UA122634C2 - METHOD OF OBTAINING COLORLED PbMoO CRYSTALS ₄ - Google Patents

Abstract

Винахід належить до технології синтезу штучних монокристалів активних діелектриків. Cпосіб отримання монокристалів РbМоО4, що включає синтез шихти і вирощування кристалів РbМоО4 методом Чохральського, згідно з винаходом, після охолодження, від вирощених з шихти кристалів, маса кожного з яких приблизно дорівнює масі вихідної шихти, відрізають 1/2-2/3 булі зверху і нагрівають відрізані частини буль до плавлення у платиновому тиглі, а потім ведуть повторне вирощування кристала. Запропонований спосіб отримання дозволяє уникнути характерного для кристалів РbМоO4 жовтого забарвлення, обумовленого наявністю в оптичних спектрах смуги оптичного поглинання з максимумом поблизу 23000 см-1 (435 нм).The invention relates to a technology for the synthesis of artificial single crystals of active dielectrics. A method of obtaining single crystals of PbMoO4, comprising the synthesis of the charge and the cultivation of PbMoO4 crystals by the Czochralski method according to the invention, after cooling, from the crystals grown from the charge, the weight of each of which is approximately equal to the weight of the original charge. heat the cut parts of the bulbs until melting in a platinum crucible, and then re-grow the crystal. The proposed method of obtaining avoids the characteristic yellow color of PbMoO4 crystals due to the presence in the optical spectra of the optical absorption band with a maximum near 23000 cm-1 (435 nm).

Description

Винахід належить до технології синтезу штучних монокристалів активних діелектриків.The invention relates to the technology of synthesis of artificial single crystals of active dielectrics.

Найбільш відомим напрямком застосування кристалів молібдату свинцю (РОМоО4) є акустооптика. Серед акустооптичних приладів можна знайти не тільки дифракційні модулятори світла (1), але й аналізатори спектрів (2І, акустооптичні хвилеводи і сенсори акустичних хвильThe most famous direction of application of lead molybdate crystals (РОМоО4) is acousto-optics. Among the acousto-optic devices you can find not only diffraction light modulators (1), but also spectrum analyzers (2I, acousto-optic waveguides and sensors of acoustic waves

ІЗЇ, скануючі мікроскопи І4| та інше. Другим важливим напрямком використання кристалів молібдату свинцю є виготовлення твердотільних Раманівських лазерів для систем типу "І ідаг" (лазерний радар), оскільки цей матеріал виступає і як активне лазерне середовище, і як раманівській конвертор (5-6Ї. Третім напрямком використання кристалічного молібдату свинцю можна вважати сцинтиляційну техніку. Він вважається перспективним кріогенним сцинтилятором в області пошуку темної матерії та реєстрації рідкісних подій (7.IZI, scanning microscopes I4| and other. The second important direction of use of lead molybdate crystals is the manufacture of solid-state Raman lasers for systems of the "I idag" type (laser radar), since this material acts both as an active laser medium and as a Raman converter (5-6Y. The third direction of use of crystalline lead molybdate can be It is considered a promising cryogenic scintillator in the field of searching for dark matter and recording rare events (7.

Для покращення ефективності усіх цих розробок потрібні безбарвні кристали з високою радіаційною стійкістю. Однак, на практиці кристали молібдатів свинцю, вирощені за методомTo improve the efficiency of all these developments, colorless crystals with high radiation resistance are needed. However, in practice, lead molybdate crystals grown by the method

Чохральського, тобто витягуванням з розплаву на затравку, містять власні і домішкові дефекти, про що свідчить жовте забарвлення і значний фотохромний ефект. Тому в науковій літературі продовжується аналіз причин і пошук методів, які б сприяли знебарвленню кристалів молібдату свинцю. Використання нестехіометричного співвідношення оксидів свинцю і молібдену, варіювання вертикальних і радіальних градієнтів температури, режимів синтезу шихти і вирощування кристалів, орієнтацій затравки, форми фронту кристалізації, атмосфери росту і відпалу І8-12| дозволяють покращити якість отриманих кристалів, але не вирішують поставленої задачі.Chokhralskyi, i.e. by drawing from the melt onto the seed, contain intrinsic and impurity defects, as evidenced by the yellow color and a significant photochromic effect. Therefore, in the scientific literature, the analysis of the causes and the search for methods that would contribute to the discoloration of lead molybdate crystals continue. The use of a non-stoichiometric ratio of lead and molybdenum oxides, variation of vertical and radial temperature gradients, regimes of charge synthesis and crystal growth, seed orientations, the shape of the crystallization front, the growth and annealing atmosphere I8-12 | allow to improve the quality of the obtained crystals, but do not solve the problem.

