TWI806011B - 有機發光元件 - Google Patents
有機發光元件 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI806011B TWI806011B TW110108775A TW110108775A TWI806011B TW I806011 B TWI806011 B TW I806011B TW 110108775 A TW110108775 A TW 110108775A TW 110108775 A TW110108775 A TW 110108775A TW I806011 B TWI806011 B TW I806011B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- compound
- mmol
- added
- mixture
- stirred
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
- H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
- H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
- H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
- H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
- H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
- H10K2101/10—Triplet emission
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
- H10K2101/90—Multiple hosts in the emissive layer
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Led Devices (AREA)
Abstract
本發明是關於具有改良驅動電壓、效率以及使用壽命的有機發光元件。
Description
本發明是關於具有改良驅動電壓、效率以及使用壽命的有機發光元件。
一般而言,有機發光現象是指藉由使用有機材料將電能轉換成光能的現象。使用有機發光現象的有機發光元件具有諸如寬視角、極佳對比度、快速回應時間、極佳亮度、驅動電壓以及回應速度的特徵,且因此進行了許多研究。
有機發光元件通常具有包括陽極、陰極以及安置於陽極與陰極之間的有機材料層的結構。有機材料層常常具有包括不同材料的多層結構,以便增強有機發光元件的效率及穩定性,且例如有機材料層可由電洞注入層、電洞傳輸層、發光層、電子傳輸層、電子注入層以及類似者形成。在有機發光元件的結構中,若電壓施加於兩個電極之間,則電洞自陽極注入至有機材料層中且電子自陰極注入至有機材料層中,且當所注入的電洞及電子彼此相遇時形成激子,且當激子再次降低至基態時發光。
在如上文所描述的有機發光元件中,存在對於開發具有改良驅動電壓、效率以及使用壽命的有機發光元件的持續需求。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
(專利文獻1)韓國未審查專利公開案第10-2000-0051826號
本發明是關於具有改良驅動電壓、效率以及使用壽命的有機發光元件。
本文中提供以下有機發光元件:
一種有機發光元件,包含:陽極、陰極以及安置於陽極與陰極之間的發光層,
其中發光層包含由以下化學式1表示的化合物及由以下化學式2表示的化合物。
[化學式1]
其中在化學式1中,
Ar1
及Ar2
各自獨立地為經取代或未經取代的C6-60
芳基;或含有由N、O以及S所組成的族群中選出的一或多者的經取代或未經取代的C2-60
雜芳基,
L1
至L3
各自獨立地為單鍵;或經取代或未經取代的C6-60
伸芳基,
R1
為氫;氘;經取代或未經取代的C6-60
芳基;或含有由N、O以及S所組成的族群中選出的一或多者的經取代或未經取代的C2-60
雜芳基,
a為0至7的整數,
[化學式2]
其中在化學式2中,
Ar3
為氫;經取代或未經取代的C6-60
芳基;或含有由N、O以及S所組成的族群中選出的一或多者的經取代或未經取代的C2-60
雜芳基,
Ar4
及Ar5
各自獨立地為經取代或未經取代的C6-60
芳基;或含有由N、O以及S所組成的族群中選出的一或多者的經取代或未經取代的C2-60
雜芳基
L4
至L6
各自獨立地為單鍵;經取代或未經取代的C6-60
伸芳基;或含有由N、O以及S所組成的族群中選出的一或多者的經取代或未經取代的C2-60
伸雜芳基,且
L7
為經取代或未經取代的C6-60
伸芳基。
上文所提及的有機發光元件可藉由在發光層中含有由化學式1表示的化合物及由化學式2表示的化合物來改良效率,實現低驅動電壓及/或改良使用壽命特性。
在下文中,將更詳細地描述本發明的實施例以促進理解本發明。
如本文中所使用,術語「經取代或未經取代的」意謂未經取代或經由以下所組成的族群中選出的一或多個取代基取代:氘;鹵基;腈基;硝基;羥基;羰基;酯基;醯亞胺基;胺基;氧化膦基;烷氧基;芳氧基;烷基硫氧基;芳基硫氧基;烷基磺醯氧基;芳基磺醯氧基;矽烷基;硼基;烷基;環烷基;烯基;芳基;芳烷基;芳烯基;烷芳基;烷基胺基;芳烷基胺基;雜芳基胺基;芳基胺基;芳基膦基;或含有N、O以及S原子中的至少一者的雜芳基,或未經取代或經與以上例示取代基中的兩個或大於兩個取代基連接的取代基取代。舉例而言,「與兩個或大於兩個取代基連接的取代基」可為聯二苯基(biphenyl group)。亦即,聯二苯基可為芳基,或其亦可解釋為其中連接兩個苯基的取代基。
在本發明中,矽烷基特定地包含三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、三級丁基二甲基矽烷基、乙烯基二甲基矽烷基、丙基二甲基矽烷基、三苯基矽烷基、二苯基矽烷基、苯基矽烷基以及類似者,但不限於此。
在本發明中,硼基特定地包含三甲基硼基、三乙基硼基、三級丁基二甲基硼基、三苯基硼基以及苯基硼基,但不限於此。
在本發明中,鹵基的實例包含氟、氯、溴或碘。
在本發明中,烷基可為直鏈或分支鏈,且其碳數目不受特定限制,但較佳地為1至40。根據一個實施例,烷基的碳數目為1至20。根據另一實施例,烷基的碳數目為1至10。根據另一實施例,烷基的碳數目為1至6。烷基的具體實例包含甲基、乙基、丙基、正丙基、異丙基、丁基、正丁基、異丁基、三級丁基、二級丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、異戊基、新戊基、三級戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、環戊基甲基、環己基甲基、辛基、正辛基、三級辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、異己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基以及類似者,但不限於此。
在本發明中,烯基可為直鏈或分支鏈,且其碳數目不受特定限制,但較佳地為2至40。根據一個實施例,烯基的碳數目為2至20。根據另一實施例,烯基的碳數目為2至10。根據又另一實施例,烯基的碳數目為2至6。其具體實例包含乙烯基、1-丙烯基、異丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-雙(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、芪基(stilbenyl)、苯乙烯基以及類似者,但不限於此。
在本發明中,環烷基不受特定限制,但其碳數目較佳地為3至60。根據一個實施例,環烷基的碳數目為3至30。根據另一實施例,環烷基的碳數目為3至20。根據又另一實施例,環烷基的碳數目為3至6。其具體實例包含環丙基、環丁基、環戊基、3-甲基環戊基、2,3-二甲基環戊基、環己基、3-甲基環己基、4-甲基環己基、2,3-二甲基環己基、3,4,5-三甲基環已基、4-三級丁基環己基、環庚基、環辛基以及類似者,但不限於此。
在本發明中,芳基不受特定限制,但其碳數目較佳地為6至60,且其可為單環芳基或多環芳基。根據一個實施例,芳基的碳數目為6至30。根據一個實施例,芳基的碳數目為6至20。芳基可為苯基、聯二苯基、聯三苯基或如單環芳基的類似基團,但不限於此。多環芳基包含萘基(naphthyl group)、蒽基(anthracenyl group)、菲基(phenanthryl group)、芘基(pyrenyl group)、苝基(perylenyl group)、屈基(chrysenyl group)以及類似者,但不限於此。
在本發明中,雜環基為含有作為雜原子的O、N、Si以及S中的一或多者的雜環基,且其碳數目不受特定限制,但較佳地為2至60。雜環基的實例包含噻吩基(thiophene group)、呋喃基(furan group)、吡咯基(pyrrole group)、咪唑基(imidazole group)、噻唑基(thiazole group)、噁唑基(oxazol group)、噁二唑基(oxadiazol group)、***基(triazol group)、吡啶基(pyridyl group)、聯吡啶基(bipyridyl group)、嘧啶基(pyrimidyl group)、三嗪基(triazine group)、吖啶基(acridyl group)、噠嗪基(pyridazine group)、吡嗪基(pyrazinyl group)、喹啉基(quinolinyl group)、喹唑啉基(quinazoline group)、喹喏啉基(quinoxalinyl group)、呔嗪基(phthalazinyl group)、吡啶并嘧啶基(pyridopyrimidinyl group)、吡啶并吡嗪基(pyridopyrazinyl group)、吡嗪并吡嗪基(pyrazinopyrazinyl group)、異喹啉基(isoquinoline group)、吲哚基(indole group)、咔唑基(carbazole group)、苯并噁唑基(benzoxazole group)、苯并咪唑基(benzoimidazole group)、苯并噻唑基(benzothiazol group)、苯并咔唑基(benzocarbazole group)、苯并噻吩基(benzothiophene group)、二苯并噻吩基(dibenzothiophene group)、苯并呋喃基(benzofuranyl group)、啡啉基(phenanthroline group)、異噁唑基(isoxazolyl group)、噻二唑基(thiadiazolyl group)、啡噻嗪基(phenothiazinyl group)、二苯并呋喃基(dibenzofuranyl group)以及類似者,但不限於此。
在本發明中,芳烷基、芳烯基、烷芳基以及芳基胺基中的芳基與芳基的前述實例相同。在本發明中,芳烷基、烷芳基以及烷基胺基中的烷基與烷基的前述實例相同。在本發明中,雜芳基胺基中的雜芳基可應用於雜環基的前述描述。在本發明中,芳烯基中的烯基與烯基的前述實例相同。在本發明中,除了伸芳基為二價基團之外,芳基的前述描述可經應用。在本發明中,除了伸雜芳基為二價基團之外,雜芳基的前述描述可經應用。在本發明中,除了烴環不是單價基團但藉由組合兩個取代基形成之外,芳基或環烷基的前述描述可經應用。在本發明中,除了雜環基不是單價基團但藉由組合兩個取代基形成之外,雜環基的前述描述可經應用。
下文中,將詳細地描述本發明的每一組態。陽極及陰極
本發明中使用的陽極及陰極意謂在有機發光元件中使用的電極。
作為陽極材料,一般而言,較佳地使用具有大的功函數的材料,使得可將電洞平穩地注入有機材料層中。陽極材料的具體實例包含:金屬,諸如釩、鉻、銅、鋅以及金,或其合金;金屬氧化物,諸如氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(indium tin oxides;ITO)以及氧化銦鋅(indium zinc oxides;IZO);金屬與氧化物的組合,諸如ZnO:Al或SnO2
:Sb;導電聚合物,諸如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(伸乙基-1,2-二氧基)噻吩](PEDT)、聚吡咯以及聚苯胺,以及類似者,但不限於此。
作為陰極材料,一般而言,較佳地使用具有小的功函數的材料,使得可容易地將電子注入有機材料層中。陰極材料的具體實例包含:金屬,諸如鎂、鈣、鈉、鉀、鈦、銦、釔、鋰、釓、鋁、銀、錫以及鉛,或其合金;多層結構材料,諸如LiF/Al或LiO2
/Al,以及類似者,但不限於此。電洞注入層
視需要,根據本發明的有機發光元件可更包含陽極上的電洞注入層。
電洞注入層為自電極注入電洞的層,且電洞注入材料較佳地為化合物,所述化合物具有傳輸電洞的能力,在陽極中具有電洞注入效應且對發光層或發光材料具有極佳電洞注入效應,防止發光層中所產生的激子移動至電子注入層或電子注入材料,且具有極佳薄膜形成能力。較佳地,電洞注入材料的最高佔用分子軌域(highest occupied molecular orbital;HOMO)在陽極材料的功函數與周邊有機材料層的HOMO之間。
電洞注入材料的具體實例包含金屬卟啉(metal porphyrine)、寡聚噻吩(oligothiophene)、芳胺類有機材料、己腈六氮雜苯并菲(hexanitrilehexaazatriphenylene)類有機材料、喹吖啶酮(quinacridone)類有機材料、苝類有機材料、蒽醌(anthraquinone)、聚苯胺及聚噻吩類導電聚合物,以及類似者,但不限於此。電洞傳輸層
視需要,根據本發明的有機發光元件可包含陽極上(或當電洞注入層存在時,電洞注入層上)的電洞傳輸層。
電洞傳輸層為自陽極或電洞注入層接收電洞且將電洞傳輸至發光層的層。電洞傳輸材料合適地為具有大的電洞遷移率的材料,所述電洞傳輸材料可自陽極或電洞注入層接收電洞且將電洞轉移至發光層。
電洞傳輸材料的具體實例包含芳胺類有機材料、導電聚合物、共軛部分及非共軛部分一起存在於其中的嵌段共聚物以及類似者,但不限於此。電子阻擋層
電子阻擋層為設置於電洞傳輸層與發光層之間以便防止陰極中注入的電子傳輸至電洞傳輸層而不在發光層中重新組合的層,其亦可稱作電子抑制層或電子停止層。電子阻擋層較佳地為具有比電子傳輸層更小的電子親和力的材料。發光層
本發明中使用的發光層意謂可藉由組合自陽極及陰極傳輸的電洞及電子而發射可見光區中的光的層。一般而言,發光層包含主體材料及摻雜劑材料,且在本發明中,由化學式1表示的化合物及由化學式2表示的化合物經包含作為主體。
較佳地,由化學式1表示的化合物可由以下化學式1-1至化學式1-3中的任一者表示:
[化學式1-1]
[化學式1-2]
[化學式1-3]
其中在化學式1-1至化學式1-3中,
Ar1
及Ar2
、L1
至L3
以及R1
如化學式1中所定義。
較佳地,Ar1
及Ar2
可各自獨立地為經取代或未經取代的C6-20
芳基;或含有由N、O以及S所組成的族群中選出的一或多者的經取代或未經取代的C2-20
雜芳基,
更佳地,Ar1
及Ar2
可各自獨立地為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、菲基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基,且
最佳地,Ar1
及Ar2
可各自獨立地為由以下所組成的族群中選出的任一者:
較佳地,L1
至L3
可各自獨立地為單鍵;或經取代或未經取代的C6-20
伸芳基,
更佳地,L1
至L3
可各自獨立地為單鍵、伸苯基、伸聯苯基或伸萘基,且
最佳地,L1
至L3
可各自獨立地為單鍵或由以下所組成的族群中選出的任一者:。
較佳地,每一R1
可獨立地為氫;氘;經取代或未經取代的C6-20
芳基;或含有由N、O以及S所組成的族群中選出的一或多者的經取代或未經取代的C2-20
雜芳基,且
更佳地,每一R1
可獨立地為氫、氘、苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、菲基、伸聯三苯基、萘基苯基、苯基萘基、芴蒽基(fluoranthenyl)、二氫茚基(dihydroindenyl)、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并萘并呋喃基或苯并萘并噻吩基。
較佳地,a可為0或1。更佳地,a可為1。
較佳地,Ar1
、Ar2
以及R1
中的至少一者為萘基、苯基萘基、萘基苯基、菲基、芴蒽基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并萘并呋喃基或苯并萘并噻吩基。
更佳地,Ar1
、Ar2
以及R1
中的至少一者可為萘基、苯基萘基、萘基苯基、芴蒽基、二苯并呋喃基、苯并萘并呋喃基或苯并萘并噻吩基。
可例如根據如以下反應方案1中所展示的製備方法來製備由化學式1表示的化合物,且可以類似方式製備其他其餘的化合物。
[反應方案1]:
其中在反應方案1中,Ar1
、Ar2
、L1
至L3
、R1
以及a如化學式1中所定義,且X1
為鹵素,較佳地X1
為氯基或溴基。
反應方案1為鈴木偶合反應(Suzuki coupling reaction),所述鈴木偶合反應較佳地在鈀催化劑及鹼存在的情況下實施,且鈴木偶合反應的反應性基團可如本領域中所已知經修改。以上製備方法可進一步體現於下文中描述的製備實例中。
較佳地,Ar3
可為氫;經取代或未經取代的C6-20
芳基;或含有由N、O以及S所組成的族群中選出的一或多者的經取代或未經取代的C2-20
雜芳基,且
更佳地,Ar3
可為氫或苯基。
較佳地,Ar4
及Ar5
可各自獨立地為經取代或未經取代的C6-20
芳基;或含有由N、O以及S所組成的族群中選出的一或多者的經取代或未經取代的C2-20
雜芳基,
更佳地,Ar4
及Ar5
可各自獨立地為苯基、經5個氘取代的苯基、聯苯基、經4個氘取代的聯苯基、經9個氘取代的聯苯基、聯三苯基、經4個氘取代的聯三苯基、聯四苯基(quarterphenylyl)、萘基、菲基、伸聯三苯基、二甲基芴基、二苯基芴基、咔唑基、苯基咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基或苯基二苯并呋喃基,且
最佳地,Ar4
及Ar5
可各自獨立地為由以下所組成的族群中選出的任一者:。
較佳地,L4
至L6
可各自獨立地為單鍵;經取代或未經取代的C6-20
伸芳基;或含有由N、O以及S所組成的族群中選出的一或多者的經取代或未經取代的C2-20
伸雜芳基,
更佳地,L4
至L6
可各自獨立地為單鍵、伸苯基、經4個氘取代的伸苯基、伸聯苯基、伸萘基、苯基伸萘基、伸咔唑基、苯基伸咔唑基、經4個氘取代的苯基伸咔唑基、二苯并伸呋喃基、苯基二苯并伸呋喃基、經4個氘取代的苯基二苯并伸呋喃基或二甲基伸芴基,且
最佳地,L4
至L6
可各自獨立地為單鍵或由以下所組成的族群中選出的任一者:。
較佳地,L4
為單鍵,且L5
及L6
可各自獨立地為單鍵;經取代或未經取代的C6-20
伸芳基;或含有由N、O以及S所組成的族群中選出的至少一者的經取代或未經取代的C2-20
伸雜芳基,
更佳地,L4
為單鍵,且L5
及L6
可各自獨立地為單鍵、伸苯基、經4個氘取代的伸苯基、伸聯苯基、伸萘基、苯基伸萘基、伸咔唑基、苯基伸咔唑基、經4個氘取代的苯基伸咔唑基、二苯并伸呋喃基、苯基二苯并伸呋喃基、經4個氘取代的苯基二苯并伸呋喃基或二甲基伸芴基,且
最佳地,L4
為單鍵,且L5
及L6
可各自獨立地為單鍵或由以下所組成的族群中選出的任一者:。
較佳地,L7
可為經取代或未經取代的C6-20
伸芳基,
更佳地,L7
可為經取代或未經取代的伸苯基、經取代或未經取代的伸聯苯基或經取代或未經取代的伸萘基,且
最佳地,L7
可為伸苯基、經4個氘取代的伸苯基、伸聯苯基或伸萘基。
較佳地,由化學式2表示的化合物可由以下化學式2-1表示:
[化學式2-1]
其中在化學式2-1中,
Ar3
至Ar5
以及L4
至L6
如化學式2中所定義,
R2
為氫;氘;或經取代或未經取代的C6-60
芳基,且
b為0至4的整數。
較佳地,R2
可為氫;氘;或經取代或未經取代的C6-20
芳基,且
更佳地,R2
可為氫或氘。
可例如根據如以下反應方案2中所展示的製備方法來製備由化學式2表示的化合物,且可以類似方式製備其他其餘的化合物。
[反應方案2]:
其中在反應方案2中,Ar3
至Ar5
以及L4
至L7
如化學式2中所定義,且X2
為鹵素,較佳地X2
為氯基或溴基。
反應方案2為胺取代反應,所述胺取代反應較佳地在鈀催化劑及鹼存在的情況下實施,且胺取代反應的反應性基團可如本領域中所已知經修改。以上製備方法可進一步體現於下文中描述的製備實例中。
較佳地,發光層中的由化學式1表示的化合物及由化學式2表示的化合物的重量比為10:90至90:10,更佳地20:80至80:20、30:70至70:30或40:60至60:40。
同時,除了主體之外,發光層可更包含摻雜劑。摻雜劑材料不受特定限制,只要其為用於有機發光元件的材料。作為一實例,可提及芳族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼錯合物、芴蒽(fluoranthene)化合物、金屬錯合物以及類似者。芳族胺衍生物的具體實例包含具有芳胺基的經取代或未經取代的稠合芳環衍生物,且其實例包含芘(pyrene)、蒽(anthracene)、屈(chrysene)以及具有芳胺基的二茚并芘(periflanthene),以及類似者。苯乙烯基胺化合物為其中至少一個芳基乙烯基在經取代或未經取代的芳胺中經取代的化合物,其中一個或兩個或大於兩個取代基經取代或未經取代,所述取代基由以下所組成的族群中選出:芳基、矽烷基、烷基、環烷基以及芳胺基。其具體實例包含苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺以及類似者,但不限於此。此外,金屬錯合物的實例包含銥錯合物、鉑錯合物以及類似者,但不限於此。電洞阻擋層
電洞阻擋層為設置於電子傳輸層與發光層之間以便防止陽極中注入的電洞傳輸至電子傳輸層而不在發光層中重新組合的層,其亦可稱作電洞抑制層或電洞停止層。電洞阻擋層較佳地為具有大的電離能量的材料。電子傳輸層
視需要,根據本發明的有機發光元件可包含發光層上的電子傳輸層。
電子傳輸層為自形成於陰極及陽極上的電子注入層接收電子且將電子傳輸至發光層且抑制電洞自發光層轉移的層,且電子傳輸材料合適地為可自陰極很好地接收電子且將電子轉移至發光層且具有大的電子遷移率的材料。
電子傳輸材料的具體實例包含:8-羥基喹啉的Al錯合物;包含Alq3
的錯合物;有機基團化合物;羥基黃酮-金屬錯合物,以及類似者,但不限於此。電子傳輸層可與任何所要陰極材料一起使用,如根據常規技術所使用。特定而言,陰極材料的適當實例是具有低功函數的典型材料,繼之以鋁層或銀層。其具體實例包含銫、鋇、鈣、鐿以及釤,在各情況下,繼之以鋁層或銀層。電子注入層
視需要,根據本發明的有機發光元件可更包含發光層上(或當電子傳輸層存在時,電子傳輸層上)的電子注入層。
電子注入層為自電極注入電子的層,且較佳地為具有傳輸電子的能力的化合物,具有自陰極注入電子的效應及將電子注入至發光層或發光材料中的極佳效應,防止發光層產生的激子移動至電洞注入層,且形成薄膜的能力亦極佳。
可用作電子注入層的材料的具體實例包含芴酮(fluorenone)、蒽醌二甲烷(anthraquinodimethane)、聯苯醌(diphenoquinone)、硫哌喃二氧化物(thiopyran dioxide)、噁唑、噁二唑、***、咪唑、苝四羧酸(perylenetetracarboxylic acid)、亞芴基甲烷(fluorenylidene methane)、蒽酮(anthrone)以及類似者,以及其衍生物、金屬錯合物化合物、含氮5員環衍生物以及類似者,但不限於此。
金屬錯合物的實例包含8-羥基喹啉根基鋰、雙(8-羥基喹啉根基)鋅、雙(8-羥基喹啉根基)銅、雙(8-羥基喹啉根基)錳、三(8-羥基喹啉根基)鋁、三(2-甲基-8-羥基喹啉根基)鋁、三(8-羥基喹啉根基)鎵、雙(10-羥基苯并[h]喹啉根基)鈹、雙(10-羥基苯并[h]喹啉根基)鋅、雙(2-甲基-8-喹啉根基)氯鎵、雙(2-甲基-8-喹啉根基)(鄰甲酚根基)鎵、雙(2-甲基-8-喹啉根基)(1-萘酚根基)鋁、雙(2-甲基-8-喹啉根基)(2-萘酚根基)鎵以及類似者,但不限於此。
同時,在本發明中,「電子注入及傳輸層」為起電子注入層以及電子傳輸層的作用的層,且充當每一層的材料可單獨或組合使用,但不限於此。有機發光元件
在圖1中說明根據本發明的有機發光元件的結構。圖1展示包括基板1、陽極2、發光層3以及陰極4的有機發光元件的實例。圖2展示包括基板1、陽極2、電洞注入層5、電洞傳輸層6、電子阻擋層7、發光層3、電洞阻擋層8、電子注入及傳輸層9以及陰極4的有機發光元件的實例。
