TWI745408B - 聚醯胺複絲及使用其之蕾絲織物、長襪 - Google Patents

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Abstract

本發明係一種聚醯胺複絲，其特徵在於：15%伸長時之拉伸強度為4.0~6.0cN/dtex，強伸度積為10.0以上，紗線不均(U%)為1.2以下。
本發明提供一種可獲得柔軟性、耐久性、透明感優異之長襪，耐久性優異且花紋外觀美麗之蕾絲織物之高強力聚醯胺複絲。

Description

聚醯胺複絲及使用其之蕾絲織物、長襪
本發明係關於一種聚醯胺複絲。更詳細而言，係關於一種於將本發明之聚醯胺複絲用於長襪時可提供一種柔軟性、耐久性、透明感優異之長襪，於用於蕾絲料之底紗時可提供一種耐久性優異且花紋外觀美麗之蕾絲織物的聚醯胺複絲。
作為合成纖維之聚醯胺纖維或聚酯纖維由於在機械、化學性質方面具有優異之特性，故而被廣泛地用於衣料用途或產業用途。尤其，聚醯胺纖維由於在其獨特之柔性、高強度、染色時之顯色性、耐熱性、吸濕性等方面具有優異之特性，故而被廣泛地用於長襪、內衣、運動服等一般衣料用途。
作為蕾絲之消費者需求，為了使花紋外觀美麗，而期待耐久性與習知相當，且期待蕾絲底紗之透明感。作為長襪之消費者需求，為了使穿著感良好，且表現出素肌感，而期待耐久性與習知相當，且期待追求柔軟性、透明感。即，若替換為衣料用聚醯胺纖維，則強烈期待強力與習知相當之細纖度化。
為了解決該等問題，提出各種使聚醯胺纖維高強度化之技術。例如專利文獻1中，提出一種蕾絲織物，其包含伸度為51~64%、強度為4.2~6.5cN/dtex之高黏度型之尼龍6長絲。
專利文獻2中，提出一種長襪，其包含伸度為40~ 50%、強伸度積為9.1以上且9.8左右之聚醯胺長絲。
專利文獻3中，提出一種輪胎簾布、皮帶，其包含伸度為16~18%左右、強度為9.8cN/dtex以上且強伸度積為11.4~12.2cN/dtex左右之聚醯胺系纖維。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開2003-129331號公報
專利文獻2：國際公開第2016/76184號
專利文獻3：日本專利特開昭63-159521號公報
然而，專利文獻1中所記載之方法雖然可獲得花紋外觀美麗之蕾絲，但纖維模數與強伸度積較低，無法滿足蕾絲織物之製品強度。
於將專利文獻2中所記載之方法擴展應用於適合於單股包芯彈性紗之被覆紗之纖度之情形時，纖維模數與強伸度積較低，無法滿足長襪之製品強度。
於將專利文獻3中所記載之方法擴展應用於衣料用途之情形時，纖維模數過高，蕾絲或長襪之製造步驟中之斷紗、起毛等高階通過性較差。
本發明係解決上述問題而成者，其課題在於提供一種具有高強伸度積、恰當之纖維模數之高強力聚醯胺複絲。更詳細而言，其課題在於利用具有高強伸度積、恰當之纖維模數之聚醯胺複 絲而提供一種蕾絲織物及長襪，該蕾絲織物之高階通過性與製品品質優異，可細纖度化，可維持耐久性，並且蕾絲底紗之透明感增加，花紋外觀美麗，該長襪具有優異之透明感與柔軟性。
為了解決上述問題，本發明採用以下構成。
(1)一種聚醯胺複絲，其特徵在於：15%伸長時之拉伸強度為4.0~6.0cN/dtex，強伸度積為10.0以上，紗線不均(U%)為1.2以下。
(2)如上述(1)所記載之聚醯胺複絲，其特徵在於：單紗纖度為1.3~3.4dtex。
(3)如上述(1)或(2)所記載之聚醯胺複絲，其特徵在於：伸度為30~50%。
(4)如上述(1)至(3)中任一項所記載之聚醯胺複絲，其特徵在於：結晶量與剛性非晶量之和為70~90%。
(5)一種蕾絲織物，其係將上述(1)至(4)中任一項所記載之聚醯胺複絲用於蕾絲底紗而成。
(6)一種長襪，其係將上述(1)至(4)中任一項所記載之聚醯胺複絲用作包芯被覆紗，並將該包芯紗用於一部分而成。
本發明之聚醯胺複絲係具有高強伸度積、恰當之纖維模數之高強力聚醯胺複絲。進而，本發明之聚醯胺複絲可獲得一種蕾絲織物及長襪，該蕾絲織物之高階通過性與製品品質優異，可細纖度化，可維持耐久性，並且蕾絲底紗之透明感增加，花紋外觀美麗，該長襪具有優異之透明感與柔軟性。
