TWI768124B

TWI768124B - 染毛方法

Info

Publication number: TWI768124B
Application number: TW107133164A
Authority: TW
Inventors: 門田圭司; 飯崎剛志
Original assignee: 日商花王股份有限公司
Priority date: 2017-09-20
Filing date: 2018-09-20
Publication date: 2022-06-21
Also published as: EP3684475A1; WO2019059263A1; BR112020005529A2; RU2020113519A; RU2020113519A3; US20200289389A1; CN111132736A; TW201919574A; JP7105156B2; CN111132736B; EP3684475B1; US11083678B2; JP2019151615A

Abstract

本發明係一種染毛方法，其具有以下之步驟(I)及(II)。步驟(I)：將含有鹼劑及氧化染料先質之第1劑、含有氧化劑之第2劑、以及含有選自由下述(A-1)、(A-2)及(A-3)所組成之群中之一種或兩種以上之染料(A)且經水稀釋10質量倍時之於25℃下之pH值為7.5以上且12以下之第3劑進行混合；步驟(II)：將步驟(I)中所製備之混合液塗抹至毛髮。

Description

染毛方法

本發明係關於一種染毛方法。

染毛劑可根據所使用之染料或有無對於黑色素之脫色作用來進行分類。作為染毛劑之代表例，可列舉：雙劑型之永久染毛劑，其包含含有鹼劑及氧化染料中間物之第1劑與含有氧化劑之第2劑；或單劑型之半永久染毛劑，其含有有機酸或鹼劑、及酸性染料、鹼性染料、硝基染料等直接染料之至少一種。

永久染毛劑具有如下優勢，即浸透至毛髮深部，將毛髮自髮芯至表面均勻地染色，不易掉色，染毛效果持久，但另一方面，存在如下問題，即由氧化染料所賦予之色調並不那麼鮮豔。又，於直接染料之中亦存在硝基染料等可獲得鮮豔之顏色者(例如參照專利文獻1)，但另一方面，存在經染色之毛髮之褪色隨著時間經過而變得明顯之問題。因此，亦揭示有如下方法，即對於永久染毛劑，在氧化染料中並用直接染料而欲獲得更鮮豔之顏色(例如專利文獻2)。

(專利文獻1)日本專利特開平6-271435號公報 (專利文獻2)日本專利特開2010-024158號公報

本發明提供一種染毛方法，其具有以下步驟(I)及(II)。步驟(I)：將含有鹼劑及氧化染料先質之第1劑、含有氧化劑之第2劑、以及含有選自由下述(A-1)、(A-2)及(A-3)所組成之群中之一種或兩種以上之染料(A)且經水稀釋10質量倍時之於25℃下之pH值為7.5以上且12以下之第3劑進行混合；步驟(II)：將步驟(I)中所製備之混合液塗抹至毛髮。

[化1]

直接染料係對於鹼劑或氧化劑較穩定者較少，因此難以於永久染毛劑中使直接染料之效果發揮。因此，現狀是尚未達成將氧化染料先質與直接染料之有效量同時應用於毛髮。

另一方面，本發明人等著眼於使用特定之偶氮染料進行染毛時之毛髮之顏色非常鮮豔的情況，而進行了如下染毛方法之研究，即藉由將特定之偶氮染料與氧化染料先質併用而兼具兩者之特徵。結果發現，於偶氮染料浸透至毛髮之特定部分之情形時，可將毛髮染色成2層色相，而起到至今尚無之效果，即毛髮之外觀之色相或色調根據觀察毛髮之角度產生變化。

因此，本發明係關於一種染毛方法，其係將氧化染料先質與偶氮染料併用而充分地發揮兩者之特徵，且藉由將毛髮染色成色相不同之2層，可獲得毛髮之外觀之色相或色調根據觀察角度產生變化之染毛效果。

本發明人等發現，於永久染毛劑中將特定之偶氮染料與氧化染料先質併用時，藉由使該偶氮染料預先含於與第1劑、第2劑不同之其他組合物中，並將其在即將使用前與第1劑及第2劑混合後應用於毛髮，而僅簡單地將1種混合物塗抹於毛髮便可較佳地獲得毛髮之外觀之色相或色調根據觀察毛髮之角度產生變化的染毛效果。

根據本發明，藉由將偶氮染料與氧化染料先質併用，一次性地將毛髮染色成2層色相，可獲得毛髮之外觀之色相或色調根據觀察毛髮之角度產生變化之染毛效果。

本發明之步驟(I)中所使用之第1劑含有鹼劑及氧化染料先質。 [鹼劑] 作為第1劑中所含之鹼劑，可列舉：氨及其鹽、氫氧化鈉、氫氧化鉀、單乙醇胺、異丙醇胺、2-胺基-2-甲基丙醇、2-胺基丁醇等烷醇胺及其鹽；1,3-丙二胺等烷烴二胺及其鹽；碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸胍等碳酸鹽等。上述鹼劑中，較佳為氨、烷醇胺及其等之鹽。作為銨鹽，較佳為碳酸銨、碳酸氫銨，作為烷醇胺及其鹽，較佳為單乙醇胺及其鹽。

鹼劑可單獨使用或組合兩種以上使用。關於第1劑中之鹼劑之含量，就使毛髮充分地膨潤而獲得染毛效果之觀點而言，較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上，進而較佳為0.4質量%以上，進而較佳為0.8質量%以上，又，就抑制毛髮損傷及皮膚刺激之觀點而言，較佳為14質量%以下，更佳為12質量%以下，進而較佳為8質量%以下，進而較佳為6質量%以下。