可藉由依序堆疊上文所描述的結構來製造根據本發明的有機發光元件。在此情況下,可藉由以下來製造有機發光元件:藉由使用諸如濺鍍法或電子束蒸鍍方法(e-beam evaporation method)的物理氣相沈積(physical vapor deposition;PVD)方法將金屬、具有導電性的金屬氧化物或其合金沈積於基板上以形成陽極,在其上形成上文所描述的各別層,且接著在其上沈積可用作陰極的材料。除了此類方法之外,有機發光元件可藉由在基板上以上文所提及的組態的相反次序自陰極材料至陽極材料依序沈積來製造(WO 2003/012890)。此外,可藉由對主體及摻雜劑進行真空沈積法及溶液塗佈方法來形成發光層。在本文中,溶液塗佈方法意謂旋塗、浸塗、刀片刮抹、噴墨印刷、網板印刷、噴塗法、滾塗法或類似者,但不限於此。
另一方面,根據所使用材料,根據本發明的有機發光元件可為前側發射類型、後側發射類型或雙側發射類型。
在氮氣氛圍下將化合物1-A(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz27(19.3公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(16.8公克,121.7毫莫耳)溶解於50毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在12個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供20.9公克的化合物subA-1。(產率:71%,MS: [M+H]+
=484)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-A-1(15公克,31毫莫耳)及化合物sub1(6.1公克,31毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(8.6公克,62毫莫耳)溶解於26毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.3公克的化合物1-1。(產率:66%,MS: [M+H]+
=602)製備實例 1-2 : 製備化合物 1-2
在氮氣氛圍下將化合物1-A(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz2(16.3公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供19.5公克的化合物sub1-A-2。(產率:74%,MS: [M+H]+
=434)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-A-2(15公克,34.6毫莫耳)及化合物sub2(9.4公克,34.6毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(9.6公克,69.1毫莫耳)溶解於29毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在8個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供14.3公克的化合物1-2。(產率:66%,MS: [M+H]+
=626)製備實例 1-3 : 製備化合物 1-3
在氮氣氛圍下將化合物1-A(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz3(19.3公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供23.2公克的化合物sub1-A-3。(產率:79%,MS:[M+H]+
=484)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-A-3(15公克,31毫莫耳)及化合物sub3(7.1公克,31毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(8.6公克,62毫莫耳)溶解於26毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在12個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.9公克的化合物1-3。(產率:66%,MS: [M+H]+
=632)製備實例 1-4 : 製備化合物 1-4
在氮氣氛圍下將化合物1-A(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz4(27公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供26公克的化合物sub1-A-4。(產率:70%,MS: [M+H]+
=610)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-A-4(15公克,24.6毫莫耳)及化合物sub4(5.6公克,24.6毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(6.8公克,49.2毫莫耳)溶解於20毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.2毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供11.2公克的化合物1-4。(產率:60%,MS: [M+H]+
=758)製備實例 1-5 : 製備化合物 1-5
在氮氣氛圍下將化合物1-B(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz5(24公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供26.2公克的化合物sub1-B-1。(產率:77%,MS: [M+H]+
=560)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-B-1(15公克,26.8毫莫耳)及化合物sub5(3.3公克,26.8毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(7.4公克,53.6毫莫耳)溶解於22毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.9公克的化合物1-5。(產率:80%,MS: [M+H]+
=602)製備實例 1-6 : 製備化合物 1 -6
在氮氣氛圍下將化合物1-B(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz3(19.3公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供18.2公克的化合物sub1-B-2。(產率:62%,MS: [M+H]+
=484)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-B-2(15公克,31毫莫耳)及化合物sub6(7.6公克,31毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(8.6公克,62毫莫耳)溶解於26毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供15.3公克的化合物1-6。(產率:76%,MS: [M+H]+
=650)製備實例 1-7 : 製備化合物 1 -7
在氮氣氛圍下將化合物1-B(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz2(16.3公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在12個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供20.8公克的化合物sub1-B-3。(產率:79%,MS: [M+H]+
=434)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-B-3(15公克,34.6毫莫耳)及化合物sub7(8.6公克,34.6毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(9.6公克,69.1毫莫耳)溶解於29毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在8個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供15.4公克的化合物1-7。(產率:74%,MS: [M+H]+=602)製備實例 1-8 : 製備化合物 1-8
在氮氣氛圍下將化合物1-B-2(15公克,31毫莫耳)及化合物sub8(8.1公克,31毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(8.6公克,62毫莫耳)溶解於26毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供15.5公克的化合物1-8。(產率:75%,MS: [M+H]+
=666)製備實例 1-9 : 製備化合物 1-9
在氮氣氛圍下將化合物1-B(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz6(22.4公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供23.7公克的化合物sub1-B-4。(產率:73%,MS: [M+H]+
=534)
在氮氣氛圍下將化合物1-B-4(15公克,28.1毫莫耳)及化合物sub9(6公克,28.1毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(7.8公克,56.2毫莫耳)溶解於23毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在8個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供11.6公克的化合物1-9。(產率:62%,MS: [M+H]+
=666)製備實例 1-10 : 製備化合物 1-10
在氮氣氛圍下將化合物1-B(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz7(28.6公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供28.6公克的化合物sub1-B-5。(產率:74%,MS: [M+H]+
=636)
在氮氣氛圍下將化合物1-B-5(15公克,23.6毫莫耳)及化合物sub5(2.9公克,23.6毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(6.5公克,47.2毫莫耳)溶解於20毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.2毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供10.4公克的化合物1-10。(產率:65%,MS: [M+H]+
=678)製備實例 1-11 : 製備化合物 1-11
在氮氣氛圍下將化合物1-B(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz8(21.8公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在8個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供20.1公克的化合物sub1-B-6。(產率:63%,MS: [M+H]+
=524)
在氮氣氛圍下將化合物1-B-6(15公克,28.6毫莫耳)及化合物sub10(4.9公克,28.6毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(7.9公克,57.3毫莫耳)溶解於24毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在8個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供11.4公克的化合物1-11。(產率:65%,MS: [M+H]+
=616)製備實例 1-12 : 製備化合物 1-12
在氮氣氛圍下將化合物1-C(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz3(19.3公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供17.6公克的化合物sub1-C-1。(產率:60%,MS: [M+H]+
=484)
在氮氣氛圍下將化合物1-C-1(15公克,31毫莫耳)及化合物sub10(5.3公克,31毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(8.6公克,62毫莫耳)溶解於26毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.8公克的化合物1-12。(產率:72%,MS: [M+H]+
=576)製備實例 1-13 : 製備化合物 1-13
在氮氣氛圍下將化合物1-C(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz9(24公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在12個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供23.5公克的化合物sub1-C-2。(產率:69%,MS: [M+H]+
=560)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-C-2(15公克,26.8毫莫耳)及化合物sub10(4.6公克,26.8毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(7.4公克,53.6毫莫耳)溶解於22毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供14公克的化合物1-13。(產率:80%,MS: [M+H]+
=652)製備實例 1-14 : 製備化合物 1-14
在氮氣氛圍下將化合物1-C(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz10(20.9公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供20.5公克的化合物sub1-C-3。(產率:66%,MS: [M+H]+
=510)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-C-3(15公克,29.4毫莫耳)及化合物sub11(7.3公克,29.4毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(8.1公克,58.8毫莫耳)溶解於24毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供15.3公克的化合物1-14。(產率:77%,MS: [M+H]+
=678)製備實例 1-15 : 製備化合物 1-15
在氮氣氛圍下將化合物1 -C(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz2(16.3公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供18.7公克的化合物sub1-C-4。(產率:71%,MS: [M+H]+
=434)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-C-4(15公克,37.1毫莫耳)及化合物sub12(9.7公克,37.1毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(10.3公克,74.3毫莫耳)溶解於31毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.4毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供14.6公克的化合物1-15。(產率:64%,MS: [M+H]+
=616)製備實例 1-16 : 製備化合物 1-16
在氮氣氛圍下將化合物sub1-C-3(15公克,26.8毫莫耳)及化合物sub13(7.4公克,26.8毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(7.4公克,53.6毫莫耳)溶解於22毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供16.2公克的化合物1-16。(產率:80%,MS: [M+H]+
=758)製備實例 1-17 : 製備化合物 1-17
在氮氣氛圍下將化合物sub1-C-4(15公克,34.6毫莫耳)及化合物sub14(7.7公克,34.6毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(9.6公克,69.1毫莫耳)溶解於29毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在8個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.3公克的化合物1-17。(產率:62%,MS: [M+H]+
=576)製備實例 1-18 : 製備化合物 1-18
在氮氣氛圍下將化合物sub1-C-1(15公克,31毫莫耳)及化合物sub9(6.6公克,31毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(8.6公克,62毫莫耳)溶解於26毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12公克的化合物1-18。(產率:63%,MS: [M+H]+
=616)製備實例 1-19 : 製備化合物 1-19
在氮氣氛圍下將化合物sub1-C-1(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz11(22.4公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供22.4公克的化合物sub1-C-5。(產率:69%,MS: [M+H]+
=534)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-C-5(15公克,28.1毫莫耳)及化合物sub15(6公克,28.1毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(7.8公克,56.2毫莫耳)溶解於23毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供13.3公克的化合物1-19。(產率:71%,MS: [M+H]+
=666)製備實例 1-20 : 製備化合物 1-20
在氮氣氛圍下將化合物sub1-C(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz12(21.8公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供21公克的化合物sub1-C-6。(產率:66%,MS: [M+H]+
=524)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-C-6(15公克,28.6毫莫耳)及化合物sub10(4.9公克,28.6毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(11.9公克,85.9毫莫耳)溶解於36毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.3公克的化合物1-20。(產率:70%,MS: [M+H]+
=616)製備實例 1-21 : 製備化合物 1-21
在氮氣氛圍下將化合物1-C(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz13(24公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在12個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供26.2公克的化合物sub1-C-7。(產率:77%,MS: [M+H]+
=560)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-C-7(15公克,26.8毫莫耳)及化合物sub5(3.3公克,26.8毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(11.1公克,80.3毫莫耳)溶解於33毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在8個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供10.5公克的化合物1-21。(產率:65%,MS: [M+H]+
=602)製備實例 1-22 : 製備化合物 1-22
在氮氣氛圍下將化合物1-D(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz14(19.3公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供23.9公克的化合物sub1-D-1。(產率:67%,MS: [M+H]+
=586)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-D-1(15公克,25.6毫莫耳)及化合物sub5(3.1公克,25.6毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(10.6公克,76.8毫莫耳)溶解於32毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在8個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供10.3公克的化合物1-22。(產率:64%,MS: [M+H]+
=628)製備實例 1-23 : 製備化合物 1-23
在氮氣氛圍下將化合物1-D(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz2(16.3公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供20公克的化合物sub1-D-2。(產率:76%,MS: [M+H]+
=434)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-D-2(15公克,34.6毫莫耳)及化合物sub16(9.1公克,34.6毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(14.3公克,103.7毫莫耳)溶解於43毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供14公克的化合物1-23。(產率:66%,MS: [M+H]+
=616)製備實例 1-24 : 製備化合物 1-24
