TWI811924B - 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、包含其之成形體、片材及發泡體 - Google Patents
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Abstract
本發明之目的在於提供一種彎曲模數、耐熱性、耐候性及發泡均勻性優異之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、以及包含其之成形體、片材及發泡體。
本發明之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物包含3.0質量%以上且未達11.0質量%之乙酸乙烯酯單元及乙烯單元，且藉由使用下述式1對利用脈衝NMR固體回波(Solid Echo)法所測得之80℃下之自由運動衰減(M(t))進行擬合來進行三成分近似時，運動性最低之成分(α)之組成分率為28.0%以上36.0%以下，運動性最高之成分(γ)之弛豫時間(Tγ)為375μs以上且未達600μs。
(M(t))=α‧exp{(-1/1.5)(t/Tα)1.5}+β‧exp(-t/Tβ)+γ‧exp(-t/Tγ) 式1
[α：運動性最低之成分(α)之組成分率(%)；Tα：成分(α)之弛豫時間(msec)；β：中間之運動成分(β)之組成分率(%)；Tβ：成分(β)之弛豫時間(msec)；γ：運動性最高之成分(γ)之組成分率(%)；Tγ：成分(γ)之弛豫時間(msec)；t：觀測時間(msec)]
Description
本發明係關於一種乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、包含其之成形體、片材及發泡體。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物由於柔軟性、機械強度、電絕緣性、耐候性、耐久性等性能優異，故作為隔熱材料或緩衝材料等而用於廣泛之產業領域，亦用作例如電子機器或車載零件之緩衝材料、彩色錐體(Color cone)等。
作為使用有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之發泡體，例如於專利文獻1中提出有一種即便為厚度較薄之發泡片材，柔軟性及機械強度亦均良好的發泡片材。
[專利文獻1]國際公開第2018/181498
近年來，隨著乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之使用領域之擴大，市場要求其具有更高之性能。作為其所需性能之具體內容，在車載零件等用途中，要求為發泡體之同時剛性仍較高。另一方面，在此種用途中，還要求在具有較高剛性之同時，即便在夏季之高溫環境下，耐熱性或耐候性仍較高，且形成發泡體時之發泡均勻性優異。
然而，專利文獻1中所記載之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物係乙酸乙烯酯含量相對較高者，雖柔軟性優異，但彎曲模數等剛性方面還存在改善之餘地。進而，未特別揭示在具有較高剛性之同時，即便在夏季之高溫環境下，耐熱性或耐候性仍較高，且形成發泡體時之發泡均勻性優異的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
本發明係鑒於上述問題點而成者，其目的在於提供一種彎曲模數、耐熱性、耐候性及發泡均勻性優異之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、以及包含其之成形體、片材及發泡體。
本發明人等為了解決上述課題而進行了銳意研究。結果發現，藉由結晶部相對較多且非晶部之分子鏈之運動性較低之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，能夠解決上述課題，從而完成本發明。
即，本發明如下所述。
一種乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其包含3.0質量%以上且未達11.0質量%之乙酸乙烯酯單元，且包含乙烯單元，且藉由使用下述式1對利用脈衝NMR(Nuclear Magnetic Resonance，核磁共振)固體回波法所測得之80℃下之自由運動衰減(M(t))進行擬合而進行三成分近似時，運動性最低之成分(α)之組成分率為28.0%以上36.0%以下，運動性最高之成分(γ)之弛豫時間(Tγ)為375μs以上且未達600μs。
(M(t))=α‧exp{(-1/1.5)(t/Tα)1.5}+β‧exp(-t/Tβ)+γ‧exp(-t/Tγ) 式1
[α：運動性最低之成分(α)之組成分率(%)；Tα：成分(α)之弛豫時間(msec)；β：中間之運動成分(β)之組成分率(%)；Tβ：成分(β)之弛豫時間(msec)；γ：運動性最高之成分(γ)之組成分率(%)；Tγ：成分(γ)之弛豫時間(msec)；t：觀測時間(msec)]
如[1]所記載之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其分子量分佈(Mw/Mn)為3.7以上7.0以下。
如[1]或[2]所記載之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其熔體流動速率為0.3g/10min以上5.0g/10min以下。
如[1]至[3]中任一項所記載之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其熔融伸長
率為5.0m/min以上30.0m/min以下。
一種成形體，其包含如[1]至[4]中任一項所記載之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
一種發泡體，其包含如[1]至[4]中任一項所記載之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
一種片材，其包含如[1]至[4]中任一項所記載之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
根據本發明，可提供一種彎曲模數、耐熱性、耐候性及發泡均勻性優異之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、包含其之成形體、片材及發泡體。
以下，對本發明之實施方式(以下，稱為「本實施方式」)進行詳細說明，但本發明並不限定於此，可於不脫離其主旨之範圍內進行各種變化。
本實施方式之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物包含3.0質量%以上且未達11.0質量%之乙酸乙烯酯單元，且包含乙烯單元，且藉由使用下述式1對利用
脈衝NMR固體回波法所測得之80℃下之自由運動衰減(M(t))進行擬合而進行三成分近似時，運動性最低之成分之組成分率(α)為28.0%以上36.0%以下，運動性最高之成分之弛豫時間(Tγ)為375μs以上且未達600μs。
(M(t))=α‧exp{(-1/1.5)(t/Tα)1.5}+β‧exp(-t/Tβ)+γ‧exp(-t/Tγ) 式1