1‧‧‧紡絲嘴
2‧‧‧氣體噴出裝置
3‧‧‧加熱筒
4‧‧‧冷卻裝置
5‧‧‧供油裝置
6‧‧‧流體交絡噴嘴裝置
7‧‧‧拉取輥
8‧‧‧延伸輥
9‧‧‧捲取裝置
L‧‧‧多層加熱筒長度
L1‧‧‧多層加熱筒之單層長度
LS‧‧‧冷卻開始距離
Lg‧‧‧供油位置
圖1表示可較佳地用於本發明之聚醯胺複絲之製造方法的製造裝置之一實施態樣。
圖2係表示可較佳地用於本發明之聚醯胺複絲之製造方法之紡絲嘴及加熱筒的概略剖面模式圖。
以下，更加詳細地對本發明進行說明。
本發明之聚醯胺複絲之特徵在於：15%伸長時之拉伸強度為4.0~6.0cN/dtex，強伸度積為10.0以上，紗線不均(U%)為1.2以下。
構成本發明之聚醯胺複絲之聚醯胺係包含所謂之烴基經由醯胺鍵與主鏈連結之高分子量體之樹脂，該聚醯胺之製紗性、機械特性優異，較佳為主要為聚己內醯胺(尼龍6)、聚己二醯己二胺(尼龍66)，就難以凝膠化，製紗性良好之方面而言，進而較佳為聚己內醯胺(尼龍6)。前文中所謂之主要，於聚己內醯胺時，係指包含80莫耳%以上之構成聚己內醯胺之ε-己內醯胺作為構成單位；於聚己二醯己二胺時，係指包含80莫耳%以上之構成聚己二醯己二胺之六亞甲基二銨己二酸作為構成單位；進而較佳為包含90莫耳%以上。作為其他成分，並無特別限定，例如可列舉：構成聚月桂醯胺、聚己二醯己二胺、聚六亞甲基壬二醯胺、聚癸二醯己二胺、聚十二烷二醯己二胺、聚己二醯間苯二甲胺、聚對苯二甲醯己二胺、聚間苯二甲醯己二胺等之單體之胺基羧酸、二羧酸、二胺等 單位。
又，為了有效地表現本發明之效果，聚醯胺中較佳為不含以氧化鈦為代表之消光劑等各種添加劑，但亦可於不阻礙耐熱劑等效果之範圍內視需要含有添加劑。又，亦可使其含量為0.001~0.1wt%之間而視需要混合。
本發明之聚醯胺複絲必須將15%強度、強伸度積、U%全部設為上述範圍。即，藉由進行細纖度化，雖然可獲得蕾絲底紗之透明感增加而花紋外觀美麗之蕾絲織物、或具有優異之透明感與柔軟性之長襪，但製品強度降低，耐久性成為無法經受實際使用之等級。為了使耐久性成為可經受實際使用之等級，必須提高強伸度積。又，為了維持高階通過性或製品品質，必須設為恰當之15%強度、U%。
因此，本發明者等人進行潛心研究，發現：為了提供高階通過性與製品品質優異且耐久性優異且蕾絲底紗之透明感增加而花紋外觀美麗之蕾絲織物、或具有優異之透明感與柔軟性之長襪，必須將15%強度、強伸度積、及U%設為恰當之區域。
本發明之聚醯胺複絲之強伸度積必須為10.0以上。藉由設為該範圍，而長襪或蕾絲之耐久性成為可經受實際使用之等級。於強伸度積未滿10.0之情形時，長襪或蕾絲之耐久性成為無法經受實際使用之等級，又，高階加工步驟中之斷紗增加而高階通過性變差。本發明之聚醯胺複絲之強伸度積進而較佳為10.3以上。又，雖然強伸度積越大越佳，但本發明中之其上限值為11.0左右。
本發明之聚醯胺複絲之作為原紗物性之一指標之15%伸長時之拉伸強度(以下，將其稱作「15%強度」)必須為4.0~ 6.0cN/dtex。15%強度之測定係基於JIS L1013-2010-拉伸強度及伸長率進行測定，描繪拉伸強度-伸長率曲線，將15%伸長時之拉伸強度(cN)除以纖度所得之值設為15%強度。15%強度係簡易地表示纖維模數之值，若15%強度較高，則表示拉伸強度-伸長率曲線之斜率較高而纖維模數較高，另一方面，若15%強度較低，則表示拉伸強度-伸長率曲線之斜率較低而纖維模數較低。
藉由將本發明之聚醯胺複絲設為該範圍，而長襪或蕾絲織物之耐久性成為可經受實際使用之等級，柔軟性亦優異。於15%強度未滿4.0cN/dtex之情形時，強伸度積降低，長襪或蕾絲織物之耐久性成為無法經受實際使用之等級。若15%強度超過6.0cN/dtex，則伸度降低，長襪或蕾絲織物之質地變硬而柔軟性降低，又，高階加工步驟中之斷紗增加而高階通過性變差，製品品質降低。較佳為4.5~5.5cN/dtex。
