зв'язаних з первинною вставкою, і для ділянок первинної вставки, виключених з цієї ділянки: 60 Рі2-Існая Р іге
Загальну кількість пропену кількісно визначали як суму первинно включеного пропену та всіх інших наявних регіодефектів:
Рзагал- Рі2--Р але
Молярний процент 2,1-еритрорегіодефектів кількісно визначали із загального пропену: (21еї| мол. 95-100-(Рчте/Р загал)
Для співполімерів спостерігалися характеристичні сигнали, які відповідають включенню етилену (Спепо, Н. М., Масготоїесшціез 17 (1984), 1950).
Було необхідне коригування впливу таких дефектів на вміст співмономеру за допомогою регіодефектів, які також спостерігалися (Кезсопі, І.., Сама, Г.., Раїї, А., Ріетопієзі, Е., Спет.
АВем. 2000, 100, 1253; Мапо, М/-Дж., 2пи, 5., Масготоїесшев 33 (2000), 1157; Спепо, Н. М.,
Масготоїесшез 17 (1984), 1950).
Фракція співмономеру була визначена із застосуванням способу Умапа еї. аІ. (Мапо, М/-Дж., 7пи, 5., МасготоїЇесціез 33 (2000), 1157) шляхом інтеграції численних сигналів по усій ділянці спектру у "ЗСГН) спектрі. Цей спосіб вибраний за його стійку природу і здатність враховувати присутність регіодефектів, коли це необхідно. Інтегральні ділянки були трохи відкориговані, щоб збільшити застосовність по всьому діапазоні вмістів співмономеру, що зустрічаються.
Для систем, де у РРЕРР послідовностях спостерігали тільки ізольований етилен, спосіб
УмМапод еї. аі. був модифікований для зменшення впливу ненульових інтегралів ділянок, що, як відомо, не присутні. Цей підхід зменшив переоцінку вмісту етилену для таких систем і був досягнутий шляхом зниження кількості ділянок, використаних для встановлення абсолютного вмісту етилену:
Е-О0,Б(ЗрВ--5ру-ВоО0, (Бор --Ооу))
Через застосування цього набору ділянок відповідне інтегральне рівняння стає:
Е-0О,5Б(Ін-НІє--0,5(Іс-нІо)) із застосуванням тих самих позначень, використаних у статті УМапо еї. а. (Умапо, УМ-Дж., 2пи, 5., Масготоїесціез 33 (2000), 1157). Рівняння, використані для абсолютного вмісту пропілену, не були модифіковані.
Молярний процент включення співмономеру обчислений з молярної фракції:
Е (молоб|-100чЕ
Зо Масовий процент включення співмономеру обчислений з молярної фракції:
Е Імас.9в|-100ТЕ.28,06)/(ТЕ-28,06)--((1-ТЕ)-42,08))
Розподіл послідовності співмономеру при потрійному рівні був визначений з використанням способу аналізу Какидо еї аї. (КаКидо, М., Майо, У., Мігипита, К., Міуагаке, Т. Масготоїеси|ев 15 (1982) 1150). Цей спосіб був вибраний за його стійку природу, а інтегральні ділянки трохи відкориговані, щоб збільшити застосовність по ширшому діапазоні вмістів співмономеру.
Середньо-числова молекулярна маса (Ми), середньо-масова молекулярна маса (Му) і молекулярно-масовий розподіл (МУМО)
Середні молекулярні маси (Мм/, Мп) і молекулярно-масовий розподіл (МУМ/О), тобто Миж/Мп (де Мп - це середньо-числова молекулярна маса, а Мм/ - це середньо-масова молекулярна маса), визначали за допомогою гельпроникної хроматографії (СРС) відповідно до ІЗО 16014- 42003 АТМ О 6474-99.