[氧化染料前體] 作為第1劑中所含之氧化染料先質，可使用通常染毛劑中所使用之前驅物(precursor)。

作為前驅物，可列舉：對苯二胺、甲苯-2,5-二胺、鄰氯對苯二胺、N-苯基對苯二胺、N,N-雙(羥乙基)對苯二胺、3-甲基-4-胺基苯酚、2-羥基乙基對苯二胺、對胺基苯酚、對甲基胺基苯酚、4-胺基-間甲酚、鄰胺基苯酚、2-甲氧基甲基對苯二胺、羥基乙氧基胺基吡唑并吡啶、2,3-二胺基二羥基吡唑并吡唑啉酮、N-甲氧基乙基-對苯二胺、2,6-二甲基-對苯二胺、4,4'-二胺基二苯胺、1,3-雙(N-(2-羥基乙基)-N-(4-胺基苯基)胺基)-2-丙醇、PEG-3,2,2'-對苯二胺、2-胺基甲基-4-胺基苯酚、2-(2-羥基乙基胺基甲基)-4-胺基苯酚、2-胺基-5-甲基苯酚、2-胺基-6-甲基苯酚、2-胺基-5-乙醯胺基苯酚、3,4-二胺基苯甲酸、5-胺基水楊酸、2,4,5,6-四胺基嘧啶、2,5,6-三胺基-4-羥基嘧啶、4,5-二胺基-1-(4'-氯苄基)吡唑等及其等之鹽。

前驅物可單獨使用或組合兩種以上使用。關於第1劑中之前驅物之含量，就獲得充分之染毛性之觀點而言，較佳為0.003質量%以上，更佳為0.005質量%以上，進而較佳為0.01質量%以上，進而較佳為0.05質量%以上，又，就劑之穩定性之觀點而言，較佳為10質量%以下，更佳為8質量%以下，進而較佳為5質量%以下，進而較佳為3質量%以下。

第1劑中亦可含有偶合劑，作為偶合劑，可列舉：間苯二酚、2-甲基間苯二酚、1-萘酚、1,5-二羥基萘、5-胺基鄰甲酚、間苯二胺、間胺基苯酚、2,4-二胺基苯氧基乙醇、2,6-二胺基吡啶、2-甲基-5-羥基乙基胺基苯酚、2-胺基-3-羥基吡啶、對胺基苯酚、鄰胺基苯酚、2-胺基-4-(2-羥基乙基胺基)苯甲醚、2,4-二胺基-5-甲基苯***、2,4-二胺基-5-(2-羥基乙氧基)甲苯、2,4-二甲氧基-1,3-二胺基苯、2,6-雙(2-羥基乙基胺基)甲苯、2,4-二胺基-5-氟甲苯、1,3-雙(2,4-二胺基苯氧基)丙烷、2-甲基-5-胺基苯酚、2,4-二氯-3-胺基苯酚、2-氯-3-胺基-6-甲基苯酚、2-甲基-4-氯-5-胺基苯酚、N-環戊基-間胺基苯酚、2-甲基-4-甲氧基-5-(2-羥基乙基胺基)苯酚、2-甲基-4-氟-5-胺基苯酚、4-氯間苯二酚、1,7-二羥基萘、2,7-二羥基萘、2-異丙基-5-甲基苯酚、4-羥基吲哚、5-羥基吲哚、6-羥基吲哚、7-羥基吲哚、6-羥基苯并𠰌啉、3,4-亞甲基二氧基苯酚、2-溴-4,5-亞甲基二氧基苯酚、3,4-亞甲基二氧基苯胺、1-(2-羥基乙基)胺基-3,4-亞甲基二氧基苯、2,6-二羥基-3,4-二甲基吡啶、2,6-二甲氧基-3,5-二胺基吡啶、2,3-二胺基-6-甲氧基吡啶、2-甲基胺基-3-胺基-6-甲氧基吡啶等及其等之鹽。

偶合劑可單獨使用或組合兩種以上使用。關於第1劑中之偶合劑之含量，就獲得充分之染毛性之觀點而言，較佳為0.003質量%以上，更佳為0.005質量%以上，進而較佳為0.01質量%以上，進而較佳為0.05質量%以上，又，就劑之穩定性之觀點而言，較佳為10質量%以下，更佳為8質量%以下，進而較佳為5質量%以下，進而較佳為3質量%以下。

本發明之步驟(I)中所使用之第2劑含有氧化劑。 [氧化劑] 作為第2劑中所含有之氧化劑，例如可列舉：過氧化氫；過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸鈉等過硫酸鹽；過硼酸鈉等過硼酸鹽；過碳酸鈉等過碳酸鹽；溴酸鈉、溴酸鉀等溴酸鹽等。其中，就對於毛髮之脫色性、染料之穩定性及有效性之方面而言，尤佳為過氧化氫。

氧化劑可單獨使用或組合兩種以上使用。關於第2劑中之氧化劑之含量，就對於毛髮之脫色性、染毛性之觀點而言，較佳為0.5質量%以上，更佳為1質量%以上，進而較佳為2質量%以上，進而較佳為3質量%以上，又，就抑制皮膚刺激及毛髮損傷之觀點而言，較佳為20質量%以下，更佳為15質量%以下，進而較佳為13質量%以下，進而較佳為10質量%以下，進而較佳為6.5質量%以下。

本發明之步驟(I)中所使用之第3劑含有下述染料(A)。 [染料(A)] 第3劑含有選自由下述(A-1)、(A-2)及(A-3)所組成之群中之一種或兩種以上之染料(A)。染料(A)為偶氮染料，雖與一般之直接染料相比，對於鹼劑相對穩定，但於含在第1劑中之情形時，有因保存而導致有效量經時性地減少之虞。然而，於本發明中，使成分(A)含於與第1劑、第2劑不同之第3劑中，於即將使用前進行混合後應用於毛髮，因此無需顧慮成分(A)之有效量減少，可充分地獲得根據觀察角度而色相或色調產生變化之染毛效果。