本發明之聚醯胺複絲之伸度較佳為30~50%。藉由設為該範圍，而高階加工步驟中之斷紗減少而高階通過性製品品質變得良好。尤其是高速織編、織造時高階通過性優異。若伸度為30%以上，則長襪製造步驟(包芯紗製造步驟或長襪織編步驟)或蕾絲編織物製造步驟(整經步驟、織造步驟)等高階加工步驟中之斷紗較少而高階通過性良好。進而，長襪或蕾絲織物之質地柔軟而良好。若伸度為50%以下，則強伸度積充分，長襪或蕾絲織物之耐久性亦可經受實際使用，又，高階加工步驟中之斷紗較少而高階通過性、製品品質亦提高。進而較佳為35~45%。
本發明之聚醯胺複絲之結晶量與剛性非晶量之和較佳為70~90%。結晶量與剛性非晶量係以如下方式算出之值。
結晶量(Xc)係利用示差掃描熱量分析(DSC，Differential Scanning Calorimetry)法計算熔解熱量與冷結晶熱量之差(△Hm-△Hc)，並藉由(1)式而算出。此處，△Hm0係結晶性聚醯胺之熔解熱量，其值為229.76J/g。
又，剛性非晶量(Xra)係藉由(2)式自結晶量(Xc)及可動非晶量(Xma)而算出。可動非晶量(Xma)係利用溫度調變示差掃描熱量分析法(TMDSC，Temperature Modulated Differential Scanning Calorimetry)自溫度-熱流速可逆曲線上之玻璃轉移前後之比熱變化(△Cp)而算出。此處之△Cp係使用於玻璃轉移前後之溫度-熱流可逆曲線外插切線而算出之玻璃轉移前後之比熱差距。可動非晶量(Xma)係藉由(3)式而算出。此處，△Cp0係非晶聚醯胺之Tg前後之比熱差，其值為0.4745J/g。
再者，剛性非晶量係由溫度調變DSC及DSC之2次測定之平均值而算出。
結晶量：Xc(%)=(△Hm-△Hc)/△Hm0×100...(1)
剛性非晶量：Xra(%)=100-(Xc+Xma)...(2)
可動非晶量：Xma(%)=△Cp/△Cp0×100...(3)
此處言及之結晶量與剛性非晶量之和係簡易地表示聚醯胺聚合物之分子鏈之配向緩和之程度之值。若結晶量與剛性非晶量之和較高，則表示分子鏈之變形較少，為結晶性較高之纖維，若結晶量與剛性非晶量之和較低，則表示分子鏈之交聯較大，為結晶性較低之纖維。藉由將結晶量與剛性非晶量之和設為90%以下，而聚醯胺聚合物之分子鏈之變形量變得適度，可獲得結晶性不過高之聚醯胺纖維，長襪或蕾絲織物之質地或柔軟性優異。藉由將結晶 量與剛性非晶量之和設為70%以上，而可使聚醯胺聚合物之分子鏈適度變形，故而可獲得結晶性優異之聚醯胺纖維，長襪或蕾絲織物之耐久性優異。進而較佳為75~85%。
本發明之聚醯胺複絲之U%必須為1.2以下。藉由設為該範圍，而製品品質變得優異。若U%超過1.2，則將蕾絲織物染色後，絲線較粗之部分染色較深，產生條紋等外觀變得不良而製品品質較差。於長襪用途之情形時，進而較佳為1.0以下，於蕾絲織物用途之情形時，進而較佳為1.0以下。又，雖然U%越小越佳，但本發明中之其下限值為0.4左右。
就衣料用途之方面而言，本發明之聚醯胺複絲之總纖度較佳為4.0~33.0dtex。於長襪用途之情形時，進而較佳為4.0~11.0dtex，於蕾絲用途之情形時，進而較佳為20.0~30.0dtex。
本發明之聚醯胺複絲之單紗纖度較佳為1.3~3.4dtex。藉由設為該範圍，而長襪或蕾絲之耐久性及柔軟性優異。進而較佳為1.6~3.2dtex。
本發明之聚醯胺複絲之硫酸相對黏度較佳為2.5~4.0。進而較佳為3.2~3.8。藉由將硫酸相對黏度設為2.5~4.0，而長襪或蕾絲織物之耐久性成為可經受實際使用之等級。進而，製品品質變得良好。
本發明之聚醯胺複絲之剖面形狀並無特別限定，例如可為圓剖面、扁平剖面、透鏡型剖面、三葉剖面、多球剖面、具有3~8個凸部與相同數量之凹部之異形剖面、中空剖面、其他公知之異形剖面。
繼而，具體地說明本發明之高強力聚醯胺複絲之製造 方法之一例。圖1表示較佳地用於本發明之高強力聚醯胺複絲之製造方法的利用直接紡絲延伸法之製造裝置之一實施形態。
本發明之聚醯胺複絲係將聚醯胺樹脂熔融，利用齒輪泵計量、輸送聚醯胺聚合物，自設置於紡絲嘴1之吐出孔最終擠出聚醯胺聚合物而形成各長絲。使以此方式自紡絲嘴1吐出之各長絲通過為了抑制圖1所示之紡絲嘴之經時污染而吹出蒸汽之氣體供給裝置2、為了進行徐冷而設置之於全周圍繞之多層之加熱筒3、冷卻裝置4，將絲線冷卻固化至室溫。其後，利用供油裝置5賦予油劑，並且使各長絲集束而形成複絲，利用流體交絡噴嘴裝置6進行交絡，通過拉取輥7、延伸輥8，此時按照拉取輥7與延伸輥8之周向速度之比進行延伸。進而，藉由延伸輥8之加熱對絲線進行熱處理，利用捲取裝置9進行捲取。
