TWI796868B - 三醯胺化合物及包含其之組成物 - Google Patents

三醯胺化合物及包含其之組成物 Download PDF

Info

Publication number
TWI796868B
TWI796868B TW110146159A TW110146159A TWI796868B TW I796868 B TWI796868 B TW I796868B TW 110146159 A TW110146159 A TW 110146159A TW 110146159 A TW110146159 A TW 110146159A TW I796868 B TWI796868 B TW I796868B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
compound
tertiary
bis
benzamide
cis
Prior art date
Application number
TW110146159A
Other languages
English (en)
Other versions
TW202222777A (zh
Inventor
丹尼爾 科瑞摩
漢斯沃納 舒密特
保羅 史密斯
約翰 Ｄ 安德森
蘇奇特拉 達塔
凱斯 凱勒
內森 梅爾
沃爾特 斯李文司
Original Assignee
美商美力肯及公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 美商美力肯及公司 filed Critical 美商美力肯及公司
Publication of TW202222777A publication Critical patent/TW202222777A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI796868B publication Critical patent/TWI796868B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/28—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C237/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having nitrogen atoms of amino groups bound to the carbon skeleton of the acid part, further acylated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/65—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

一種具有式(I)之結構的三醯胺化合物：
Figure 110146159-A0101-11-0001-1
其中R 1、R 2及R 3係各自獨立地選自於由烷基所組成之群組。一種包含一式(I)之三醯胺化合物及一聚烯烴聚合物的聚合物組成物。該包括式(I)之三醯胺化合物的聚合物組成物具有非常低的霧狀程度及最小的三醯胺化合物萃取。