Використовували пристрій РоїутегСпаг СРС, оснащений детектором інфрачервоного (ІЧ) випромінювання, з Зх Оїехіх та їх ОЇехі5 передколонками від Роїутег І арогайфогіе5 та 1,2,4- трихлорбензолом (ТСВ, стабілізований 250 мл/л 2,6-Дитретбутил-4-метил-фенолу) як розчинником при 160 "С і з постійною швидкістю потоку 1 мл/хв. Вводили 200 мкл. розчину зразка на аналіз. Набір колонок калібрували з використанням загального калібрування (відповідно до ІЗО 16014-2:2003) зі щонайменше 15 вузькими стандартами МУ/О полістиролу (РБ) у діапазоні від 0,5 кг/моль до 11 500 кг/моль. Використані сталі Марка Хаувінка РБ, РЕ та
РР є такими, як описано в АБТМ О 6474-99, Усі зразки отримані за допомогою розчинення 5,0- 9,0 мг полімеру у 8 мл (при 160 "С) стабілізованого ТСВ (такий же, як рухома фаза) впродовж 2,5 години для РР або З годин для РЕ при макс. температурі 1607С з постійним легким струшуванням в автоматичному пробовідбірнику пристрою СРС.
Аналіз О5С, температура плавлення (Тт) і теплота плавлення (Но, температура кристалізації (Тс) і ентальпія плавлення (Ніт). Вимірювали за допомогою диференційної сканувальної калориметрії (055) ТА Іпзігитепі 0200 на 5-7 мг зразків. О5С проводили згідно з
ІБО 11357 / частина З /спосіб С2 у циклі нагрівання / охолодження / нагрівання зі швидкістю сканування 10"С/хв. у температурному діапазоні від -30 до «225"7С. Температуру кристалізації (Те) визначали зі стадії охолодження, при цьому температуру плавлення (Тт) і ентальпію плавлення (Нт) визначали з другої стадії нагрівання. Ступінь кристалізації розраховували з бо ентальпії плавлення за прийняття значення Нт 209 Дж/г для повністю кристалічного поліпропілену (див. Вгапагир, .)., Іттегодцї, Е. Н. Роїтутег Напдроок, З видання. Уміеу, Нью-Йорк, 1989; розділ 3).
Температуру склування Т9д визначали з допомогою динамічного механічного аналізу відповідно до ІЗО 6721-7. Вимірювання виконували у крутильній формі на зразках, одержаних за допомогою компресійного пресування (40х10х1 мм), від -1007С до Жї1507С зі швидкістю нагрівання 2"С/хв. і частотою 1 Гц.
Вміст співмономеру в еластомері (Е) вимірювали відомим способом, на основі інфрачервоної спектроскопії з перетворенням Фур'є (ЕТІК), калібрували за допомогою "ЗС-ЯМР, із застосуванням спектрометра МісоЇїеї Мадпа 550 ІК разом з програмним забезпеченням Місоїеї
Отпіс ЕТІК. Плівки, які мають товщину приблизно 250 мкм, одержували за допомогою компресійного пресування зі зразків. Аналогічні плівки виготовляли з каліброваних зразків, які мають відомий вміст співмономеру. Вміст співмономеру визначали зі спектру з діапазоном значень хвильового числа від 1430 до 1100 см". Поглинання вимірювали як висоту піку вибором так званої короткої або довгої основної лінії, або їх обох. Коротку основну лінію проводили за приблизно 1410-1320 см" за допомогою мінімальної кількості точок, і довгу основну лінію - за приблизно 1410-1220 см". Калібрування необхідно виконувати конкретно для кожного типу основної лінії. Також вміст співмономерів невідомого зразка повинен знаходитися в межах діапазону значень вмісту співмономерів у каліброваних зразках.
Зольний залишок вимірювали відповідно до стандарту ІЗО 3451-1 (1997).
Густину вимірювали відповідно до І5О 1183-187. Обробку зразків виконували шляхом компресійного пресування відповідно до ІЗО 1872-2:2007.
Ударну в'язкість за Шарпі зразка з надрізом і без надрізу визначали згідно з ІЗО 179-1 / 1еА і
ІБО 179-1 / Те) при 23"С шляхом застосування тестових зразків, виготовлених за допомогою лиття під тиском (80х10х4 мм), як описано в ІЗО 19069-2, якщо не зазначено інше.
Механічні властивості при розтягуванні визначали на зразках у формі вісімки, виготовлених литтям під тиском, отриманих відповідно до ІЗО 19069-2. Модуль пружності при розтягуванні був визначений відповідно до ІЗО 527-1А при 1 мм/хв. і 23"С. Щоб встановити напруження при розтягуванні при межі плинності і відносну деформацію при межі плинності, застосовували швидкість 50 мм/хв.
