UA122845C2 - Спінена поліпропіленова композиція - Google Patents

Спінена поліпропіленова композиція Download PDF

Info

Publication number
UA122845C2
UA122845C2 UAA201906621A UAA201906621A UA122845C2 UA 122845 C2 UA122845 C2 UA 122845C2 UA A201906621 A UAA201906621 A UA A201906621A UA A201906621 A UAA201906621 A UA A201906621A UA 122845 C2 UA122845 C2 UA 122845C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
propylene
copolymer
polymer
reactor
heterophase
Prior art date
Application number
UAA201906621A
Other languages
English (en)
Inventor
Сьюзан Кахлен
Даніела Мілева
Даниела МИЛЕВА
Георг Грестенбеіргер
Георг Грестенбеиргер
Майкл Треннінгер
Майкл Треннингер
Міхаель Джерабек
Михаель Джерабек
Дітер Ніколуссі
Дитер Николусси
Анна ХАРТЛ
Original Assignee
Бореаліс Аґ
Бореалис Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=57460401&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=UA122845(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Бореаліс Аґ, Бореалис Аг filed Critical Бореаліс Аґ
Publication of UA122845C2 publication Critical patent/UA122845C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2423/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/14—Applications used for foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/02—Heterophasic composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/062—HDPE

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

Даний винахід спрямований на поліпропіленову композицію (С), яка включає гетерофазний співполімер пропілену та неорганічний наповнювач, на застосування вказаної поліпропіленової композиції (С) для виготовлення спіненого виробу та на спінений виріб, отриманий із вказаної поліпропіленової композиції (С).
Пластмасові матеріали, які відрізняються зниженою масою зі збереженням профілю механічних властивостей, стають все більш популярними в автомобільній промисловості відколи Європейський Союз прийняв жорсткі обмеження Со», які зобов'язують автовиробників скоротити викид від поточних 160 г/км до 120 г/км або нижче Таким чином, щоб дотримуватися цього законодавства, існує потреба у концепціях зниження маси.
Для виготовлення деталей з низькою густиною може бути застосована технологія лиття під тиском зі спінюванням (БІМ). Вона може застосовуватися для видимих та невидимих автомобільних деталей Переваги спінених деталей полягають у зниженій густині, низьких усадці і деформації, проте механічні властивості і зовнішній вигляд поверхні деталей є поганими, внаслідок чого більшість спінених деталей не використовуються для видимих застосувань у внутрішніх або зовнішніх деталях.
Таким чином, у галузі техніки існує потреба у поліпропіленовій композиції, яка після стадії лиття під тиском зі спінюванням характеризується гомогенним зовнішнім виглядом поверхні та збалансованими механічними властивостями.
Отже, метою даного винаходу є створення спінюваної поліпропіленової композиції, придатної для отримання спіненого виробу, який має однорідний/гарний зовнішній вигляд поверхні і механічні властивості.
Результатом даного винаходу є надання поліпропіленової композиції (С), яка включає гетерофазний співполімер пропілену і неорганічний наповнювач.
Відповідно, даний винахід спрямований на поліпропіленову композицію (С), яка включає: а) перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОТЇ), що має вміст співмономера фракції, розчинної у ксилолі (ХС5), що дорівнює або вище 40,0 мол. 956, вказаний перший гетерофазний співполімер пропілену, який включає ї) першу матрицю, яка являє собою перший полімер пропілену (М1), і і) перший еластомерний співполімер пропілену (Е1), який диспергований у вказаній першій
Зо матриці,
Б) другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2), що має вміст співмономера фракції, розчинної у ксилолі (ХО), нижче 39,0 мол. 95, вказаний другий гетерофазний співполімер пропілену, який включає ії) другу матрицю, яка являє собою другий полімер пропілену (М2), і їм) другий еластомерний співполімер пропілену (ЕТ), який диспергований у вказаній другій матриці, с) неорганічний наповнювач (ГЕ), а) необов'язково поліетилен високої густини (НОРЕ), і е) необов'язково пластомер (РІ), що являє собою співполімер етилену та С«-Сва-олефіну
Несподівано було виявлено, що спінена частина, отримана з поліпропіленової композиції. (С), яка включає два різні гетерофазні співполімери пропілену, характеризується чудовими механічними властивостями та зовнішнім виглядом поверхні. Диспергована фаза гетерофазної системи може мати бімодальний молекулярно-масовий розподіл, щоб забезпечити добре співвідношення між механічними властивостями і зовнішнім виглядом поверхні. Крім того, поліетилен високої густини (НОРЕ) й інші добавки можуть застосовуватися для покращення стійкості до подряпин, що є особливо корисним для застосувань у внутрішніх деталях.
Композиції придатні для хімічного, а також фізичного спінювання.
Відповідно до одного варіанта здійснення даного винаходу фракція, розчинна у ксилолі (ХСО5), другого гетерофазного співполімеру (НЕСО2) має характеристичну в'язкість (ІМ) вищу 3,5 дл/г.
Відповідно до іншого варіанта здійснення даного винаходу поліпропіленова композиція (С) містить: а) 40,0-60,0 мас. 95 першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1), р) 21,0-31,0 мас. 95 другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЗ), с) 10,0-20,0 мас. 95 неорганічного наповнювача (БЕ), а) необов'язково 2,0-10,0 мас. 95 поліетилену високої густини (НОРЕ) і е) необов'язково 5,0-15,0 мас. 95 пластомеру (Р), що являє собою співполімер етилену і Са-
Сва-олефіну, на основі всієї поліпропіленової композиції (С). 60 Відповідно до додаткового варіанта здійснення даного винаходу матриця першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОТ1), що являє собою перший полімер пропілену (МІ), має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), визначену згідно з ІЗО 1133, у діапазоні 120-500 г/10 хв., а матриця другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2), що являє собою другий полімер пропілену (М2), має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 С), визначену згідно з ІЗО 1133, у діапазоні 40-170 г/10 хв.
Відповідно до ще іншого варіанта здійснення даного винаходу перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ) має ї) швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), визначену згідно з ІЗО 1133, у діапазоні 50- 90 г/10 хв., і/або ії) вміст співмономера у діапазоні 20,0-50,0 мол. 95, і/або ії) фракцію, розчинну у ксилолі (ХС5), у діапазоні 10,0-35,0 мас. 9».
Відповідно до одного варіанта здійснення даного винаходу другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) має ї) швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), визначену згідно з ІБО 1133, у діапазоні 1,0- 15 г/10 хв., і/або ії) вміст співмономера у діапазоні 5,0-30,0 мол. 95, і/або ії) фракцію, розчинну у ксилолі (ХС5), у діапазоні 20,0-40,0 мас. 9».
Особливо переважно, щоб перший полімер пропілену (МІ) і/або другий полімер пропілену (М2) являли собою гомополімери пропілену.
Відповідно до одного варіанта здійснення даного винаходу перший еластомерний співполімер пропілену (Еї) і/або другий еластомерний співполімер пропілену (Е2) являють собою співполімери пропілену та етилену.
Відповідно до іншого варіанта здійснення даного винаходу поліпропіленова композиція (С) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), визначену згідно з ІЗО 1133, у діапазоні 10-40
Г/10 хв.
Відповідно до додаткового варіанта здійснення даного винаходу пластомер (РІ) являє собою співполімер етилену і 1-октену.
Особливо переважно, що неорганічний наповнювач (Р) являє собою тальк і/або воластоніт.
Відповідно до одного варіанта здійснення даного винаходу поліпропіленова композиція (С)
Зо являє собою спінювану поліпропіленову композицію.
Даний винахід додатково спрямований на застосування поліпропіленової композиції (С), як описано вище, для виготовлення спіненого виробу.
Додатково даний винахід спрямований на спінений виріб, який включає поліпропіленову композицію (С), як описано вище.
Особливо переважно, що вказаний спінений виріб являє собою автомобільний виріб.
Далі даний винахід описаний більш детально.
Поліпропіленова композиція (С)
Поліпропіленова композиція (С) за даним винаходом включає перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ), що включає першу матрицю, яка являє собою полімер пропілену (МІ), і перший еластомерний співполімер пропілену (Е1), та другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2), який включає другу матрицю, яка являє собою полімер пропілену (М2), і другий еластомерний співполімер пропілену (Е2).
Відповідно, поліпропіленова композиція (С) за даним винаходом включає гетерофазну систему, яка включає матрицю (М), утворену першим полімером пропілену (МІ) ї другим полімером пропілену (М2), а перший еластомерний співполімер пропілену (ЕТ) і другий еластомерний співполімер пропілену (Е2) дисперговані у вказаній матриці (М). Таким чином матриця (М) містить (тонко) дисперговані включення, які не є частиною матриці (М), і вказані включення містять перший еластомерний співполімер пропілену (Е!17) і другий еластомерний співполімер пропілену (Е2). Термін "включення" означає, що матриця (М) та включення утворюють різні фази, як визначено нижче.
Додатково, поліпропіленова композиція за даним винаходом включає неорганічний наповнювач (Б).
Відповідно, переважно, щоб поліпропіленова композиція (С) включала, більш переважно складалася з, 60-95 мас. 95 матриці (М), більш переважно 70-90 мас. 956, ще більш переважно 75-80 мас. 90 і 5-40 мас. 95 диспергованої фази, яка включає перший еластомерний співполімер пропілену (ЕЇ1) і другий еластомерний співполімер пропілену (Е2), білош переважно 10-30 мас. 9о, ще більш переважно 20-25 мас. 95 і 10-20 мас. 95 неорганічного наповнювача (Е), більш переважно 12-18 мас.95, ще більш переважно 13-16 мас. 95, виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С). бо Переважно, поліпропіленова композиція (С) містить перший полімер пропілену (М1) і другий полімер пропілену (М2), які утворюють матрицю (М), у співвідношенні від 1:1 до 31, і перший еластомерний співполімер пропілену (ЕТ) та другий еластомерний співполімер пропілену (Е2) у співвідношенні від 1:11 до 3:11 Відповідно, переважно, щоб поліпропіленова композиція (С) включала 40-63 мас. 95, більш переважно 46-60 мас. 95, ще більш переважно 50-53 мабс. 95 першого полімеру пропілену (М1), 20-32 мас. 95, білош переважно 23-30 мас. 95, ще більш переважно 25-27 мас. 95 другого полімеру пропілену (М2), та 3-26 мас. 95, більш переважно 7-20 мас. 95, ще більш переважно 13-17 мас. 95 першого еластомерного співполімеру пропілену (ЕТ), і 2-14 мас.95, більш переважно 3-10 мас.95, ще більш переважно 6-8 мас.95 другого еластомерного співполімеру пропілену (Е2), та 10-20 мас. 95 більш переважно 12-18 мас. 95, ще більш переважно 13-16 мас. 95 неорганічного наповнювача (ЕР), виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С).
Відповідно до переважного варіанта здійснення даного винаходу поліпропіленова композиція (С) додатково включає поліетилен високої густини (НОРЕ) і пластомер (РІ), що являє собою співполімер етилену і С4-Сва-олефіну. Відповідно, переважно, щоб поліпропіленова композиція (С) включала 30-53 мас. 95, більш переважно 36-50 мас. 95, ще більш переважно 40-43 мас.95 першого полімеру пропілену (М1), 20-32 мас. 95, більш переважно 23-30 мас. 95, ще більш переважно 25-27 мас. 95 другого полімеру пропілену (М2), і 3-20 мас. 95, більш переважно 7-19 мас.95, ще більш переважно 10-17 мас. 95 першого еластомерного співполімеру пропілену (ЕТ) ї 2-14 мас. 95, більш переважно 3-10 мас. 95, ще більш переважно 6-8 мас. 95 другого еластомерного співполімеру пропілену (Е2), 10-20 мас. 95 більш переважно 12-18 мас. 95, ще більш переважно 13-16 мас. 95 неорганічного наповнювача (Р), 2-10 мас. 95, більш переважно 3-8 мас. 95, ще більш переважно 4-6 мас. 95 поліетилену високої густини (НОРЕ,), і 5-15 мас. 95, більш переважно 6-11 мас. 95, ще більш переважно 7-9 мас. 956 пластомеру (РІ), виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С).
Переважно, поліпропіленову композицію (С) отримують за допомогою процесу послідовної полімеризації де щонайменше два, наприклад три, реактори з'єднані у серію. Наприклад, вказаний процес включає етапи: а) полімеризації пропілену і, необов'язково, етилену у першому реакторі (К1), щоб отримати перший полімер пропілену (М/1/),
Зо р) переміщення першого полімеру пропілену (М1) у другий реактор (К2), с) полімеризації у вказаному другому реакторі (К2), за наявності вказаного першого полімеру пропілену (М1), пропілену і, необов'язково, етилену, отримуючи другий полімер пропілену (М2), вказаний перший полімер пропілену (МІ) і вказаний другий полімер пропілену (М2) утворюють матрицю (М), а) переміщення матриці (М) у третій реактор (КЗ), е) полімеризації у вказаному третьому реакторі (КЗ), за наявності матриці (М), пропілену мМабо С4-Св а-олефіну, отримуючи третю фракцію полімеру, вказана фракція полімеру являє собою перший еластомерний співполімер (ЕТ),
У переміщення матриці (М) і першого еластомерного співполімеру (Е1) у четвертий реактор (84), 9) полімеризації у вказаному четвертому реакторі (К4), за наявності матриці (М) і першого еластомерного співполімеру пропілену (ЕЇ1), пропілену і/або С.4-Сва-олефіну, отримуючи четверту фракцію полімеру, вказана фракція полімеру являє собою другий еластомерний співполімер (Е2), вказана матриця (М) і вказаний перший еластомерний співполімер пропілену (ЕЇ) ії вказаний другий еластомерний співполімер пропілену утворюють гетерофазний співполімер пропілену,
Р) необов'язково змішування у розплаві вказаного гетерофазного співполімеру пропілену, отриманого у четвертому реакторі (К4), з неорганічним наповнювачем (Р), необов'язково поліетиленом високої густини (НОРЕ) і, необов'язково, пластомером (РІ).
Альтернативно, поліпропіленову композицію (С) отримують за допомогою змішування у розплаві першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЇТ), що включає матрицю, яка являє собою перший полімер пропілену (МІ), і диспергованої фази, яка являє собою перший еластомерний співполімер пропілену (Еї7), другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2), що включає матрицю, яка являє собою другий полімер пропілену (М2), і диспергованої фази, яка являє собою другий еластомерний співполімер пропілену (Ег2), неорганічного наповнювача (Р), необов'язково поліетилену високої густини (НОРЕ) і, необов'язково, пластомеру (РІ). Змішування у розплаві вказаного першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1) і вказаного другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЗ2) дає в результаті гетерофазну систему, де перший полімер пропілену (М11) ії другий бо полімер пропілену (М2) утворюють матрицю, а перший еластомерний співполімер пропілену
(ЕТ) і другий еластомерний співполімер пропілену (Ег) утворюють дисперговану фазу.
Особливо переважно, що поліпропіленова композиція (С) отримується за допомогою змішування у розплаві вказаного першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1) і вказаного другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2) з неорганічним наповнювачем (БЕ) і, необов'язково, поліетиленом високої густини (НОРЕ) і/або пластомером (РІ).
Відповідно, переважно, що поліпропіленова композиція (С) включає 40-60 мас. 95, більш переважно 41-59 мас.95, ще більш переважно 42-57 мас.9о першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1), 21-31 мас. 95, більш переважно 23-30 мас. 95, ще більш переважно 25-27 мас. 95 другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2), 10-20 мабс. Фо більш переважно 12-18 мас. 95, ще більш переважно 13-16 мас. 95 неорганічного наповнювача (Р), необов'язково 2-10 мас. 95, більш переважно 3-8 мас. 95, ще більш переважно 4-6 мас. 95 поліетилену високої густини (НОРЕ) і, необов'язково, 5-15 мас. 95, більш переважно 6-11 мас. 9, ще більш переважно 7-9 мас. 95 пластомеру (РІ), виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С).
Поліпропіленова композиція (С) за даним винаходом може включати добавки (АБ).
Відповідно, переважно, що поліпропіленова композиція (С) включає, переважно складається з, 40-60 мас. 95, більш переважно 41-59 мас.95, ще більш переважно 42-57 мас. 95 першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЇ), 21-31 мас. 95, більш переважно 23-30 мас. 9, ще більш переважно 25-27 мас. 95 другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2), 10- 20 мас. 95 більш переважно 12-18 мас. 95, ще більш переважно 13-16 мас. 95 неорганічного наповнювача (ГЕ), необов'язково 2-10 мас. 95, більш переважно 3-8 мас. 95, ще більш переважно 4-6 мас. 95 поліетилену високої густини (НОРЕ) і, необов'язково, 5-15 мас. 95, більш переважно 6-11 мас. 95, ще більш переважно 7-9 мас. 95 пластомеру (РІ) і 0,05-5 мас. 95, переважно 0,1-3 мас. 95 добавок (АБ), виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С). Добавки (АВ) більш детально описані нижче
Переважно поліпропіленова композиція (С) за даним винаходом не містить (а) додаткового(их) полімеру(ів), відмінного(их) від першого полімеру пропілену (МІ), другого полімеру пропілену (М2), першого еластомерного співполімеру пропілену (Ет), другого
Зо еластомерного співполімеру пропілену (Ег2), поліетилену високої густини (НОРЕ) і пластомеру (РУ), у кількості, що перевищує 5,0 мас. 956, переважно у кількості, що перевищує 3,0 мас. 9бо, більш переважно у кількості що перевищує 2,5 мас.95, виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С).