[化2]

偶氮染料(A-1)、(A-2)及(A-3)之pKa分別為6.0、6.0及7.5，藉由質子解離，而(A-1)呈現出紅色，(A-2)呈現出藍色，(A-3)呈現出黃色。

關於第3劑中之染料(A)之含量，就獲得充分之染毛性，且毛髮之外觀之色相或色調根據觀察毛髮之角度產生變化之觀點而言，較佳為0.2質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為0.8質量%以上，進而較佳為1質量%以上，又，就保存穩定性之觀點而言，較佳為50質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為10質量%以下，進而較佳為5質量%以下。

於第3劑中可含有鹼劑。作為所含有之鹼劑，可使用作為上述第1劑中所使用之鹼劑所記載者，但作為第3劑中所含有者，就毛髮之外觀之色相或色調根據觀察毛髮之角度產生變化之觀點而言，較佳為烷醇胺及其鹽，更佳為單乙醇胺、2-胺基2-甲基丙醇，其中，較佳為2-胺基2-甲基丙醇。該等鹼劑可單獨使用或組合兩種以上使用。

再者，於第3劑中或第1劑中，亦可進而含有染料(A)以外之直接染料。但是，就不會對染料(A)之染色性造成影響之觀點而言，較佳為第1～3劑之混合液(以下，簡稱為「混合液」)中之所有染料中之染料(A)之比率為1質量%以上且100質量%以下、進而為5質量%以上且100質量%以下、進而為10質量%以上且100質量%以下、進而為20質量%以上且100質量%以下。

作為染料(A)以外之直接染料，可列舉：陰離子染料、陽離子染料、中性染料。作為陰離子染料，例如可列舉：酸性黑1、酸性藍1、酸性藍3、食用藍色2號、食用藍色5號、酸性藍7、酸性藍9、酸性藍74、酸性橙3、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性紅1、酸性紅14、酸性紅18、酸性紅27、酸性紅50、酸性紅52、酸性紅73、酸性紅87、酸性紅88、酸性紅92、酸性紅155、酸性紅180、酸性紫9、酸性紫43、酸性紫49、酸性黃1、酸性黃23、酸性黃3、食用黃色8號、酸性橙24、酸性綠25、溶劑綠7、溶劑紅73、酸性紅95、溶劑紅43、溶劑紅48、酸性紅33、溶劑紫13、酸性黃73、食用紅色17號、食用紅色1號、食用黃色3號、食用藍色2號、食用黑色1號、食用黑色2號、分散黑9、分散紫1、及其等之鹼金屬鹽(鈉鹽或鉀鹽)等。作為陽離子染料，例如可列舉：鹼性藍6、鹼性藍7、鹼性藍9、鹼性藍26、鹼性藍41、鹼性藍99、鹼性棕4、鹼性棕16、鹼性棕17、自然棕(Natural Brown)7、鹼性綠1、鹼性紅2、鹼性紅12、鹼性紅22、鹼性紅76、鹼性紫1、鹼性紫2、鹼性紫3、鹼性紫10、鹼性紫14、鹼性黃57、鹼性紅51、鹼性黃87、鹼性藍17、鹼性橙31等。作為包含硝基染料之中性染料，可列舉：HC藍2、HC藍4、HC藍5、HC藍6、HC藍7、HC藍8、HC藍9、HC藍10、HC藍11、HC藍12、HC藍13、HC茶1、HC茶2、HC綠1、HC橙1、HC橙2、HC橙3、HC橙5、HC紅BN、HC紅1、HC紅3、HC紅7、HC紅8、HC紅9、HC紅10、HC紅11、HC紅13、HC紅54、HC紅14、HC紫BS、HC紫1、HC紫2、HC黃2、HC黃4、HC黃5、HC黃6、HC黃7、HC黃8、HC黃9、HC黃10、HC黃11、HC黃12、HC黃13、HC黃14、HC黃15、2-胺基-6-氯-4-硝基苯酚、苦胺酸、1,2-二胺基-4-硝基苯、1,4-二胺基-2-硝基苯、3-硝基-4-胺基苯酚、1-羥基-2-胺基-3-硝基苯、2-羥基乙基苦胺酸、3-硝基-對羥基乙基胺基苯酚、4-羥基丙基胺基-3-硝基苯酚、N,N-雙(2-羥基乙基)-2'-硝基-對苯二胺等。

[界面活性劑] 於本發明之步驟(I)中所使用之第1～3劑中，就觸感、乳化性能之觀點而言，可含有界面活性劑。作為界面活性劑，可使用陽離子界面活性劑、非離子界面活性劑、兩性界面活性劑、陰離子界面活性劑之任一者。

作為陽離子界面活性劑，較佳為單長鏈烷基四級銨鹽，具體而言，可列舉：鯨蠟基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、山萮基三甲基氯化銨、氯化硬酯基二甲基苄基銨(stearalkonium chloride)、氯化烷基二甲基苄基銨(benzalkonium chloride)等。

作為非離子界面活性劑，可列舉：聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基烯基醚、高級脂肪酸蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯、高級脂肪酸單或二乙醇醯胺、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、烷基醣、烷基氧化胺、烷基醯胺氧化胺等。