Зо Інструментальне випробування на удар падаючою вагою. Опір проколюванню, прогин за максимального значення сили і прогин під час проколювання визначали в інструментальному випробуванні на удар падаючою вагою згідно з ІЗО 6603-2 із застосуванням дисків, виготовлених за допомогою лиття під тиском, з розміром бОхбохЗ3З мм згідно з ІБО 19069-2, якщо не зазначено інше, і при швидкості випробування 4,4 м/с. Зазначений опір проколюванню є результатом інтегралу кривої розподілу енергії при пошкодженні, виміряної при 237С і -3076.
Середній діаметр волокон визначали згідно з І5О 1888:2006(Е), спосіб В, збільшення мікроскопа - 1000. 2. Приклади
Наступні приклади ІЕЄ1-ІЕ5 за винаходом і порівняльні приклади СЕТ і СЕ2 отримували шляхом компаундування у двошнековому екструдері (25К 40 від Сорегіоп), який обертається в одному напрямку, зі співвідношенням 1/0 43. Застосовували наступні параметри процесу: - пропускна здатність 100 кг/год., - швидкість обертання шнека 100-150 об./хв., - значення температур циліндрів 220-2507С, які зростають від зони подавання і знову знижуються у напрямку проміжної плити, - проміжна плита з діаметром отворів 4 мм і З нитками.
Полімер і добавки, які відрізняються від коротких волокон, подавали в екструдер і змішували в розплаві в 2-ому циліндрі. Першу зону змішування для змішування полімеру і добавок розміщували між З ії 5 циліндром. Короткі волокна додавали у 6 циліндр із застосуванням пристрою бічного подавання. Другу зону змішування для диспергування скляних волокон розміщували між 7 і 12 циліндром.
Композиція і властивості коротко підсумовані в Таблиці 1.
Таблиця 1
Композиція і властивості прикладів за винаходом і порівняльних прикладів 11111111 1 СЕ2 | ЕТ | 02 | З | 4 | І
РРІ | масо) | 10,0 6,7 | 89 | 94 | 89 | 83 | 78
РРЗ | масо) | 10,0) 6,7 | 89 | 94 | 89 | 83 | 78
Е 77/77/7710 | має)! - 1 1550 | 50 | 25 | 50 | 75 | 100 при розтягуванні розтягуванні
Відносне подовження при (96) 216 | 2 2,32 2,29 2,46 2,62 2,70 межі міцності при розтягуванні дшентн | мо|овіон)зю ою ов сю сю подовження при (бо 2,16 2,44 2,33 2,29 2,45 2,57 2,60 розриві шою тек ет ти | же з» зе в но зразків із надрізом | (кКДж/м-| | 12,72 | 16,81 16,86 12,59 1410 13,56 14,37 за Шарпі (23 С)
Ударна в'язкість зразків без надрізу | (КДж/м-| | 62,58 | 55,41 63,16 60,37 63,38 61,55 60,01 за Шарпі (23 С) значення сили поем | |в ви) свв ню зи максимального 4,91 5,71 6,17 4,79 4,73 5,42 5,04 значення сили пече ве» о» ме в» вв ли вю максимального ІДжі 5,58 6,39 8,02 6,23 6,15 7,57 6,43 значення сили
Прогин під час проюлювання | | 5/6 тло | лав | вв | бо вяе 653 (Опірпроколюванню| |Дж| )| 6,78 | 910 | 9,91 | 7,67 | 840 | 960 | 891
РРІ1 - це комерційний високоплинний гомополімер пропілену НІ. 504ЕВ Вогеаїї5 АС, який має швидкість потоку розплаву МЕК» (230 "С) 450 г/10 хв. і температуру склування Т9 0 "с.
РР2 - це комерційний гомополімер пропілену НОУ1200В Вогеаїї5 АС, який має швидкість потоку розплаву МЕРЕ» (230 "С) 75 г/10 хв., густину 905 кг/м3 і температуру склування Т4 2 "с.
РРЗ - це комерційний гомополімер пропілену НЕ955МО Вогеаїї5 АС, який має швидкість потоку розплаву МЕРЕ» (230 "С) 20 г/10 хв., густину 908 кг/м3 і температуру склування Та 4 "с.