Description

三醯胺化合物及包含其之組成物
發明領域
本申請案係關於一種三醯胺化合物(特別是，形式上衍生自3,5-二胺基苯甲酸的三醯胺衍生物)及包含其之組成物。
發明背景
聚合物樹脂，除了其它事項以外，已由於其優良的製程能力、機械性質(特別是以相對重量為基礎)及電性質而廣泛使用在多種區域中。雖然聚合物本身可具有有益的性質，可使用添加劑來進一步提高那些性質及/或減輕缺點。
聚烯烴係一群特別的具多功能性的聚合物樹脂。聚烯烴係一半結晶聚合物。已經允許相當慢冷卻的聚烯烴(例如諸如，在模塑型塑膠組件之製造期間發生的冷卻)包括聚合物鏈呈無規排列的非晶相區域及聚合物鏈已假設為有序組態的結晶區域。在該聚烯烴的這些結晶區域內，該聚合物鏈排列成普通指為「晶態薄層」的區段。在正常處理條件下，當該聚烯烴聚合物自熔融狀態冷卻時，該晶態薄層在全部方向上徑向生長。此徑向生長造成球晶之形成，其中該球晶係由非晶相區域岔斷的多重晶態薄層所構成之球形半結晶區域。該球晶的尺寸係受數種參數影響及直徑範圍可自數百奈米至數毫米。當該球晶尺寸係明顯大於可見光波長時，該等球晶將散射通過該聚合物之可見光。此可見光之散射會產生模糊的外觀，其普通指為「聚合物霧狀」或簡單為「霧狀」。雖然在某些應用中明顯的聚合物霧狀程度係可接受，有一些消費者想要相當透明的塑膠之應用(例如，儲存容器)會需要相應低的霧狀程度。
這些年來，已經發展出數種方法來減少在聚烯烴中之霧狀。一種已享有很多商業成就的方法係伴隨著使用澄清劑。澄清劑係一種添加劑(時常為有機化合物)，當其與該聚合物熔融加工時會讓該冷卻中的聚合物之結晶成核及減低球晶尺寸或甚至實質上防止這些有效率的光散射實體形成。例如，雙(3,4-二甲基亞苄基)山梨糖醇因為其減低在聚丙烯聚合物中的霧狀之能力而享有很多商業成就。但是，雙(3,4-二甲基亞苄基)山梨糖醇並非沒有其限制。特別是，該澄清劑無法將聚丙烯聚合物的霧狀降低至比得上更透明的聚合物諸如聚苯乙烯及丙烯酸樹脂之霧狀程度的點。以雙(3,4-二甲基亞苄基)山梨糖醇來澄清的聚合物之殘餘霧狀限制其應用及末端用途。
已經嘗試發展出其它澄清劑來解決山梨糖醇乙縮醛(例如，雙(3,4-二甲基亞苄基)山梨糖醇)之限制。例如，三醯胺化合物(例如，形式上衍生自1,3,5-苯三胺、3,5-二胺基苯甲酸、5-胺基異酞酸或1,3,5-苯三甲酸的三醯胺衍生物)初始顯示出有前途，此係由於此等化合物之相當低的負載可在聚丙烯聚合物中產生比得上由雙(3,4-二甲基亞苄基)山梨糖醇所達成的霧狀程度之事實。雖然其係初始有前途，所揭示出的三醯胺化合物仍然無法產生比得上更透明的聚合物之霧狀程度。再者，所揭示出的三醯胺化合物有許多可自加入其的聚丙烯中被萃取出。這些不想要的萃取程度提供此三醯胺化合物較不合適於使用在食物接觸及醫療應用中(即，以三醯胺化合物來澄清的聚合物會接觸到食物之應用[例如，食物儲存或包裝]或在醫療裝置中的用途[例如，注射器])，於此工業的較佳物及/或法規要求需要一自該聚合物具有最小萃取的添加劑。
因此，對可在聚烯烴聚合物中產生想要地低的霧狀程度及自加入其的聚烯烴聚合物具有最小萃取二者之澄清劑仍然有需求。亦對併入此澄清劑且具有想要的低霧狀及最小澄清劑萃取的組合之聚合物組成物仍然有需求。於本文中描述出的多個具體實例試圖提供此等澄清劑及組成物。
發明概要
在第一具體實例中，本發明提供一種式(I)之化合物：
Figure 02_image005
(I) 其中R 1、R 2及R 3係各自獨立地選自於由烷基所組成之群組。
在第二具體實例中，本發明提供一種包含一式(I)之化合物及一聚烯烴聚合物的聚合物組成物。
發明之詳細說明
在第一具體實例中，本發明提供一種下列式(I)之化合物，其係形式上衍生自3,5-二胺基苯甲酸的三醯胺衍生物。式(I)之結構係如下列：
Figure 02_image005
(I)。 在式(I)中，該R 1、R 2及R 3基團係各自獨立地選自於由烷基所組成之群組。
該R 1、R 2及R 3基團可係任何合適的烷基。在較佳的具體實例中，R 1、R 2及R 3係各自獨立地選自於由下列所組成之群組：C 1-C 20烷基(例如，C 3-C 20烷基)，更佳為C 1-C 12烷基(例如，C 3-C 12烷基)，甚至更佳為C 1-C 8烷基(例如，C 3-C 8烷基)及最佳為C 1-C 5烷基(例如，C 2-C 5烷基或C 3-C 5烷基)。合適的烷基可係線性或分支。在較佳的具體實例中，R 1、R 2及R 3之至少一個係分支烷基。若R 1、R 2及R 3僅有一個係分支烷基時，R 2或R 3較佳為該分支烷基。任擇地，在另一個具體實例中，當R 1、R 2及R 3僅有一個係分支烷基時，R 1較佳為該分支烷基。在另一個較佳具體實例中，R 1、R 2及R 3之至少二個係各自獨立地選擇的分支烷基。在此具體實例中，R 2及R 3較佳為各自獨立地選擇的分支烷基。在更另一個較佳具體實例中，R 1、R 2及R 3各者係各自獨立地選擇的分支烷基。在包括分支烷基的那些具體實例中，該烷基可包括任何合適的碳原子數目，其中較佳實施例有C 3-C 20分支烷基、C 3-C 12分支烷基、C 3-C 8分支烷基及C 3-C 5分支烷基。合適的分支烷基較佳為包括一相對於該環己烷二基部分位於α-碳或β-碳處之分支位置。
在較佳的具體實例中，R 1、R 2及R 3係各自獨立地選自於由下列所組成之群組：正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基(即，丁-2-基或1-甲基丙基)、異丁基(即，2-甲基丙基)、三級丁基(即，1,1-二甲基乙基)、正戊基、三級戊基(即，2-甲基丁-2-基或1,1-二甲基丙基)、新戊基(即，2,2-二甲基丙基)、異戊基(即，3-甲基丁基)、二級戊基(即，戊-2-基或1-甲基丁基)、二級異戊基(即，3-甲基丁-2-基或1,2-二甲基丙基)、戊-3-基(即，1-乙基丙基)及2-甲基丁基。在更佳的具體實例中，R 1、R 2及R 3係各自獨立地選自於由下列所組成之群組：正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基(即，丁-2-基或1-甲基丙基)、異丁基(即，2-甲基丙基)、三級丁基(即，1,1-二甲基乙基)、三級戊基(即，2-甲基丁-2-基或1,1-二甲基丙基)、二級戊基(即，戊-2-基或1-甲基丁基)、二級異戊基(即，3-甲基丁-2-基或1,2-二甲基丙基)及戊-3-基(即，1-乙基丙基)。在更另一個較佳具體實例中，R 1、R 2及R 3係各自獨立地選自於由下列所組成之群組：正丙基、異丙基、正丁基、異丁基(即，2-甲基丙基)、三級丁基(即，1,1-二甲基乙基)及三級戊基(即，2-甲基丁-2-基或1,1-二甲基丙基)。
如上述提到，R 1、R 2及R 3之至少一個較佳為分支烷基。因此，在較佳的具體實例中，R 1、R 2及R 3之至少一個係選自於由下列所組成之群組：異丙基、二級丁基(即，丁-2-基或1-甲基丙基)、異丁基(即，2-甲基丙基)、三級丁基(即，1,1-二甲基乙基)、三級戊基(即，2-甲基丁-2-基或1,1-二甲基丙基)、新戊基(即，2,2-二甲基丙基)、異戊基(即，3-甲基丁基)、二級戊基(即，戊-2-基或1-甲基丁基)、二級異戊基(即，3-甲基丁-2-基或1,2-二甲基丙基)、戊-3-基(即，1-乙基丙基)及2-甲基丁基。在另一個較佳具體實例中，R 1、R 2及R 3之至少一個係選自於由下列所組成之群組：異丙基、二級丁基(即，丁-2-基或1-甲基丙基)、異丁基(即，2-甲基丙基)、三級丁基(即，1,1-二甲基乙基)、三級戊基(即，2-甲基丁-2-基或1,1-二甲基丙基)、二級戊基(即，戊-2-基或1-甲基丁基)、二級異戊基(即，3-甲基丁-2-基或1,2-二甲基丙基)及戊-3-基(即，1-乙基丙基)。在更佳的具體實例中，R 1、R 2及R 3之至少一個係選自於由下列所組成之群組：異丙基、異丁基(即，2-甲基丙基)、三級丁基(即，1,1-二甲基乙基)及三級戊基(即，2-甲基丁-2-基或1,1-二甲基丙基)。在更另一個較佳具體實例中，R 1、R 2及R 3之至少一個係選自於由下列所組成之群組：三級丁基(即，1,1-二甲基乙基)及三級戊基(即，2-甲基丁-2-基或1,1-二甲基丙基)。在較佳的具體實例中，R 2或R 3之一係各自獨立地選自於在此段落中提出的基團之一的分支烷基。在另一個較佳具體實例中，R 2及R 3二者係各自獨立選自於在此段落中提出的基團之一的分支烷基。最後，在另一個較佳具體實例中，R 1、R 2及R 3各者係各自獨立地選自於在此段落中提出的基團之一的分支烷基。
在較佳的具體實例中，該化合物係選自於由下列所組成之群組： (i) N-(4-異丙基環己基)-3,5-雙-[4-異丙基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (ii)  N-(4-異丙基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (iii) N-(4-正丙基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (iv) N-(4-正丁基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (v)  N-(4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[4-異丙基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (vi) N-(4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (vii) N-(4-三級戊基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (viii) N-(4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[4-三級戊基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺；及 (ix) N-(4-三級戊基環己基)-3,5-雙-[4-三級戊基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺；及 (x)其混合物(即，前述化合物之任何的二或更多種之混合物)。 