TWI845502B - 管狀反應器中製備的乙烯及丙烯酸酯共聚物於調整熱塑性組合物之熔體流變性之用途 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於熔體流動指數(MFI)大於或等於50 g/10分鐘之乙烯及丙烯酸酯共聚物之用途,該共聚物係藉由在高壓下在管狀反應器中實施之自由基共聚合獲得。
本發明亦係關於熱塑性組合物、具體而言意欲擠出或注射模製之熱塑性組合物,其包含一或多種含量在0.1 wt.%至20 wt.%範圍內之如上文所定義之乙烯及丙烯酸酯共聚物及一或多種熱塑性聚合物。
Description
本發明係關於熔體流動指數(MFI)大於或等於50 g/10分鐘之乙烯及丙烯酸酯共聚物之用途,該共聚物係藉由在高壓下在管狀反應器中實施之自由基共聚合製程獲得,其用於調整熱塑性組合物之熔體流變性。
本發明亦係關於熱塑性組合物、具體而言意欲擠出或注射模製之熱塑性組合物,其包含如先前所定義之含量在0.1 wt.%至20 wt.%範圍內之一或多種乙烯及丙烯酸酯共聚物以及一或多種熱塑性聚合物。
本發明亦係關於製備該熱塑性組合物之方法以及其用於製造部件、具體而言藉由注射模製之用途。
能夠用於電子、汽車、電腦、電器用品領域中或電氣工業中之熱塑性部件通常係自熱塑性組合物來製備,該等熱塑性組合物藉由各種方法轉變或成型,該等方法係例如擠出、注射模製、吹塑模製(例如擠出-吹塑模製或注射-吹塑模製)、壓縮模製或熱成型方法。
特定而言,注射模製方法使得可在單一操作中製造能夠具有極大量複雜形式之製成部件。此一方法通常在於在可存在諸如著色劑及/或塑化劑等添加劑之情形下將呈顆粒形式之熱塑性組合物傾倒至料斗中以供給加熱桶。熱塑性組合物由此軟化至熔融狀態,然後藉由容納於桶中之無端型蝸桿活塞混合並迫使進入模具中,冷卻並密封地封閉,從而具有意欲產生之部件形式。在與模具接觸時,熱塑性組合物由此具有其形狀並固化。在製程結束時,將用於成形之模具打開以回收部件。
或者,擠出方法使得可製造大長度之部件,例如管、管道或半製成產品,例如板、光纖及型材。此一方法通常在於在可存在諸如著色劑及/或塑化劑等添加劑之情形下將呈顆粒形式之熱塑性組合物傾倒至料斗中以供給擠出機。在擠出機內部,將組合物加熱並軟化,然後藉由蝸桿混合。螺桿迫使熱塑性組合物朝向擠出機之輸出口。擠出機之輸出頭使其形狀為所意欲產生之部件。該部件連續排出,然後經冷卻以切割成期望長度。
熱塑性組合物通常包括至少一種熱塑性聚合物及可能的添加劑,該等添加劑係根據所計劃之技術應用、生產成本及與所產生部件之機械性質有關之期望性能水準來選擇。
實際上,所獲得之熱塑性部件冷卻後,必須相對於所考慮之技術領域(例如,與衝擊強度、彈性應變、撓曲模數、剛度或斷裂應力有關)而言具有足夠令人滿意之機械性質。增強填料(例如玻璃纖維)通常用於熱塑性組合物中,以改良冷卻後部件之機械性質。
此外,所採用之熱塑性組合物亦必須具有與先前所提及之成形方法相容之熔體流變行為,即流變性質。特定而言,該等熱熔融組合物必須具有足夠之流動性以能夠混合、操縱且易於並有效地迫使進入至用於成形之裝置(例如注射模具)中。
換言之,熱塑性組合物必須具有足夠低之熔融黏度,以能夠在轉變方法中有效地使用,而不會顯著地增加與成形裝置之特性及參數有關之生產成本。
然而,增加熱塑性組合物之熔體流動性(此係為有助於其在不同轉變製程期間之使用而進行)似乎具有導致熱塑性部件之機械性質降低之缺點。換言之,降低熱熔融熱塑性組合物之黏度通常伴隨在部件冷卻後不受控制之期望機械性質之降格。
舉例而言,使用具有低黏度之熱塑性聚合物使得可增加熱塑性組合物之熔體流動性,但同時導致所獲得部件之機械性質、具體而言衝擊強度降格。
為克服該等各種缺點,先前技術中已提出使用能夠增加熱熔融熱塑性組合物之流動性且因此降低其黏度之添加劑。
一般而言,添加劑之存在有可能在繼續對所製造部件之機械性質產生負面效應的同時導致製造成本增加之問題。此外,添加劑之添加可導致在成形之前熱塑性組合物之製備期間之均勻性問題,此通常導致部件表面上之不均勻性。
就此而言,專利申請案US 2006/0189747及US 2006/0211810闡述使用包含至少一個衍生自烯烴之單元及至少一個衍生自脂肪族醇之(甲基)丙烯酸酯之單元且熔體流動指數(MFI)大於或等於50 g/10分鐘之共聚物以增加半結晶熱塑性聚醯胺或聚酯之熔體流動性,該等共聚物係藉由在高壓釜反應器中實施之聚合製程獲得。
類似地,專利申請案US 2009/0209697闡述使用包含至少一個衍生自烯烴之單元及至少一個衍生自脂肪族醇之(甲基)丙烯酸酯之單元且熔體流動指數(MFI)大於或等於100 g/10分鐘之共聚物以增加熱塑性聚碳酸酯之熔體流動性,該等共聚物係藉由在高壓釜反應器中實施之聚合製程獲得。
然而,包含例如先前所闡述之藉由高壓釜反應器中之聚合製程獲得的共聚物之熱塑性組合物仍產生冷卻後相對於所尋求之技術應用仍具有不令人滿意之機械性質、具體而言撓曲模數及衝擊強度之部件。
因此,本發明之一個目標係使用能夠在減弱成形後獲得的熱塑性部件之機械性質之降格的同時有效地調整基於熱塑性聚合物之組合物之熔體流變性質之化合物。
換言之,業內確實需要提出具有足夠熔體流動性之熱塑性組合物,以有效且容易地在各種轉變或成形製程中、具體而言藉由注射模製使用,同時能夠產生具有與所提出之技術應用有關之良好機械性質之部件。
鑒於上文,本發明更具體而言具有以下目標:在產生具有令人滿意之衝擊強度之部件的同時,增加在擠出或注射模製製程期間所使用之熱塑性組合物之熔體流動性,即降低其黏度。