Аналіз патентної літератури також свідчить про актуальність цієї проблеми: в останні роки з метою зменшити кількість домішок запропоновано способи отримання РОМоО4 із водних розчинів солей |13), з іонних розплавів (14), а також спосіб одержання вольфрамату або молібдату двовалентного металу шляхом нагріву суміші оксидів до 600-800 дією мікрохвильового випромінювання 2,45 Ггц протягом 0,12-0,3 години (15-16).The analysis of patent literature also shows the relevance of this problem: in recent years, in order to reduce the amount of impurities, methods of obtaining РОМоО4 from aqueous solutions of salts |13), from ionic melts (14), as well as a method of obtaining tungstate or molybdate of a divalent metal by heating a mixture of oxides have been proposed up to 600-800 by the action of microwave radiation of 2.45 GHz for 0.12-0.3 hours (15-16).

Як аналог винаходу взята широко відома робота |17|, де описано спосіб отримання безбарвних кристалів РОМОоО» за рахунок відпалу вирощених кристалів в атмосфері з низьким парціальним тиском кисню. Жовтий відтінок кристалів зникає. Але опромінення цих кристалів призводить до їх значного потемніння за рахунок фотохромного ефекту, що робить їхAs an analogue of the invention, the well-known work |17|, which describes the method of obtaining colorless crystals of РОМОоО» by annealing the grown crystals in an atmosphere with a low partial pressure of oxygen, is taken as an analogue of the invention. The yellow tint of the crystals disappears. But irradiation of these crystals leads to their significant darkening due to the photochromic effect, which makes them

Зо непридатними для оптичних застосувань.Not suitable for optical applications.

Іншим аналогом може служити спосіб (18). Згідно з ним знебарвленню кристалів сприяє легування кристалів РЬМоО5» іонами двовалентного барію. Цей спосіб може бути придатним для акустооптичних застосувань, але введення додаткової домішки у випадку легування іонами- активаторами Мая: для створення лазерного середовища навряд чи є припустимим. Також не досліджений вплив домішки барію на люмінесценцію РОМоба, однак центри світіння визначені, як комплекси, до складу яких входять іони Рре:. А отже, іони Ваг", які заміщають іони Рре», можуть впливати й на сцинтиляційні властивості молібдату свинцю.Method (18) can serve as another analogue. According to him, the doping of ФМоО5» crystals with divalent barium ions contributes to the discoloration of crystals. This method may be suitable for acousto-optic applications, but the introduction of an additional impurity in the case of doping with May activator ions: to create a laser environment is hardly acceptable. The effect of barium admixture on the luminescence of ROMob has also not been investigated, but the luminescence centers have been identified as complexes that include Pre: ions. And therefore, Vag ions, which replace Pre ions, can also affect the scintillation properties of lead molybdate.

Найбільш близьким за технічним рішенням до способу, що заявляється, є спосіб отримання кристалів РОМОоО», описаний в роботах (б, 19-21). Суміш оксидів РБО і МоОз синтезували при 650-700 "С впродовж 5-10 годин. Монокристали РОМОоОх вирощували в атмосфері повітря в Рі тиглях методом Чохральського. Затравкові кристали були зорієнтовані у напрямку 10011.The closest technical solution to the proposed method is the method of obtaining crystals of ROMOoO", described in works (b, 19-21). A mixture of RBO and MoOz oxides was synthesized at 650-700 "С for 5-10 hours. Single crystals of РОМОоОx were grown in an air atmosphere in Ri crucibles by the Chochralsky method. The seed crystals were oriented in the 10011 direction.

Параметри вирощування: температура початку вирощування 1070 "С; температурний градієнт 50-70 "С/см; швидкість обертання 20-30 об./хв.; швидкість витягування 1-2 мм/год. Отримані кристали прозорі, не мають макроскопічних дефектів (бульбашки газу, тріщини, сторонні включення), але мають світло-жовтий колір.Growing parameters: starting temperature of growing 1070 "C; temperature gradient 50-70 "C/cm; rotation speed 20-30 rpm; pulling speed 1-2 mm/h. The obtained crystals are transparent, have no macroscopic defects (gas bubbles, cracks, foreign inclusions), but have a light yellow color.

