CN111132736B

CN111132736B - 染发方法

Info

Publication number: CN111132736B
Application number: CN201880061142.5A
Authority: CN
Inventors: 门田圭司; 饭崎刚志
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2017-09-20
Filing date: 2018-09-20
Publication date: 2022-11-29
Anticipated expiration: 2038-09-20
Also published as: JP2019151615A; WO2019059263A1; EP3684475A1; RU2020113519A3; EP3684475B1; US20200289389A1; CN111132736A; TW201919574A; US11083678B2; TWI768124B; JP7105156B2; RU2020113519A; BR112020005529A2

Abstract

本发明涉及一种染发方法，其包括以下的工序(I)及(II)：工序(I)：将含有碱剂及氧化染料前体的第1剂、含有氧化剂的第2剂、以及含有选自下述(A‑1)、(A‑2)及(A‑3)中的一种或多种的染料(A)且用水稀释10质量倍时的25℃下的pH值为7.5以上且12以下的第3剂进行混合；工序(II)：将工序(I)中所制备的混合液施用于毛发。

Description

染发方法

技术领域

本发明涉及一种染发方法。

背景技术

染发剂可以根据所使用的染料或是否存在对黑色素的漂白作用来进行分类。染发剂的典型例子可以包括：双剂型的永久染发剂，其包含含有碱剂及氧化染料中间体的第1剂与含有氧化剂的第2剂；或单剂型的半永久染发剂，其含有有机酸或碱剂、及酸性染料、碱性染料、硝基染料等直接染料的至少一种。

永久染发剂具有如下优势：染发剂浸透至毛发深部，将毛发自发芯至表面均匀地染色，从而不易掉色，染发效果持久，但是染发剂存在由氧化染料所赋予的色调不太鲜艳的问题。另外，直接染料包括可以产生鲜艳的颜色的染料，例如硝基染料(例如参照专利文献1)，但存在经染色的毛发的褪色随着时间经过而变得明显的问题。因此，提出了在永久染发剂中，将直接染料与氧化染料并用以产生更鲜艳的颜色的方法(例如参照专利文献2)。

(专利文献1)JP Hei 6-271435A

(专利文献2)JP 2010-024158A

发明内容

本发明提供一种染发方法，其包括以下的工序(I)及(II)：

工序(I)：将含有碱剂及氧化染料前体的第1剂、含有氧化剂的第2 剂、以及含有选自下述(A-1)、(A-2)及(A-3)中的一种或多种的染料(A) 且用水稀释10质量倍时的25℃下的pH值为7.5以上且12以下的第3剂进行混合；

工序(II)：将工序(I)中所制备的混合液施用于毛发，

具体实施方式

对于碱剂或氧化剂较稳定的直接染料很少，因此，难以在永久染发剂中使直接染料的效果发挥。因此，目前尚未实现同时将有效量的氧化染料前体与直接染料施用于毛发。

同时，本发明者们从了解到当使用特定的偶氮染料进行染发时毛发的颜色非常鲜艳出发，进行了如下染发方法的研究，即通过将特定的偶氮染料与氧化染料前体并用而获得两种染料的优势。其结果，发现在偶氮染料浸透至毛发的特定部分时，可以将毛发染色成2层颜色，并且毛发外观的色相或色调根据观察毛发的角度而变化，这是前所未有的效果。

因此，本发明涉及一种将氧化染料前体与偶氮染料并用而充分地发挥两种染料的特性的染发方法，从而将毛发染色成2层颜色，由此可以获得毛发外观的色相或色调根据观察毛发的角度而变化的染发效果。

本发明者们发现，在永久染发剂中将特定的偶氮染料与氧化染料前体并用时，通过使该偶氮染料包含于第1剂及第2剂以外的组合物中，然后，在即将使用前将其与第1剂及第2剂混合后施用于毛发，从而仅将1种混合物施用于毛发就能适当地获得毛发外观的色相或色调根据观察毛发的角度而变化的染色效果。

本发明提供一种通过将偶氮染料与氧化染料前体并用，从而一次性地将毛发染色成2层颜色，毛发外观的色相或色调根据观察毛发的角度而产生变化的染发效果。

本发明的工序(I)中所使用的第1剂含有碱剂及氧化染料前体。

(碱剂)

第1剂中所含的碱剂可以包括：例如氨及其盐；氢氧化钠、氢氧化钾；单乙醇胺、异丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基丁醇等烷醇胺及其盐；1,3-丙二胺等烷烃二胺及其盐；碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸胍等碳酸盐。上述碱剂中，优选为氨、烷醇胺及它们的盐。作为铵盐，优选为碳酸铵、碳酸氢铵，作为烷醇胺及其盐，优选为单乙醇胺及其盐。

碱剂可以单独使用或将两种以上组合使用。从使毛发充分地溶胀而获得染发效果的观点考虑，第1剂中的碱剂的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.4质量％以上，进一步更优选为0.8质量％以上，另外，从抑制毛发损伤及皮肤刺激的观点考虑，优选为14质量％以下，更优选为12质量％以下，进一步优选为8质量％以下，进一步更优选为6质量％以下。

(氧化染料前体)

作为第1剂中所含的氧化染料前体，可以使用通常染发剂中所使用的前体(precursor)。

前体可以包括：例如对苯二胺、甲苯-2,5-二胺、邻氯对苯二胺、 N-苯基对苯二胺、N,N-双(羟乙基)对苯二胺、3-甲基-4-氨基苯酚、2- 羟基乙基对苯二胺、对氨基苯酚、对甲基氨基苯酚、4-氨基-间甲酚、邻氨基苯酚、2-甲氧基甲基对苯二胺、羟基乙氧基氨基吡唑并吡啶、2,3- 二氨基二羟基吡唑并吡唑啉酮、N-甲氧基乙基-对苯二胺、2,6-二甲基- 对苯二胺、4,4'-二氨基二苯胺、1,3-双(N-(2-羟基乙基)-N-(4-氨基苯基) 氨基)-2-丙醇、PEG-3,2,2'-对苯二胺、2-氨基甲基-4-氨基苯酚、2-(2-羟基乙基氨基甲基)-4-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、 2-氨基-5-乙酰氨基苯酚、3,4-二氨基苯甲酸、5-氨基水杨酸、2,4,5,6-四氨基嘧啶、2,5,6-三氨基-4-羟基嘧啶、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑、及它们的盐。