Переважно, що поліпропіленова композиція (С) має помірну швидкість плинності розплаву
Таким чином, переважно, що швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), визначена згідно з
ІБО 1133, поліпропіленової композиції (С) знаходиться у діапазоні 10-40 г/10 хв., більш переважно у діапазоні 15-35 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні 20-32 г/10 хв
Крім того, переважно, щоб поліпропіленова композиція (С) характеризувалась доволі високим модулем пружності при згинанні. Відповідно, переважно, що поліпропіленова композиція (С) має модуль пружності при згинанні, виміряний на зразках, виготовлених способом лиття під тиском, відповідно до І5БО 178, у діапазоні 1000-3000 МПа, більш переважно у діапазоні 1200-2800 МПа, ще більш переважно у діапазоні 1500-2700 МПа.
Надалі перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1), другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2), поліетилен високої густини (НОРЕ), пластомер (РІ) та неорганічний наповнювач (ГЕ) описані більш детально.
Перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ1)
Поліпропіленова композиція (С) за даним винаходом містить перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1).
Перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ1) за даним винаходом включає матрицю (М), що являє собою перший полімер пропілену (МІ), та диспергований у ній еластомерний співполімер пропілену (Е), що являє собою перший еластомерний співполімер пропілену (Е1). Таким чином матриця (М) містить (тонко) дисперговані включення, які не є частиною матриці (М), і вказані включення містять еластомерний співполімер пропілену (Е).
Термін "включення" означає, що матриця (М) та включення утворюють різні фази у гетерофазному співполімері пропілену (НЕСО1). Наявність других фаз або так званого включення можна побачити за допомогою мікроскопії високого розрізнення, зокрема електронної мікроскопії або атомно-силової мікроскопії, або за допомогою динаміко-механічного термічного аналізу (ОМТА). Особливо у ОМТА присутність багатофазної структури може бути встановлена за наявністю щонайменше двох різних температур склування бо Відповідно, перша гетерофазна композиція (НЕСОЇ) за даним винаходом переважно містить: (а) (напів)укристалічний перший полімер пропілену (МІ), як матрицю (М), і (р) перший еластомерний співполімер пропілену (ЕТ).
Переважно масове співвідношення між першим полімером пропілену (М1) та еластомерним співполімером пропілену (Е1) (М1/Е1| першої гетерофазної композиції (НЕСО1) знаходиться у діапазоні від 90/10 до 40/60, більш переважно у діапазоні від 85/15 до 45/55, ще більш переважно у діапазоні від 83/17 до 50/50, наприклад у діапазоні від 82/18 до 60/40.
Переважно, перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ) за даним винаходом як компоненти полімеру включає тільки перший полімер пропілену (МІ) і перший еластомерний співполімер пропілену (Е1). Іншими словами, перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОТЇ) може містити додаткові добавки, але жодного іншого полімеру, у кількості, що перевищує 5,0 мас. 95, більш переважно, що перевищує 3,0 мас. 95, наприклад, що перевищує 1,0 мас. 95, виходячи із загальної кількості першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЇ). Один додатковий полімер, що може бути присутній у таких низьких кількостях, являє собою поліетилен, що є побічним продуктом реакції отриманим при отриманні першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1). Відповідно, зокрема, потрібно враховувати, що даний перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1) містить лише перший полімер пропілену (МІ), перший еластомерний співполімер пропілену (ЕТ) і, необов'язково, поліетилен у кількостях, як зазначалося у цьому параграфі
Перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1), що застосовується за цим винаходом, характеризується доволі високою швидкістю плинності розплаву Відповідно, перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ1) має швидкість плинності розплаву МЕН» (230 "С) у діапазоні 50-90 г/10 хв., переважно у діапазоні 60-80 г/10 хв., більш переважно у діапазоні 65-71 г/10 хв.
Переважно, бажано, що перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1) термомехнічно стійкий Відповідно, потрібно зважати на те, що перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ1) має температуру плавлення щонайменше 160 "С, більш переважно у діапазоні 160-167 "С, ще більш переважно у діапазоні 162-165 760.
Перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1), крім пропілену, включає також
Зо співмономери Переважно перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1), крім пропілену, включає етилен і/або С--Сва-олефіни Відповідно, термін "співполімер пропілену" за даним винаходом розуміють як поліпропілен, що включає, переважно складається з, одиниці, отримані з (а) пропілену та (5) етилену і/або С4-Сва-олефінів.
Таким чином, перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1), тобто перший полімер пропілену (МІ), а також перший еластомерний співполімер пропілену (Еї), можуть включати мономери, які співполімеризуються з пропіленом, наприклад такі співмономери, як етилен і/або
С:.-Сва-олефіни, зокрема етилен і/або С4-Сва-олефіни, наприклад, 1-бутен і/або 1-гексен.
Переважно, перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1) за даним винаходом включає, особливо складається з, мономерів, які співполімеризуються з пропіленом, з групи, яка складається з етилену, 1-бутену і 1-гексену. Більш конкретно, перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ) за даним винаходом включає - крім пропілену - одиниці, отримані з етилену і/або 1-бутену У переважному варіанті здійснення перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ1) за даним винаходом включає одиниці, отримані тільки з етилену та пропілену. Ще більш переважно перший полімер пропілену (МІ), а також перший еластомерний співполімер пропілену (Е!ї) першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО!) містить ті ж самі співмономери, наприклад етилен.
Крім того, потрібно зважати на те, що перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ) переважно має досить низький загальний вміст співмономера, переважно вміст етилену. Таким чином, переважно, що вміст співмономера першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО!) знаходиться у діапазоні від 4,0 до 25,0 мол. 95, переважно у діапазоні від 6,0 до 18,0 мол. 95, більш переважно у діапазоні від 10,0 до 13,0 мол. 9.
Фракція, розчинна у холодному ксилолі (ХС5), виміряна відповідно до ІЗО 16152 (2575), першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЇТ1) знаходиться у діапазоні 10,0-40,0 мас. 96, переважно у діапазоні від 15,0-30,0 мас. 95, більш переважно у діапазоні від 17,0-25,0 мас. 96, ще більш переважно у діапазоні від 19,0-22,0 мас. 95.
Крім того, потрібно зважати на те, що фракція, розчинна у холодному ксилолі (ХС5), бо першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1) визначається його характеристичною в'язкістю. Низьке значення характеристичної в'язкості (ІМ) відображає низьку середньо-масову молекулярну масу. Для даного винаходу потрібно зважати на те, що фракція, розчинна у холодному ксилолі (ХОС5), першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЇТ) має характеристичну в'язкість (ІМ), виміряну відповідно до ІЗО 1628/1 (при 135 С у декаліні), у діапазоні 1,0-3,3 дл/г, переважно у діапазоні 1,5-3,2 дл/г, більш переважно у діапазоні 1,7-3,0 дл/г.
Крім того, переважно, що вміст співмономера, тобто вміст етилену, фракції, розчинної у холодному ксилолі (ХС5), першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1) дорівнює або вище 40 мол. 95, переважно у діапазоні 40-55 мол. 95, більш переважно у діапазоні 42-50 мол. 95, ще більш переважно у діапазоні 43-46 мол. 95. Співмономери, наявні у фракції, розчинній у холодному ксилолі (ХС5), є такими, що визначені вище для першого полімеру пропілену (М1) і першого еластомерного співполімеру пропілену (Е!1), відповідно В одному переважному варіанті здійснення співмономер є тільки етиленом.
Перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ) може бути додатково визначений за його окремими компонентами, тобто першим полімером пропілену (М11) і першим еластомерним співполімером пропілену (Е1).
Перший полімер пропілену (МІ) може бути співмономером пропілену або гомополімером пропілену, останній є переважним.
У випадку, якщо перший полімер пропілену (М!) являє собою співполімер пропілену, перший полімер пропілену (МІ) включає мономери, які співполімеризуються з пропіленом, наприклад такі співмономери, як етилен і/або С--Сва-олефіни, зокрема етилен і/або С4-Сва- олефіни, напр 1-бутен і/або 1-гексен. Переважно перший полімер пропілену (МІ) за даним винаходом включає, особливо складається з, мономерів, які співполімеризуються з пропіленом, з групи, яка складається з етилену, 1-бутену і 1-гексену. Більш конкретно, перший полімер пропілену (М11) за даним винаходом включає - крім пропілену - одиниці, отримані з етилену і/або 1-бутену У переважному варіанті здійснення перший полімер пропілену (М11) включає одиниці, отримані тільки з етилену і пропілену.
Перший полімер пропілену (МІ) за даним винаходом має швидкість плинності розплаву
МЕН» (230 7С/2,16 кг), виміряну відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні 120-500 г/10 хв., більш
Зо переважно у діапазоні 130-200 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні 140-170 г/10 хв.
Як зазначалося вище, перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1) характеризується низьким вмістом співмономеру Відповідно, вміст співмономера першого полімеру пропілену (М!) знаходиться у діапазоні 0,0-5,0 мол.9У5, ще більш переважно у діапазоні 0,0-3,0 мол. 95, ще більш переважно у діапазоні 0,0-1,0 мол. 95. Особливо переважно, щоб перший полімер пропілену (МІ) був гомополімером пропілену.
Перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1) переважно включає 60-95 мас. 95, більш переважно 60-90 мас. 95, ще більш переважно 65-87 мас. 96 першого полімеру пропілену (МІ), виходячи із загальної маси першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЇ).
Крім того, перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1) переважно включає 5-40 мас. 96, більш переважно 10-40 мас.9У5, ще більш переважно 13-35 мабс.95 першого еластомерного співполімеру пропілену (Е1), виходячи із загальної маси першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1).
Таким чином, потрібно зважати на те, що перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО!1) переважно включає, більш переважно складається з, 60-95 мас. 95, переважно 60-90 мас. 95, більш переважно 65,0-87,0 мас. 95 першого полімеру пропілену (МІ) і 5-40 мас. обо, переважно 10-40 мас. 95, більш переважно 13,0-35,0 мас.95 першого еластомерного співполімеру пропілену (ЕТ), виходячи із загальної маси першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1).
Відповідно, додатковий компонент першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1) являє собою еластомерний співполімер пропілену (ЕТ), диспергований у матриці (М), що являє собою перший полімер пропілену (М1). Щодо співмономерів, використаних у першому еластомерному співполімері пропілену (ЕТ), робиться посилання на інформацію, надану для першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1). Відповідно, перший еластомерний співполімер пропілену (Еї) включає мономери, які співполімеризуються з пропіленом, наприклад такі співмономери, як етилен і/або С--Сва-олефіни, зокрема етилен і/або С4-Сва- олефіни, напр 1-бутен і/або 1-гексен Переважно, перший еластомерний співполімер пропілену (ЕТ) включає, особливо складається з, мономерів, які співполімеризуються з пропіленом, з групи, яка складається з етилену, 1-бутену і 1-гексену. Більш конкретно, перший еластомерний співполімер пропілену (ЕЇ) включає - крім пропілену - одиниці, отримані з етилену і/або 1- бо бутену. Таким чином, в особливо переважному варіанті здійснення перший еластомерний співполімер пропілену (Е1) включає одиниці, отримані тільки з етилену і пропілену.
Вміст співмономера першого еластомерного співполімеру пропілену (Еї) переважно знаходиться у діапазоні 35,0-70,0 мол. 95, більш переважно у діапазоні 37,0-60,0 мол. 95, ще більш переважно у діапазоні 40,0-50,0 мол. 9».
Перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ), як визначено у даному винаході, може містити до 5,0 мас. 95 добавок, наприклад нуклеюючих агентів і антиоксидантів, а також ковзних добавок і агентів, що перешкоджають злипанню. Переважно вміст добавок (без а- нуклеюючих агентів) є нижчим 3,0 мас. 95, наприклад нижчим 1,0 мас. 9.
Відповідно до переважного варіанта здійснення даного винаходу перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1) містить а-нуклеюючий агент
За даним винаходом альфа-нуклеюючий агент не являє собою добавку (АБ).
Альфа-нуклеюючий агент переважно вибраний з групи, яка складається з: () солей монокарбонових кислот і полікарбонових кислот, напр бензоату натрію або трет- бутилбензоату алюмінію, і (і) дибензиліденсорбітолу (напр 1,3:2,4 дибензиліденсорбітолу) і таких Сі-Св- алкілзаміщених похідних дибензиліденсорбітолу, як метилдибензиліденсорбітол, етилдибензиліденсорбітол або диметилдибензиліденсорбітол (напр 1,3:2,4 ди(метилбензиліден)сорбітол)у, або таких нонітол-заміщених похідних, як 1,2,3,-тридеокси- 4,6:5,7-біс-О-(4-пропілфеніл)метилені|-нонітолу, і (іїї) солей діестерів фосфорної кислоти, напр 2,2"-метиленбіс(4,6-ди-трет- бутилфеніл)фосфату натрію або алюміній-гідрокси-біс(2,2'-метилен-біс(4 б-ди-ї- бутилфеніл)фосфіату), і (ім) полімеру вінілциклоалкану або полімеру вінілалкану, та (м) їх сумішей.
Переважно альфа-нуклеюючий агент, що міститься в композиції за винаходом, являє собою полімер вінілциклоалкану і/або полімер вінілалкану, більш переважно полімер вінілциклоалкану, наприклад полімер вінілциклогексану (МСН). Полімер вінілциклогексану (МСН) є особливо переважним як а-нуклеюючий агент Потрібно зважати на те, що кількість полімеру вінілдмиклоалкану, наприклад вінілциклогексану (МСН), і/або полімеру вінілалкану, більш
Зо переважно полімеру вінілциклогексану (МСН), у композиції не є більшою, ніж 500 ч./млн, переважно не більше ніж 200 ч./млн, більш переважно не більше ніж 100 ч./млн, наприклад у діапазоні 0,1-500 ч./млн, переважно у діапазоні 0,5-200 ч./млн, більш переважно у діапазоні 1- 100 ч./млн До того ж потрібно зважати на те, що полімер вінілциклоалкану і/або полімер вінілалкану вводиться у композицію за допомогою ВМТ-технології Що стосується ВМТ- технології, робиться посилання на міжнародні заявки МУМО 99/24478, МО 99/24479 й особливо
МО 00/68315 Відповідно до цієї технології каталітична система, переважно прокаталізатор
Циглера-Натта, може бути модифікована за допомогою полімеризації вінілової сполуки за наявності каталітичної системи, що включає, зокрема, певний прокаталізатор Циглера-Натта, зовнішній донор та співкаталізатор, де вінілова сполука має формулу: снА-сСнН-СНАЗВУ, де ЕЗ і Е" разом утворюють 5- або б--ленне насичене, ненасичене або ароматичне кільце або незалежно являють собою алкільну групу, що включає 1-4 атоми вуглецю, а модифікований каталізатор переважно використовується для отримання гетерофазної композиції (НЕСО), наявної у модифікованій поліпропіленовій композиції (ТРР). Полімеризована вінілова сполука діє як альфа-нчуклеюючий агент Масове відношення вінілової сполуки до твердого каталізуючого компоненту на стадії модифікації каталізатора переважно становить до 5 (5:1), більш переважно до З (3:1), наприклад у діапазоні від 0,5 (1:2) до 2 (271).
Такі нуклеюючі агенти комерційно доступні й описані, наприклад, у "Ріабіїс Адайімев5
Напароок", 5-те видання, 2001, Ганса Цвайфеля (сторінки 967-990).
Перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ) може бути виготовлений шляхом змішування першого полімеру пропілену (М1) і першого еластомерного співполімеру пропілену (ЕТ). Однак, переважно, що перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1) отримують у послідовному ступінчатому процесі, використовуючи реактори, які об'єднані у серію і які працюють при різних умовах реакції Як результат, кожна Фракція, отримана у спеціальному реакторі, може мати свій власний розподіл молекулярної маси та/або розподіл вмісту спів мономеру.
Перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1) за даним винаходом переважно отримують у процесі послідовної полімеризації, тобто у багатостадійному процесі, відомому в галузі техніки, де перший полімер пропілену (М!) отримують щонайменше в одному бо суспензійному реакторі, переважно у суспензійному реакторі та необов'язково у подальшому газофазному реакторі, а після цього перший еластомерний співполімер пропілену (Еї1) отримують щонайменше в одному, тобто одному чи двох, газофазному(их) реакторі(ах).