В основу винаходу поставлена задача розробити спосіб отримання монокристалів РОМОО», який дозволяє усунути жовте забарвлення кристалів.The basis of the invention is the task of developing a method of obtaining ROMOO single crystals, which allows to eliminate the yellow color of the crystals.

Поставлена задача вирішується тим, що у відомому способі, що включає синтез шихти і вирощування кристалів РОМоО. методом Чохральського, згідно з винаходом, після охолодження, від вирощених з шихти кристалів, маса кожного з яких приблизно дорівнює масі вихідної шихти, відрізають 1/2-2/3 кристалічної булі зверху і нагрівають відрізані частини буль до плавлення у платиновому тиглі, а потім ведуть повторне вирощування кристала за відомим способом.The task is solved by the fact that in a known method, which includes the synthesis of the charge and the growth of ROMoO crystals. by the Chochralsky method, according to the invention, after cooling, from the crystals grown from the charge, the mass of each of which is approximately equal to the mass of the original charge, 1/2-2/3 of the crystal ball is cut off from above and the cut parts of the ball are heated until melting in a platinum crucible, and then crystal is re-grown by a known method.

В результаті перекристалізації жовте забарвлення кристалів зникає. Фотохромний ефект не перевищує зміни оптичного пропускання на 2-4 95.As a result of recrystallization, the yellow color of the crystals disappears. The photochromic effect does not exceed the change in optical transmittance by 2-4 95.

Розглянемо процес перекристалізації детальніше. Існують різні гіпотези щодо природи жовтого забарвлення кристалів РОМОоС». Смугу оптичного поглинання з максимумом біля 23000 см" (435 нм) пов'язують то з домішками, то з власними дефектами. Вплив чистоти вихідних реагентів на оптичну якість та забарвлення кристалів переконливо показаний в роботі (221, де бо різнокольорові кристали були вирощені з хімічних реактивів різного походження. В експериментах, що лежать в основі даного винаходу, вихідні реактиви промислового виробництва повинні мати максимально високий ступінь чистоти. Окрім хімічних методів очищення, як відомо, існують також фізичні методи. До таких саме і належить перекристалізація. Верхня частина вирощених методом Чохральського кристалів завжди більш якісна, що обумовлено механізмом росту. Якщо під час вирощування весь або майже весь розплав переходить у кристал, нижня частина кристала незалежно від форми фазового фронту кристалізації, більш дефектна. Але перекристалізацію не можна використовувати кілька разів, оскільки існує ризик створити нові дефекти, пов'язані, наприклад, з дефіцитом оксиду молібдену або свинцю внаслідок інтенсивного випаровування компонентів розплаву.Let's consider the process of recrystallization in more detail. There are various hypotheses regarding the nature of the yellow color of ROMOOS crystals." The optical absorption band with a maximum at about 23,000 cm" (435 nm) is associated either with impurities or with intrinsic defects. The influence of the purity of the starting reagents on the optical quality and color of the crystals is convincingly shown in the paper (221, where multi-colored crystals were grown from chemical reagents of various origins. In the experiments that are the basis of this invention, the starting reagents of industrial production must have the highest degree of purity. In addition to chemical methods of purification, as is known, there are also physical methods. Recrystallization is one of these. The upper part of those grown by the Czochralsky method crystals are always of higher quality, which is due to the growth mechanism. If during growth all or almost all of the melt turns into a crystal, the lower part of the crystal, regardless of the shape of the crystallization phase front, is more defective. But recrystallization cannot be used several times, because there is a risk of creating new defects , associated, for example, with a deficiency of mo oxide libden or lead as a result of intensive evaporation of melt components.

Фіг. 1 демонструє спектри оптичного пропускання кристалів РОМОоО», вирощених з шихти (крива 1), та кристалів РОМОС», отриманих за допомогою перекристалізації (крива 2). Товщина зразків складає 9 мм, оскільки вони дуже прозорі. З графіків можна бачити, що смуга оптичного поглинання з максимумом біля 23000 см" (435 нм), відповідальна за жовте забарвлення кристалів, відсутня в спектрі пропускання перекристалізованих кристалів.Fig. 1 shows the optical transmission spectra of ROMOOO crystals grown from the charge (curve 1) and ROMOS crystals obtained by recrystallization (curve 2). The thickness of the samples is 9 mm, as they are very transparent. It can be seen from the graphs that the optical absorption band with a maximum near 23000 cm" (435 nm), responsible for the yellow color of the crystals, is absent in the transmission spectrum of the recrystallized crystals.