Гомополімер пропілену НЕ955МО є с-нуклейованим полівінілциклогексаном (полімсн).
Е - це комерційний співполімер етилену-октену Сцео8230 Вогеаїї5, який має густину 0,882 г/см3, швидкість потоку розплаву МЕЕ» (190 "С) 30,0 г/10 хв. і вміст 1-октену 7,5 мол.9б.
ЗЕ - це комерційний продукт ЕС5 03 Т-480Н від Мірроп ЕїІесігіс Сіає5 Со., Ц., який має діаметр волокна 10,5 мкм і довжину нитки З мм.
АР - це підсилювач адгезії БСОМА ТРРР 9012 СА від Бсопа, який є поліпропіленом,
функціоналізованим з допомогою малеїнового ангідриду, який має вміст малеїнового ангідриду 1,4 мас.95 ії МЕК (190 "С) вище 50 г/10 хв.
Барвник - це маточна суміш, яка містить 1 мас.9У5 Ветаїїйп 5спугаг? Р-АР (МР 99-ВІ АСК 7-РР-
ЗО) від Сіагіапі.
Ар - це композиція, яка містить 1 масову частину тріс-(2,4-ди-і-бутилфеніл)фосфіту (Кіпох- 68-С від НРІ Айдайіме5) і 2 масові частини пентаеритритил-тетракіс(3-(3',5'-ди-третбутил-4- гідроксифеніл)-пропіонату (Ігаапох 1010ЕЕ від ВАЗБЕ).
Як можна зробити висновок з Таблиці 1, композиція відповідно до порівняльного прикладу
СЕ2, яка містить 15,0 мас.У5 еластомерної сполуки, відрізняється високим опором проколюванню і, тому, чудовими ударними властивостями, але модуль пружності при розтягуванні значно знижується порівняно з СЕ1, що містить таку саму кількість волокон, але не містить еластомерної сполуки. Композиції відповідно до прикладів ІЕЄ1-ІЕ5 за винаходом, які містять 2,5-10,0 мас.9о еластомерної сполуки, також показують високі опори проколюванню, але модуль пружності при розтягуванні залишається на високому рівні. Таким чином, досягається добрий баланс між жорсткістю і ударними властивостями.

Claims (15)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Гранули, які містять армовану волокнами композицію (С), яка містить ї) полімер пропілену (РР), який має швидкість потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), встановлену відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні 10,0-250,0 г/10 хв., ії) еластомерний співполімер етилену (Е), що є співполімером етилену і Са-С:1о а-олефіну, ії) підсилювач адгезії (АР), і їм) короткі волокна (5Е), вибрані з групи, яка складається зі скловолокон, металевих волокон, керамічних волокон, вуглецевих волокон та графітових волокон, де короткі волокна мають середню довжину від 1,0 до 10,0 мм, дя дарначена армована волокнами композиція (С) відповідає рівнянню (1): - - -58250, УЦЕ) () де м(РР) - це масова частка Гу мас. 9о| полімеру пропілену (РР), виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С), а ум/((Е) - це масова частка |у мас. 95| еластомерного співполімеру етилену (Е), виходячи із загальної маси армованої волокнами композиції (С).
Зм(вицули за п. 1, де армована волокнами композиція (С) відповідає рівнянню (І): МЕ) Що (1) де м/(5Е) - це масова частка У мас. 95| коротких волокон (ЗЕ), виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С), а м/(Е) - це масова частка ГУ мас. 95| еластомерного співполімеру етилену (Е), виходячи із загальної маси армованої волокнами композиції (С).
3. Гранули за будь-яким із попередніх пунктів, де армована волокнами композиція (С) має швидкість потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), встановлену відповідно до ІЗО 1133, нижче 100,0 г/10 хв.
4. Гранули за будь-яким із попередніх пунктів, де армована волокнами композиція (С) містить і) 20,0-70,0 мас. 95 полімеру пропілену (РР), ії) 2,0-12,0 мас. 90 еластомерного співполімеру етилену (Е), ії) 0,1-5,0 мас. 9о підсилювача адгезії (АР), і їм) 10,0-70,0 мас. 95 коротких волокон (5БЕ), виходячи із загальної маси армованої волокнами композиції (С).
