TWI807595B - 空氣過濾器濾材、空氣過濾器濾材之製造方法、口罩用濾材、及褶襉狀口罩用濾材 - Google Patents

空氣過濾器濾材、空氣過濾器濾材之製造方法、口罩用濾材、及褶襉狀口罩用濾材 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種將壓力損失抑制得較低,同時為高性能、不易產生堵塞之空氣過濾器濾材、空氣過濾器濾材之製造方法、口罩用濾材、及褶襇狀口罩用濾材。 本發明之空氣過濾器濾材30具備氟樹脂多孔膜31及積層於氟樹脂多孔膜31之透氣性支持材32,氟樹脂多孔膜31於使空氣以5.3 cm/秒之流速通過時之壓力損失為80 Pa以下,利用壓力損失、及使用粒徑為0.1 μm之NaCl粒子所掌握之捕獲效率,藉由下式:PF值={-log((100-捕獲效率(%))/100)}/(壓力損失(Pa)/1000)所決定之PF值為20以上,厚度為10 μm以上,以5.3 cm/秒之流速連續通過包含個數中值粒徑為0.25 μm之聚α-烯烴粒子之空氣,於壓力損失上升250 Pa程度時上述聚α-烯烴粒子之保塵量為15.0 g/m 2以上。

Description

空氣過濾器濾材、空氣過濾器濾材之製造方法、口罩用濾材、及褶襉狀口罩用濾材
本發明係關於一種空氣過濾器濾材、空氣過濾器濾材之製造方法、口罩用濾材、及褶襇狀口罩用濾材。
一直以來,作為空氣過濾器,例如使用包含聚四氟乙烯(以下,有時稱為PTFE)之多孔膜(以下,有時稱為PTFE多孔膜)。與玻璃纖維製濾材相比,PTFE多孔膜基於在相同之壓力損失下進行比較時對灰塵之捕獲效率較高之方面而言,尤其適用於HEPA過濾器(High Efficiency Particulate Air Filter,高效率空氣微粒過濾器)或ULPA過濾器(Ultra low Penetration Air Filter,超低滲透空氣過濾器)。
作為此種過濾器,例如,如專利文獻1(國際公開第2013/157647號)所記載之空氣過濾器濾材般,提出有具有性能良好之PTFE多孔膜之空氣過濾器濾材。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2013/157647號
[發明所欲解決之問題]
然而,作為具有氟樹脂多孔膜之空氣過濾器濾材,要求將壓力損失抑制得較低,同時為高性能,不易產生堵塞。 [解決問題之技術手段]
第1態樣之空氣過濾器濾材係具備氟樹脂多孔膜及積層於氟樹脂多孔膜之支持材的空氣過濾器濾材。氟樹脂多孔膜於使空氣以5.3 cm/秒之流速通過時之壓力損失為80 Pa以下。氟樹脂多孔膜之PF(power factor,功率因數)值為20以上。利用壓力損失、及使用粒徑為0.1 μm之NaCl粒子所掌握之捕獲效率,藉由下式來確定PF值,即,PF值={-log((100-捕獲效率(%))/100)}/(壓力損失(Pa)/1000)。氟樹脂多孔膜之厚度為10 μm以上。氟樹脂多孔膜之保塵量為15.0 g/m 2以上。所謂保塵量,指以5.3 cm/秒之流速向氟樹脂多孔膜連續通過包含個數中值粒徑為0.25 μm之聚α-烯烴粒子之空氣,於氟樹脂多孔膜處之壓力損失上升250 Pa程度時之上述聚α-烯烴粒子之保塵量。
再者,氟樹脂多孔膜之壓力損失、PF值及保塵量均可設為氟樹脂多孔膜不帶電之非帶電狀態下之值。再者,非帶電狀態之空氣過濾器濾材係指藉由實施依據「JIS B 9908-4第4部:換氣用空氣過濾器單元之除電處理之試驗方法」之除電處理而不帶電之狀態之空氣過濾器濾材。再者,氟樹脂多孔膜與駐極體過濾器等相比,即便自帶電狀態變成非帶電狀態,亦能抑制捕獲效率之下降,而維持捕獲效率。
該空氣過濾器濾材因氟樹脂多孔膜之壓力損失為80 Pa以下,而將壓力損失抑制得較低。又,該空氣過濾器濾材因氟樹脂多孔膜之PF值為20以上,而性能較高。進而,該空氣過濾器濾材因氟樹脂多孔膜之保塵量為15.0 g/m 2以上,而不易產生堵塞。
第2態樣之空氣過濾器濾材係如第1態樣之空氣過濾器濾材,其中氟樹脂多孔膜之厚度為50 μm以下。
該空氣過濾器濾材可將厚度抑制得較小。
第3態樣之空氣過濾器濾材係如第1態樣或第2態樣之空氣過濾器濾材,其中空氣過濾器濾材之壓力損失之變動係數為6.0以下。
再者,壓力損失之變動係數係指使壓力損失分佈之標準偏差除以平均值所得之值。
關於將壓力損失抑制得較小之氟樹脂多孔膜,膜之每個部位之壓力損失容易產生偏差。但是,關於該空氣過濾器濾材,藉由將壓力損失之變動係數抑制得較小,可使均質性變得良好。
第4態樣之空氣過濾器濾材係如第1態樣至第3態樣中任一項之空氣過濾器濾材,其中氟樹脂多孔膜包含可纖維化之聚四氟乙烯、不會纖維化之非熱熔加工性成分、及熔點未達320℃之不會纖維化之可熱熔加工之成分。
關於該空氣過濾器濾材,可針對氟樹脂多孔膜,利用相對較粗之纖維使空隙變多並增加厚度,從而可提高保塵量。
第5態樣之空氣過濾器濾材係如第1態樣至第4態樣中任一項之空氣過濾器濾材,其中氟樹脂多孔膜包含改性聚四氟乙烯。
該空氣過濾器濾材易於確保厚度較大,可提高保塵量。
第6態樣之空氣過濾器濾材之製造方法係第1態樣至第5態樣中任一項之空氣過濾器濾材之製造方法。該製造方法具備如下步驟:使用氟樹脂原料製作氟樹脂製片材;將氟樹脂製片材以30%/秒以下之延伸方向上之延伸速度沿第1方向延伸;及於沿第1方向延伸之步驟之後,沿與第1方向正交之第2方向延伸。此處,利用第1方向之延伸與第2方向之延伸所得之總延伸倍率為250倍以上800倍以下。
再者,於將第1方向之延伸分為2次而設為2段以上之延伸之情形時,只要在其中1次延伸中以延伸方向上之延伸速度為30%/秒以下之速度進行即可。
根據該空氣過濾器濾材之製造方法,可容易地獲得壓力損失較低,高性能且不易產生堵塞之空氣過濾器濾材。
第7態樣之口罩用濾材具備第1態樣至第5態樣中任一項之空氣過濾器濾材、或藉由第6態樣之製造方法所製造之空氣過濾器濾材。
該口罩用濾材於使用時之憋悶得到抑制,高性能且不易產生堵塞。
第8態樣之褶襇狀口罩用濾材係使第1態樣至第5態樣中任一項之空氣過濾器濾材、或藉由第6態樣之製造方法而製造之空氣過濾器濾材為包含山褶部及谷褶部之形狀之褶襇狀口罩用濾材。該褶襇狀口罩用濾材藉由以85 L/分鐘之流速連續通過包含個數中值粒徑為0.25 μm之聚α-烯烴粒子之空氣,而負載200 mg之聚α-烯烴粒子,於該狀態下以40 L/分鐘之流速通過空氣時之壓力損失為120 Pa以下。
該褶襇狀口罩用濾材即便於承受負載之後,亦能在保持抑制憋悶之狀態下使用。
以下,舉例對空氣過濾器濾材(以後,亦簡稱為濾材)、空氣過濾器濾材之製造方法、口罩用濾材、及褶襇狀口罩用濾材進行說明。
(1)空氣過濾器濾材 空氣過濾器濾材具備氟樹脂多孔膜及支持材。支持材沿膜厚方向積層於氟樹脂多孔膜。
空氣過濾器濾材之壓力損失可為80 Pa以下,較佳為75 Pa以下。再者,空氣過濾器濾材之壓力損失並無特別限定,可為20 Pa以上。可測定使空氣以5.3 cm/秒之流速通過時之壓力損失作為空氣過濾器濾材之壓力損失。
再者,本實施方式所記載之空氣過濾器濾材及下述氟樹脂多孔膜之各物性均表示空氣過濾器濾材及氟樹脂多孔膜不帶電之非帶電狀態下之值。再者,非帶電狀態係指藉由實施依據「JIS B 9908-4第4部:換氣用空氣過濾器單元之除電處理之試驗方法」之除電處理而不帶電之狀態。作為公知之濾材,雖亦存在藉由在帶電狀態下使用而使捕獲效率等變得良好者,但此種濾材於因在濕潤狀態下使用或人的呼氣所包含之水分等而無法維持帶電狀態之情形時,無法良好地維持捕獲效率等。與此相對,本實施方式之空氣過濾器濾材及氟樹脂多孔膜即便變成非帶電狀態亦可抑制捕獲效率之下降,從而可良好地維持捕獲效率。
作為空氣過濾器濾材,利用使空氣以5.3 cm/秒之流速通過時之壓力損失、及使用粒徑為0.1 μm之NaCl粒子所掌握之捕獲效率,藉由下式:PF值={-log((100-捕獲效率(%))/100)}/(壓力損失(Pa)/1000)所決定之PF值較佳為20以上。
空氣過濾器濾材之厚度例如較佳為200 μm以上500 μm以下。空氣過濾器濾材之厚度係指在特定之測定裝置中,對測定對象施加0.3 N之負重時之厚度之值。
以上所述之空氣過濾器濾材之具體之層構成並無特別限定,例如,如圖1所示之空氣過濾器濾材30般,可具有氟樹脂多孔膜31、及於氟樹脂多孔膜31之空氣流動方向上之下游側積層之透氣性支持材32。又,例如,如圖2所示之空氣過濾器濾材30般,亦可具有氟樹脂多孔膜31、及於氟樹脂多孔膜31之空氣流動方向上之上游側積層之透氣性支持材32。又,例如,如圖3所示之空氣過濾器濾材30般,亦可具有氟樹脂多孔膜31、及於氟樹脂多孔膜31之空氣流動方向上之上游側及下游側之兩者積層之透氣性支持材32。
又,該等各膜或層等之重疊方法並無特別限定,可利用因加熱所導致之部分熔融或熱熔樹脂之熔融所產生的投錨效應進行貼合,亦可使用反應性接著劑等進行貼合,亦可僅重疊放置。
以下,對各層及各層間之關係進行例示說明。
(2)氟樹脂多孔膜 氟樹脂多孔膜於使空氣以5.3 cm/秒之流速通過時之壓力損失為80 Pa以下,較佳為75 Pa以下,更佳為72 Pa以下。再者,氟樹脂多孔膜之壓力損失並無特別限定,可為20 Pa以上。再者,基於抑制捕獲效率之下降,並且容易獲得膜整體中之均質性良好之氟樹脂多孔膜之觀點而言,氟樹脂多孔膜之壓力損失較佳為40 Pa以上。