因此,本發明之目標係使用熔體流動指數(MFI)大於或等於50 g/10分鐘之乙烯及丙烯酸酯共聚物以調整熱熔融熱塑性組合物之流變性,該共聚物係藉由在高壓下在管狀反應器中實施之自由基共聚合獲得,該熔體流動指數(MFI)係在2160克之負荷下在190℃之溫度下量測。
換言之,本發明尤其係關於如先前所闡述之乙烯及丙烯酸酯共聚物於調整包含至少一種熱塑性聚合物之組合物之熔體流變性質之用途。
因此,根據本發明所使用之共聚物如先前所定義具有大於或等於50 g/10分鐘之熔體流動指數(MFI),且係藉由在高壓下在管狀反應器中實施之乙烯與一或多種丙烯酸酯之間的自由基共聚合方法來獲得。
根據本發明之包含至少一個衍生自乙烯之單元及至少一個衍生自一或多種丙烯酸酯之單元之共聚物具有如下優點:一方面,增加熱塑性組合物之熔體流動性,此使得可促進其在轉變或成形製程期間之使用,且另一方面,減弱可自此一熱塑性組合物製備之部件之機械性質之降格。
更特定而言,使用本發明之共聚物使得可降低熱塑性組合物之熔融黏度,此極大地促進其在擠出或注射模製製程期間之使用,同時保證所獲得之部件具有與本領域及所計劃之技術應用有關之令人滿意衝擊強度。
因此,相對於使用不含添加劑之熱塑性組合物(即由一或多種熱塑性聚合物構成),使用本發明之共聚物使得可保留部件之機械參數、具體而言衝擊強度,且在一定程度上甚至防止部件之機械參數、具體而言衝擊強度之不受控制之劣化。
此外,與具有相同單元且藉由在高壓下在高壓釜反應器中實施之自由基共聚合獲得之共聚物相比,使用本發明之乙烯及丙烯酸酯共聚物使得能更佳地保留所產生部件之機械性質、尤其衝擊強度。
實際上,在管狀反應器中實施的乙烯與一或多種丙烯酸酯之間的高壓下自由基共聚合方法產生物理性質與在高壓釜反應器中實施的相同單體之間的高壓下自由基共聚合方法所賦予之彼等不同之乙烯及丙烯酸酯共聚物。
因此,在管狀反應器中實施的高壓下自由基共聚合方法所賦予之物理性質使得可較在高壓釜反應器中實施的高壓下自由基共聚合方法更有效地影響熱塑性組合物之熔體流動性以及所製造部件之機械性質。
如本發明中所使用,「物理性質」應理解為意指乙烯及丙烯酸酯共聚物具有一或多種流變特性與一或多種機械特性之組合,該等特性能夠使得熱塑性組合物之熔體流動性增加,同時保證自該等組合物獲得之部件之機械性質良好。
以此方式,本發明之乙烯及丙烯酸酯共聚物具有促進熱塑性組合物之轉變或成形方法之實施、具體而言擠出及注射模製製程之實施之優點,而不增加與該等製程有關之生產成本。
舉例而言,使用本發明之乙烯及丙烯酸酯共聚物在不必調整模具之大小或增加在包含加熱桶之注射單元中所施加之壓力之情形下改良注射模製製程之實施。
在本發明之意義上,「高壓」指示大於50 MPa之壓力。
本發明之目標亦係熱塑性組合物,其包含:
- 一或多種熱塑性聚合物,及
- 一或多種熔體流動指數(MFI)大於或等於50 g/10分鐘之乙烯及丙烯酸酯共聚物,該(等)共聚物係藉由在高壓下在管狀反應器中之自由基共聚合製程獲得,其含量相對於組合物之總重量計算係在0.1 wt.%至20 wt.%範圍內;該熔體流動指數(MFI)係在2160克之負荷下在190℃之溫度下量測。
本發明之熱塑性組合物具有足夠高之熔體流動性,以有效地用於不同轉變製程中以製備部件。
實際上,熱熔融熱塑性組合物在成形製程所要求之剪切速率下具有高流動性。
更特定而言,熱熔融熱塑性組合物具有足夠低之黏度,以在擠出或注射模製製程期間有效地成型以便製造熱塑性部件。
因此,熱塑性組合物使得可獲得其機械性質、具體而言衝擊強度得以保留之部件、具體而言模製或擠出部件。
本發明亦係關於製備如先前所定義之熱塑性組合物之製程,其包含至少一個混合以下各項之步驟:
- 一或多種熱塑性聚合物,及
- 一或多種熔體流動指數(MFI)大於或等於50 g/10分鐘之乙烯及丙烯酸酯共聚物,該(等)共聚物係藉由在高壓下在管狀反應器中之自由基共聚合製程獲得,其含量相對於混合物之總重量計算係在0.1 wt.%至10 wt.%範圍內,該熔體流動指數(MFI)係在2160克之負荷下在190℃之溫度下量測。
本發明之製備方法易於實施。
混合步驟可有利地包含擠出步驟。
本發明之另一目標係關於使用如先前所闡述之熱塑性組合物用於製備、具體而言用於擠出或注射模製部件。
本發明亦係關於能夠自如先前所闡述之熱塑性組合物、較佳地藉由該熱塑性組合物之擠出或注射模製製程獲得之部件。
由此獲得之部件有利地具有令人滿意之衝擊強度。
由此獲得之部件可尤其用於汽車、電氣工業、電信、電腦或電子領域中。
本發明之其他特性及優點將自以下說明及實例更顯而易見。
在下文中,且除非另外指示,否則此文件中所使用之值之範圍係包括性的。
表述「至少一種」等效於表述「一或多種」。
就本發明而言,聚合物之熔體流動指數對應於在給定溫度條件下在給定時間內流經橢圓形、尤其圓柱形沖模之熔融聚合物之重量。
質量流量指數(MFI)係依照當前使用之用以表徵熱塑膠材料以獲得關於材料之可擠出性以及成形可能性之資訊之方法來量測,例如根據標準ISO 1133所闡述在2160克之負荷下在190℃之溫度下之彼等(單位表示為g/10分鐘)。
因此,除非另有指示,否則質量流量指數(MFI) (例如下文中所提及之彼等)係根據標準ISO 1133在2160 g之負荷下在190℃之溫度下量測(單位表示為g/10分鐘)。
共聚物之用途