[α：運動性最低之成分(α)之組成分率(%)；Tα：成分(α)之弛豫時間(msec)；β：中間之運動成分(β)之組成分率(%)；Tβ：成分(β)之弛豫時間(msec)；γ：運動性最高之成分(γ)之組成分率(%)；Tγ：成分(γ)之弛豫時間(msec)；t：觀測時間(msec)]
本發明人等進行銳意研究後得知，藉由使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物包含相對較多之結晶部且非晶部之分子鏈之運動性較低，使得彎曲模數、耐熱性、耐候性及發泡均勻性進一步提高。其理由並無特別限制，認為彎曲模數及耐熱性得到提高係由於結晶部較多。
又，關於發泡性，若分支過多，則有熔融張力較高而無法均勻發泡之傾向。另一方面，若分支過少，則有發泡時微胞破裂而形成連續氣泡之傾向。因此，認為藉由使非晶部之分子鏈之運動性較低，即控制分支為固定量，能夠獲得發泡均勻且連續氣泡較少之良好發泡體。
關於耐候性，通常有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之乙酸乙烯酯單元之含量越低，則耐候性越下降之傾向，但於乙酸乙烯酯單元之含量較低之情形時，容易自分支部分奪氫而導致劣化發展，因此有分支越多，則耐候性越
下降之傾向。因此，認為藉由使非晶部之分子鏈之運動性較低，即分支較少，即便是乙酸乙烯酯含量較低之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，耐候性仍會提高。
於本實施方式中，藉由脈衝NMR來規定乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中所含之結晶部之量及非晶部中之運動性。脈衝NMR係使聚合物鏈中之氫原子之各自旋在磁場中配向而測定自旋-自旋弛豫時間，能夠根據弛豫時間來進行對象之定性、定量分析。於分子運動性較高之情形時，有弛豫時間變長之傾向，藉此可對乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之分子鏈之流動性進行評價。
關於脈衝NMR，於試樣中混合存在有運動性不同之複數種成分之情形時，能夠藉由進行波形處理來求出各成分之比率或弛豫時間。例如，藉由將利用脈衝NMR而獲得之自由感應衰減擬合為運動性最低之成分(α)、中間之運動成分(β)及運動性最高之成分(γ)之三成分，能夠瞭解各運動性成分之含有比率、或各運動性成分之流動性(弛豫時間)。
此處，可認為運動性最低之成分(α)對應於結晶部，運動性最高之成分(γ)對應於非晶部，中間之運動成分(β)對應於受到高速之非晶部。因此，可藉由成分(α)之量來表示結晶部之量，且可藉由成分(γ)之弛豫時間來表示非晶部中之運動性。
以下，對本實施方式之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物進行詳細說明。
於本實施方式中，使用下述式1對利用脈衝NMR固體回波法所測得之80℃下之自由感應衰減(M(t))進行三成分近似擬合。藉此，可分別對乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中之運動性最低之成分(α)、中間之運動成分(β)及運動性最高之成分(γ)之量、以及弛豫時間(運動性)進行評價。
M(t)=α‧exp{(-1/1.5)(t/Tα)1.5}+β‧exp(-t/Tβ)+γ‧exp(-t/Tγ) 式1
α：運動性最低之成分(α)之組成分率(%)
Tα：成分(α)之弛豫時間(msec)
β：中間之運動成分(β)之組成分率(%)
Tβ：成分(β)之弛豫時間(msec)
γ：運動性最高之成分(γ)之組成分率(%)
Tγ：成分(γ)之弛豫時間(msec)
t：觀測時間(msec)
運動性最低之成分(α)之組成分率為28.0%以上36.0%以下，較佳為29.0%以上35.0%以下，更佳為30.0%以上34.0%以下。藉由使成分(α)之組成分率為28.0%以上，使得彎曲模數與耐熱性變得優異。又，藉由使成分(α)之組成分率為36.0%以下，有耐候性與發泡均勻性之均衡變得優異之傾向。
成分(α)之弛豫時間(Tα)並無特別限定，以較佳為5μsec以上30μsec
以下、更佳為7μsec以上20μsec以下、進而較佳為10μsec以上15μsec以下之範圍為宜。
中間之運動成分(β)之組成分率並無特別限定，以30.0%以上50.0%以下、較佳為35.0%以上48.0%以下、更佳為40.0%以上47.0%以下之範圍為宜。
成分(β)之弛豫時間(Tβ)並無特別限定，以較佳為50μsec以上130μsec以下、更佳為60μsec以上120μsec以下、進而較佳為70μsec以上110μsec以下之範圍為宜。
運動性最高之成分(γ)之組成分率較佳為23.0%以上29.0%以下，更佳為24.0%以上27.5%以下，進而較佳為25.0%以上26.0%以下。藉由使成分(γ)之組成分率處於上述範圍內，非晶部相對減少，有彎曲模數與耐熱性變得優異之傾向。
成分(γ)之弛豫時間(Tγ)為375μs以上且未達600μs，較佳為400μs以上575μs以下，較佳為425μs以上550μs以下。藉由使弛豫時間(Tγ)處於上述範圍內，有耐候性及發泡均勻性之均衡變得優異之傾向。
作為將成分(α)~(γ)之組成分率及弛豫時間(Tα)~(Tγ)調整至上述範圍內之方法，並無特別限制，例如可例舉調整鏈轉移劑之種類及添加量之方法。一般而言，藉由使用鏈轉移劑，有導入至乙烯-乙酸乙烯酯共聚物
中之長鏈分支鏈減少之傾向。
另一方面，由於具有雙鍵之α-烯烴亦與鏈轉移劑一起作為共聚單體發揮作用，故若使用具有雙鍵之α-烯烴，則會於分子鏈中導入烷基短鏈分支。若導入烷基短鏈分支，則會阻礙結晶化，因此，其結果，有結晶部減少之傾向。因此，藉由以特定量使用除具有雙鍵之α-烯烴以外之鏈轉移劑，能夠將成分(α)~(γ)之組成分率及弛豫時間(Tα)~(Tγ)調整至上述範圍內。
又，作為將成分(α)~(γ)之組成分率及弛豫時間(Tα)~(Tγ)調整至上述範圍內之其他方法，並無特別限定，例如可例舉在如將未反應原料加以循環再利用之反應方式中，調整該循環再利用之未反應原料之鏈轉移劑之組成的方法。由於將未反應原料加以循環再利用，使得原料中聚集鏈轉移常數較低之未反應之鏈轉移劑，使得導入至乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中之長鏈分支鏈增多。例如，於使用如包含正丁烷與異丁烷之鏈轉移劑之情形時，正丁烷與異丁烷之鏈轉移常數之差雖很小，但認為由於加以循環再利用而聚集鏈轉移常數較低之正丁烷，使得導入至乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中之分支鏈增多。
因此，作為用於達成鏈轉移劑之組成條件之方法，並無特別限定，可將高壓分離器所回收到之氣體之一部分向系統外滲出，以減少由於加以循環再利用而聚集之鏈轉移常數較低之未反應原料之量，藉此抑制分支鏈之增多，從而將各成分之組成分率及弛豫時間調整至上述範圍內。
又，作為用於達成鏈轉移劑之組成條件之其他方法，並無特別限定，可例舉將***罐(drain pot)之溫度變為高溫之方法，該***罐通常用於自高壓分離器所回收到之氣體中去除低分子量成分。通常為了有效率地去除低分子量成分而進行低溫化，但考慮藉由減弱***罐之冷卻，使***罐之溫度變為高溫，而選擇性地高效率地去除鏈轉移劑之高沸點成分，從而調整鏈轉移劑之比率的方法。例如，於使用如包含正丁烷與異丁烷般之鏈轉移劑之情形時，藉由使***罐之溫度變為高溫，可選擇性地高效率地去除沸點高於異丁烷之正丁烷。