Відповідно переважно, що перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1) отримують у процесі послідовної полімеризації, що включає стадії: (а) полімеризації пропілену і, необов'язково, щонайменше одного етилену і/або С4-С12а- олефіну у першому реакторі (К1), отримуючи першу фракцію поліпропілену першого полімеру пропілену (М1), переважно вказана перша фракція поліпропілену являє собою гомополімер пропілену, (Б) переміщення першої фракції поліпропілену у другий реактор (К2), (с) полімеризації у другому реакторі (К2), і за наявності вказаної першої фракції поліпропілену, пропілену і, необов'язково, щонайменше одного етилену і/або С4-Сіга-олефіну, таким чином отримуючи другу фракцію поліпропілену, переважно вказана друга фракція поліпропілену являє собою другий гомополімер пропілену, вказана перша фракція поліпропілену і вказана друга фракція поліпропілену утворюють перший полімер пропілену (МІ), тобто матрицю першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЇ), (4) переміщення першого полімеру пропілену (М1) стадії (с) у третій реактор (КЗ), (є) полімеризації у третьому реакторі (КЗ) і за наявності першого полімеру пропілену (МІ), отриманого на стадії (с), пропілену й етилену для отримання першого еластомерного співполімеру пропілену (ЕЇ17), диспергованого у першому полімері пропілену (МІ), перший полімер пропілену (МІ) і перший еластомерний співполімер пропілену (Е1) утворюють перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1).
Звичайно, у першому реакторі (К1) отримують другу фракцію поліпропілену, а в другому реакторі (К2) отримують першу фракцію поліпропілену Те ж стосується фази еластомерного співполімеру пропілену.
Переважно між другим реактором (Ка) і третім реактором (КЗ) мономери випаровуються.
Термін "процес послідовної полімеризації" означає, що гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ) отримується у щонайменше двох, наприклад трьох або чотирьох, реакторах, з'єднаних у серію Відповідно, спосіб за даним винаходом включає щонайменше перший реактор (КІ) і другий реактор (К2), більш переважно перший реактор (К1), другий реактор (К2), третій реактор
Зо (К3). Термін "реактор полімеризації" означатиме, що відбувається основна полімеризація Таким чином, у випадку, коли спосіб складається з чотирьох реакторів полімеризації, це визначення не виключає можливості того, що загальний спосіб включає, наприклад, стадію попередньої полімеризації у реакторі попередньої полімеризації Термін "складається з" являє собою лише закрите формулювання з точки зору реакторів основної полімеризації.
Перший реактор (К1) переважно являє собою суспензійний реактор (5Е) і може бути будь- яким реактором безперервної дії або простим реактором з мішалкою періодичної дії, або петльовим реактором для проведення полімеризації в масі або суспензії "В масі" означає полімеризацію у середовищі реакції, яке включає щонайменше 60 95 (мас./мас.) мономеру
Відповідно до даного винаходу суспензійний реактор (ЗК) переважно являє собою петльовий реактор (ІК) (реактор для полімеризації в масі).
Другий реактор (К2) може бути суспензійним реактором, наприклад петльовим реактором, як перший реактор, або альтернативно - газофазним реактором (ОРК).
Третій реактор (КЗ) переважно є газофазним реактором (СРК).
Такі газофазні реактори (СРК) можуть бути будь-якими реакторами з механічним перемішуванням або реакторами із псевдозрідженим шаром. Переважно газофазні реактори (СРК) включають реактори із псевдозрідженим шаром з механічним перемішуванням зі швидкостями потоку газу щонайменше 0,2 м/сек. Таким чином, потрібно враховувати, що газофазний реактор являє собою реактор із псевдозрідженим шаром переважно з механічною мішалкою.
Таким чином у переважному варіанті здійснення перший реактор (К!) являє собою суспензійний реактор (ЗК), наприклад петльовий реактор (ІК), тоді як другий реактор (КЗ) і третій реактор (КЗ) являють собою газофазні реактори (СРК). Відповідно для способу за даним винаходом використовуються щонайменше три, переважно три, реактори полімеризації, а саме: суспензійний реактор (ЗК), наприклад петльовий реактор (ІК), перший газофазний реактор (СРА-1) і другий газофазний реактор (СРК-2), з'єднані у серію Якщо потрібно, перед суспензійним реактором (5К) розміщують реактор попередньої полімеризації
В іншому переважному варіанті здійснення перший реактор (КІ) і другий реактор (К2) являють собою суспензійні реактори (ЗК), наприклад петльові реактори (ІК), тоді як третій реактор (К3) являє собою газофазний реактор (ЗРК). Відповідно для способу за даним 60 винаходом використовують щонайменше три, переважно три, реактори полімеризації, а саме -
два суспензійні реактори (ЗК), наприклад два петльові реактори (ІК), - і газофазний реактор (СРВА-1), з'єднані у серію. Якщо потрібно, перед першим суспензійним реактором (ЗК) розміщують реактор попередньої полімеризації.
Переважний багатостадійний спосіб являє собою "циркуляційно-газофазний" спосіб, такий, як запропонований Вогеаїйх А/5, Данія (відомий, як технологія ВОБК5ТАРУ), описаний, наприклад, у патентній літературі, такій як ЕР 0887379, МО 92/12182 МО 2004/000899, МО 2004/111095, УМО 99/24478, МО 99/24479 або УМО 00/68315.
Додатковий придатний суспензійно-газофазний спосіб являє собою спосіб 5рпегірої!? Вазеї!.
Переважно у способі за даним винаходом для отримання першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЇ), як визначено вище, умови для першого реактора (КІ), тобто суспензійного реактора (5К), наприклад петльового реактора (ІК), на стадії (а) можуть бути наступними: - температура знаходиться у діапазоні від 50 "С до 110 "С, переважно між 60 "С і 100 С, більш переважно між 68 і 95 "С, - тиск знаходиться у діапазоні від 20 бар до 80 бар, переважно між від 40 бар до 70 бар, - для контролю молярної маси може бути доданий водень широковідомим способом
Потім реакційну суміш зі стадії (а) переміщують до другого реактора (22), тобто газофазного реактора (СРЕ-1), тобто на стадію (с), при цьому умови на стадії (с) є переважно наступними: - температура знаходиться у діапазоні від 50 "С до 130 "С, переважно між 60 "С і 100 С, - тиск знаходиться у діапазоні від 5 бар до 50 бар, переважно між від 15 бар до 35 бар, - для контролю молярної маси може бути доданий водень широковідомим способом
Умови у третьому реакторі (К3), переважно у другому газофазному реакторі (СРК-2), аналогічні таким у другому реакторі (К2).
Час витримування може змінюватися у трьох зонах реактора.
В одному варіанті здійснення способу отримання поліпропілену час витримування у реакторі для полімеризації у масі, напр петльовому, знаходиться у діапазоні 0,1-2,5 години, напр. 0,15- 1,5 години, а час витримування у газофазному реакторі зазвичай становитиме 0,2-6,0 годин, наприклад 0,5-4,0 години.
Якщо потрібно, полімеризація може бути проведена відомим способом при надкритичних
Зо умовах у першому реакторі (КІ), тобто у суспензійному реакторі (ЗЕ), наприклад у петльовому реакторі (ІК), та/або як конденсація у газофазних реакторах (СРК).
Переважно спосіб також включає попередню полімеризацію з каталітичною системою, як детально описано нижче, що включає прокаталізатор Циглера-Натта, зовнішній донор і, необов'язково, співкаталазітор.
У переважному варіанті здійснення попередню полімеризацію проводять як полімеризацію в суспензії у масі в рідкому пропілені, тобто рідка фаза головним чином включає пропілен, з незначною кількістю інших реагентів і, необов'язково, з інертними компонентами, розчиненими у ньому.
Як правило, реакцію попередньої полімеризації здійснюють при температурі 10-60 С, переважно від 15 до 50 "С, і більш переважно -- від 20 до 45 76.
Тиск у реакторі попередньої полімеризації не є критичним, але має бути достатньо високим для підтримування реакційної суміші у рідкій фазі Таким чином, тиск має становити від 20 до 100 бар, наприклад 30-70 бар.
Всі каталізуючі компоненти переважно вводять до стадії попередньої полімеризації. Однак, де твердий каталізуючий компонент (ї) та співкаталазітор (її) можуть бути подані окремо, можливе введення лише частини співкаталазітора на стадії попередньої полімеризації, а іншої частини - на подальших стадіях полімеризації. У таких випадках також необхідно вводити таку кількість співкаталазітора на стадії полімеризації що достатня для проходження реакції полімеризації.
Також на стадії полімеризації можна додавати інші компоненти. Таким чином, для контролю молекулярної маси преполімеру, як відомо у галузі технікию, можна додати водень на стадії попередньої полімеризації. Додатково, щоб запобігти адгезії частинок одна з одною або до стінок реактора, можна використовувати антистатичну добавку.
Точний контроль умов попередньої полімеризації та параметрів реакції знаходиться у компетенції фахівців у галузі техніки, до якої належить винахід.
Відповідно до винаходу гетерофазна композиція (НЕСО1) отримується за допомогою багатостадійного процесу полімеризації, як описано вище, за наявності каталітичної системи, що включає як компонент (і) прокаталізатор Циглера-Натта, який містить продукт переетерифікації складного ефіру нижчого спирту та фталевої кислоти. бо Прокаталізатор, використаний відповідно до винаходу для отримання гетерофазної композиції (НЕСО1), отримується за допомогою. а) здійснення реакції аддукта МосСі», отриманого кристалізацією при розпиленні або отвердженням емульсії, і С1-С2 спирту з ТіСіх. р) здійснення реакції продукту стадії а) з діаалкілфталатом формули (1): о о о 9) зр о ; де В" ії 2 незалежно являють собою щонайменше Сз алкіл, за умов, коли відбувається переєетерифікація між зазначеним С1-С2 спиртом і зазначеним діалкілфталатом формули (І), щоб утворити внутрішній донор; с) промивання продукту стадії Б) або а) необов'язково здійснення реакції продукту стадії с) із додатковим ТісСіх
Прокаталізатор отримується, як визначено, наприклад, у заявках на патент УМО 87/07620,
У 92/119653, МО 92/19658 і ЕР 0491566. Зміст цих документів включений у даний документ шляхом посилання.
Спочатку утворюється аддукт МоСіг та Сі-С»е спирту формули МоСіг"пКОнН, де К являє собою метил або етил, а п становить від 1 до б Етанол переважно використовується як спирт.
Аддукт, який спочатку розплавляється, а потім кристалізується при розпиленні або отверджується в емульсії, використовується як носій каталізатора.
На наступній стадії аддукт, отриманий кристалізацією при розпиленні або отвердженням емульсії, формули МоСігпеКОН, де К являє собою метил або етил, переважно етил, а п становить від 1 до б, контактує з ТіСії. для утворення титанізованого носія, з подальшими стадіями: - додавання до вказаного титанізованого носія () діалкілфталату формули (І) з Е"' і В-, які являються незалежно щонайменше Сз-алкілом, таким як щонайменше Св-алкіл, або переважно (і) діалкілфталату формули (І) з К' і К2?, які являються тими самими та які являються щонайменше С5-алкілом, таким як щонайменше Св-алкіл, або більш переважно (ії) діалкілфталату формули (І), вибраного з групи, що складається з пропілтексилфталату
Зо (РІНР), діоктилфталату (СОР), дііззодецилфталату (ОІОР) і дитридецилфталату (ОТОР), ще більш переважно діалкілфталату формули (І), що являє собою діоктилфталат (СОР), такий як діізооктилфталат або діетилгексилфталат, зокрема діетилгексилфталат, з утворенням першого продукту, - піддають зазначений перший продукт прийнятним умовам переетерифікації, тобто температурі вище 100 "С, переважно між 100 ї 150 "С, більш переважно між 130 і 150 "С, так, що зазначений метанол або етанол переетерифіковують за допомогою зазначених складноефірних груп зазначеного діалкілфталату формули (І) для утворення переважно щонайменше 80 мол.9Уо, більш переважно 90 мол. 95, найбільш переважно 95 мол. об, діалкілфталату формули (ІІ) 6) о (1)
О. ро о ; де К! і К2 є метилом або етилом, переважно етилом, діалкілфталат формули (ІІ) є внутрішнім донором, та - вихід зазначеного переетерифікованого продукту як прокаталітичної композиції (компонент ()).
У переважному варіанті здійснення аддукт з формулою МоСігпЕОнН, де К являє собою метил або етил, а п є 1-6, розплавляють, а потім розплав переважно вливають при використанні газу в охолоджений розріджувач або охолоджений газ, таким чином, аддукт кристалізується у морфологічно переважну форму, як, наприклад, описано у УУО 87/07620
Цей кристалізований аддукт переважно застосовують як носій каталізатора, і він вступає в реакцію з прокаталізатором, який застосовується у даному винаході, як описано у УМО 92/19658 і УМО 92/19653.
Оскільки залишок каталізатора видаляють за допомогою екстрагування, отримують аддукт титанізованого носія і внутрішній донор, в якому група, отримана зі складного ефіру спирту, змінена.
У випадку, коли на носієві залишається достатня кількість титану, він буде діяти як активний елемент про каталізатора.
В іншому випадку титанізацію повторюють після вказаної вище обробки, щоб забезпечити достатню концентрацію титану і, таким чином, активність.
Переважно прокаталізатор, використаний відповідно до даного винаходу, містить щонайбільше 2,5 мас. 96 титану, переважно щонайбільше 2,2 95 мас. 95, і більш переважно щонайбільше 2,0 мас. 95. Вміст його донора переважно знаходиться у межах між 4 і 12 мас. 9б, і більш переважно між 6 і 10 мас. 95.
Більш переважно прокаталізатор, використаний відповідно до даного винаходу, отриманий за допомогою застосування етанолу як спирту та діоктилфталату (СОР) як діалкілфталату формули (І) з отриманням діетилфталату (ОЕР) як сполуки внутрішнього донора.
Ще більш переважно каталізатор, використаний відповідно до даного винаходу, являє собою каталізатор, як описано у частині прикладів; особливо із застосуванням діоктилфталату як діалкілфталату формули (І).
Для виготовлення гетерофазної композиції (НЕСО1) відповідно до винаходу використана каталітична система переважно включає додатково до спеціального прокаталізатора Циглера-
Натта металоорганічний співкаталізатор як компонент (ії).
Відповідно, переважно вибирати співкаталазітор із групи, яка складається з триалкілалюмінію, такого як триетилалюміній (ТЕА), хлориду діалкілалюмінію і сесквіхлориду алкіл алюмінію.
Компонент (ії) каталітичної системи, що використовується як зовнішній донор, представлений формулою (Ша) або (ПІБ).
Зо Формула (Ша):
З(ОСсНз)2Аг? (Ша), де КК? представляє розгалужену алкільну групу, що має 3-12 атомів вуглецю, переважно розгалужену алкільну групу, що має 3-6 атомів вуглецю, або цикло-алкіл, що має 4-12 атомів вуглецю, переважно циклоалкіл, що має 5-8 атомів вуглецю.
Зокрема, переважно, що Ко вибраний з групи, яка складається з ізопропілу, ізобутилу, ізопентилу, трет-бутилу, трет-амілу, неопентилу, циклопентилу, циклогексилу, метилциклопентилу та циклогептилу.
Формула (ПІБ):
З(ОСНеСН:»)з(МАХВУ) (ППБ), де ЕХ і КУ можуть бути однаковими або різними, представляють вуглеводневу групу, що має 1-12 атомів вуглецю.
Ах ї ЕУ незалежно вибрані з групи, що складається з лінійної аліфатичної вуглеводневої групи, яка має 1-12 атомів вуглецю, розгалуженої аліфатичної вуглеводневої групи, яка має 1-12 атомів вуглецю, і циклічної аліфатичної вуглеводневої групи, яка має 1-12 атомів вуглецю.
Зокрема, переважно, що Ех та КУ незалежно вибрані з групи, що складається з метилу, етилу, п- пропілу, п-бутилу, октилу, деканілу, ізопропілу, ізобутилу, ізопентилу, трет-бутилу, трет-амілу, неопентилу, циклопентилу, циклогексилу, метилциклопентилу та циклогептилу.
Більш переважно обидва, і Кх, і КУ, є однаковими, ще більш переважно обидва, і ЕХ, і БУ, являються етильною групою.
Більш переважно зовнішній донор має формулу (Ша), наприклад дициклопентилдиметоксисилан ІБМОСНз)»(циклопентил)»і, діізопропілдиметоксисилан
ІБКОСНз)г(СН(СН З) 2) 21.
Найбільш переважно зовнішній донор являє собою дициклопентилдиметоксисилан
ІБКОСН:»)г(циклопентил) гі.
У додатковому варіанті здійснення прокаталізатор Циглера-Натта може бути модифікований за допомогою полімеризації вінілової сполуки за наявності каталітичної системи, яка включає спеціальний прокаталізатор Циглера-Натта (компонент (ї)), зовнішній донор (компонент (іїї)) і, необов'язково, співкаталазітор (компонент (іїї)), де вінілова сполука має формулу:
Ссна.-СН-СНАЗВУ, 60 де ЕКЗ ї Е" разом утворюють 5- або б--ленне насичене, ненасичене або ароматичне кільце або незалежно представляють алкільну групу, що включає 1-4 атоми вуглецю, і відповідно до цього винаходу для отримання гетерофазної композиції (НЕСО) використовується модифікований каталізатор. Полімеризована вінілова сполука може діяти як а-нуклеюючий агент.