如上文所指示,本發明係關於熔體流動指數(MFI)大於或等於50 g/10分鐘之乙烯及丙烯酸酯共聚物之用途,該共聚物係藉由在高壓下在管狀反應器中實施之自由基共聚合獲得,其用於調整熱塑性組合物之熔體流變性。
本發明之乙烯及丙烯酸酯共聚物之熔體流動指數(MFI)為大於或等於50 g/10分鐘,較佳地在50 g/10分鐘至900 g/10分鐘範圍內,且更優先地在300 g/10分鐘至600 g/10分鐘範圍內。
根據本發明使用之乙烯及丙烯酸酯共聚物優先具有大於50 g/10分鐘之質量流量指數(MFI),此意味著50 g/10分鐘之值被排除,即質量流量指數嚴格大於50 g/10分鐘,較佳地熔體流動指數(MFI)自300 g/10分鐘至600 g/10分鐘變化。
根據本發明使用之乙烯及丙烯酸酯共聚物係包含至少一個衍生自乙烯之單元及至少一個衍生自至少一種丙烯酸酯之單元的共聚物。
因此,衍生自至少一種丙烯酸酯之單元可衍生自複數種丙烯酸酯之混合物。
較佳地,本發明之乙烯及丙烯酸酯共聚物包含至少一個衍生自乙烯之單元及至少一個衍生自至少一種丙烯酸酯之單元。換言之,本發明之共聚物較佳係乙烯及丙烯酸酯之共聚物。
特定而言,丙烯酸酯係選自由以下構成之群:(甲基)丙烯酸烷基酯、尤其(甲基)丙烯酸C1
-C30
烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基烷基酯及包含環氧基之(甲基)丙烯酸酯。
烷基及芳基烷基可係直鏈或具支鏈,且具有1至30個碳原子、較佳地1至24個碳原子。
烷基及芳基烷基亦可含有醚或硫醚官能基。
較佳地,(甲基)丙烯酸烷基酯係選自由以下構成之群:丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙基酯、丙烯酸正丁基酯、丙烯酸異丁基酯、丙烯酸乙基-2-己基酯、丙烯酸環己基酯、丙烯酸正辛基酯、甲基丙烯酸甲基酯、甲基丙烯酸乙基酯及甲基丙烯酸丁基酯以及其混合物。
較佳地,包含環氧基之(甲基)丙烯酸酯係選自由以下構成之群:甲基丙烯酸縮水甘油基酯、丙烯酸縮水甘油基酯及其混合物。
有利地,丙烯酸酯係選自由以下構成之群:(甲基)丙烯酸烷基酯、尤其(甲基)丙烯酸C1
-C30
烷基酯及更尤其(甲基)丙烯酸C1
-C24
烷基酯。
更有利地,丙烯酸酯係選自由以下構成之群:丙烯酸甲基酯、丙烯酸丁基酯、丙烯酸乙基-2-己基酯或其混合物,特定而言丙烯酸丁基酯。
根據一個實施例,本發明之共聚物可包含一或多個除乙烯及丙烯酸酯以外之額外共聚單體。
較佳地,該等額外共聚單體係選自由烯烴共聚單體構成之群。
特定而言,烯烴共聚單體可選自由以下構成之群:羧酸之酸酐;乙烯基酯,例如乙酸乙烯酯或新戊酸酯乙酸酯;α-烯烴,例如丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯及4-甲基-1-戊烯;不飽和羧酸,例如(甲基)丙烯酸、馬來酸及富馬酸;(甲基)丙烯酸衍生物,例如(甲基)丙烯腈及(甲基)丙烯醯胺;乙烯基醚,例如乙烯基甲醚及乙烯基苯基醚;及乙烯基芳香族化合物,例如苯乙烯及α-甲基苯乙烯;或其混合物。
較佳地,相對於共聚物之總重量,額外共聚單體之重量含量自0.01 wt.%至3 wt.%變化。
較佳地,根據本發明所採用之共聚物不含除乙烯及丙烯酸酯以外之其他烯烴共聚單體。
根據一個實施例,根據本發明所使用之共聚物包含:
- 至少一個衍生自乙烯之單元,
- 至少一個衍生自至少一種(甲基)丙烯酸烷基酯、尤其甲基丙烯酸C1
-C24
烷基酯之單元,其較佳選自由以下構成之群:丙烯酸甲基酯、丙烯酸丁基酯及丙烯酸乙基-2-己基酯以及其混合物。
根據此實施例,本發明之共聚物較佳包含至少一個衍生自乙烯之單元及至少一個衍生自丙烯酸丁基酯之單元。
因此,根據本發明所使用之共聚物有利地係乙烯及丙烯酸丁基酯之共聚物。
相對於聚合物之總重量,乙烯之重量含量可自50 wt.%至95 wt.%、較佳地55 wt.%至80 wt.%變化。
相對於聚合物之總重量,丙烯酸酯之重量含量可自5 wt.%至50 wt.%、較佳地15 wt.%至40 wt.%變化。
較佳地,根據本發明所使用之共聚物包含:
- 50 wt.%至95 wt.%、較佳地55 wt.%至80 wt.%之乙烯,
- 5 wt.%至95 wt.%、較佳地15 wt.%至40 wt.%之丙烯酸丁基酯,
重量含量係相對於共聚物之總重量來計算。
根據一個實施例,根據本發明所使用之共聚物之熔體流動指數係在300 g/10分鐘至600 g/10分鐘範圍內,且包含:
- 至少一個衍生自乙烯之單元,
- 至少一個衍生自至少一種(甲基)丙烯酸烷基酯、尤其甲基丙烯酸C1
-C24
烷基酯之單元,其較佳選自由以下構成之群:丙烯酸甲基酯、丙烯酸丁基酯及丙烯酸乙基-2-己基酯以及其混合物。
根據此實施例,根據本發明所使用之共聚物較佳包含至少一個衍生自乙烯之單元及至少一個衍生自丙烯酸丁基酯之單元。
因此,根據本發明所使用之共聚物有利地係熔體流動指數在300 g/10分鐘至600 g/10分鐘範圍內之乙烯及丙烯酸丁基酯之共聚物。
較佳地,根據本發明所使用之共聚物係由Arkema France company以商標名Lotryl® T35BA320T出售。
根據本發明,乙烯及丙烯酸酯共聚物用於調整熱塑性組合物之熔融流變性質。
較佳地,乙烯及丙烯酸酯共聚物用於增加熱塑性組合物之熔體流動速率。
換言之,乙烯及丙烯酸酯共聚物較佳地用於降低熱塑性組合物之熔融黏度。
乙烯及丙烯酸酯共聚物亦使得可降低具體而言模具中熱塑性組合物之密度或收縮程度,此使得可降低所獲得部件之可能變形。