製造本發明之聚醯胺複絲時，聚醯胺樹脂之硫酸相對黏度較佳為2.5~4.0。藉由設為該範圍，可獲得強伸度積較高之高強力聚醯胺複絲。
又，熔融溫度較佳為相對於聚醯胺之熔點高超過20℃且低於95℃。
製造本發明之聚醯胺複絲時，必須於冷卻裝置4之上部以於全周圍繞各長絲之方式設置有加熱筒3。藉由將加熱筒設置於冷卻裝置4之上部，且將加熱筒內之環境溫度設為100~300℃之範圍內，可使自紡絲嘴1吐出之聚醯胺聚合物熱劣化較少，且配向緩和。藉由利用自嘴面至冷卻之徐冷之配向緩和，獲得15%強度、強伸度積較高之複絲。於未設置加熱筒之情形時，利用自嘴面至冷卻之徐冷之配向緩和不足，故而有難以獲得15%強度、強伸度積均 滿足要求之纖維之傾向。
製造本發明之高強力聚醯胺複絲時，加熱筒必須為多層。於專利文獻3中，為了進行徐冷，提出有將嘴正下方之環境溫度保持為250~450℃之加熱筒，雖然於產業用之粗纖度區域中較為有效，但於如本發明之聚醯胺複絲般之衣料用之細纖度區域中，由於加熱筒內之溫度分佈固定，故而容易變成熱對流混亂之狀態，從而影響各長絲之固化狀態，成為使U%變差之重要原因。因此，藉由將加熱筒設為多層而自上層至下層階段性地降低溫度設定，而刻意地形成自上層向下層之熱對流，設為與紗之伴隨流方向相同之下降氣流，藉此抑制加熱筒內之熱對流之混亂，紗晃動亦較小，可獲得U%較小之複絲。
多層加熱筒長度L亦取決於長絲之纖度，但較佳為40~100mm。又，多層加熱筒較佳為包含2層以上，多層加熱筒之單層長度L1較佳為10~25mm之範圍。
又，多層加熱筒內之環境溫度為100~300℃之範圍內，必須於各層間設置平緩之溫度梯度。例如，於將多層加熱筒長度L設為75mm，將單層長度L1設為25mm之情形時，必須將上層之環境溫度設為250~300℃，將中層之環境溫度設為200~250℃，將下層之環境溫度設為100~200℃。
藉由設為該構成，而將嘴至冷卻間之環境溫度分佈階段性地控制為100~300℃，從而獲得15%強度、強伸度積、U%良好之高強力聚醯胺複絲。
製造本發明之聚醯胺複絲時，冷卻裝置4可於自固定方向吹出冷卻整流風A之冷卻裝置、或自外周側向中心側吹出冷卻 整流風A之環狀冷卻裝置、或自中心側向外周吹出冷卻整流風之環狀冷卻裝置等之任一方法中而製造。就抑制紗晃動或U%之方面而言，紡絲嘴之下表面至冷卻裝置4之冷卻風吹出部之上端部的鉛直方向距離LS(以下稱作冷卻開始距離)較佳為落於159~219mm之範圍，更佳為169~189mm。關於自冷卻風吹出面吹出之冷卻風速，就U%及強伸度積之方面而言，較佳為以該冷卻吹出部上端面至下端面之區間之平均計落於20.0~40.0(m/分鐘)之範圍。
製造本發明之聚醯胺複絲時，供油裝置5之位置即圖1中之自紡絲嘴下表面至供油裝置5之供油噴嘴位置的鉛直方向距離Lg(以下稱作供油位置)亦取決於單紗纖度及來自冷卻裝置之長絲之冷卻效率，但較佳為800~1500(mm)，更佳為1000~1300(mm)。於為800(mm)以上之情形時，長絲溫度於賦予油劑時降低至適當之程度，於為1500(mm)以下之情形時，因下降氣流所引起之紗晃動亦較小，可獲得U%較低之複絲。又，於為1500(mm)以下之情形時，固化點至供油位置之距離縮短，藉此，伴隨流減少，紡絲張力降低，藉此，紡絲配向得到抑制，延伸性(accompanied flow)優異，故而可獲得強伸度積、15%強度較高之高強力複絲。於為800(mm)以上之情形時，自頭至供油導件之紗屈曲變得恰當，難以受到導件處之摩擦所產生之影響，強伸度積、15%強度之降低減少。
製造本發明之聚醯胺複絲時，關於紡絲速度，較佳為將拉取輥7設為低速度之區域之1000~2000m/min，可抑制牽引延伸不均而使絲線冷卻均勻化，可將U%抑制得較低而為1.2以下。又，於為2000m/min以下之情形時，紡絲配向得到抑制，並且會促進加熱筒之徐冷效果，藉此，分子鏈之變形緩和增大，可獲得15% 強度、強伸度積較高之高強力複絲。