前体可以单独使用或将两种以上组合使用。关于第1剂中的前体的含量，从获得充分的染发性的观点考虑，优选为0.003质量％以上，更优选为0.005质量％以上，进一步优选为0.01质量％以上，进一步更优选为0.05质量％以上，另外，从剂的稳定性的观点考虑，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进一步优选为5质量％以下，进一步更优选为3质量％以下。

第1剂可以含有成色剂(coupler)，成色剂可以包括：例如间苯二酚、 2-甲基间苯二酚、1-萘酚、1,5-二羟基萘、5-氨基邻甲酚、间苯二胺、间氨基苯酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、2,6-二氨基吡啶、2-甲基-5-羟基乙基氨基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、对氨基苯酚、邻氨基苯酚、2-氨基 -4-(2-羟基乙基氨基)苯甲醚、2,4-二氨基-5-甲基苯***、2,4-二氨基-5-(2- 羟基乙氧基)甲苯、2,4-二甲氧基-1,3-二氨基苯、2,6-双(2-羟基乙基氨基) 甲苯、2,4-二氨基-5-氟甲苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、2-甲基-5- 氨基苯酚、2,4-二氯-3-氨基苯酚、2-氯-3-氨基-6-甲基苯酚、2-甲基-4- 氯-5-氨基苯酚、N-环戊基-间氨基苯酚、2-甲基-4-甲氧基-5-(2-羟基乙基氨基)苯酚、2-甲基-4-氟-5-氨基苯酚、4-氯间苯二酚、1,7-二羟基萘、 2,7-二羟基萘、2-异丙基-5-甲基苯酚、4-羟基吲哚、5-羟基吲哚、6-羟基吲哚、7-羟基吲哚、6-羟基苯并吗啉、3,4-亚甲基二氧基苯酚、2-溴 -4,5-亚甲基二氧基苯酚、3,4-亚甲基二氧基苯胺、1-(2-羟基乙基)氨基 -3,4-亚甲基二氧基苯、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、2,6-二甲氧基-3,5- 二氨基吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-甲基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、及它们的盐。

成色剂可以单独使用或将两种以上组合使用。关于第1剂中的成色剂的含量，从获得充分的染发性的观点考虑，优选为0.003质量％以上，更优选为0.005质量％以上，进一步优选为0.01质量％以上，进一步更优选为0.05质量％以上，另外，从剂的稳定性的观点考虑，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进一步优选为5质量％以下，进一步更优选为3质量％以下。

本发明的工序(I)中所使用的第2剂含有氧化剂。

(氧化剂)

第2剂中所含有的氧化剂可以包括：例如过氧化氢；过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠等过硫酸盐；过硼酸钠等过硼酸盐；过碳酸钠等过碳酸盐；溴酸钠、溴酸钾等溴酸盐。其中，从毛发的可漂性、染料的稳定性及染料的有效性的观点考虑，特别优选为过氧化氢。

氧化剂可以单独使用或将两种以上组合使用。关于第2剂中的氧化剂的含量，从毛发的可漂性和染发性的观点考虑，优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上，进一步优选为2质量％以上，进一步更优选为3质量％以上，另外，从抑制皮肤刺激或毛发损伤的观点考虑，优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为13质量％以下，进一步更优选为10质量％以下，进一步更优选为6.5质量％以下。

本发明的工序(I)中所使用的第3剂含有下述染料(A)。

(染料(A))

第3剂含有选自下述(A-1)、(A-2)及(A-3)中的一种或多种的染料 (A)。染料(A)为偶氮染料，与通常的直接染料相比，对于碱剂相对稳定，但染料(A)包含于第1剂中时，有可能因保存而导致有效量经时减少。然而，在本发明中，使成分(A)包含于与第1剂和第2剂不同的第3剂中，在即将使用前进行混合后施用于毛发，因此，无需担心成分(A)的有效量减少，可以充分地获得色相或色调根据观察角度而产生变化的染发效果。

偶氮染料(A-1)、(A-2)及(A-3)的pKa分别为6.0、6.0及7.5，当质子解离时，(A-1)呈现出红色，(A-2)呈现出蓝色，(A-3)呈现出黄色。

关于第3剂中的染料(A)的含量，从获得充分的染发性，且毛发外观的色相或色调根据观察毛发的角度而产生变化的观点考虑，优选为 0.2质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为0.8质量％以上，进一步更优选为1质量％以上，另外，从保存稳定性的观点考虑，优选为50质量％以下，更优选为20质量％以下，进一步优选为10质量％以下，进一步更优选为5质量％以下。

在第3剂中可以含有碱剂。作为所含有的碱剂，可以使用作为上述第1剂中所使用的碱剂所记载的碱剂，然而，作为第3剂中所含有的碱剂，从毛发外观的色相或色调根据观察毛发的角度而产生变化的观点考虑，优选为烷醇胺及其盐，更优选为单乙醇胺和2-氨基-2-甲基丙醇，其中，优选为2-氨基-2-甲基丙醇。这些碱剂可以单独使用或将两种以上组合使用。