乙烯及丙烯酸酯共聚物亦使得可調整熱塑性組合物之流動速率、具體而言垂直流動速率。
如本發明中所使用,「熱塑性組合物」意指包含至少一種熱塑性聚合物之組合物。
較佳地,乙烯及丙烯酸酯共聚物用於調整組合物之熔體流變性質,該組合物包含至少一種如下文所定義之熱塑性聚合物、較佳地聚醯胺。
製備共聚物之方法
製備本發明之共聚物之方法包含在管狀反應器中實施的將乙烯及至少一種丙烯酸酯在高壓下進行自由基共聚合之步驟。
自由基共聚合通常在一或多種起始劑存在下進行。
該(等)起始劑使得能夠形成自由基以起始乙烯之自由基共聚合。
該(等)起始劑可選自由以下構成之群:有機過氧化物、氧、偶氮二異丁腈(AIBN)及其混合物。
較佳地,該(等)起始劑係選自由以下構成之群:有機過氧化物、氧及其混合物。
更優先地,該(等)起始劑係選自由有機過氧化物構成之群。
較佳地,有機過氧化物係選自由以下構成之群:過氧基酯、二烷基過氧化物、氫過氧化物或過氧縮酮。
此等過氧化物特定而言由Arkema company以商標名Luperox®銷售。
過氧基酯之實例可包括過氧基-2-乙基己酸第三丁基酯(Luperox ® 26)、過氧基乙酸第三丁基酯(Luperox ® 7)、過氧基乙酸第三戊基酯(Luperox ® 555)、過苯甲酸第三丁基酯(Luperox ® P)、過苯甲酸第三戊基酯(Luperox® TAP)及單過氧基碳酸OO-第三丁基酯l-(2-乙基己基)酯(Luperox® TBEC)。
二烷基過氧化物之實例可包括2,5-二甲基-2,5-二-(第三丁基過氧基)己烷(Luperox® 101)、過氧化二異丙苯(Luperox® DC)、l’α-α’-雙(第三丁基過氧基)二異丙基苯(Luperox® F40)、二-第三丁基-過氧化物(Luperox® DI)、二-第三戊基-過氧化物(Luperox® DTA)及2,5-二甲基-2,5-二-(第三丁基過氧基)己炔-3 (Luperox® 130)。
對於氫過氧化物,可提及第三丁基-氫過氧化物(Luperox® TBH 70)。
過氧縮酮之實例可包括l,l-二-(第三丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷(Luperox® 231)、3,3-二-(第三丁基過氧基)丁酸乙基酯(Luperox® 233)或3,3-二-(第三戊基過氧基)丁酸乙基酯(Luperox® 533)。
優先地,有機過氧化物係選自由二烷基過氧化物構成之群,具體而言以Luperox® 101之商標名出售之2,5-二甲基-2,5-二-(第三丁基過氧基)己烷。
該(等)有機過氧化物通常稀釋於溶劑或溶劑混合物中。該(等)溶劑可選自(C1
-C20
)烷烴,具體而言(C3
-C10
)且更具體而言(C5
-C8
),且優先選自庚烷。
相對於以重量計乙烯之量,該(等)起始劑較佳係以介於20 ppm與1000 ppm之間的重量之量存在。
乙烯之共聚合係在介於100℃至200℃之間、較佳地自120℃至160℃變化的起始溫度下進行。
自由基共聚合優先在自500巴(50 MPa)至3000巴(300 MPa)、較佳自1200巴(120 MPa)至3000巴(300 MPa)、更佳自1200巴(120 MPa)至2600巴(260 MPa)變化之壓力下進行。
高壓下之自由基共聚合係在管狀反應器中在介於150℃與320℃之間的溫度下進行。
如先前所定義之乙烯與丙烯酸酯之混合物之***較佳係在管狀反應器之頂部進行。起始劑或起始劑混合物係藉助高壓幫浦在***乙烯與丙烯酸酯之混合物之位置後之反應器頂部注射。
乙烯與丙烯酸酯之混合物可在反應器之至少一個其他點注射;根據多點注射技術,此注射之後為新注射起始劑或起始劑混合物。當使用多點注射技術時,較佳注射混合物以使得在反應器入口處注射之混合物對所注射之總混合物之重量比介於10%與90%之間。
根據一個實施例,製備如先前所定義之乙烯及丙烯酸酯共聚物之方法包含在管狀反應器中實施的將以下各項進行高壓下自由基共聚合之步驟:
- 乙烯,
- 至少一種選自(甲基)丙烯酸烷基酯、尤其甲基丙烯酸C1
-C24
烷基酯之丙烯酸酯,其較佳選自由以下構成之群:丙烯酸甲基酯、丙烯酸丁基酯及丙烯酸乙基-2-己基酯以及其混合物,
- 其係在一或多種起始劑、具體而言選自由有機過氧化物、氧及其混合物構成之群之起始劑存在下實施。
根據此實施例,丙烯酸酯係丙烯酸丁基酯。
根據此實施例,起始劑係選自由二烷基過氧化物、尤其2,5-二甲基-2,5-二-(第三丁基過氧基)己烷構成之群之有機過氧化物。
管狀高壓聚合或共聚合之其他方法係(例如) US2006/0149004 Al中或US2007/0032614 Al中所闡述之彼等。
熱塑性組合物
如上文所提及,熱塑性組合物包含:
- 至少一種熱塑性聚合物,及
- 至少一種熔體流動指數(MFI)大於或等於50 g/10分鐘之共聚物,其包含:
▪ 至少一個衍生自乙烯之單元,
▪ 至少一個衍生自至少一種丙烯酸酯之單元,
該共聚物係藉由在高壓下在管狀反應器中之自由基共聚合方法獲得,
該共聚物係以相對於熱塑性組合物之總重量0.1 wt.%至20 wt.%範圍內之含量存在於該組合物中,且
該共聚物之熔體流動指數(MFI)係在2160 g之負荷下在190℃之溫度下量測。
乙烯及丙烯酸酯共聚物係如先前所闡述。