在另一個較佳具體實例中，該化合物係選自於由下列所組成之群組： (i) N-(4-異丙基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (ii) N-(4-正丙基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (iii) N-(4-正丁基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (iv) N-(4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (v)  N-(4-三級戊基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (vi) N-(4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[4-三級戊基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (vii) N-(4-三級戊基環己基)-3,5-雙-[4-三級戊基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺；及 (viii)其混合物(即，前述化合物之任何的二或更多種之混合物)。 在一個較佳的具體實例中，該式(I)之化合物係N-(4-異丙基環己基)-3,5-雙-[4-異丙基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。在另一個較佳具體實例中，該式(I)之化合物係N-(4-異丙基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。在更另一個較佳具體實例中，該式(I)之化合物係N-(4-正丙基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。在另一個較佳具體實例中，該式(I)之化合物係N-(4-正丁基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。在更另一個較佳具體實例中，該式(I)之化合物係N-(4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[4-異丙基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。在另一個較佳具體實例中，該式(I)之化合物係N-(4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。在更另一個較佳具體實例中，該式(I)之化合物係N-(4-三級戊基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。在另一個較佳具體實例中，該式(I)之化合物係N-(4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[4-三級戊基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。在更另一個較佳具體實例中，該式(I)之化合物係N-(4-三級戊基環己基)-3,5-雙-[4-三級戊基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。
如可在式(I)中看見，每個環己烷二基部分係於1-及4-位置二者中以非氫取代基取代(即，該R 1、R 2或R 3基團及該經醯胺取代的苯部分)。該接附至每個環己烷二基部分的非氫取代基可安排在二個彼此相對的不同空間排列上。二者非氫取代基可位於該環己烷環的平均平面之相同邊，此與順式組態相應；或二者非氫取代基可位於該環己烷環的平均平面之相反邊，此與反式組態相應。該R 1、R 2及R 3基團各者可配置在相對於接附至該相應環己烷二基部分的1-位置之非氫取代基呈順式位或反式位中。在較佳的具體實例中，該R 1、R 2及R 3基團之至少一個係配置在相對於接附至該相應環己烷二基部分的1-位置之非氫取代基呈順式位中。在另一個較佳具體實例中，該R 1、R 2及R 3之至少二個基團係配置在相對於接附至該相應環己烷二基部分的1-位置之非氫取代基呈順式位中。在更另一個較佳具體實例中，該R 1、R 2及R 3基團各者係配置在相對於接附至該相應環己烷二基部分的1-位置之非氫取代基呈順式位中。
在較佳的具體實例中，該化合物係選自於由下列所組成之群組： (i) N-(順-4-異丙基環己基)-3,5-雙-[順-4-異丙基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (ii)  N-(順-4-異丙基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (iii) N-(順-4-正丙基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (iv) N-(順-4-正丁基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (v)  N-(順-4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[順-4-異丙基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (vi) N-(順-4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (vii) N-(順-4-三級戊基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (viii) N-(順-4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級戊基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺；及 (ix) N-(順-4-三級戊基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級戊基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺；及 (x)其混合物(即，前述化合物之任何的二或更多種之混合物)。 在另一個較佳具體實例中，該化合物係選自於由下列所組成之群組： (i) N-(順-4-異丙基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (ii)  N-(順-4-正丙基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (iii) N-(順-4-正丁基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (iv) N-(順-4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (v)  N-(順-4-三級戊基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (vi) N-(順-4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級戊基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺； (vii) N-(順-4-三級戊基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級戊基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺；及 (viii)其混合物(即，前述化合物之任何的二或更多種之混合物)。 在一個較佳的具體實例中，該式(I)之化合物係N-(順-4-異丙基環己基)-3,5-雙-[順-4-異丙基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。在另一個較佳具體實例中，該式(I)之化合物係N-(順-4-異丙基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。在更另一個較佳具體實例中，該式(I)之化合物係N-(順-4-正丙基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。在另一個較佳具體實例中，該式(I)之化合物係N-(順-4-正丁基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。在更另一個較佳具體實例中，該式(I)之化合物係N-(順-4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[順-4-異丙基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。在另一個較佳具體實例中，該式(I)之化合物係N-(順-4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。在更另一個較佳具體實例中，該式(I)之化合物係N-(順-4-三級戊基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。在另一個較佳具體實例中，該式(I)之化合物係N-(順-4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級戊基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。在更另一個較佳具體實例中，該式(I)之化合物係N-(順-4-三級戊基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級戊基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。