氟樹脂多孔膜之PF值為20以上,更佳為22以上。PF值係利用使空氣以5.3 cm/秒之流速通過時之壓力損失、及使用粒徑為0.1 μm之NaCl粒子所掌握之捕獲效率,藉由下式:PF值={-log((100-捕獲效率(%))/100)}/(壓力損失(Pa)/1000)所決定之值。
氟樹脂多孔膜之厚度為10 μm以上。藉此,容易獲得聚α-烯烴粒子之保塵量得以提高之多孔膜。又,關於氟樹脂多孔膜之厚度,基於在具有折入之部位之狀態下使用之情形時,抑制折入部位之厚度變得過大之觀點而言,較佳為50 μm以下。氟樹脂多孔膜之厚度係指於特定之測定裝置中,對測定對象施加0.3 N之負重時之厚度之值。
氟樹脂多孔膜之聚α-烯烴粒子之保塵量為15.0 g/m 2以上。聚α-烯烴粒子之保塵量係指向氟樹脂多孔膜以5.3 cm/秒之流速連續通過包含個數中值粒徑為0.25 μm之聚α-烯烴粒子之空氣,於氟樹脂多孔膜之壓力損失上升250 Pa程度時保持於氟樹脂多孔膜之聚α-烯烴粒子之每單位面積之重量。該保塵量為15.0 g/m 2以上,因此即便存在當使用空氣過濾器濾材時使包含油之氣體通過的情況,亦可抑制空氣過濾器濾材之壓力損失之上升,並且可在抑制堵塞的情況下持續使用。
再者,壓力損失之變動係數較佳為6.0以下。該壓力損失之變動係數(CV值)係指使氟樹脂多孔膜各處之壓力損失分佈之標準偏差除以該壓力損失之平均值所得之值。一般而言,關於將壓力損失抑制得較小之氟樹脂多孔膜,膜之每個部位之壓力損失容易產生偏差。但是,於本實施方式之空氣過濾器濾材中,壓力損失之變動係數為6.0以下,即便為壓力損失較低之多孔膜,亦可藉由均勻地延伸,而使膜之均質性變得良好。尤其是,口罩用濾材因濾材之總面積相對較小(例如,500 cm 2以下或350 cm 2以下),故尤其理想的是抑制局部質量變差之部位之產生。因此,可將壓力損失之變動係數抑制得較小之空氣過濾器濾材特別適合作為口罩用濾材使用之情形。
再者,氟樹脂多孔膜可使厚度方向上之填充率大致均勻,亦可使填充率於厚度方向上改變。作為厚度方向上之填充率改變之氟樹脂多孔膜,較佳為風上側之部分之填充率較風下側之部分(梯度密度多孔膜)低。
氟樹脂多孔膜包含氟樹脂而構成,較佳為主要包含氟樹脂而構成,更佳為具有多孔質之膜構造,該多孔質之膜構造具有未圖示之原纖(纖維)及與原纖連接之節點(結節部)。此處,所謂「主要」係指於含有複數種成分之情形時含有之氟樹脂最多。氟樹脂多孔膜例如相對於氟樹脂多孔膜之重量,可包含50重量%以上之氟樹脂,較佳為包含80重量%以上之氟樹脂,更佳為包含95重量%以上之氟樹脂,亦可僅由氟樹脂構成。
作為氟樹脂多孔膜所包含之與氟樹脂不同之成分,例如可例舉作為下述不會纖維化之非熔融加工性成分(B成分)之無機填料。
氟樹脂多孔膜所使用之氟樹脂可包含1種成分,亦可包含2種以上之成分。又,作為氟樹脂,例如可例舉包含可纖維化之PTFE(下文中亦稱為A成分)者。又,作為氟樹脂,可例舉該A成分、不會纖維化之非熱熔加工性成分(下文中亦稱為B成分)、及熔點未達320℃之不會纖維化之可熱熔加工之成分(下文中亦稱為C成分)之3種成分之混合物。
(2-1)A成分:可纖維化之PTFE 可纖維化之PTFE例如具有延伸性及非熔融加工性。再者,「非熔融加工性」係指因具有較高之熔融黏度,故於熔融狀態下不會容易地流動,從而難以進行熔融加工。作為可纖維化之PTFE,380℃下之熔融黏度較佳為1×10 8Pa·S以上。
可纖維化之PTFE例如為藉由四氟乙烯(TFE)之乳化聚合、或懸浮聚合而獲得之高分子量PTFE。此處所謂之高分子量,係指可獲得於製作多孔膜時之延伸時容易纖維化且纖維長度較長之原纖,且標準比重(SSG)為2.130~2.230,因熔融黏度較高而實質上不會熔融流動之大小之分子量。基於可獲得容易纖維化且纖維長度較長之原纖之觀點而言,可纖維化之PTFE之SSG較佳為2.130~2.190,進而較佳為2.140~2.170。若SSG過高,則有延伸性變差之虞,若SSG過低,則有壓延性變差,而多孔膜之均質性變差,從而使多孔膜之壓力損失變高之虞。上述標準比重(SSG)係依據ASTM D 4895來進行測定。
又,基於可獲得容易纖維化且纖維長度較長之原纖之觀點而言,較佳為藉由乳化聚合而獲得之PTFE。一般而言,乳化聚合可於TFE、或含有TFE、除TFE以外之單體、分散劑及聚合起始劑之水性媒體中進行。再者,乳化聚合較佳為於以所生成之PTFE微粒子不會凝集之方式設定之攪拌條件下,平穩地攪拌來進行。關於乳化聚合,聚合溫度通常為20~100℃,較佳為50~85℃,聚合壓力通常為0.5~3.0 MPa。作為乳化聚合中之聚合起始劑,較佳為自由基聚合起始劑、氧化還原系聚合起始劑等。基於抑制低分子量PTFE之生成,而可獲得SSG較低之PTFE之方面而言,聚合起始劑之量越少則越佳,但若過少,則有聚合速度變得過小之傾向,若過多,則有生成SSG較高之PTFE之傾向。
PTFE亦可為構成藉由乳化聚合而獲得之細粉者。細粉可藉由如下方法而獲得,即,自藉由上述乳化聚合而獲得之PTFE水性分散液回收PTFE微粒子,使其凝析之後進行乾燥。包含上述PTFE之細粉之擠出加工性較佳,例如可以20 MPa以下之擠出壓力進行漿料擠出。再者,擠出壓力係於縮減比率(reduction ratio)100、擠出速度51 cm/分鐘、25℃之條件下,通過阻尼孔(直徑2.5 cm、岸台(land)長度1.1 cm、導入角30°)進行漿料擠出時所測得者。一般而言,漿料擠出成形係將上述細粉與擠出助劑(潤滑劑)混合之後,進行預成形並擠出。擠出助劑並無特別限定,可使用先前公知者,但較佳為石腦油等沸點為150℃以上之石油系烴。擠出助劑之使用量係因擠出助劑之種類等而異,通常相對於PTFE之粉末100重量份,為5重量份以上50重量份(P)以下。再者,較佳為設為10重量份以上40重量份以下,更佳為25重量份以上35重量份以下。預成形及擠出可藉由先前公知之方法而進行,可選擇適當之條件。
再者,有無纖維化性、即是否可纖維化可根據是否能進行將由TFE之聚合物製作之高分子量PTFE粉末成形之代表性方法即漿料擠出來判斷。通常,可進行漿料擠出係由於高分子量之PTFE具有纖維化性。於藉由漿料擠出所獲得之未焙燒之成形體實質上不具有強度及伸長率之情形時,例如伸長率為0%且拉伸時會斷裂之類的情形可視為不具有纖維化性。
上述高分子量PTFE可為改性聚四氟乙烯(以下,稱為改性PTFE),亦可為均聚聚四氟乙烯(以下,稱為均聚PTFE),亦可為改性PTFE與均聚PTFE之混合物。再者,基於良好地維持聚四氟乙烯之成形性之觀點而言,高分子PTFE中之改性PTFE之含有比率較佳為10重量%以上98重量%以下,更佳為50重量%以上95重量%以下。均聚PTFE並無特別限定,可適宜地使用日本專利特開昭53-60979號公報、日本專利特開昭57-135號公報、日本專利特開昭61-16907號公報、日本專利特開昭62-104816號公報、日本專利特開昭62-190206號公報、日本專利特開昭63-137906號公報、日本專利特開2000-143727號公報、日本專利特開2002-201217號公報、國際公開第2007/046345號說明書、國際公開第2007/119829號說明書、國際公開第2009/001894號說明書、國際公開第2010/113950號說明書、國際公開第2013/027850號說明書等所揭示之均聚PTFE。其中,較佳為具有較高之延伸特性之日本專利特開昭57-135號公報、日本專利特開昭63-137906號公報、日本專利特開2000-143727號公報、日本專利特開2002-201217號公報、國際公開第2007/046345號說明書、國際公開第2007/119829號說明書、國際公開第2010/113950號說明書等所揭示之均聚PTFE。
改性PTFE包含TFE、及除TFE以外之單體(以下,稱為改性單體)。關於改性PTFE,可例舉藉由改性單體而均勻地改性而成者、於聚合反應初期改性而成者、及於聚合反應末期改性而成者等,但並不特別限定於其等。改性PTFE較佳為藉由於TFE均聚物之性質不會大幅受損之範圍內,亦將微量之除TFE以外之單體與TFE一起供於聚合而獲得之TFE共聚物。改性PTFE例如可適宜地使用日本專利特開昭60-42446號公報、日本專利特開昭61-16907號公報、日本專利特開昭62-104816號公報、日本專利特開昭62-190206號公報、日本專利特開昭64-1711號公報、日本專利特開平2-261810號公報、日本專利特開平11-240917、日本專利特開平11-240918、國際公開第2003/033555號說明書、國際公開第2005/061567號說明書、國際公開第2007/005361號說明書、國際公開第2011/055824號說明書、國際公開第2013/027850號說明書等所揭示者。其中,較佳為日本專利特開昭61-16907號公報、日本專利特開昭62-104816號公報、日本專利特開昭64-1711號公報、日本專利特開平11-240917、國際公開第2003/033555號說明書、國際公開第2005/061567號說明書、國際公開第2007/005361號說明書、國際公開第2011/055824號說明書等所揭示之具有較高之延伸特性之改性PTFE。