另外，在第3剂或第1剂中，可以进一步含有染料(A)以外的直接染料。但是，从不会对染料(A)的染色性造成影响的观点考虑，优选第1～ 3剂的混合液(以下，简称为“混合液”)中的全部染料中的染料(A)的比率为1质量％以上且100质量％以下、进一步优选为5质量％以上且100质量％以下、进一步优选为10质量％以上且100质量％以下、进一步优选为20质量％以上且100质量％以下。

染料(A)以外的直接染料可以包括：阴离子染料、阳离子染料、中性染料。阴离子染料可以包括：例如酸性黑1、酸性蓝1、酸性蓝3、食用蓝色2号、食用蓝色5号、酸性蓝7、酸性蓝9、酸性蓝74、酸性橙3、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性红1、酸性红14、酸性红18、酸性红27、酸性红50、酸性红52、酸性红73、酸性红87、酸性红88、酸性红92、酸性红155、酸性红180、酸性紫9、酸性紫43、酸性紫49、酸性黄1、酸性黄23、酸性黄3、食用黄色8号、酸性橙24、酸性绿25、溶剂绿7、溶剂红73、酸性红95、溶剂红43、溶剂红48、酸性红33、溶剂紫 13、酸性黄73、食用红色17号、食用红色1号、食用黄色3号、食用蓝色2号、食用黑色1号、食用黑色2号、分散黑9、分散紫1、及它们的碱金属盐(钠盐或钾盐)。阳离子染料可以包括：例如碱性蓝6、碱性蓝7、碱性蓝9、碱性蓝26、碱性蓝41、碱性蓝99、碱性棕4、碱性棕16、碱性棕17、自然棕(Natural Brown)7、碱性绿1、碱性红2、碱性红12、碱性红22、碱性红76、碱性紫1、碱性紫2、碱性紫3、碱性紫10、碱性紫 14、碱性黄57、碱性红51、碱性黄87、碱性蓝17、碱性黄31。包含硝基染料的中性染料可以包括：例如HC蓝2、HC蓝4、HC蓝5、HC蓝6、 HC蓝7、HC蓝8、HC蓝9、HC蓝10、HC蓝11、HC蓝12、HC蓝13、HC 棕1、HC棕2、HC绿1、HC橙1、HC橙2、HC橙3、HC橙5、HC红BN、 HC红1、HC红3、HC红7、HC红8、HC红9、HC红10、HC红11、HC红 13、HC红54、HC红14、HC紫BS、HC紫1、HC紫2、HC黄2、HC黄4、 HC黄5、HC黄6、HC黄7、HC黄8、HC黄9、HC黄10、HC黄11、HC黄 12、HC黄13、HC黄14、HC黄15、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、苦氨酸、 1,2-二氨基-4-硝基苯、1,4-二氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-氨基苯酚、1-羟基-2-氨基-3-硝基苯、2-羟基乙基苦氨酸、3-硝基-对羟基乙基氨基苯酚、 4-羟基丙基氨基-3-硝基苯酚、N,N-双(2-羟基乙基)-2'-硝基-对苯二胺。

(表面活性剂)

从毛发触感和乳化性能的观点考虑，在本发明的工序(I)中所使用的第1～3剂中可以含有表面活性剂。作为表面活性剂，可以使用阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阴离子表面活性剂的任一种。

阳离子表面活性剂可以优选为单长链烷基季铵盐，优选可以包括：例如十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、硬酯基二甲基苄基氯化铵(stearalkonium chloride)、苯扎氯铵 (benzalkonium chloride)。

非离子表面活性剂可以包括：例如聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烯基醚、高级脂肪酸蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯、高级脂肪酸单或二乙醇酰胺、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、烷基糖、烷基氧化胺、烷基酰胺氧化胺等。

两性表面活性剂可以包括：例如咪唑啉、羰基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、酰胺磺基甜菜碱。

阴离子表面活性剂可以包括：例如烷基苯磺酸盐、烷基或烯基醚硫酸盐、烷基或烯基硫酸盐、烯烃磺酸盐、烷烃磺酸盐、饱和或不饱和脂肪酸盐、烷基或烯基醚羧酸盐、α-磺基脂肪酸盐、N-酰基氨基酸、磷酸单或二酯、磺基琥珀酸酯。烷基醚硫酸盐可以包括聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。这些阴离子表面活性剂的阴离子基团的抗衡离子可以包括：钠离子、钾离子等碱金属离子；钙离子、镁离子等碱土金属离子；铵离子；具有1～3个碳原子数2或3的烷醇基的烷醇胺(例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺)。

这些表面活性剂可以单独使用或将两种以上组合使用。关于混合液中的表面活性剂的含量，从毛发的触感和乳化性能的观点考虑，优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，另外，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进一步优选为15质量％以下。

(增粘剂)

从将混合液均匀地施用于头发，且调节成静置时制剂不会滴落的粘度的观点考虑，在本发明的工序(I)中所使用的第1～3剂中可以进一步含有合成高分子化合物、半合成高分子化合物或天然高分子化合物作为增粘剂。合成高分子化合物、半合成高分子化合物和天然高分子化合物可以包括：例如(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)共聚物(例如，共聚物845、共聚物937、共聚物958，ISP Japan Ltd.)、甲基纤维素(例如，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的Metolose SM)、乙基纤维素(例如，IKEDA CORPORATION的Emulfree CBG)、羟乙基纤维素(例如，Dow Chemical Japan Ltd.的CellosizeQP4400H、QP52000H； Daicel Corporation的SE-600、SE-850)、羟丙基纤维素(例如，NipponSoda Co.,Ltd.的NISSO HPC-H、HPC-M)、羟丙基黄原胶(例如，Sumitomo Dainippon PharmaCo.,Ltd.的Raporugamu EX)、普鲁兰(例如，林原公司的普鲁兰PF-20、普鲁兰PI-20)、黄原胶(例如，Sumitomo Dainippon Pharma Co.,Ltd.的Echo-Gum)。