較佳地,本發明之乙烯及丙烯酸酯共聚物係以相對於組合物之總重量0.25 wt.%至15 wt.%範圍內之含量、優先以1 wt.%至20 wt.%範圍內之含量、更優先以1 wt.%至15 wt.%範圍內之含量存在。
熱塑性聚合物較佳係選自由以下構成之群:聚醯胺、聚酯、聚碳酸酯、伸苯基多硫化物、聚縮醛及其混合物。
根據一個實施例,熱塑性聚合物係聚醯胺、尤其半芳香族聚醯胺。
半芳香族聚醯胺至少包含自二胺與芳香族二羧酸之縮聚獲得之第一半芳香族重複單元。
二胺有利地包含4至36個碳原子。
二胺可選自脂肪族二胺、脂環族二胺及烷基芳香族二胺。該等二胺可為直鏈。其亦可為具支鏈且在主鏈上包括至少一個烷基支鏈;此烷基支鏈自身可為直鏈或具支鏈。
當二胺係脂肪族且為直鏈時,其具有式H2
N-(CH2
)X
-NH2
。
因此,二胺可選自丁二胺(x=4)、戊二胺(x=5)、己二胺(亦稱為六亞甲基二胺) (x=6)、庚二胺(x=7)、辛二胺(x=8)、壬二胺(x=9)、癸二胺(x=10)、十一烷二胺(x=11)、十二烷二胺(x=12)、十三烷二胺(x=13)、十四烷二胺(x=14)、十六烷二胺(x=16)、十八烷二胺(x=18)、十八烯二胺(x=18)、二十烷二胺(x=20)、二十二烷二胺(x=22)及自脂肪酸獲得之二胺。此等二胺均具有能夠源自生物來源之優點且包括源自生質之有機碳,其可根據標準ASTM D6866來測定。
當二胺為脂環族時,其可選自雙(3,5-二烷基-4-胺基環己基)甲烷、雙(3,5-二烷基-4-胺基環己基)-乙烷、雙(3,5-二烷基-4-胺基環己基)丙烷、雙(3,5-二烷基-4-胺基-環己基)丁烷、雙-(3-甲基-4-胺基環己基)-甲烷(BMACM或MACM)、對雙(胺基環己基)-甲烷(PACM)及亞異丙基二(環-己胺) (PACP)。脂環族二胺亦可包括以下碳骨架:降莰基甲烷、環己基甲烷、二環己基丙烷、二(甲基環己基)、二(甲基環己基)丙烷。該等脂環族二胺之非窮盡性列表提供於出版物「Cycloaliphatic Amines」 (Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer,第4版(1992),第386-405頁)中。
當二胺為烷基-芳香族時,其可選自1,3-二甲苯二胺及1,4-二甲苯二胺。
有利地,二胺係脂肪族二胺。
較佳地,二胺係直鏈脂肪族二胺。
芳香族二羧酸可選自對苯二甲酸(表示為T)、間苯二甲酸(表示為I)、苯二甲酸及萘酸。剛剛列舉之芳香族二羧酸亦可包含一或多個烷基支鏈,該等烷基支鏈為直鏈或具支鏈。因此,可列舉2-甲基-對苯二甲酸。有利地,半芳香族聚醯胺之熔點大於240℃,有利地介於240℃與310℃之間,且更具體而言介於260℃與280℃之間。
在更佳方式中,芳香族二羧酸係對苯二甲酸(T)。
根據本發明之特定形式,半芳香族聚醯胺可包含多於50 mol%、有利地多於60 mol%之半芳香族重複單元。
半芳香族聚醯胺可由100 mol%之一或多個如先前所闡述之半芳香族重複單元構成。
特定而言,根據本發明之第一態樣,半芳香族聚醯胺可係均聚物,且可僅由源自二胺與芳香族二羧酸之縮聚反應之第一重複單元構成。
因此,半芳香族聚醯胺可選自均聚醯胺6.T、9.T、10.T、11.T、12.T、14.T、18.T、6.I、9.I、10.1、11.1、12.1、14.1及18.1。
根據本發明之第二態樣,半芳香族聚醯胺可係由一或多個源自一種二胺與兩種芳香族二羧酸之縮聚反應或兩種二胺與一種芳香族二羧酸之縮聚反應之第一重複單元構成之共聚物。
因此,在第一情形中,半芳香族聚醯胺可選自共聚醯胺6.T/6.I、9.T/9.I、10.T/10.I、11.T/11.I及12.T/12.I。在第二情形中,半芳香族聚醯胺可選自共聚醯胺6.T/9.T、6.T/10.T、6.T/11.T、6.T/12.T、9.T/10.T、9.T/11.T、9.T/12.T、10.T/11.T、10.T/12.T及11.T/12.T。可藉由用間苯二甲酸(I)替代對苯二甲酸(T)來製備類似列表。
根據本發明之第三態樣,半芳香族聚醯胺可係包含源自至少兩種二胺與至少兩種芳香族二羧酸之縮聚反應之第一重複單元之共聚物。除剛剛詳述且自二胺與芳香族二羧酸之縮聚獲得的第一半芳香族重複單元以外,本發明組合物之半芳香族聚醯胺亦可包含至少一個不同於如先前所闡述之第一半芳香族重複單元之額外重複單元(或第二重複單元)。
此額外重複單元可選自由以下構成之群:自獲得胺基羧酸之單元、自內醯胺獲得之單元及式(Ca二胺).(Cb二酸)之單元,「a」代表二胺之碳原子數且「b」代表二酸之碳原子數。
有利地,a及b各自介於4與36之間。
當此額外重複單元係自胺基羧酸獲得時,此胺基羧酸可選自9-胺基壬酸(9)、10-胺基癸酸(10)、10-胺基十一烷酸(11)、12-胺基十二烷酸(12)及11-胺基十一烷酸(11)。胺基羧酸亦可為具支鏈。舉例而言,可提及N-庚基-11-胺基十一烷酸。
當此額外重複單元係自內醯胺獲得時,此內醯胺可自以下獲得:吡咯啶酮、2-哌啶酮、庚內醯胺、辛內醯胺、壬內醯胺、癸內醯胺(10)、十一內醯胺(11)及月桂基內醯胺(12)。
當此額外重複單元係式(Ca二胺),(Cb二酸)之單元時,其係自二胺(即Ca二胺)與羧酸(即Cb二酸)之縮聚獲得,指定此二羧酸不係芳香族二羧酸。
此Ca二胺可選自由以下構成之群:脂肪族二胺、脂環族二胺及烷基芳香族二胺。該等Ca二胺可為直鏈。其亦可為具支鏈且在主鏈上包括至少一個烷基支鏈;此烷基支鏈自身可為直鏈或具支鏈。