改性PTFE包含基於TFE之TFE單元、及基於改性單體之改性單體單元。改性單體單元係改性PTFE之分子結構之一部分,且為源自改性單體之部分。改性PTFE較佳為以全部單體單元之0.001~0.500重量%包含改性單體單元,更佳為包含0.01~0.30重量%。全部單體單元係源自改性PTFE之分子結構中之所有單體之部分。
改性單體並無特別限定,只要為能與TFE共聚者即可,例如可例舉:六氟丙烯(HFP)等全氟烯烴;三氟氯乙烯(CTFE)等氯氟烯烴;三氟乙烯、偏二氟乙烯(VDF)等含有氫之氟烯烴;全氟乙烯醚;全氟烷基乙烯(PFAE)、乙烯等。所使用之改性單體可為1種,亦可為複數種。
全氟乙烯醚並無特別限定,例如可例舉下述通式(1)所表示之全氟不飽和化合物等。 CF 2=CF-ORf・・・(1)
式中,Rf表示全氟有機基。
於本說明書中,全氟有機基係與碳原子鍵結之氫原子全部被取代為氟原子而成之有機基。上述全氟有機基可具有醚氧(ether oxygen)。
作為全氟乙烯醚,例如可例舉上述通式(1)中Rf為碳數1~10之全氟烷基的全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)。全氟烷基之碳數較佳為1~5。作為PAVE中之全氟烷基,例如可例舉:全氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基等。作為PAVE,較佳為全氟丙基乙烯基醚(PPVE)、全氟甲基乙烯基醚(PMVE)。
上述全氟烷基乙烯(PFAE)並無特別限定,例如可例舉:全氟丁基乙烯(PFBE)、全氟己基乙烯(PFHE)等。
作為改性PTFE中之改性單體,較佳為選自由HFP、CTFE、VDF、PAVE、PFAE及乙烯所組成之群中之至少1種。
尤其是,基於可獲得容易纖維化且纖維長度較長之原纖之觀點而言,於使用下述B成分及C成分構成氟樹脂多孔膜之情形時,較佳為含有超過可纖維化之PTFE之50重量%之均聚PTFE。
於氟樹脂多孔膜不僅包含上述可纖維化之PTFE(A成分),亦包含不會纖維化之非熱熔加工性成分(B成分)、及熔點未達320℃之不會纖維化之可熱熔加工之成分(C成分)的情形時,各B成分、C成分可使用如下者。包含該等3種成分之氟樹脂多孔膜與先前之可纖維化之PTFE(高分子量PTFE)多孔膜相比,空隙較多,且具有膜厚較厚之膜構造,從而可於濾材之厚度方向之廣泛區域捕獲氣體中之微粒子,藉此,可提高保塵量。藉由使氟樹脂多孔膜包含該等3種成分,相較於固體粒子,可尤其增大液體粒子之保塵量。
(2-2)B成分:不會纖維化之非熱熔加工性成分 不會纖維化之非熱熔加工性成分作為非纖維狀之粒子主要偏集存在於結節部,發揮抑制可纖維化之PTFE纖維化之作用。
作為不會纖維化之非熱熔加工性成分,例如可例舉:低分子量PTFE等具有熱塑性之成分、熱硬化性樹脂、無機填料、及其等之混合物。
具有熱塑性之成分之熔點為320℃以上,熔融黏度以較高者為佳。例如,低分子量PTFE因熔融黏度較高,故即便以熔點以上之溫度進行加工亦可停留在結節部。於本說明書中,低分子量PTFE係指數量平均分子量為60萬以下,熔點為320℃以上335℃以下,380℃下之熔融黏度為100 Pa·s~7.0×10 5Pa·s之PTFE(參照日本專利特開平10-147617號公報)。
作為低分子量PTFE之製造方法,可例舉:使由TFE之懸浮聚合獲得之高分子量PTFE粉末(成型粉末)或由TFE之乳化聚合獲得之高分子量PTFE粉末(FP:細粉)與特定之氟化物於高溫下接觸反應而熱分解之方法(參照日本專利特開昭61-162503號公報);對上述高分子量PTFE粉末或成形體照射游離輻射之方法(參照日本專利特開昭48-78252號公報);及使TFE與鏈轉移劑一起直接聚合之方法(參照國際公開第2004/050727號說明書、國際公開第2009/020187號說明書、國際公開第2010/114033號說明書等)等。低分子量PTFE與可纖維化之PTFE同樣,可為均聚PTFE,亦可為上述包含改性單體之改性PTFE。
低分子量PTFE不具有纖維化性。有無纖維化性可藉由上述方法來判斷。將低分子量PTFE藉由漿料擠出而獲得之未焙燒之成形體實質上不具有強度及伸長率,例如伸長率為0%,於拉伸時會斷裂。
低分子量PTFE並無特別限定,但380℃下之熔融黏度較佳為1000 Pa·s以上,更佳為5000 Pa·s以上,進而較佳為10000 Pa·s以上。以此方式,若熔融黏度較高,則於製造多孔膜時,即便作為C成分之不會纖維化且可熱熔加工之成分熔融,不會纖維化之非熱熔加工性成分亦可停留在結節部,從而可抑制纖維化。
作為熱硬化性樹脂,例如可例舉:環氧、矽酮、聚酯、聚胺酯、聚醯亞胺、酚、及其等之混合物等各樹脂。關於熱硬化性樹脂,基於共凝析之作業性之觀點而言,理想為使用在未硬化狀態下分散於水中之樹脂。該等熱硬化性樹脂均可以市售品之形式來獲取。
作為無機填料,可例舉:滑石、雲母、矽酸鈣、玻璃纖維、碳酸鈣、碳酸鎂、碳纖維、硫酸鋇、硫酸鈣、及其等之混合物等。其中,基於與可纖維化之高分子量PTFE之親和性及比重之方面而言,較佳為使用滑石。關於無機填料,基於製造多孔膜時可形成穩定之分散體之觀點而言,較佳為使用粒徑為3 μm以上20 μm以下者。粒徑為平均粒徑,可藉由雷射繞射-散射法來測定。該等無機填料均可以市售品之形式來獲取。
再者,不會纖維化之非熔融加工性成分可為組合複數種上述成分而成者。
不會纖維化之非熱熔加工性成分較佳為含有多孔膜之1重量%以上50重量%以下。藉由使不會纖維化之非熱熔加工性成分之含量為50重量%以下,而易於維持多孔膜之纖維結構。不會纖維化之非熱熔加工性成分較佳為含有20重量%以上40重量%以下,更佳為含有30重量%。藉由含有20重量%以上40重量%以下,能更有效地抑制可纖維化之PTFE的纖維化。
(2-3)C成分:熔點未達320℃之不會纖維化之可熱熔加工之成分 熔點未達320℃之不會纖維化之可熱熔加工之成分(以下,亦稱為不會纖維化且可熱熔加工之成分)藉由於熔融時具有流動性,而可於多孔膜之製造時(延伸時)熔融並固定於結節部,從而即便存在提高多孔膜整體之強度,並於後續步驟中被壓縮等之情況,亦可抑制過濾器性能之劣化。
不會纖維化且可熱熔加工之成分較佳為於380℃下呈現未達10000 Pa·s之熔融黏度。再者,不會纖維化且可熱熔加工之成分之熔點設為藉由示差掃描熱量計(DSC)以10℃/分鐘之升溫速度升溫至熔點以上而完全熔融一次,以10℃/分鐘冷卻至熔點以下之後,以10℃/分鐘再次升溫時可獲得之熔融熱曲線之峰頂。
作為不會纖維化且可熱熔加工之成分,可例舉:可熱熔之氟聚合物、聚苯乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚酯、聚醯胺等各樹脂、或者作為其等之混合物且可充分地發揮製造多孔膜時之延伸溫度下之熔融性、流動性者。其中,基於製造多孔膜時之延伸溫度下之耐熱性優異,且耐化學品性優異之方面而言,較佳為可熱熔之氟聚合物。可熱熔之氟聚合物可例舉包含由下述通式(2)所示之至少1種氟化乙烯性不飽和單體、較佳為2種以上之單體所衍生出之共聚單元之氟聚合物;其中 RCF=CR 2・・・(2) (式中,R分別獨立地選自H、F、Cl、碳原子為1~8個之烷基、碳原子為6~8個之芳基、碳原子為3~10個之環狀烷基、碳原子為1~8個之全氟烷基;於此情形時,可使所有R相同,亦可使任意2個R相同並使其等與其餘1個R不同,亦可使所有R互不相同)。
通式(2)所表示之化合物之有用例並無限定,可例舉:氟乙烯、VDF、三氟乙烯、TFE、HFP等全氟烯烴、CTFE、二氯二氟乙烯等氯氟烯烴、PFBE、PFHE等(全氟烷基)乙烯、全氟-1,3-二氧雜環戊烯及其等之混合物等。
又,氟聚合物亦可包含由至少1種上述通式(2)所示之單體、與上述通式(1)及/或下述通式(3)所示之至少1種共聚性共聚單體的共聚所衍生出之共聚物;其中 R 2C=CR 2・・・(3) (式中,R分別獨立地選自H、Cl、碳原子為1~8個之烷基、碳原子為6~8個之芳基、碳原子為3~10個之環狀烷基;於此情形時,可使所有R相同,亦可使任意2個以上之R相同並使該等2個以上之R與其他R不同,亦可使所有R互不相同;當上述其他R存在複數個時可互不相同)。
作為通式(1)所表示之化合物之有用例,可例舉全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)。作為該PAVE,較佳為全氟丙基乙烯基醚(PPVE)、全氟甲基乙烯基醚(PMVE)。
作為通式(3)所表示之化合物之有用例,可例舉:乙烯、丙烯等。
作為氟聚合物之更具體之例,可例舉:由氟乙烯之聚合所衍生出之聚氟乙烯、由偏二氟乙烯(VDF)之聚合所衍生出之聚偏二氟乙烯(PVDF)、由三氟氯乙烯(CTFE)之聚合所衍生出之聚三氟氯乙烯(PCTFE)、由2種以上之不同之上述通式(2)所示之單體之共聚所衍生出的氟聚合物、由至少1種上述通式(2)之單體與至少1種上述通式(1)及/或至少1種上述通式(3)所示之單體之共聚所衍生出的氟聚合物。