Фіг. 2 показує оптичне пропускання перекристалізованих кристалів РОМОО»., до (крива 1) і після опромінення ультрафіолетовим світлом ртутної лампи (крива 2). Фотоіндукована зміна оптичного пропускання не більше 4 95.Fig. 2 shows the optical transmittance of recrystallized ROMOO crystals, before (curve 1) and after irradiation with ultraviolet light of a mercury lamp (curve 2). The photoinduced change in optical transmittance is no more than 4 95.

Приклад виконання способу. Суміш реактивів оксиду свинцю марки "осч 3-5" (особливо чистий) і оксиду молібдену марки "чда" (чистий для аналізу) в стехіометричному співвідношенні навішували і перетирали в агатових ступках 2 години в присутності етилового спирту як зв'язувальний агент. Шихту пресували в таблетки під тиском 0,7 МПа і синтезували в платиновому тиглі 5 годин при температурі 650 "С.An example of the method. A mixture of lead oxide reagents of the grade "osch 3-5" (especially pure) and molybdenum oxide of the grade "chda" (pure for analysis) in a stoichiometric ratio was suspended and ground in an agate mortar for 2 hours in the presence of ethyl alcohol as a binding agent. The batch was pressed into tablets under a pressure of 0.7 MPa and synthesized in a platinum crucible for 5 hours at a temperature of 650 °C.

Кристали витягували у резистивній печі в атмосфері повітря на затравку, орієнтовану в напрямку І001| за початкової температури 1070 "С. Параметри росту: вертикальний градієнт температури 60 "С/см, швидкість витягування 2 мм/год., швидкість обертання 30 об./хв.Crystals were drawn in a resistive furnace in an air atmosphere on a seed oriented in the direction I001 | at an initial temperature of 1070 "C. Growth parameters: vertical temperature gradient 60 "C/cm, pulling speed 2 mm/h, rotation speed 30 rpm.

Намагались витягнути майже весь розплав. Після відриву кристалічної булі і витримки протягом 1 години за постійної температури, булю охолоджували зі швидкістю 30 "С/год. до 400 "С, потім інерційно охолоджували разом з піччю. У охолоджених кристалічних буль алмазним диском відрізали верхню частину, яка складає від половини до двох третин маси булі, промивалиThey tried to extract almost all the melt. After separation of the crystalline boule and exposure for 1 hour at a constant temperature, the boule was cooled at a rate of 30 °C/hour to 400 °C, then inertially cooled together with the furnace. The upper part, which makes up from half to two-thirds of the mass of the ball, was cut off with a diamond disc from the cooled crystal balls, washed

Зо дистильованою водою і складали в тигель. Нагрівали у резистивній печі до температури 1070 "С, плавили і починали повторне вирощування на затравку, орієнтовану в напрямку 0011, з параметрами росту: вертикальний градієнт температури 60 "С/см, початкова температура росту 1070 "С; швидкість витягування 1 мм/год., швидкість обертання 30 об./хв. Після відриву кристалічної булі і витримки протягом 1 години за постійної температури, булю охолоджували зі швидкістю 30 "С/год. до 400 "С, потім інерційно охолоджували разом з піччю. Отримані кристали були 30 мм діаметром і 70-80 мм довжиною, були майже безбарвні, прозорі, не мали візуальних макроскопічних дефектів. Таким чином, запропонований спосіб отримання кристалів РОМОоО4 дозволяє уникнути характерного для цього матеріалу жовтого забарвлення, обумовленого наявністю в оптичних спектрах смуги оптичного поглинання з максимумом поблизу 23000 см" (435 нм).With distilled water and placed in a crucible. It was heated in a resistive furnace to a temperature of 1070 "C, melted and re-growing started on a seed oriented in the 0011 direction, with growth parameters: vertical temperature gradient 60 "C/cm, initial growth temperature 1070 "C; pulling speed 1 mm/h. , rotation speed 30 rev/min. After separation of the crystalline boule and exposure for 1 hour at a constant temperature, the boule was cooled at a rate of 30 °C/hour. to 400 "C, then it was inertially cooled together with the furnace. The resulting crystals were 30 mm in diameter and 70-80 mm long, were almost colorless, transparent, and had no visual macroscopic defects. Thus, the proposed method of obtaining РОМОоО4 crystals allows you to avoid the characteristic material of yellow color due to the presence in the optical spectra of an optical absorption band with a maximum near 23000 cm" (435 nm).