上文所闡述用於獲得第一半芳香族重複單元之二胺亦可用作用於獲得第二重複單元之Ca二胺。因此,Ca二胺可選自用於獲得先前所闡述之半芳香族單元之二胺。
用於獲得額外重複單元之二羧酸(Cb二酸)可選自脂肪族二羧酸及脂環族二羧酸。二羧酸可為直鏈。其亦可為具支鏈且在主鏈上包括至少一個烷基支鏈;此烷基支鏈自身可為直鏈或具支鏈。
當二羧酸(Cb二酸)係脂肪族且為直鏈時,其可選自琥珀酸(4)、戊二酸(5)、己二酸(6)、庚二酸(7)、辛二酸(8)、壬二酸(9)、癸二酸(10)、十一烷二酸(11)、十二烷二酸(12)、十三烷二酸(13)、十四烷二酸(14)、十六烷二酸(16)、十八烷二酸(18)、十八烯二酸(18)、二十烷二酸(20)、二十二烷二酸(22)及含有36個碳原子之脂肪酸之二聚體。
上文所提及之脂肪酸之二聚體係藉由烴化長鏈不飽和單鹼性脂肪酸(例如亞麻油酸及油酸)之寡聚或聚合獲得的二聚化脂肪酸,如特定而言文件EP 0 471 566中所闡述。
當二羧酸(Cb二酸)為脂環族時,其可包括以下碳骨架:降莰基甲烷、環己烷、環己基甲烷、二環己基甲烷、二環己基丙烷、二(甲基環己基)、二(甲基環己基)丙烷。
因此,半芳香族聚醯胺之額外重複單元可特定而言指示以下單元:6、11、12、6.10、6.12、6.14、6.18、10.10、10.12、10.14、10.18及12.12。
根據本發明之第四態樣,半芳香族聚醯胺可係由源自二胺與芳香族二羧酸之縮聚反應之第一半芳香族重複單元、源自胺基羧酸或內醯胺或源自如上文所闡述之Ca二胺與Cb二酸之縮聚之額外重複單元構成的共聚物。
在可能之組合中,以下共聚醯胺尤其令人關注:該等共聚醯胺係選自11/6.T、12/6.T、6.10/6.T、6.12/6.T、10.10/6.T、10.12/6.T、12.12/6.T、11/9.T、12/9.T、6.10/9.T、6.12/9.T、10.10/9.T、10.12/9.T、12.12/9.T、11/10.T、12/10.T、6.10/10.T、6.12/10.T、10.10/10.T、10.12 10.T及12.12/10.T之式之共聚醯胺。
根據本發明之第五態樣,半芳香族聚醯胺可係包含源自至少一種二胺與至少一種芳香族二羧酸之縮聚反應的第一半芳香族重複單元及源自至少一種胺基羧酸、至少一種內醯胺及/或如上文所闡述之Ca二胺與Cb二酸之縮聚的第二重複單元之共聚物。
在多個可能之組合中,特定而言可列舉對應於選自以下各式中之一者之共聚醯胺:
- 6/11/10.T、6/12/10.T、11/12/10.T、11/6.10/10.T、12/6.10/10.T、11/10.6/10.T、12/10.6/10.T,該等共聚醯胺均包含一個第一半芳香族重複單元10.T及多個第二重複單元,
- 6/6.T/10.T、11/6.T/10.T、12/6.T/10.T,該等共聚醯胺均包含兩個第二半芳香族重複單元6.T及10.T以及一個第二重複單元l,
- 11/9.T/9.I、12/9.T/9.I、11/10.T/10.I、12/10.T/10.I,該等共聚醯胺均包含兩個第一半芳香族重複單元及一個第二重複單元,
- 6/11/6.T/10.T、11/12/6.T/10.T,該等共聚醯胺均包含兩個第一重複單元6.T及10.T以及兩個第二重複單元。
在本發明之範圍內,可有利地使用第一及第二(若適當)重複單元,該等重複單元全部或部分地係自或將自生物源二胺、羧酸、胺基-羧酸及/或內醯胺獲得,即包括衍生自生質之有機碳,其可根據標準ASTM D6866來測定。
根據另一實施例,熱塑性聚合物係聚酯。
術語聚酯指示為二醇與二羧酸之飽和縮合產物或其衍生物之聚合物。
較佳地,其包含具有8至14個碳原子之芳香族二羧酸與至少一種二醇之縮合產物,該至少一種二醇係選自由以下構成之群:新戊二醇、環己烷二甲醇及式HO(CH2
)n
OH之脂肪族二醇,其中n係2至10之整數。最多50 mol%之二羧基芳香族酸可由至少一種具有8至14個碳原子之芳香族二羧酸替代,及/或最多20 mol%可由具有2至12個碳原子之二羧基脂肪族酸替代。
較佳地,聚酯係選自由以下構成之群:聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸(1,4-伸丁基)酯(PBT)、對苯二甲酸1,4-伸環己基二亞甲基酯/間苯二甲酸1,4-伸環己基二亞甲基酯及衍生自以下之其他酯:芳香族二羧酸,例如間苯二甲酸、聯苯甲酸、萘二甲酸、4,4’-二伸苯基二甲酸、雙(對羧基苯基)甲烷酸、伸乙基雙對苯甲酸、1-4四亞甲基雙(對氧基苯甲酸)、伸乙基雙(對氧基苯甲酸)、1,3-三亞甲基雙(對氧基苯甲酸);及二醇,例如乙二醇、1,3三亞甲基二醇、1,4-四亞甲基二醇、1,6-六亞甲基二醇、1,3丙二醇、1,8八亞甲基二醇、1,10-十亞甲基二醇。
較佳地,聚酯係選自由以下構成之群:聚對苯二甲酸伸烷基酯、具體而言聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸(1,4-伸丁基)酯(PBT)、對苯二甲酸1,4-伸環己基二亞甲基酯/間苯二甲酸1,4-伸環己基二亞甲基酯。
根據一個實施例,熱塑性聚合物係聚碳酸酯。
較佳地,聚碳酸酯具有以下通式:
其中R1
係二價脂肪族、脂環族或芳香族基團;脂肪族及脂環族基團可含有最多8個碳原子。
R1