在氮氣氛圍下將化合物1-D(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz10(20.9公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在12個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供20.8公克的化合物sub1-D-3。(產率:67%,MS: [M+H]+
=510)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-D-3(15公克,29.4毫莫耳)及化合物sub17(7.7公克,29.4毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(12.2公克,88.2毫莫耳)溶解於37毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.4公克的化合物1-24。(產率:61%,MS: [M+H]+
=692)製備實例 1-25 : 製備化合物 1-25
在氮氣氛圍下將化合物1-D(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz15(21.8公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供21.3公克的化合物sub1-D-4。(產率:67%,MS: [M+H]+
=524)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-D-4(15公克,28.6毫莫耳)及化合物sub10(4.9公克,28.6毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(11.9公克,85.9毫莫耳)溶解於36毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供10.7公克的化合物1-25。(產率:61%,MS: [M+H]+
=616)製備實例 1-26 : 製備化合物 1-26
在氮氣氛圍下將化合物1-D-3(15公克,29.4毫莫耳)及化合物sub18(6.2公克,29.4毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(12.2公克,88.2毫莫耳)溶解於37毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供14.3公克的化合物1-26。(產率:76%,MS: [M+H]+
=642)製備實例 1-27 : 製備化合物 1-27
在氮氣氛圍下將化合物1-D(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz16(27公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供27.1公克的化合物sub1-D-5。(產率:73%,MS: [M+H]+
=610)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-D-5(15公克,24.6毫莫耳)及化合物sub9(5.2公克,24.6毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(10.2公克,73.8毫莫耳)溶解於31毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.2毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.8公克的化合物1-27。(產率:70%,MS: [M+H]+
=742)製備實例 1-28 : 製備化合物 1-28
在氮氣氛圍下將化合物1-D(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz13(24公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供20.8公克的化合物sub1-D-6。(產率:61%,MS: [M+H]+
=560)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-D-6(15公克,26.8毫莫耳)及化合物sub10(4.6公克,26.8毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(11.1公克,80.3毫莫耳)溶解於33毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.2公克的化合物1-28。(產率:70%,MS: [M+H]+
=652)製備實例 1-29 : 製備化合物 1-29
在氮氣氛圍下將化合物1-E(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz12(16.3公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供17.1公克的化合物sub1-E-1。(產率:65%,MS: [M+H]+
=434)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-E-1(15公克,34.6毫莫耳)及化合物sub2(9.4公克,34.6毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(14.3公克,103.7毫莫耳)溶解於43毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在8個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供14.5公克的化合物1-29。(產率:67%,MS: [M+H]+
=626)製備實例 1-30 : 製備化合物 1-30
在氮氣氛圍下將化合物1-E(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz9(24公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在8個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供26.9公克的化合物sub1-E-2。(產率:79%,MS: [M+H]+
=560)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-E-2(15公克,26.8毫莫耳)及化合物sub19(7公克,26.8毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(11.1公克,80.3毫莫耳)溶解於33毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供15.9公克的化合物1-30。(產率:80%,MS: [M+H]+
=742)製備實例 1-31 : 製備化合物 1-31
在氮氣氛圍下將化合物1-E(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz17(22.4公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供25.3公克的化合物sub1-E-3。(產率:78%,MS: [M+H]+
=534)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-E-3(15公克,28.1毫莫耳)及化合物sub20(7.8公克,28.1毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(11.6公克,84.3毫莫耳)溶解於35毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供14.8公克的化合物1-31。(產率:72%,MS: [M+H]+
=732)製備實例 1-32 : 製備化合物 1-32
在氮氣氛圍下將化合物sub1-E-1(15公克,34.6毫莫耳)及化合物sub21(7.7公克,34.6毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(14.3公克,103.7毫莫耳)溶解於43毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.9公克的化合物1-32。(產率:65%,MS: [M+H]+
=576)製備實例 1-33 : 製備化合物 1-33
在氮氣氛圍下將化合物1-E(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz15(21.8公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供25.5公克的化合物sub1-E-4。(產率:80%,MS: [M+H]+
=524)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-E-4(15公克,28.6毫莫耳)及化合物sub10(4.9公克,28.6毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(11.9公克,85.9毫莫耳)溶解於36毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供10.6公克的化合物1-33。(產率:60%,MS: [M+H]+
=616)製備實例 1-34 : 製備化合物 1-34
在氮氣氛圍下將化合物1-E(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz3(19.3公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供17.6公克的化合物sub1-E-5。(產率:60%,MS: [M+H]+
=484)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-E-5(15公克,31毫莫耳)及化合物sub9(6.6公克,31毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(12.9公克,93毫莫耳)溶解於39毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供11.4公克的化合物1-34。(產率:60%,MS: [M+H]+
=616)製備實例 1-35 : 製備化合物 1-35
在氮氣氛圍下將化合物1-E(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz10(20.9公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在8個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供21.7公克的化合物sub1-E-6。(產率:70%,MS: [M+H]+
=510)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-E-6(15公克,29.4毫莫耳)及化合物sub22(7.7公克,29.4毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(12.2公克,88.2毫莫耳)溶解於37毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供14.6公克的化合物1-35。(產率:72%,MS: [M+H]+
=692)製備實例 1-36 : 製備化合物 1-36
在氮氣氛圍下將化合物sub1-E-5(15公克,31毫莫耳)及化合物sub23(8.1公克,31毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(12.9公克,93毫莫耳)溶解於39毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在12個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.4公克的化合物1-36。(產率:60%,MS: [M+H]+
=666)製備實例 1-37 : 製備化合物 1-37
在氮氣氛圍下將化合物sub1-E-5(15公克,31毫莫耳)及化合物sub10(5.3公克,31毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(12.9公克,93毫莫耳)溶解於39毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在12個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供14.1公克的化合物1-37。(產率:79%,MS: [M+H]+
=576)製備實例 1-38 : 製備化合物 1-38
在氮氣氛圍下將化合物1-E(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz18(27公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供24.1公克的化合物sub1-E-7。(產率:65%,MS: [M+H]+
=610)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-E-7(15公克,24.6毫莫耳)及化合物sub5(3公克,24.6毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(10.2公克,73.8毫莫耳)溶解於31毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.2毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供10.1公克的化合物1-38。(產率:63%,MS: [M+H]+
=652)製備實例 1-39 : 製備化合物 1-39
在氮氣氛圍下將化合物1-E(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz13(24公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在12個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供26.2公克的化合物sub1-E-8。(產率:77%,MS: [M+H]+
=560)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-E-8(15公克,26.8毫莫耳)及化合物sub5(3.3公克,26.8毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(11.1公克,80.3毫莫耳)溶解於33毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供10.9公克的化合物1-39。(產率:68%,MS: [M+H]+
=602)製備實例 1-40 : 製備化合物 1-40
在氮氣氛圍下將化合物1-F(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz12(16.3公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在12個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供19.2公克的化合物sub1-F-1。(產率:73%,MS: [M+H]+
=434)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-F-1(15公克,34.6毫莫耳)及化合物sub6(8.5公克,34.6毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(14.3公克,103.7毫莫耳)溶解於43毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供14.7公克的化合物1-40。(產率:71%,MS: [M+H]+
=600)製備實例 1-41 : 製備化合物 1-41
在氮氣氛圍下將化合物1-F(15公克,60.9毫莫耳)及化合物Trz10(20.9公克,60.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(25.2公克,182.6毫莫耳)溶解於76毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供21.1公克的化合物sub1-F-2。(產率:68%,MS: [M+H]+
=510)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-F-2(15公克,29.4毫莫耳)及化合物sub1(5.8公克,29.4毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(12.2公克,88.2毫莫耳)溶解於37毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在12個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供14.2公克的化合物1-41。(產率:77%,MS: [M+H]+
=628)製備實例 1-42 : 製備化合物 1-42
在氮氣氛圍下將化合物Trz7(15公克,31.9毫莫耳)及化合物sub9(6.8公克,31.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(13.2公克,95.8毫莫耳)溶解於40毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供15.2公克的化合物1-42。(產率:79%,MS: [M+H]+
=602)製備實例 1-43 : 製備化合物 1-43
在氮氣氛圍下將化合物Trz16(15公克,33.8毫莫耳)及化合物sub9(7.2公克,33.8毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(14公克,101.4毫莫耳)溶解於42毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在12個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供15公克的化合物1-43。(產率:77%,MS: [M+H]+
=576)製備實例 1-44 : 製備化合物 1-44
在氮氣氛圍下將化合物Trz4(15公克,33.8毫莫耳)及化合物sub9(7.2公克,33.8毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(14公克,101.4毫莫耳)溶解於42毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供14.2公克的化合物1-44。(產率:73%,MS: [M+H]+
=576)製備實例 1-45 : 製備化合物 1-45
在氮氣氛圍下將化合物Trz1(15公克,35.7毫莫耳)及化合物sub9(7.6公克,35.7毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(14.8公克,107.2毫莫耳)溶解於44毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.4毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.2公克的化合物1-45。(產率:62%,MS: [M+H]+
= 552)製備實例 1-46 : 製備化合物 1-46
在氮氣氛圍下將化合物Trz19(15公克,33.8毫莫耳)及化合物sub9(7.2公克,33.8毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(14公克,101.4毫莫耳)溶解於42毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在8個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供13.6公克的化合物1-46。(產率:70%,MS: [M+H]+
=576)製備實例 1-47 : 製備化合物 1-47
在氮氣氛圍下將化合物Trz20(15公克,35.9毫莫耳)及化合物sub9(7.6公克,35.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(14.9公克,107.7毫莫耳)溶解於45毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.4毫莫耳)。在8個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供15公克的化合物1-47。(產率:76%,MS: [M+H]+
=550)製備實例 1-48 : 製備化合物 1-48
在氮氣氛圍下將化合物Trz3(15公克,47.2毫莫耳)及化合物sub24(9.7公克,47.2毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(19.6公克,141.6毫莫耳)溶解於59毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.5毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供13公克的化合物sub1-G-1。(產率:62%,MS: [M+H]+
=444)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-G-1(15公克,33.8毫莫耳)及化合物sub9(7.2公克,33.8毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(14公克,101.4毫莫耳)溶解於42毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供15.2公克的化合物1-48。(產率:78%,MS: [M+H]+
=576)製備實例 1-49 : 製備化合物 1-49
在氮氣氛圍下將化合物Trz15(15公克,41.9毫莫耳)及化合物sub25(8.7公克,41.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(17.4公克,125.8毫莫耳)溶解於52毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.4毫莫耳)。在8個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.6公克的化合物sub1-G-2。(產率:62%,MS: [M+H]+
=484)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-G-2(15公克,31毫莫耳)及化合物sub9(6.6公克,31毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(12.9公克,93毫莫耳)溶解於39毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在8個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供13.7公克的化合物1-49。(產率:72%,MS: [M+H]+
=616)製備實例 1-50 : 製備化合物 1-50
在氮氣氛圍下將化合物Trz21(15公克,36.8毫莫耳)及化合物sub26(5.8公克,36.8毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(15.2公克,110.3毫莫耳)溶解於46毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.4毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.8公克的化合物sub1-G-3。(產率:72%,MS: [M+H]+