又，將延伸輥8作為加熱輥而實施熱處理，其熱固化長度較佳為500~1200mm，熱處理溫度較佳為120~180℃。其原因在於：藉由實施適度之熱處理，可設計複絲之熱收縮。藉由將熱固化長度設為500mm以上，而纖維之結晶化變得充分，故而15%強度增大，成為耐久性優異之製品。藉由將熱固化長度設為1200mm以下，而纖維之結晶化不會過度進行，可獲得15%強度成為恰當之範圍，並且製品之質地柔軟，且高階加工步驟中之步驟通過性優異之高強力聚醯胺複絲。
本發明之聚醯胺複絲可藉由如下方式而製造：將加熱筒設置於冷卻裝置4之上部，將加熱筒內之環境溫度設為100~300℃之範圍內，進而，將加熱筒設為多層型，藉此，於加熱筒內設置溫度梯度，刻意地形成與紗之伴隨流相同方向之下降氣流，使供油位置距嘴面800~1500mm，將紡絲速度設為1000~2000m/min，將延伸後之熱固化長度設為500~1200mm。
藉由採用此種直接紡絲延伸法中之條件，可獲得10.0cN/dtex以上之高強伸度積、4.0~6.0cN/dtex之15%強度、1.2以下之U%之高強力聚醯胺複絲。
本發明之聚醯胺複絲係直接以生絲之狀態作為底紗被供給至蕾絲編織機而利用通常之方法被織成蕾絲料。蕾絲料只要設為刺繡蕾絲、拉舍爾(Raschel)蕾絲、黎巴(Leavers)蕾絲等通常之編織組織即可。
本發明之聚醯胺複絲被用作包芯紗之被覆紗。關於包芯紗，係被用於將聚胺基甲酸酯系彈性纖維、聚醯胺系彈性體彈性 纖維等彈性紗作為芯紗並纏繞單層被覆紗之單股包芯紗、纏繞雙層被覆紗之雙股包芯紗。
本發明之聚醯胺複絲被用於將上文所記載之包芯紗用於一部分而成之長襪。又，作為長襪之編織機，可使用通常之襪子編織機，並無限制，只要藉由如下通常之方法進行織成即可：使用2口或4口給紗之編織機，供給本發明之包芯紗而進行織成。
進而，關於織成後之染色或其後之後加工、最終定型條件，亦只要依照公知之方法進行即可，使用酸性染料、反應染料作為染料，或顏色等亦無限定。
[實施例]
以下，藉由實施例更加詳細地說明本發明。
A.強度、伸度、強伸度積、15%強度
依照JIS L1013-2010-拉伸強度及伸長率對纖維試樣進行測定，描繪拉伸強度-伸長率曲線。作為試驗條件，試驗機之種類為定速伸長型，以夾頭間隔50cm、拉伸速度50cm/min之條件進行。再者，於斷裂時之拉伸強度小於最高強度之情形時，測定最高拉伸強度及彼時之伸長率。
強度、強伸度積係藉由下述式求出。
伸度=斷裂時之伸長(%)
強度=斷裂時之拉伸強度(cN)/纖度(dtex)
強伸度積={強度(cN/dtex)}×{伸度(%)+100}/100
15%強度=15%伸長時之拉伸強度(cN)/纖度(dtex)。
B.總纖度、單紗纖度
將纖維試樣放置於1.125m/周之檢尺器，旋轉500周，製成線圈狀繞線軸，利用熱風乾燥機進行乾燥後(105±2℃×60分鐘)，利用天平稱量繞線軸之質量，由乘以公定含水量所得之值算出纖度。再者，公定含水量係設為4.5%。
C.硫酸相對黏度(ηr)
將聚醯胺碎片試樣或纖維試樣0.25g以相對於濃度98質量%之硫酸100ml成為1g之方式溶解，使用奧士華型黏度計測定25℃下之流下時間(T1)。繼而，測定濃度98質量%之硫酸單獨之流下時間(T2)。將T1相對於T2之比即T1/T2設為硫酸相對黏度。
D.紗線不均(U%)
使用zellweger uster公司製造之USTER TESTER IV以試樣長度：500m、測定紗速度V：100m/min、Twister：S、30000/min、1/2 Inert測定纖維試樣。
E.結晶量、剛性非晶量
(Xc)係利用DSC法計算熔解熱量與冷結晶化熱量之差(△Hm-△Hc)，藉由(1)式而算出。此處，△Hm0係結晶性聚醯胺之熔解熱量，其值為229.76J/g。