又，作為將成分(α)~(γ)之組成分率及弛豫時間(Tα)~(Tγ)調整至上述範圍內之其他方法，並無特別限定，例如可例舉對管狀反應器後之壓力剛下降後之配管進行冷卻之方法。藉由對管狀反應器後之壓力剛下降後之配管進行冷卻，可抑制因逆焦耳-湯姆森效應(Joule-thomson effect)所造成之溫度急劇上升，抑制因反咬(backbiting)反應而生成之作為阻礙結晶化之因素之短鏈分支。
更加具體而言，脈衝NMR可利用實施例中所記載之方法來進行測定。
本實施方式之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之分子量分佈(Mw/Mn)較佳為3.7以上7.0以下，更佳為4.0以上6.5以下，進而較佳為4.3以上6.0以下。
藉由使分子量分佈(Mw/Mn)處於上述範圍內，有發泡均勻性變得更加優異之傾向。
分子量分佈(Mw/Mn)可利用聚合溫度或聚合壓力等來進行調整。又，關於分子量分佈(Mw/Mn)之測定方法，可利用凝膠滲透層析法(以下，亦稱為「GPC」)進行測定，基於使用市售之單分散聚苯乙烯所製得之校準曲線而求出。更加具體而言，可利用實施例中所記載之方法來進行測定。
本實施方式之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之熔體流動速率較佳為0.3g/10min以上5.0g/10min以下，更佳為0.3g/10min以上3.0g/10min以下，進而較佳為0.3g/10min以上1.0g/10min以下。藉由使熔體流動速率處於上述範圍內，有所獲得之成形體等之彎曲模數及發泡均勻性之均衡變得更加優異之傾向。
作為調整乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之熔體流動速率之方法，並無特別限制，例如可例舉：於使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物聚合時，調整反應溫度及/或反應壓力、或者鏈轉移劑之種類或量等之方法。更加具體而言，於使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物聚合時，若提高反應溫度，則有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之熔體流動速率變大之傾向，若提高反應壓力，則有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之熔體流動速率變小之傾向，若提高鏈轉移劑之量，則有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之熔體流動速率變大之傾向。
熔體流動速率可依據JIS K7210：1999標準D(溫度=190℃、負載=2.16kg)來進行測定。
本實施方式之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之熔融伸長率較佳為5.0m/min以上30.0m/min以下，更佳為6.0m/min以上22.5m/min以下，進而較佳為7.0m/min以上15.0m/min以下。藉由使熔融伸長率處於上述範圍內，有發泡均勻性變得更加優異之傾向。
作為調整乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之熔融伸長率之方法，可例舉：於使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物聚合時，利用反應溫度及/或反應壓力及/或鏈轉移劑之種類或量來進行調整之方法。又，熔融伸長率可利用實施例中所記載之方法來進行測定。
乙酸乙烯酯單元之含量相對於乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之總量而言，為3.0質量%以上且未達11.0質量%，較佳為3.5質量%以上9.0質量%以下，更佳為4.0質量%以上6.0質量%以下。藉由使乙酸乙烯酯單元之含量處於上述範圍內，使得所獲得之成形體等之彎曲模數、耐熱性及耐候性之均衡優異。
作為調整乙酸乙烯酯單元之含量之方法，並無特別限制，例如可例
舉如下方法等：適當地調整使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物聚合之步驟中之乙酸乙烯酯單體之添加量、或聚合溫度、聚合壓力。
再者，關於乙酸乙烯酯單元之含量，可依據JIS K7192：1999，作為基準試驗法，藉由皂化與電位差滴定製成校準曲線，作為對照試驗法，藉由紅外分光法進行乙酸乙烯酯換算，從而進行測定。具體而言，可利用後述實施例中所記載之方法來進行測定。
乙烯單元之含量相對於乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之總量而言，較佳為超過89.0質量%且為97.0質量%以下，更佳為91.0質量%以上96.5質量%以下，進而較佳為94.0質量%以上96.0質量%以下。藉由使乙烯單元之含量處於上述範圍內，有所獲得之成形體等之彎曲模數、耐熱性及耐候性之均衡變得優異之傾向。
本實施方式之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物亦可包含除乙烯單元、乙酸乙烯酯單元以外之單體單元。作為其他單體單元，並無特別限制，例如可例舉來自丙烯、丁烷等之單元。
本實施方式之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物亦可使用將2種以上之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以任意比率乾摻、或熔融摻混而成者。於使用2種以上之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之情形時，較佳為該等樹脂整體中之乙酸乙烯酯單元之含量等為上述範圍。
本實施方式之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物並無特別限制，例如可於加壓加溫下，在聚合起始劑之存在下，使乙烯與乙酸乙烯酯聚合而獲得乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。聚合系統中亦可視需要添加鏈轉移劑。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之聚合方式並無特別限制，例如可例舉：高壓釜方式、管狀方式。其中，較佳為使用具有較長之環狀結構之管狀反應器。藉由使用管狀反應器，可在上游至下游之各區域內，適當地調整聚合溫度等。
平均聚合溫度較佳為150℃以上280℃以下，更佳為180℃以上260℃以下。又，平均聚合壓力較佳為100MPa以上350MPa以下，更佳為120MPa以上270MPa以下，進而較佳為180MPa以上260MPa以下。
再者，反應器亦可具有複數個供饋送乙烯、乙酸乙烯酯及聚合起始劑之部位。
向反應器供給之乙烯與乙酸乙烯酯可為氣體狀，亦可為液體狀。