Джерела інформації: 1. Раїєпі О5 6204952 ІС: 02Е 1/35; Сп:02Е 1/355; 102 1/29; 102 001/03. Вгадд тоашіайог /Sources of information: 1. Raiepi O5 6204952 ID: 02E 1/35; Sp:02E 1/355; 102 1/29; 102 001/03. Vgadd toashiayog /

НіпКом У. (ОЕ), НіпКом І. (ОЕ). Рибрі.даїе: Аргії 30, 1998. 2. Патент ВО 2575500 МПК: 101 у 3/18; 02Е 1/11. Акустооптический анализатор спектра /NipCom U. (OE), NipCom I. (OE). Rybri.daye: Argii 30, 1998. 2. Patent VO 2575500 IPC: 101 in 3/18; 02E 1/11. Acousto-optical spectrum analyzer /

Манцевич С. Н. (ВІ), Балакший В. И. (ВІ), Кузнецов Ю. И. (ВШ). Дата публ.: 20.02.2016.S. N. Mantsevich (VI), V. I. Balakshiy (VI), Yu. I. Kuznetsov (VSh). Date of publication: 20.02.2016.

З. Раїєпі 5 9690164 ІС: йО1Н 9/00; пО2Е 1/335; 02 1/00. Асоивіо-оріїс сгувіа! оріїса! мжамедциціде апа асоивіїс жмаме зепзог паміпд Ше зате/ Мапд даш-5пепд (ТМ), Твепуд Мипд-Нвіп (ТМ). РИБІ. дае: бер 8, 2016. 4. Раїепі 5 9261689 ІС: йО2В 21/06; 2028 21/26; 2028 21/00; 2028 27/42; С402Е 1/11 /Зсаппіпд оріїса! тісто5соре/ Зпітада У. (ОР), Оєпо М. (УР), Татапо 5. (УР), Науавнпі М. (ОР), МокКоїZ. Raiepi 5 9690164 IS: yО1Н 9/00; pO2E 1/335; 02 1/00. Asoivio-oriis sguvia! Oriya! mzhamedtsitside apa asoiviis zhmame zepzog pamipd She zate/ Mapd dash-5pepd (TM), Tvepud Mypd-Nvip (TM). FISH. date: March 8, 2016. 4. Raiepi 5 9261689 ИС: иО2В 21/06; 2028 21/26; 2028 21/00; 2028 27/42; С402Е 1/11 /Zsappipd oriisa! testo5sore/ Zpitada U. (OR), Oyepo M. (UR), Tatapo 5. (UR), Nauavnpi M. (OR), MokKoi

Е. (УР). РиБІ.даїе: Оєс 25, 2014. 5. Раїепі 05 9905992 ІС: НО1Т5 83/11; НОТ5 3/0941; 1015 17/00; 015 17/10. Зей-Ватап ІазегE. (UR). RyBI.daye: October 25, 2014. 5. Raiepi 05 9905992 IS: НО1Т5 83/11; NOT5 3/0941; 1015 17/00; 015 17/10. Zei-Vatap Iazeg

Тог Ігдаг зувієт. У/еїога 0. (МА), Уазрап М. (МА), Еіспепноїа У. (РУ), Сатррбеї! 5. А. (ГУ), Мапіп І. (СА), Меєй М. 0. (ЕІ). Рибрі.даїе: Реб. 27, 2018. 6. Козтупа, М.У. Оемеіортепі ої СтоулЛйи Тесппоіодієв Тог Ше Ріоїопіс біпдіє Стувіаіє Бу ТеTog Igdag will roar. U/eioga 0. (MA), Uazrap M. (MA), Eispepnoia U. (RU), Satrrbei! 5. A. (GU), Mapip I. (SA), Meiy M. 0. (EI). Rybri.daye: Reb. 27, 2018. 6. Koztupa, M.U. Oemeiortepi oi StoulLyi Tesppoiodiev Tog She Rioiopis bipdie Stuviaie Bu Te

Сгоснга!5Кі Меїнсоа аї Іпвійше ог біпдіє Стувіаіє, МА ої ОКгаіпе/М.В. Козтупа, В.Р. Магагепко,Sgosnga!5Ki Meinsoa ai Ipviyshe og bipdie Stuviaie, MA oi OKgaipe/M.V. Koztupa, V.R. Magahepko,