Щодо модифікації каталізатора, то робиться посилання на міжнародні заявки УМО 99/24478,
УМО 99/24479 і зокрема УМО 00/68315, включені в дану заявку шляхом посилання, відносно умов реакції, що стосуються модифікації каталізатора, а також відносно реакції полімеризації.
Другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2)
Поліпропіленова композиція (С) за даним винаходом додатково включає другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2).
Другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) за даним винаходом включає матрицю (М), яка являє собою другий полімер пропілену (М2), та диспергований у ній еластомерний співполімер пропілену (ЕЕ), що являє собою другий еластомерний співполімер пропілену (Е2). Таким чином, матриця (М) містить (тонко) дисперговані включення, що не являють собою частину матриці (М), і вказані включення містять еластомерний співполімер пропілену (Е). Що стосується терміну "включення", робиться посилання на визначення, надане вище
Відповідно, друга гетерофазна композиція (НЕСО2) за даним винаходом переважно включає: (а) (напів)кристалічний другий полімер пропілену (М2), як матрицю (М), і (Б) другий еластомерний співполімер пропілену (Е2).
Переважно масове відношення між другим полімером пропілену (М2) і еластомерним співполімером пропілену (Ег2) (М2/Е2)| другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2) знаходиться у діапазоні 90/10-40/60, більш переважно у діапазоні від 85/15 до 45/55, ще більш переважно у діапазоні від 83/17 до 50/50, наприклад у діапазоні від 75/25 до 60/40.
Переважно, другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) за даним винаходом включає як компоненти полімеру тільки другий полімер пропілену (М2) і перший еластомерний співполімер пропілену (Е2). Іншими словами, другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) може містити додаткові добавки, але жодного іншого полімеру у кількості, що
Зо перевищує 5,0 мас. 95, більш переважно, що перевищує 3,0 мас. 95, наприклад, що перевищує 1,0 мас. 95, виходячи із загальної кількості другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2). Один додатковий полімер, що може бути присутнім у таких низьких кількостях, являє собою поліетилен, який є побічним продуктом реакції, отриманим шляхом отримання другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2). Відповідно, зокрема, потрібно враховувати, що даний другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) містить лише другий полімер пропілену (М2), другий еластомерний співполімер пропілену (Е2) і, необов'язково, поліетилен у кількостях, як зазначено у цьому параграфі.
Другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2), застосований за цим винаходом, характеризується досить низькою швидкістю плинності розплаву. Відповідно, другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) має швидкість плинності розплаву МЕРЕ» (230 "С) у діапазоні 1,0-20 г/10 хв., переважно у діапазоні 3,0-15 г/10 хв., більш переважно у діапазоні 5,0-10 г/10 хв.
Переважно, бажано, щоб другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) був термомехнічно стійким Відповідно, потрібно зважати на те, що другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) має температуру плавлення щонайменше 162"С, більш переважно у діапазоні 163-167 "С, ще більш переважно у діапазоні 163-165 "С.
Другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2), крім пропілену, включає також співмономери Переважно другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) включає, крім пропілену, етилен і/або С4-Сва-олефіни. Що стосується терміна "співполімер пропілену", робиться посилання на визначення, надане вище.
Таким чином, другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2), тобто другий полімер пропілену (М2), а також другий еластомерний співполімер пропілену (Е2) можуть включати мономери, які співполімеризуються з пропіленом, наприклад такі співмономери, як етилен і/або
С4-Сва-олефіни, зокрема етилен і/або С.-Св а-олефіни, напр 1-бутен і/або 1-гексен. Переважно, другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) за даним винаходом включає, особливо складається з, мономерів, які співполімеризуються з пропіленом, з групи, яка складається з етилену, 1-бутену і 1-гексену. Більш конкретно, другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЗ2) за даним винаходом включає - крім пропілену - одиниці, отримані з етилену і/або 1- бутену У переважному варіанті здійснення другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) бо за даним винаходом включає одиниці, отримані тільки з етилену і пропілену. Ще більш переважно другий полімер пропілену (М1), а також другий еластомерний співполімер пропілену (Е2) другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2) містять ті самі співмономери, наприклад етилен.
Крім того, потрібно зважати на те, що другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) переважно має досить низький загальний вміст співмономера, переважно вміст етилену. Таким чином, переважно, що вміст співмономера другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЗ2) знаходиться у діапазоні від 5,0 до 30,0 мол. 95, переважно у діапазоні від 6,0 до 18,0 мол. 95, більш переважно у діапазоні від 7,0 до 13,0 мол. 95.
Фракція, розчинна у холодному ксилолі (ХС5), виміряна відповідно до ІЗО 16152 (2575), другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2) знаходиться у діапазоні 15,0-40,0 мас. 96, переважно у діапазоні від 17,0 до 35,0 мас. 95, більш переважно у діапазоні від 20,0 до 33,0 мас. 95, ще більш переважно у діапазоні від 23,0 до 30,0 мас. 95.
Додатково потрібно зважати на те, що фракція, розчинна у холодному ксилолі (ХС5), другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2) визначається його характеристичною в'язкістю. Низьке значення характеристичної в'язкості (ІМ) відображає низьку середньо-масову молекулярну масу. Для даного винаходу потрібно зважати на те, що фракція, розчинна у холодному ксилолі (ХС5), другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2) має характеристичну в'язкість (ІМ), виміряну відповідно до ІЗО 1628/1 (при 135 "С у декаліні), вище 3,5 дл/гМ. Більш переважно, другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) має характеристичну в'язкість (ІМ) у діапазоні 3,5-9,0 дл/г, переважно у діапазоні від 3,7 до 8,5 дл/г, більш переважно у діапазоні від 3,9,0 до 8,0 дл/г.
Крім того, переважно, що вміст співмономера, тобто вміст етилену, фракції, розчинної у холодному ксилолі (ХО5), другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2) нижчий 39 мол. 96, переважно у діапазоні 20-38 мол. 956, більш переважно у діапазоні 23-35 мол. 95, ще більш переважно у діапазоні 25-29 мол. 95. Співмономери, наявні у фракції, розчинній у холодному ксилолі (ХО5), є такими, що визначені вище для другого полімеру пропілену (М2) і другого еластомерного співполімеру пропілену (Е2), відповідно. В одному переважному варіанті здійснення співмономер являє собою лише етилен.
Другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) може бути додатково визначений за
Зо його окремими компонентами, тобто другим полімером пропілену (М2) і другим еластомерним співполімером пропілену (Е2).
Другий полімер пропілену (М2) може бути співмономером пропілену або гомополімером пропілену, останній є переважним.
У випадку, коли другий полімер пропілену (М2) є співмономером пропілену, другий полімер пропілену (М2) включає мономери, які співполімеризуються з пропіленом, наприклад такі співмономери, як етилен і/або С.-Сва-олефіни, зокрема етилен і/або С.-Сва-олефіни, наприклад, 1-бутен і/або 1-гексен. Переважно другий полімер пропілену (М2) за даним винаходом включає, особливо складається з, мономерів, які співполімеризуються з пропіленом, з групи, яка складається з етилену, 1-бутену і 1-гексену. Більш конкретно другий полімер пропілену (М2) за даним винаходом включає - крім пропілену - одиниці, отримані з етилену і/або 1-бутену. У переважному варіанті здійснення другий полімер пропілену (М2) включає одиниці, отримані тільки з етилену і пропілену.
Другий полімер пропілену (М2) за даним винаходом має швидкість плинності розплаву МЕК»2 (230 "С/2,16 кг), виміряну відповідно до ІЗО 1133, у діапазоні 70-300 г/10 хв., більш переважно у діапазоні 75-250г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні 80-200 г/10 хв.
Як зазначалося вище, другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) характеризується низьким вмістом співмономеру Відповідно, вміст співмономера другого полімеру пропілену (М2) знаходиться у діапазоні 0,0-5,0 мол.9У5, ще більш переважно у діапазоні 0,0-3,0 мол. 95, ще більш переважно у діапазоні 0,0-1,0 мол. 95. Особливо переважно, що другий полімер пропілену (М2) являє собою гомополімер пропілену.
Другий полімер пропілену (М2) переважно включає щонайменше дві фракції полімеру, наприклад дві або три фракції полімеру, усі з них являють собою гомополімери пропілену. Ще більш переважний другий полімер пропілену (М2) включає, переважно складається з, першу фракцію гомополімеру пропілену (Н-РРІ) і другу фракцію гомополімеру пропілену (Н-РР).
Переважно, перша фракція гомополімеру пропілену (Н-РРІ1) і друга фракція гомополімеру пропілену (Н-РР2) відрізняються за швидкістю плинності розплаву.
Відповідно, одна з фракцій гомополімеру пропілену (Н-РРІ) ї (Н-РР2) другого полімеру пропілену (М2) являє собою фракцію з низькою швидкістю плинності розплаву МЕК» (230 "С / 2,16 кг), а інша фракція являє собою фракцію з високою швидкістю плинності розплаву МЕК»2 бо (230 "С / 2,16 кг), при цьому, крім того, фракція з низькою плинністю і фракція з високою плинністю відповідають рівнянню (І), більш переважно рівнянню (Іа), ще більш переважно рівнянню (ІБ),
МЕБЦвнеоії -» 36 (В.
МЕЕК(нНизЗ во хх НВЕНе) у з(тау
ВМІЕБлниз і 50 пре 2 3.54),
МЕРоних де МЕК (вис.) - це швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С / 2,16 кг) (Г/10 хв.) фракції гомополімеру пропілену з вищою швидкістю плинності розплаву МЕК» (230 "С / 2,16 кг), а МЕК (низ.) - це швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С/2,16 кг) (Г/10 хв.| фракції гомополімеру пропілену з нижчою швидкістю плинності розплаву МЕК» (230 "С / 2,16 кг).
Переважно, перша фракція співполімеру пропілену (Н-РРІ) являє собою фракцію статистичного співполімеру з вищою швидкістю плинності розплаву МЕЕ» (230"С / 216 ку, а другої фракції співполімеру пропілену (Н-РР2) являє собою фракцію статистичного співполімеру з нижчою швидкістю плинності розплаву МЕК» (230 "С / 2,16 кг).
Відповідно, переважно, що перша фракція гомополімеру пропілену (Н-РР1) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 С / 2,16 кг) у діапазоні 90-160 г/10 хв., більш переважно у діапазоні 100-150 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні 120-140 г/10 хв і/або що друга фракція співполімеру пропілену (ЕС2) має швидкість плинності розплаву МЕЕК» (230 "С / 2,16 кг) у діапазоні 10-39 г/10 хв., більш переважно у діапазоні 17-32 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні 22-27 г/10 хв
Крім того, масове співвідношення між першою фракцією гомополімеру пропілену (Н-РРІ) і другою фракцією гомополімеру пропілену (Н-РР2) переважно становить від 20:80 до 80:20, більш переважно від 75:25 до 25:75, ще більш переважно від 55:45 до 45:55.
Другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) переважно включає 60-95 мас. бо, більш переважно 70-90 мас. 95, ще більш переважно 72-87 мас. 95 другого полімеру пропілену (М2), виходячи із загальної маси другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2).
Крім того, другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) переважно включає 5-40 мас. ую, більш переважно 10-30 мас.95, ще більш переважно 13-28 мас.9о другого еластомерного співполімеру пропілену (Е2), виходячи із загальної маси другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2).
Таким чином, потрібно зважати на те, що другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) переважно включає, більш переважно складається з, 60-95 мас. 95, більш переважно
Зо 70-90 мас. 95, ще більш переважно 72-87 мас. 95 другого полімеру пропілену (М2) і 5-40 мас. 95, більш переважно 10-30 мас. 95, ще більш переважно 13-28 мас. 95 другого еластомерного співполімеру пропілену (Ег2), виходячи із загальної маси другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2).
Відповідно, додатковим компонентом другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЗ2) є другий еластомерний співполімер пропілену (Е2), диспергований у матриці (М), що являє собою другий полімер пропілену (М2). Щодо співмономерів, використаних у другому еластомерному співполімері пропілену (Е2), робиться посилання на інформацію, надану для першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1). Відповідно, другий еластомерний співполімер пропілену (Ег2г) включає мономери, які співполімеризуються з пропіленом, наприклад такі співмономери, як етилен і/або С--Сва-олефіни, зокрема етилен і/або С4-Сва- олефіни, напр 1-бутен і/або 1-гексен. Переважно, другий еластомерний співполімер пропілену (Е2) включає, особливо складається з, мономерів, які співполімеризуються з пропіленом, з групи, яка складається з етилену, 1-бутену і 1-гексену. Більш конкретно, другий еластомерний співполімер пропілену (Е2) включає - крім пропілену - одиниці, отримані з етилену і/або 1- бутену. Таким чином, в особливо переважному варіанті здійснення другий еластомерний співполімер пропілену (Ег2) включає одиниці, отримані тільки з етилену і пропілену.
Вміст співмономера другого еластомерного співполімеру пропілену (Е2) переважно знаходиться у діапазоні 15,0-55,0 мол. 95, більш переважно у діапазоні 20,0-50,0 мол. 95, ще більш переважно у діапазоні 25,0-40,0 мол. 9».
Другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2), як визначено у даному винаході, може містити до 5,0 мас. 95 добавок, наприклад нуклеюючі агенти й антиоксиданти, а також ковзні добавки і агенти, що перешкоджають злипанню Переважно вміст добавок (без а- нуклеюючих агентів) є нижчим 3,0 мас. 95, наприклад нижче 1,0 мас. 95.
Відповідно до переважного варіанта здійснення даного винаходу другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) містить а-нуклеюючий агент.
Стосовно переважних а-нуклеюючих агентів, робиться посилання на а-нуклеюючі агенти, описані вище, відносно першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЇ).
Другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) може бути отриманий шляхом змішування другого полімеру пропілену (М2) з другим еластомерним співполімером пропілену (Е2). Проте переважно, що другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) отримують у послідовному ступінчатому процесі, використовуючи реактори, які об'єднані у серію і які працюють при різних умовах реакції. Як результат, кожна фракція, отримана у спеціальному реакторі, може мати свій власний розподіл молекулярної маси та/або розподіл вмісту спів мономеру.
Відповідно, переважно, що другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) отримують у процесі послідовної полімеризації, що включає стадії (а) полімеризації пропілену і, необов'язково, щонайменше одного етилену і/або С4-С12а- олефіну у першому реакторі (К1), отримуючи першу фракцію поліпропілену першого полімеру пропілену (М1), переважно вказана перша фракція поліпропілену являє собою гомополімер пропілену, (Б) переміщення першої фракції поліпропілену у другий реактор (К2), (с) полімеризації у другому реакторі (К2), і за наявності вказаної першої фракції поліпропілену, пропілену та необов'язково щонайменше одного етилену і/або С4-Сіга-олефіну, таким чином отримуючи другу фракцію поліпропілену, переважно вказана друга фракція поліпропілену являє собою другий гомополімер пропілену, вказана перша фракція поліпропілену і вказана друга фракція поліпропілену утворюють другий полімер пропілену (М2), тобто матрицю другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2), (4) переміщення другого полімеру пропілену (М2) стадії (с) у третій реактор (КЗ), (є) полімеризації у третьому реакторі (КЗ) і за наявності другого полімеру пропілену (М2), отриманого на стадії (с), пропілену та етилену, щоб отримати першу фракцію співполімеру пропілену другого еластомерного співполімеру пропілену (Ег2), дисперговану у другому полімері пропілену (М2), () переміщення другого полімеру пропілену (М2) і першої фракції співполімеру пропілену другого еластомерного співполімеру пропілену (Е2) у четвертий реактор (КУ),
Зо (9) полімеризації у четвертому реакторі (Ка), і за наявності другого полімеру пропілену (М2) та першої фракції співполімеру пропілену другого еластомерного співполімеру пропілену (Е2), пропілену та етилену, щоб отримати другу фракцію співполімеру пропілену другого еластомерного співполімеру пропілену (Ег2), дисперговану у другому полімері пропілену (М2), другий полімер пропілену (М2) і другий еластомерний співполімер пропілену (Е) утворюють
З5 другий співполімер пропілену (НЕСО2).
Звичайно, у першому реакторі (К1) отримують другу фракцію поліпропілену, а в другому реакторі (К2) отримують першу фракцію поліпропілену Те ж стосується фази еластомерного співполімеру пропілену
Переважно між другим реактором (К2) і третім реактором (КЗ) мономери випаровуються.
Термін "процес послідовної полімеризації" означає, що другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) отримується у щонайменше двох, наприклад трьох або чотирьох, реакторах, з'єднаних у серію Відповідно, даний процесс включає щонайменше перший реактор (КІ) і другий реактор (Кг), більш переважно перший реактор (КІ), другий реактор (К2), третій реактор (КЗ) і четвертий реактор (К4). Стосовно терміна "реактор полімеризації", робиться посилання на визначення, надане вище.