这些增粘剂可以单独使用或将两种以上组合使用。关于混合液中的增粘剂的含量，从将混合液均匀地施用于头发，且调节为在静置时混合液不会滴落的粘度的观点考虑，优选为0.05质量％以上，更优选为 0.1质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，另外，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下。

(护发成分)

本发明的工序(I)中所使用的第1～3剂可以含有适合应用于毛发的护发成分，护发成分通常为能够溶解或分散在液体染发剂组合物中的聚合物或油，在冲洗或者用水或洗发剂稀释时附着于毛发。护发成分可以包括阳离子聚合物、硅酮、高级醇、有机护发油。

·阳离子聚合物

阳离子聚合物是指具有阳离子基团或可以离子化成阳离子基团的基团的聚合物，也包含整体上是阳离子的两性聚合物。即，阳离子聚合物例如可以包括：在聚合物链的侧链上具有氨基或铵基的聚合物，或者含有二烯丙基季铵盐作为结构单元的聚合物，例如阳离子化纤维素、阳离子淀粉、阳离子化瓜尔胶、二烯丙基季铵盐的聚合物或共聚物、季铵化聚乙烯基吡咯烷酮。这些中，从洗发时的柔软性、顺滑性及手指梳理容易性、干燥时的头发整齐性、保湿性及组合物的保存稳定性的观点考虑，优选为含有二烯丙基季铵盐作为结构单元的聚合物、季铵化聚乙烯基吡咯烷酮、阳离子化纤维素，更优选为二烯丙基季铵盐的聚合物或共聚物、阳离子化纤维素。

阳离子聚合物的具体例子可以包括：例如二甲基二烯丙基氯化铵聚合物(聚季铵盐-6，例如Nalco Japan Co.,Ltd.的Merquat 100)、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸共聚物(聚季铵盐-22，例如Nalco Japan Co.,Ltd. 的Merquat 280、Merquat 295)、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物(聚季铵盐-7，例如Nalco Japan Co.,Ltd.的Merquat 550)、季铵化聚乙烯基吡咯烷酮(聚季铵盐-11，例如ISP Japan的Gafguat 734、Gafguat 755、Gafguat 755N)、阳离子化纤维素(聚季铵盐-10，例如LION公司的Leogard G、Leogard GP；Polymer JR-125、Polymer JR-400、Polymer JR-30M、Polymer LR-400、Polymer LR-30M，以上来自Down Chemical Japan Ltd.)、羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物(聚季铵盐-4，例如CELQUAT H-100、CELQUAT L-200(以上来自National Starch and ChemicalCompany))。

这些阳离子聚合物可以单独使用或将两种以上组合使用，关于液体染发剂组合物中的阳离子聚合物的含量，从提高毛发的触感与组合物的保存稳定性的观点考虑，优选为0.001质量％以上，更优选为0.01 质量％以上，进一步优选为0.05质量％以上，另外，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下。

·硅酮

硅酮可以包括：例如二甲基聚硅氧烷、改性硅酮(例如氨基改性硅酮、氟改性硅酮、醇改性硅酮、聚醚改性硅酮、环氧改性硅酮、烷基改性硅酮、烷氧基改性硅酮、脂肪酸改性硅酮)、环状二甲基聚硅氧烷、和甲基苯基聚硅氧烷，优选为二甲基聚硅氧烷、聚醚改性硅酮和氨基改性硅酮。另外，作为这些硅酮，可以使用稀释或者分散在挥发性硅酮、非挥发性硅酮等中的硅酮，或者分散在水中的硅酮。

更具体而言，可以包括例如BY11-026、BY22-19、FZ-3125、 SH200-1,000,000cs(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)、TSF451-100MA (Momentive Performance MaterialsWorldwide LLC)[以上为聚硅氧烷]； TSF4440(Momentive Performance MaterialsWorldwide LLC)、KF-6005、 KF-6011(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)[以上为聚醚改性硅酮]； SF8451C、SF8452C、SF8457C、SM8704C(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)、 KF-867(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)、SM8904(Dow Corning Toray Co., Ltd.)[以上为氨基改性硅酮]。

这些硅酮可以单独使用或将两种以上组合使用，液体染发剂组合物中的硅酮的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.03质量％以上，进一步优选为0.05质量％以上，另外，优选为20质量％以下，更优选为 15质量％以下，进一步优选为5质量％以下。

·高级醇

高级醇具有在冲洗时改善头发触感的效果，并且具有与表面活性剂形成结构体以防止染发剂组合物的分离的效果。高级醇优选碳原子数为8～22，更优选碳原子数为16～22。具体而言，可以包括例如鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、及这些的混合物。

高级醇可以单独使用或将两种以上组合使用，液体染发剂组合物中的高级醇的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，另外，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下。

·有机护发油

为了在使用时赋予优异的毛发触感，本发明的染发剂组合物也优选含有有机护发油。优选用作护发成分的有机护发油优选为低粘度、不溶于水的液体，并且有机护发油在40℃下测得的粘度优选为1mPa·s 以上，更优选为1mPa·s以上，进一步优选为2mPa·s以上，另外，优选为200mPa·s以下，更优选为100mPa·s以下，进一步优选为50mPa·s以下。

有机护发油可以包括烃油、脂肪酸酯及它们的混合物，其含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，另外，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下。

·烃油

烃油可以包括例如环状烃、饱和或不饱和的直链脂肪族烃、饱和或不饱和的支链脂肪族烃、这些的聚合物和混合物。直链烃油优选碳原子数为12～19。支链烃油包括烃聚合物，优选碳原子数超过19，并且包括作为合成烃油的聚烯烃。聚烯烃是在室温下为液体的聚烯烃，更优选为液体聚-α-烯烃，最优选为液体的氢化聚-α-烯烃。此处使用的聚烯烃可以通过使碳原子数4～14、优选碳原子数6～12的烯烃单体聚合而制备。