М.М. Ригіком апа А.М. ЗпеКпомівом //Асіа Рпузіса Роіопіса А.А. - 2013. - М.124, М2. - Р.305-313. 7. Воїко А.5. Опгаригіїісайоп ої Агспаеоіодісаї! І єай / В.5. Воїко, М.О. Мікісн, Е.А. Бапемісн, Т.І. ромривс, сх.Р. Комішр, 5.5. Мадогпуї, 5. Міві, А.І. затеник, О.А. ЗоіІорікпіп, апа А.Р. Зпспегбап // бо Іпогдапіс Маїегіа!І-2011. - Мої. 47, Мо. 6. - Р. 645-648.M.M. Ryhikom apa A.M. ZpeKpomivom //Asia Rpuzisa Royopisa A.A. - 2013. - M.124, M2. - R.305-313. 7. Voiko A.5. Opgarigiiiisayop oi Agspaeoiodisai! And yes / B.5. Voiko, M.O. Mikisn, E.A. Bapemisn, T.I. romryvs, east R. Commissar, 5.5. Madogpui, 5. Mivi, A.I. Zatenyk, O.A. ZoiIorikpip, apa A.R. Zpspegbap // bo Ipogdapis Maiegia!I-2011. - Mine. 47, Mo. 6. - R. 645-648.

8. бепаиНимап, М. Зупіпезів, стузіа! дгоули апа тесгапіса! ргорепіев ої Івай тоїіурааїе / М.8. BepaiNimap, M. Zupipeziv, Stuzia! dgouli apa tesgapisa! rgorepiev oi Ivai toiiuraaie / M.

Зепашимап, 5. Моппу Вари, С. Зибгатапіап // Маузсієпсе апа Епдіпеегіпд. - 1997. - 047. - Р. 269-273. 9. Зарпагма!, 5.0. Іпмезіїдайопе ої біпдіє Стувіа! Стоули ої РОМоО4. /5.С Забнагмаї, Запаєвіа, апа 0.с. Оеєзаї //Стузіа! СітоУлЛи є Оезідп. -2006. - М.6,М1.- Р. 58-62. 10. Запоаєвїа Моп-вісіспіотету-іпдисейд стгасКкіпд іп РОМОО4 сгузіаіє /Запоаєєїа, Ю.С. Оезаї,Zepashimap, 5. Moppu Vary, S. Zibgatapiap // Mauzsiepse apa Epdipeegipd. - 1997. - 047. - R. 269-273. 9. Zarpagma!, 5.0. Ipmesiidayope oi bipdie Stuvia! Stools of РОМоО4. /5.S Zabnagmai, Zapaevia, apa 0.s. Oeezai //Stuzia! SitoUlLy is Oezidp. -2006. - M.6, M1.- R. 58-62. 10. Zapoaevia Mop-visispiotetu-ipdyseyd stgasKkipd ip ROMOO4 sguziaie /Zapoaeeia, Yu.S. Oasis,

А.К. зіпдп, М. Туаді, 5.0. Забпагмаї // дошгпаї ої Стувіа! Сагомли. - 2006. - М.296. - Р. 81-85. 11. Согореїв Ми.М. Іпїшепсе ої Те Борапі Туре оп Роїпі Оєїєсів іп РОМОоО4 Стгувіаїв / Ми.М.A.K. zipdp, M. Tuadi, 5.0. Zabpagmai // doshgpai oi Stuvia! Sagomly - 2006. - M.296. - R. 81-85. 11. Sogoreiv Mi.M. Ipishepse oi Te Borapi Ture op Roipi Oeiiesiv ip ROMOoO4 Stguviaiv / My.M.

Согореїза, ІА. Кайгомаб, с, С.М. Киг'тіспемас, А.М. ЗпеКпомівома, М.В. ВураКома, апа А.Sogoreiza, IA. Kaigomab, s, S.M. Kyg'tispemas, A.M. ZpeKpomivoma, M.V. VuraKoma, apa A.