本申請案亦包括一包含一或多種式(I)之化合物的組成物，諸如包括二或更多種式(I)之化合物的混合物之組成物。(在此上下文中，順-及反-異構物視為不同化合物，如此二或更多種異構物的混合物構成一包括二或更多種式(I)之化合物的混合物之組成物)。在此具體實例中，最好存在於該組成物中的全部式(I)之化合物的R 1、R 2及R 3基團有60%或更多係在相對於接附至該相應環己烷二基部分的1-位置之非氫取代基呈順式位中。更佳的是，存在於該組成物中的全部式(I)之化合物的R 1、R 2及R 3基團有約65%或更多係在相對於接附至該相應環己烷二基部分的1-位置之非氫取代基呈順式位中。在另一個較佳具體實例中，存在於該組成物中的全部式(I)之化合物的R 1、R 2及R 3基團有約70%或更多係在相對於接附至該相應環己烷二基部分的1-位置之非氫取代基呈順式位中。在更另一個較佳具體實例中，存在於該組成物中的全部式(I)之化合物的R 1、R 2及R 3基團有約75%或更多係在相對於接附至該相應環己烷二基部分的1-位置之非氫取代基呈順式位中。在另一個較佳具體實例中，存在於該組成物中的全部式(I)之化合物的R 1、R 2及R 3基團有約80%或更多係在相對於接附至該相應環己烷二基部分的1-位置之非氫取代基呈順式位中。在更另一個較佳具體實例中，存在於該組成物中的全部式(I)之化合物的R 1、R 2及R 3基團有約85%或更多係在相對於接附至該相應環己烷二基部分的1-位置之非氫取代基呈順式位中。在另一個較佳具體實例中，存在於該組成物中的全部式(I)之化合物的R 1、R 2及R 3基團有約90%或更多係在相對於接附至該相應環己烷二基部分的1-位置之非氫取代基呈順式位中。在更另一個較佳具體實例中，存在於該組成物中的全部式(I)之化合物的R 1、R 2及R 3基團有約95%或更多(例如，約96%或更多，約97%或更多，約98%或更多，或約99%或更多)係在相對於接附至該相應環己烷二基部分的1-位置之非氫取代基呈順式位中。
在包括二或更多種式(I)之化合物的混合物之組成物的另一個較佳具體實例中，存在於該組成物中的式(I)之化合物有約60莫耳%或更多具有R 1、R 2及R 3基團各者係在相對於接附至該相應環己烷二基部分的1-位置之非氫取代基呈順式位中。更佳的是，存在於該組成物中的式(I)之化合物有約65莫耳%或更多具有R 1、R 2及R 3基團各者係在相對於接附至該相應環己烷二基部分的1-位置之非氫取代基呈順式位中。在更另一個較佳具體實例中，存在於該組成物中的式(I)之化合物有約70莫耳%或更多具有R 1、R 2及R 3基團各者係在相對於接附至該相應環己烷二基部分的1-位置之非氫取代基呈順式位中。在另一個較佳具體實例中，存在於該組成物中的式(I)之化合物有約75莫耳%或更多具有R 1、R 2及R 3基團各者係在相對於接附至該相應環己烷二基部分的1-位置之非氫取代基呈順式位中。在更另一個較佳具體實例中，存在於該組成物中的式(I)之化合物有約80莫耳%或更多具有R 1、R 2及R 3基團各者係在相對於接附至該相應環己烷二基部分的1-位置之非氫取代基呈順式位中。在另一個較佳具體實例中，存在於該組成物中的式(I)之化合物有約85莫耳%或更多具有R 1、R 2及R 3基團各者係在相對於接附至該相應環己烷二基部分的1-位置之非氫取代基呈順式位中。在更另一個較佳具體實例中，存在於該組成物中的式(I)之化合物有約90莫耳%或更多具有R 1、R 2及R 3基團各者係在相對於接附至該相應環己烷二基部分的1-位置之非氫取代基呈順式位中。在另一個較佳具體實例中，存在於該組成物中的式(I)之化合物有約95莫耳%或更多(例如，約96莫耳%或更多，約97莫耳%或更多，約98莫耳%或更多，或約99莫耳%或更多)具有R 1、R 2及R 3基團各者係在相對於接附至該相應環己烷二基部分的1-位置之非氫取代基呈順式位中。
式(I)之化合物可使用任何合適的方法或合成製程製造。例如，該化合物可藉由下列製造：首先讓想要的4-烷基環己基胺與3,5-二硝基苄醯基氯(氯化3,5-二硝基苯甲酸)反應，以產生下列式(A)之中間化合物： (A)
Figure 02_image008
。 然後，該式(A)之中間化合物可使用已知方法(例如，氫化)還原，以產生下列式(B)的相應二胺化合物： (B)
Figure 02_image010
。 然後，該式(B)之化合物可與想要的4-烷基環己烷羰基氯反應而產生想要的式(I)之化合物。在此最後步驟中，二種不同的4-烷基環己烷羰基氯之混合物可與式(B)之化合物反應而產生R 2及R 3係不同(或係在相對於接附至該相應環己烷二基部分的1-位置之非氫取代基呈不同的空間關係中)的式(I)之化合物。但是，使用不同4-烷基環己烷羰基氯之混合物所產生的反應產物亦可包括明顯量之R 2及R 3係相同的式(I)之化合物。因此，可需要隨後的純化來分離該想要的不對稱化合物與這些其它組分。
任擇地，為了製造不對稱的式(I)之化合物(例如，R 2及R 3係不同的化合物)，可讓3-胺基-5-硝基苯甲酸與想要的4-烷基環己烷羰基氯反應而產生下列式(J)之中間化合物： (J)
Figure 02_image012
。 然後，該式(J)之中間化合物可與乙二醯氯反應而產生下列式(K)之相應醯基氯： (K)
Figure 02_image014
。 然後，該式(K)之醯基氯可與想要的4-烷基環己基胺反應而產生下列式(L)之中間化合物： (L)
Figure 02_image016
。 然後，該式(L)之中間化合物可使用已知方法氫化而產生下列式(M)之相應胺化合物： (M)
Figure 02_image018
。 最後，該式(M)之胺化合物可與想要的4-烷基環己烷羰基氯反應而產生想要的式(I)之化合物。
在第二具體實例中，本發明提供一種包含一式(I)之化合物及一聚合物的聚合物組成物。在此具體實例中，該式(I)之化合物可係上述與本發明的第一具體實例連結所討論之具體實例的任何(例如，特定化合物或包括化合物之混合物的組成物)。
該聚合物組成物可包含任何合適的聚合物。較佳的是，該聚合物係熱塑性聚合物，諸如聚烯烴、聚酯、聚醯胺、聚乳酸、聚碳酸酯、丙烯酸聚合物或其混合物。更佳的是，該聚合物係聚烯烴聚合物，諸如聚丙烯聚合物、聚乙烯聚合物、聚甲基戊烯聚合物(例如，聚(4-甲基-1-戊烯))、聚丁烯聚合物、聚(乙烯基環己烷)聚合物及其混合物。在較佳的具體實例中，該聚合物係聚丙烯聚合物。更佳的是，該聚合物係選自於由下列所組成之群組：聚丙烯同元聚合物(例如，無規立構聚丙烯同元聚合物、全同立構聚丙烯同元聚合物及間同立構聚丙烯同元聚合物)、聚丙烯共聚物(例如，聚丙烯無規共聚物)、聚丙烯耐衝擊共聚物及其混合物。合適的聚丙烯共聚物包括但不限於在選自於由乙烯、丁-1-烯(即，1-丁烯)及己-1-烯(即，1-己烯)所組成之群組的共單體存在下，自丙烯之聚合所製得的無規共聚物。在此聚丙烯無規共聚物中，該共單體可以任何合適的量呈現，但是典型的存在量係少於約10重量%(例如，約1至約7重量%)。合適的聚丙烯耐衝擊共聚物包括但不限於藉由將選自於由乙烯丙烯橡膠(EPR)、乙烯丙烯-二烯單體(EPDM)、聚乙烯及塑料所組成之群組的共聚物加入至聚丙烯同元聚合物或聚丙烯無規共聚物所製造的那些。在此等聚丙烯耐衝擊共聚物中，該共聚物可以任何合適的量呈現，但是典型的存在量係約5至約25重量%。在較佳的具體實例中，該聚合物組成物包含選自於由聚丙烯同元聚合物、聚丙烯無規共聚物及其混合物所組成之群組的聚烯烴聚合物。更佳的是，該聚合物組成物包含聚丙烯無規共聚物。
本發明之聚合物組成物可包括任何合適量的上述描述的式(I)之化合物。在較佳的具體實例中，該聚合物組成物包含至少0.001重量%的式(I)之化合物，相對於該組成物的總重量。在另一個較佳具體實例中，該聚合物組成物包含至少0.002重量%、至少0.003重量%、至少0.004重量%、至少0.005重量%、至少0.01重量%、至少0.02重量%、至少0.03重量%、至少0.04重量%、至少0.05重量%、至少0.1重量%、至少0.3重量%、至少0.5重量%、至少1重量%、至少5重量%、或至少10重量%的式(I)之化合物，相對於該組成物的總重量。在另一個具體實例中，該聚合物組成物較佳為包含少於99重量%的式(I)之化合物，相對於該組成物的總重量。在另一個較佳具體實例中，該聚合物組成物包含少於95重量%、少於80重量%、少於50重量%、少於25重量%、少於10重量%、少於5重量%、少於2重量%、少於1重量%、少於0.5重量%、少於0.2重量%、少於0.1重量%、或少於0.07重量%的式(I)之化合物，相對於該組成物的總重量。在一系列的特別佳具體實例中，該聚合物組成物包含0.001重量%至0.5重量%(例如，0.01重量%至0.5重量%，或0.05重量%至0.5重量%)、0.001重量%至0.2重量%(例如，0.01重量%至0.2重量%，或0.05重量%至0.2重量%)、0.001重量%至0.1重量%(例如，0.01重量%至0.1重量%，或0.05重量%至0.1重量%)、或0.001重量%至0.07重量%(例如，0.01重量%至0.07重量%)的式(I)之化合物，相對於該組成物的總重量。如上述提到，本發明之聚合物組成物可包含多於一種式(I)之化合物。在該聚合物組成物包含多於一種式(I)之三醯胺化合物的那些具體實例中，每種三醯胺化合物可存在的量落在上述敘述的範圍之一內，或全部三醯胺化合物的結合量可落在上述敘述的範圍之一內。
除了式(I)之化合物外，於本文中所描述的聚合物組成物可包括其它聚合物添加劑。合適的額外聚合物添加劑包括但不限於抗氧化劑(例如，酚抗氧化劑、亞磷酸鹽抗氧化劑及其組合)、防結塊劑(例如，非晶相二氧化矽及矽藻土)、顏料(例如，有機顏料及無機顏料)及其它著色劑(例如，染料及聚合物著色劑)、充填劑及補強劑(例如，玻璃、玻璃纖維、滑石、碳酸鈣及硫酸氧鎂鬚晶)、成核劑、澄清劑、酸清除劑(例如，脂肪酸的金屬鹽，諸如硬脂酸的金屬鹽)、聚合物處理添加劑(例如，含氟聚合物聚合物處理添加劑)、聚合物交聯劑、助滑劑(例如，衍生自在脂肪酸與氨或含胺化合物間之反應的脂肪酸醯胺化合物)、脂肪酸酯化合物(例如，衍生自在脂肪酸與含羥基化合物諸如甘油、雙甘油及其組合間之反應的脂肪酸酯化合物)、及前述之組合。
於本文中所描述的聚合物組成物可藉由任何合適的方法製造。例如，該聚烯烴組成物可藉由簡單混合(例如，高剪切或高強度混合)該聚烯烴聚合物、式(I)之化合物及任何額外的選擇性組分來製造。任擇地，可預摻合一包含式(I)之化合物及任何額外的選擇性組分(諸如上述描述的那些)之添加劑組成物以提供一預摻合組成物。然後，此預摻合組成物可與該聚合物混合而製造出上述描述的聚合物組成物。該聚合物組成物可以合適於使用來進一步處理以製造出物件之任何形式提供。例如，該聚合物組成物可以粉末(例如，自由流動粉末)、薄片、丸粒、小珠、錠劑、團聚物及其類似物之形式提供。
咸信於本文中所描述的聚合物組成物係在製造熱塑性物件上有用。該聚合物組成物可藉由任何合適的技術形成想要的熱塑性物件，諸如注塑成型、注旋成型、吹噴成型(例如，注吹成型或注拉吹成型)、擠出(例如，薄片擠出、膜擠出、流延膜擠出或發泡體擠出)、擠吹成型、熱成型、回轉成型、膜吹出(吹膜)、膜流延(流延膜)及其類似技術。