·脂肪酸酯

脂肪酸酯可以包括例如碳原子数至少为10的脂肪酸酯。这些脂肪酸酯的例子可以包括具有源自脂肪酸和醇的具有烃链的酯(例如，单酯、多元醇酯、二-及三羧酸酯)。这些脂肪酸酯中的烃基可以具有酰胺基或烷氧基等其他兼容的官能团作为取代基，或者，可以与其共价键合。更具体而言，可以优选使用具有碳原子数10～22的脂肪族链的脂肪酸的烷基及烯基酯、具有源自碳原子数10～22的烷基及/或烯基醇的脂肪族链的脂肪族醇-羧酸酯、及这些的混合物。

优选的脂肪酸酯的具体例子可以包括：异硬脂酸异丙酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、棕榈酸异己酯、棕榈酸异丙酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六烷基酯、硬脂酸癸酯、己二酸二-十六烷基酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鲸蜡酯、硬脂酸油酯、油酸油酯、肉豆蔻酸油酯、乙酸月桂酯、丙酸鲸蜡酯及己二酸二油酯。

(介质)

本发明的工序(I)中所使用的第1～3剂可以含有水及/或有机溶剂作为介质。有机溶剂可以包括：乙醇、1-丙醇、2-丙醇等低级烷醇；苄醇、2-苄氧基乙醇等芳香族醇；丙二醇、1,3-丁二醇、聚乙二醇、二乙二醇等二醇；甘油等多元醇；乙氧基乙醇、乙氧基二甘醇、甲氧基乙醇等烷氧基醇；N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮等N-烷基吡咯烷酮；碳酸亚丙酯等碳酸亚烷基酯；γ-戊内酯、γ-己内酯等内酯。

这些介质可以单独使用或将两种以上组合使用。混合液中的介质的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为 0.5质量％以上，另外，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进一步优选为10质量％以下。

(其它可选成分)

在本发明的工序(I)中所使用的第1～3剂中，只要不损害稳定的液体形态、及作为染发剂的功能，则可以进一步添加通常用作化妆品原料的其它成分。可选成分可以包括例如渗透促进剂、珠光剂、防腐剂、金属螯合剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、保湿剂或芳香剂，具体的可选成分可以包括例如高级脂肪酸、蛋白质水解物、蛋白质衍生物、氨基酸、植物提取物、维生素、香料。

(剂型)

本发明中所使用的第1剂及第2剂的剂型例如可以为液状、凝胶状、雪酪状(sherbet)、浆状、乳液状、乳脂状、软膏状、固体膏状、糊状，或者可以为气溶胶形态。

第3剂的剂型可以为液状、凝胶状、雪酪状、浆状、乳液状、乳脂状、软膏状、固体膏状、糊状、固体状或粉末状，或者可以为以气体压力将它们挤出的气溶胶剂型。从混合性的观点考虑，依次优选为液状、乳液状、凝胶状、浆状、乳脂状、糊状、粉末状，即，更优选为液体剂型。另外，从染料浓缩的观点考虑，依次优选为粉末状、糊状、浆状、乳脂状、凝胶状、乳液状、液状。

在将第3剂制成液状时，从保存稳定性的观点考虑，优选含有溶剂。具体而言，优选含有选自低级烷醇、芳香族醇、烷氧基醇及二醇中的一种或多种，更优选为二醇。在将第3剂制成粉末状时，从操作性的观点考虑，优选含有粉末状的载体。具体而言，可以包括二氧化硅(silicon dioxide)、硅藻土、高岭土、膨润土、玉米淀粉、木薯淀粉、大米淀粉、小麦淀粉、马铃薯淀粉、尼龙粉末、蒙脱石、石膏、锯屑、珠光体(pearlite)，其中，优选为玉米淀粉、硅藻土、二氧化硅。

另外，优选将第1～3剂混合，使得混合液具有施用于毛发时不易滴液的粘度。具体而言，优选在30℃下利用安装有螺旋支架(T-Bar Stage TS-20)的B型粘度计(TokiSangyo Co.,Ltd.，TVB-10型)所测得的混合液的粘度为2,000～100,000mPa·s。

(pH值)

关于混合液的pH值，从获得充分的染发性的观点考虑，优选为7.5 以上，更优选为8.0以上，进一步优选为8.5以上，进一步更优选为9.0 以上，另外，从抑制皮肤刺激的观点考虑，优选为12.0以下，更优选为 11.5以下，进一步优选为11.0以下。另外，第1剂的pH值优选为8以上且 12以下，第2剂的pH值优选为2以上且5以下。进一步，第3剂的pH值为 7.5以上且12以下，从与第1剂及第2剂混合时的混合性的观点考虑，优选为8.0以上，更优选为8.5以上，进一步优选为9.0以上，另外，优选为 11.5以下，更优选为11.0以下。在本发明中，第1～3剂及它们的混合液的pH值是指用水稀释10质量倍时的25℃下的值。

除了上述碱剂以外，用于将组合物的pH值调节为上述pH值的pH值调节剂还可以包括：盐酸、磷酸等无机酸；柠檬酸、乙醇酸、乳酸等有机酸；氯化铵、盐酸单乙醇胺等盐酸盐；磷酸二氢钾、磷酸氢二钠等磷酸盐。

(工序(I))

本发明的工序(I)是将含有碱剂及氧化染料前体的第1剂、含有氧化剂的第2剂、以及含有选自上述(A-1)、(A-2)及(A-3)中的一种或多种的染料(A)的第3剂混合的工序。

关于工序(I)中所制备的混合液中的碱剂的含量，从使毛发充分地溶胀而获得染发性的观点考虑，优选为0.05质量％以上，更优选为0.1 质量％以上，进一步优选为0.2质量％以上，进一步更优选为0.4质量％以上，另外，优选为7质量％以下，更优选为6质量％以下，进一步优选为4质量％以下。