Соивзоп // доштаї ої Зипасе Іпмезіїдайоп Х-гау, Зупспгоїгоп апа Мештоп Теснпідез // 2014. - Мої. 8, Мо. 4. - Р. 734-744. 12. Бочкова, Т.М. Високотемпературний відпал кристалів РОМОоО4 нестехіометричного складу /Т.М. Бочкова, М.Д. Волнянський, Д.М. Волнянський, В.С. Щетинкін // Укр. Фіз. Журнал. - 2003. - Т.48, Мо 2. - С.128-131. 13. Патент ВИ 2643546 МПК: СО1с2 39/00; СО12 21/00. Способ получения молибдата свинца из водньїх растворов / Кочкаров Ж.А. (ВІ), Сокурова 3.А. (ВІ) Дата публ.: 02.02.2018. 14. Патент ВО 2629294 МПК: В22Е 9/06;С01/й 21/00; бот 39/00; СО9К 11/66; НОТ 3/16/Soivzop // middayi oi Zipase Ipmeziidayop H-gau, Zupspgoigop apa Meshtop Tesnpidez // 2014. - My. 8, Mo. 4. - R. 734-744. 12. Bochkova, T.M. High-temperature annealing of ROMO04 crystals of non-stoichiometric composition / T.M. Bochkova, M.D. Volnyanskyi, D.M. Volnyanskyi, V.S. Shchetynkin // Ukr. Phys. Magazine. - 2003. - T.48, Mo. 2. - P.128-131. 13. Patent VI 2643546 IPC: СО1с2 39/00; СО12 21/00. The method of obtaining lead molybdate from aqueous solutions / Kochkarov Zha.A. (VI), Sokurova 3.A. (VI) Publication date: 02.02.2018. 14. Patent VO 2629294 IPC: B22E 9/06; C01/y 21/00; bot 39/00; SO9K 11/66; NOTE 3/16/

Способ получения чистого молибдата свинца в ионньїх расплавах/ Кочкаров Ж.А. (ВІ),The method of obtaining pure lead molybdate in ionic melts/ Kochkarov Zha.A. (VI),

Сокурова 3.А. (ВІ)) Дата публ.:28.08.2018. 15. Патент ВО 2408535 МПК: СОо1с 39/00; СбО10 41/00; НОБ5В 6/64.Способ получения вольфраматов или молибдатов двухвалентньїх металлов / Волошко А.Ю. (ОА), Софронов Д.С. (ОА), Бабийчук И.П. (ША), Семиноженко В.П. (ША), Баумер В.М. (ОА). Дата публ.: 10.01.2011. 16. Патент ОА 89820 Спосіб одержання вольфрамату або молібдату двовалентного металу /Sokurova 3.A. (VI)) Publication date: 08/28/2018. 15. Patent VO 2408535 IPC: Соо1с 39/00; SbO10 41/00; НОБ5В 6/64. Method of obtaining tungstates or molybdates of divalent metals / Voloshko A.Yu. (OA), Sofronov D.S. (OA), Babiychuk I.P. (SHA), Seminozhenko V.P. (SHA), Baumer V.M. (OA). Date of publication: 10.01.2011. 16. Patent OA 89820 Method of obtaining tungstate or molybdate of a divalent metal /

Волошко О.Ю. (ОА), Софронов Д.С. (ША), Шишкін О.В. (ОА), Бабійчук І.П. (ША), СеминоженкоVoloshko O.Yu. (OA), Sofronov D.S. (SHA), Shishkin O.V. (OA), Babiichuk I.P. (SHA), Seminozhenko

В.П. (СА). Дата публ.: 10.03.2010. 17. Авторское свидетельство 50) Мо 1081244. МПК: СЗОВ 15/00; СЗОВ 29/32. Способ получения бесцветньїх монокристаллов молибдата свинца / Боллманн В. (ГДР). Заявл.31.03.78.V.P. (SA). Date of publication: 10.03.2010. 17. Author's certificate 50) Mo 1081244. IPC: SZOV 15/00; SZOV 29/32. The method of obtaining colorless single crystals of lead molybdate / Bollmann V. (GDR). Application. 31.03.78.

Опубл.23.03.84. 18. Бочкова, Т.М. Центрьї окраски в кристалах молибдата свинца / Т.М. Бочкова, М.Д.Publ. 23.03.84. 18. Bochkova, T.M. Central colors in lead molybdate crystals / T.M. Bochkova, M.D.

Волнянський, Д.М. Волнянський, В.С. Щетинкін // Физика твердого тела. - 2003. - Т.45, Мо 2. - б. 235-237. 19. Согореїв, Ми.М. Стувіаї ду ої РОБМО Мазапа РОМоО:Мазстувіаіїє апа Неї сПпагасієгіганйоп ру теєапв ої оріїса! апа аїеїесігіс геіахайоп зресігозсору / Ми.М. Стіогобеїв, М.В.Volnyanskyi, D.M. Volnyanskyi, V.S. Shchetynkin // Solid state physics. - 2003. - T.45, Mo. 2. - b. 235-237. 19. Sogoreiv, My.M. Stuviai du oi ROBMO Mazapa ROMoO:Mazstuviaiie apa Nei sPpagasiegiganyop ru teeapv oi oriisa! apa aieyesigis geiahayop zresigozsoru / My.M. Stiogobeiv, M.V.