於本文中所描述的聚合物組成物可使用來製造任何合適的物件或產物。合適的產物包括但不限於醫療裝置(例如，用於殺菌釜應用的預填充注射器、靜脈內供應容器及血液收集設備)、食物包裝、液體容器(例如，用於飲料、藥療、個人護理組成物、洗髮精及其類似物的容器)、服飾收納盒、可微波物件、擱板、櫃門、機械零件、汽車零件、薄片、導管、管、旋轉成型零件、吹噴成型零件、膜、纖維及其類似物。
已經觀察到本發明之聚合物組成物具有非常想要地低的霧狀且與該低式(I)之三醯胺化合物萃取耦合的組合。該包括式(I)之化合物的聚合物組成物(例如，聚丙烯無規共聚物組成物)通常具有霧狀程度低於由包括未由式(I)所包含之結構類似的三醯胺化合物之聚合物組成物所具有的霧狀程度有至少15%。進一步，已經觀察到包括某些式(I)之化合物的聚合物組成物具有個位數霧狀程度，其比得上由更透明的聚合物諸如聚苯乙烯及丙烯酸聚合物所具有的那些。如上述提到，這些聚合物組成物亦具有異常好的(即，低)自該聚合物組成物的式(I)之化合物萃取。更確切來說，已經觀察到包括某些式(I)之化合物的聚合物組成物具有萃取程度係少於包括未由式(I)所包含之結構類似的三醯胺化合物之聚合物組成物所具有的萃取程度有一至二個級數大小。咸信由本發明的聚合物組成物所具有之這些性質使得該聚合物組成物特別良好適合於使用來製造需要低霧狀程度及低萃取之熱塑性物件或產物，諸如指定用於食物接觸及醫療應用的物件及產物。
下列實施例進一步闡明上述描述的主題，但是，當然應該不解釋為在任何方面上限制其範圍。 實施例A
此實施例闡明根據本發明的三醯胺化合物之製備。
在惰性環境下，將6.5克(41.8毫莫耳)之4-順-三級丁基環己基胺與4-反-三級丁基環己基胺的50/50混合物及一小鏟尖乾LiCl加入至200毫升專業分析級(p.a.)四氫呋喃(THF)。加入3.3克(41.8毫莫耳)乾吡啶，及將該溶液冷卻至5 ℃。然後，逐步加入8.8克(38.1毫莫耳)的氯化3,5-二硝基苯甲酸。在25 ℃下攪拌該反應混合物2小時。之後，移除溶劑及在約500毫升水中攪拌該固體殘餘物。在傾出水後，將該固體殘餘物溶解在50毫升MeOH中及在水中析出。過濾出析出物及乾燥。
在含有1.0克Pd/C(10重量%)的THF/MeOH混合物(200毫升/50毫升)中氫化11.7克(33.5毫莫耳)上述獲得的析出物。封閉該反應器及以氮吹洗3次及以氫3次，同時攪拌。在35 ℃及氫壓力3巴下進行氫化12小時。在惰性環境下，將該反應混合物轉移進燒瓶中及在氧化鋁(Alox N)上過濾以移除觸媒及水。
在惰性環境下，將10.2克(35.2毫莫耳)上述獲得的胺及一小鏟尖乾LiCl加入至350毫升專業分析級四氫呋喃(THF)。加入5.5克(70.0毫莫耳)乾吡啶，及將該溶液冷卻至5 ℃。然後，加入14.2克(70.3毫莫耳)的氯化順-4-三級丁基環己基羧酸。在25 ℃下攪拌該反應混合物2小時。之後，移除溶劑及在約400毫升水中攪拌該固體殘餘物15分鐘。在過濾該固體產物後，將其加入至1升N,N-二甲基甲醯胺(DMF)及在迴流下煮沸5分鐘。在冷卻至室溫後，過濾出殘餘物及在真空烘箱中乾燥。
所產生的產物之隨後分析證實其係N-(4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。該產物的 1H NMR測定出大約90莫耳%的產物係N-(順-4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。 實施例B
此實施例闡明根據本發明的三醯胺化合物之製備。
在惰性環境下，將4.3克(28.0毫莫耳)的順-4-三級丁基環己基胺及一小鏟尖乾LiCl加入至250毫升專業分析級四氫呋喃(THF)。加入2.3克(28.5毫莫耳)乾吡啶及2.7克(25.0毫莫耳)三甲基氯矽烷，及將該溶液冷卻至5 ℃。然後，逐步加入5.8克(25.1毫莫耳)的氯化3,5-二硝基苯甲酸。在25 ℃下攪拌該反應混合物2小時。之後，在強烈攪拌下將該反應混合物加入至2升冰水。在攪拌2小時後，過濾出沈澱物及在40 ℃真空烘箱中乾燥。
在含有0.24克Pd/C(10重量%)的THF/EtOH混合物(250毫升/50毫升)中氫化8.3克(24.0毫莫耳)上述獲得的沈澱物。封閉該反應器及以氮吹洗3次及以氫3次，同時攪拌。在35 ℃及氫壓力5巴下進行氫化12小時。在惰性環境下，將該反應混合物轉移進燒瓶中及在氧化鋁(Alox N)上過濾以移除觸媒及水。
在惰性環境下，將6.4克(22.1毫莫耳)上述獲得的胺及一小鏟尖乾LiCl加入至250毫升專業分析級四氫呋喃(THF)。加入4.2克(53.3毫莫耳)乾吡啶及2.4克(22.0毫莫耳)三甲基氯矽烷，及將該溶液冷卻至5 ℃。然後，加入8.3克(41.1毫莫耳)的氯化順-4-三級丁基環己基羧酸及1.1克(5.6毫莫耳)的氯化反-4-三級丁基環己基羧酸。在25 ℃下攪拌該反應混合物2小時。之後，在強烈攪拌下將該反應混合物加入至2升冰水。在攪拌2小時後，過濾出沈澱物及在40 ℃真空烘箱中乾燥。
所產生的產物之隨後分析證實其係N-(順-4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。該產物的 1H NMR測定出大約90莫耳%的產物係N-(順-4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。 實施例C
此實施例描述根據本發明的三醯胺化合物之製備。
在惰性環境下，將4.3克(28.0毫莫耳)的順-4-三級丁基環己基胺及一小鏟尖乾LiCl加入至250毫升專業分析級四氫呋喃(THF)。加入2.3克(28.5毫莫耳)乾吡啶及2.7克(25.0毫莫耳)三甲基氯矽烷，及將該溶液冷卻至5 ℃。然後，逐步加入5.8克(25.1毫莫耳)的氯化3,5-二硝基苯甲酸。在25 ℃下攪拌該反應混合物2小時。之後，在強烈攪拌下將該反應混合物加入至2升冰水。在攪拌2小時後，過濾出沈澱物及在40 ℃真空烘箱中乾燥。
在含有0.24克Pd/C(10重量%)的THF/EtOH混合物(250毫升/50毫升)中氫化8.3克(24.0毫莫耳)上述獲得的沈澱物。封閉該反應器及以氮吹洗3次及以氫3次，同時攪拌。在35 ℃及氫壓力5巴下進行氫化12小時。在惰性環境下，將該反應混合物轉移進燒瓶中及在氧化鋁(Alox N)上過濾以移除觸媒及水。
在惰性環境下，將6.4克(22.1毫莫耳)上述獲得的胺及一小鏟尖乾LiCl加入至250毫升專業分析級四氫呋喃(THF)。加入4.2克(53.3毫莫耳)乾吡啶及2.4克(22.0毫莫耳)三甲基氯矽烷，及將該溶液冷卻至5 ℃。然後，加入9.4克(46.7毫莫耳)的氯化順-4-三級丁基環己基羧酸。在25 ℃下攪拌該反應混合物2小時。之後，在強烈攪拌下將該反應混合物加入至2升冰水。在攪拌2小時後，過濾出沈澱物及在40 ℃真空烘箱中乾燥。
所產生的產物係N-(順-4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。 實施例D
此實施例闡明根據本發明的聚合物組成物之製造及此等聚合物組成物的性質。
強烈地混合粉末狀丙烯無規共聚物(來自LyondellBasell的SA849 RCP)與適當量的各別三醯胺化合物(來自實施例A的樣品A及來自實施例B的樣品B)以獲得一包括2重量%三醯胺化合物之母料。讓所產生的母料與適當量的純淨聚合物混合以獲得一包括0.08重量%三醯胺化合物之聚合物組成物。
在共轉動實驗室雙螺柱擠壓器上，於螺柱速度100 rpm及溫度約240 ℃下進行該調配物之混煉約5分鐘的時期。將約5.0克的熔融物直接轉移進DSM Xplore 12毫升(RTM) Micro-Injector桶中及在壓力約6巴及溫度約240 ℃下注射進一拋光的模具中。所產生的樣品具有直徑2.5公分及厚度約1.1毫米及使用於進一步光學特徵(霧狀%)。這些霧狀測量的結果係提出在下列表1中。 表1.
三醯胺化合物 霧狀(%)
無(對照) 67.4
樣品A 5.0
樣品B 4.5
如可自表1的資料看見，該包括根據本發明之三醯胺化合物(即，樣品A及B)的聚合物組成物具有比對照值得注意的霧狀降低。這些資料闡明本發明之三醯胺化合物係聚合物(例如，聚丙烯)的有效澄清劑。 實施例E
此實施例闡明本發明之三醯胺化合物(即，式(I)之三醯胺化合物)的合成。
藉由將36.07克的3,5-二硝基苄醯基氯加入至400毫升無水THF及15毫升吡啶來合成N-(順-4-三級戊基環己基)-3,5-二硝基苯甲醯胺。攪拌該反應混合物5分鐘，及在冰水浴中冷卻至20 ℃。然後，以一允許該反應溫度提高至30 ℃的速率，在半小時內逐滴加入已溶解在100毫升無水THF中的順-4-三級戊基環己基胺(28.61克)。攪拌該反應混合物過夜，然後加入300毫升MeOH。藉由旋轉蒸發移除大部分THF，及將殘餘的甲醇溶液逐滴加入至3升DI水伴隨著強烈攪拌。藉由過濾來分離細黃色沈澱物，以水(1升，20分鐘)漿體化兩次，在每次清洗後藉由過濾收集，然後以二乙基醚漿體化(800毫升，15分鐘)兩次。風乾所收集的固體，然後在60 ℃真空烘箱中乾燥17小時，提供一淡黃色粉末。
以氮吹洗2000毫升Parr反應器(型號4522M)，然後充入1.02克10重量%鈀/碳。隨後，將1升THF加入至該反應器。然後，將14.00克上述獲得的N-(順-4-三級戊基環己基)-3,5-二硝基苯甲醯胺溶解在600毫升THF及充入至該反應器。封閉該反應器及以氮吹洗(4x60 psi)，然後加熱至40 ℃且在1800 rpm下攪拌。在平衡15分鐘後，以氫吹洗(5x70 psi)該反應器，然後以氫加壓至100 psi及保留現狀溫度並攪拌19小時。過濾該反應材料以移除觸媒及透過旋轉蒸發移除溶劑，產生一具有淡紅色的玻璃狀材料。該反應產生3,5-二胺基-N-(順-4-三級戊基環己基)苯甲醯胺。
在惰性環境下，將11.79克(38.69毫莫耳)上述獲得的3,5-二胺基-N-(順-4-三級戊基環己基)苯甲醯胺加入至800毫升乾四氫呋喃(THF)。加入7.5毫升乾吡啶及在冰水浴幫助下將該反應混合物冷卻至15 ℃。然後，加入17.26克(85.1毫莫耳)的氯化順-4-三級丁基環己烷羧酸。在15 ℃下攪拌該反應混合物0.5小時及在21℃下21小時。經由旋轉蒸發移除大約800毫升，在此之後，將500毫升甲醇充入至該反應漿體及攪拌15分鐘。然後，將該反應漿體加入包括2500毫升去離子化(DI)水的燒杯中，伴隨著攪動。在完成加入該漿體後，攪拌該系統10分鐘及藉由抽濾收集產物。然後，在2000毫升之75/25的DI水/甲醇混合物中漿體化該固體1小時，然後藉由抽濾收集該固體。在300毫升二乙基醚中再漿體化該粗產物30分鐘及藉由抽濾收集。在105 ℃真空烘箱中乾燥該產物固體19小時。所產生的產物係N-(順-4-三級戊基環己基)-3,5-雙-[順-4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。 實施例F