=484)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-G-3(15公克,31毫莫耳)及化合物sub9(6.6公克,31毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(12.9公克,93毫莫耳)溶解於39毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供13.2公克的化合物1-50。(產率:69%,MS: [M+H]+
=616)製備實例 1-51 : 製備化合物 1-51
在氮氣氛圍下將化合物Trz16(15公克,36.8毫莫耳)及化合物sub27(5.3公克,33.8毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(14公克,101.4毫莫耳)溶解於42毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供13.3公克的化合物sub1-G-4。(產率:76%,MS: [M+H]+
=520)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-G-4(15公克,28.8毫莫耳)及化合物sub9(6.1公克,28.8毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(12公克,86.5毫莫耳)溶解於36毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供13.3公克的化合物1-51。(產率:71%,MS: [M+H]+
=652)製備實例 1-52 : 製備化合物 1-52
在氮氣氛圍下將化合物Trz22(15公克,36.8毫莫耳)及化合物sub28(5.8公克,36.8毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(15.2公克,110.3毫莫耳)溶解於46毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.4毫莫耳)。在12個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.8公克的化合物sub1-G-5。(產率:72%,MS: [M+H]+
=484)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-G-5(15公克,31毫莫耳)及化合物sub9(6.6公克,31毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(12.9公克,93毫莫耳)溶解於39毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供13公克的化合物1-52。(產率:68%,MS: [M+H]+
=616)製備實例 1-53 : 製備化合物 1-53
在氮氣氛圍下將化合物Trz23(15公克,34.6毫莫耳)及化合物sub27(5.4公克,34.6毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(14.3公克,103.7毫莫耳)溶解於43毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供11.3公克的化合物sub1-G-6。(產率:64%,MS: [M+H]+
=510)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-G-6(15公克,31毫莫耳)及化合物sub9(6.6公克,31毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(12.9公克,93毫莫耳)溶解於39毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供13公克的化合物1-53。(產率:68%,MS: [M+H]+
=616)製備實例 1-54 : 製備化合物 1-54
在氮氣氛圍下將化合物sub-G-1(15公克,33.8毫莫耳)及化合物1-E(8.3公克,33.8毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(14公克,101.4毫莫耳)溶解於42毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在8個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供14.4公克的化合物sub1-E-9。(產率:70%,MS: [M+H]+
=610)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-E-9(15公克,24.6毫莫耳)及化合物sub10(3公克,24.6毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(10.2公克,73.8毫莫耳)溶解於31毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.2毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.2公克的化合物1-54。(產率:76%,MS: [M+H]+
=652)製備實例 1-55 : 製備化合物 1-55
在氮氣氛圍下將化合物Trz2(15公克,56毫莫耳)及化合物sub24(11.6公克,56毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(23.2公克,168.1毫莫耳)溶解於70毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.6毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供15.6公克的化合物sub1-G-7。(產率:71%,MS: [M+H]+
=394)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-G-7(15公克,38.1毫莫耳)及化合物1-B(9.4公克,38.1毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(15.8公克,114.3毫莫耳)溶解於47毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.4毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供13.8公克的化合物sub1-B-7。(產率:65%,MS: [M+H]+
=560)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-B-7(15公克,26.8毫莫耳)及化合物sub10(3.3公克,26.8毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(11.1公克,80.3毫莫耳)溶解於33毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.9公克的化合物1-55。(產率:80%,MS: [M+H]+
=602)製備實例 1-56 : 製備化合物 1-56
在氮氣氛圍下將化合物Trz24(15公克,38.1毫莫耳)及化合物sub25(9.4公克,38.1毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(15.8公克,114.3毫莫耳)溶解於47毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.4毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供13.8公克的化合物sub1-G-8。(產率:65%,MS: [M+H]+
=560)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-G-8(15公克,30毫莫耳)及化合物sub9(6.4公克,30毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(12.4公克,90毫莫耳)溶解於37毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供13.4公克的化合物1-56。(產率:71%,MS: [M+H]+
=632)製備實例 1-57 : 製備化合物 1-57
在氮氣氛圍下將化合物Trz25(15公克,41.9毫莫耳)及化合物sub24(8.7公克,41.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(17.4公克,125.8毫莫耳)溶解於52毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.4毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.4公克的化合物sub1-G-9。(產率:61%,MS: [M+H]+
=484)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-G-9(15公克,31毫莫耳)及化合物1-F(7.6公克,31毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(12.9公克,93毫莫耳)溶解於39毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.5公克的化合物sub1-F-3。(產率:62%,MS: [M+H]+
=650)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-F-3(15公克,23.1毫莫耳)及化合物10(2.8公克,23.1毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(9.6公克,69.2毫莫耳)溶解於29毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.2毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.8公克的化合物1-57。(產率:80%,MS: [M+H]+
=692)製備實例 1-58 : 製備化合物 1-58
在氮氣氛圍下將化合物Trz26(15公克,33.8毫莫耳)及化合物sub26(5.3公克,33.8毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(14公克,101.4毫莫耳)溶解於42毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供10.5公克的化合物sub1-G-10。(產率:60%,MS: [M+H]+
=520)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-G-10(15公克,28.8毫莫耳)及化合物1-D(7.1公克,28.8毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(12公克,86.5毫莫耳)溶解於36毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供15公克的化合物sub1-D-7。(產率:76%,MS: [M+H]+
=686)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-D-7(15公克,21.9毫莫耳)及化合物10(2.7公克,21.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(9.1公克,65.6毫莫耳)溶解於27毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.2毫莫耳)。在12個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供9.9公克的化合物1-58。(產率:62%,MS: [M+H]+
=728)製備實例 1-59 : 製備化合物 1-59
在氮氣氛圍下將化合物Trz15(15公克,41.9毫莫耳)及化合物sub24(8.7公克,41.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(17.4公克,125.8毫莫耳)溶解於52毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.4毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.4公克的化合物sub1-G-11。(產率:61%,MS: [M+H]+
=484)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-G-11(15公克,28.8毫莫耳)及化合物1-F(7.1公克,28.8毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(12公克,86.5毫莫耳)溶解於36毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供15公克的化合物sub1-F-7。(產率:76%,MS: [M+H]+
=686)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-F-4(15公克,23.1毫莫耳)及化合物10(2.8公克,23.1毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(9.6公克,69.2毫莫耳)溶解於29毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.2毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.1公克的化合物1-59。(產率:76%,MS: [M+H]+
=692)製備實例 1-60 : 製備化合物 1-60
在氮氣氛圍下將化合物Trz12(15公克,41.9毫莫耳)及化合物sub28(6.6公克,41.9毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(17.4公克,125.8毫莫耳)溶解於52毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.4毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供11.1公克的化合物sub1-G-12。(產率:61%,MS: [M+H]+
=434)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-G-12(15公克,34.6毫莫耳)及化合物1-D(8.5公克,34.6毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(14.3公克,103.7毫莫耳)溶解於43毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供13.6公克的化合物sub1-D-8。(產率:79%,MS: [M+H]+
=500)
在氮氣氛圍下將化合物sub1-D-8(15公克,25毫莫耳)及化合物sub10(4.3公克,25毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(10.4公克,75毫莫耳)溶解於31毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.2毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供13.3公克的化合物1-60。(產率:77%,MS: [M+H]+
=692)製備實例 2-1 : 製備化合物 2-1
在氮氣氛圍下將化合物2-A(15公克,58.3毫莫耳)及化合物2-B(10公克,64.2毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(16.1公克,116.7毫莫耳)溶解於48毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加四(三苯基膦)鈀(0)(1.3公克,1.2毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.6公克的化合物sub2-A-1。(產率:75%,MS: [M+H]+
=289)
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-1(12.9公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.7公克的化合物2-1。(產率:59%,MS: [M+H]+
=624)製備實例 2-2 : 製備化合物 2-2
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-2(11.1公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供10.1公克的化合物2-2。(產率:51%,MS: [M+H]+
=574)製備實例 2-3 : 製備化合物 2-3
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-3(14.3公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.2公克的化合物2-3。(產率:53%,MS: [M+H]+
=664)製備實例 2-4 : 製備化合物 2-4
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-4(13.9公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供14公克的化合物2-4。(產率:62%,MS: [M+H]+
=654)製備實例 2-5 : 製備化合物 2-5
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-5(13.8公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供11.2公克的化合物2-5。(產率:50%,MS: [M+H]+
=650)製備實例 2-6 : 製備化合物 2-6
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-6(14.8公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.2公克的化合物2-6。(產率:52%,MS: [M+H]+
=680)製備實例 2-7 : 製備化合物 2 -7
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-7(12.2公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供1公克的化合物2-7。(產率:50%,MS: [M+H]+
=61)製備實例 2-8 : 製備化合物 2-8
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-8(13.9公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供13.3公克的化合物2-8。(產率:59%,MS: [M+H]+
=654)製備實例 2-9 : 製備化合物 2-9
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-9(9.3公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供11.2公克的化合物2-9。(產率:62%,MS: [M+H]+
=522)製備實例 2-10 : 製備化合物 2-10
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-10(14.5公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供14.4公克的化合物2-10。(產率:62%,MS: [M+H]+
=572)製備實例 2-11 : 製備化合物 2-11
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-11(13.4公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.4公克的化合物2-11。(產率:56%,MS: [M+H]+
=638)製備實例 2-12 : 製備化合物 2-12
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-12(12公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供11公克的化合物2-12。(產率:53%,MS: [M+H]+
=598)製備實例 2-13 : 製備化合物 2-13
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-13(14.3公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供15.6公克的化合物2-13。(產率:68%,MS: [M+H]+
=664)製備實例 2-14 : 製備化合物 2-14
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-14(13.3公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供13.2公克的化合物2-14。(產率:60%,MS: [M+H]+
=638)製備實例 2-15 : 製備化合物 2-15
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-15(13.9公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3.7公克,38.1毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12公克的化合物2-15。(產率:53%,MS: [M+H]+
=654)製備實例 2-16 : 製備化合物 2-16
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-16(12.7公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供13.7公克的化合物2-16。(產率:64%,MS: [M+H]+
=618)製備實例 2-17 : 製備化合物 2-17
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-17(12.1公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供11.5公克的化合物2-17。(產率:55%,MS: [M+H]+
=602)製備實例 2-18 : 製備化合物 2-18
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-18(12.1公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供14.4公克的化合物2-18。(產率:69%,MS: [M+H]+
=602)製備實例 2-19 : 製備化合物 2-19