5. Гранули за будь-яким із попередніх пунктів, де підсилювач адгезії (АР) є полярно модифікованим поліпропіленом (РМ-РР), який являє собою гомо- або співполімер пропілену, прищеплений малеїновим ангідридом, що має швидкість потоку розплаву МЕК (190 "С, 2,16 кг), встановлену відповідно до ІЗО 1133, щонайменше 50,0 г/10 хв.
6. Гранули за будь-яким із попередніх пунктів, де еластомерний співполімер етилену (Е) має швидкість потоку розплаву МЕК (190 "С, 2,16 кг), встановлену відповідно до ІЗО 1133, щонайменше 25,0 г/10 хв.
7. Гранули за будь-яким із попередніх пунктів, де еластомерний співполімер етилену (Е) має а) вміст співмономеру 2,0-25,0 мол. 95, і/або р) густину нижче 0,900 г/см3.
8. Гранули за будь-яким із попередніх пунктів, де еластомерний співполімер етилену (Е) є співполімером етилену та 1-октену.
9. Гранули за будь-яким із попередніх пунктів, де полімер пропілену (РР) є гомополімером пропілену.
10. Гранули за будь-яким із попередніх пунктів, де полімер пропілену (РР) є щонайменше бімодальним.
11. Гранули за будь-яким із попередніх пунктів, де полімер пропілену (РР) містить ї) 10,0-35,0 мас. 95 першого полімеру пропілену (РР), ії) 30,0-70,0 мас. 9о другого полімеру пропілену (РР), і ії) 10,0-35,0 мас. 9о третього полімеру пропілену (РРЗ), виходячи із загальної маси полімеру пропілену (РР), де зазначений перший полімер пропілену (РР), зазначений другий полімер пропілену (РР) і зазначений третій полімер пропілену (РРЗ) мають різні швидкості потоку розплаву МЕК» (230 "С, 2,16 кг), визначені відповідно до ІЗО 1133.
12. Гранули за будь-яким із попередніх пунктів, де короткі волокна (5Е) є скловолокнами.
13. Гранули за будь-яким із попередніх пунктів, де короткі волокна (5Е), переважно короткі скловолокна (ЗОБЕ), мають середній діаметр 8-20 мкм.
14. Гранули за будь-яким із попередніх пунктів, які містять щонайменше 80,0 мас. 95 армованої волокнами поліпропіленової композиції (С), виходячи із загальної маси гранул.
15. Виріб, переважно литий виріб, який містить армовану волокнами поліпропіленову композицію (С) за будь-яким із пп. 1-14.
UAA202002943A 2017-12-05 2018-12-04 Армована волокнами поліпропіленова композиція UA126085C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17205452.0A EP3495421B2 (en) 2017-12-05 2017-12-05 Fiber reinforced polypropylene composition
PCT/EP2018/083397 WO2019110536A1 (en) 2017-12-05 2018-12-04 Fiber reinforced polypropylene composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA126085C2 true UA126085C2 (uk) 2022-08-10

Family

ID=60629462

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA202002943A UA126085C2 (uk) 2017-12-05 2018-12-04 Армована волокнами поліпропіленова композиція

Country Status (13)

Country Link
US (1) US11584834B2 (uk)
EP (1) EP3495421B2 (uk)
JP (1) JP7065187B2 (uk)
KR (1) KR102363693B1 (uk)
CN (1) CN111372988B (uk)
CA (1) CA3081452A1 (uk)
EA (1) EA202090985A1 (uk)
ES (1) ES2864224T3 (uk)
MX (1) MX2020003500A (uk)
PL (1) PL3495421T3 (uk)
UA (1) UA126085C2 (uk)
WO (1) WO2019110536A1 (uk)
ZA (1) ZA202001869B (uk)

Family Cites Families (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4506056A (en) 1982-06-07 1985-03-19 Gaylord Research Institute Inc. Maleic anhydride-modified polymers and process for preparation thereof
US4753997A (en) 1985-11-27 1988-06-28 The Standard Oil Company Process for grafting maleic anhydride or styrene-maleic anhydride onto polyolefins