作為聚合起始劑，並無特別限制，例如可例舉：過氧化物等自由基產生劑等。作為過氧化物等自由基產生劑，並無特別限制，例如可例舉：過氧化-2-乙基己酸第三丁酯、過氧化乙酸第三丁酯、過氧化特戊酸第三
丁酯、二第三丁基過氧化物等。
作為鏈轉移劑，並無特別限制，例如可例舉：甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇等醇類；乙烷、丙烷、丙烯、丁烷、1-丁烯、2-丁烯等烷烴類或烯烴類；丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、3-己酮、二異丁基酮、甲基異丙基酮、甲醛、乙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、異戊醛等酮類或醛類。
其中，較佳為使用由鏈轉移反應之速度常數與增長反應之速度常數的比所表示之鏈轉移常數處於特定範圍內之鏈轉移劑。鏈轉移劑之鏈轉移常數較佳為0.0020以上0.010以下，更佳為0.0030以上0.008以下，進而較佳為0.0035以上0.006以下。藉由使用具有此種鏈轉移常數之鏈轉移劑，容易將成分(α)~(γ)之組成分率及弛豫時間(Tα)~(Tγ)、尤其是成分(α)之組成分率及弛豫時間(Tγ)調整至上述範圍內。再者，上述鏈轉移常數係1350atm、130℃下之值。
作為具有上述鏈轉移常數之鏈轉移劑，可例舉：正丁烷、異丁烷等。
鏈轉移劑之使用量相對於導入至反應器中之乙烯而言，較佳為0.1mol%以上4.0mol%以下，更佳為0.5mol%以上4.0mol%以下，進而較佳為1.5mol%以上3.0mol%。藉由使鏈轉移劑之使用量處於上述範圍內，容易將成分(α)~(γ)之組成分率及弛豫時間(Tα)~(Tγ)、尤其是成分(α)之
組成分率及弛豫時間(Tγ)調整至上述範圍內。
關於聚合時之鏈轉移劑之組成，宜使異丁烷之組成為40%以上、較佳為50%以上、更佳為60%以上。藉由如此調整鏈轉移劑之組成，容易將成分(α)~(γ)之組成分率及弛豫時間(Tα)~(Tγ)、尤其是成分(α)之組成分率及弛豫時間(Tγ)調整至上述範圍內。
管狀反應器後之壓力剛下降後之配管較佳為冷卻至30℃以上200℃以下，更佳為冷卻至60℃以上180℃以下，進而較佳為冷卻至120℃以上160℃以下，藉此容易將成分(α)~(γ)之組成分率及弛豫時間(Tα)~(Tγ)、尤其是成分(α)之組成分率及弛豫時間(Tγ)調整至上述範圍內。
如上所述聚合而成之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物較佳為利用高壓分離器分離成聚合物與氣體。所提取之氣體在中途之***罐中去除低分子量成分等，乙烯、乙酸乙烯酯與鏈轉移劑等之殘氣亦可向多段壓縮機入口輸送而供聚合再利用。殘氣較佳為向系統外滲出並加以廢棄。
***罐較佳為冷卻至30℃以上200℃以下，更佳為冷卻至60℃以上180℃以下，進而較佳為冷卻至130℃以上160℃以下，藉此容易將成分(α)~(γ)之組成分率及弛豫時間(Tα)~(Tγ)、尤其是成分(α)之組成分率及弛豫時間(Tγ)調整至上述範圍內。
高壓分離器滲出(HPR滲出)較佳為200kg/hr以上600kg/hr以下，更
佳為300kg/hr以上600kg/hr以下，更佳為300kg/hr以上600kg/hr以下。藉由使HPR滲出處於上述範圍內，容易將成分(α)~(γ)之組成分率及弛豫時間(Tα)~(Tγ)、尤其是成分(α)之組成分率及弛豫時間(Tγ)調整至上述範圍內。
接著，高壓分離器所分離出之聚合物較佳為導入至低壓分離器中，進而分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。
以如上方式聚合並與原料分離而獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物較佳為利用擠出機造粒成顆粒狀。
利用擠出機使乙烯-乙酸乙烯酯共聚物成為顆粒之後，亦可將顆粒貯存於儲倉內。
本實施方式之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物還可視需要包含例如抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、抗靜電劑、防霧劑、著色顏料等公知之添加劑。
作為抗氧化劑，並無特別限定，例如可例舉：2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚、季戊四醇四[3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯等酚系抗氧化劑；三(2,4-二第三丁基苯基)亞磷酸酯、四(2,4-二第三丁基苯基)-4,4-聯伸苯基-二亞磷酸酯等磷系抗氧化劑；6-第三丁基-4-[3-(2,4,8,10-四-第三丁基二苯[d,f][1,3,2]二氧雜
磷雜環庚烯-6-基-氧基)丙基]-鄰甲酚等磷/酚系抗氧化劑；硫代二丙酸二月桂酯等硫系抗氧化劑。
本實施方式之成形體包含上述之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。本實施方式之成形體並無特別限制，例如可藉由射出成形或擠出成形、延伸成形而獲得，可較好地用於各種用途。具體而言，並無特別限制，例如可例舉：電子機器或車載零件之緩衝材料、彩色錐體、人造草墊、汽車用擋泥板(mudguard)、擋泥罩、排水管等。又，還可用作纖維等。
本實施方式之片材包含上述之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。作為片材之製造方法，例如可例舉：T型模頭成形、吹脹成形、壓延成形、刮削(skive)成形等。尤其是較佳為T型模頭成形或擠出成形、吹脹成形。
本實施方式之片材可較好地用於汽車用擋泥板、擋泥罩。再者，「片材」係指厚度250μm以上之塑膠之薄板狀者。本實施方式之片材之厚度較佳為250μm以上，更佳為300μm~10mm，進而較佳為0.5~10mm。
本實施方式之發泡體包含上述之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。本實施方式之發泡體並無特別限制，例如可使用電子機器或車載零件之緩衝材料、發泡微粒子等而獲得，可較好地用於各種用途。
以下，使用實施例及比較例，對本發明進行更具體之說明。本發明並不受以下之實施例之任何限定。
依據JIS K7192：1999，作為基準試驗法，藉由皂化與電位差滴定，使用乙酸乙烯酯單元之含量已知之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之VAC基準試樣製成校準曲線，作為對照試驗法，利用紅外分光法來測定實施例及比較例中所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中之乙酸乙烯酯單元之含量(VA含量)。
首先，將以距離底部1cm之高度填充有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之樣品管，投入至以樣品管內溫成為40℃之方式進行設定之Bruker公司製造之TD-NMR裝置(型號：minispec mq20)中，按照下述所示之<升溫條件>使樣品管升溫。下述升溫條件所示之溫度係利用熱電偶對樣品之內溫進行測量所得之值。