該聚合物之例係具有由VDF及六氟丙烯(HFP)所衍生出之共聚物單元之聚合物、以及由TFE及除TFE以外之至少1種共聚性共聚單體(至少3重量%)所衍生出之聚合物。作為後一種氟聚合物,可例舉:TFE/PAVE共聚物(PFA)、TFE/PAVE/CTFE共聚物、TFE/HFP共聚物(FEP)、TFE/乙烯共聚物(ETFE)、TFE/HFP/乙烯共聚物(EFEP)、TFE/VDF共聚物、TFE/VDF/HFP共聚物、TFE/VDF/CTFE共聚物等、或其等之混合物。
再者,不會纖維化且可熱熔加工之成分可為組合複數種上述成分而成者。
不會纖維化且可熱熔加工之成分於多孔膜中之含量較佳為0.1重量%以上且未達20重量%。藉由未達20重量%,而即便不會纖維化且可熱熔加工之成分亦分散於多孔膜中之除結節部以外之部分,而可抑制多孔膜之壓力損失變高。又,藉由未達20重量%,而變得容易進行延伸面積倍率為40倍以上之高倍率之延伸。藉由使不會纖維化且可熱熔加工之成分於多孔膜中之含量為0.1重量%以上,而即便於後續步驟中被賦予壓縮力等,亦容易充分地抑制多孔膜之過濾器性能之劣化。不會纖維化且可熱熔加工之成分於多孔膜中之含量較佳為15重量%以下,更佳為10重量%以下。又,基於確保多孔膜之強度之觀點而言,不會纖維化且可熱熔加工之成分於多孔膜中之含量較佳為0.5重量%以上。其中,尤佳為5重量%左右。
為了良好地進行延伸面積倍率40倍以上800倍以下之延伸,不會纖維化且可熱熔加工之成分之含有率較佳為10重量%以下。
(2-4)氟樹脂多孔膜之製造方法 其次,對空氣過濾器用濾材之製造方法舉例進行說明。
製造氟樹脂多孔膜時,可使用氟樹脂,例如較佳為使用上述A成分或上文所說明之3種成分。
上文所說明之A~C之3種成分之形態並無特別限定,例如為下述組合物、混合粉末、成形用材料。組合物、混合粉末、成形用材料均包含上文所述之A成分、B成分及C成分,且含有例如整體之0.1重量%以上且未達20重量%之C成分。
多孔膜之原料之形態可為下述混合粉末,亦可為非粉末之混合物,又,亦可為下述成形用材料或組合物。作為混合粉末,例如可例舉:下述實施例所使用之藉由共凝析而獲得之細粉、將3種原料中之2種藉由共凝析而混合並使用混合機混合另1種成分而成之粉體、及將3種原料藉由混合機混合而成之粉體等。作為非粉末之混合物,例如可例舉:多孔體(例如多孔膜)等成形體、包含3種成分之水性分散體。
成形用材料係指為了將組合物成形,而進行用於加工之調整者,例如為添加加工助劑(液體潤滑劑等)等而成者、調整粒度而成者、進行預成形而成者。成形用材料例如除了上述3種成分以外,亦可包含公知之添加劑等。作為公知之添加劑,例如可例舉:奈米碳管、碳黑等碳材料、顏料、光觸媒、活性碳、抗菌劑、吸附劑、除臭劑等。
組合物可藉由各種方法來製造,例如於組合物為混合粉末之情形時,可藉由如下方法等來製造,即:將A成分之粉末、B成分之粉末及C成分之粉末藉由通常之混合機等而混合之方法;藉由將分別包含A成分、B成分及C成分之3種水性分散液共凝析而獲得共凝析粉末之方法;以及利用通常之混合機等將藉由使包含A成分、B成分、C成分中之任意2種成分之水性分散液預先進行共凝析而獲得之混合粉末與其餘1種成分之粉末混合之方法。其中,基於3種不同之成分容易均勻地分散之方面而言,組合物較佳為藉由將分別包含A成分、B成分及C成分之3種水性分散液共凝析而獲得者。
藉由共凝析而獲得之混合粉末之尺寸並無特別限定,例如平均粒徑為100 μm以上1000 μm以下,較佳為300 μm以上800 μm以下。於此情形時,平均粒徑可依據JIS K6891來測定。藉由共凝析而獲得之混合粉末之表觀密度並無特別限定,例如為0.40 g/ml以上0.60 g/ml以下,較佳為0.45 g/ml以上0.55 g/ml以下。表觀密度可依據JIS K6892來測定。
作為上述共凝析之方法,例如可例舉: (ⅰ)將A成分之水性分散液、B成分之水性分散液、及C成分之水性分散液混合之後進行凝析的方法; (ⅱ)向A成分、B成分、C成分中之任一種成分之水性分散液中,添加其餘2種成分之粉末之後進行凝析的方法; (ⅲ)將A成分、B成分、C成分中之任一種成分之粉末添加至將其餘2種成分之水性分散液混合而成的混合水性分散液之後進行凝析的方法;以及 (ⅳ)預先將A成分、B成分、C成分中之任意2種成分之各水性分散液混合之後使其等凝析而獲得之2種成分之混合粉末,將該混合粉末添加至其餘1種成分之水性分散液中,然後進行凝析的方法。
作為上述共凝析之方法,基於3種成分容易均勻地分散之方面而言,較佳為上述(i)之方法。
關於利用上述(i)~(iv)之方法所進行之共凝析,例如較佳為添加硝酸、鹽酸、硫酸等酸;氯化鎂、氯化鈣、氯化鈉、硫酸鋁、硫酸鎂、硫酸鋇、碳酸氫鈉、碳酸鈉等金屬鹽;丙酮、甲醇等有機溶劑中之任一者而進行凝析。
上述A成分之混合前之形態並無特別限定,可為上述可纖維化之PTFE之水性分散液,亦可為粉體。作為粉末(尤其是,上述FP:細粉),例如可例舉:Mitsui Dupont Fluorochemicals公司製造之「鐵氟龍6-J」(以下,鐵氟龍為註冊商標)、「鐵氟龍6C-J」、「鐵氟龍62-J」等;大金工業公司製造之「Polyflon F106」、「Polyflon F104」、「Polyflon F201」、「Polyflon F302」等;旭硝子公司製造之「Fluon CD123」、「Fluon CD1」、「Fluon CD141」、「Fluon CD145」等;杜邦公司製造之「Teflon60」、「Teflon60 X」、「Teflon601A」、「Teflon601 X」、「Teflon613A」、「Teflon613A X」、「Teflon605XTX」、「Teflon669 X」等。細粉亦可藉由將由TFE之乳化聚合所獲得之可纖維化之PTFE之水性分散液(聚合完成之水性分散液)進行凝析、乾燥而獲得。
作為可纖維化之PTFE之水性分散液,可為上述聚合完成之水性分散液,亦可為市售品之水性分散液。作為聚合完成之可纖維化之PTFE水性分散液之較佳之製作方法,可例舉作為揭示均聚PTFE者而例舉之上述公報等所揭示之製作方法。作為市售品之可纖維化之PTFE之水性分散液,可例舉:大金工業公司製造之「Polyflon D-110」、「Polyflon D-210」、「Polyflon D-210C」、「Polyflon D-310」等;Mitsui Dupont Fluorochemicals公司製造之「鐵氟龍31-JR」、「鐵氟龍34-JR」等;旭硝子公司製造之「Fluon AD911L」、「Fluon AD912L」、「AD938L」等水性分散液。市售品之可纖維化之PTFE之水性分散液均為了保持穩定性,而相對於水性分散液中之PTFE 100重量份,添加有2~10重量份之非離子性界面活性劑等,因此非離子性界面活性劑容易殘留於藉由共凝析而獲得之混合粉末中,從而有引起多孔體著色等問題之虞。因此,作為可纖維化之PTFE之水性分散液,較佳為聚合完成之水性分散液。
B成分之混合前之形態並無特別限定,於B成分為低分子量PTFE之情形時,混合前之形態並無特別限定,可為水性分散體,亦可為粉體(一般而言,稱為PTFE微粉末、或微粉末)。作為低分子量PTFE之粉體,例如可例舉:Mitsui Dupont Fluorochemicals公司製造之「MP1300-J」等;大金工業公司製造之「Rublon L-5」、「Rublon L-5F」等;旭硝子公司製造之「Fluon L169J」、「Fluon L170J」、「Fluon L172J」等;喜多村公司製造之「KTL-F」、「KTL-500F」等。
作為低分子量PTFE之水性分散液,可為由上述TFE之乳化聚合所獲得之聚合完成之水性分散液,亦可為市售品之水性分散液。又,亦可使用將微粉末利用界面活性劑等分散於水中而成者。作為聚合完成之可纖維化之PTFE水性分散液之較佳之製作方法,可例舉日本專利特開平7-165828號公報、日本專利特開平10-147617號公報、日本專利特開2006-063140號公報、日本專利特開2009-1745號公報、國際公開第2009/020187號說明書等所揭示之製作方法。作為市售品之可纖維化之PTFE之水性分散液,可例舉大金工業公司製造之「Rublon LDW-410」等水性分散液。市售品之低分子量PTFE之水性分散液為了保持穩定性,而相對於水性分散液中之PTFE 100重量份,添加有2~10重量份之非離子性界面活性劑等,因此非離子性界面活性劑容易殘留於藉由共凝析而獲得之混合粉末,從而有引起多孔體著色等問題之虞。因此,作為低分子量PTFE之水性分散液,較佳為聚合完成之水性分散液。
又,於使用無機填料作為B成分之情形時,混合前之形態亦無特別限定,但較佳為水性分散體。作為無機填料,可例舉:NIPPON TALC股份有限公司製造之「TALC P2」、FUJI TALC INDUSTRIAL公司製造之「LMR-100」等。其等可適當地利用矽烷偶合劑等實施表面處理等並將粉體分散於水中來使用。其中,基於向水中之分散性之理由,較佳者可使用利用噴射磨機所得之2次粉碎品(「TALC P2」等)。
作為C成分,例如除了FEP、PFA等氟樹脂以外,可例舉丙烯酸、聚胺酯、PET等各樹脂。混合前之形態並無特別限定,但較佳為水性分散體。關於水性分散體,於藉由乳化聚合而獲得之樹脂之情形時,除了可原樣使用該聚合完成分散體以外,亦可使用將樹脂粉利用界面活性劑等分散於水分中而成者。關於C成分,以於多孔膜中含有0.1重量%以上且未達20重量%之方式,將特定量分散於水中而製備水性分散體。