FR2603996A1 (fr) 1986-09-17 1988-03-18 Primat Didier Dispositif de lecture optique sans objectif
JPH0314853A (ja) * 1989-06-13 1991-01-23 Sumitomo Chem Co Ltd ガラス繊維強化樹脂組成物
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
FI111847B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä propeenin kopolymeerien valmistamiseksi
FI111845B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä propeenin homopolymeerien ja iskulujuudeltaan modifioitujen polymeerien valmistamiseksi
FI111846B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto polypropeeniseosten valmistamiseksi
FI111848B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi
FI980342A0 (fi) 1997-11-07 1998-02-13 Borealis As Polymerroer och -roerkopplingar
FI974175A (fi) 1997-11-07 1999-05-08 Borealis As Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi
FI991057A0 (fi) 1999-05-07 1999-05-07 Borealis As Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi
JP5502252B2 (ja) * 2001-02-16 2014-05-28 マツダ株式会社 長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物
US6384093B1 (en) † 2001-06-22 2002-05-07 Cryovac, Inc. Method of melt processing crosslinked thermoplastic material
EP1516000B1 (en) 2002-06-25 2011-02-23 Borealis Technology Oy Polyolefin with improved scratch resistance and process for producing the same
EP1484343A1 (en) 2003-06-06 2004-12-08 Universiteit Twente Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process
US7183359B2 (en) 2004-10-15 2007-02-27 Baker Hughes Incorporated Polypropylene having a high maleic anhydride content
TW200837127A (en) 2006-12-20 2008-09-16 Basell Poliolefine Srl Filled polyolefin compositions
US8227550B2 (en) * 2006-12-20 2012-07-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin compositions
EP2092004B1 (en) † 2006-12-20 2016-11-23 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Filled polyolefin compositions
KR20090022835A (ko) † 2007-08-31 2009-03-04 지에스칼텍스 주식회사 무기물 함유 장섬유 강화 펠렛 및 이를 이용하여 제조된수지 성형품
BRPI0816599B1 (pt) * 2007-10-22 2021-06-22 Dow Global Technologies Inc Composição polimérica
EP2062936A1 (en) * 2007-11-20 2009-05-27 Borealis Technology OY Improved glass fiber reinforced polypropylene
JP5463228B2 (ja) † 2009-08-07 2014-04-09 日東電工株式会社 剥離剤、離型材および粘着テープ
SI2308923T1 (sl) * 2009-10-09 2012-08-31 Borealis Ag Kompozit iz steklenih vlaken z izboljšano obdelovalnostjo
JP5441777B2 (ja) * 2010-03-18 2014-03-12 三井化学株式会社 プロピレン系ブロック共重合体およびこれから得られるプロピレン系樹脂組成物およびこれらから得られる成形体
ES2525554T3 (es) 2010-07-13 2014-12-26 Borealis Ag Componente catalizador
EP2423257B1 (en) * 2010-08-27 2012-10-24 Borealis AG Stiff polypropylene composition with excellent elongation at break
JP5526049B2 (ja) * 2011-01-31 2014-06-18 日本ポリプロ株式会社 電磁波シールド用プロピレン系樹脂組成物、その製造方法及び成形体
JP6124497B2 (ja) * 2011-05-17 2017-05-10 日本ポリプロ株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体
CN103012960A (zh) † 2011-09-22 2013-04-03 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种汽车空调风门用聚丙烯组合物及其制备方法
EP2589623A1 (en) † 2011-11-02 2013-05-08 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polypropylene composition for foaming
EP2610270B1 (en) 2011-12-30 2015-10-07 Borealis AG Catalyst component
ES2727405T3 (es) 2011-12-30 2019-10-16 Borealis Ag Preparación de catalizadores de ZN PP libres de ftalato
EP2610272B1 (en) 2011-12-30 2017-05-10 Borealis AG Catalyst component
ES2604902T3 (es) * 2012-04-04 2017-03-09 Borealis Ag Composición de polipropileno reforzada con fibras de alto flujo
WO2014033017A1 (en) † 2012-08-27 2014-03-06 Borealis Ag Polypropylene composite