又，剛性非晶量(Xra)係藉由(2)式自結晶量化度(Xc)及可動非晶量(Xma)而算出。可動非晶量(Xma)係自利用溫度調變DSC法(TMDSC)之溫度-熱流可逆曲線上之玻璃轉移前後之比熱變 化(△Cp)而算出。此處之△Cp係使用於玻璃轉移前後之溫度-熱流可逆曲線外插切線而算出之玻璃轉移前後之比熱差距。可動非晶量(Xma)係藉由(3)式而算出。此處，△Cp0係非晶聚醯胺之Tg前後之比熱差，其值為0.4745J/g℃。
再者，剛性非晶量係自溫度調變DSC及DSC之2次測定之平均值而算出。
結晶量：Xc(%)=(△Hm-△Hc)/△Hm0×100...(1)
剛性非晶量：Xra(%)=100-(Xc+Xma)...(2)
可動非晶量：Xma(%)=△Cp/△Cp0×100...(3)。
又，關於普通DSC及溫度調變DSC之測定條件，以如下條件實施。
(a)普通DSC
使用TA Instrument公司製造之Q1000，利用Universal Analysis 2000實施資料處理。測定係於氮氣流下(50mL/min)以溫度範圍0~300℃、升溫速度10℃/min、試樣重量約5mg(熱量資料係以測定後重量計而標準化)之條件實施測定。
上述DSC法之詳細內容記載於下述[文獻1]中。
[文獻1]
Wunderlich B., Thermal Analysis of Polymeric Materials, Appendix1 (The ATHAS Data Bank), Springer (2005)。
(b)溫度調變DSC
使用TA Instrument公司製造之Q1000利用Universal Analysis 2000實施資料處理。測定係於氮氣流下(50mL/min)以溫度範圍0~200℃、升溫速度2℃/min、試樣重量約5mg(熱量資料係以測定後重量計而標準化)實施測定。
該方法係一面以固定之週期及振幅反覆進行加熱與冷卻，一面平均地升溫而進行測定之方法，可將整體之DSC訊息(Total Heat Flow：全熱流)分離為玻璃轉移等可逆成分(Reversing Heat Flow，可逆熱流)與焓緩和、硬化反應、脫溶劑等不可逆成分(Nonreversing Heat Flow，不可逆熱流)。但結晶之熔解波峰於可逆成分與不可逆成分之任一者中均出現。
上述溫度調變DSC法之詳細內容記載於上述[文獻1]中。
F.蕾絲之評價 (a)柔軟性
針對蕾絲製品，對質地評價經驗豐富之檢查者(5人)之柔軟性進行相對評價。其結果取各檢查者之評價分之平均值且小數點以後四捨五入，關於平均值，將5設為S，將4設為A，將3設為B，將1~2設為C。
5分：非常優異
4分：略優
3分：普通
2分：稍差
1分：差。
將S、A設為柔軟性合格。
(b)耐久性
破裂強度係依據利用JIS L1096-2010、馬倫型(Mullen Type)法(A法)之破裂強度試驗方法，測定任意3處之破裂強度，根據其平均值以如下標準分4個階段進行評價。
S：130kPa以上
A：100kPa以上且未滿130kPa
B：90kPa以上且未滿100kPa
C：未滿90kPa。
將S、A設為耐久性合格。
(c)品質
針對蕾絲製品，對檢查者(5人)之染斑之程度進行相對評價。其結果取各檢查者之評價分之平均值且小數點以後四捨五入，關於平均值，將5設為S，將4設為A，將3設為B，將1~2設為C。
5分：非常優異
4分：略優
3分：普通
2分：稍差
1分：差
將S、A設為品質合格。
(d)步驟通過性
織成操作性：將織成途中之斷紗次數設為每一捲(80m)蕾絲布料之斷紗件數，以如下標準進行表示。
S：0件以上且未滿5件
A：5件以上且未滿10件
B：10件以上且未滿20件
C：20件以上且未滿30件
將S、A設為步驟通過性合格。
G.長襪之評價 (a)柔軟性
針對長襪製品，於穿著於人體足形之狀態下對質地評價經驗豐富之檢查者(5人)之腿部之柔軟性進行相對評價。其結果取各檢查者之評價分之平均值且小數點以後四捨五入，關於平均值，將5設為S，將4設為A，將3設為B，將1~2設為C。
5分：非常優異
4分：略優
3分：普通
2分：稍差
1分：差
將S、A設為柔軟性合格。
(b)耐久性
使正面為外側地將長襪製品穿著於人體腳樣，將吊襪帶部對準自腳後跟向大腿部方向60cm之位置，其後，將自腳後跟向大腿部方向52.5cm之位置作為中心，於腳樣之大腿部背面側依 照測定框之大小預先標記圓形之記號。於將製品固定於測定框時，依照之前所標記之圓形之記號進行固定，藉此於與穿著狀態相同之狀態下測定破裂強度，設為耐久性之指標。