之實例可包括伸乙基、伸丙基、三亞甲基、四亞甲基、六亞甲基、十二亞甲基、聚-1,4-(2-伸丁基)、聚-1,10-(2-乙基伸癸基)、1,3-伸環戊基、1,3-伸環己基、1,4-伸環己基、伸間苯基、伸對苯基、4,4’-伸聯苯基、2,2-雙(4-伸苯基)丙烷、苯-1,4-二亞甲基。
有利地,聚碳酸酯中至少60%之R1
基團且較佳地所有R1
基團均為具有下式之芳香族:
其中R2
及R3
係二價單環芳香族基團,且Y係連接體基團,其中一或兩個原子將R2
與R3
分開。自由價通常相對於Y處於間位或對位。
R2
及R3
可係經取代或未經取代之伸苯基;取代基可係烷基、烯基、鹵素、硝基及烷氧基。未經取代之伸苯基較佳;其可一起或單獨地為間位或對位,且較佳地為對位。
連接體基團Y較佳使得一個原子將R2
與R3
分開,且較佳係烴化基團,例如亞甲基、環己基亞甲基、2-[2,2,1]二環庚基亞甲基、伸乙基、2,2-伸丙基、1,1-(2,2二甲基伸丙基)、1,1-伸環己基、1,1-伸環十五烷基、伸環十二烷基、羰基、氧基、硫基及碸。
較佳地,R1
係2,2-雙(4-伸苯基)丙烷,其源自雙酚A,即Y係亞異丙基且R2
及R3
各自係伸對苯基。
有利地,在25℃下於二氯甲烷中量測之聚碳酸酯之固有黏度介於0.3 dl/克與1 dl/克之間。
較佳地,熱塑性聚合物係選自由以下構成之群:聚醯胺、聚酯及聚碳酸酯以及其混合物。
更優先地,熱塑性聚合物係聚醯胺。
較佳地,熱塑性聚合物係以相對於組合物之總重量99.9 wt.%至10 wt.%範圍內之含量、優先地99 wt.%至40 wt.%範圍內之含量且更優先地80 wt.%至50 wt.%範圍內之含量存在。
本發明之熱塑性組合物亦可包含一或多種選自由以下構成之群之添加劑:增強填料、阻燃劑、熱穩定劑、UV穩定劑及顏料。
較佳地,本發明之熱塑性組合物包含:
- 至少一種如上文所定義之共聚物,其包含至少一個衍生自乙烯之單元及至少一個衍生自至少一種(甲基)丙烯酸烷基酯、尤其甲基丙烯酸C1
-C24
烷基酯之單元,其較佳選自由以下構成之群:丙烯酸甲基酯、丙烯酸丁基酯及丙烯酸乙基-2-己基酯以及其混合物,
- 至少一種熱塑性聚合物,其較佳選自由以下構成之群:聚醯胺、聚酯、聚碳酸酯、伸苯基多硫化物、聚縮醛及其混合物。
根據此實施例,本發明之共聚物較佳包含至少一個衍生自乙烯之單元及至少一個衍生自丙烯酸丁基酯之單元。
根據此實施例,熱塑性聚合物較佳係選自由以下構成之群:聚醯胺、聚酯及聚碳酸酯、伸苯基多硫化物、聚縮醛及其混合物,具體而言聚醯胺。
因此,本發明之熱塑性組合物優先包含:
- 至少一種熱塑性聚合物,其係選自由聚醯胺構成之群,
- 至少一種熔體流動指數(MFI)大於或等於50 g/10分鐘、較佳在300 g/10分鐘至600 g/10分鐘範圍內之乙烯及丙烯酸丁基酯之共聚物,該共聚物係藉由在高壓下在管狀反應器中實施之自由基共聚合獲得,其含量相對於該組合物之總重量係在0.1 wt.%至20 wt.%範圍內。
製備組合物之製程
本發明之另一目標亦係關於用於製備如先前所定義之熱塑性組合物之製程,其包含至少一個混合以下各項之步驟:
- 一或多種熱塑性聚合物,及
- 一或多種熔體流動指數(MFI)大於或等於50 g/10分鐘之乙烯及丙烯酸酯共聚物,該(等)共聚物係藉由在高壓下在管狀反應器中之自由基共聚合製程獲得,其含量相對於混合物之總重量計算係在0.1 wt.%至20 wt.%範圍內。
共聚物之熔體流動指數(MFI)係在2160 g之負荷下在190℃之溫度下量測。
乙烯及丙烯酸酯共聚物及熱塑性聚合物係如先前所闡述。
較佳地,乙烯及丙烯酸酯共聚物之含量可相對於混合物之總重量自0.25 wt.%至20 wt.%變化,優先地其含量在1 wt.%至10 wt.%範圍內。
較佳地,熱塑性聚合物之含量可相對於組合物之總重量自99.9 wt.%至10 wt.%變化,優先地其含量在99 wt.%至40 wt.%範圍內,且更優先地其含量在80 wt.%至50 wt.%範圍內。
有利地,混合步驟係將乙烯及丙烯酸酯共聚物及熱塑性聚合物擠出之步驟。
因此,可獲得本發明之組合物,其為呈顆粒或粉末形式之固體。
較佳地,混合步驟在超出欲改質基質之熔點且低於降解點之溫度下進行。
本發明之方法使得可獲得可為呈顆粒或粉末形式之固體之熱塑性組合物,其意欲用於部件製備之成形或轉變程序中。
組合物之用途
本發明之熱塑性組合物用於製備部件。
特定而言,該熱塑性組合物用於製造部件之全部或一部分。
較佳地,該熱塑性組合物用於部件之擠出或注射模製。
更優先地,該熱塑性組合物用於部件之注射模製。
部件
本發明亦係關於自如先前所定義之熱塑性組合物製備之部件。
特定而言,該部件之全部或一部分係自如先前所定義之熱塑性組合物獲得。
如本發明中所使用,由此製備之部件可涉及製成部件或半製成部件。
特定而言,半製成部件對應於可經歷一或多種額外處理以製備製成部件之產品。
舉例而言,半製成部件可選自由以下構成之群:板、型材或光纖。
製成部件可選自由注射或擠出部件構成之群。
較佳地,自熱塑性組合物製備之部件係選自由注射部件構成之群。
換言之,該部件可藉由下文所呈現之注射模製製程來獲得。
部件有利地具有令人滿意之機械性質、具體而言衝擊強度。
有利地,部件能夠藉由將本發明之熱塑性組合物擠出或注射至模具中、具體而言藉由注射至模具中來獲得。
特定而言,部件可用於電子、電腦、電器用品、汽車或電氣工業領域中。
因此,本發明亦係關於如上文所定義之部件之用途,其用於電子、電腦、電器用品、汽車及電氣工業領域中。
注射模製製程
特定而言,部件可藉助注射模製製程來產生。