Перший реактор (К1) переважно являє собою суспензійний реактор (5Е) і може бути будь- яким реактором безперервної дії або простим реактором з мішалкою періодичної дії, або петльовим реактором для проведення полімеризації в масі або суспензії. "В масі" означає полімеризацію у середовищі реакції, яке включає щонайменше 60 95 (мас./мас.) мономеру.
Відповідно до даного винаходу суспензійний реактор (ЗК) переважно являє собою петльовий реактор (ІК) (реактор для полімеризації в масі).
Другий реактор (К2) може бути суспензійним реактором, наприклад петльовим реактором, як перший реактор, або альтернативно - газофазним реактором (ОРК).
Третій реактор (КЗ) і четвертий реактор (К4) переважно є газофазними реакторами (ОРК).
Такі газофазні реактори (ОРЕ) можуть бути будь-якими реакторами з механічним перемішуванням або реакторами із псевдозрідженим шаром. Переважно газофазні реактори (СОРК) включають реактори із псевдозрідженим шаром із механічним перемішуванням зі швидкостями потоку газу щонайменше 0,2 м/сек. Таким чином, потрібно враховувати, що газофазний реактор являє собою реактор із псевдозрідженим шаром переважно з механічною бо мішалкою.
Таким чином, у переважному варіанті здійснення перший реактор (КК!) являє собою суспензійний реактор (ЗК), наприклад петльовий реактор (ІК), тоді як другий реактор (К2), третій реактор (К3) і четвертий реактор (К4) являють собою газофазні реактори (ОРК).
Відповідно для способу за даним винаходом використовують щонайменше чотири, переважно чотири, реактори полімеризації, а саме: суспензійний реактор (5К), наприклад петльовий реактор (ГК), перший газофазний реактор (СРК-1), другий газофазний реактор (ОРК-2) і третій газофазний реактор (СРК-3), з'єднані у серію. Якщо потрібно, перед суспензійним реактором (ЗК) розміщують реактор попередньої полімеризації.
В іншому переважному варіанті здійснення перший реактор (КІ) і другий реактор (К2) являють собою суспензійні реактори (5К), наприклад петльові реактори (ІК), тоді як третій реактор (КЗ) і четвертий реактор (К4) являють собою газофазні реактори (СРЕ). Відповідно для способу за даним винаходом використовують щонайменше три, переважно три, реактори полімеризації, а саме: два суспензійні реактори (ЗК), наприклад два петльові реактори (І.К), і два газофазні реактори (СРЕ-1) та (СРЕ-2), з'єднані у серію. Якщо потрібно, перед першим суспензійним реактором (ЗК) розміщують реактор попередньої полімеризації.
Переважний багатостадійний спосіб являє собою "циркуляційно-газофазний" спосіб, такий, як запропонований Вогеаїйх А/5, Данія (відомий, як технологія ВОБ5ЗТАК-У), описаний, наприклад, у патентній літературі, такій як ЕР 0887379, УМО 92/12182 УМО 2004/000899, УМО 2004/111095, УМО 99/24478, МО 99/24479 або УМО 00/68315.
Додатковий придатний суспензійно-газофазний спосіб являє собою спосіб Зрпегіро!? Вазеї!
Переважно, у даному способі для виготовлення другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2), як визначено вище, умови для першого реактора (КІ), тобто суспензійного реактора (5К), наприклад петльового реактора (І К), стадії (а) можуть бути такими: - температура знаходиться у діапазоні від 50 "С до 110 "С, переважно між 60 "С і 100 С, більш переважно між 68 і 95 "С, - тиск знаходиться у діапазоні від 20 бар до 80 бар, переважно між від 40 бар до 70 бар, - для контролю молярної маси може бути доданий водень широковідомим способом,
Потім реакційну суміш зі стадії (а) переміщують до другого реактора (22), тобто газофазного реактора (СРЕ-1), тобто на стадію (с), при цьому умови на стадії (с) є переважно наступними: - температура знаходиться у діапазоні від 50 "С до 130 "С, переважно між 60 "С і 100 С, - тиск знаходиться у діапазоні від 5 бар до 50 бар, переважно між від 15 бар до 35 бар, - для контролю молярної маси може бути доданий водень широковідомим способом.
Час витримування може змінюватися у трьох зонах реактора
В одному варіанті здійснення способу отримання поліпропілену час витримування у реакторі для полімеризації у масі, напр петльовому, знаходиться у діапазоні 0,1-2,5 години, напр 0,15-1,5 години, а час витримування у газофазному реакторі зазвичай становитиме 0,2-6,0 годин, наприклад 0,5-4,0 години.
Якщо потрібно, полімеризація може бути проведена відомим способом при надкритичних умовах у першому реакторі (КІ), тобто у суспензійному реакторі (ЗЕ), наприклад у петльовому реакторі (І К), та/або як конденсація у газофазних реакторах (ОРК).
Переважно спосіб також включає попередню полімеризацію за допомогою каталітичної системи, як детально описано нижче, що включає прокаталізатор Циглера-Натта, зовнішній донор і, необов'язково, спів каталізатор.
У переважному варіанті здійснення попередню полімеризацію проводять як полімеризацію в суспензії у масі в рідкому пропілені, тобто рідка фаза головним чином включає пропілен, з незначною кількістю інших реагентів і, необов'язково, з інертними компонентами, розчиненими у ньому.
Як правило, реакцію попередньої полімеризації здійснюють при температурі 10-60 С, переважно від 15 до 50 "С, і більш переважно від 20 до 45 "С.
Тиск у реакторі попередньої полімеризації не є критичним, але має бути достатньо високим для підтримування реакційної суміші у рідкій фазі Таким чином, тиск має становити від 20 до 100 бар, наприклад 30-70 бар.
Всі каталізуючі компоненти переважно вводять до стадії попередньої полімеризації Однак, де твердий каталізуючий компонент (ії) та співкаталазітор (ії) можуть бути подані окремо, можливе введення лише частини співкаталазітора на стадії попередньої полімеризації, а іншої частини - на подальших стадіях полімеризації У таких випадках також необхідно вводити таку кількість співкаталазітора на стадії полімеризації що достатня для проходження реакції полімеризації.
Також на стадії полімеризації можна додавати інші компоненти. Таким чином, для контролю 60 молекулярної маси преполімеру, як відомо у галузі техніки, можна додати водень на стадії попередньої полімеризації. Додатково, щоб запобігти адгезії частинок одна з одною або до стінок реактора, можна використовувати антистатичну добавку.
Точний контроль умов попередньої полімеризації та параметрів реакції знаходиться у компетенції фахівців у галузі техніки, до якої належить винахід.
Відповідно до винаходу гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО) отримують за допомогою багатостадійного процесу полімеризації, як описано вище, за наявності каталітичної системи, що включає як компонент (ї) прокаталізатор Циглера-Натта, який містить продукт переетерифікації складного ефіру нижчого спирту та фталевої кислоти.
Щодо переважної каталітичної системи, робиться посилання на каталізатор, визначений вище, відносно першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1).
У додатковому варіанті здійснення прокаталізатор Циглера-Натта для виготовлення другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2) також може бути модифікований за допомогою полімеризації вінілової сполуки за наявності каталітичної системи, як описано вище.
Пластомер (РІ)
Відповідно до переважного варіанта здійснення даного винаходу поліпропіленова композиція (С) додатково включає пластомер (РІ), що являє собою співполімер етилену і Са-
Сва-олефіну.
Пластомер (РІ) може бути будь-яким еластомерним поліолефіном за умови, що він хімічно відрізняється від еластомерних співполімерів пропілену (Еї) і (Е2), як описано у даному документі. Більш переважно пластомер (РІ) являє собою поліолефін наднизької густини, ще більш переважно поліолефін наднизької густини, полімеризований з використанням каталізатора з єдиним центром полімеризації на металі, переважно металоценового каталізатора Як правило, пластомер (РІ) являє собою співполімер етилену.
Пластомер (РІ) має густину нижче 0,900 г/см3. Більш переважно густина пластомеру (РІ) дорівнює або нижче 0,890 г/см3, ще більш переважно у діапазоні 0,845-0,890 г/см3.
Переважно пластомер (РІ) має швидкість плинності розплаву МЕК» (190 "С, 2,16 кг") менше ніж 50 г/10 хв., більш переважно від 10,0 до 40 г/10 хв., ще більш переважно від 15,0 до 35 г/10 хв., наприклад у діапазоні від 25,0 до 33,0 г/10 хв.
Переважно, пластомер (РІ) включає одиниці, отримані з етилену і С4-Сгой-олефіну
Зо Пластомер (РІ) включає, переважно складається з, одиниці, отримані з (ї) етилену і (ії) щонайменше іншого С4-Сгой-олефіну, наприклад С4-Стіой-олефіну, більш переважно одиниці, отримані з (ї) етилену і (її) щонайменше іншого а-олефіну, вибраного з групи, яка складається з 1-бутену, 1-пентену, 1-гексену, 1-гептену і 1-октену. Особливо переважно, щоб пластомер (РІ) включав щонайменше одиниці, отримані з (ї) етилену і (ї) 1-бутену або 1-октену Особливо переважно, щоб пластомер (РІ) був співполімером етилену і 1-октену.
В особливо переважному варіанті здійснення пластомер (РІ) складається з одиниць, отриманих з етилену і 1-октену.
Вміст співмономера, наприклад вміст С4-Сгод-олефіну, пластомеру (РІ) знаходиться у діапазоні 3,0-25,0 мол. 95, більш переважно у діапазоні 4,0-20,0 мол. 95, ще більш переважно у діапазоні 5,0-15,0 мол. 95, наприклад у діапазоні 6,0-10,0 мол. 9.
В одному переважному варіанті здійснення пластомер (РІ) отримується за допомогою щонайменше одного металоценового каталізатора. Пластомер (РІ) також може бути отриманий за допомогою більше ніж одного металоценового каталізатора або може бути сумішшю кількох елатомерів, отриманих за допомогою різних металоценових каталізаторів. У певних варіантах здійснення пластомер (РІ) являє собою по суті лінійний полімер етилену (ЗІ ЕР). ЗІ ЕРз та інші пластомери (РІ)), каталізовані металоценом, відомі у галузі техніки, наприклад, 05 5,272,236. Ці смоли також є комерційно доступними, наприклад, як пластомери Оцео "М, доступні від Вогеаїїв, пластомерні смоли ЕМОСАСЕ"М, доступні від Юом/ Спетіса! Со., або полімери ЕХАСТ "М від
Еххоп, або полімери ТАЕМЕНК "М від Міївбці.
Поліетилен високої густини (НОРЕ)
Відповідно до переважного варіанта здійснення даного винаходу поліпропіленова композиція (С) додатково включає поліетилен високої густини (НОРЕ).
Вираз "поліетилен високої густини", використаний у даному винаході, стосується поліетилену, отриманого за наявності каталізатора Циглера-Натта або металоценового каталізатора, що по суті складається, тобто більше ніж на 99,70 мол. 95, ще більш переважно щонайменше на 99,80 мол.95, з одиниць етилену. У переважному варіанті здійснення у поліетилені високої густини (НОРЕ) виявляються лише одиниці етилену.
Поліетилен високої густини (НОРЕ) має густину щонайменше 0,800 г/см3 Більш переважно поліетилен високої густини (НЮОРЕ) має густину у діапазоні 0,830-0,970 г/смУ, ще більш 60 переважно у діапазоні 0,900-0,965 г/см3, наприклад у діапазоні 0,940-0,960 г/см3.
Особливо переважно, що поліетилен високої густини (НОРЕ) має середньо-масову молекулярну масу Му у діапазоні 60-85 кг/моль, переважно у діапазоні 65-85 кг/моль, ще більш переважно у діапазоні 70-80 кг/моль.
Крім того, переважно, що поліетилен високої густини (НОРЕ) має доволі широкий молекулярно-масовий розподіл (Му"//Мп). Відповідно, переважно, щоб молекулярно-масовий розподіл (Мм//Мп) поліетилену високої густини (НОРЕ) знаходився у діапазоні 6,0-8,0, більш переважно у діапазоні 6,5-7,5, наприклад у діапазоні 6,5-7,0.
Крім того, переважно, що поліетилен високої густини (НОРЕ) має доволі високу швидкість плинності розплаву Відповідно, швидкість плинності розплаву (190 "С), виміряна відповідно до
ІБО 1133, поліетилену високої густини (НОРЕ) переважно знаходиться у діапазоні 20-40 г/10 хв., більш переважно у діапазоні 25-35 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні 27-32 г/10 хв при 190 76.
Переважно, поліетилен високої густини (НОРЕ) відповідно до даного винаходу являє собою поліетилен високої густини, відомий у галузі техніки. Зокрема, переважно, що поліетилен високої густини (НОРЕ) є комерційним гомополімером етилену МО9641 від Вогеаїї5 А.
Неорганічний наповнювач (Е)
Додатковою вимогою до композиції за даним винаходом є наявність неорганічного наповнювача (Б).
Переважно неорганічний наповнювач (РЕ) являє собою мінеральний наповнювач Потрібно зважати на те, що неорганічний наповнювач (Р) являє собою філосилікат, слюду або воластоніт.
Ще більш переважний неорганічний наповнювач (РЕ) вибраний з групи, яка складається зі слюди, воластоніту, каолініту, фулерової землі, монтморилоніту і тальку.
Найбільш переважні неорганічні наповнювачі (Р) - це тальк і/або воластоніт.
Потрібно зважати на те, що наповнювач (Е) має середній діаметр частинок (О5о) у діапазоні 0,8-20 мкм і розмір частинок на верхньому зрізі (Ое5) у діапазоні 10-20 мкм, переважно середній діаметр частинок (О5о) У діапазоні 5,0-8,0 мкм і розмір частинок на верхньому зрізі (Оо5). у діапазоні 12-17 мкм, більш переважно середній діаметр частинок (О5о) у діапазоні 5,5-7,8 мкм і розмір частинок на верхньому зрізі (Юо5) 13-16,5 мкм.
За даним винаходом наповнювач (Р) не належить до класу альфа-нуклеюючих агентів і добавок (АЮ).
Наповнювач (БЕ) є відомим із рівня техніки і комерційно доступним продуктом
Добавки (АБ)
Крім першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1), другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2), неорганічного наповнювача (Р), необов'язково пластомера (РУ) і, необов'язково, поліетилену високої густини (НОРЕ), композиція (С) за даним винаходом може включати добавки (АБ). Типові добавки являють собою акцептори кислот, антиоксиданти, барвники, світлостабілізатори, пластифікатори, ковзні добавки, агенти від подряпин, диспергуючі агенти, техологічні добавки, мастильні матеріали, пігменти тощо Як зазначено вище, неорганічний наповнювач (Е) не розглядається як добавка (АБ).
Такі добавки комерційно доступні і, наприклад, описані у "Ріавіїс Адайімеб5 Напароок", бе видання, 2009, Ганса Цвайфеля (сторінки 1141-1190).
До того ж термін "добавки (АВБ)" відповідно до даного винаходу також включає матеріали- носії, зокрема полімерні матеріали-носії
Полімерний матеріал-носій
Переважно композиція (С) за даним винаходом не містить (а) додаткового(их) полімеру(ів), відмінного(их) від першого і другого гетерофазних співполімерів пропілену (НЕСО1) і (НЕСОЗ2), пластомеру (РІ) і поліетилену високої густини (НОРЕ), у кількості, що перевищує 15 мас. 95, переважно у кількості, що перевищує 10 мас. 95, більш переважно у кількості, що перевищує 9 мас. 96, виходячи з маси композиції (С). Будь-який полімер, що являє собою матеріал-носій для добавок (АБ), не обчислюється відносно кількості полімерних сполук, як вказано у даному винаході, але обчислюється відносно кількості відповідної добавки
Полімерний матеріал-носій добавок (АЮ) являє собою полімер-носій для забезпечення рівномірного розподілу у композиції (С) за винаходом Полімерний матеріал-носій не обмежується конкретним полімером Полімерний матеріал-носій може бути гомополімером етилену, співполімером етилену, отриманим зі співмономеру етилену і а-олефіну, такого як співмономер Сз-Сва-олефіну, гомополімером пропілену і/або співполімером пропілену, отриманим зі співмономеру пропілену і а-олефіну, такого як співмономер етилену і/або С4-Сва- олефіну
Виріб 60 Композиція за даним винаходом переважно використовується для виготовлення виробів,
більш переважно спінених виробів. Ще більш переважним є застосування для виготовлення автомобільних виробів, особливо внутрішніх деталей автомобіля і зовнішніх деталей автомобіля, наприклад бамперів, бічних панелей внутрішнього оздоблення, допоміжних підніжок, кузовних панелей, спойлерів, панелей приладів, оздоблень салону тощо.
Даний винахід також забезпечує вироби, більш переважно спінені вироби, що включають, переважно включають щонайменше 60 мас. 95, більш переважно щонайменше 80 мас. 95, ще більш переважно щонайменше 95 мас. 95, наприклад складаються з, композиції за винаходом.
Відповідно, даний винахід особливо спрямований на деталі автомобільних виробів, особливо на внутрішні деталі автомобіля та зовнішні деталі автомобіля, як бампери, бічні панелі внутрішнього оздоблення, допоміжні підніжки, кузовні панелі, спойлери, панелі приладів, оздоблення салону тощо, що включають, переважно включають щонайменше 60 мас. 95, більш переважно щонайменше 80 мас. 96, ще більш переважно щонайменше 95 мас. 95, наприклад складаються з, композиції за винаходом.