此實施例闡明根據本發明的聚合物組成物之製造及此聚合物組成物之性質。
首先，根據上述描述及在實施例A-C及E中闡明的通用程序來合成17種三醯胺化合物。在下列表2中列出該等三醯胺化合物。為了簡單比較多種化合物的目的，該等三醯胺化合物全部皆具有類似的順式成分。 表2.在製造聚合物組成物時所使用的三醯胺化合物之化合物IDs及化合物名稱。
化合物ID 化合物名稱
化合物1 N-(環己基)-3,5-雙-[環己基羰基胺基]-苯甲醯胺
化合物2 N-(4-三級戊基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺
化合物3 N-(4-正丁基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺
化合物4 N-(4-正丙基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺
化合物5 N-(4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[4-三級戊基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺
化合物6 N-(4-三級戊基環己基)-3,5-雙-[4-三級戊基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺
化合物7 N-(4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺
化合物8 N-(4-異丙基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺
化合物9 N-(4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[4-異丙基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺
化合物10 N-(4-正丁基環己基)-3,5-雙-[4-正丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺
化合物11 N-(4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[4-異丙氧基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺
化合物12 N-(4-異丙基環己基)-3,5-雙-[4-異丙基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺
化合物13 N-(4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[4-正丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺
化合物14 N-(4-甲基環己基)-3,5-雙-[4-甲基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺
化合物15 N-(4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[4-丙氧基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺
化合物16 N-(4-正丙基環己基)-3,5-雙-[4-正丙基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺
化合物17 N-(4-乙基環己基)-3,5-雙-[4-乙基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺
該等聚合物組成物係藉由將每種三醯胺化合物混煉進12 MFR聚丙烯無規共聚物(來自LyondellBasell的SA849 RCP)中而製得。將該等三醯胺化合物(即，化合物1-17)各者按重量分析地加入至該聚合物丸粒(每1000克質量的添加劑/聚合物混合物0.80克之粉末添加劑，以獲得800 ppm的三醯胺化合物)，然後在Henschel高強度混合器中混合。在具有25毫米螺柱直徑及長度/直徑比率30：1之Deltaplast單螺柱混煉擠壓器中，於240 ℃下熔融混煉所得的混合物。在水浴中冷卻每種樣品的擠出物(呈索形式)及隨後小球化。然後，使用40-噸ARBURG ALLROUNDER 221K注塑成型機器與240 ℃平坦曲線料桶溫度及100巴後端壓力來注塑成型該熔融混煉的聚合物組成物，以製造出具有尺寸大約51毫米x76毫米與厚度0.76毫米的飾板。在老化24小時後，以測微計證實該飾板尺寸。
然後，根據ASTM標準D1103-92，使用BYK-Gardner Haze-Guard Plus來測量該等飾板(包括沒有三醯胺化合物而製得的對照飾板)之霧狀百分比。
亦測試該等飾板，以測定使用具體指定的條件設定所萃取出的三醯胺化合物量。特別是，該萃取係使用550毫升具有Teflon內襯的不銹鋼蓋之不銹鋼容器，在100 ℃下進行2小時。使用玻璃間隔器來保證聚合物樣品在漂移測試期間的分隔。該萃取係使用25%乙醇溶液。該乙醇係絕對等級。該水係去離子化及使用離子交換純化系統獲得。使用二片浸入250毫升溶劑中的飾板進行在溶劑中之重複漂移測試。亦製備沒有三醯胺化合物的對照飾板及使用上述描述的條件進行萃取。在每次加熱時間後，自該萃取溶劑移出液份(~1毫升)至小玻瓶用於LC分析。
藉由將0.100克溶解在NMP中來製備每種三醯胺化合物之1000 ppm溶液，及在100%乙醇中製備稀釋液。使用這些溶液來獲得用於每種三醯胺化合物之校正圖。使用具有Phenomenex Kinetex(粒子尺寸2.6微米)作為分析管柱及PDA及MS二者作為偵測器之Water ACQUITY UPLC作為LC設備。管柱溫度係40 ℃。所使用的動相係甲醇及水。流速係設定為0.4毫升/分鐘。樣品注射體積係1-5微升。質譜儀係使用單一離子記錄(single ion recording)(SIR)模式，使用SQD2偵測器。在PDA偵測器中的波長係設定在200-800奈米。每種三醯胺化合物係藉由比較其在標準溶液中的滯留時間與相應波峰及其MS及UV光譜來鑑別。定量係使用外部標準的校正圖進行。偵測極限(LOD)係藉由外插至訊號對雜訊比率3：1來測定。
霧狀及萃取測量的結果係提出在下列表3中。在萃取量欄位中，標記「N.D.」意謂著「沒有偵測」，此指示出所萃取出的三醯胺化合物量(若有的話)可未量化，因為該測量不回報超過上述提到的偵測極限(LOD)之訊號。 表3.使用化合物1-17及對照聚合物組成物製得之聚合物組成物的萃取及霧狀測量。
化合物ID 萃取量(ppb) 霧狀(%)
無(對照) -- 42.9
化合物1 657 42.6
化合物2 3 3.6
化合物3 5 5.2
化合物4 6 4.0
化合物5 8 3.6
化合物6 N.D. 4.5
化合物7 18 3.1
化合物8 30 3.8
化合物9 71 10.5
化合物10 142 25.9
化合物11 145 40.8
化合物12 174 12.1
化合物13 209 35.6
化合物14 282 14.9
化合物15 284 40.4
化合物16 501 29.4
化合物17 572 14.7
如可自表3的資料看見，由R 1、R 2及R 3係烷基的式(I)之三醯胺化合物製得的聚合物組成物(即，由化合物2-10、12-14及16-17製得的聚合物組成物)各者具有霧狀程度明顯低於由該R 1、R 2或R 3之至少一個係非烷基的化合物(即，化合物1、11及15)製得之組成物所具有的霧狀程度。當該三醯胺化合物的R 1、R 2及R 3基團係具有三或更多個碳原子的烷基時，該霧狀程度的差異甚至更明顯。同樣地，當該三醯胺化合物具有一分支烷基時，特別是當至少R 2及R 3係該分支烷基時，該霧狀程度的差異較大。
關於萃取，本發明的三醯胺化合物通常具有比該R 1、R 2及R 3係氫原子的類似三醯胺化合物低的萃取。該萃取程度通常隨著在烷基中的碳原子數量增加而減少。分支烷基之存在特別是當至少R 2及R 3係分支烷基時亦降低該萃取程度。
鑑於上述，本發明家咸信本發明的三醯胺化合物由於其非常想要的低霧狀及低萃取組合而優秀。咸信由此三醯胺化合物製得之聚合物組成物將合適於寬的需要具有低霧狀及萃取程度之聚合物組成物的應用範圍(例如，食物接觸及醫療裝置應用)。
於本文中所引用的全部參照包括公告、專利申請案及專利藉此以參考方式併入本文至如若每篇參照係各別及特別指示出係以參考方式併入本文及其全文係於本文中提出般相同的程度。
在描述出本申請案的主題之上下文中(特別是，在下列申請專利範圍的上下文中)，除非其它方面於本文中有指示出或上下文有明確矛盾，否則用語「一」及「一種」及「該」及類似指示對象之使用欲解釋為涵蓋單數及複數二者。除非其它方面有提到，否則用語「包含(comprising)」、「具有(having)」、「包括(including)」及「包括(containing)」欲解釋為開放式用語(即，意謂著「包括但不限於」)。除非其它方面於本文中有指示出，否則於本文中的值範圍之列舉全然意欲提供作為各別指出落在該範圍內之每個分別值的速記方法，及每個分別的值係併入本專利說明書中如若其係各別於本文中敘述出般。除非其它方面於本文中有指示出或其它方面上下文有明確矛盾，否則於本文中所描述的全部方法可以任何合適的順序進行。除非其它方面有所主張，否則於本文中所提供的任何及全部實施例或範例性文字(例如，「諸如」)之使用全然意欲較好地闡明本申請案的主題及不在主題範圍上引起限制。在本專利說明書中，並無文字應該解釋為指示出任何未主張的元素作為實行於本文中所描述的主題之基本。
於本文中描述出本申請案的主題之較佳具體實例，包括由發明家知曉用以進行所主張的主題之最好模式。那些較佳具體實例的變化可由一般熟悉此技藝之人士在讀取前述說明後變明瞭。本發明家預計熟悉人士如適當地使用此變化，及發明家意欲於本文中所描述的主題其它方面係非如於本文中所特別描述般實行。此外，本揭示包括在到此為止所附加如由適用法律所准許的申請專利範圍中所敘述之主題的全部改質及同等物。再者，除非其它方面於本文中有指示出或其它方面上下文有明確矛盾，否則本揭示包括上述描述的元素在其全部的可能變化內之任何組合。
Figure 110146159-A0101-11-0002-3