共凝析之方法並無特別限定,但較佳為於將3種水性分散體混合之後作用機械攪拌力。
於共凝析之後,進行脫水、乾燥,並混合液體潤滑劑(擠出助劑),進行擠出。作為液體潤滑劑,只要為可使PTFE粉末之表面潤濕且在將藉由共凝析而獲得之混合物成形為膜狀之後可去除之物質,則無特別限定。例如可例舉:液態石蠟、石腦油、白油、甲苯、二甲苯等烴油、醇類、酮類、酯類等。
藉由共凝析而獲得之混合物係藉由如下方法而成形為膜狀物,即,與液體潤滑劑混合之後,利用先前公知之方法進行擠出、壓延。此處,關於相對於氟樹脂(例如,藉由共凝析而獲得之混合物)混合之液體潤滑劑之量,相對於氟樹脂100重量份,可設為10重量份以上40重量份以下,較佳為25重量份以上35重量份以下。藉由增加液體潤滑劑之量,而對於所獲得之氟樹脂多孔膜,易於在將填充率抑制得較小的同時確保厚度較大,從而將壓力損失抑制得較小。又,藉由減少液體潤滑劑之量,而易於提高所獲得之氟樹脂多孔膜之捕獲效率,亦易於將壓力損失之變動係數抑制得較小。
擠出可藉由漿料擠出、柱塞擠出等來進行,但較佳為藉由漿料擠出來進行。藉由漿料擠出而擠出之片狀擠出物係於加熱下、例如40℃以上80℃以下之溫度條件下,使用砑光輥等進行壓延。所獲得之膜狀壓延物之厚度可基於目標多孔膜之厚度來設定,通常為100 μm以上1000 μm以下,可為100 μm以上400 μm以下,較佳為150 μm以上350 μm以下。
繼而,自作為壓延物之未焙燒膜去除液體潤滑劑。液體潤滑劑之去除可藉由加熱法或提取法、或者其等之組合來進行。關於利用加熱法之情形時之加熱溫度,於使用A~C之3種成分之情形時,只要低於不會纖維化之熱熔加工性成分之熔點,則無特別限定,例如為100℃以上250℃以下,亦可為180℃以上200℃以下。
此處,關於已去除液體潤滑劑之壓延物,基於充分地確保所獲得之氟樹脂多孔膜之厚度,並使壓力損失降低之觀點而言,較佳為於進行延伸之前,進行在250℃以上325℃以下之溫度氛圍下加熱1分鐘以上之熱處理。該熱處理之溫度例如可為320℃以下,較佳為未達氟樹脂多孔膜之製作所使用之氟樹脂之熔點,當於使用示差掃描熱量計使上述壓延物在升溫速度10℃/分鐘之條件下升溫之情形時,在結晶熔融曲線上出現複數個吸熱曲線(一次熔點、二次熔點)之情形時,亦可為更低之最大峰值溫度(一次熔點)以下。又,基於充分地確保厚度並且充分地減小壓力損失之觀點而言,該熱處理之溫度例如可為260℃以上,亦可為280℃以上,亦可為藉由加熱法而自作為壓延物之未焙燒膜去除液體潤滑劑之情形時之溫度以上,亦可為延伸溫度(於雙軸延伸之情形時先進行之一次延伸之溫度)以上。再者,熱處理之持續時間並無特別限定,但根據所期望之熱處理之效果,例如可設為1分鐘以上2小時以下,亦可設為30分鐘以上1小時以下。
再者,為了獲得厚度方向上之填充率不同之氟樹脂多孔膜,並無特別限定,但於上述熱處理時,較佳為以要降低填充率之側之溫度高於要提高填充率之側之溫度的方式進行熱處理,且較佳為以風上側之部分之熱處理時之溫度高於風下側之部分的方式進行熱處理。再者,對於風下側之部分,亦可設為進行使其冷卻至低於常溫之溫度的冷卻處理。再者,關於熱處理時之溫度,基於產生足夠之密度差之觀點而言,風上側之部分與風下側之部分之溫度差可為100℃以上,較佳為200℃以上,更佳為300℃以上。又,於上述熱處理時,較佳為以延長要降低填充率之側之加熱時間,並縮短要提高填充率之側之加熱時間的方式進行熱處理。藉此,藉由使所獲得之壓延物延伸,可降低風上側之側之填充率,並提高風下側之側之填充率。
以此方式,已去除液體潤滑劑之壓延物或進一步熱處理過之壓延物延伸。再者,於含有不會纖維化之熱熔加工性成分及不會纖維化之非熱熔加工性成分之情形時,在不會纖維化之熱熔加工性成分之熔點以上且不會纖維化之非熱熔加工性成分之分解溫度以下之溫度下延伸。
再者,於在製造氟樹脂多孔膜時使用不會纖維化之熱熔加工性成分之情形時,在其延伸過程中,不會纖維化之熱熔加工性成分熔融,隨後固定於結節部,藉此可強化多孔膜之厚度方向之強度。此時之延伸溫度可藉由進行延伸之爐之溫度、或搬送壓延物之加熱輥之溫度來設定,或者亦可藉由組合該等設定來實現。
延伸包含向第1方向之延伸、及向較佳為與第1方向正交之第2方向之延伸。此處,可於向第1方向之延伸之後進行向第2方向之延伸。又,亦可同時實現向第1方向之延伸與向第2方向之延伸。進而,亦可於以第1延伸速度進行向第1方向之延伸之後,以第2延伸速度進而進行向第1方向之延伸,其後,進行向第2方向之延伸。於本實施方式中,第1方向為壓延物之長度方向(縱向:MD方向(Machine Direction,加工方向)),第2方向為壓延物之寬度方向(橫向:TD方向(Transverse Direction,橫向方向))。再者,延伸亦可設為在將複數片壓延物重疊之狀態下,同時延伸。
使上述壓延物延伸時之延伸面積倍率可為250倍以上800倍以下,較佳為300倍以上600倍以下,更佳為400倍以上580倍以下。藉由充分地提高延伸倍率,可使氟樹脂多孔膜具有更多之纖維,易於提高捕獲效率,且可提高延伸之均勻性而將壓力損失之變動係數抑制得較小,基於該方面而言較佳。又,藉由充分地降低延伸倍率,而可抑制氟樹脂多孔膜之厚度變得過小,並抑制保塵量變小,基於該方面而言較佳。
於延伸時,基於易於增大所獲得之氟樹脂多孔膜之厚度而提高保塵量,降低壓力損失並且將壓力損失之變動係數抑制得較小之觀點而言,較佳為以產生在30%/秒以下之延伸方向上之延伸速度下延伸之部分的方式延伸,更佳為以產生在20%/秒以下之延伸速度下延伸之部分的方式延伸。於雙軸延伸之情形時,只要於縱向與橫向中之任一方向上實現30%/秒以下之延伸速度即可,但基於確保充分之厚度並且降低壓力損失之觀點而言,較佳為於先進行之縱向延伸時實現30%/秒以下之延伸速度。於藉由不同之延伸速度於2個階段進行縱向延伸之情形時,較佳為於其中任一階段進行延伸方向上之延伸速度為30%/秒以下之延伸。又,於使用平台試驗(table test)裝置等,在俯視下沿縱向與橫向同時延伸之情形時,較佳為於縱向或橫向中之任一延伸方向上實現30%/秒以下之延伸速度。再者,延伸速度並不限於縱向與橫向,例如可將延伸方向上之延伸速度設為1%/秒以上。
再者,延伸速度係將延伸倍率(%)除以該延伸所需之時間(秒)所得之值,延伸倍率(%)係延伸後之長度相對於延伸前之長度之比(延伸後之長度/延伸前之長度)。再者,於以該方式使延伸速度變慢之情形時,基於可進一步降低所獲得之多孔膜之壓力損失之方面而言較佳。
再者,基於增大所獲得之氟樹脂多孔膜之厚度,進一步降低壓力損失之觀點而言,較佳為於進行延伸之前,一面對壓延物進行上述熱處理,一面進而如上所述以低速進行延伸。
於雙軸延伸之情形時,向第1方向延伸時之溫度較佳為200℃以上300℃以下,更佳為230℃以上270℃以下。又,向第2方向延伸時之溫度較佳為200℃以上300℃以下,更佳為250℃以上290℃以下。
再者,關於上述壓延物(亦稱為氟樹脂未焙燒物)之延伸,已知延伸時之溫度、延伸倍率、延伸速度會對延伸物之物性產生影響。氟樹脂未焙燒物之S-S曲線(表示拉伸張力與伸長率之關係之曲線圖)表示與其他樹脂不同之特殊特性。通常,樹脂材料之拉伸張力亦隨著伸長率而上升。彈性區域之範圍、斷裂點等視材料、評價條件而異,另一方面,一般拉伸張力隨著伸長量而顯現出上升傾向。與此相對,氟樹脂未焙燒物之拉伸張力於某一伸長量下顯現出波峰之後,顯現出平緩之減少傾向。該情況表示,氟樹脂未焙燒物中存在「未延伸部位比延伸部位強之區域」。
若將該情況置換成延伸時之行為,則於一般之樹脂之情形時,於延伸時,延伸面內最弱之部分開始延伸,但因延伸之部分變得較未延伸之部分強,因此第二弱之未延伸部逐漸延伸,藉此延伸之區域擴展,而整體延伸。另一方面,於氟樹脂未焙燒物之情形時,若開始延伸之部分來到上述「未延伸部位比延伸部位強之區域」,則已經延伸之部分進一步延伸,其結果,未延伸之部分作為節點(結節部、未延伸部)而殘留。若延伸速度變慢,則該現象變得顯著,會殘留更大之節點(結節部、未延伸部)。藉由於延伸時利用此種現象,而根據各種用途進行延伸體之物性調整。
對於本實施方式之氟樹脂多孔膜,較佳為獲得更低密度之延伸體,於雙軸延伸之情形時,將低延伸速度尤其應用於第1延伸較為有效。此處,會殘留較大之節點(結節部、未延伸部),與先前之僅以PTFE為原料之情形相比,於使用不會纖維化之非熱熔加工性成分之情形時,低延伸速度所引起之上述現象變得更顯著,即便於欲獲得厚度較大之成形體之情形時,與僅以PTFE為原料之情形相比亦可提高延伸速度。
關於以此方式獲得之多孔膜,為了獲得機械強度、尺寸穩定性,較佳為進行熱固定。熱固定時之溫度可為PTFE之熔點以上或未達PTFE之熔點,較佳為250℃以上400℃以下。
氟樹脂多孔膜可為單層,亦可為使第1氟樹脂多孔膜與第2氟樹脂多孔膜積層而成之複層。製造時所使用之液體潤滑劑之量分別相對於氟樹脂100重量份,較佳為25重量份以上35重量份以下。藉由使用25重量份以上,可降低壓力損失,而容易將濾材整體之壓力損失調整為80 Pa以下。又,藉由使用35重量份以下,可確保未焙燒膜(未加工帶)之成形性,可抑制第1氟樹脂多孔膜之孔徑變得過大而使微粒子未被捕獲而通過並向下游側流動,從而使下游側之第2氟樹脂多孔膜之負擔變得過大。