关于混合液中的前体的含量，从获得充分的染发性的观点考虑，优选为0.001质量％以上，更优选为0.002质量％以上，进一步优选为 0.004质量％以上，进一步更优选为0.01质量％以上，另外，优选为8质量％以下，更优选为6质量％以下，进一步优选为4质量％以下，进一步更优选为2质量％以下。另外，从同样的观点考虑，混合液中的成色剂的含量优选为0.001质量％以上，更优选为0.002质量％以上，进一步优选为0.004质量％以上，进一步更优选为0.01质量％以上，另外，优选为 8质量％以下，更优选为6质量％以下，进一步优选为4质量％以下，进一步更优选为2质量％以下。

关于混合液中的氧化剂的含量，从对于毛发的漂色性、染发性的观点考虑，优选为0.06质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.2质量％以上，进一步更优选为0.5质量％以上，进一步更优选为1 质量％以上，另外，优选为17质量％以下，更优选为12.5质量％以下，进一步优选为11质量％以下，进一步更优选为9质量％以下。

关于混合液中的染料(A)的含量，从获得将毛发染色成2层颜色的染发性，从而毛发外观的色相或色调根据观察毛发的角度而产生变化的观点考虑，优选为0.02质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.08质量％以上，进一步更优选为0.10质量％以上，另外，从在混合液中溶解而获得均匀的染色的观点考虑，优选为5质量％以下，更优选为2质量％以下，进一步优选为1.0质量％以下，进一步更优选为 0.5质量％以下。

在工序(I)中，从将毛发染色成2层，并且毛发外观的色相或色调根据观察毛发的角度而产生变化的观点考虑，混合液中的染料(A)与前体的质量比(染料(A)/前体)优选为0.005以上、更优选为0.015以上、进一步优选为0.03以上、进一步更优选为0.1以上、进一步更优选为0.2以上、进一步更优选为0.3以上，并且优选为5000以下、更优选为500以下、进一步优选为100以下、进一步更优选为50以下、进一步更优选为10以下、进一步更优选为8以下。

(混合比)

关于第1剂与第2剂的混合质量比(第2剂/第1剂)，从获得充分的染发性的观点考虑，优选为0.2～5，更优选为0.3～3，进一步优选为0.5～2。另外，关于第3剂的质量相对于第1剂与第2剂的合计质量的比(第3 剂/(第1剂+第2剂))，从将毛发染色成2层颜色，以获得毛发外观的色相或色调根据观察毛发的角度而产生变化的高染发效果的观点考虑，优选为0.01～0.4，更优选为0.02～0.3，进一步优选为0.03～0.2。

(工序(II))

工序(II)是将工序(I)中所制备的混合液施用于毛发的工序。在将混合液施用于毛发时，浴比、即施用的混合液的质量相对于毛发的质量的比(施用的混合液的质量)/(毛发的质量)、将混合液施用于毛发后直至洗发为止的静置时间及静置温度会对显色性产生较大影响。

浴比(施用的混合液的质量)/(毛发的质量)从提高染发性、防止颜色不均的观点考虑，优选为0.2以上，更优选为0.4以上，进一步优选为0.6 以上，另外，从经济性及降低滴落风险的观点考虑，优选为2以下，更优选为1.75以下，进一步优选为1.5以下。

关于将混合液施用于毛发后直至洗发为止的静置时间，从提高染发性的观点考虑，优选为1分钟以上，更优选为5分钟以上，进一步优选为10分钟以上，另外，从抑制皮肤刺激的观点考虑，优选为60分钟以下，更优选为45分钟以下，进一步优选为40分钟以下。

关于将混合液施用于毛发并使混合液静置期间的温度，从提高染发性的观点考虑，优选为5℃以上，更优选为10℃以上，进一步优选为 20℃以上，另外，从抑制皮肤刺激的观点考虑，优选为60℃以下，更优选为50℃以下，进一步优选为40℃以下。

(工序(III))

在工序(II)之后，毛发可以冲洗和/或清洗。冲洗可以使用本领域中已知的可选水性介质、优选为水、更优选为自来水，清洗可以使用本领域中已知的可选清洁剂组合物、优选为洗发剂组合物。毛发的发***分、前端部分及其间的部分可以同时或分别冲洗和/或清洗。

(工序(IV))

可以在工序(III)之后或工序(III)之前、或代替工序(III)，将本领域中已知的可选护发组合物施用于毛发。

(工序(V))

可以在工序(II)、(III)或(IV)之后使毛发干燥。毛发的干燥可以使用干燥用具，例如毛巾或吹风机等电干燥用具，干燥可以部分或完全地进行。

关于上述的实施方式，以下进一步公开本发明的优选的实施方式。

＜1＞一种染发方法，其中，具有以下的工序(I)及(II)：

工序(I)：将含有碱剂及氧化染料前体的第1剂、含有氧化剂的第2 剂、以及含有选自下述(A-1)、(A-2)及(A-3)中的一种或多种的染料(A) 且用水稀释10质量倍时的25℃下的pH值为7.5以上且12以下的第3剂以混合液中的染料(A)的含量成为0.05～2质量％的方式进行混合；

工序(II)：将工序(I)中所制备的混合液施用于毛发，

＜2＞一种染发方法，其中，具有以下的工序(I)及(II)：

工序(I)：将含有碱剂及氧化染料前体的第1剂、含有氧化剂的第2 剂、以及含有选自下述(A-1)、(A-2)及(A-3)中的一种或多种的染料(A) 且用水稀释10质量倍时的25℃下的pH值为7.5以上且12以下的第3剂以混合液中的染料(A)与前体的质量比(染料(A)/前体)成为0.2～10的方式进行混合；