作為兩性界面活性劑，可列舉：咪唑啉、羰基甜菜鹼、醯胺甜菜鹼、磺基甜菜鹼、羥基磺基甜菜鹼、醯胺磺基甜菜鹼等。

作為陰離子界面活性劑，可列舉：烷基苯磺酸鹽、烷基或烯基醚硫酸鹽、烷基或烯基硫酸鹽、烯烴磺酸鹽、烷磺酸鹽、飽和或不飽和脂肪酸鹽、烷基或烯基醚羧酸鹽、α-磺基脂肪酸鹽、N-醯基胺基酸、磷酸單或二酯、磺基琥珀酸酯等。作為烷基醚硫酸鹽，可列舉聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽。作為該等陰離子界面活性劑之陰離子性基之抗衡離子，可列舉：鈉離子、鉀離子等鹼金屬離子；鈣離子、鎂離子等鹼土類金屬離子；銨離子；具有1～3個碳數2或3之烷醇基之烷醇胺(例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺等)。

該等界面活性劑可單獨使用或組合兩種以上使用。混合液中之界面活性劑之含量就觸感、乳化性能之觀點而言，較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，又，較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下。

[增黏劑] 於本發明之步驟(I)中所使用之第1～3劑中，就可將混合液均勻地塗抹於頭髮，且調整為如於放置中不會滴落之黏度之觀點而言，可進而含有合成高分子化合物、半合成高分子化合物或天然高分子化合物作為增黏劑。作為合成高分子化合物、半合成高分子化合物、天然高分子化合物，可列舉：(乙烯吡咯啶酮/甲基丙烯酸二甲胺基乙酯)共聚物(例如Copolymer 845、Copolymer 937、Copolymer 958，ISP Japan公司)、甲基纖維素(例如Metolose SM，信越化學工業公司)、乙基纖維素(例如EMULFREE CBG，池田物產公司)、羥乙基纖維素(例如Cellosize QP4400H、QP52000H，Dow Chemical Co. Japan Ltd.；SE-600、SE-850，Daicel化學工業公司)、羥丙基纖維素(例如Nisso HPC-H、HPC-M，Nippon Soda公司)、羥丙基三仙膠(例如Rubbol Gum EX，大日本住友製藥公司)、聚三葡萄糖(例如pullulan PF-20、pullulan PI-20，林原公司)、三仙膠(例如Echo Gum，大日本住友製藥公司)等。

該等增黏劑可單獨使用或組合兩種以上使用。混合液中之增黏劑之含量就可將混合液均勻地塗抹於頭髮，且調整為如於放置中不會滴落之黏度之觀點而言，較佳為0.05質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，又，較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為5質量%以下。

[護髮成分] 本發明之步驟(I)中所使用之第1～3劑可含有適合應用於毛髮之護髮成分，護髮成分通常為能夠溶解或分散於液狀染毛劑組合物中之聚合物或油，於潤絲時或經水或洗髮精稀釋時附著於毛髮。作為護髮成分，可列舉：陽離子性聚合物、聚矽氧、高級醇、有機護髮油(conditioning oil)。

・陽離子性聚合物所謂陽離子性聚合物，係指具有陽離子基或能夠離子化為陽離子基之基之聚合物，亦包含整體成為陽離子性之兩性聚合物。即，作為陽離子性聚合物，可列舉：於聚合物鏈之側鏈含有胺基或銨基、亦或含有二烯丙基四級銨鹽作為結構單元者、例如陽離子化纖維素、陽離子性澱粉、陽離子化瓜爾膠、二烯丙基四級銨鹽之聚合物或共聚物、四級化聚乙烯吡咯啶酮等。其等中，就洗髮時之柔軟性、順滑性及手指之易通過性、乾燥時之易整理性及保濕性之效果及組合物之保存穩定性的方面而言，較佳為含有二烯丙基四級銨鹽作為結構單元之聚合物、四級化聚乙烯吡咯啶酮、陽離子化纖維素，更佳為二烯丙基四級銨鹽之聚合物或共聚物、陽離子化纖維素。

作為陽離子性聚合物之具體例，可列舉：二甲基二烯丙基氯化銨聚合物(聚四級銨鹽-6，例如Merquat 100，Nalco Japan公司)、二甲基二烯丙基氯化銨/丙烯酸共聚物(聚四級銨鹽-22，例如Merquat 280、Merquat 295，Nalco Japan公司)、二甲基二烯丙基氯化銨/丙烯醯胺共聚物(聚四級銨鹽-7，例如Merquat 550，Nalco Japan公司)、四級化聚乙烯吡咯啶酮(聚四級銨鹽-11，例如Gafquat 734、Gafquat 755、Gafquat 755N，ISP Japan公司)、陽離子化纖維素(聚四級銨鹽-10，例如Leogard G、Leogard GP，LION公司；聚合物JR-125、聚合物JR-400、聚合物JR-30M、聚合物LR-400、聚合物LR-30M，以上為Dow Chemical Co. Japan Ltd.)、羥基乙基纖維素/二甲基二烯丙基氯化銨共聚物(聚四級銨鹽-4，例如Cellcoat H-100、Cellcoat L-200(以上為National Starch and Chemical公司))等。

該等陽離子性聚合物可單獨使用或組合兩種以上使用，於液狀染毛劑組合物中之含量就觸感提高效果與組合物之保存穩定性之方面而言，較佳為0.001質量%以上，更佳為0.01質量%以上，進而較佳為0.05質量%以上，又，較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為5質量%以下。

・聚矽氧作為聚矽氧，可列舉二甲基聚矽氧烷、改性聚矽氧(例如胺基改性聚矽氧、氟改性聚矽氧、醇改性聚矽氧、聚醚改性聚矽氧、環氧改性聚矽氧、烷基改性聚矽氧、烷氧基改性聚矽氧、脂肪酸改性聚矽氧等)、環式二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷等，較佳為二甲基聚矽氧烷、聚醚改性聚矽氧、胺基改性聚矽氧。又，作為此種聚矽氧，亦可使用藉由揮發性聚矽氧、非揮發性聚矽氧等稀釋或分散而成者、分散於水中者。