尤其是,關於製造第1氟樹脂多孔膜時所使用之液體潤滑劑量,相對於氟樹脂100重量份,例如較佳為30重量份以上35重量份以下。例如,於滿足液體潤滑劑量差1~4重量份之範圍內,為了製造第2氟樹脂多孔膜而使用26重量份以上31重量份以下,與此相對,為了製造第1氟樹脂多孔膜而使用30重量份以上35重量份以下,藉此能大幅提高濾材之保塵量。
再者,關於產生第1氟樹脂多孔膜與第2氟樹脂多孔膜之平均孔徑之差,亦可藉由使上述3種成分之調配比於2片多孔膜之間不同來達成。
(3)透氣性支持材 透氣性支持材配置於氟樹脂多孔膜之上游側或下游側、或者上游側與下游側之兩者,支持氟樹脂多孔膜。因此,即便因氟樹脂多孔膜之膜厚較薄等而難以豎立,亦可藉由透氣性支持材之支持而使氟樹脂多孔膜立起。又,可確保作為空氣過濾器濾材之強度,即便於折入成特定之形狀之情形時,亦容易保持該形狀。
透氣性支持材之材質及構造並無特別限定,例如可例舉:不織布、織布、金屬網、樹脂網等。其中,基於強度、捕獲性、柔軟性、作業性之方面而言,較佳為具有熱熔性之不織布。不織布較佳為:構成纖維之一部分或全部具有芯/鞘結構之不織布、包含由低熔點材料構成之纖維之層與由高熔點材料構成之纖維之層之2層的雙層不織布、及表面塗佈有熱熔性樹脂之不織布。作為此種不織布,例如可例舉紡黏不織布。又,芯/鞘結構之不織布較佳為芯成分之熔點高於鞘成分者。例如,作為芯/鞘各自之材料之組合,例如可例舉:PET/PE、高熔點聚酯/低熔點聚酯。作為雙層不織布之低熔點材料/高熔點材料之組合,例如可例舉:PE/PET、PP/PET、PBT/PET、低熔點PET/高熔點PET。作為表面塗佈有熱熔性樹脂之不織布,例如可例舉:於PET不織布塗佈有EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂)者、及於PET不織布塗佈有烯烴樹脂者。
不織布之材質並無特別限定,可使用聚烯烴(PE、PP等)、聚醯胺、聚酯(PET等)、芳香族聚醯胺、或其等之複合材料等。
透氣性支持材可藉由利用加熱使透氣性支持材之一部分熔融、或者藉由熱熔樹脂之熔融,而利用投錨效應、或利用反應性接著劑等之接著,從而接合於氟樹脂多孔膜。
透氣性支持材亦可為與上述氟樹脂多孔膜相比,壓力損失、捕獲效率及保塵量均極低,實質上可視為0者。透氣性支持材之壓力損失例如較佳為10 Pa以下,更佳為5 Pa以下,進而較佳為1 Pa以下。又,透氣性支持材之捕獲效率例如亦可為實質上可視為0或大致視為0者。
透氣性支持材之厚度例如較佳為500 μm以下,更佳為300 μm以下。再者,於將氟樹脂多孔膜折入成褶襇狀來使用時,基於易於維持褶襇形狀之觀點而言,透氣性支持材之厚度較佳為200 μm以上。
(4)空氣過濾器濾材之用途 本實施方式之空氣過濾器濾材因壓力損失較低,故基於可抑制使用時之憋悶之觀點而言,較佳為用於口罩。
作為口罩,較佳為抑制灰塵、油煙、細菌、病毒等經由人之口、鼻侵入體內者。
作為口罩之種類,可為通用口罩,亦可為防塵用口罩,亦可為醫用口罩。又,作為口罩之形態,可為平型、褶襇型、立體型中之任一者。關於褶襇型口罩,可為在將摺疊之褶襇部分展開之狀態下使用者。立體型口罩亦可為越往前側則前端越細之形狀之鳥嘴型。
(5)褶襇狀口罩用濾材 關於本實施方式之褶襇狀口罩用濾材,可例舉使用上述空氣過濾器濾材,以濾材面相互對向之方式交替地反覆進行山褶及谷褶而加工(褶襇加工)成鋸齒形狀,藉此形成褶襇部分,而成為山褶部構成風上表面且谷褶部構成風下表面之整體呈大致長方體形狀者;或者複數個山褶部於風上側以成為同心圓之方式設置,複數個谷褶部於風下側以成為同心圓之方式設置之同心圓型褶襇形狀者等。
對於本實施方式之褶襇狀口罩用濾材,於圖4中示出外觀立體圖,於圖5中示出安裝於基座之狀態之褶襇狀口罩用濾材之前視圖,於圖6中示出安裝於基座之狀態之褶襇狀口罩用濾材之側視剖視圖。
如圖4-6所示,褶襇狀口罩用濾材可為安裝於由不具有過濾功能之樹脂等構成之基座2之開口2a來使用之褶襇狀口罩用濾材20。更佳為,褶襇狀口罩用濾材20係安裝於具備濾材交換式之安裝開口2a之基座2來使用。再者,可自基座2設置有用於向耳朵安裝之繩3。
褶襇狀口罩用濾材之相鄰之山褶部與谷褶部之距離即折高較佳為設為10 mm以上40 mm以下。藉由將折高設為10 mm以上,可使形成空氣過濾器濾材之山褶部及谷褶部時之彎折加工變得容易。又,藉由將折高設為40 mm以下,可抑制由褶襇狀口罩用濾材之褶襇形狀之構造所引起之壓力損失增大。
褶襇狀口罩用濾材之相鄰之山褶部與山褶部之距離或谷褶部與谷褶部之距離即褶襇間隔較佳為2.0 mm以上4.5 mm以下。藉由褶襇間隔為2.0 mm以上,可抑制由褶襇形狀之構造所引起之壓力損失增大。又,藉由褶襇間隔為4.5 mm以下,能確保褶襇狀口罩用濾材可使用之空氣過濾器濾材之總面積足夠大。
再者,關於褶襇狀口罩用濾材中相互對向之濾材面彼此之間隔,例如,可使用作為間隔保持構件之熱熔樹脂等分隔件來確保,亦可使用藉由對濾材面施加壓紋加工而形成之突起來確保。又,作為褶襇狀口罩用濾材,亦可為不施加分隔件或壓紋加工而是僅折入者。於此情形時,氣流亦可通過風上側之山褶部彼此之間。
再者,作為安裝在形成於基座之開口的褶襇狀口罩用濾材之風上表面之面積,例如可設為22 cm 2以上61 cm 2以下。再者,於將該風上表面設為矩形之情形時,例如,亦可將對角線之長度設為4.5 cm以上11 cm以下。
基於即便於以某種程度保持捕獲對象之後,亦容易將壓力損失維持得較低,且捕獲效率亦容易維持良好之狀態之觀點而言,褶襇狀口罩用濾材之總面積較佳為設為200 cm 2以上,更佳為設為300 cm 2以上。又,基於褶襇狀口罩用濾材之風上表面之面積與折高為便於使用之大小,且實現有效之褶襇間隔之觀點而言,褶襇狀口罩用濾材之總面積較佳為設為1300 cm 2以下。
關於褶襇狀口罩用濾材,於藉由以85 L/分鐘之流速連續通過包含個數中值粒徑為0.25 μm之聚α-烯烴粒子之空氣,而負載200 mg之聚α-烯烴粒子,於該狀態下以40 L/分鐘之流速通過空氣時之壓力損失較佳為120 Pa以下,更佳為100 Pa以下,進而較佳為80 Pa以下。藉此,可設為即便於持續使用之情形時,亦於使用時不易感受到憋悶者。 [實施例]
以下,示出實施例及比較例,對本發明之內容具體地進行說明。 (實施例1-6、比較例1-6) 作為實施例1之空氣過濾器濾材所使用之氟樹脂多孔膜之FP原料,使用由3種成分(可纖維化之PTFE(A成分)、不會纖維化之非熱熔加工性成分(B成分)、及熔點未達320℃之不會纖維化之可熱熔加工之成分(C成分))構成之混合粉末。
更具體而言,首先,將依據國際公開第2005/061567號說明書之比較例3所記載之方法而製作之SSG為2.160之PTFE水性分散體(A成分)66.5重量%(聚合物換算)、依據國際公開第2009/020187號說明書所記載之方法而製作且使用380℃下之流動測試儀法所測得之熔融黏度為20000 Pa·s之低分子量PTFE水性分散體(B成分)28.5重量%(聚合物換算)、及依據日本專利特開2010-235667號公報所記載之方法而製作之熔點為215℃之FEP水性分散體(C成分)5重量%(聚合物換算)混合,並添加500 ml之1%硝酸鋁水溶液作為凝析劑,進行攪拌,藉此進行共凝析。然後,使用篩子將所生成之粉甩掉水之後,進而,藉由熱風乾燥爐而於135℃下乾燥18小時,從而獲得上述3種成分之混合粉末。
繼而,混合物每100重量份中,於20℃下添加了29.0重量份(相對於混合粉末100重量份為29.0重量份)之烴油(IDEMITSU股份有限公司製造之「IP Solvent 2028」)作為擠出液狀潤滑劑並進行混合。接著,使用漿料擠出裝置將所獲得之混合物擠出而獲得圓桿形狀之成形體。藉由加熱至70℃之砑光輥將該圓桿形狀之成形體成形為膜狀,從而獲得PTFE膜。使該膜通過250℃之熱風乾燥爐而將烴油蒸發去除,從而獲得平均厚度為300 μm且平均寬度為150 mm之帶狀之未焙燒PTFE膜(未加工帶)。接著,將未焙燒PTFE膜於特定溫度環境下(250℃),沿長度方向(MD方向)以特定之延伸倍率(10倍)及特定之延伸速度(13.8%/秒)延伸。接著,使用可夾持延伸過之未焙燒膜之拉幅機,於特定溫度環境下(288℃),沿寬度方向(TD方向)以特定之延伸倍率(45倍)及特定之延伸速度(330%/秒)延伸,並於390℃之溫度下進行熱固定。藉此,獲得氟樹脂多孔膜。
再者,關於實施例2-5及比較例3-5之空氣過濾器濾材所使用之氟樹脂多孔膜,藉由使用與實施例1相同之FP原料,同時如表1所示般分別變更擠出助劑(液體潤滑劑)之量、未加工帶厚度、MD溫度、MD倍率、MD延伸速度、TD溫度、TD倍率、總倍率,而獲得各氟樹脂多孔膜。
作為實施例6及比較例6之空氣過濾器濾材所使用之氟樹脂多孔膜之FP原料,使用將混合粉末與擠出助劑(液狀潤滑劑)混合而成者,該混合粉末係將四氟乙烯與全氟烷基乙烯基醚之共聚物即全氟烷基乙烯基醚改性聚四氟乙烯之細粉(大金工業股份有限公司製造,製品名:F302)、與平均分子量為650萬之聚四氟乙烯之細粉(大金工業股份有限公司製造,商品名:F106)以75:25之重量比混合而成,該擠出助劑(液狀潤滑劑)係相對於該混合粉末100重量份為特定量(實施例6為26重量份,比較例6為23重量份)。