工序(II)：将工序(I)中所制备的混合液施用于毛发，

＜3＞一种染发方法，其中，具有以下工序(I)及(II)：

工序(I)：将含有碱剂及氧化染料前体的第1剂、含有氧化剂的第2 剂、以及含有选自下述(A-1)、(A-2)及(A-3)中的一种或多种的染料(A) 且用水稀释10质量倍时的25℃下的pH值为7.5以上且12以下的第3剂以第3剂的质量相对于第1剂及第2剂的合计质量的比(第3剂/(第1剂+第2 剂))成为0.01～0.4的范围的方式进行混合；

工序(II)：将工序(I)中所制备的混合液施用于毛发，

＜4＞一种染发方法，其中，具有以下的工序(I)及(II)：

工序(I)：将含有碱剂及氧化染料前体的第1剂、含有氧化剂的第2 剂、以及含有选自下述(A-1)、(A-2)及(A-3)中的一种或多种的染料(A) 且用水稀释10质量倍时的25℃下的pH值为7.5以上且12以下的第3剂以混合液中的染料(A)的含量为0.08～1质量％且混合液中的染料(A)与前体的质量比(染料(A)/前体)成为0.2～8的方式进行混合；

工序(II)：将工序(I)中所制备的混合液施用于毛发，

＜5＞如＜1＞至＜3＞中任一项所述的染发方法，其中，在工序(I) 中，以混合液中的染料(A)与前体的质量比(染料(A)/前体)成为0.2～8的方式进行混合。

＜6＞如＜1＞至＜3＞中任一项所述的染发方法，其中，在上述工序(I)中，以混合液中的染料(A)的含量成为0.08～1.0质量％的方式进行混合。

＜7＞如＜1＞、＜2＞及＜4＞至＜6＞中任一项所述的染发方法，其中，在工序(I)中，以第3剂的质量相对于第1剂及第2剂的合计质量的比(第3剂/(第1剂+第2剂))成为0.01～0.4的范围内的方式进行混合。

＜8＞如＜1＞至＜7＞中任一项所述的染发方法，其中，第3剂含有一种或多种的烷醇胺作为碱剂。

＜9＞如＜1＞至＜8＞中任一项所述的染发方法，其中，第3剂为液状、粉末状或浆状。

＜10＞如＜1＞至＜8＞中任一项所述的染发方法，其中，第3剂为液状。

＜11＞如＜1＞至＜10＞中任一项所述的染发方法，其中，第3剂用水稀释10质量倍时的25℃下的pH值为8.5以上且11以下。

＜12＞一种染发用第3剂组合物，其中，所述组合物与含有碱剂及氧化染料前体的第1剂、以及含有氧化剂的第2剂混合使用，且含有0.5～ 20质量％的选自下述(A-1)、(A-2)及(A-3)中的一种或多种的染料(A)，用水稀释10质量倍时的25℃下的pH值为7.5以上且12以下，

＜13＞如＜12＞所述的染发用第3剂组合物，其中，含有一种或多种的烷醇胺作为碱剂。

＜14＞如＜12＞或＜13＞所述的染发用第3剂组合物，其中，所述组合物为液状、粉末状或浆状。

＜15＞如＜12＞或＜13＞所述的染发用第3剂组合物，其中，所述组合物为液状。

＜16＞如＜12＞至＜15＞中任一项所述的染发用第3剂组合物，其中，含有选自低级烷醇、芳香族醇、烷氧基醇及二醇中的一种或多种、优选为二醇作为溶剂。

实施例

(毛发化妆品的制备)

实施例1～14及比较例1～4

通过混合表1～3中所示的各成分，从而分别制备第1剂、第2剂及第3剂，各剂在50℃下保存2个月后进行以下的评价。另外，第3剂的pH 值通过将第3剂10g与离子交换水90g均匀地混合而制成10质量％的水溶液，使用Horiba Ltd.制造的台式pH计(F-72)进行测定。

＜染发方法＞

使用自IHIP购入的白色毛发，制成长度15cm、重量约1g的发束并作为评价用毛发。将第1剂4g、第2剂6g、及第3剂1.25g称量至塑料烧杯中，利用刮勺进行混合直至均匀。利用刷子将该混合液约1g施用于评价用毛发，以30℃静置30分钟而进行染发。利用40℃的温水将毛发冲洗30秒以上，用洗发剂清洗，用护发素处理后，进行干燥。

(组合物的混合性的评价方法)

根据利用刮勺搅拌制剂来将第1～3剂均匀地混合所需的时间，以如下所示的5个等级来评价混合性。

1：在10秒以内均匀地混合。

2：以11～30秒均匀地混合。

3：以31秒～1分钟均匀地混合。

4：以1～2分钟均匀地混合。

5：以2分钟以上均匀地混合。

(毛发外观的色相或色调根据毛发的观察角度的变化的评价方法)

将染发后的干燥毛发作为发束，在SERIC公司制造的人工太阳能照明灯(型号XC-100AP，100W)下，从约30cm的距离进行观察。评价人员将评价用发束的一端固定，并使另一端移动，由此改变毛发的角度，并观察毛发颜色的变化。

由5名评价人员通过以直接评价法的非限制性选择回答的方式对颜色变化的程度进行评价。即，水平地画一条10cm长的直线，将直线的左端设为“即便改变角度也感觉不到颜色变化”，将直线的右端设为 “根据角度而看到完全不同的颜色”，评价通过调查实施例及比较例的毛发距直线的左端几厘米来表示。将5名评价人员的平均分作为得分示于表1～3中。

[表1]

[表2]

[表3]

*1：HICALL K-350(KANEDA公司制造)

Claims

1.一种染发方法，其中，

包括以下的工序(I)及(II)：

工序(I)：将含有碱剂及氧化染料前体的第1剂、含有氧化剂的第2剂、以及含有选自下述(A-1)、(A-2)及(A-3)中的一种或多种的染料(A)且用水稀释10质量倍时的25℃下的pH值为7.5以上且12以下的第3剂进行混合；