更具體而言，例如可列舉：BY11-026、BY22-19、FZ-3125、SH200-1,000,000cs(Dow Corning Toray公司)、TSF451-100MA(Momentive Performance Materials Japan公司)[以上為聚矽氧烷]、TSF4440(Momentive Performance Materials Japan公司)、KF-6005、KF-6011(信越化學工業公司)[以上為聚醚改性聚矽氧]、SF8451C、SF8452C、SF8457C、SM8704C(Dow Corning Toray公司)、KF-867(信越化學工業公司)、SM8904(Dow Corning Toray公司)[以上為胺基改性聚矽氧]等。

該等聚矽氧可單獨使用或組合兩種以上使用，於液狀染毛劑組合物中之含量較佳為0.01質量%以上，更佳為0.03質量%以上，進而較佳為0.05質量%以上，又，較佳為20質量%以下，更佳為15質量%以下，進而較佳為5質量%以下。

・高級醇高級醇具有如下效果，即與界面活性劑形成結構體而防止染毛劑組合物之分離，並且改善沖洗時之觸感。作為高級醇，較佳為碳數8～22者，更佳為碳數16～22者。具體而言，可列舉鯨蠟醇、硬脂醇、山萮醇等、及其等之混合物。

高級醇可單獨使用或組合兩種以上使用，於液狀染毛劑組合物中之含量較佳為0.01質量%以上，更佳為0.1質量%以上，又，較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下。

・有機護髮油本發明之染毛劑組合物為了賦予優異之使用感，亦較佳為含有有機護髮油。較佳地用作護髮成分之有機護髮油較佳為低黏度、水不溶性之液體，此種有機護髮油之黏度於40℃下之測定中較佳為1 mPa・s以上，更佳為1 mPa・s以上，進而較佳為2 mPa・s以上，又，較佳為200 mPa・s以下，更佳為100 mPa・s以下，進而較佳為50 mPa・s以下。

作為有機護髮油，可列舉烴油、脂肪酸酯及其等之混合物，其含量較佳為0.01質量%以上，更佳為0.1質量%以上，又，較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下。

・烴油作為烴油，例如可列舉環式烴、飽和或不飽和之直鏈脂肪族烴、飽和或不飽和之支鏈肪族烴，亦包含其等之聚合物或混合物。直鏈烴油較佳為碳數12～19。支鏈烴油包含烴聚合物，較佳為超過碳數19者，亦包含作為合成烴油之聚烯烴。作為聚烯烴，為於室溫下為液體之聚烯烴，更佳為液體聚-α-烯烴，最佳為液體之氫化聚-α-烯烴。此處所使用之聚烯烴係使碳數4～14、較佳為碳數6～12之烯烴單體聚合而製備。

・脂肪酸酯作為脂肪酸酯，例如可列舉至少碳數10之脂肪酸酯。作為該等脂肪酸酯之例，可列舉自脂肪酸與醇衍生出之具有烴鏈之酯(例如單酯、多元醇酯、二及三羧酸酯)。該等脂肪酸酯之烴基可具有醯胺基或烷氧基等其他相容性官能基作為取代基，又，亦可與其等共價鍵結。更具體而言，較佳地使用碳數10～22之具有脂肪族鏈之脂肪酸之烷基及烯基酯、碳數10～22之自烷基及/或烯基醇衍生出之具有脂肪族鏈之脂肪族醇-羧酸酯、及其等之混合物。

作為較佳之脂肪酸酯之具體例，可列舉：異硬脂酸異丙酯、月桂酸己酯、月桂酸異己酯、棕櫚酸異己酯、棕櫚酸異丙酯、油酸癸酯、油酸異癸酯、硬脂酸十六烷基酯、硬脂酸癸酯、己二酸二-十六烷基酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鯨蠟酯、硬脂酸油酯、油酸油酯、肉豆蔻酸油酯、乙酸月桂酯、丙酸鯨蠟酯及己二酸二油酯。

[介質] 於本發明之步驟(I)中所使用之第1～3劑中，可含有水及/或有機溶劑作為介質。作為有機溶劑，可列舉：乙醇、1-丙醇、2-丙醇等低級烷醇；苄醇、2-苄氧基乙醇等芳香族醇；丙二醇、1,3-丁二醇、聚乙二醇、二乙二醇等二醇；甘油等多元醇；乙氧基乙醇、乙氧基二甘醇、甲氧基乙醇等烷氧基醇；N-甲基吡咯啶酮、N-乙基吡咯啶酮等N-烷基吡咯啶酮；碳酸丙二酯等碳酸亞烴酯；γ-戊內酯、γ-己內酯等內酯等。

該等介質可單獨使用或組合兩種以上使用。介質於混合液中之含量較佳為0.05質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，又，較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為10質量%以下。

[其他任意成分] 於本發明之步驟(I)中所使用之第1～3劑中，只要不損害其穩定之液狀形態、及作為染毛劑之功能，就可進而添加通常用作化妝品原料之其他成分。作為此種任意成分，可列舉：浸透促進劑、珠光劑、防腐劑、金屬封阻劑、穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、保濕劑、賦香劑等，作為具體之任意成分，可列舉：高級脂肪酸、蛋白質水解物、蛋白質衍生體、胺基酸、植物萃取物、維生素、香料等。