US20140073731A1 (en) * 2012-09-12 2014-03-13 Kapil Inamdar High impact polypropylene compositions
EP2930209B2 (en) † 2012-12-07 2022-07-13 Japan Polypropylene Corporation Fiber-reinforced polypropylene resin composition and molded article of same
WO2014157391A1 (ja) 2013-03-29 2014-10-02 日本ポリプロ株式会社 ガラス繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体
WO2014182921A1 (en) † 2013-05-08 2014-11-13 Equistar Chemicals, Lp Polyolefin masterbatch based on grafted polypropylene and metallocene catalyzed polypropylene
EP2821434A1 (en) † 2013-07-05 2015-01-07 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polypropylene compositions containing glass fiber fillers
WO2015005239A1 (ja) 2013-07-08 2015-01-15 株式会社プライムポリマー プロピレン系樹脂組成物
CN105492527B (zh) † 2013-08-28 2018-09-18 Sabic环球技术有限责任公司 柔软触感组合物及其制品
EP2907841A1 (en) * 2014-02-14 2015-08-19 Borealis AG Polypropylene composite
KR101575458B1 (ko) * 2014-03-07 2015-12-07 현대자동차주식회사 압출성형용 폴리올레핀-천연섬유 복합재 조성물
WO2016101139A1 (en) * 2014-12-23 2016-06-30 Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. Fiber reinforced polypropylene composite
JP6589323B2 (ja) 2015-03-26 2019-10-16 日本ポリプロ株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体
US10233316B2 (en) † 2015-04-13 2019-03-19 Sabic Global Technologies B.V. Thermoplastic composition and article
PL3095818T3 (pl) 2015-05-22 2019-09-30 Borealis Ag Kompozyt polipropylen-włókno węglowe
EP3095820B1 (en) * 2015-05-22 2019-04-24 Borealis AG Fiber reinforced polymer composition
EP3095572A1 (en) * 2015-05-22 2016-11-23 Borealis AG Process for manufacturing of a fibre-reinforced polymer composition
EP3112417B1 (en) * 2015-07-01 2018-04-18 Borealis AG Fiber reinforced polypropylene composition with high strain at break
EP3118249B1 (en) * 2015-07-14 2017-11-29 Borealis AG Fiber reinforced composite
CN105153549B (zh) 2015-08-26 2017-08-22 中广核俊尔新材料有限公司 玻纤增强耐低温聚丙烯材料及其制备方法和在制备汽车脚踏板中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
BR112020010032A2 (pt) 2020-11-03
CA3081452A1 (en) 2019-06-13
KR20200068733A (ko) 2020-06-15
CN111372988B (zh) 2023-09-15
US20200332076A1 (en) 2020-10-22
EP3495421B2 (en) 2024-03-13
JP2021505701A (ja) 2021-02-18
MX2020003500A (es) 2020-07-22
PL3495421T3 (pl) 2021-07-19
JP7065187B2 (ja) 2022-05-11
ZA202001869B (en) 2021-03-31
WO2019110536A1 (en) 2019-06-13
ES2864224T3 (es) 2021-10-13
US11584834B2 (en) 2023-02-21
EA202090985A1 (ru) 2020-08-24
EP3495421B1 (en) 2021-02-03
CN111372988A (zh) 2020-07-03
EP3495421A1 (en) 2019-06-12
KR102363693B1 (ko) 2022-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA125545C2 (uk) Виріб, який містить армовану волокнами поліпропіленову композицію
CN111344344B (zh) 聚丙烯组合物
UA125156C2 (uk) Армована волокнами поліпропіленова композиція
RU2698721C1 (ru) Мягкие и прозрачные сополимеры пропилена
EA022216B1 (ru) Гетерофазный пропилен с превосходной текучестью
KR101663448B1 (ko) 극히 넓은 분자량 분포를 갖는 폴리프로필렌
JP2016527327A (ja) 広い分子量分布を有するポリプロピレン
UA122465C2 (uk) Поліпропіленова композиція для застосувань у піноутворенні
KR102125674B1 (ko) 개선된 특성을 갖는 연질 폴리프로필렌 조성물
UA126085C2 (uk) Армована волокнами поліпропіленова композиція
EA043518B1 (ru) Армированная волокном композиция полипропилена
EA043459B1 (ru) Изделие, содержащее армированную волокном композицию полипропилена
BR112020010032B1 (pt) Composição de polipropileno reforçada com fibra
BR112020006997B1 (pt) Composição de polipropileno reforçada com fibra