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-19(13.2公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供11.4公克的化合物2-19。(產率:52%,MS: [M+H]+
=634)製備實例 2-20 : 製備化合物 2-20
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-20(12.5公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供13.2公克的化合物2-20。(產率:62%,MS: [M+H]+
=614)製備實例 2-21 : 製備化合物 2-21
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-21(14.3公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供14.2公克的化合物2-21。(產率:62%,MS: [M+H]+
=664)製備實例 2-22 : 製備化合物 2-22
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-22(12公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供11.2公克的化合物2-22。(產率:54%,MS: [M+H]+
=598)製備實例 2-23 : 製備化合物 2-23
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-23(11.1公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供11.9公克的化合物2-23。(產率:60%,MS: [M+H]+
=572)製備實例 2-24 : 製備化合物 2-24
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-24(12.9公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供13.6公克的化合物2-24。(產率:63%,MS: [M+H]+
=624)製備實例 2-25 : 製備化合物 2-25
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-25(13.3公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供14.3公克的化合物2-25。(產率:65%,MS: [M+H]+
=638)製備實例 2-26 : 製備化合物 2-26
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-26(12.5公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供10.8公克的化合物2-26。(產率:51%,MS: [M+H]+
=614)製備實例 2-27 : 製備化合物 2-27
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-27(14.6公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供16.1公克的化合物2-27。(產率:69%,MS: [M+H]+
=674)製備實例 2-28 : 製備化合物 2-28
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-28(13.8公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供11.2公克的化合物2-28。(產率:50%,MS: [M+H]+
=650)製備實例 2-29 : 製備化合物 2-29
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-29(16.4公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供17.1公克的化合物2-29。(產率:68%,MS: [M+H]+
=726)製備實例 2-30 : 製備化合物 2-30
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-30(13.8公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供14.4公克的化合物2-30。(產率:64%,MS: [M+H]+
=650)製備實例 2-31 : 製備化合物 2-31
在氮氣氛圍下將化合物2-A(15公克,58.3毫莫耳)及化合物2-C(10公克,64.2毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(16.1公克,116.7毫莫耳)溶解於48毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加四(三苯基膦)鈀(0)(1.3公克,1.2毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供10.6公克的化合物sub2-A-2。(產率:63%,MS: [M+H]+
= 289)
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-2(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-31(15.1公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供16.7公克的化合物2-31。(產率:70%,MS: [M+H]+
= 688)製備實例 2-32 :製備化合物 2-32
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-2(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-32(17.7公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供16.6公克的化合物2-32。(產率:63%,MS: [M+H]+
= 763)製備實例 2-33 :製備化合物 2-33
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-2(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-33(14.6公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(4.3公克,45毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.6公克的化合物2-33。(產率:54%,MS: [M+H]+
= 674)製備實例 2-34 :製備化合物 2-34
在氮氣氛圍下將化合物2-A(15公克,58.3毫莫耳)及化合物2-D(14.9公克,64.2毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(16.1公克,116.7毫莫耳)溶解於48毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加四(三苯基膦)鈀(0)(1.3公克,1.2毫莫耳)。在10個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供16.8公克的化合物sub2-A-3。(產率:79%,MS: [M+H]+
= 365)
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-3(10公克,27.4毫莫耳)、化合物sub2-34(8.8公克,27.4毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3.4公克,35.7毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供11.2公克的化合物2-34。(產率:63%,MS: [M+H]+
= 650)製備實例 2-35 :製備化合物 2-35
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-3(10公克,27.4毫莫耳)、化合物sub2-35(8.1公克,27.4毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3.4公克,35.7毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供8.7公克的化合物2-35。(產率:51%,MS: [M+H]+
= 624)製備實例 2-36 :製備化合物 2-36
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-3(10公克,27.4毫莫耳)、化合物sub2-36(9.6公克,27.4毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3.4公克,35.6毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.1公克的化合物2-36。(產率:65%,MS: [M+H]+
= 680)製備實例 2-37 :製備化合物 2-37
在氮氣氛圍下將化合物2-A(15公克,58.3毫莫耳)及化合物2-E(14.9公克,64.2毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(16.1公克,116.7毫莫耳)溶解於48毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加四(三苯基膦)鈀(0)(1.3公克,1.2毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供14.2公克的化合物sub2-A-4。(產率:67%,MS: [M+H]+
= 365)
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-4(10公克,27.4毫莫耳)、化合物sub2-37(10.9公克,27.4毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3.4公克,35.6毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供13.9公克的化合物2-37。(產率:70%,MS: [M+H]+
= 726)製備實例 2-38 :製備化合物 2-38
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-4(10公克,27.4毫莫耳)、化合物sub2-38(10.2公克,27.4毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3.4公克,35.6毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供10.7公克的化合物2-38。(產率:56%,MS: [M+H]+
= 700)製備實例 2-39 :製備化合物 2-39
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-4(10公克,27.4毫莫耳)、化合物sub2-39(10公克,27.4毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3.4公克,35.6毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供11.8公克的化合物2-39。(產率:62%,MS: [M+H]+
= 694)製備實例 2-40 :製備化合物 2-40
在氮氣氛圍下將化合物2-A(15公克,58.3毫莫耳)及化合物2-F(14.9公克,64.2毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(16.1公克,116.7毫莫耳)溶解於48毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加四(三苯基膦)鈀(0)(1.3公克,1.2毫莫耳)。在8個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供14.4公克的化合物sub2-A-5。(產率:68%,MS: [M+H]+
= 365)
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-5(10公克,27.4毫莫耳)、化合物sub2-40(10.2公克,27.4毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3.4公克,35.6毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供10.7公克的化合物2-40。(產率:56%,MS: [M+H]+
= 700)製備實例 2-41 :製備化合物 2-41
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-5(10公克,27.4毫莫耳)、化合物sub2-41(10.2公克,27.4毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3.4公克,35.6毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供9.8公克的化合物2-41。(產率:51%,MS: [M+H]+
= 700)製備實例 2-42 :製備化合物 2-42
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-5(10公克,27.4毫莫耳)、化合物sub2-42(11.3公克,27.4毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3.4公克,35.6毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供11.5公克的化合物2-42。(產率:57%,MS: [M+H]+
= 740)製備實例 2-43 :製備化合物 2-43
在氮氣氛圍下將化合物2-A(15公克,58.3毫莫耳)及化合物2-G(14.9公克,64.2毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(16.1公克,116.7毫莫耳)溶解於48毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加四(三苯基膦)鈀(0)(1.3公克,1.2毫莫耳)。在9個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供14.7公克的化合物sub2-A-6。(產率:69%,MS: [M+H]+
= 365)
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-6(10公克,27.4毫莫耳)、化合物sub2-43(8.1公克,27.4毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3.4公克,35.6毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供9.7公克的化合物2-43。(產率:57%,MS: [M+H]+
= 624)製備實例 2-44 :製備化合物 2-44
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-6(10公克,27.4毫莫耳)、化合物sub2-44(11.7公克,27.4毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3.4公克,35.6毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12公克的化合物2-44。(產率:58%,MS: [M+H]+
= 756)製備實例 2-45 :製備化合物 2-45
在氮氣氛圍下將化合物sub45(10公克,70.3毫莫耳)、化合物sub2-A-2(42.6公克,147.7毫莫耳)以及三級丁醇鈉(16.9公克,175.8毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.7公克,1.4毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供31公克的化合物2-45。(產率:68%,MS: [M+H]+
= 648)製備實例 2-46 :製備化合物 2-46
在氮氣氛圍下將化合物sub46(10公克,59.1毫莫耳)、化合物sub2-A-2(35.8公克,124.1毫莫耳)以及三級丁醇鈉(14.2公克,147.7毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.6公克,1.2毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供26.7公克的化合物2-46。(產率:67%,MS: [M+H]+
= 674)製備實例 2-47 :製備化合物 2-47
在氮氣氛圍下將化合物sub47(10公克,38.6毫莫耳)、化合物sub2-A-2(23.4公克,81毫莫耳)以及三級丁醇鈉(9.3公克,96.4毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.4公克,0.8毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供15公克的化合物2-47。(產率:51%,MS: [M+H]+
= 764)製備實例 2-48 :製備化合物 2-48
在氮氣氛圍下將化合物sub1-A-6(10公克,27.4毫莫耳)、化合物sub48(6公克,27.4毫莫耳)以及三級丁醇鈉(2.9公克,30.1毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供9公克的化合物xub2-B-1。(產率:60%,MS: [M+H]+
= 548)
在氮氣氛圍下將化合物sub2-B-1(10公克,18.3毫莫耳)、化合物sub2-A-1(5.3公克,18.3毫莫耳)以及三級丁醇鈉(2.3公克,23.1毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.2毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供7.7公克的化合物2-48。(產率:53%,MS: [M+H]+
= 800)製備實例 2-49 :製備化合物 2-49
在氮氣氛圍下將化合物sub49(10公克,59.1毫莫耳)、化合物sub2-A-1(35.8公克,124.1毫莫耳)以及三級丁醇鈉(14.2公克,147.7毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.6公克,1.2毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供22.7公克的化合物2-49。(產率:57%,MS: [M+H]+
= 674)製備實例 2-50 :製備化合物 2-50
在氮氣氛圍下將化合物sub50(10公克,47.8毫莫耳)、化合物sub2-A-1(29公克,100.3毫莫耳)以及三級丁醇鈉(11.5公克,119.5毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.5公克,1毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供23.9公克的化合物2-50。(產率:70%,MS: [M+H]+
= 714)製備實例 2-51 :製備化合物 2-51
在氮氣氛圍下將化合物sub51(10公克,38.7毫莫耳)、化合物sub2-A-1(23.5公克,81.3毫莫耳)以及三級丁醇鈉(9.3公克,96.8毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.4公克,0.8毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供16.8公克的化合物2-51。(產率:57%,MS: [M+H]+
= 763)製備實例 2-52 :製備化合物 2-52
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-6(10公克,27.4毫莫耳)、化合物sub46(4.6公克,27.4毫莫耳)以及三級丁醇鈉(2.9公克,30.1毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供9.4公克的化合物sub2-B-2。(產率:69%,MS: [M+H]+
= 498)
在氮氣氛圍下將化合物sub2-B-2(10公克,20.1毫莫耳)、化合物sub2-A-2(5.8公克,20.1毫莫耳)以及三級丁醇鈉(2.5公克,26.1毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.2毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供8.3公克的化合物2-52。(產率:55%,MS: [M+H]+
= 750)製備實例 2-53 :製備化合物 2-53
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-6(10公克,27.4毫莫耳)、化合物sub52(2.6公克,27.4毫莫耳)以及三級丁醇鈉(2.9公克,30.1毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供5.9公克的化合物sub2-B-3。(產率:51%,MS: [M+H]+
= 422)
在氮氣氛圍下將化合物sub2-B-3(10公克,23.7毫莫耳)、化合物sub2-A-1(6.9公克,23.7毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3公克,30.8毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.2毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供9.3公克的化合物2-53。(產率:58%,MS: [M+H]+
= 674)製備實例 2-54 :製備化合物 2-54
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-2(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub53(8.5公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3.7公克,38.1毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供11.5公克的化合物sub2-B-4。(產率:67%,MS: [M+H]+
= 498)
在氮氣氛圍下將化合物sub2-B-4(10公克,20.1毫莫耳)、化合物sub2-A-1(5.8公克,20.1毫莫耳)以及三級丁醇鈉(2.5公克,26.1毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.2毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供7.5公克的化合物2-54。(產率:50%,MS: [M+H]+
= 750)製備實例 2-55 :製備化合物 2-55