步驟1：自40℃以10℃/min之速度升溫並於70℃下靜置13分鐘。
步驟2：自70℃以10℃/min之速度升溫並於80℃下靜置5分鐘。
按上述順序升溫結束後，按照下述所示之測定條件對樣品之自旋-自
旋弛豫時間(T2、本說明書中有時亦簡稱為「弛豫時間」)進行測定。
觀測核：1H
測定：T2
測定法：固體回波法
累計次數：256次
測定溫度：80℃
重複時間：3s
掃描時間：1ms
對於所獲得之自由運動衰減(M(t))，利用Bruker公司製造之解析程式解析軟體(TDNMR-A)，使用下述式1進行擬合，從而進行三成分近似。
M(t)=α‧exp{(-1/1.5)(t/Tα)1.5}+β‧exp(-t/Tβ)+γ‧exp(-t/Tγ) 式1
α：運動性最低之成分(α)之組成分率(%)
Tα：成分(α)之弛豫時間(msec)
β：中間之運動成分(β)之組成分率(%)
Tβ：成分(β)之弛豫時間(msec)
γ：運動性最高之成分(γ)之組成分率(%)
Tγ：成分(γ)之弛豫時間(msec)
t：觀測時間(msec)
藉由凝膠滲透層析法(GPC)測定，求出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)。將GPC測定所求出之重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)作為分子量分佈。GPC測定係按照下述所示之測定條件來進行。分子量校正係於東曹(股)製造之標準聚苯乙烯之MW(Molecular weight，分子量)為1,050~20,600,000之範圍之12處進行，將各標準聚苯乙烯之MW乘以係數0.43而作為聚乙烯換算分子量，由溶出時間與聚乙烯換算分子量之曲線製成一次校正直線，以確定重量平均分子量(Mw)、數量平均分子量(Mn)。
裝置：Polymer Char公司製造之GPC-IR
檢測器：Polymer Char公司製造之IR5
管柱：昭和電工(股)製造之UT-807(1根)與東曹(股)製造之GMHHR-H(S)HT(2根)串聯連接來使用
移動相：鄰二氯苯
管柱溫度：140℃
流量：1.0mL/分鐘
試樣濃度：16mg/8mL
試樣溶解溫度：140℃
試樣溶解時間：60分鐘
依據JIS K7210：1999標準D(溫度=190℃、負載=2.16kg)，測定乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之MFR。
使用東洋精機公司製造之具備直徑2.095mm、長度7.98mm之毛細管之Capillograph 1D，於190℃下使試樣充分熔解5分鐘之後，使活塞以6mm/min之固定活塞速度進行運轉。於190℃下擠出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，並以3m/min開始進行拉取，經過1分鐘之後以10m/min提高拉取速度，測定線料斷開時之伸長率作為熔融伸長率(ME)。
將厚度0.1mm之鋁板放置於厚度5mm之平滑鐵板上，進而於鋁板之上放置未經賽璐凡塗佈之厚度50μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜(東麗公司製造之Lumirror)。於其上放置縱200mm、橫200mm、厚度4.0mm之模具，於其中加入160g之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，於其上放置上述聚對苯二甲酸乙二酯膜，進而放置上述鋁板，進而放置上述鐵板。
將上述積層體放入至溫度調節為180℃之神藤金屬工業所公司製造之壓縮成形機(SFA-37)中，以180℃、0.1MPa進行180秒鐘預熱之後，進行5秒鐘排氣(10MPa)，以180℃、15MPa進行120秒鐘加壓。
加壓結束後，取出樣品，自取出起經過5秒鐘之後，放入至溫度調節為25℃之神藤金屬工業所公司製造之壓縮成形機(SFA-37)中，一面以25℃、10MPa加壓300秒鐘，一面進行冷卻，從而製得加壓片材。冷卻後，將自模具取出之加壓片材於溫度23℃、濕度50%之環境下靜置24小時以
上。
將上述成形體1沖裁為厚度4.0mm、長度80.0mm、寬度10.0mm，從而製得試片。依據JIS K7171：2008，使用島津公司製造之Autograph AG-X Refresh，以試驗速度2mm/min、支點間距離64mm測定乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之彎曲模數，並按照以下基準對彎曲模數進行評價。◎、○視為合格。
◎(優)：彎曲模數為150MPa以上
○(良)：彎曲模數為120MPa以上且未達150MPa
×(不良)：彎曲模數未達120MPa
將厚度0.1mm之鋁板放置於厚度5mm之平滑鐵板上，進而於鋁板之上放置未經賽璐凡塗佈之厚度50μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜(東麗公司製造之Lumirror)。於其上放置縱200mm、橫200mm、厚度0.6mm之模具，於其中加入24g之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，於其上放置上述聚對苯二甲酸乙二酯膜，進而放置上述鋁板，進而放置上述鐵板。
將上述積層體放入至溫度調節為180℃之神藤金屬工業所公司製造之壓縮成形機(SFA-37)中，以180℃、0.1MPa進行180秒鐘預熱之後，進行5秒鐘排氣(10MPa)，並以180℃、15MPa進行120秒鐘加壓。
加壓結束後，取出樣品，自取出起經過5秒鐘之後，放入至溫度調節為25℃之神藤金屬工業所公司製造之壓縮成形機(SFA-37)中，一面以25℃、10MPa加壓300秒鐘，一面進行冷卻，從而製得加壓片材。冷卻後，將自模具取出之加壓片材於溫度23℃、濕度50%之環境下靜置24小時以上。
關於上述成形體2，準備未照射試片與照射試片之2種。將未照射試片於溫度23℃、濕度50%之環境下靜置24小時以上。再者，將照射試片切成寬度70mm、長度150mm，並利用具備7.5kW之氙氣燈之Suga Test Instruments公司製造之氙氣燈耐候試驗機X75，照射測定波長300~400nm、照射照度60W/m2之紫外光720小時。此時，BPT(Black Panel Thermometer，黑板溫度計)溫度為83℃±2。照射結束之後，取出照射試片，於溫度23℃、濕度50%之環境下靜置24小時以上之後，測定照射試片之尺寸。耐熱性係使用初始試片之長度H0、照射後之試片之長度H1，藉由下述式2算出收縮率Hw，並根據以下基準進行評價。◎、○視為合格。
Hw[%]=(H0-H1)/H0×100 式2
◎(優)：收縮率Hw未達1%
○(良)：收縮率Hw為1%以上且未達2%
×(不良)：收縮率Hw為2%以上
對於未照射試片與照射試片，按照JIS K6783：1994之耐候性試片之尺寸進行沖裁，並使用Orientec公司製造之拉伸試驗機(TENSIRON(RTC-1310A))，以測定溫度25℃、拉伸速度500mm/分鐘進行拉伸，求出試片斷裂時標線間之伸長率。此時，去除標線外斷裂之試片，補充預備試片，以N=3進行測定。伸長率殘率Lw係使用初始標線間距離L0、未照射試片之標線間伸長率平均值L1及照射試片之標線間伸長率平均值L2，藉由下述式3算出。基於所獲得之伸長率殘率Lw，按照以下基準對耐候性進行評價。◎、○視為合格。