[劑型] 本發明中所使用之第1劑及第2劑之劑形例如可設為液狀、凝膠狀、雪酪狀、漿料狀、乳液狀、乳霜狀、軟膏狀、固體捏合狀、糊狀等，亦可設為氣溶膠形態。

第3劑之劑型可為液狀、凝膠狀、雪酪狀、漿料狀、乳液狀、乳霜狀、軟膏狀、固體捏合狀、糊狀、固體狀、粉體狀等任一種形狀，亦可為以氣體壓力將其等擠出之氣溶膠劑形。就混合性之觀點而言，依序較佳為液狀、乳液狀、凝膠狀、漿料狀、乳霜狀、糊狀、粉體狀，即，更佳為液狀。又，就染料濃縮之觀點而言，依序較佳為粉體狀、糊狀、漿料狀、乳霜狀、凝膠狀、乳液狀、液狀。

於將第3劑之劑形設為液狀之情形時，就保存穩定性之觀點而言，較佳為含有溶劑。具體而言，較佳為含有選自上述低級烷醇、芳香族醇、烷氧基醇及二醇中之一種或兩種以上，更佳為二醇。又，於將第3劑設為粉體狀之情形時，就易使用性之觀點而言，較佳為含有粉末狀載體。具體而言，可列舉二氧化矽(silicon dioxide)、矽藻土、高嶺土、膨潤土、玉米澱粉、木薯粉、大米澱粉、小麥澱粉、馬鈴薯澱粉、尼龍粉末、蒙脫石、石膏、鋸屑、波來鐵(pearlite)等，其中，較佳為玉米澱粉、矽藻土、二氧化矽。

又，較佳為設為如將第1～3劑混合後塗抹於毛髮時不易滴液之黏度。具體而言，較佳為於30℃下利用附帶螺旋支架(T-Bar Stage TS-20)之B型黏度計(東機產業 TVB-10號)所測得之混合液之黏度為2,000～100,000 mPa･s。

[pH值] 關於混合液之pH值，就獲得充分之染毛性之觀點而言，較佳為7.5以上，更佳為8.0以上，進而較佳為8.5以上，進而較佳為9.0以上，又，就抑制皮膚刺激之觀點而言，較佳為12.0以下，更佳為11.5以下，進而較佳為11.0以下。又，第1劑之pH值較佳為8以上且12以下，第2劑之pH值較佳為2以上且5以下。進而，第3劑之pH值為7.5以上且12以下，就與第1劑及第2劑混合時之混合性之觀點而言，較佳為8.0以上，更佳為8.5以上，進而較佳為9.0以上，又，較佳為11.5以下，更佳為11.0以下。再者，於本發明中，第1～3劑及其等之混合液之pH值係指經水稀釋10質量倍時之於25℃下之值。

作為用以將組合物調整為上述pH值之pH值調整劑，除上述鹼劑以外，亦可列舉：鹽酸、磷酸等無機酸；檸檬酸、乙醇酸、乳酸等有機酸；氯化銨、鹽酸單乙醇胺等鹽酸鹽；磷酸二氫鉀、磷酸氫二鈉等磷酸鹽等。

[步驟(I)] 本發明之步驟(I)係將含有鹼劑及氧化染料先質之第1劑、含有氧化劑之第2劑、以及含有選自由上述(A-1)、(A-2)及(A-3)所組成之群中之一種或兩種以上之染料(A)之第3劑混合的步驟。

關於步驟(I)中所製備之混合液中之鹼劑之含量，就使毛髮充分地膨潤而獲得染毛效果之觀點而言，較佳為0.05質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.2質量%以上，進而較佳為0.4質量%以上，又，較佳為7質量%以下，更佳為6質量%以下，進而較佳為4質量%以下。

關於混合液中之前驅物之含量，就獲得充分之染毛性之觀點而言，較佳為0.001質量%以上，更佳為0.002質量%以上，進而較佳為0.004質量%以上，進而較佳為0.01質量%以上，又，較佳為8質量%以下，更佳為6質量%以下，進而較佳為4質量%以下，進而較佳為2質量%以下。又，就相同之觀點而言，混合液中之偶合劑之含量較佳為0.001質量%以上，更佳為0.002質量%以上，進而較佳為0.004質量%以上，進而較佳為0.01質量%以上，又，較佳為8質量%以下，更佳為6質量%以下，進而較佳為4質量%以下，進而較佳為2質量%以下。

關於混合液中之氧化劑之含量，就對於毛髮之脫色性、染毛性之觀點而言，較佳為0.06質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.2質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，進而較佳為1質量%以上，又，較佳為17質量%以下，更佳為12.5質量%以下，進而較佳為11質量%以下，進而較佳為9質量%以下。

關於混合液中之染料(A)之含量，就將毛髮染色成2層色相，而獲得毛髮之外觀之色相或色調根據觀察毛髮之角度產生變化之染毛效果之觀點而言，較佳為0.02質量%以上，更佳為0.05質量%以上，進而較佳為0.08質量%以上，進而較佳為0.10質量%以上，又，就於混合液中溶解而獲得均勻之染色之觀點而言，較佳為5質量%以下，更佳為2質量%以下，進而較佳為1.0質量%以下，進而較佳為0.5質量%以下。

於步驟(I)中，就將毛髮染色成2層，使得毛髮之外觀之色相或色調根據觀察毛髮之角度產生變化之觀點而言，以如下方式進行混合，即混合液中之染料(A)與前驅物之質量比(染料(A)/前驅物)成為較佳為0.005以上、更佳為0.015以上、進而較佳為0.03以上、進而較佳為0.1以上、進而較佳為0.2以上、進而較佳為0.3以上，又較佳為5000以下、更佳為500以下、進而較佳為100以下、進而較佳為50以下、進而較佳為10以下、進而較佳為8以下。