其次,使用安裝有片材模具(sheet die)之漿料擠出裝置將該混合物擠出,而獲得片狀之成形體。藉由加熱至70℃之砑光輥將該片狀之成形體成形為膜狀而獲得PTFE膜。使該膜通過250℃之熱風乾燥爐而將烴油蒸發去除,從而獲得為特定之平均厚度(實施例6為220 μm,比較例6為600 μm)且平均寬度為170 mm之帶狀之未焙燒PTFE膜(未加工帶)。接著,使用加熱式三輥型延伸裝置,將未焙燒PTFE膜於特定溫度環境下(250℃),沿長度方向(MD方向)以特定之延伸倍率(實施例6為7.5倍,比較例6為10倍)及特定之延伸速度(實施例6為19.7%/秒,比較例6為28.7%/秒)進行縱向延伸。接著,使用可連續夾持之拉幅機式連續延伸裝置,於特定溫度環境下(實施例6為283℃,比較例6為300℃),沿寬度方向(TD方向)以特定之延伸倍率(實施例6為45倍,比較例6我20倍)及特定之延伸速度(330%/秒)進行橫向延伸,而於390℃之溫度下進行熱固定。藉此,獲得氟樹脂多孔膜。
作為比較例1-2之空氣過濾器濾材所使用之氟樹脂多孔膜之FP原料,使用將平均分子量為650萬之聚四氟乙烯之細粉(大金工業股份有限公司製造,商品名:F106)與相對於均聚PTFE100重量份為特定量(30重量份)之擠出助劑(液狀潤滑劑)混合而成者。
其次,使用安裝有片材模具之漿料擠出裝置將該混合物擠出,而獲得片狀之成形體。藉由加熱至70℃之砑光輥將該片狀之成形體成形為膜狀而獲得PTFE膜。使該膜通過200℃之熱風乾燥爐而將擠出助劑蒸發去除,從而獲得為特定之平均厚度(200 μm)且平均寬度為170 mm之帶狀之未焙燒PTFE膜(未加工帶)。接著,使用加熱式三輥型延伸裝置將未焙燒PTFE膜於特定溫度環境下(比較例1為300℃,比較例2為250℃),沿長度方向(MD方向)以特定之延伸倍率(比較例1為10倍,比較例2為48倍)及特定之延伸速度(比較例1為29.5%/秒,比較例2為553.9%/秒)進行縱向延伸。接著,使用可連續夾持之拉幅機式連續延伸裝置,於特定溫度環境下(290℃),沿寬度方向(TD方向)以特定之延伸倍率(比較例1為30倍,比較例2為36倍)及特定之延伸速度(330%/秒)進行橫向延伸,並於390℃之溫度下進行熱固定。藉此,獲得氟樹脂多孔膜。
如上所述般獲得之實施例1-6及比較例1-6之空氣過濾器濾材所使用之氟樹脂多孔膜係藉由使透氣性支持材熱熔於其上游側與下游側之兩者而獲得各空氣過濾器濾材。再者,透氣性支持材使用包含將PET用作芯且將PE用作鞘之芯/鞘結構之纖維的紡黏不織布(平均纖維直徑為24 μm,單位面積重量為40 g/m 2,厚度為0.2 mm)(再者,捕獲效率實質上可視為0或大致視為0)。
再者,於實施例1-6及比較例1-6中所測定之各物性係如下所述。
(空氣過濾器濾材之壓力損失) 將空氣過濾器濾材之測定樣品設置於直徑為100 mm之過濾器固持器,利用壓縮機於入口側進行加壓,利用流速計將空氣透過之流量調整為5.3 cm/秒。然後,利用差壓計測定此時之壓力損失。
(空氣過濾器濾材之對粒徑為0.1 μm之NaCl粒子之捕獲效率) 依據JIS B9928附件5(規定)之NaCl氣溶膠之產生方法(加壓噴霧法)所記載之方法,將藉由霧化器所產生之NaCl粒子利用靜電分級器(TSI公司製造)分級出0.1 μm之粒徑,使用鋂241將粒子帶電進行中和之後,將透過之流量調整為5.3 cm/秒,使用粒子計數器(TSI公司製造之CNC),求出作為測定試樣之濾材前後之粒子數,並藉由下式而算出捕獲效率。 透過率(%)=(CO/CI)×100 捕獲效率(%)=100-透過率(%) CO=測定試樣之下游側之0.1 μm之NaCl的粒子數 CI=測定試樣之上游側之0.1 μm之NaCl的粒子數
(空氣過濾器濾材之對於粒徑為0.1 μm之NaCl粒子之PF值) 使用粒徑為0.1 μm之NaCl粒子,根據空氣過濾器濾材之壓力損失及捕獲效率(對粒徑為0.1 μm之NaCl粒子之捕獲效率),按照下式求出PF值。 PF值={-log((100-捕獲效率(%))/100)}/(壓力損失(Pa)/1000)
(氟樹脂多孔膜之膜厚) 使用膜厚計(ID-C112CX型,Mitutoyo公司製造),將5片測定對象重疊後測定整體之膜厚,將該值除以5所得之數值作為1片之膜厚。
(空氣過濾器濾材之聚α-烯烴粒子之保塵量:PHC) 藉由聚α-烯烴(PAO)粒子(液體粒子)透過時之壓力損失上升試驗而進行評價。即,利用差壓計經時性地測定以5.3 cm/秒之流速向有效過濾面積為50 cm 2之樣品濾材連續通過包含PAO粒子之空氣時之壓力損失,於壓力損失上升250 Pa程度時,求出保持於濾材之PAO粒子於濾材每單位面積之重量即保塵量(g/m 2)。再者,PAO粒子使用藉由拉斯金噴嘴(Laskin Nozzle)而產生之PAO粒子(個數中值粒徑為0.25 μm),PAO粒子之濃度設為約100萬~600萬個/cm 3
(空氣過濾器濾材之壓力損失之變動係數(CV值)) 自捲取成卷狀之長條之空氣過濾器濾材(寬度方向長度為650 mm),拉出包含前端部在內之5 m左右之部分,沿空氣過濾器濾材之長度方向每隔200 mm處進行分割而分割成25個,並且沿寬度方向除兩端部以外每隔130 mm處進行分割而分割成4個,對於分割而成之格子狀之100個部位,使用直徑為100 mm之過濾器固持器測定壓力損失。此處之壓力損失之測定係藉由使用沿濾材之寬度方向具備5個以上之過濾器固持器之測定裝置,使上述濾材沿長度方向移動而對複數個格子狀之部位連續地進行測定而進行。繼而,自包含該等所測得之壓力損失之壓力損失分佈,求出標準偏差,使所求出之標準偏差除以所測得之所有部位之壓力損失之平均值,藉此求出變動係數(CV值)(%)。
(空氣過濾器濾材之NaCl粒子之保塵量) 藉由NaCl粒子(固體粒子)透過時之壓力損失上升試驗而進行評價。即,利用差壓計經時性地測定以5.3 cm/秒之流速向有效過濾面積為50 cm 2之樣品濾材連續通過包含NaCl粒子之空氣時之壓力損失,於壓力損失上升250 Pa程度時,求出保持於濾材之NaCl粒子於濾材每單位面積之重量即保塵量(g/m 2)。再者,NaCl粒子使用藉由霧化器而產生之NaCl粒子(個數中值粒徑為0.1 μm),NaCl粒子之濃度設為約500萬~700萬個/cm 3。再者,關於空氣過濾器濾材之NaCl粒子之保塵量,僅對實施例1之空氣過濾器濾材進行測定,為2.5 g/m 2
將各實施例1-6及各比較例1-6之空氣過濾器濾材之各種物性示於以下之表中。
[表1]
   實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6
氟樹脂多孔膜 助劑量 (P) 29 29 25 29 25 26 30 30 25 33 25 23
未加工帶厚度 (μm) 300 200 300 300 300 220 200 200 200 600 300 600
MD溫度 (℃) 250 250 250 250 250 250 300 250 300 250 250 250
MD倍率 (-) 10 10 10 12.5 10 7.5 10 48 5 25 10 10
MD延伸速度 (%/sec) 13.8 29.5 13.8 13.8 11.4 19.7 29.5 553.9 38.0 166.1 29.5 28.7
TD溫度 (℃) 288 288 288 286 288 283 290 290 290 290 290 300
TD倍率 (-) 45 45 45 45 45 45 30 36 13.5 40 45 20
總倍率 (-) 450 450 450 563 450 338 300 1728 68 1000 450 200
壓力損失 (Pa) 55.8 45.1 71.2 57.4 68.1 59.3 148 50 77 61 107 97
捕獲效率 (0.1 μm NaCl) (%) 97.662 95.036 98.343 97.779 98.971 96.167 99.981 95 93.871 99.207 99.906 99.679
PF值 (0.1 μm NaCl) (-) 28.6 28.3 24.5 28.2 28.6 23.4 24.6 25.5 15.4 33.7 27.7 25.2
膜厚 (μm) 24 13 22 12 36 45 6 0.2 38.6 7 37 227
PAO保塵量(PHC) (g/m 2/250 Pa) 17 15 18 16 20 24 5.2 2.7 24 10 19 68
CV值 (-) 4.9 5.8 5.6 4.5 5.2 5.9 4.8 5.2 9.5 4.2 4.5 11.3
根據表1可知,於實施例1~6中,獲得將壓力損失抑制得較低,並且保持較高之捕獲效率,且將膜厚抑制在特定範圍內,並且保持較高之PAO保塵量,且均質性良好之空氣過濾器濾材。
於以均聚PTFE為原料之比較例1、2中,未抑制細纖維之產生,又,亦無法保持較厚之膜厚,PAO保塵量均大幅下降。又,於比較例1中,壓力損失變大。於以壓力損失變小之方式製備之比較例2中,為膜厚、PAO保塵量進一步下降之結果。