Lw[%]={[(L2-L0)/L0]/[(L1-L0)/L0]}×100 式3
◎(優)：伸長率殘率Lw為70%以上
○(良)：伸長率殘率Lw為50%以上且未達70%
×(不良)：伸長率殘率Lw未達50%
相對於乙烯-乙酸乙烯酯共聚物100質量份，加入2質量份之永和化成工業股份有限公司製造之無機系發泡劑(Polythlene EE275F)，藉由顆粒摻混機進行乾摻，並藉由住友公司製造之全電動射出成形機SE130DUZ-C360(缸體溫度設定為200℃、模具溫度設定為40℃)，以射出時間20秒鐘、冷卻時間30秒鐘製得100×100×2.0mm之平板試片(膜狀澆口)。◎、○視為合格。
針對上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系樹脂發泡體之平板試片，在距離澆口側末端5mm及距離流動末端側5mm之部位處切出剖面，使用光學顯微鏡(倍率10倍)，藉由肉眼進行目視觀察。
◎：距離澆口側末端5mm及距離流動末端側5mm之部位處之剖面之氣泡尺寸較均勻，且氣泡非相連狀態。
○：距離澆口側末端5mm及距離流動末端側5mm之部位處之剖面之氣泡尺寸觀察到些許不均，且氣泡非相連狀態。
×：距離澆口側末端5mm及距離流動末端側5mm之部位處之剖面之氣泡尺寸觀察到不均，且氣泡為相連狀態。
於管狀反應器中，相對於乙烯導入2.0mol%乙酸乙烯酯、1.6mol%鏈轉移劑，將平均聚合反應溫度設為240℃，將平均聚合反應壓力設為250MPa，並使用過氧化-2-乙基己酸第三丁酯與二第三丁基過氧化物作為聚合起始劑來進行聚合。又，管狀反應器後之壓力剛下降後之配管冷卻至150℃。聚合後導入至高壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，高壓分離器所回收到之氣體藉由冷卻至160℃之***罐而去除低分子量成分等，剩餘之乙烯、乙酸乙烯酯與丁烷等之未反應氣體以600kg/h向系統外滲出，其餘向多段壓縮機入口輸送而供聚合再利用。接著，導入至低壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，為了調整鏈轉移劑之量而追加添加之鏈轉移劑之原料組成係異丁烷35%、正丁烷65%，但反應器內進行聚合時之鏈轉移劑之組成係異丁烷60%、正丁
烷40%。將所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之熔融樹脂饋送至擠出機，藉由造粒獲得乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。利用上述所示之方法測定所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之物性及特性。將測定結果示於表1中。
於管狀反應器中，相對於乙烯導入2.0mol%乙酸乙烯酯、0.5mol%鏈轉移劑，將平均聚合反應溫度設為230℃，將平均聚合反應壓力設為220MPa，並使用過氧化-2-乙基己酸第三丁酯與二第三丁基過氧化物作為聚合起始劑來進行聚合。又，管狀反應器後之壓力剛下降後之配管冷卻至180℃。聚合後導入至高壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，高壓分離器所回收到之氣體藉由冷卻至160℃之***罐而去除低分子量成分等，剩餘之乙烯、乙酸乙烯酯與丁烷等之未反應氣體以600kg/h向系統外滲出，其餘向多段壓縮機入口輸送而供聚合再利用。接著，導入至低壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，為了調整鏈轉移劑之量而追加添加之鏈轉移劑之原料組成係異丁烷35%、正丁烷65%，但反應器內進行聚合時之鏈轉移劑之組成係異丁烷60%、正丁烷40%。將所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之熔融樹脂饋送至擠出機，藉由造粒獲得乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。利用上述所示之方法測定所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之物性及特性。將測定結果示於表1中。
於管狀反應器中，相對於乙烯導入1.2mol%乙酸乙烯酯、3.0mol%鏈轉移劑，將平均聚合反應溫度設為250℃，將平均聚合反應壓力設為210MPa，使用過氧化-2-乙基己酸第三丁酯與二第三丁基過氧化物作為聚
合起始劑來進行聚合。又，管狀反應器後之壓力剛下降後之配管冷卻至150℃。聚合後導入至高壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，高壓分離器所回收到之氣體藉由冷卻至160℃之***罐而去除低分子量成分等，剩餘之乙烯、乙酸乙烯酯與丁烷等之未反應氣體以600kg/h向系統外滲出，其餘向多段壓縮機入口輸送而供聚合再利用。接著，導入至低壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，為了調整鏈轉移劑之量而追加添加之鏈轉移劑之原料組成係異丁烷35%、正丁烷65%，但反應器內進行聚合時之鏈轉移劑之組成係異丁烷60%、正丁烷40%。將所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之熔融樹脂饋送至擠出機，藉由造粒獲得乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。利用上述所示之方法測定所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之物性及特性。將測定結果示於表1中。
於管狀反應器中，相對於乙烯導入4.0mol%乙酸乙烯酯、4.0mol%鏈轉移劑，將平均聚合反應溫度設為230℃，將平均聚合反應壓力設為260MPa，使用過氧化-2-乙基己酸第三丁酯與二第三丁基過氧化物作為聚合起始劑來進行聚合。又，管狀反應器後之壓力剛下降後之配管冷卻至150℃。聚合後導入至高壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，高壓分離器所回收到之氣體藉由冷卻至160℃之***罐而去除低分子量成分等，剩餘之乙烯、乙酸乙烯酯與丁烷等之未反應氣體以600kg/h向系統外滲出，其餘向多段壓縮機入口輸送而供聚合再利用。接著，導入至低壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，為了調整鏈轉移劑之量而追加添加之鏈轉移劑之原料組成係異丁烷35%、正
丁烷65%，但反應器內進行聚合時之鏈轉移劑之組成係異丁烷60%、正丁烷40%。將所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之熔融樹脂饋送至擠出機，藉由造粒獲得乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。利用上述所示之方法測定所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之物性及特性。將測定結果示於表1中。