Claims (12)

  1. 一種式(I)之化合物：
    Figure 110146159-A0305-02-0032-1
     其中R1、R2及R3係各自獨立地選自於由烷基所組成之群組，以及其中該化合物係選自於由下列所組成之群組：N-(4-異丙基環己基)-3,5-雙-[4-異丙基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺；N-(4-異丙基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺；N-(4-正丙基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺；N-(4-正丁基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺；N-(4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[4-異丙基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺；N-(4-三級戊基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺；N-(4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[4-三級戊基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺；N-(4-三級戊基環己基)-3,5-雙-[4-三級戊基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺；及其混合物。
  2. 如請求項1之化合物，其中該化合物係N-(4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[4-三級戊基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。
  3. 如請求項1之化合物，其中該化合物係N-(4-三級戊基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。
  4. 如請求項1之化合物，其中該化合物係N-(4-正丙基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。
  5. 如請求項1之化合物，其中該化合物係N-(4-正丁基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。
  6. 如請求項1之化合物，其中該化合物係N-(4-異丙基環己基)-3,5-雙-[4-三級丁基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。
  7. 如請求項1之化合物，其中該化合物係N-(4-三級丁基環己基)-3,5-雙-[4-異丙基環己基羰基胺基]-苯甲醯胺。
  8. 一種聚合物組成物，其包含：(a)一如請求項1至7中任一項的化合物；及(b)一聚烯烴聚合物。
  9. 如請求項8之聚合物組成物，其中該聚烯烴聚合物係聚丙烯聚合物。
  10. 如請求項9之聚合物組成物，其中該聚烯烴聚合物係選自於由聚丙烯同元聚合物、聚丙烯無規共聚物及其混合物所組成之群組。
  11. 如請求項10之聚合物組成物，其中該聚烯烴聚合物係聚丙烯無規共聚物。
  12. 如請求項8至11中任一項的聚合物組成物，其中，以該聚合物組成物的總重量為基準，該式(I)之化合物係以約0.001重量%至約0.5重量%的量存在於該組成物中。
TW110146159A 2019-12-12 2021-12-09 三醯胺化合物及包含其之組成物 TWI796868B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201962947474P 2019-12-12 2019-12-12
PCT/US2020/064959 WO2021119633A1 (en) 2019-12-12 2020-12-14 Trisamide compounds and compositions comprising the same
WOPCT/US20/64959 2020-12-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW202222777A TW202222777A (zh) 2022-06-16
TWI796868B true TWI796868B (zh) 2023-03-21