破裂強度係依據利用JIS L1096-2010、馬倫型法(A法)之破裂強度試驗方法，測定任意3處之破裂強度，根據其平均值以如下標準分4個階段進行評價。
S：117.7kPa以上
A：98.1kPa以上且未滿117.7kPa
B：88.3kPa以上且未滿98.1kPa
C：未滿88.3kPa。
將S、A設為耐久性合格。
(c)品質
針對長襪製品，對檢查者(5人)之染斑之程度進行相對評價。其結果係各檢查者之評價分之平均值之小數點以後四捨五入，關於平均值，將5設為S，將4設為A，將3設為B，將1~2設為C。
5分：非常優異
4分：略優
3分：普通
2分：稍差
1分：差。
將S、A設為品質合格。
(d)步驟通過性
以如下標準對利用襪子編織機以轉數400rpm連續運轉1小時而織編長襪時之因織編時之斷紗所導致之停台次數進行評價。
S：斷紗未滿2次、
A：斷紗2次以上且未滿4次、
B：斷紗4次以上且未滿6次、
C：斷紗6次以上。
將S、A設為步驟通過性合格。
[實施例1] (聚醯胺複絲之製造)
利用常用方法將作為聚醯胺之硫酸相對黏度(ηr)3.3、熔點225℃之尼龍6碎片以含水率成為0.03質量%以下之方式進行乾燥。以紡絲溫度(熔融溫度)290℃將所獲得之尼龍6碎片熔融，自紡絲嘴吐出。紡絲嘴係使用孔數42、圓形、孔徑Φ 0.25、6絲線/頭者。
關於紡絲機，使用圖1所示之態樣之紡絲機(直接紡絲延伸機)進行紡絲。再者，加熱筒係使用加熱筒長度L為50mm、單層長度L1、L2分別為25mm之2層之加熱筒，以上層之加熱筒之環境溫度成為300℃，下層之加熱筒之環境溫度成為150℃之方式進行溫度設定。
將自紡絲嘴吐出之各長絲於2層之加熱筒內以環境溫度150~300℃進行徐冷，並通過冷卻開始距離LS169mm、18℃之冷風之環狀冷卻裝置而將絲線冷卻固化至室溫。其後，於距嘴面之供油位置Lg為1300mm之位置賦予油劑，並且使各長絲集束而形成複絲，利用流體交絡噴嘴裝置實施交絡後，以拉取輥速度(紡 絲速度)1500m/min、熱固化長度600mm經由加熱至155℃之延伸輥以延伸倍率2.8倍進行延伸，並進行捲取，獲得22.0dtex、7長絲之尼龍6複絲。
將對所獲得之尼龍6複絲進行評價之結果示於表1。
(蕾絲織物之製造)
繼而，對該複絲進行整經，作為28G拉舍爾蕾絲底紗之背面側之紗，設為流道長度21.0cm，進而，作為底紗之正面側之紗，亦設為流道長度100.0cm、花紋紗235~330dtex，並且進行編製。繼而，對原色織物進行精練、染色、最終定型，藉此獲得內衣用蕾絲織物。將對所獲得之蕾絲製品進行評價之結果示於表1。
[實施例2]
以上層之加熱筒之環境溫度成為300℃，下層之加熱筒之環境溫度成為100℃之方式進行溫度設定，於加熱筒內以環境溫度100~300℃進行徐冷，將拉取輥速度設為1700m/min，將延伸倍率設為2.7倍，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得22dtex、7長絲之尼龍6複絲，並獲得蕾絲織物。將評價結果示於表1。
[實施例3]
以上層之加熱筒之環境溫度成為300℃，下層之加熱筒之環境溫度成為200℃之方式進行溫度設定，於加熱筒內以環境溫度200~300℃進行徐冷，將延伸倍率設為3.0倍，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得22dtex、7長絲之尼龍6複絲，並獲得蕾絲織物。 將評價結果示於表1。
[實施例4]
作為聚醯胺，設為硫酸相對黏度(ηr)3.2、熔點265℃之尼龍66碎片，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得22dtex、7長絲之尼龍66複絲，並獲得蕾絲織物。將評價結果示於表1。
[比較例1]