Застосування
Даний винахід також спрямований на застосування композиції за даним винаходом для виготовлення спіненого виробу, як описано у попередніх параграфах.
Даний винахід зараз буде описаний більш детально за допомогою наданих нижче прикладів.
ПРИКЛАДИ
1 Способи вимірювань
Подальші визначення термінів та способи визначення застосовуються до загального опису винаходу, поданого вище, а також до прикладів нижче, якщо не визначено інше.
Обчислення вмісту співмономеру фракції еластомерного співполімеру, тобто фракції полімеру, отриманої у третьому реакторі (КЗ), першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЇ):
СІРЕ яіРРІхСтРРіг) -СіРРІ) (В
МРІЇ 7 ше де
М(РРІ12) - це масова частка |у мас. 95| першої і другої фракції полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (Кг),
М(РРЗ) - це масова частка |у мас. 95| фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто
Зо полімеру, отриманого у третьому реакторі (КЗ),
С(РР12) - це вміст співмономера |у мол. 95| першої і другої фракції полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (К1--К2),
С(РР) - це вміст співмономера |У мол. 95| першої фракції полімеру пропілену, другої фракції полімеру пропілену та фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому, другому і третьому реакторі (К1-К2К3),
С(РРЗ) - це обчислений вміст співмономера Гу мол. 95| фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому реакторі (КЗ).
Обчислення вмісту, розчинного у холодному ксилолі (ХС5), фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто фракції полімеру, отриманої у третьому реакторі (КЗ), першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1):
КБІНЕСОМ- УЇвРІДУВАБОВЕХЇ - БЕЗ іт мів що щі де
М(РРІ12) - це масова частка |у мас. 95| першої і другої фракції полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (К1-К2),
М(Е) - це масова частка |у мас. 95| фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому реакторі (КЗ),
ХО(РРІ2) - це вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХС5) Гу мас. 95|, першої і другої фракції полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (К1-К2),
Х5(НЕСО) - це вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХС5) Гу мас. 95|, першої фракції полімеру пропілену, другої фракції полімеру пропілену і фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому, другому реакторі і третьому реакторі (А1--82--83),
ХО(Е) - це обчислений вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХС5) |у мас. 95), фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому і третьому реакторі (К2 3).
Обчислення швидкості плинності розплаву МЕК» (2307) фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто фракції полімеру, отриманої у третьому реакторі (КЗ), першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1):
І Нові МЕНІРЕМ еярі:ю ібн МЕЖ: ЕІ
МЕВІРРІІ- 0 МРРех Пи, де
М(РРІ12) - це масова частка Гу мас. 95| першої і другої фракцій полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (КТ -К2),
М(РРЗ) - це масова частка |у мас. 95| фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому реакторі (КЗ),
МЕН(РРІ12) - це швидкість плинності розплаву МЕК» (230 С) (у г/10 хв.| першої і другої фракцій пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (К1-К2),
МЕН(РР) - це швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С) (У г/10 хв.| першої ії другої фракцій полімеру пропілену і фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому, другому і третьому реакторі (КІ-К2--КЗ),
МЕВ(РРЗ) - це обчислена швидкість плинності розплаву МЕР» (230 "С) (у г/10 хв.| фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому реакторі (К3).
Обчислення вмісту співмономеру фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто фракції полімеру, отриманої у третьому реакторі (КЗ), першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1): пяБЕТ ВВЕ ЖОВ сову (ПУ, де
М(РР) - це масова частка |у мас. 95| першої і другої фракцій полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (КТК),
М(Е) - це масова частка |у мас. 95| еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому реакторі (КЗ),
С(РР) - це вміст співмономера ЦГу мол. 95| першої і другої фракцій полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (КТ -К2),
С(НЕСО) - це вміст співмономера Гу мол. 95| співполімеру пропілену, тобто - це вміст співмономера |у мол. 95| полімеру, отриманого після полімеризації у третьому реакторі (КЗ),
С(Е) - це обчислений вміст співмономера |у мол. 95| фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому реакторі (КЗ).
Обчислення вмісту співмономеру першої фракції еластомерного співполімеру пропілену,
Зо тобто фракції полімеру, отриманої у третьому реакторі (КЗ), другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2): тіввІ- ЗРВІІХОРРІ - СТРРЗ) пт де
М(РРІ12) - це масова частка Гу мас. 95| першої і другої фракцій полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (КТК),
М(РРЗ) - це масова частка |у мас. 95| першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому реакторі (КЗ),
С(РР12) - це вміст співмономера |у мол. 95| першої і другої фракцій полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (К1-К2),
С(РР) - це вміст співмономера |у мол. 95| першої і другої фракцій полімеру пропілену і першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому, другому і третьому реакторі (К1-К2-К53),
С(РР2) - це обчислений вміст співмономера (У мол. 95| першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому реакторі (КЗ).
Обчислення вмісту співмономеру другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто фракції полімеру, отриманої у четвертому реакторі (КЗ), другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2):
СРЕН-УРІШЛЯРІТЮ - (РР УП де
М(РР1І123) - це масова частка |у мас. 95| першої і другої фракцій полімеру пропілену і першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому, другому і третьому реакторі (К1-К2-К53),
М(РРА) - це масова частка Гу мас. 9о5| другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у четвертому реакторі (К4),
С(РР123) - це вміст співмономера |У мол. 95| першої і другої фракцій полімеру пропілену і першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому,
другому і третьому реакторі (К1-К2-К53),
С(РР) - це вміст співмономера |У мол. 95| першої і другої фракцій полімеру пропілену і першої і другої фракцій еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому, другому, третьому і четвертому реакторі (КІ-К2К3),
С(РР4) - це обчислений вміст співмономера |у мол. 95| другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у четвертому реакторі (К4).
Обчислення вмісту, розчинного у холодному ксилолі (ХС5), фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто фракції полімеру, отриманої у третьому і четвертому реакторі (Кк3-К4), другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2):
ХБОНЕСО) чі вРІЗУУХБІВЕІЛІ оо дует ттхук -еББИБИБИБИБЖН- -- щ5 5333333 Б КЩБІ (ВЛ ік де
М(РРІ12) - це масова частка |у мас. 95| першої і другої фракцій полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (КТ -К2),
М(Е) - це масова частка |у мас. 95| фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому і четвертому реакторі (КЗ3-К4)
ХО(РРІ2) - це вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХО) |У мас. 95|, першої і другої фракцій полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (К1-К2),
Х5(НЕСО) - це вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХС5) |У мас. 95|, першої і другої фракцій полімеру пропілену ї фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому, другому, третьому і четвертому реакторі (КІ-К2 КЗ),
ХО(Е) - це обчислений вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХС5) |у мас. 95), фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому і четвертому реакторі (КЗ-АКА4).
Обчислення вмісту, розчинного у холодному ксилолі (ХС5), першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто фракції полімеру, отриманої у третьому реакторі (КЗ), другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2):
ЖЕОРВІ- СЕ ЖЕНЕ - Х(РРІЮ (ТП, де
М(РРІ12) - це масова частка Гу мас. 95| першої і другої фракцій полімеру пропілену, тобто
Зо полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (КТК),
М(РРЗ) - це масова частка |у мас. 95| першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому реакторі (3)
ХО(РРІ2) - це вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХО) |У мас. 95|, першої і другої фракцій еластомерного полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (КК),
Х5(РР) - це вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХС5) |у мас. 9с|, першої і другої фракції полімеру пропілену і першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому, другому і третьому реакторі (КІ-К2-К3),
Х5(РРЗ) - це обчислений вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХО) ГУ мас. 95|, першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому реакторі (АЗ).
Обчислення вмісту, розчинного у холодному ксилолі (ХС5), другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто фракції полімеру, отриманої у четвертому реакторі (К4):
ХЖХОРЕ- ЗІВРПВ ХЕРРІМІ ХР) СХ, де
М(РРІ123) - це масова частка |У мас. 95| першої і другої фракцій полімеру пропілену і першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому, другому і третьому реакторі (К1-К2-К53),
М(РРА) - це масова частка |у мас. 951) другої фракції співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у четвертому реакторі (На),
ХО(РРІ123) - це вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХО) Гу мас. 95|, першої і другої фракцій полімеру пропілену і першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому, другому і третьому реакторі (КІ-К2-К3),
ХО(РР) - це вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХО) Гу мас. 95|, першої і другої фракцій полімеру пропілену і першої і другої фракцій еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому, другому реакторі і третьому реакторі (КІ!-К2-КЗа),
Х5(РРА) - це обчислений вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХС5) Гу мас. 95), другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у четвертому реакторі (К4).
Обчислення швидкості плинності розплаву МЕК» (230 "С) другої фракції полімеру пропілену, тобто фракції полімеру, отриманої у другому реакторі (К2), другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2):
МІВ КНІВРІ-кірраїх БЦНЕЩІРВУХ
МЕДІВРІ- щі РР Ів, де
М(РРІ) - це масова частка |у мас. 95| першої фракції полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому реакторі (К1),
М(РР2) - це масова частка Гу мас. 95| другої фракції полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому реакторі (К2),
МЕН(РРІ) - це швидкість плинності розплаву МЕК» (230 С) |У г/10 хв.| першої фракції полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому реакторі (КІ),
МЕН(РР) - це швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С) (У г/10 хв.| першої ії другої фракцій полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (Кт -К2),
МЕВ(РР2) - це обчислена швидкість плинності розплаву МЕРЕ» (230 "С) (У г/10 хв.| першої фракції полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому реакторі (К2).
Обчислення характеристичної в'язкості фракції, розчинної у ксилолі, першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто фракції полімеру, отриманої у третьому реакторі (КЗ), другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2):
ІІРРІ-Х о т тк п ярІтг - ци і р 833 ХЛ. де
ХО5(РРІ2) - це фракція, розчинна у ксилолі |у мас. 95|, першої і другої фракцій полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (К1--К2),
ХО5(РРЗ) - це фракція, розчинна у ксилолі (у мас. 95), першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому реакторі (КЗ),
ІМРРІ2) - це характеристична в'язкість Гу дл/г| фракції, розчинної у ксилолі, першої і другої фракцій полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (К1-К2),
ІМ(РР) - це характеристична в'язкість ГУ дл/г| фракції, розчинної у ксилолі, першої і другої
Зо фракцій полімеру пропілену і першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому, другому і третьому реакторі (КІ-К2-К3),
ІМ(РРЗ) - це обчислена характеристична в'язкість (У дл/г| фракції, розчинної у ксилолі, першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому реакторі (КЗ).
Обчислення характеристичної в'язкості фракції, розчинної у ксилолі, другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто фракції полімеру, отриманої у четвертому реакторі (К4), другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2):
ПРАМ-ХСКЕРІШВВЛРРІ3) фррвщях оо нин и пдвРА) ЇХ де
ХО5(РРІ123) - це фракція, розчинна у ксилолі Гу мас. 95|, першої і другої фракцій полімеру пропілену і першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому, другому і третьому реакторі (КІ-К2-К3),
ХО5Б(РРА) - це фракція, розчинна у ксилолі (у мас. 95), другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у четвертому реакторі (4),
ІМ(РРІ1І123) - це характеристична в'язкість |У дл/г| фракції, розчинної у ксилолі, першої і другої фракцій полімеру пропілену і першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому, другому і третьому реакторі (КІ-К2-К3),
ІМ(РР) - це характеристична в'язкість ГУ дл/г| фракції, розчинної у ксилолі, першої і другої фракцій полімеру пропілену і першої і другої фракцій еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому, другому, третьому і четвертому реакторі (А1--Н2--А3--На),
ІМ(РРА) - це обчислена характеристична в'язкість |У дл/г| фракції, розчинної у ксилолі, другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у четвертому реакторі (К4).
Обчислення вмісту співмономеру фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто фракції полімеру, отриманої у третьому і четвертому реакторі (КЗ-К4), другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2):
ЕНЕССОЗЛЕРІТЬ ВИЙ - СЕЗ гхиВ. де
М(РРІ12) - це масова частка Гу мас. 95| першої і другої фракцій полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (К1-К2),
М(Е) - це масова частка |у мас. 95| фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому і четвертому реакторі (КЗ3--К4),
С(РР12) - це вміст співмономера |у мол. 95| першої і другої фракцій полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (К1-К2),
С(НЕСО) - це вміст співмономера |у мол. 95| першої і другої фракцій полімеру пропілену і еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому, другому, третьому і четвертому реакторі (КІ-К2-КЗаКа),
С(Е) - це обчислений вміст співмономера |у мол. 95| фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому і четвертому реакторі (КЗ-К4).
МЕР» (230 "С) виміряна відповідно до І5О 1133 (230 "С, 2,16 кг навантаження).
МЕР» (190 "С) виміряна відповідно до І5О 1133 (190 "С, 2,16 кг навантаження).
Кількісний аналіз мікроструктури за допомогою ЯМР-спектроскопії
Кількісну спектроскопію ядерно-магнітного резонансу (ММК) використовували для вимірювання вмісту співмономеру і розподілу послідовності співмономеру у полімерах
Кількісний "ЗНУ ЯМР-спектр записаний у стані розчину з використанням ЯМР-спектрометра
ВгиКег Адмапсе ПІ 400, який працює на частотах в межах 400,15 і 100,62 МГц для "Н і 736 відповідно. Увесь спектр записаний з використанням "С оптимізованого 10 мм датчика вимірювання лінійних величин при розширеному температурному діапазоні при 125С, використовуючи газоподібний азот для усіх пневматичних пристроїв. Приблизно 200 мг матеріалу розчинили у 3 мл 1,2-тетрахлоретану-д» (ТСЕ-0д2) разом зі хром-(П1І)- ацетилацетонатом (Сг(асас)з), в результаті отримавши 65 мМ розчин релаксаційного агента у розчиннику (5іпдп, с., КоїПагі, А., сиріа, М., Роїутег Тевіїпд 28 5 (2009), 475). Для забезпечення гомогенного розчину після отримання вихідного зразка у термостаті ампулу для ЯМР- спектроскопії додатково нагрівали в печі з круглим подом, який обертається, впродовж щонайменше 1 години При вставленні в магніт ампулу піддавали впливу 10 Гц. Ця схема була вибрана насамперед для високого розрізнення та в кількісному відношенні необхідна для точного кількісного визначення вмісту етилену. Стандартне одноіїмпульсне збудження застосували без ЯЕБО, використовуючи оптимізований кут нахилу з 1 сек затримкою повтору циклу і дворівневою схемою розв'язки УА Т216 (2пои, 2., Киеттегіє, К., Оім, Х., Кедм/пе, 0.,
Сопо, В., Таа, А., Вайди, О М/іппітога, В., У Мад Везоп 187 (2007) 225; Вивісо, М., Сагроппіеге,
Р., Сіршийо, В., РеПесспіа, В., Земет, 9., Таїагісо, С., Масготої Варій Соттип 2007, 28, 1128).
Загалом для спектру було потрібно 6144 (6К) імпульсів.
Провели кількісний аналіз на основі "ЗС('Н) ЯМР-спектру із визначеним середнім значенням і визначили відповідні кількісні значення при використанні інтегралу із застосуванням запатентованих комп'ютерних програм. Усі хімічні зсуви непрямо посилаються на центральну метиленову групу етиленового блока (ЕЕЕ) при 30,00 ч./млн, використовуючи хімічний зсув розчинника. Такий підхід дозволив співставити посилання, навіть коли ця структурна одиниця не була присутня Характерні сигнали, які відповідають включенням етилену, досліджені Спепод, Н
М., Мастготоїесшіез 17 (1984), 1950.
Для гомополімерів поліпропілену усі хімічні зсуви по суті вказують на метилізотактичну пентаду (птттит) в концентрації 21,85 ч./млн..
Спостерігалися характерні сигнали, які відповідають регіодефектам (Кезсопі, Г.., Сама|По, Ї..,
Еаїї, А., Ріетопієевзі, Е., Спет Нем 2000, 100, 1253; МУапа, МУ/-)., 7пи, 5., МастотоїЇесшіез 33 (2000), 1157; Спепд, Н М., Мастотоїесшіез 17 (1984), 1950) або спів мономеру.
Регулярність розподілу молекулярної структури кількісно визначали шляхом введення метильної ділянки в межах 23,6-19,7 ч./млн з поправкою для будь-яких ділянок, не пов'язаних зі стереопослідовностями, що становлять інтерес (Вивісо, М., Сіршіо, В., Ред РоїЇут 5сі 26 (2001) 443; Вивісо, М., СіршПо, В., Мопасо, С., Масаїйепо, М., Зедге, А.Г., Масготоїєисієз 30 (1997) 6251).