[混合比] 關於第1劑與第2劑之混合質量比(第2劑/第1劑)，就獲得充分之染毛性之觀點而言，較佳為0.2～5，更佳為0.3～3，進而較佳為0.5～2。又，關於第3劑相對於第1劑與第2劑之合計質量之質量比(第3劑/(第1劑＋第2劑))，就將毛髮染色成2層色相，而毛髮之外觀之色相或色調根據觀察毛髮之角度產生變化之染毛效果之高低的觀點而言，較佳為0.01～0.4，更佳為0.02～0.3，進而較佳為0.03～0.2。

[步驟(II)] 步驟(II)係將步驟(I)中所製備之混合液塗抹至毛髮之步驟。於將混合液塗抹於毛髮時，浴比、即供塗抹之混合液之質量相對於毛髮之質量之比(供塗抹之混合液之質量)/(毛髮之質量)、將混合液塗抹於毛髮後直至洗髮為止之放置時間及放置溫度會對顯色性產生較大影響。

浴比(供塗抹之混合液之質量)/(毛髮之質量)就提高染毛性、防止色不均之觀點而言，較佳為0.2以上，更佳為0.4以上，進而較佳為0.6以上，又，就經濟性及降低滴落風險之觀點而言，較佳為2以下，更佳為1.75以下，進而較佳為1.5以下。

關於將混合液塗抹於毛髮後直至洗髮為止之放置時間，就提高染毛性之觀點而言，較佳為1分鐘以上，更佳為5分鐘以上，進而較佳為10分鐘以上，又，就抑制皮膚刺激之觀點而言，較佳為60分鐘以下，更佳為45分鐘以下，進而較佳為40分鐘以下。

關於將混合液塗抹於毛髮後所放置之期間之溫度，就提高染毛性之觀點而言，較佳為5℃以上，更佳為10℃以上，進而較佳為20℃以上，又，就抑制皮膚刺激之觀點而言，較佳為60℃以下，更佳為50℃以下，進而較佳為40℃以下。

[步驟(III)] 於步驟(II)後，毛髮可沖洗，又，亦可清洗。沖洗可使用該技術領域中已知之任意水性介質、較佳為水、更佳為自來水，清洗可使用該技術領域中已知之任意清洗劑組合物、較佳為洗髮精組合物。毛髮之髮根部分、前端部分及其間之部分可同時或分別沖洗，又，可同時或分別清洗。

[步驟(IV)] 亦可於步驟(III)之後或步驟(III)之前、或代替步驟(III)，將該技術領域中已知之任意潤髮組合物應用於毛髮。

[步驟(V)] 可於步驟(II)、(III)或(IV)之後使毛髮乾燥。毛髮之乾燥可使用乾燥用具、例如毛巾或吹風機等電氣乾燥用具，乾燥可部分或完全地進行。

關於以上所述之實施形態，於以下進而揭示本發明之較佳之態樣。

＜1＞一種染毛方法，其具有以下步驟(I)及(II)，步驟(I)：將含有鹼劑及氧化染料先質之第1劑、含有氧化劑之第2劑、以及含有選自由下述(A-1)、(A-2)及(A-3)所組成之群中之一種或兩種以上之染料(A)且經水稀釋10質量倍時之於25℃下之pH值為7.5以上且12以下之第3劑以混合液中之染料(A)之含量成為0.05～2質量%的方式進行混合；步驟(II)：將步驟(I)中所製備之混合液塗抹至毛髮。

[化3]

＜2＞一種染毛方法，其具有以下之步驟(I)及(II)，步驟(I)：將含有鹼劑及氧化染料先質之第1劑、含有氧化劑之第2劑、以及含有選自由下述(A-1)、(A-2)及(A-3)所組成之群中之一種或兩種以上之染料(A)且經水稀釋10質量倍時之於25℃下之pH值為7.5以上且12以下之第3劑以混合液中之染料(A)與前驅物之質量比(染料(A)/前驅物)成為0.2～10的方式進行混合；步驟(II)：將步驟(I)中所製備之混合液塗抹至毛髮。

[化4]

＜3＞一種染毛方法，其具有以下步驟(I)及(II)，步驟(I)：將含有鹼劑及氧化染料先質之第1劑、含有氧化劑之第2劑、以及含有選自由下述(A-1)、(A-2)及(A-3)所組成之群中之一種或兩種以上之染料(A)且經水稀釋10質量倍時之於25℃下之pH值為7.5以上且12以下之第3劑於第3劑相對於第1劑及第2劑之合計質量之質量比(第3劑/(第1劑＋第2劑))為0.01～0.4之範圍內進行混合；步驟(II)：將步驟(I)中所製備之混合液塗抹至毛髮。

[化4]

＜4＞一種染毛方法，其具有以下步驟(I)及(II)，步驟(I)：將含有鹼劑及氧化染料先質之第1劑、含有氧化劑之第2劑、以及含有選自由下述(A-1)、(A-2)及(A-3)所組成之群中之一種或兩種以上之染料(A)且經水稀釋10質量倍時之於25℃下之pH值為7.5以上且12以下之第3劑以混合液中之染料(A)之含量為0.08～1質量%且混合液中之染料(A)與前驅物之質量比(染料(A)/前驅物)成為0.2～8的方式進行混合；步驟(II)：將步驟(I)中所製備之混合液塗抹至毛髮。

[化4]

＜5＞如＜1＞至＜3＞中任一項所記載之染毛方法，其中於上述步驟(I)中，以混合液中之染料(A)與前驅物之質量比(染料(A)/前驅物)成為0.2～8之方式進行混合。