於管狀反應器中，相對於乙烯導入1.5mol%乙酸乙烯酯、3.0mol%鏈轉移劑，將平均聚合反應溫度設為250℃，將平均聚合反應壓力設為250MPa，使用過氧化-2-乙基己酸第三丁酯與二第三丁基過氧化物作為聚合起始劑來進行聚合。又，管狀反應器後之壓力剛下降後之配管冷卻至180℃。聚合後導入至高壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，高壓分離器所回收到之氣體藉由冷卻至160℃之***罐而去除低分子量成分等，剩餘之乙烯、乙酸乙烯酯與丁烷等之未反應氣體以300kg/h向系統外滲出，其餘向多段壓縮機入口輸送而供聚合再利用。接著，導入至低壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，為了調整鏈轉移劑之量而追加添加之鏈轉移劑之原料組成係異丁烷28%、正丁烷52%、丙烯20%，但反應器內進行聚合時之鏈轉移劑之組成係異丁烷50%、正丁烷40%、丙烯10%。將所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之熔融樹脂饋送至擠出機，藉由造粒獲得乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。利用上述所示之方法測定所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之物性及特性。將測定結果示於表1中。
於管狀反應器中，相對於乙烯導入1.2mol%乙酸乙烯酯、3.0mol%鏈轉移劑，將平均聚合反應溫度設為250℃，將平均聚合反應壓力設為210MPa，使用過氧化-2-乙基己酸第三丁酯與二第三丁基過氧化物作為聚合起始劑來進行聚合。又，管狀反應器後之壓力剛下降後之配管冷卻至180℃。聚合後導入至高壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，高壓分離器所回收到之氣體藉由冷卻至130℃之***罐而去除低分子量成分等，剩餘之乙烯、乙酸乙烯酯與丁烷等之未反應氣體以300kg/h向系統外滲出，其餘向多段壓縮機入口輸送而供聚合再利用。接著，導入至低壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，為了調整鏈轉移劑之量而追加添加之鏈轉移劑之原料組成係異丁烷35%、正丁烷65%，但反應器內進行聚合時之鏈轉移劑之組成係異丁烷50%、正丁烷50%。將所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之熔融樹脂饋送至擠出機，藉由造粒獲得乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。利用上述所示之方法測定所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之物性及特性。將測定結果示於表1中。
於管狀反應器中，相對於乙烯導入2.0mol%乙酸乙烯酯、1.5mol%鏈轉移劑，將平均聚合反應溫度設為240℃，將平均聚合反應壓力設為250MPa，使用過氧化-2-乙基己酸第三丁酯與二第三丁基過氧化物作為聚合起始劑來進行聚合。又，在管狀反應器後之壓力剛下降後之配管未冷卻之情況下進行聚合之後，導入至高壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，高壓分離器所回收到之氣體藉由冷卻至100℃之***罐而去除低分子量成分等，剩餘之乙烯、乙酸乙烯酯與丁烷等之未反應
氣體以600kg/h向系統外滲出，其餘向多段壓縮機入口輸送而供聚合再利用。接著，導入至低壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，為了調整鏈轉移劑之量而追加添加之鏈轉移劑之原料組成係丙烯100%，反應器內進行聚合時之鏈轉移劑之組成亦係丙烯100%。將所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之熔融樹脂饋送至擠出機，藉由造粒獲得乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。利用上述所示之方法測定所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之物性及特性。將測定結果示於表1中。
於管狀反應器中，相對於乙烯導入2.0mol%乙酸乙烯酯、0.5mol%鏈轉移劑，將平均聚合反應溫度設為230℃，將平均聚合反應壓力設為220MPa，使用過氧化-2-乙基己酸第三丁酯與二第三丁基過氧化物作為聚合起始劑來進行聚合。又，在管狀反應器後之壓力剛下降後之配管未冷卻之情況下進行聚合之後，導入至高壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，高壓分離器所回收到之氣體藉由冷卻至100℃之***罐而去除低分子量成分等，剩餘之乙烯、乙酸乙烯酯與丁烷等之未反應氣體向多段壓縮機入口輸送而供聚合再利用。接著，導入至低壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，為了調整鏈轉移劑之量而追加添加之鏈轉移劑之原料組成係異丁烷35%、正丁烷65%，但反應器內進行聚合時之鏈轉移劑之組成係異丁烷20%、正丁烷80%。將所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之熔融樹脂饋送至擠出機，藉由造粒獲得乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。利用上述所示之方法測定所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之物性及特性。將測定結果示於表1中。
於管狀反應器中，相對於乙烯導入1.0mol%乙酸乙烯酯、5.0mol%鏈轉移劑，將平均聚合反應溫度設為250℃，將平均聚合反應壓力設為210MPa，使用過氧化-2-乙基己酸第三丁酯與二第三丁基過氧化物作為聚合起始劑來進行聚合。又，管狀反應器後之壓力剛下降後之配管冷卻至150℃。聚合後導入至高壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，高壓分離器所回收到之氣體藉由冷卻至160℃之***罐而去除低分子量成分等，剩餘之乙烯、乙酸乙烯酯與丁烷等之未反應氣體以600kg/h向系統外滲出，其餘向多段壓縮機入口輸送而供聚合再利用。接著，導入至低壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，為了調整鏈轉移劑之量而追加添加之鏈轉移劑之原料組成係異丁烷35%、正丁烷65%，但反應器內進行聚合時之鏈轉移劑之組成係異丁烷60%、正丁烷40%。將所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之熔融樹脂饋送至擠出機，藉由造粒獲得乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。利用上述所示之方法測定所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之物性及特性。將測定結果示於表1中。