Зокрема, вплив регіодефектів і співмономеру на кількісний аналіз регулярності розподілу молекулярної структури коригували, віднімаючи інтеграли репрезентативного регіодефекту і співмономеру від конкретної інтегральної ділянки стерео послідовностей.
Ізотактичність визначали за рівнем пентад і представляли як процентний вміст послідовностей ізотактичних пентад (тттт) від послідовностей усіх пендат: (Ітттті до - 100 хх (гттттт / сума усіх пендат)
Наявність 2,1-еритрорегіодефектів визначали за наявністю двох метильних ділянок у 17,7 |і
17,2 ч./млн та підтверджували іншими характерними ділянками.
Характерні сигнали, які відповідають іншим типам регіодефектів, не спостерігалися (Кезсопі,
Г., Самапїо, І.., Раїї, А., Ріетопієевзі, Е., Снет Нем 2000, 100, 1253).
Провели кількісний аналіз 2,1-еритрорегіодефектів, використовуючи середній інтеграл двох характерних метильних ділянок у 17,7 і 17,2 ч./млн:
Рате - (Іев-нНІев)/2
Кількісний аналіз 1,2 первинно вставленого пропену провели на основі метильної ділянки з поправкою, зробленою для ділянок, включених у цю ділянку, не зв'язаних з первинною вставкою, і для ділянок первинної вставки, виключених з цієї ділянки:
Ріг-ІснаяРіге
Загальну кількість пропену кількісно визначали як суму первинно вставленого пропену та всіх інших наявних регіодефектів:
Рзагал - Ріг-Рате
Молярний процент 2,1-еритрорегіодефектів кількісно визначали із загального пропену: (21єї мол. 95 - 100 7 (Рачте / Рзагал)
Для співполімерів спостерігалися характерні сигнали, які відповідають включенню етилену (Спепо, Н М., Масготоїесшіез 17 (1984), 1950).
Було необхідне коригування впливу таких дефектів на вміст співмономера за допомогою регіодефектів, які також спостерігалися (Кезсопі, І., СамаПо, Г.., Раї, А., Ріетопіезві, Е., Спет
Вем 2000, 100, 1253; М/апд, МУ-)., 7пи, 5., МастотоЇесшез 33 (2000), 1157; Спепа, Н М,.,
Масготоїесшез 17 (1984), 1950).
Фракція співмономеру була визначена із застосуванням способу Умапу еї а! (Умапд, УУ-.)., гли, 5., Масготоїесцшіе5 33 (2000), 1157) шляхом інтеграції численних сигналів по усій ділянці спектру у "ЗСГН) спектрі. Цей спосіб вибраний за його стійку природу і здатність враховувати присутність регіодефектів, коли це необхідно Інтегральні ділянки були трохи відкориговані, щоб збільшити застосовність по всьому діапазоні вмістів співмономера, що зустрічаються.
Для систем, де у РРЕРР послідовностях спостерігали тільки ізольований етилен, спосіб
Мапа єї аІ був модифікований для зменшення впливу ненульових інтегралів ділянок, що, як відомо, не присутні. Цей підхід зменшив переоцінку вмісту етилену для таких систем і був досягнутий шляхом зниження кількості ділянок, використаних для встановлення абсолютного вмісту етилену:
Е-0,5(5ВВ я ЗВУ я ЗВО я 0,5(5овВ - Зау))
Через застосування цього набору ділянок відповідне інтегральне рівняння стає:
Е-0О,5Б(Ін-НІє--0,5(Іс-нІо)) із застосуванням тих самих позначень, використаних у статті Ууапод еї а! (У/апо, УУ-.)., 7пи, 5.,
Масгогтоїесціез 33 (2000), 1157). Рівняння, використані для абсолютного вмісту пропілену, не були модифіковані
Молярний процент включення співмономеру обчислений з молярної фракції:
Е (молобві| - 100 ТЕ
Масовий процент включення співмономеру обчислений з молярної фракції:
Е мас. 95| - 100 "7 (ТЕ " 28,06) / (ТЕ " 28,06) -- (1-ТЕ) 7" 42,08))
Розподіл послідовності співмономеру при трійному рівні був визначений з використанням способу аналізу Какицдо еї а! (Какидо, М., Майо, У., Мігипита, К., Міуагаке, Т Масготоїесиц!іев 15 (1982) 1150). Цей спосіб був вибраний за його стійку природу, а інтегральні ділянки трохи відкориговані, щоб збільшити застосовність по ширшому діапазоні вмістів спів мономеру.
Середньо-числова молекулярна маса (Ми), середньо-масова молекулярна маса (Му) і молекулярно-масовий розподіл (МУМО).
Середні молекулярні маси (Мм/, Мп) і молекулярно-масовий розподіл (МУМ/О), тобто Миж/Мп (де Мп - це середньо-числова молекулярна маса, а Мм/ - це середньо-масова молекулярна маса), визначали за допомогою гельпроникної хроматографії (СРС) відповідно до ІЗО 16014- 42003 АТМ О 6474-99.
Використовували пристрій РоїутегСпаг СРС, оснащений детектором інфрачервоного (ІЧ) випромінювання, з Зх Оїехіх та Їх ОЇІехіз передколонками від Роїутег І арогафогіе5 та 1,2,4- трихлорбензолом (ТСВ, стабілізований 250 мл/л 2,6-Дитретбутил-4-метил-фенолу) як розчинником при 160 "С і з постійною швидкістю потоку 1 мл/хв 200 мкл розчину зразка вводили на аналіз. Набір колонок калібрували з використанням загального калібрування (відповідно до
ІБО 16014-2:2003) зі щонайменше 15 вузькими стандартами МУМО полістиролу (РБ) у діапазоні від 0,5 кг/моль до 11 500 кг/моль. Використані сталі Марка Хаувінка Р5, РЕ та РР є такими, як описано в АБТМ О 6474-99. Усі зразки отримані за допомогою розчинення 5,0-9,0 мг полімеру у бо 8 мл (при 160 "С) стабілізованого ТОВ (такий же, як рухома фаза) впродовж 2,5 години для РР або З годин для РЕ при макс температурі 160 С з постійним легким струшуванням в автоматичному пробовідбірнику пристрою СРС.
Аналіз ЮО5С, температура плавлення (Тт), температура кристалізації (Тс): виміряні за допомогою ТА Іпзігитепі 252000 диференційної скануючої калориметрії (0552) на 5-7 мг зразках
ОС перебігає відповідно до ІЗО 11357 / частина З /спосіб С2 у тепловому / охолоджувальному / тепловому циклі зі швидкістю сканування 10 "С/хв у діапазоні температур від -30 до 230 "с.
Температуру кристалізації визначали зі стадії охолоджування, тоді як температуру плавлення визначали зі стадії нагрівання.
Характеристична в'язкість виміряна відповідно до ІМ І5О 1628/1, жовтень 1999 (у декаліні при 135 7С).
Густина виміряна відповідно до ІЗО 1183-187. Зразок отримано за допомогою компресійного пресування згідно з ІЗО 1872-2:2007
Розчини ксилолу (ХО5, маб. 95): Вміст розчинів холодного ксилолу (ХО5) визначений при 25"С відповідно до ІБО 16152; перше видання; 2005-07-01 Частина, що залишається нерозчинною, являє собою фракцію, нерозчинну у холодному ксилолі (ХСІ).
Модуль пружності при згинанні: Модуль пружності при згинанні визначали у триточковому вигині відповідно до ІБО 178 на 80 х 10 х 4 мм3 зразках для випробування, виготовлених за допомогою лиття під тиском, при 23 "С відповідно до ЕМ ІЗО 1873-2.
Випробування зразків з надрізом на ударну в'язкість за Шарпі: Ударна в'язкість зразків із надрізом за Шарпі (Спагру МІ5) виміряна відповідно до І5О 179 2С / СІМ 53453 при 23 "С і-2070 з використанням виготовлених за допомогою лиття під тиском зразків для випробування у формі бруска розміром 80 х 10 х 4 мм, отриманих згідно з ІЗО 294-1:1996.
Усадку у напрямку потоку та усадку у напрямку, перпендикулярному до потоку, визначали на пластинах, виготовлених шляхом лиття під тиском за допомогою плівкового ливника: одна являє собою сектор (з радіусом 300 мм і кутом розкриття 20"), а інша - смужку (340 х 65 мм).
Два зразки виготовлені за допомогою лиття під тиском в один і той же час з різними товщинами та зворотними тисками (2 мм і 300, 400, 500 бар; 2,8 мм і 300, 400, 500 бар; 3,5 мм і 300, 400, 500 бар). Температура плавлення становить 240 "С, а температура прес-форми - 2576
Середня швидкість фронту потоку становить 3,0240,2 мм/сек для 2 мм прес-форми, 3,5:20,2
Зо мм/сек для 2,8 мм прес-форми і.020,2 мм/сек для 3,5 мм прес-форми.
Після процесу лиття під тиском вимірюється усадка зразків при 23 "С і 50 95 вологості.
Інтервали вимірювань становлять 1, 4, 24, 48 і 96 годин після лиття під тиском. Щоб визначити усадку за допомогою робота записуються 83 і 71 точки вимірювання (генерується за допомогою розмитих точок на поверхні інструменту) сектора і смужки, відповідно. | усадка у напрямку потоку, і усадка у напрямку, перпендикулярному до потоку, пластин завтовшки 2,8 мм, підданих дії зворотного тиску 400 бар через 96 годин після процесу лиття під тиском, повідомляються як кінцеві результати.
Зовнішній вигляд поверхні складених і спінених деталей
Тенденція показувати сліди потоків досліджувалася способом, як описано нижче. Цей спосіб детально описаний у УМО 2010/149529, що включений у даний документ у всій своїй повноті.
Система вимірювання оптичним способом, як описана ЗубіПе Егапк еї а! у РРБ 25 Іпіет Сопі
Роїут Ргос бос 2009 ог Ргосевєдіпд5 ої Ше 5РІЕ, Моїште 6831, рр 681307-68130Т-8 (2008), використовувалася для описування якості поверхні.
Цей спосіб складається з двох аспектів: 1 Записування зображення:
Головний принцип системи вимірювання полягає в освітленні пластин певним джерелом світла (ЕВ) у замкнутому середовищі і записуванні зображення за допомогою системи з ССО- камерою
Схематична установка надана на фігурі 1. 2 Аналіз зображення:
Зразок освітлюється з одного боку, і відбита вгору порція відхиляється за допомогою двох дзеркал на ССО-датчик. Таке створене зображення начисеного сірого кольору аналізується за допомогою ліній Із записаних відхилень насиченостей сірого кольору обчислюються середні значення середньої квадратичної похибки (М5Есер.) або максимальні значення середньої квадратичної похибки (Мо5ЄЕмакс.), дозволяючи кількісний аналіз якості поверхні/однорідності, тобто що вище значення М5Е, то більш вираженим є дефект поверхні Значення М5Єсер і
М5Емакс не є порівнянними.
Загалом, для одного й того ж матеріалу тенденція до появи слідів потоків збільшується при збільшенні швидкості лиття. 60 Значення М5Есер були зібрані зі складених пластин, виготовлених за допомогою лиття під тиском, розміром 440 х 148 х 2,8 мм, виготовлених за допомогою зерна С1. Пластини були відлиті під тиском з різними часами заповнення 1,5, З та 6 сек відповідно.
Додаткові умови:
Температура плавлення: 240 С
Температура форми: 30 "С
Динамічний тиск: 10 бар, гідравлічний
Значення М5Емакс були зібрані зі складених та спінених пластин, виготовлених за допомогою лиття під тиском, розміром 210 х 148 х 2 мм, що виготовляються за допомогою одноточкової ливникової системи і зерна, позначеного тут як 52, що відрізняється від 1.
Пластини були відлиті під тиском із часом заповнення 0,8 сек. Як хімічний спінювач використовували Нуагосего! ІТР 825 від Сіагіапі з температурою деструкції 200 "С. Спінювач додавали протягом стадії перетворення у вигляді маточної суміші, яка містить 40 95 активної речовини, визначеної як лимонна кислота |м/мли.сіагіапі соті.
Комірчасту структура спінених деталей визначали за допомогою світлової мікроскопії з поперечного перерізу спіненої пластини, виготовленої за допомогою лиття під тиском.
Максимальне зусилля на розрив визначали на пластинах із розмірами 148 х 148 х 2 мм під час оснащеного падаючим вантажем випробування на удар відповідно до І5О 6603-2.
Випробування здійснювали при кімнатній температурі за допомогою покритої мастильною речовиною копрової баби з діаметром 20 мм та швидкістю в момент удару 10 мм/сек.
Максимальне зусилля на розрив визначали як вищу точку на кривій зусилля-деформації, отриману під час випробування.
Випробування на стиснення проводили на пластинах розміром 10 х 10 х 2 мм при кімнатній температурі відповідно до ІЗО 604: 2002. Випробування здійснювалися на пристрої 2міск 20100 зі швидкістю при випробуванні 0,87 мм/хв при кімнатній температурі. Випробування на стиснення було визначене при 1 мм деформації Таким чином, випробування на стиснення визначаються як зусилля на розрив при 1 мм деформації, що ділиться на площу зразка на початку експерименту. 2 ПРИКЛАДИ
Отримання каталізатора для НЕСО1, НЕСОЗ2 і НЕСО2а
Зо Спочатку 0,1 мол Мосіг х З ЕЮН суспендували в інертних умовах у 250 мл декану у реакторі при атмосферному тиску. Розчин охолоджували до температури -157С і додавали 300 мл холодного ТісСі« при підтримуванні температури на вказаному рівні. Потім температуру суспензії повільно підвищували до 20 "С. При цій температурі до суспензії додавали 0,02 мол діоктилфталату (СОР). Після додавання фталату температура зростала до 135 "С протягом 90 хвилин і суспензії давали відстоятися протягом 60 хвилин. Тоді додавали ще 300 мл Тісі» і температуру утримували при 135"С впродовж 120 хвилин. Після цього каталізатор відфільтровували від рідини та промивали шість разів за допомогою 300 мл гептану при 80 "С.
Потім твердий каталізуючий компонент відфільтровували і сушили. Каталізатор і принцип його отримання загалом описані у, напр., патентних публікаціях ЕР 491566, ЕР 591224 і ЕР 586390.
Каталізатор був додатково модифікований (МСН-модифікація каталізатора). 35 мл мінерального масла (Рагайіпит Гідиідит РІ 68) додавали до 125 мл реактора з нержавіючої сталі, потім - 0,82 г триетилалюмінію («ТЕАГ) і 0,33 г дициклопентилдиметоксисилану (донор 0) в інертних умовах при кімнатній температурі. Через 10 хвилин додавали 5,0 г каталізатора, отриманого вище (вміст Ті - 1,4 мабс.9Ув), і через додаткові 20 хвилин додавали 5,0 г вінілдцмиклогексану (МСН). Температуру підвищували до 60 "С протягом 30 хвилин і також утримували протягом 20 годин Нарешті, температуру знижували до 20 "С і проводили аналіз концентрації МСН, який не прореагував, у суміші масло/каталізатор та було встановлено, що це 200 ч./млн за масою.
Отримання каталізатора для НЕСО2р 80 мг каталізатора 2М104 від ІуопаеїІВазеїЇ активують протягом 5 хвилин за допомогою суміші триетилалюмінію (ТЕАГ; розчин у гексані 1 мол./л) і дициклопентилдиметоксисилану як донора (0,3 мол./л у гексані) - у молярному співвідношенні 18,7 (СОо/ЕО) після тривалості контакту 5 хв та 10 мл гексану у подавачі каталізатора. Молярне співвідношення ТЕАЇГ та Ті каталізатора становить 220 (Со/1С)). Після активації каталізатор з 250 г пропілену вливається у реактор з перемішуванням з температурою 23 "С. Швидкість перемішування утримується при 250 об./хв.. Через б хв попередньої полімеризації при 23 "С починається полімеризація, як показано у таблиці 1.
Табляня 1: Отримання НЕСОЇ, НЕСОЗ, НЕСоОба З НЕСОСЬ нн НЕО ТНЕСОЗІНЕСОЗТНЕСО
Попередня - А Ш М МОЯ оооШетльовийї/ | 0 |7771117111111111111111ї п
Пес нм МІСНІ ВЕ ВС ОС днях й м Са оовмете, р реж 610666
ЄРКІ оолемперяетура 00
Тиск їхтаї 15ю 90 а МІЯ
НУ !