＜6＞如＜1＞至＜3＞中任一項所記載之染毛方法，其中於上述步驟(I)中，以混合液中之染料(A)之含量成為0.08～1.0質量%之方式進行混合。

＜7＞如＜1＞、＜2＞及＜4＞至＜6＞中任一項所記載之染毛方法，其中於上述步驟(I)中，於第3劑相對於第1劑及第2劑之合計質量之質量比(第3劑/(第1劑＋第2劑))為0.01～0.4之範圍內進行混合。

＜8＞如＜1＞至＜7＞中任一項所記載之染毛方法，其中第3劑含有一種或兩種以上之烷醇胺作為鹼劑。

＜9＞如＜1＞至＜8＞中任一項所記載之染毛方法，其中第3劑為液狀、粉體狀或漿料狀。

＜10＞如＜1＞至＜8＞中任一項所記載之染毛方法，其中第3劑為液狀。

＜11＞如＜1＞至＜10＞中任一項所記載之染毛方法，其中第3劑經水稀釋10質量倍時之於25℃下之pH值為8.5以上且11以下。

＜12＞一種染毛用第3劑組合物，其係與含有鹼劑及氧化染料先質之第1劑、以及含有氧化劑之第2劑混合使用之組合物，且含有0.5～20質量%之選自由下述(A-1)、(A-2)及(A-3)所組成之群中之一種或兩種以上之染料(A)，經水稀釋10質量倍時之於25℃下之pH值為7.5以上且12以下。

[化5]

＜13＞如＜12＞所記載之染毛用第3劑組合物，其含有一種或兩種以上之烷醇胺作為鹼劑。

＜14＞如＜12＞或＜13＞所記載之染毛用第3劑組合物，其為液狀、粉體狀或漿料狀。

＜15＞如＜12＞或＜13＞所記載之染毛用第3劑組合物，其為液狀。

＜16＞如＜12＞至＜15＞中任一項所記載之染毛用第3劑組合物，其含有選自低級烷醇、芳香族醇、烷氧基醇及二醇中之一種或兩種以上、較佳為二醇作為溶劑。 [實施例]

[毛髮化妝料之製備] 實施例1～14及比較例1～4 藉由混合表1～3中所示之各成分，而分別製備第1劑、第2劑及第3劑，於50℃下保存2個月後進行以下之評價。再者，第3劑之pH值係將第3劑10 g與離子交換水90 g均勻地混合而製成10質量%之水溶液，並使用堀場製作所(股)製造之台式pH計(F-72)所測得。

＜染毛方法＞使用自IHIP公司購入之白色毛髮，製成長度15 cm、重量約1 g之毛髮束並作為評價用毛髮。將第1劑4 g、第2劑6 g、及第3劑1.25 g稱量至塑膠燒杯中，利用藥匙進行混合直至變得均勻。利用毛刷將該混合液約1 g塗刷於評價用毛髮，以30℃放置30分鐘而進行染毛。利用40℃之溫水將毛髮沖洗30秒以上，用洗髮精清洗，用潤髪素處理後，進行乾燥。

[組合物之混合性之評價方法] 根據利用藥匙攪拌第1劑～第3劑時為了均勻地混合所需之時間，以如下所示之5個等級來評價混合性。 1：可於10秒以內均勻地混合。 2：可以11～30秒均勻地混合。 3：可以31秒～1分鐘均勻地混合。 4：可以1～2分鐘均勻地混合。 5：耗時2分鐘以上才均勻地混合。

[因觀察毛髮之角度不同產生之毛髮之外觀之色相或色調之變化的評價方法] 對於染毛後之已乾燥之毛髮，於SERIC公司製造之人工太陽照明燈(型號 XC-100AP，100 W)下觀察距其約30 cm處之毛髮束。評價者將評價用毛髮束之一端固定，藉由挪動另一端來改變毛髮之角度，觀察毛髮之顏色之變化。評價係由5名評價者以直接判定法之非限制性選擇回答方式來評價顏色變化之程度。即，藉由如下方式表現：將長度10 cm之直線水平地拉伸，設為直線之左端為「即便改變角度亦完全感受不到顏色變化」且右端為「根據角度而看到完全不同之顏色」，檢查實施例及比較例之毛髮於該直線上處於距離左端多少cm之位置上。將5名評價者之平均作為分數並示於表1～3。

[表1]

[表2]

[表3]

*1：HICALL K-350(KANEDA公司製造)

Claims

一種染毛方法，其具有以下步驟(I)及(II)，步驟(I)：將含有鹼劑及氧化染料先質之第1劑、含有氧化劑之第2劑、以及含有選自由下述(A-1)、(A-2)及(A-3)所組成之群中之一種或兩種以上之染料(A)且經水稀釋10質量倍時之於25℃下之pH值為7.5以上且12以下之第3劑進行混合；步驟(II)：將步驟(I)中所製備之混合液塗抹至毛髮； [化1]
。
如請求項1之染毛方法，其中於上述步驟(I)中，以混合液中之染料(A)之含量成為0.02質量%以上之方式將第1劑、第2劑及第3劑進行混合。
如請求項1或2之染毛方法，其中第3劑為液狀。
如請求項1或2之染毛方法，其中於上述步驟(I)中，以第3劑相對於第1劑及第2劑之合計質量之質量比成為0.01～0.4之方式進行混合。
一種染毛用第3劑組合物，其係與含有鹼劑及氧化染料先質之第1劑、以及含有氧化劑之第2劑混合使用之組合物，且含有選自由下述(A-1)、(A-2)及(A-3)所組成之群中之一種或兩種以上之染料(A)，經水稀釋10質量倍時之於25℃下之pH值為7.5以上且12以下， [化2]
。
如請求項5之染毛用第3劑組合物，其中染料(A)之含量為0.2質量%以上且50質量%以下。
如請求項5或6之染毛用第3劑組合物，其為液狀。