於管狀反應器中，相對於乙烯導入4.0mol%乙酸乙烯酯、0.5mol%鏈轉移劑，將平均聚合反應溫度設為230℃，將平均聚合反應壓力設為260MPa，使用過氧化-2-乙基己酸第三丁酯與二第三丁基過氧化物作為聚合起始劑來進行聚合。又，在管狀反應器後之壓力剛下降後之配管未冷卻之情況下進行聚合之後，導入至高壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯
共聚物與氣體。再者，高壓分離器所回收到之氣體藉由冷卻至100℃之***罐而去除低分子量成分等，剩餘之乙烯、乙酸乙烯酯與丁烷等之未反應氣體以300kg/h向系統外滲出，其餘向多段壓縮機入口輸送而供聚合再利用。接著，導入至低壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，為了調整鏈轉移劑之量而追加添加之鏈轉移劑之原料組成係丙烯100%，反應器內進行聚合時之鏈轉移劑之組成亦係丙烯100%。將所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之熔融樹脂饋送至擠出機，藉由造粒獲得乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。利用上述所示之方法測定所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之物性及特性。將測定結果示於表1中。
於管狀反應器中，相對於乙烯導入5.0mol%乙酸乙烯酯、4.0mol%鏈轉移劑，將平均聚合反應溫度設為230℃，將平均聚合反應壓力設為270MPa，使用過氧化-2-乙基己酸第三丁酯與二第三丁基過氧化物作為聚合起始劑來進行聚合。又，管狀反應器後之壓力剛下降後之配管冷卻至150℃。聚合後導入至高壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，高壓分離器所回收到之氣體藉由冷卻至160℃之***罐而去除低分子量成分等，剩餘之乙烯、乙酸乙烯酯與丁烷等之未反應氣體以600kg/h向系統外滲出，其餘向多段壓縮機入口輸送而供聚合再利用。接著，導入至低壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，為了調整鏈轉移劑之量而追加添加之鏈轉移劑之原料組成係異丁烷35%、正丁烷65%，但反應器內進行聚合時之鏈轉移劑之組成係異丁烷60%、正丁烷40%。將所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之熔融樹脂饋送至擠出機，
藉由造粒獲得乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。利用上述所示之方法測定所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之物性及特性。將測定結果示於表1中。
於管狀反應器中，相對於乙烯導入1.2mol%乙酸乙烯酯、3.0mol%鏈轉移劑，將平均聚合反應溫度設為250℃，將平均聚合反應壓力設為210MPa，使用過氧化-2-乙基己酸第三丁酯與二第三丁基過氧化物作為聚合起始劑來進行聚合。又，管狀反應器後之壓力剛下降後之配管冷卻至180℃。聚合後導入至高壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，高壓分離器所回收到之氣體藉由冷卻至130℃之***罐而去除低分子量成分等，剩餘之乙烯、乙酸乙烯酯與丁烷等之未反應氣體向多段壓縮機入口輸送而供聚合再利用。接著，導入至低壓分離器中，分離成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與氣體。再者，為了調整鏈轉移劑之量而追加添加之鏈轉移劑之原料組成係異丁烷35%、正丁烷65%，但反應器內進行聚合時之鏈轉移劑之組成係異丁烷40%、正丁烷60%。將所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之熔融樹脂饋送至擠出機，藉由造粒獲得乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。利用上述所示之方法測定所獲得之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之物性及特性。將測定結果示於表1中。
本發明之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作為用於廣泛之產業領域之樹脂原料，具有產業上之可利用性。
Claims (8)
- 一種乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其包含3.0質量%以上且未達11.0質量%之乙酸乙烯酯單元，且包含乙烯單元，且藉由使用下述式1對利用脈衝NMR固體回波法所測得之80℃下之自由運動衰減(M(t))進行三成分近似擬合時，運動性最低之成分(α)之組成分率為28.0%以上36.0%以下，運動性最高之成分(γ)之弛豫時間(Tγ)為375μs以上且未達600μs；(M(t))=α‧exp{(-1/1.5)(t/Tα)1.5}+β‧exp(-t/Tβ)+γ‧exp(-t/Tγ) 式1[α：運動性最低之成分(α)之組成分率(%)；Tα：成分(α)之弛豫時間(msec)；β：中間之運動成分(β)之組成分率(%)；Tβ：成分(β)之弛豫時間(msec)；γ：運動性最高之成分(γ)之組成分率(%)；Tγ：成分(γ)之弛豫時間(msec)；t：觀測時間(msec)]。
- 如請求項1之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其分子量分佈(Mw/Mn)為3.7以上7.0以下。
- 如請求項1之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其熔體流動速率為0.3g/10min以上5.0g/10min以下。
- 如請求項2之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其 熔體流動速率為0.3g/10min以上5.0g/10min以下。
- 如請求項1至4中任一項之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其熔融伸長率為5.0m/min以上30.0m/min以下。
- 一種成形體，其包含如請求項1至5中任一項之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
- 一種發泡體，其包含如請求項1至5中任一項之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
- 一種片材，其包含如請求項1至5中任一項之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
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