Family

ID=74184879

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW112106997A TW202342421A (zh) 2019-12-12 2021-12-09 三醯胺化合物及包含其之組成物
TW110146159A TWI796868B (zh) 2019-12-12 2021-12-09 三醯胺化合物及包含其之組成物

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW112106997A TW202342421A (zh) 2019-12-12 2021-12-09 三醯胺化合物及包含其之組成物

Country Status (11)

Country Link
US (2) US11724983B2 (zh)
EP (2) EP4073029B1 (zh)
JP (2) JP7447269B2 (zh)
KR (1) KR20220114022A (zh)
CN (2) CN115066413B (zh)
BR (1) BR112022011309A2 (zh)
CA (1) CA3160317A1 (zh)
ES (1) ES2973222T3 (zh)
PL (1) PL4073029T3 (zh)
TW (2) TW202342421A (zh)
WO (1) WO2021119633A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL4073029T3 (pl) 2019-12-12 2024-05-13 Milliken & Company Związki trisamidowe i zawierające je kompozycje
EP4332088A3 (en) 2019-12-12 2024-05-15 Milliken & Company Trisamide compounds and compositions comprising the same
US11773054B2 (en) 2020-12-14 2023-10-03 Milliken & Company Trisamide compounds and compositions comprising the same

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200420641A (en) * 2003-02-14 2004-10-16 Ciba Sc Holding Ag Resin compositions
JP2013088612A (ja) * 2011-10-18 2013-05-13 Konica Minolta Advanced Layers Inc 光学フィルム、偏光板、および液晶表示装置

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100591716C (zh) 2000-12-06 2010-02-24 西巴特殊化学品控股有限公司 聚丙烯树脂组合物
AU2003242561B2 (en) 2002-05-30 2007-08-30 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Beta crystaline polypropylenes
BRPI0415479A (pt) 2003-10-17 2006-12-26 New Japan Chem Co Ltd composto com base em amida, composição de resina de poliolefina e produto moldado
JP4835159B2 (ja) 2003-12-26 2011-12-14 新日本理化株式会社 ポリオレフィン系樹脂の結晶化速度制御のための組成物及び方法、樹脂組成物及び樹脂成形体
EP2096137B1 (en) 2006-12-19 2011-09-14 New Japan Chemical Co., Ltd. Novel polyolefin resin composition and molded resin obtained therefrom
US20080249269A1 (en) * 2007-04-05 2008-10-09 Hui Chin Electret materials
JP2010070621A (ja) 2008-09-17 2010-04-02 New Japan Chem Co Ltd マスターバッチ及びその製造方法
WO2010069854A2 (en) 2008-12-19 2010-06-24 Basf Se Modified polyolefin waxes
EP2510047B1 (en) 2009-12-07 2014-11-05 Basf Se Clarified polypropylene articles with improved optical properties and/or increased temperature of crystallization
CN104272148B (zh) 2012-05-01 2016-08-31 柯尼卡美能达株式会社 相位差膜的制造方法、偏振片和液晶显示装置
EP3037466A1 (en) 2014-12-23 2016-06-29 Dow Global Technologies LLC Polyethylene compositions with improved optical properties
JP7094887B2 (ja) 2016-03-09 2022-07-04 ミリケン・アンド・カンパニー トリスアミド化合物およびそれを含む組成物
EP4332088A3 (en) 2019-12-12 2024-05-15 Milliken & Company Trisamide compounds and compositions comprising the same
PL4073029T3 (pl) 2019-12-12 2024-05-13 Milliken & Company Związki trisamidowe i zawierające je kompozycje

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200420641A (en) * 2003-02-14 2004-10-16 Ciba Sc Holding Ag Resin compositions
JP2013088612A (ja) * 2011-10-18 2013-05-13 Konica Minolta Advanced Layers Inc 光学フィルム、偏光板、および液晶表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
TW202342421A (zh) 2023-11-01
JP7447269B2 (ja) 2024-03-11
EP4317128A3 (en) 2024-04-10
PL4073029T3 (pl) 2024-05-13
CN115066413A (zh) 2022-09-16
TW202222777A (zh) 2022-06-16
CN115066413B (zh) 2024-01-09
CA3160317A1 (en) 2021-06-17
CN117756661A (zh) 2024-03-26
US11724983B2 (en) 2023-08-15
EP4073029B1 (en) 2024-01-31
WO2021119633A1 (en) 2021-06-17
JP2023517422A (ja) 2023-04-26
ES2973222T3 (es) 2024-06-19
US20230331660A1 (en) 2023-10-19
US20210179540A1 (en) 2021-06-17
EP4317128A2 (en) 2024-02-07
KR20220114022A (ko) 2022-08-17
JP2024079687A (ja) 2024-06-11
EP4073029A1 (en) 2022-10-19
BR112022011309A2 (pt) 2022-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI796868B (zh) 三醯胺化合物及包含其之組成物
TWI811881B (zh) 三醯胺化合物及包含其之組成物
TWI813088B (zh) 三醯胺化合物及包含其之組成物
RU2811976C2 (ru) Трисамидные соединения и содержащие их композиции
RU2797296C1 (ru) Трисамидные соединения и содержащие их композиции