Сбес юю о це о й щі і вміє хе 17910199 бі | 11771111
НПУсь
ГО(ХСВ) с2(хс8) сРи3 11 ни о ПНЯ
Стиввідношення Імолюкмольі 250 «85 747
Співвідношення Імолькмо ль! 22 93 203
НН
МЕВо ЇР/то хв)
Т/с) сз (хе)
Сз-ехкнлен
Єтпіввіднешення НуУЄЬ - сінввідношення водень пропілен
Стінвідношення Сус» - співвідношення етилені пропен
Єпввідношення НС» - співвідношення водень етилен
СРК1/3- Іншоні зн газофазний реактор
Петльовий - Цетльоний реактор
Для основної полімеризації використовували дослідну установка Вогеїаг РР, що складається з реактора попередньої полімеризації з перемішуванням, петльового реактора для проведення полімеризації в суспензії або масі і трьох газофазних реакторів (ЗРК1І-СРЕЗ). Порошкові полімери, отримані в результаті, були складені у спільнообертовому двошнековому екструдері
Сорегтіоп 75К 57 при 220 "С з 0,2 мас. 95 Іщдапох В225 (1:1-суміш Ігаапох 1010 (Пентаеритритил- тетракіс(3-(3',5'-ди-трет-бутил-4-гідрокситолуїл)-пропіонату і трис(2,4-ди-1-5- бутилфеніл)фосфат)фосфіту) ВАЗЕ Ас, Німеччина) та 0,05 мас. 95 стеарату кальцію
Отримання композиції (С)
НЕСО!1 і НЕСО?2 (за винаходом), НЕСО2а (порівняльний) або НЕСО2Ь (порівняльний) і, необов'язково, Рі та НОРЕ були змішані у розплаві на спільнообертовому двошнековому екструдері з 0,1 мас.95 Зопдпох 1010ЕЕ (Пентаеритритил-тетракіс(3-(3',5'-ди-трет-бутил-4- гідроксифеніл)), 0,07 мас. 95 Кіпох-68 с (Трис(2,4-ди-і-бутилфеніл)фосфіт) від НРІ Аадайімев, 0,16 мас. 95 світлостабілізаторів зі стерично утруднених амінів, які були змішані у суміші 1:11 на основі Заробзіар ШМ119 (1,3,5-Триазин-2,4,6-триаміну) і Ніїйе 77()(Біс-(2,2,6,6-тетраметил-4- піперидил)-себацату), 0,1 мас. 95 МАТ11ТШОН (2,2'і-метилен біс-(4,6-ди-трет-бутилфеніл)/фосфат натрію) і 0,1 мас. 96 Егисатіде (13-докосенамід). Суміш полімерного розплаву вивантажували і гранулювали.
Таблиця 2: Властивості порівняльних прикладів і прикладів за винаходом, зібрані на 2 мм складених і хімічно спінених пластинах, виготовлених за допомогою лиття під тиском.
МШМЗ- 125 Геатрсв св пюре Гл З
НЕСО!
СонЕсо. пика) 01001300 6512651 2551 2553 о НЕСОба о (масюр 265 | 1535 | | 1777
НЕСОЛЬ їм 1255, | її Її вро ке 5, 00177 18018511 0 НЮРЕ (масі 50 | | |150|50 /Волитонж Нм 143 | 45 | 5131 151 оо Лальбд 0 Дема | ЇЇ Її оо Лалью. 0 ОПмаей! | 17111111 ра щі
Усадка у діжянці напрямку потоку, г ПЕД п51 дк ль же ЖИ ДАН 96 год.
Усадка х діянні напрямку, перпендикулярно- г 1011 ТЯ | іззЗ І 1вІ мудо потоку, 965 год. діпянЕн. У год. при згинанні
Ударна в'язкстьза кДжім| . с є я
Шврпі 523 С З ів а 5 і6 14
Ударна в'язкість зи | КД жли зе тк
Пі ОС що в 36 | ва | 25 м | ві
Максималнне | Н | | 1250 | 1300 | 1400 озусналяєнарозрив |: | | ЇЇ 77177111 11
Випробува ; - в й сени Мпа| |) 5 тю в стиснення прн ої ми
МоБсер., 1 з се й пед нн т |з , - сдА |ТОнК| ТОнНК | ТОНК| 8
Компчаста : грубо груса грубо озер | азев | озер тонка 1-4 зерни | зернн | зерни зернини структура нист| нист | нист ста та ста тя 53 й Я низь | БИЗЬК | БЛИЗЬКЕ. ховре | ж хор 0 хоро
Поверхня деталі І. ої еї ої ро у й й якеСсті | якості | ЯКОСТІ
Максимальне , ще І ЩА зусилля на розонав
Ниповоува: В ст нд - -к щк що стиснення при і мм
М5Емаж.С2 | | М | В | В | п | в
НЕСО га - комерційний гетерофазний співполімер пропілену ЕЕОБОАЕ від Вогеаїїів.
НЕСО2БЬ - комерційний гетерофазний співполімер пропілену ЕЕО41АЕ від Вогеаїїв.
РІ. - комерційний співполімер етилену-октену Оцео8230 від Вогеаїї5, який має густину 0,880 г/см3, швидкість плинності розплаву МЕР» (190 "С) - 30,0 г/10 хв., а вміст 1-октену - 7,0 мол. 95.
НОРЕ - комерційний поліетилен високої густини МО9601 від Вогеаїї5.
Воластоніт - комерційний Воластоніт Мудіоз 8 від Ітегув.
Тальк! - комерційний тальк УеНіпе ЗСА від І и7епас.
Тальк2 - комерційний тальк НАК Т84 від І игепас.
Пігменти - маточна суміш 70 мас. 905 лінійного поліетилену низької густини (ГОРЕ) і 30 мас. 9о газової сажі з МЕК (190 "С/21,6 кг) 15 г/10 хв.
Добавки - маточна суміш Зопдпох 1010ЕЕ (Пентаеритритил-тетракіс(3-(3,5'-ди-трет-бутил- 4-гідроксифенілу)), Кіпох-68 З (Трис(2,4-ди-і-бутилфеніл)фосфіту) від НРІ Адаймев, світлостабілізаторів зі стерично утруднених амінів, що були змішані у суміші 1:11 на основі зарозіаб ОМ119 (1,3,5-Триазин-2,4,6--риаміну) і Нійше 77()(Біс-(2,2,6,6-тетраметил-4- піперидил)-себацату), МАТТШОН (Натрій 2,2'-метилен біс-(4,6-ди-трет-бутилфеніл) фосфату) і
Егосатіде (13-докосенаміду) як зазначено вище.

Claims (13)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Поліпропіленова композиція (С), яка має швидкість плинності розплаву МЕН»: (230 "С), визначену згідно з І5О 1133, у діапазоні 10-35 г/10 хв, де поліпропіленова композиція (С) містить: а) перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1), що має вміст співмономера фракції, розчинної у ксилолі (ХС5), який дорівнює або вищий 40,0 мол. 95, вказаний перший гетерофазний співполімер пропілену включає: ї) першу матрицю, яка являє собою перший полімер пропілену (МІ), і і) перший еластомерний співполімер етилену і пропілену (Е!ї), що диспергований у вказаній Зо першій матриці, Юр) другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2), що має вміст співмономера фракції, розчинної у ксилолі (ХС5), нижче 39,0 мол. 9о, вказаний другий гетерофазний співполімер пропілену включає: ії) другу матрицю, яка являє собою другий полімер пропілену (М2), і їм) другий еластомерний співполімер етилену і пропілену (Е2), що диспергований у вказаній другій матриці, Зо с) неорганічний наповнювач (ГЕ), а) необов'язково поліетилен високої густини (НОРЕ) і е) необов'язково пластомер (РІ), що являє собою співполімер етилену і С4-Сва-олефіну.
2. Поліпропіленова композиція (С) за п. 1, де фракція, розчинна у ксилолі (ХО5), другого гетерофазного співполімеру (НЕСО2) має характеристичну в'язкість (ІМ) вище 3,5 дл/г.
3. Поліпропіленова композиція (С) за п. 1 або 2, яка містить: а) 40,0-60,0 мас. 95 першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1), р) 21,0-31,0 мас. 95 другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2), с) 10,0-20,0 мас. 95 неорганічного наповнювача (БР), а) необов'язково 2,0-10,0 мас. 95 поліетилену високої густини (НОРЕ) і е) необов'язково 5,0-15,0 мас. 95 пластомеру (РІ), що являє собою співполімер етилену і Са4- Сва-олефіну, на основі всієї поліпропіленової композиції (С).
4. Поліпропіленова композиція (С) за будь-яким із попередніх пунктів, де її матриця першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1), що являє собою перший полімер пропілену (М1), має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), визначену згідно з ІБО 1133, у діапазоні 120-500 г/10 хв, і ії) матриця другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО2), що являє собою другий полімер пропілену (М2), має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), визначену згідно з ІБО 1133, у діапазоні 40-170 г/10 хв.
5. Поліпропіленова композиція (С) за будь-яким із попередніх пунктів, де перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ) має: ї) швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), визначену згідно з ІБО 1133, у діапазоні 50-90 г/10 хв, і/або ії) вміст співмономера у діапазоні 20,0-50,0 мол. 95, і/або ії) фракцію, розчинну у ксилолі (ХС5), у діапазоні 10,0-35,0 мас. 95.
6. Поліпропіленова композиція (С) за будь-яким із попередніх пунктів, де другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО2) має: ї) швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), визначену згідно з ІБО 1133, у діапазоні 1,0-15 Ко) гГ/10 хв, і/або ії) вміст співмономера у діапазоні 5,0-30,0 мол. 95, і/або ії) фракцію, розчинну у ксилолі (ХС5), у діапазоні 20,0-40,0 мас. 95.
7. Поліпропіленова композиція (С) за будь-яким із попередніх пунктів, де перший полімер пропілену (М1) і/або другий полімер пропілену (М2) являють собою гомополімери пропілену.
8. Поліпропіленова композиція (С) за будь-яким із попередніх пунктів, де пластомер (РІ) являє собою співполімер етилену і 1-октену.
9. Поліпропіленова композиція (С) за будь-яким із попередніх пунктів, де неорганічний наповнювач (РЕ) являє собою тальк і/або воластоніт.
10. Поліпропіленова композиція (С) за будь-яким із попередніх пунктів, де вказана поліпропіленова композиція (С) являє собою спінювану поліпропіленову композицію.
11. Застосування поліпропіленової композиції (С) за будь-яким із пп. 1-10 для виготовлення спіненого виробу.
12. Спінений виріб, який містить поліпропіленову композицію (С) за будь-яким із пп. 1-10.
13. Спінений виріб за п. 12, де вказаний спінений виріб являє собою автомобільний виріб.
UAA201906621A 2016-12-01 2017-11-28 Спінена поліпропіленова композиція UA122845C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16201645.5A EP3330315B1 (en) 2016-12-01 2016-12-01 Foamed polypropylene composition
PCT/EP2017/080585 WO2018099882A1 (en) 2016-12-01 2017-11-28 Foamed polypropylene composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA122845C2 true UA122845C2 (uk) 2021-01-06

Family

ID=57460401

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201906621A UA122845C2 (uk) 2016-12-01 2017-11-28 Спінена поліпропіленова композиція

Country Status (13)

Country Link
US (1) US11111369B2 (uk)
EP (1) EP3330315B1 (uk)
JP (1) JP6812544B2 (uk)
KR (1) KR102192282B1 (uk)
CN (1) CN109983072B (uk)
BR (1) BR112019006225B1 (uk)
CA (1) CA3043967A1 (uk)
EA (1) EA039282B1 (uk)
ES (1) ES2897714T3 (uk)
MX (1) MX2019005081A (uk)
UA (1) UA122845C2 (uk)
WO (1) WO2018099882A1 (uk)
ZA (1) ZA201901645B (uk)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018114975A1 (en) 2016-12-23 2018-06-28 Sabic Global Technologies B.V. Thermoplastic composition
CN110498973B (zh) 2018-05-16 2023-09-01 北欧化工公司 发泡聚丙烯组合物
EP3620487B1 (en) * 2018-09-06 2020-11-18 Borealis AG Polypropylene based composition with improved paintability
EP3914644A1 (en) * 2019-01-25 2021-12-01 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc. Foamable polypropylene composition with excellent mechanical performance
WO2021130139A1 (en) * 2019-12-24 2021-07-01 Sabic Global Technologies B.V. Foamed article with excellent stiffness preservation and superior surface quality
CN111763399B (zh) * 2020-07-20 2021-10-15 金发科技股份有限公司 一种汽车仪表板聚丙烯复合材料及其制备方法
EP4196527A1 (en) * 2020-08-13 2023-06-21 Borealis AG Low filled automotive polypropylene composition containing recyclates
WO2023174731A1 (en) * 2022-03-14 2023-09-21 Sabic Global Technologies B.V. Injection molding process

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI80055C (fi) 1986-06-09 1990-04-10 Neste Oy Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner.
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
FI86866C (fi) 1990-12-19 1992-10-26 Neste Oy Foerfarande foer modifiering av katalysatorer avsedda foer polymerisation av olefiner
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
FI88048C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator
FI88047C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner
FI111848B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi
FI974175A (fi) 1997-11-07 1999-05-08 Borealis As Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi
FI980342A0 (fi) 1997-11-07 1998-02-13 Borealis As Polymerroer och -roerkopplingar
FI991057A0 (fi) 1999-05-07 1999-05-07 Borealis As Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi
DE60239297D1 (de) 2002-06-25 2011-04-07 Borealis Tech Oy Polyolefin mit verbesserter kratzfestigkeit und verfahren zu seiner herstelung
EP1484343A1 (en) 2003-06-06 2004-12-08 Universiteit Twente Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process
ES2365797T3 (es) 2009-06-22 2011-10-11 Borealis Ag Composición copolímera de polipropileno heterofásico.
ES2397547T3 (es) * 2010-08-27 2013-03-07 Borealis Ag Composición de polipropileno rígido con excelente alargamiento de rotura
EP2834301B1 (en) * 2012-04-04 2016-09-14 Borealis AG High-flow fiber reinforced polypropylene composition
EP2669329A1 (en) * 2012-06-01 2013-12-04 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Mineral-filled polypropylene composition for foaming
ES2542435T3 (es) 2012-11-29 2015-08-05 Borealis Ag Modificador del defecto de rayas de tigre
EP2738215B1 (en) 2012-11-29 2015-05-27 Borealis AG Tiger stripe modifier
EP2925811A4 (en) * 2012-11-30 2016-06-08 Borouge Compounding Shanghai Co Ltd PP COMPOUNDS WITH ZEBRIDE RELIEF OR REMOVAL AND PRESERVATION OF EXCELLENT MECHANICAL PROPERTIES
CN105452363B (zh) * 2013-08-21 2018-06-12 博里利斯股份公司 具有高刚性和韧性的高流动聚烯烃组合物
CN105745269B (zh) * 2013-11-29 2018-03-13 博禄塑料（上海）有限公司 具有低收缩率和平衡的机械性能的聚丙烯组合物
EP3083819B1 (en) * 2013-12-20 2019-01-30 Saudi Basic Industries Corporation Polyolefin composition
ES2622299T3 (es) * 2014-01-07 2017-07-06 Borealis Ag Polímero de polipropileno heterofásico
EP2902438B1 (en) * 2014-01-29 2016-03-30 Borealis AG High flow polyolefin composition with high stiffness and puncture resistance
WO2016005301A1 (en) * 2014-07-10 2016-01-14 Borealis Ag Mineral-filled polypropylene compositions for foaming

Also Published As

Publication number Publication date
EP3330315A1 (en) 2018-06-06
BR112019006225B1 (pt) 2023-05-02
JP2020513423A (ja) 2020-05-14
JP6812544B2 (ja) 2021-01-13
CN109983072A (zh) 2019-07-05
KR102192282B1 (ko) 2020-12-21
BR112019006225A2 (pt) 2019-06-18
CN109983072B (zh) 2021-06-29
EA201991194A1 (ru) 2019-10-31
CA3043967A1 (en) 2018-06-07
EA039282B1 (ru) 2021-12-28
KR20190070347A (ko) 2019-06-20
US20190270872A1 (en) 2019-09-05
ZA201901645B (en) 2021-09-29
EP3330315B1 (en) 2021-10-20
US11111369B2 (en) 2021-09-07
ES2897714T3 (es) 2022-03-02
WO2018099882A1 (en) 2018-06-07
MX2019005081A (es) 2019-06-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA122845C2 (uk) Спінена поліпропіленова композиція
RU2764765C1 (ru) Композиция вспененного полипропилена
US9777142B2 (en) High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness
EP2902438B1 (en) High flow polyolefin composition with high stiffness and puncture resistance
US9416262B2 (en) Heterophasic propylene copolymer with excellent impact/stiffness balance
ES2378290T3 (es) Composición tenaz para aplicaciones alimentarias
UA123615C2 (uk) Поліпропіленова композиція з відмінним зовнішнім виглядом
JP6027259B2 (ja) タイガーストライプ改良剤
KR101650637B1 (ko) 균형잡힌 특성 프로파일을 갖는 저 충전된 폴리프로필렌 조성물
US20160002451A1 (en) High flow polypropylene with excellent mechanical properties
US20160194486A1 (en) High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness
US9783666B2 (en) Polypropylene composition with excellent paint adhesion
US10435551B2 (en) Scratch resistance polypropylene at high flow
US10392492B2 (en) Polypropylene composition suitable for primerless painting
KR101663448B1 (ko) 극히 넓은 분자량 분포를 갖는 폴리프로필렌
UA122465C2 (uk) Поліпропіленова композиція для застосувань у піноутворенні
US10696834B2 (en) Polyolefin composition with improved thoughness
RU2754417C2 (ru) Полиолефиновая композиция с улучшенным внешним видом
BR112020021963B1 (pt) Composição de polipropileno espumada