工序(II)：将工序(I)中所制备的混合液施用于毛发，

2.如权利要求1所述的染发方法，其中，

在所述工序(I)中，以混合液中的染料(A)的含量成为0.02质量％以上的方式将第1剂、第2剂及第3剂进行混合。

3.一种染发方法，其中，

包括以下的工序(I)及(II)：

工序(I)：将含有碱剂及氧化染料前体的第1剂、含有氧化剂的第2剂、以及含有选自下述(A-1)、(A-2)及(A-3)中的一种或多种的染料(A)且用水稀释10质量倍时的25℃下的pH值为7.5以上且12以下的第3剂以混合液中的染料(A)的含量成为0.05～2质量％的方式进行混合；

工序(II)：将工序(I)中所制备的混合液施用于毛发，

4.一种染发方法，其中，

包括以下的工序(I)及(II)：

工序(I)：将含有碱剂及氧化染料前体的第1剂、含有氧化剂的第2剂、以及含有选自下述(A-1)、(A-2)及(A-3)中的一种或多种的染料(A)且用水稀释10质量倍时的25℃下的pH值为7.5以上且12以下的第3剂以作为混合液中的染料(A)与前体的质量比，染料(A)/前体成为0.2～10的方式进行混合；

工序(II)：将工序(I)中所制备的混合液施用于毛发，

5.一种染发方法，其中，

包括以下的工序(I)及(II)：

工序(I)：将含有碱剂及氧化染料前体的第1剂、含有氧化剂的第2剂、以及含有选自下述(A-1)、(A-2)及(A-3)中的一种或多种的染料(A)且用水稀释10质量倍时的25℃下的pH值为7.5以上且12以下的第3剂以作为第3剂的质量相对于第1剂及第2剂的合计质量的比，第3剂/(第1剂+第2剂)成为0.01～0.4的范围的方式进行混合；

工序(II)：将工序(I)中所制备的混合液施用于毛发，

6.一种染发方法，其中，

包括以下的工序(I)及(II)：

工序(I)：将含有碱剂及氧化染料前体的第1剂、含有氧化剂的第2剂、以及含有选自下述(A-1)、(A-2)及(A-3)中的一种或多种的染料(A)且用水稀释10质量倍时的25℃下的pH值为7.5以上且12以下的第3剂以混合液中的染料(A)的含量为0.08～1质量％并且作为混合液中的染料(A)与前体的质量比，染料(A)/前体成为0.2～8的方式进行混合；

工序(II)：将工序(I)中所制备的混合液施用于毛发，

7.如权利要求3～5中任一项所述的染发方法，其中，

在所述工序(I)中，以作为混合液中的染料(A)与前体的质量比，染料(A)/前体成为0.2～8的方式进行混合。

8.如权利要求3～5中任一项所述的染发方法，其中，

在所述工序(I)中，以混合液中的染料(A)的含量成为0.08～1.0质量％的方式进行混合。

9.如权利要求3、4和6中任一项所述的染发方法，其中，

在所述工序(I)中，以作为第3剂的质量相对于第1剂及第2剂的合计质量的比，第3剂/(第1剂+第2剂)成为0.01～0.4的范围内的方式进行混合。

10.如权利要求1～6中任一项所述的染发方法，其中，

第3剂含有一种或多种的烷醇胺作为碱剂。

11.如权利要求1～6中任一项所述的染发方法，其中，

在所述工序(I)中，混合液中的碱剂的含量为0.05～7质量％。

12.如权利要求1～6中任一项所述的染发方法，其中，

在所述工序(I)中，混合液中的前体的含量为0.001～8质量％。

13.如权利要求1～6中任一项所述的染发方法，其中，

在所述工序(I)中，混合液中的氧化剂的含量为0.06～17质量％。

14.如权利要求1～6中任一项所述的染发方法，其中，

第3剂为液状、粉末状或浆状。

15.如权利要求1～6中任一项所述的染发方法，其中，

第3剂为液状。

16.如权利要求1～6中任一项所述的染发方法，其中，

将第3剂用水稀释10质量倍时的25℃下的pH值为8.5以上且11.0以下。

17.一种染发用液状第3剂组合物，其中，

所述染发用液状第3剂组合物与含有碱剂及氧化染料前体的第1剂、以及含有氧化剂的第2剂混合来使用，

所述组合物含有选自下述(A-1)、(A-2)及(A-3)中的一种或多种的染料(A)，且用水稀释10质量倍时的25℃下的pH值为7.5以上且12以下，所述组合物不含氧化染料前体或氧化剂，

18.如权利要求17所述的染发用液状第3剂组合物，其中，

染料(A)的含量为0.2质量％以上且50质量％以下。

19.一种染发用液状第3剂组合物，其中，

所述组合物含有0.5～20质量％的选自下述(A-1)、(A-2)及(A-3)中的一种或多种的染料(A)，且用水稀释10质量倍时的25℃下的pH值为7.5以上且12以下，所述组合物不含氧化染料前体或氧化剂，

20.如权利要求17～19中任一项所述的染发用液状第3剂组合物，其中，

含有一种或多种的烷醇胺作为碱剂。

21.如权利要求17～19中任一项所述的染发用液状第3剂组合物，其中，

含有选自低级烷醇、芳香族醇、烷氧基醇及二醇中的一种或多种作为溶剂。

22.如权利要求17～19中任一项所述的染发用液状第3剂组合物，其中，

含有选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇、苄醇、2-苄氧基乙醇、乙氧基乙醇、乙氧基二甘醇、甲氧基乙醇、丙二醇、1,3-丁二醇、聚乙二醇及二乙二醇中的1种或多种的溶剂。