該製程使用包含以下之注射單元:材料輸入口、至模具之材料輸出口及一或多個迫使材料進入材料輸入口與輸出口之間的器件。
該方法包含以下步驟:
- 將如先前所闡述呈固體形式之熱塑性組合物***至注射單元之輸入口之步驟,
- 迫使該組合物在高於該組合物之熔點之溫度下進入注射單元中之步驟,
- 在注射單元之輸出口將該熱熔融熱塑性組合物注射至模具中之步驟。
由此注射模製製程使得可獲得本發明之部件。
以下實例用於說明本發明,然而實質上並非具有限制性。
實例
產品A:直鏈聚醯胺-6 (Domamid® 27,由Domo Chemicals, Italy銷售之產品)
產品B1:由乙烯及丙烯酸丁基酯構成之共聚物,其包含65 wt.%乙烯,流動指數為320 g/10分鐘且係在高壓釜反應器中製備(Lotryl® 35BA320,由Arkema France銷售)。
產品B2:由乙烯及丙烯酸丁基酯構成之共聚物,其包含65 wt.%之乙烯,流動指數為320 g/10分鐘且係在管狀反應器中製備(Lotryl® T 35BA320T,由Arkema France銷售)。
組合物(1)至(3)係藉由擠出製程以表1之比率將各成分混合來製備。擠出係在直徑為16 mm且L/D比率為25之雙螺桿同向旋轉擠出機(Haake PTW16/25)中在4 kg/小時之速率下以250 rpm之螺桿速度來進行。混合物之最大溫度為260℃。然後乾燥由此獲得之組合物以達成< 0.08%之水分率。
然後藉助Krauss Maffei 60-210 B1型注射器壓機將組合物在260℃之溫度下注射至在40℃之溫度下調控之模具中。使用兩個模具。第一模具獲得80 mm × 10 mm × 4 mm之棒,及第二螺旋模具(2 mm)。
在23℃及50%相對濕度(RH)下調節80 × 10 × 4棒後,根據標準ISO 179 1eA來量測衝擊強度性質。韌性值(以kJ/m²給出)愈高,衝擊強度愈佳。該等性質係在環境溫度(23℃)下及在寒冷(-30℃)時量測。所獲得之值報告於表1中。
使用2 mm厚之螺旋模具以及1200巴之保持壓力來量測流動性質。流動長度值(以毫米給出)愈高,流動愈佳。所獲得之值報告於表1中。
表1:基於 PA6 之組合物
相對於利用僅含有聚醯胺(產品A)之組合物獲得之部件,可觀察到利用含有聚醯胺及在管狀反應器中製備的乙烯及丙烯酸酯共聚物(產品B2)之組合物(組合物3)獲得之部件在環境溫度(23℃)下以及在寒冷(-30℃)時之衝擊強度具有顯著改良。
同樣地,相對於僅包含聚醯胺(產品A)之熱塑性組合物(組合物1),在包含在管狀反應器中製備的乙烯及丙烯酸酯共聚物(產品B2)之熱塑性組合物(組合物3)中觀察到流動之淨改良。
此外,相對於利用含有聚醯胺及在高壓釜反應器中製備的乙烯及丙烯酸酯共聚物(產品B1)之組合物(組合物2)獲得的部件,注意到利用含有聚醯胺及在管狀反應器中製備的乙烯及丙烯酸酯共聚物(產品B2)之組合物(組合物3)獲得的部件之衝擊強度具有顯著改良。
其結果為,使用在管狀反應器中製備的乙烯及丙烯酸酯共聚物使得可改良含有聚醯胺之熱塑性組合物之流動以及自此一組合物獲得之部件之衝擊強度。
Claims (15)
- 一種熔體流動指數(MFI)大於或等於50g/10分鐘之乙烯及丙烯酸酯共聚物之用途,該共聚物係藉由在高壓下在管狀反應器中實施之自由基共聚合製程獲得,其用於調整熱塑性組合物之熔體流變性;該熔體流動指數(MFI)係在2160g之負荷下在190℃之溫度下量測。
- 如請求項1之用途,其中該乙烯及丙烯酸酯共聚物具有自300g/10分鐘至600g/10分鐘變化之熔體流動指數(MFI)。
- 如請求項1或2之用途,其中該丙烯酸酯係選自由以下構成之群:(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基烷基酯及包含環氧基之(甲基)丙烯酸酯。
- 如請求項1或2之用途,其中該丙烯酸酯係選自由以下構成之群:丙烯酸甲基酯、丙烯酸丁基酯、丙烯酸乙基-2-己基酯或其混合物。
- 如請求項1或2之用途,其中該乙烯及丙烯酸酯共聚物係乙烯及丙烯酸丁基酯之共聚物。
- 如請求項1或2之用途,其中相對於該共聚物之總重量,該乙烯之重量含量自50wt.%至95wt.%變化。
- 如請求項1或2之用途,其中相對於該共聚物之總重量,該丙烯酸酯之重量含量自5wt.%至50wt.%變化。
- 如請求項1或2之用途,其用於增加熱塑性組合物之熔體流動性。
- 一種熱塑性組合物,其包含:至少一種熱塑性聚合物,至少一種如請求項1至7中任一項所定義之乙烯及丙烯酸酯共聚物,其含量相對於該組合物之總重量計算係在0.1wt.%至20wt.%範圍內。
- 如請求項9之組合物,其中該熱塑性聚合物係選自由以下構成之群:聚醯胺、聚酯、聚碳酸酯、伸苯基多硫化物、聚縮醛及其混合物。
- 如請求項10之組合物,其中該熱塑性聚合物係聚醯胺。
- 一種製備如請求項9至11中任一項之組合物之方法,其中該方法包含至少一個混合以下各項之步驟:至少一種熱塑性聚合物,及至少一種如請求項1至7中任一項所定義之乙烯及丙烯酸酯共聚物,其含量相對於混合物之總重量計算係在0.1wt.%至20wt.%範圍內。
- 如請求項12之方法,其中該混合步驟係擠出步驟。
- 一種如請求項9至11中任一項之熱塑性組合物之用途,其用於製備部件。
- 如請求項14之熱塑性組合物之用途,其用於部件之擠出或注射模製。
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