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-2(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub45(5公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3.7公克,38.1毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供9.3公克的化合物sub2-B-5。(產率:68%,MS: [M+H]+
= 396)
在氮氣氛圍下將化合物sub2-B-5(10公克,25.3毫莫耳)、化合物sub2-A-1(7.3公克,25.3毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3.2公克,32.9毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供10公克的化合物2-55。(產率:61%,MS: [M+H]+
= 648)製備實例 2-56 :製備化合物 2-56
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-2(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub54(6.7公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3.7公克,38.1毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供8.6公克的化合物sub2-B-6。(產率:56%,MS: [M+H]+
= 446)
在氮氣氛圍下將化合物sub2-B-6(10公克,22.4毫莫耳)、化合物sub2-A-1(6.5公克,22.4毫莫耳)以及三級丁醇鈉(2.8公克,29.2毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.2毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供8.8公克的化合物2-56。(產率:56%,MS: [M+H]+
= 698)製備實例 2-57 :製備化合物 2-57
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-2(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub55(11.5公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3.7公克,38.1毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供13.2公克的化合物sub2-B-7。(產率:65%,MS: [M+H]+
= 586)
在氮氣氛圍下將化合物sub2-B-7(10公克,17.1毫莫耳)、化合物sub2-A-1(4.9公克,17.1毫莫耳)以及三級丁醇鈉(2.1公克,22.2毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.2毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供7.7公克的化合物2-57。(產率:54%,MS: [M+H]+
= 838)製備實例 2-58 :製備化合物 2-58
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-2(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub51(8.9公克,34.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3.7公克,38.1毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供10.8公克的化合物sub2-B-8。(產率:61%,MS: [M+H]+
= 511)
在氮氣氛圍下將化合物sub2-B-8(10公克,19.6毫莫耳)、化合物sub2-A-1(5.7公克,19.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(2.4公克,25.5毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.2毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供7.6公克的化合物2-58。(產率:51%,MS: [M+H]+
= 763)製備實例 2-59 :製備化合物 2-59
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-6(10公克,27.4毫莫耳)、化合物sub56(5.5公克,27.4毫莫耳)以及三級丁醇鈉(2.9公克,30.2毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供7.5公克的化合物sub2-B-9。(產率:52%,MS: [M+H]+
= 528)
在氮氣氛圍下將化合物sub2-B-9(10公克,19毫莫耳)、化合物sub2-A-1(5.5公克,19毫莫耳)以及三級丁醇鈉(2.4公克,24.6毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.2毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供8.7公克的化合物2-59。(產率:59%,MS: [M+H]+
= 780)製備實例 2-60 :製備化合物 2-60
在氮氣氛圍下將化合物2-H(15公克,45毫莫耳)及化合物2-B(7.7公克,49.5毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(12.4公克,90毫莫耳)溶解於37毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加四(三苯基膦)鈀(0)(1公克,0.9毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.3公克的化合物sub2-C-1。(產率:75%,MS: [M+H]+
= 365)
在氮氣氛圍下將化合物sub2-C-1(10公克,27.4毫莫耳)、化合物sub2-57(9.5公克,27.4毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3.4公克,35.6毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.7公克的化合物2-60。(產率:69%,MS: [M+H]+
= 674)製備實例 2-61 :製備化合物 2-61
在氮氣氛圍下將化合物sub2-C-1(10公克,27.4毫莫耳)、化合物sub2-32(14公克,27.4毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3.4公克,35.6毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.6公克的化合物2-61。(產率:55%,MS: [M+H]+
= 839)製備實例 2-62 :製備化合物 2-62
在氮氣氛圍下將化合物sub2-C-1(10公克,27.4毫莫耳)、化合物sub2-58(10.3公克,27.4毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3.4公克,35.6毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.5公克的化合物2-62。(產率:65%,MS: [M+H]+
= 704)製備實例 2-63 :製備化合物 2-63
在氮氣氛圍下將化合物2-H(15公克,45毫莫耳)及化合物2-C(7.7公克,49.5毫莫耳)添加至300毫升的THF,且攪拌及回流混合物。接著,將碳酸鉀(12.4公克,90毫莫耳)溶解於37毫升的水中,添加到其中,且充分攪拌混合物且接著添加四(三苯基膦)鈀(0)(1公克,0.9毫莫耳)。在11個小時反應之後,將反應混合物冷卻至室溫,且分離有機層及含水層,且接著蒸餾有機層。再次將此溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,向其中添加無水硫酸鎂,攪拌及過濾混合物,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.3公克的化合物sub2-C-2。(產率:75%,MS: [M+H]+
= 365)
在氮氣氛圍下將化合物sub2-C-2(10公克,27.4毫莫耳)、化合物sub2-59(10.3公克,27.4毫莫耳)以及三級丁醇鈉(3.4公克,35.6毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.1公克,0.3毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供13.5公克的化合物2-63。(產率:70%,MS: [M+H]+
= 704)製備實例 2-64 :製備化合物 2-64
在氮氣氛圍下將化合物sub52(10公克,107.4毫莫耳)、化合物sub2-C-1(82.3公克,225.5毫莫耳)以及三級丁醇鈉(25.8公克,268.4毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(1.1公克,2.1毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供41公克的化合物2-64。(產率:51%,MS: [M+H]+
= 750)製備實例 2-65 :製備化合物 2-65
在氮氣氛圍下將化合物sub46(10公克,59.1毫莫耳)、化合物sub2-C(45.3公克,124.1毫莫耳)以及三級丁醇鈉(14.2公克,147.7毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.6公克,1.2毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供31.2公克的化合物2-65。(產率:64%,MS: [M+H]+
= 826)製備實例 2-66 :製備化合物 2-66
在氮氣氛圍下將化合物sub60(10公克,45.6毫莫耳)、化合物sub2-C-1(34.9公克,95.8毫莫耳)以及三級丁醇鈉(11公克,114毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.5公克,0.9毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供26.7公克的化合物2-66。(產率:67%,MS: [M+H]+
= 876)製備實例 2-67 :製備化合物 2-67
在氮氣氛圍下將化合物sub61(10公克,54.6毫莫耳)、化合物sub2-C-1(41.8公克,114.6毫莫耳)以及三級丁醇鈉(13.1公克,136.5毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.6公克,1.1毫莫耳)。在5個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供32.1公克的化合物2-67。(產率:70%,MS: [M+H]+
= 840)製備實例 2-68 :製備化合物 2-68
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-62(15.6公克,38.1毫莫耳)以及磷酸鉀(22.1公克,103.9毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.4公克,0.7毫莫耳)。在2個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.6公克的化合物2-68。(產率:55%,MS: [M+H]+
= 663)製備實例 2-69 :製備化合物 2-69
在氮氣氛圍下將化合物sub2-A-1(10公克,34.6毫莫耳)、化合物sub2-63(16.2公克,38.1毫莫耳)以及磷酸鉀(22.1公克,103.9毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.4公克,0.7毫莫耳)。在2個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供12.6公克的化合物2-69。(產率:54%,MS: [M+H]+
= 677)製備實例 2-70 :製備化合物 2-70
在氮氣氛圍下將化合物sub2-C-1(10公克,27.4毫莫耳)、化合物sub2-64(7.8公克,30.1毫莫耳)以及磷酸鉀(17.5公克,82.2毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.3公克,0.5毫莫耳)。在2個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供11.2公克的化合物sub2-B-10。(產率:70%,MS: [M+H]+
= 587)
在氮氣氛圍下將化合物sub2-B-10(10公克,17毫莫耳)、化合物sub2-A-1(5.4公克,18.7毫莫耳)以及磷酸鉀(10.9公克,51.1毫莫耳)添加至200毫升的二甲苯,且攪拌及回流混合物。接著,向其中添加雙(三-三級丁基膦)鈀(0)(0.2公克,0.3毫莫耳)。在3個小時之後,當反應完成時,將反應混合物冷卻至室溫且在減壓下移除溶劑。接著,將化合物再次完全地溶解於三氯甲烷中,用水洗滌兩次,且接著分離有機層,用無水硫酸鎂處理,接著過濾,且在減壓下蒸餾濾液。藉由矽膠管柱層析來純化經濃縮化合物以提供8.7公克的化合物2-70。(產率:61%,MS: [M+H]+
= 839)[ 實例及比較例 ] 比較例 1
將塗佈有1000埃厚度的氧化銦錫(ITO)薄膜的玻璃基板放入含有清潔劑溶解於其中的蒸餾水中且藉由超音波洗滌。在此情況下,所使用的清潔劑為可購自費舍爾公司(Fisher Co.)的產品,且蒸餾水為藉由使用可購自密理博公司(Millipore Co.)的過濾器過濾兩次的蒸餾水。將ITO洗滌30分鐘,且超音波洗滌藉由使用蒸餾水重複兩次,歷時10分鐘。在使用蒸餾水洗滌完成之後,使用異丙醇、丙酮以及甲醇溶劑超音波洗滌基板,且進行乾燥,其後將其傳輸至電漿清潔器。接著,使用氧電漿清潔基板5分鐘,且接著轉移至真空蒸發器。
在因此製備的ITO透明電極上,以下化合物HI-1形成為電洞注入層,但以下化合物A-1以1.5重量%的量經p摻雜。以下化合物HT-1真空沈積於電洞注入層上以形成具有800埃膜厚度的電洞傳輸層。接著,以下化合物EB-1在電洞傳輸層上以150埃的膜厚度進行真空沈積以形成電子阻擋層。接著,以下化合物1-2及以下化合物Dp-7以98:2的重量比真空沈積於EB-1沈積膜上以形成具有400埃厚度的紅光發光層。以下化合物HB-1在發光層上以30埃的厚度進行真空沈積以形成電洞阻擋層。接著,以下化合物ET-1及以下化合物LiQ在電洞阻擋層上以2:1的比率進行真空沈積以形成具有300埃厚度的電子注入及傳輸層。氟化鋰(LiF)及鋁在電子注入及傳輸層上分別依序沈積成具有12埃及1000埃的厚度以形成陰極。
在以上提及的製程中,有機材料的沈積速率維持在0.4至0.7埃/秒下,陰極的氟化鋰及鋁的沈積速率分別維持在0.3埃/秒及2埃/秒下,且沈積期間的真空度維持在2*10-7
至5*10-6
托下。實例 1 至實例 145
除了代替化合物1-2作為主體,下表1中列舉的第一主體及第二主體以1:1的重量比進行共沈積且經使用之外,以與比較例1中相同的方式製造有機發光元件。比較例 2 至比較例 61
除了使用表2中展示的主體材料代替化合物1-2作為主體,且使用下表2中展示的化合物代替化合物EB-1作為電子阻擋層材料之外,以與比較例1中相同的方式製造有機發光元件。比較例 62 至比較例 121
除了代替化合物1-2作為主體,下表3中列舉的第一主體及第二主體以1:1的重量比進行共沈積且經使用之外,以與比較例1中相同的方式製造有機發光元件。
除了代替化合物1-2作為主體,下表4中列舉的第一主體及第二主體以1:1的重量比進行共沈積且經使用之外,以與比較例1中相同的方式製造有機發光元件。
藉由將電流施加至實例1至實例145以及比較例1至比較例227中製造的有機發光元件來量測電壓、效率以及使用壽命(基於15毫安/平方公分),且結果展示於下表1至下表4中。使用壽命T95意謂亮度降低至初始亮度(6,000尼特)的95%所需的時間。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
類別 | 第一主體 | 第二主體 | 驅動電壓(伏) | 效率(坎德拉/安) | 使用壽命T95(小時) | 發光顏色 |
實例1 | 化合物1-2 | 化合物2-1 | 3.96 | 19.6 | 203 | 紅色 |
實例2 | 化合物1-2 | 化合物2-27 | 3.94 | 19.3 | 207 | 紅色 |
實例3 | 化合物1-2 | 化合物2-39 | 3.97 | 19.8 | 198 | 紅色 |
實例4 | 化合物1-2 | 化合物2-54 | 3.88 | 20.4 | 185 | 紅色 |
實例5 | 化合物1-2 | 化合物2-60 | 3.93 | 19.1 | 193 | 紅色 |
實例6 | 化合物1-3 | 化合物2-3 | 3.92 | 18.9 | 191 | 紅色 |
實例7 | 化合物1-3 | 化合物2-10 | 3.88 | 19.2 | 208 | 紅色 |
實例8 | 化合物1-3 | 化合物2-68 | 3.90 | 19.6 | 197 | 紅色 |
實例9 | 化合物1-3 | 化合物2-44 | 3.89 | 18.7 | 191 | 紅色 |
實例10 | 化合物1-3 | 化合物2-49 | 3.92 | 185 | 205 | 紅色 |
實例11 | 化合物1-7 | 化合物2-5 | 3.86 | 19.3 | 213 | 紅色 |
實例12 | 化合物1-7 | 化合物2-14 | 3.82 | 19.8 | 212 | 紅色 |
實例13 | 化合物1-7 | 化合物2-23 | 3.86 | 18.1 | 207 | 紅色 |
實例14 | 化合物1-7 | 化合物2-58 | 3.83 | 19.5 | 218 | 紅色 |
實例15 | 化合物1-7 | 化合物2-64 | 3.81 | 18.7 | 195 | 紅色 |
實例16 | 化合物1-9 | 化合物2-17 | 3.88 | 19.3 | 203 | 紅色 |
實例17 | 化合物1-9 | 化合物2-20 | 3.80 | 19.7 | 210 | 紅色 |
實例18 | 化合物1-9 | 化合物2-28 | 3.84 | 19.0 | 207 | 紅色 |
實例19 | 化合物1-9 | 化合物2-35 | 3.89 | 18.6 | 201 | 紅色 |
實例20 | 化合物1-9 | 化合物2-57 | 3.86 | 19.2 | 195 | 紅色 |
實例21 | 化合物1-11 | 化合物2-1 | 3.85 | 18.4 | 203 | 紅色 |
實例22 | 化合物1-11 | 化合物2-27 | 3.81 | 18.6 | 205 | 紅色 |
實例23 | 化合物1-11 | 化合物2-39 | 3.80 | 18.7 | 197 | 紅色 |
實例24 | 化合物1-11 | 化合物2-54 | 3.88 | 19.0 | 206 | 紅色 |
實例25 | 化合物1-11 | 化合物2-60 | 3.83 | 18.9 | 194 | 紅色 |
實例26 | 化合物1-14 | 化合物2-3 | 3.89 | 20.1 | 213 | 紅色 |
實例27 | 化合物1-14 | 化合物2-10 | 3.87 | 20.3 | 215 | 紅色 |
實例28 | 化合物1-14 | 化合物2-68 | 3.88 | 20.2 | 201 | 紅色 |
實例29 | 化合物1-14 | 化合物2-44 | 3.86 | 19.5 | 217 | 紅色 |
實例30 | 化合物1-14 | 化合物2-49 | 3.86 | 20.4 | 220 | 紅色 |
實例31 | 化合物1-15 | 化合物2-5 | 3.79 | 19.3 | 208 | 紅色 |
實例32 | 化合物1-15 | 化合物2-14 | 3.72 | 20.2 | 211 | 紅色 |
實例33 | 化合物1-15 | 化合物2-23 | 3.74 | 20.7 | 210 | 紅色 |
實例34 | 化合物1-15 | 化合物2-58 | 3.70 | 19.8 | 203 | 紅色 |
實例35 | 化合物1-15 | 化合物2-64 | 3.77 | 20.6 | 215 | 紅色 |
實例36 | 化合物1-16 | 化合物2-17 | 3.76 | 19.9 | 221 | 紅色 |
實例37 | 化合物1-16 | 化合物2-20 | 3.78 | 20.3 | 216 | 紅色 |
實例38 | 化合物1-16 | 化合物2-28 | 3.74 | 20.1 | 220 | 紅色 |
實例39 | 化合物1-16 | 化合物2-35 | 3.79 | 20.6 | 208 | 紅色 |
實例40 | 化合物1-16 | 化合物2-70 | 3.82 | 20.4 | 215 | 紅色 |
實例41 | 化合物1-17 | 化合物2-1 | 3.81 | 20.1 | 203 | 紅色 |
實例42 | 化合物1-17 | 化合物2-27 | 3.83 | 20.3 | 214 | 紅色 |
實例43 | 化合物1-17 | 化合物2-39 | 3.80 | 20.8 | 209 | 紅色 |
實例44 | 化合物1-17 | 化合物2-54 | 3.85 | 20.5 | 205 | 紅色 |
實例45 | 化合物1-17 | 化合物2-60 | 3.84 | 21.0 | 215 | 紅色 |
實例46 | 化合物1-20 | 化合物2-3 | 3.93 | 19.3 | 201 | 紅色 |
實例47 | 化合物1-20 | 化合物2-10 | 3.90 | 20.0 | 228 | 紅色 |
實例48 | 化合物1-20 | 化合物2-68 | 3.92 | 20.6 | 210 | 紅色 |
實例49 | 化合物1-20 | 化合物2-44 | 3.88 | 19.7 | 224 | 紅色 |
實例50 | 化合物1-20 | 化合物2-49 | 3.86 | 20.0 | 217 | 紅色 |
實例51 | 化合物1-22 | 化合物2-5 | 3.80 | 20.9 | 234 | 紅色 |
實例52 | 化合物1-22 | 化合物2-14 | 3.81 | 20.5 | 221 | 紅色 |
實例53 | 化合物1-22 | 化合物2-23 | 3.87 | 19.9 | 216 | 紅色 |
實例54 | 化合物1-22 | 化合物2-58 | 3.86 | 20.6 | 224 | 紅色 |
實例55 | 化合物1-22 | 化合物2-64 | 3.93 | 20.4 | 225 | 紅色 |
實例56 | 化合物1-24 | 化合物2-17 | 3.78 | 20.3 | 217 | 紅色 |
實例57 | 化合物1-24 | 化合物2-20 | 3.84 | 21.1 | 230 | 紅色 |
實例58 | 化合物1-24 | 化合物2-28 | 3.80 | 21.4 | 228 | 紅色 |
實例59 | 化合物1-24 | 化合物2-35 | 3.83 | 20.7 | 233 | 紅色 |
實例60 | 化合物1-24 | 化合物2-57 | 3.85 | 20.9 | 215 | 紅色 |
實例61 | 化合物1-27 | 化合物2-1 | 3.76 | 20.5 | 238 | 紅色 |
實例62 | 化合物1-27 | 化合物2-27 | 3.82 | 19.3 | 211 | 紅色 |
實例63 | 化合物1-27 | 化合物2-39 | 3.79 | 19.6 | 223 | 紅色 |
實例64 | 化合物1-27 | 化合物2-54 | 3.78 | 19.1 | 226 | 紅色 |