Козтупа, А.Р. І испеснко, В.Р. Магагепко, М.М. РигіКом, А.М. ЗпеКномізом, ОЮ.Ми. Бидак // У). Стувзі. СтоУй. - 2011. - М.318. - Р.687-690. 20. Вавієм, Т.Т. Ресціатпнев ої Ше СтоуУМА ої РОУМО:Мазапа РОМОО»х: МазЗіпдіє Стузіаї5/ Т.Т.Koztupa, A.R. I ispesnko, V.R. Magagepko, M.M. RygiKom, A.M. ZpeKnomizom, OYU.My. Bydak // U). Streams StoUy - 2011. - M.318. - R.687-690. 20. Vaviem, T.T. Resciatpnev oi She StouUMA oi ROUMO: Mazapa ROMOO»h: MazZipdie Stuziai5/ T.T.

Вазієм, М.М. Ваштег, Ми. М. Согореї5, М.Е. Юогозпепко, М.В. Козтупа, В.Р. Магагепко, М.У.Vaziem, M.M. Vashteg, We. M. Sogorei5, M.E. Yuogozpepko, M.V. Koztupa, V.R. Magagepko, M.U.

О5іко, М.М. Ригіком, апа А.М. Зпекпомівом // СтузіаІІодгарпу Верогів. - 2009. - Мої. 54, Мо. 4. - Р. 697-701. 21. Ваштег, М.М. Оерепадепсе ої РОМОО» сгувіа! датаде іпгезпоїй оп Мазсопсепігайоп апа теїной ої доріпа/ М.М. Вайтег, Ми.М. (хогобеїв, І.М. Сцаепко, М.В. Козтупа, В.Р. Магагепко,O5iko, M.M. Ryhikom, apa A.M. Zpekpomivom // StuziaIIodgarpu Verohiv. - 2009. - Mine. 54, Mo. 4. - R. 697-701. 21. Vashteg, M.M. Oerepadepse oi ROMOO" sguvia! datade ipgezpoiy op Mazsopsepigayop apa teinoi oi doripa/ M.M. Vaiteg, My.M. (Hohobeev, I.M. Scaepko, M.V. Koztupa, V.R. Magagepko,

М.М. Ригіком, А.М. ЗнеКномівзом, 2.У.5пШеїтап // Еипс.Маї. - 2010. - М.17, М4. - Р.515-519. 22. Туацді, М. Опдегеїапаїпд соіогайопв іп РОМОО» сгузіаї5 Іпгоцди віоіспіотейіс магпайопв5 апа аппеаїїпоу 5іцаїевз/ М. Туаді", 5.0. Біпон, А.К. 5іпдп, апа 5.С. СаакКагі // Рпувз. гав Бої. - 2010. -M.M. Ryhikom, A.M. ZneKnomivzom, 2.U.5pSheitap // Eips. Mai. - 2010. - M.17, M4. - R.515-519. 22. Tuatsdi, M. Opdegeiapaipd soiogayopv ip ROMOO" sguziai5 Ipgosdy vioispioteiis magpayopv5 apa appeaiipou 5itsaievz/ M. Tuadi", 5.0. Bipon, A.K. 5ipdp, apa 5.S. SaakKagi // Rpuvz. hav Boi. - 2010. -

Аг207, Мо. 8. - Р. 1802-1806.Ag207, Mo. 8. - R. 1802-1806.

Claims (1)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУFORMULA OF THE INVENTION Спосіб отримання знебарвлених кристалів РОМОоО», що включає синтез шихти і вирощування кристалів молібдату свинцю методом Чохральського, який відрізняється тим, що, після охолодження, від вирощених з шихти кристалів, маса кожного з яких приблизно дорівнює масі вихідної шихти, відрізають 1/2-2/3 кристалічної булі зверху і нагрівають відрізані частини буль до плавлення у платиновому тиглі, а потім ведуть повторне вирощування кристала.The method of obtaining colorless crystals of ROMOoO", which includes the synthesis of the charge and the growth of lead molybdate crystals by the Chochralsky method, which differs in that, after cooling, from the crystals grown from the charge, the mass of each of which is approximately equal to the mass of the original charge, cut off 1/2-2 /3 crystal boule on top and heat the cut off parts of the boule until melting in a platinum crucible and then re-grow the crystal.