於使用與實施例1~5相同之原料之比較例3、使用與實施例6相同之原料之比較例6中,總延伸倍率小於250倍,延伸膜之均質性大幅下降。於使用與實施例1~5相同之原料之比較例4中,總延伸倍率大於800倍,且MD方向之延伸速度較快,因此無法保持膜厚,PAO保塵量較低。
用作口罩之情形時之憋悶感係視口罩之形狀及折入面積而改變,但基於加工、使用時之憋悶感而言,將空氣過濾器濾材之壓力損失設為80 Pa以下。比較例5係空氣過濾器濾材之壓力損失超過80 Pa,且不滿足空氣過濾器濾材之性能條件之例。
(實施例7、8、比較例7) 實施例7、8係使用實施例1之空氣過濾器濾材,進行山褶及谷褶折入而獲得之褶襇狀口罩用濾材,比較例7係使用比較例2之空氣過濾器濾材,進行山褶及谷褶折入而獲得之褶襇狀口罩用濾材。實施例7、8、比較例7之褶襇狀濾材均以成為大致長方體形狀之方式折入。實施例7、8、比較例7分別製成具有如表2所記載之總面積、折高、褶襇數、開口面積者。
此處,總面積意指用於折成褶襇狀之空氣過濾器濾材之面積。
折高意指相互鄰接之山褶部與谷褶部之間之距離。
褶襇數意指於大致長方體形狀之褶襇狀口罩用濾材中,以排列於氣流之風上側之方式設置之山褶部的個數。
開口面積意指於大致長方體形狀之褶襇狀口罩用濾材中,氣流之風上側端部處之矩形部分之面積。
再者,實施例7、8、比較例7之褶襇狀口罩用濾材係安裝於具有特定濾材安裝部之口罩基座來使用之交換式褶襇狀濾材。捕獲效率及壓力損失係以上述大致長方體形狀之褶襇狀口罩用濾材本身為對象來測定。
(實施例9) 實施例9係使用實施例1之空氣過濾器濾材,製成大致鳥嘴形狀來使用之立體型口罩用濾材。實施例9之口罩用濾材具有與面部接觸之輪廓部分、及以前視之中央附近較輪廓部分向前側鼓出之方式形成的通常之防塵口罩之形狀。
(參考例) 參考例係平坦之平型紗布口罩,而非如實施例7、8之呈褶襇狀折入者。
(壓力損失(負載前)) 將各測定樣品安裝於試樣固持器,利用壓縮機於入口側進行加壓,利用流速計將空氣透過之流量調整為40 L/分鐘。然後,利用差壓計測定此時之壓力損失。
(負載200 mg之PAO粒子時之壓力損失) 對於以85 L/分鐘之流速連續通過包含個數中值粒徑為0.25 μm之聚α-烯烴粒子之空氣而負載200 mg之後的各測定樣品,利用差壓計測定此時之壓力損失。將此時之壓力損失換算成濾材透過風速相當於40 L/分鐘時之壓力損失,將所得之值作為負載200 mg時以40 L/分鐘進行通風時之壓力損失。
(負載200 mg之PAO粒子之前以及負載後之捕獲效率及透過率比) 藉由負載聚α-烯烴(PAO)粒子(液體粒子),而藉由壓力損失上升試驗對捕獲效率進行評價。於使各測定樣品以85 L/分鐘之流速負載包含PAO粒子之空氣時,根據上游之濃度C 1與下游之濃度C 2算出透過率、捕獲效率及透過率比。 透過率(%)=(C 2/C 1)×100 捕獲效率(%)=100-透過率(%) 透過率比=透過率(負載後)/透過率(負載前)
再者,PAO粒子使用藉由拉斯金噴嘴而產生之PAO粒子(個數中值粒徑為0.25 μm),PAO粒子之濃度設為約100萬~600萬個/cm 3。對於作為初始狀態之負載前、與作為以85 L/分鐘之流速連續通過包含個數中值粒徑為0.25 μm之聚α-烯烴粒子之空氣而負載200 mg之後的狀態之負載後,分別測定捕獲效率。
又,算出以85 L/分鐘之流速連續通過包含個數中值粒徑為0.25 μm之聚α-烯烴粒子之空氣而負載200 mg後之狀態的透過率除以作為初始狀態之負載前之透過率所得之值,作為透過率比(負載後之透過率/負載前之透過率)。
(負載100 mg之NaCl粒子時之壓力損失) 對於以85 L/分鐘之流速連續通過包含個數中值粒徑為0.1 μm之NaCl粒子之空氣而負載100 mg之後的樣品,利用差壓計測定此時之壓力損失。將此時之壓力損失換算成基於濾材透過風速而言相當於40 L/分鐘時之壓力損失,將所得之值作為負載200 mg時以40 L/分鐘進行通風時之壓力損失。
再者,對於實施例7之褶襇狀口罩濾材,測定負載100 mg之個數中值粒徑為0.1 μm之NaCl粒子時之壓力損失,結果為123 Pa。
(負載100 mg之NaCl粒子之前、以及負載後之捕獲效率) 對於安裝於試樣固持器之樣品,與上述表1中之「空氣過濾器濾材之對粒徑為0.1 μm之NaCl粒子之捕獲效率」同樣,針對作為初始狀態之負載前、與作為以85 L/分鐘之流速連續通過包含個數中值粒徑為0.1 μm之NaCl粒子之空氣而負載100 mg之後的狀態之負載後,分別進行測定。再者,對於實施例7之褶襇狀口罩濾材,測定負載100 mg之個數中值粒徑為0.1 μm之NaCl粒子之前、以及負載後之捕獲效率。實施例7之褶襇狀口罩濾材之負載前之捕獲效率為99.065%。又,實施例7之褶襇狀口罩濾材之捕獲效率隨著賦予NaCl粒子之負載而增大,負載後之捕獲效率呈現出高於負載前之捕獲效率之值。
將各實施例7-9、比較例7、及參考例之各種物性示於以下之表中。
[表2]
項目 條件等 單位 實施例7 實施例8 實施例9 比較例7 參考例
褶襇面積    cm2 354 260 210 354 147
折高    mm 12 10    12   
褶襇數    (-) 22 21 22
開口面積    cm2 45 38 45
壓力損失 40 L/min (Pa) 20 27 33 18 48
負載200 mg之PAO時之壓力損失 40 L/min (Pa) 43 71 101 204 185
PAO捕獲效率(負載前) 85 L/min 0.25 μm (%) 99.775 99.732 99.695 99.263 99.64
PAO捕獲效率(負載後) 85 L/min 0.25 μm (%) 99.685 99.558 99.451 96.536 99.244
PAO透過率比 透過率(負載後)/透過率(負載前) (-) 1.4 1.7 1.8 4.7 2.1
根據上述表2可知,於使用實施例1之空氣過濾器濾材所製作之實施例7~9中,可將口罩之負載前之壓力損失抑制得較低,並且保持較高之捕獲效率,且將負載PAO粒子後之壓力損失之上升抑制得較小。
另一方面,於使用比較例2之空氣過濾器濾材所製作之比較例7中,負載200 mg之PAO粒子時之壓力損失與負載前之壓力損失相比大幅上升。
以上,對本發明之實施方式進行了說明,但應理解可在不脫離申請專利範圍所記載之本發明之主旨及範圍的情況下,進行方式或詳細情況之多種變更。
2:基座 2a:開口 3:繩 20:褶襇狀口罩用濾材 30:空氣過濾器濾材 31:氟樹脂多孔膜 32:透氣性支持材(支持材)
圖1係表示空氣過濾器濾材(其一)之層構成之概略剖視圖。 圖2係表示空氣過濾器濾材(其二)之層構成之概略剖視圖。 圖3係表示空氣過濾器濾材(其三)之層構成之概略剖視圖。 圖4係褶襇狀口罩用濾材之外觀立體圖。 圖5係安裝於基座之狀態之褶襇狀口罩用濾材之前視圖。 圖6係安裝於基座之狀態之褶襇狀口罩用濾材之側視剖視圖。
30:空氣過濾器濾材
31:氟樹脂多孔膜
32:透氣性支持材(支持材)

Claims (8)

  1. 一種空氣過濾器濾材,其係具備: 氟樹脂多孔膜(31)、及 積層於上述氟樹脂多孔膜之至少一側之支持材(32)的空氣過濾器濾材(30);且 上述氟樹脂多孔膜係於使空氣以5.3 cm/秒之流速通過時之壓力損失為80 Pa以下, 利用上述壓力損失、及使用粒徑為0.1 μm之NaCl粒子所掌握之捕獲效率,藉由下式:PF值={-log((100-捕獲效率(%))/100)}/(壓力損失(Pa)/1000)所決定之PF值為20以上, 厚度為10 μm以上, 以5.3 cm/秒之流速連續通過包含個數中值粒徑為0.25 μm之聚α-烯烴粒子之空氣,於壓力損失上升250 Pa程度時上述聚α-烯烴粒子之保塵量為15.0 g/m 2以上。
  2. 如請求項1之空氣過濾器濾材,其中上述氟樹脂多孔膜之厚度為50 μm以下。
  3. 如請求項1或2之空氣過濾器濾材,其中壓力損失之變動係數為6.0以下。
  4. 如請求項1或2之空氣過濾器濾材,其中上述氟樹脂多孔膜包含可纖維化之聚四氟乙烯、不會纖維化之非熱熔加工性成分、及熔點未達320℃之不會纖維化之可熱熔加工之成分。
  5. 如請求項1或2之空氣過濾器濾材,其中上述氟樹脂多孔膜包含改性聚四氟乙烯。
  6. 一種空氣過濾器濾材之製造方法,其係如請求項1或2之空氣過濾器濾材之製造方法,且包括如下步驟: 使用氟樹脂原料製作氟樹脂製片材; 將上述氟樹脂製片材以30%/秒以下之延伸方向上之延伸速度沿第1方向延伸;及 於沿上述第1方向延伸之步驟之後,沿與上述第1方向正交之第2方向延伸;並且 總延伸倍率為250倍以上800倍以下。
  7. 一種口罩用濾材,其具備如請求項1或2之空氣過濾器濾材。
  8. 一種褶襇狀口罩用濾材,其係如請求項1或2之空氣過濾器濾材成為包含山褶部及谷褶部之形狀的褶襇狀口罩用濾材(20),且 藉由以85 L/分鐘之流速連續通過包含個數中值粒徑為0.25 μm之聚α-烯烴粒子之空氣,而負載200 mg之聚α-烯烴粒子,對該狀態之褶襇狀口罩用濾材以40 L/分鐘之流速通過空氣時之壓力損失為120 Pa以下。
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