實例65 | 化合物1-27 | 化合物2-60 | 3.82 | 20.3 | 230 | 紅色 |
實例66 | 化合物1-28 | 化合物2-3 | 3.88 | 19.7 | 227 | 紅色 |
實例67 | 化合物1-28 | 化合物2-10 | 3.84 | 20.8 | 218 | 紅色 |
實例68 | 化合物1-28 | 化合物2-68 | 3.78 | 19.3 | 215 | 紅色 |
實例69 | 化合物1-28 | 化合物2-44 | 3.82 | 19.5 | 220 | 紅色 |
實例70 | 化合物1-28 | 化合物2-49 | 3.86 | 20.2 | 218 | 紅色 |
實例71 | 化合物1-31 | 化合物2-5 | 3.98 | 20.3 | 256 | 紅色 |
實例72 | 化合物1-31 | 化合物2-14 | 3.92 | 20.0 | 248 | 紅色 |
實例73 | 化合物1-31 | 化合物2-23 | 3.95 | 20.5 | 251 | 紅色 |
實例74 | 化合物1-31 | 化合物2-58 | 3.90 | 20.1 | 252 | 紅色 |
實例75 | 化合物1-31 | 化合物2-64 | 3.93 | 19.8 | 265 | 紅色 |
實例76 | 化合物1-33 | 化合物2-1 | 3.68 | 22.3 | 281 | 紅色 |
實例77 | 化合物1-33 | 化合物2-27 | 3.65 | 22.0 | 277 | 紅色 |
實例78 | 化合物1-33 | 化合物2-39 | 3.70 | 21.3 | 288 | 紅色 |
實例79 | 化合物1-33 | 化合物2-54 | 3.69 | 22.7 | 270 | 紅色 |
實例80 | 化合物1-33 | 化合物2-60 | 3.71 | 21.8 | 274 | 紅色 |
實例81 | 化合物1-37 | 化合物2-17 | 3.76 | 22.2 | 263 | 紅色 |
實例82 | 化合物1-37 | 化合物2-20 | 3.70 | 21.9 | 275 | 紅色 |
實例83 | 化合物1-37 | 化合物2-28 | 3.74 | 22.0 | 279 | 紅色 |
實例84 | 化合物1-37 | 化合物2-35 | 3.79 | 21.8 | 256 | 紅色 |
實例85 | 化合物1-37 | 化合物2-70 | 3.74 | 21.5 | 275 | 紅色 |
實例86 | 化合物1-38 | 化合物2-3 | 3.72 | 21.0 | 275 | 紅色 |
實例87 | 化合物1-38 | 化合物2-10 | 3.70 | 22.1 | 271 | 紅色 |
實例88 | 化合物1-38 | 化合物2-68 | 3.75 | 21.5 | 284 | 紅色 |
實例89 | 化合物1-38 | 化合物2-44 | 3.74 | 21.3 | 268 | 紅色 |
實例90 | 化合物1-38 | 化合物2-49 | 3.71 | 22.3 | 275 | 紅色 |
實例91 | 化合物1-40 | 化合物2-5 | 3.73 | 20.7 | 225 | 紅色 |
實例92 | 化合物1-40 | 化合物2-14 | 3.70 | 19.1 | 238 | 紅色 |
實例93 | 化合物1-40 | 化合物2-23 | 3.76 | 19.7 | 231 | 紅色 |
實例94 | 化合物1-40 | 化合物2-58 | 3.74 | 19.0 | 240 | 紅色 |
實例95 | 化合物1-40 | 化合物2-64 | 3.80 | 19.4 | 234 | 紅色 |
實例96 | 化合物1-41 | 化合物2-17 | 3.83 | 19.0 | 241 | 紅色 |
實例97 | 化合物1-41 | 化合物2-20 | 3.87 | 19.5 | 236 | 紅色 |
實例98 | 化合物1-41 | 化合物2-28 | 3.83 | 18.9 | 228 | 紅色 |
實例99 | 化合物1-41 | 化合物2-35 | 3.86 | 19.8 | 234 | 紅色 |
實例100 | 化合物1-41 | 化合物2-57 | 3.79 | 19.4 | 225 | 紅色 |
實例101 | 化合物1-43 | 化合物2-1 | 3.81 | 19.5 | 197 | 紅色 |
實例102 | 化合物1-43 | 化合物2-27 | 3.80 | 20.0 | 202 | 紅色 |
實例103 | 化合物1-43 | 化合物2-39 | 3.84 | 19.4 | 213 | 紅色 |
實例104 | 化合物1-43 | 化合物2-54 | 3.79 | 20.8 | 204 | 紅色 |
實例105 | 化合物1-43 | 化合物2-60 | 3.85 | 19.7 | 195 | 紅色 |
實例106 | 化合物1-45 | 化合物2-3 | 3.87 | 20.1 | 194 | 紅色 |
實例107 | 化合物1-45 | 化合物2-10 | 3.91 | 18.8 | 203 | 紅色 |
實例108 | 化合物1-45 | 化合物2-68 | 3.88 | 19.3 | 201 | 紅色 |
實例109 | 化合物1-45 | 化合物2-44 | 3.93 | 20.7 | 198 | 紅色 |
實例110 | 化合物1-45 | 化合物2-49 | 3.85 | 18.9 | 194 | 紅色 |
實例101 | 化合物1-47 | 化合物2-5 | 3.79 | 20.1 | 209 | 紅色 |
實例102 | 化合物1-47 | 化合物2-14 | 3.82 | 20.3 | 201 | 紅色 |
實例103 | 化合物1-47 | 化合物2-23 | 3.84 | 20.0 | 197 | 紅色 |
實例104 | 化合物1-47 | 化合物2-58 | 3.86 | 19.9 | 194 | 紅色 |
實例105 | 化合物1-47 | 化合物2-64 | 3.80 | 19.6 | 205 | 紅色 |
實例106 | 化合物1-48 | 化合物2-17 | 3.83 | 19.6 | 217 | 紅色 |
實例107 | 化合物1-48 | 化合物2-20 | 3.87 | 18.8 | 214 | 紅色 |
實例108 | 化合物1-48 | 化合物2-28 | 3.80 | 19.7 | 203 | 紅色 |
實例109 | 化合物1-48 | 化合物2-35 | 3.88 | 19.4 | 198 | 紅色 |
實例110 | 化合物1-48 | 化合物2-70 | 3.92 | 18.9 | 201 | 紅色 |
實例111 | 化合物1-52 | 化合物2-1 | 3.91 | 19.6 | 197 | 紅色 |
實例112 | 化合物1-52 | 化合物2-27 | 3.94 | 19.3 | 190 | 紅色 |
實例113 | 化合物1-52 | 化合物2-39 | 3.92 | 19.2 | 203 | 紅色 |
實例114 | 化合物1-52 | 化合物2-54 | 3.88 | 18.9 | 194 | 紅色 |
實例115 | 化合物1-52 | 化合物2-60 | 3.94 | 19.7 | 191 | 紅色 |
實例116 | 化合物1-53 | 化合物2-3 | 3.87 | 18.8 | 203 | 紅色 |
實例117 | 化合物1-53 | 化合物2-10 | 3.90 | 19.1 | 209 | 紅色 |
實例118 | 化合物1-53 | 化合物2-68 | 3.86 | 18.6 | 198 | 紅色 |
實例119 | 化合物1-53 | 化合物2-44 | 3.93 | 19.0 | 204 | 紅色 |
實例120 | 化合物1-53 | 化合物2-49 | 3.90 | 19.3 | 195 | 紅色 |
實例121 | 化合物1-55 | 化合物2-5 | 3.87 | 20.3 | 223 | 紅色 |
實例122 | 化合物1-55 | 化合物2-14 | 3.82 | 19.9 | 224 | 紅色 |
實例123 | 化合物1-55 | 化合物2-23 | 3.83 | 20.6 | 218 | 紅色 |
實例124 | 化合物1-55 | 化合物2-58 | 3.84 | 20.4 | 208 | 紅色 |
實例125 | 化合物1-55 | 化合物2-64 | 3.90 | 19.7 | 225 | 紅色 |
實例126 | 化合物1-56 | 化合物2-17 | 3.98 | 20.0 | 195 | 紅色 |
實例127 | 化合物1-56 | 化合物2-20 | 3.94 | 20.7 | 192 | 紅色 |
實例128 | 化合物1-56 | 化合物2-28 | 3.92 | 19.4 | 197 | 紅色 |
實例129 | 化合物1-56 | 化合物2-35 | 3.95 | 20.3 | 203 | 紅色 |
實例130 | 化合物1-56 | 化合物2-57 | 3.97 | 19.8 | 195 | 紅色 |
實例131 | 化合物1-57 | 化合物2-1 | 3.91 | 18.1 | 213 | 紅色 |
實例132 | 化合物1-57 | 化合物2-27 | 3.94 | 19.0 | 220 | 紅色 |
實例133 | 化合物1-57 | 化合物2-39 | 3.88 | 18.5 | 229 | 紅色 |
實例134 | 化合物1-57 | 化合物2-54 | 3.93 | 18.9 | 217 | 紅色 |
實例135 | 化合物1-57 | 化合物2-60 | 3.90 | 19.4 | 224 | 紅色 |
實例136 | 化合物1-58 | 化合物2-3 | 3.87 | 18.7 | 199 | 紅色 |
實例137 | 化合物1-58 | 化合物2-10 | 3.90 | 18.5 | 201 | 紅色 |
實例138 | 化合物1-58 | 化合物2-68 | 3.93 | 19.2 | 203 | 紅色 |
實例139 | 化合物1-58 | 化合物2-44 | 3.87 | 19.4 | 195 | 紅色 |
實例140 | 化合物1-58 | 化合物2-49 | 3.84 | 19.0 | 198 | 紅色 |
實例141 | 化合物1-60 | 化合物2-5 | 3.94 | 18.9 | 203 | 紅色 |
實例142 | 化合物1-60 | 化合物2-14 | 3.85 | 19.1 | 197 | 紅色 |
實例143 | 化合物1-60 | 化合物2-23 | 3.88 | 18.5 | 211 | 紅色 |
實例144 | 化合物1-60 | 化合物2-58 | 3.95 | 19.6 | 207 | 紅色 |
實例145 | 化合物1-60 | 化合物2-64 | 3.91 | 19.4 | 208 | 紅色 |
類別 | 主體 | 電子阻擋層 | 驅動電壓(伏) | 效率(坎德拉/安) | 使用壽命T95(小時) | 發光顏色 |
比較例1 | 化合物1-2 | 化合物EB-1 | 4.37 | 14.8 | 117 | 紅色 |
比較例2 | 化合物1-2 | 化合物2-1 | 4.39 | 14.0 | 101 | 紅色 |
比較例3 | 化合物1-2 | 化合物2-27 | 4.48 | 14.1 | 103 | 紅色 |
比較例4 | 化合物1-2 | 化合物2-39 | 4.49 | 14.8 | 98 | 紅色 |
比較例5 | 化合物1-2 | 化合物2-54 | 4.40 | 15.5 | 92 | 紅色 |
比較例6 | 化合物1-2 | 化合物2-60 | 4.43 | 15.1 | 111 | 紅色 |
比較例7 | 化合物1-11 | 化合物2-3 | 4.36 | 15.2 | 114 | 紅色 |
比較例8 | 化合物1-11 | 化合物2-10 | 4.39 | 15.0 | 103 | 紅色 |
比較例9 | 化合物1-11 | 化合物2-68 | 4.41 | 15.3 | 104 | 紅色 |
比較例10 | 化合物1-11 | 化合物2-44 | 4.42 | 14.4 | 107 | 紅色 |
比較例11 | 化合物1-11 | 化合物2-49 | 4.39 | 14.9 | 106 | 紅色 |
比較例12 | 化合物1-15 | 化合物2-5 | 4.40 | 15.2 | 138 | 紅色 |
比較例13 | 化合物1-15 | 化合物2-14 | 4.45 | 15.6 | 127 | 紅色 |
比較例14 | 化合物1-15 | 化合物2-23 | 4.43 | 15.0 | 121 | 紅色 |
比較例15 | 化合物1-15 | 化合物2-58 | 4.48 | 15.3 | 114 | 紅色 |
比較例16 | 化合物1-15 | 化合物2-64 | 4.45 | 15.7 | 121 | 紅色 |
比較例17 | 化合物1-17 | 化合物2-17 | 4.43 | 15.3 | 105 | 紅色 |
比較例18 | 化合物1-17 | 化合物2-20 | 4.44 | 15.4 | 103 | 紅色 |
比較例19 | 化合物1-17 | 化合物2-28 | 4.46 | 15.4 | 110 | 紅色 |
比較例20 | 化合物1-17 | 化合物2-35 | 4.41 | 14.8 | 107 | 紅色 |
比較例21 | 化合物1-17 | 化合物2-70 | 4.44 | 14.9 | 111 | 紅色 |
比較例22 | 化合物1-27 | 化合物2-1 | 4.38 | 15.0 | 108 | 紅色 |
比較例23 | 化合物1-27 | 化合物2-27 | 4.37 | 14.8 | 103 | 紅色 |
比較例24 | 化合物1-27 | 化合物2-39 | 4.36 | 14.1 | 100 | 紅色 |
比較例25 | 化合物1-27 | 化合物2-54 | 4.39 | 14.4 | 101 | 紅色 |
比較例26 | 化合物1-27 | 化合物2-60 | 4.38 | 14.7 | 111 | 紅色 |
比較例27 | 化合物1-37 | 化合物2-3 | 4.37 | 15.3 | 106 | 紅色 |
比較例28 | 化合物1-37 | 化合物2-10 | 4.39 | 15.4 | 108 | 紅色 |
比較例29 | 化合物1-37 | 化合物2-68 | 4.38 | 15.3 | 117 | 紅色 |
比較例30 | 化合物1-37 | 化合物2-44 | 4.37 | 15.0 | 104 | 紅色 |
比較例31 | 化合物1-37 | 化合物2-49 | 4.36 | 15.1 | 111 | 紅色 |
比較例32 | 化合物1-41 | 化合物2-5 | 4.42 | 14.6 | 109 | 紅色 |
比較例33 | 化合物1-41 | 化合物2-14 | 4.45 | 14.0 | 91 | 紅色 |
比較例34 | 化合物1-41 | 化合物2-23 | 4.36 | 14.2 | 95 | 紅色 |
比較例35 | 化合物1-41 | 化合物2-58 | 4.39 | 14.3 | 108 | 紅色 |
比較例36 | 化合物1-41 | 化合物2-64 | 4.35 | 14.0 | 94 | 紅色 |
比較例37 | 化合物1-45 | 化合物2-17 | 4.38 | 14.1 | 92 | 紅色 |
比較例38 | 化合物1-45 | 化合物2-20 | 4.39 | 14.5 | 98 | 紅色 |
比較例39 | 化合物1-45 | 化合物2-28 | 4.37 | 14.3 | 95 | 紅色 |
比較例40 | 化合物1-45 | 化合物2-35 | 4.36 | 14.7 | 91 | 紅色 |
比較例41 | 化合物1-45 | 化合物2-57 | 4.38 | 14.0 | 89 | 紅色 |
比較例42 | 化合物1-53 | 化合物2-1 | 4.38 | 15.1 | 97 | 紅色 |
比較例43 | 化合物1-53 | 化合物2-27 | 4.39 | 15.3 | 101 | 紅色 |
比較例44 | 化合物1-53 | 化合物2-39 | 4.42 | 15.0 | 96 | 紅色 |
比較例45 | 化合物1-53 | 化合物2-54 | 4.40 | 14.8 | 98 | 紅色 |
比較例46 | 化合物1-53 | 化合物2-60 | 4.34 | 14.9 | 94 | 紅色 |
比較例47 | 化合物1-55 | 化合物2-3 | 4.46 | 14.7 | 104 | 紅色 |
比較例48 | 化合物1-55 | 化合物2-10 | 4.38 | 15.0 | 107 | 紅色 |
比較例49 | 化合物1-55 | 化合物2-68 | 4.39 | 14.8 | 106 | 紅色 |
比較例50 | 化合物1-55 | 化合物2-44 | 4.47 | 15.3 | 104 | 紅色 |
比較例51 | 化合物1-55 | 化合物2-49 | 4.42 | 15.0 | 112 | 紅色 |
比較例52 | 化合物1-57 | 化合物2-5 | 4.41 | 14.1 | 101 | 紅色 |
比較例53 | 化合物1-57 | 化合物2-14 | 4.40 | 14.9 | 107 | 紅色 |
比較例54 | 化合物1-57 | 化合物2-23 | 4.43 | 14.6 | 108 | 紅色 |
比較例55 | 化合物1-57 | 化合物2-58 | 4.39 | 14.7 | 99 | 紅色 |
比較例56 | 化合物1-57 | 化合物2-64 | 4.45 | 15.0 | 101 | 紅色 |
比較例57 | 化合物1-60 | 化合物2-17 | 4.40 | 14.5 | 91 | 紅色 |
比較例58 | 化合物1-60 | 化合物2-20 | 4.41 | 15.0 | 99 | 紅色 |
比較例59 | 化合物1-60 | 化合物2-28 | 4.42 | 14.3 | 104 | 紅色 |
比較例60 | 化合物1-60 | 化合物2-35 | 4.44 | 15.1 | 96 | 紅色 |
比較例61 | 化合物1-60 | 化合物2-70 | 4.39 | 14.5 | 93 | 紅色 |
類別 | 第一主體 | 第二主體 | 驅動電壓(伏) | 效率(坎德拉/安) | 使用壽命T95(小時) | 發光顏色 |
比較例62 | 化合物B-1 | 化合物2-1 | 4.31 | 13.1 | 91 | 紅色 |
比較例63 | 化合物B-1 | 化合物2-27 | 4.36 | 13.8 | 103 | 紅色 |
比較例64 | 化合物B-1 | 化合物2-39 | 4.34 | 13.6 | 97 | 紅色 |
比較例65 | 化合物B-1 | 化合物2-54 | 4.39 | 14.0 | 102 | 紅色 |
比較例66 | 化合物B-1 | 化合物2-60 | 4.36 | 13.9 | 95 | 紅色 |
比較例67 | 化合物B-2 | 化合物2-3 | 4.33 | 13.3 | 84 | 紅色 |
比較例68 | 化合物B-2 | 化合物2-10 | 4.40 | 13.8 | 93 | 紅色 |
比較例69 | 化合物B-2 | 化合物2-68 | 4.38 | 13.6 | 95 | 紅色 |
比較例70 | 化合物B-2 | 化合物2-44 | 4.31 | 13.9 | 87 | 紅色 |
比較例71 | 化合物B-2 | 化合物2-49 | 4.36 | 14.1 | 95 | 紅色 |
比較例72 | 化合物B-3 | 化合物2-5 | 4.40 | 13.2 | 108 | 紅色 |
比較例73 | 化合物B-3 | 化合物2-14 | 4.43 | 14.0 | 97 | 紅色 |
比較例74 | 化合物B-3 | 化合物2-23 | 4.41 | 13.4 | 101 | 紅色 |
比較例75 | 化合物B-3 | 化合物2-58 | 4.39 | 14.3 | 104 | 紅色 |
比較例76 | 化合物B-3 | 化合物2-64 | 4.42 | 14.2 | 101 | 紅色 |
比較例77 | 化合物B-4 | 化合物2-17 | 4.35 | 13.8 | 90 | 紅色 |
比較例78 | 化合物B-4 | 化合物2-20 | 4.38 | 14.2 | 97 | 紅色 |
比較例79 | 化合物B-4 | 化合物2-28 | 4.36 | 13.6 | 91 | 紅色 |
比較例80 | 化合物B-4 | 化合物2-35 | 4.40 | 14.1 | 92 | 紅色 |
比較例81 | 化合物B-4 | 化合物2-57 | 4.42 | 13.7 | 89 | 紅色 |
比較例82 | 化合物B-5 | 化合物2-1 | 4.27 | 15.0 | 128 | 紅色 |
比較例83 | 化合物B-5 | 化合物2-27 | 4.29 | 14.8 | 127 | 紅色 |
比較例84 | 化合物B-5 | 化合物2-39 | 4.30 | 15.3 | 124 | 紅色 |
比較例85 | 化合物B-5 | 化合物2-54 | 4.27 | 14.9 | 121 | 紅色 |
比較例86 | 化合物B-5 | 化合物2-60 | 4.29 | 14.7 | 128 | 紅色 |
比較例87 | 化合物B-6 | 化合物2-3 | 4.30 | 15.3 | 114 | 紅色 |
比較例88 | 化合物B-6 | 化合物2-10 | 4.28 | 15.0 | 124 | 紅色 |
比較例89 | 化合物B-6 | 化合物2-68 | 4.26 | 15.5 | 117 | 紅色 |
比較例90 | 化合物B-6 | 化合物2-44 | 4.31 | 15.8 | 124 | 紅色 |
比較例91 | 化合物B-6 | 化合物2-49 | 4.27 | 14.6 | 111 | 紅色 |
比較例92 | 化合物B-7 | 化合物2-5 | 4.29 | 15.6 | 129 | 紅色 |
比較例93 | 化合物B-7 | 化合物2-14 | 4.31 | 14.7 | 131 | 紅色 |
比較例94 | 化合物B-7 | 化合物2-23 | 4.27 | 15.0 | 125 | 紅色 |
比較例95 | 化合物B-7 | 化合物2-58 | 4.24 | 14.9 | 117 | 紅色 |
比較例96 | 化合物B-7 | 化合物2-64 | 4.28 | 14.6 | 124 | 紅色 |
比較例97 | 化合物B-8 | 化合物2-17 | 4.21 | 14.0 | 112 | 紅色 |
比較例98 | 化合物B-8 | 化合物2-20 | 4.29 | 15.3 | 116 | 紅色 |
比較例99 | 化合物B-8 | 化合物2-28 | 4.25 | 14.1 | 120 | 紅色 |
比較例100 | 化合物B-8 | 化合物2-35 | 4.23 | 15.2 | 109 | 紅色 |
比較例101 | 化合物B-8 | 化合物2-57 | 4.20 | 15.0 | 124 | 紅色 |
比較例102 | 化合物B-9 | 化合物2-1 | 4.11 | 15.5 | 143 | 紅色 |
比較例103 | 化合物B-9 | 化合物2-27 | 4.10 | 15.7 | 139 | 紅色 |
比較例104 | 化合物B-9 | 化合物2-39 | 4.13 | 15.8 | 137 | 紅色 |
比較例105 | 化合物B-9 | 化合物2-54 | 4.15 | 14.9 | 130 | 紅色 |
比較例106 | 化合物B-9 | 化合物2-60 | 4.09 | 15.1 | 141 | 紅色 |
比較例107 | 化合物B-10 | 化合物2-3 | 4.13 | 15.6 | 137 | 紅色 |
比較例108 | 化合物B-10 | 化合物2-10 | 4.15 | 16.1 | 126 | 紅色 |
比較例109 | 化合物B-10 | 化合物2-68 | 4.17 | 16.0 | 134 | 紅色 |
比較例110 | 化合物B-10 | 化合物2-44 | 4.10 | 15.7 | 126 | 紅色 |
比較例111 | 化合物B-10 | 化合物2-49 | 4.14 | 15.4 | 129 | 紅色 |
比較例112 | 化合物B-11 | 化合物2-5 | 4.10 | 15.8 | 142 | 紅色 |
比較例113 | 化合物B-11 | 化合物2-14 | 4.09 | 16.3 | 137 | 紅色 |
比較例114 | 化合物B-11 | 化合物2-23 | 4.17 | 15.9 | 130 | 紅色 |
比較例115 | 化合物B-11 | 化合物2-58 | 4.16 | 16.4 | 124 | 紅色 |
比較例116 | 化合物B-11 | 化合物2-64 | 4.18 | 16.1 | 132 | 紅色 |
比較例117 | 化合物B-12 | 化合物2-17 | 4.09 | 16.0 | 147 | 紅色 |
比較例118 | 化合物B-12 | 化合物2-20 | 4.12 | 16.5 | 129 | 紅色 |
比較例119 | 化合物B-12 | 化合物2-28 | 4.08 | 16.3 | 144 | 紅色 |
比較例120 | 化合物B-12 | 化合物2-35 | 4.17 | 15.7 | 136 | 紅色 |
比較例121 | 化合物B-12 | 化合物2-70 | 4.13 | 15.4 | 141 | 紅色 |
類別 | 第一主體 | 第二主體 | 驅動電壓(伏) | 效率(坎德拉/安) | 使用壽命T95(小時) | 發光顏色 |
比較例122 | 化合物1-2 | 化合物C-1 | 4.21 | 15.0 | 131 | 紅色 |
比較例123 | 化合物1-11 | 化合物C-1 | 4.26 | 14.8 | 123 | 紅色 |
比較例124 | 化合物1-15 | 化合物C-1 | 4.17 | 15.3 | 117 | 紅色 |
比較例125 | 化合物1-28 | 化合物C-1 | 4.25 | 14.9 | 128 | 紅色 |
比較例126 | 化合物1-33 | 化合物C-1 | 4.16 | 14.7 | 105 | 紅色 |
比較例127 | 化合物1-40 | 化合物C-1 | 4.23 | 15.3 | 122 | 紅色 |
比較例128 | 化合物1-43 | 化合物C-1 | 4.30 | 15.8 | 111 | 紅色 |
比較例129 | 化合物1-55 | 化合物C-1 | 4.28 | 14.6 | 130 | 紅色 |
比較例130 | 化合物1-3 | 化合物C-2 | 4.20 | 14.0 | 114 | 紅色 |
比較例131 | 化合物1-7 | 化合物C-2 | 4.16 | 14.8 | 105 | 紅色 |
比較例132 | 化合物1-17 | 化合物C-2 | 4.30 | 15.3 | 109 | 紅色 |
比較例133 | 化合物1-24 | 化合物C-2 | 4.13 | 14.9 | 102 | 紅色 |
比較例134 | 化合物1-37 | 化合物C-2 | 4.21 | 15.7 | 123 | 紅色 |
比較例135 | 化合物1-47 | 化合物C-2 | 4.19 | 16.0 | 127 | 紅色 |
比較例136 | 化合物1-48 | 化合物C-2 | 4.22 | 15.4 | 120 | 紅色 |
比較例137 | 化合物1-58 | 化合物C-2 | 4.31 | 15.1 | 114 | 紅色 |
比較例138 | 化合物1-9 | 化合物C-3 | 4.18 | 14.3 | 135 | 紅色 |
比較例139 | 化合物1-16 | 化合物C-3 | 4.26 | 15.1 | 134 | 紅色 |
比較例140 | 化合物1-22 | 化合物C-3 | 4.20 | 14.7 | 129 | 紅色 |
比較例141 | 化合物1-38 | 化合物C-3 | 4.12 | 14.0 | 135 | 紅色 |
比較例142 | 化合物1-41 | 化合物C-3 | 4.17 | 14.9 | 124 | 紅色 |
比較例143 | 化合物1-45 | 化合物C-3 | 4.24 | 15.1 | 132 | 紅色 |
比較例144 | 化合物1-53 | 化合物C-3 | 4.22 | 14.8 | 127 | 紅色 |
比較例145 | 化合物1-57 | 化合物C-3 | 4.22 | 15.6 | 121 | 紅色 |
比較例146 | 化合物1-2 | 化合物C-4 | 4.19 | 17.0 | 141 | 紅色 |
比較例147 | 化合物1-14 | 化合物C-4 | 4.20 | 16.8 | 135 | 紅色 |
比較例148 | 化合物1-20 | 化合物C-4 | 4.21 | 15.7 | 149 | 紅色 |
比較例149 | 化合物1-27 | 化合物C-4 | 4.16 | 17.9 | 136 | 紅色 |
比較例150 | 化合物1-31 | 化合物C-4 | 4.11 | 16.3 | 148 | 紅色 |
比較例151 | 化合物1-52 | 化合物C-4 | 4.17 | 17.3 | 152 | 紅色 |
比較例152 | 化合物1-56 | 化合物C-4 | 4.19 | 16.8 | 134 | 紅色 |
比較例153 | 化合物1-60 | 化合物C-4 | 4.15 | 17.6 | 141 | 紅色 |
比較例154 | 化合物1-2 | 化合物C-5 | 4.37 | 13.0 | 81 | 紅色 |
比較例155 | 化合物1-11 | 化合物C-5 | 4.34 | 13.9 | 92 | 紅色 |
比較例156 | 化合物1-15 | 化合物C-5 | 4.38 | 13.1 | 89 | 紅色 |
比較例157 | 化合物1-28 | 化合物C-5 | 4.41 | 12.8 | 93 | 紅色 |
比較例158 | 化合物1-33 | 化合物C-5 | 4.39 | 13.3 | 95 | 紅色 |
比較例159 | 化合物1-40 | 化合物C-5 | 4.31 | 13.8 | 87 | 紅色 |
比較例160 | 化合物1-43 | 化合物C-5 | 4.33 | 13.2 | 84 | 紅色 |
比較例161 | 化合物1-55 | 化合物C-5 | 4.34 | 13.0 | 80 | 紅色 |
比較例162 | 化合物1-3 | 化合物C-6 | 4.31 | 14.1 | 86 | 紅色 |
比較例163 | 化合物1-7 | 化合物C-6 | 4.30 | 14.4 | 80 | 紅色 |
比較例164 | 化合物1-17 | 化合物C-6 | 4.35 | 15.1 | 93 | 紅色 |
比較例165 | 化合物1-24 | 化合物C-6 | 4.33 | 14.7 | 92 | 紅色 |
比較例166 | 化合物1-37 | 化合物C-6 | 4.31 | 14.6 | 95 | 紅色 |
比較例167 | 化合物1-47 | 化合物C-6 | 4.29 | 15.3 | 97 | 紅色 |
比較例168 | 化合物1-48 | 化合物C-6 | 4.32 | 14.8 | 92 | 紅色 |
比較例169 | 化合物1-58 | 化合物C-6 | 4.30 | 15.3 | 86 | 紅色 |
比較例170 | 化合物1-9 | 化合物C-7 | 4.29 | 16.6 | 129 | 紅色 |
比較例171 | 化合物1-16 | 化合物C-7 | 4.23 | 16.1 | 131 | 紅色 |
比較例172 | 化合物1-22 | 化合物C-7 | 4.27 | 16.5 | 134 | 紅色 |
比較例173 | 化合物1-38 | 化合物C-7 | 4.28 | 15.8 | 140 | 紅色 |
比較例174 | 化合物1-41 | 化合物C-7 | 4.20 | 15.9 | 137 | 紅色 |
比較例175 | 化合物1-45 | 化合物C-7 | 4.29 | 16.3 | 143 | 紅色 |
比較例176 | 化合物1-53 | 化合物C-7 | 4.30 | 16.8 | 129 | 紅色 |
比較例177 | 化合物1-57 | 化合物C-7 | 4.27 | 16.2 | 143 | 紅色 |
比較例178 | 化合物1-2 | 化合物C-8 | 4.15 | 17.2 | 132 | 紅色 |
比較例179 | 化合物1-14 | 化合物C-8 | 4.13 | 17.3 | 124 | 紅色 |
比較例180 | 化合物1-20 | 化合物C-8 | 4.21 | 16.9 | 126 | 紅色 |
比較例181 | 化合物1-27 | 化合物C-8 | 4.18 | 16.2 | 119 | 紅色 |
比較例182 | 化合物1-31 | 化合物C-8 | 4.12 | 16.1 | 137 | 紅色 |
比較例183 | 化合物1-52 | 化合物C-8 | 4.17 | 16.7 | 124 | 紅色 |
比較例184 | 化合物1-56 | 化合物C-8 | 4.20 | 17.2 | 130 | 紅色 |
比較例185 | 化合物1-60 | 化合物C-8 | 4.19 | 17.5 | 142 | 紅色 |
比較例186 | 化合物1-2 | 化合物C-9 | 4.21 | 15.3 | 102 | 紅色 |
比較例187 | 化合物1-11 | 化合物C-9 | 4.16 | 15.6 | 107 | 紅色 |
比較例188 | 化合物1-15 | 化合物C-9 | 4.24 | 15.1 | 105 | 紅色 |
比較例189 | 化合物1-28 | 化合物C-9 | 4.27 | 16.0 | 94 | 紅色 |
比較例190 | 化合物1-33 | 化合物C-9 | 4.19 | 15.3 | 103 | 紅色 |
比較例201 | 化合物1-40 | 化合物C-9 | 4.22 | 15.8 | 98 | 紅色 |
比較例202 | 化合物1-43 | 化合物C-9 | 4.26 | 14.7 | 91 | 紅色 |
比較例203 | 化合物1-55 | 化合物C-9 | 4.27 | 14.9 | 97 | 紅色 |
比較例204 | 化合物1-3 | 化合物C-10 | 4.20 | 16.9 | 106 | 紅色 |
比較例205 | 化合物1-7 | 化合物C-10 | 4.21 | 15.4 | 100 | 紅色 |
比較例206 | 化合物1-17 | 化合物C-10 | 4.19 | 16.8 | 109 | 紅色 |
比較例207 | 化合物1-24 | 化合物C-10 | 4.22 | 15.0 | 98 | 紅色 |
比較例208 | 化合物1-37 | 化合物C-10 | 4.17 | 16.2 | 112 | 紅色 |
比較例209 | 化合物1-47 | 化合物C-10 | 4.26 | 16.7 | 101 | 紅色 |
比較例210 | 化合物1-48 | 化合物C-10 | 4.28 | 16.0 | 94 | 紅色 |
比較例211 | 化合物1-58 | 化合物C-10 | 4.26 | 15.4 | 110 | 紅色 |
比較例212 | 化合物1-9 | 化合物C-11 | 4.31 | 17.2 | 116 | 紅色 |
比較例213 | 化合物1-16 | 化合物C-11 | 4.30 | 16.6 | 121 | 紅色 |
比較例214 | 化合物1-22 | 化合物C-11 | 4.35 | 17.1 | 108 | 紅色 |
比較例215 | 化合物1-38 | 化合物C-11 | 4.35 | 16.4 | 129 | 紅色 |
比較例216 | 化合物1-41 | 化合物C-11 | 4.34 | 17.8 | 120 | 紅色 |
比較例217 | 化合物1-45 | 化合物C-11 | 4.31 | 17.8 | 113 | 紅色 |
比較例218 | 化合物1-53 | 化合物C-11 | 4.32 | 16.5 | 114 | 紅色 |
比較例219 | 化合物1-57 | 化合物C-11 | 4.39 | 16.9 | 109 | 紅色 |
比較例220 | 化合物1-2 | 化合物C-12 | 4.18 | 16.7 | 103 | 紅色 |
比較例221 | 化合物1-14 | 化合物C-12 | 4.21 | 17.0 | 92 | 紅色 |
比較例222 | 化合物1-20 | 化合物C-12 | 4.23 | 17.4 | 99 | 紅色 |
比較例223 | 化合物1-27 | 化合物C-12 | 4.20 | 16.8 | 108 | 紅色 |
比較例224 | 化合物1-31 | 化合物C-12 | 4.27 | 17.2 | 96 | 紅色 |
比較例225 | 化合物1-52 | 化合物C-12 | 4.26 | 17.3 | 91 | 紅色 |
比較例226 | 化合物1-56 | 化合物C-12 | 4.24 | 17.5 | 105 | 紅色 |
比較例227 | 化合物1-60 | 化合物C-12 | 4.19 | 16.1 | 112 | 紅色 |
當電流施加至根據實例1至實例145以及比較例1至比較例227製造的有機發光元件時,獲得以上表1至表4的結果。在比較例1的有機發光元件中,使用已習知地廣泛使用的材料。
在比較例2至比較例61中,藉由使用由本發明的化學式2表示的化合物作為電子阻擋層且使用單一主體作為發光層以與比較例1中相同的方式製造有機發光元件。當由化學式1表示的化合物及由化學式2表示的化合物如表1的實例中經共沈積且用作發光層時,經確認與表2的比較例相比,驅動電壓減小且效率及使用壽命增加。
此外,當比較例化合物B-1至化合物B-12以及由本發明的化學式2表示的化合物如表3中所展示經共沈積且用作發光層時,結果顯示與本發明的組合相比,驅動電壓大體上增大且效率及使用壽命減小。如表4中所展示,即使當比較例化合物C-1至化合物C-12以及由本發明的化學式1表示的化合物經共沈積且用作發光層時,結果顯示驅動電壓增大且效率及使用壽命減小。
自這些結果,可看出,當組合使用作為第一主體的由化學式1表示的化合物及作為第二主體的由化學式2表示的化合物時,至發光層中的紅色摻雜劑的能量轉移很好地進行,藉此改良驅動電壓且增大效率及使用壽命。此外,可推斷實例的化合物的組合可在發光層內形成比比較例的化合物的組合更穩定的平衡以藉由電子及電洞的組合來形成激子,藉此進一步改良所製造有機發光元件的效率及使用壽命。
亦即,當由本發明的化學式1表示的化合物及由化學式2表示的化合物組合用作發光層的主體時,可改良有機發光元件的驅動電壓、發光效率以及使用壽命特性。
1:基板
2:陽極
3:發光層
4:陰極
5:電洞注入層
6:電洞傳輸層
7:電子阻擋層
8:電洞阻擋層
9:電子注入及傳輸層
圖1展示包括基板1、陽極2、發光層3以及陰極4的有機發光元件的實例。
圖2展示包括基板1、陽極2、電洞注入層5、電洞傳輸層6、電子阻擋層7、發光層3、電洞阻擋層8、電子注入及傳輸層9以及陰極4的有機發光元件的實例。
1:基板
2:陽極
3:發光層
4:陰極
Claims (14)
- 一種有機發光元件,包括:陽極;陰極;以及發光層,安置於所述陽極與所述陰極之間,其中所述發光層包含由化學式1表示的化合物及由化學式2表示的化合物,且其中所述發光層是經由共沈積所述由化學式1表示的化合物及所述由化學式2表示的化合物而獲得:
- 如請求項1所述的有機發光元件,其中Ar1及Ar2各自獨立地為苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、菲基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基。
- 如請求項1所述的有機發光元件,其中每一R1各獨立地為氫、氘、苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、菲基、伸聯三苯基、萘基苯基、苯基萘基、芴蒽基、二氫茚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并萘并呋喃基或苯并萘并噻吩基。
- 如請求項1所述的有機發光元件,其中Ar1、Ar2以及R1中的至少一者為萘基、苯基萘基、萘基苯基、菲基、芴蒽基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并萘并呋喃基或苯并萘并噻吩基。
- 如請求項1所述的有機發光元件,其中a為0或1。
- 如請求項1所述的有機發光元件,其中Ar3為氫或苯基。
- 如請求項15所述的有機發光元件,其中R2為氫或氘。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR20200030232 | 2020-03-11 | ||
KR10-2020-0030232 | 2020-03-11 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW202136475A TW202136475A (zh) | 2021-10-01 |
TWI806011B true TWI806011B (zh) | 2023-06-21 |
Family
ID=77914734
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW110108775A TWI806011B (zh) | 2020-03-11 | 2021-03-11 | 有機發光元件 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP3972001B1 (zh) |
KR (1) | KR102360903B1 (zh) |
CN (1) | CN113994496A (zh) |
TW (1) | TWI806011B (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114763351A (zh) * | 2021-01-15 | 2022-07-19 | 三星Sdi株式会社 | 用于有机光电装置的化合物、用于有机光电装置的组合物、有机光电装置和显示装置 |
KR20230081366A (ko) * | 2021-11-30 | 2023-06-07 | 엘티소재주식회사 | 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 |
CN114702482B (zh) * | 2022-05-09 | 2024-05-28 | 阜阳欣奕华材料科技有限公司 | 一种三嗪类化合物、中间体、有机电致发光器件和显示装置 |
CN116283943B (zh) * | 2023-05-23 | 2023-08-04 | 苏州驳凡熹科技有限公司 | 一种有机化合物、电致发光材料及电致发光器件 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20190005522A (ko) * | 2017-07-07 | 2019-01-16 | 에스에프씨 주식회사 | 저전압 구동이 가능하며, 고효율 및 장수명 특성을 가지는 유기 발광 소자 |
TW201908465A (zh) * | 2017-07-20 | 2019-03-01 | 南韓商Lg化學股份有限公司 | 化合物及包括此化合物的有機發光裝置 |
CN110313078A (zh) * | 2017-07-14 | 2019-10-08 | 株式会社Lg化学 | 有机发光器件 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100430549B1 (ko) | 1999-01-27 | 2004-05-10 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 착물 및 그의 제조 방법과 이를 이용한 유기 발광 소자 및 그의 제조 방법 |
KR102118629B1 (ko) * | 2017-07-14 | 2020-06-03 | 주식회사 엘지화학 | 유기 발광 소자 |
WO2019066250A1 (ko) * | 2017-09-29 | 2019-04-04 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
CN116332916A (zh) * | 2018-03-29 | 2023-06-27 | 德山新勒克斯有限公司 | 用于有机电气元件的化合物、使用所述化合物的有机电气元件及其电子装置 |
KR20190127272A (ko) * | 2018-05-04 | 2019-11-13 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
WO2020013448A1 (en) * | 2018-07-13 | 2020-01-16 | Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. | A plurality of host materials and organic electroluminescent device comprising the same |
WO2020032428A1 (ko) * | 2018-08-09 | 2020-02-13 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기 소자용 화합물을 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
-
2021
- 2021-03-11 KR KR1020210031954A patent/KR102360903B1/ko active IP Right Grant
- 2021-03-11 TW TW110108775A patent/TWI806011B/zh active
- 2021-03-11 CN CN202180003824.2A patent/CN113994496A/zh active Pending
- 2021-03-11 EP EP21768508.0A patent/EP3972001B1/en active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20190005522A (ko) * | 2017-07-07 | 2019-01-16 | 에스에프씨 주식회사 | 저전압 구동이 가능하며, 고효율 및 장수명 특성을 가지는 유기 발광 소자 |
CN110313078A (zh) * | 2017-07-14 | 2019-10-08 | 株式会社Lg化学 | 有机发光器件 |
TW201908465A (zh) * | 2017-07-20 | 2019-03-01 | 南韓商Lg化學股份有限公司 | 化合物及包括此化合物的有機發光裝置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3972001B1 (en) | 2023-06-21 |
CN113994496A (zh) | 2022-01-28 |
KR102360903B1 (ko) | 2022-02-09 |
TW202136475A (zh) | 2021-10-01 |
EP3972001A4 (en) | 2022-07-27 |
EP3972001A1 (en) | 2022-03-23 |
KR20210114892A (ko) | 2021-09-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7293565B2 (ja) | 有機発光素子 | |
TWI806011B (zh) | 有機發光元件 | |
JP7500914B2 (ja) | 新規な化合物およびこれを利用した有機発光素子 | |
TWI702276B (zh) | 新穎化合物以及包括此化合物的有機發光裝置 | |
KR102623895B1 (ko) | 유기 발광 소자 | |
TWI816307B (zh) | 有機發光元件 | |
KR102550644B1 (ko) | 유기 발광 소자 | |
KR102549461B1 (ko) | 유기 발광 소자 | |
TWI805307B (zh) | 有機發光元件 | |
KR102545207B1 (ko) | 유기 발광 소자 | |
TWI794018B (zh) | 有機發光元件 | |
JP7508742B2 (ja) | 有機発光素子 | |
EP4276924A1 (en) | Organic light emitting device | |
TWI821969B (zh) | 有機發光元件 | |
US20240107884A1 (en) | Organic light emitting device | |
US20240099133A1 (en) | Organic light emitting device | |
KR20230069868A (ko) | 유기 발광 소자 | |
KR20230170637A (ko) | 유기 발광 소자 | |
KR20220121218A (ko) | 유기 발광 소자 | |
KR20230071754A (ko) | 유기 발광 소자 |