加熱筒係使用加熱筒長度L為50mm之單層加熱筒，以環境溫度成為300℃之方式進行溫度設定，將延伸倍率設為3.2倍，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得22dtex、7長絲之尼龍6複絲，並獲得蕾絲織物。將評價結果示於表1。
由於為單層加熱筒，故而加熱筒內之環境溫度固定，加熱筒內之熱對流混亂，U%變差。又，由於加熱筒內之環境溫度設定係300℃而為接近紡絲溫度之溫度，故而自嘴面至冷卻之藉由徐冷之配向緩和不充分，15%強度較高。因此，蕾絲織物之步驟通過性、品質、柔軟性較差。
[比較例2]
以上層之加熱筒之環境溫度成為200℃，下層之加熱筒之環境溫度成為100℃之方式進行溫度設定，於加熱筒內以環境溫度100~200℃進行徐冷，將拉取輥速度設為1700m/min，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得22dtex、7長絲之尼龍6複絲，並獲得蕾絲織物。將評價結果示於表1。
由於加熱筒內之環境溫度設定係100~200℃而為較紡絲溫度低90℃之溫度，故而自嘴面至冷卻之藉由徐冷之配向緩和不充分，強伸度積、15%強度較低。因此，蕾絲織物之耐久性較差。
[比較例3]
不設置加熱筒，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得22dtex、7長絲之尼龍6複絲，並獲得蕾絲織物。將評價結果示於表1。
由於未設置加熱筒，故而自嘴面至冷卻之藉由徐冷之配向緩和不足，強伸度積、15%強度較低。因此，蕾絲織物之耐久性較差。
Figure 106124745-A0101-12-0023-1
[實施例5]
將供油位置Lg設為800mm，將延伸倍率設為3.0倍，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得22dtex、7長絲之尼龍6複絲，並獲得蕾絲織物。將評價結果示於表2。
[實施例6]
將供油位置Lg設為1500mm，將延伸倍率設為2.7倍，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得22dtex、7長絲之尼龍6複絲，並獲得蕾絲織物。將評價結果示於表2。
[比較例4]
將供油位置Lg設為600mm，將延伸倍率設為3.2倍，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得22dtex、7長絲之尼龍6複絲，並獲得蕾絲織物。將評價結果示於表2。
由於在長絲溫度未降至室溫之狀態下賦予油劑，故而U%變差。又，嘴面至供油導件之紗彎曲較大，因供油導件處之摩擦所產生之影響而強伸度積、15%強度較低。因此，蕾絲織物之步驟通過性、耐久性、品質較差。
[比較例5]
將供油位置Lg設為3000mm，將延伸倍率設為2.7倍，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得22dtex、7長絲之尼龍6複絲，並獲得蕾絲織物。將評價結果示於表2。
因下降氣流所引起之紗晃動之影響較大，U%變差。又，因伴隨流所帶來之影響而紡絲張力變高，紡絲配向進行，故而 15%強度、強伸度積較低。因此，蕾絲織物之品質、耐久性較差。
[實施例7]
將拉取輥速度(紡絲速度)設為1000m/min，將延伸倍率設為3.8倍，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得22dtex、7長絲之尼龍6複絲，並獲得蕾絲織物。將評價結果示於表2。
[實施例8]
將拉取輥速度(紡絲速度)設為2000m/min，將延伸倍率設為2.3倍，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得22dtex、7長絲之尼龍6複絲，並獲得蕾絲織物。將評價結果示於表2。
[比較例6]
將拉取輥速度(紡絲速度)設為800m/min，將延伸倍率設為4.5倍，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得22dtex、7長絲之尼龍6複絲，並獲得蕾絲織物。將評價結果示於表2。
由於紡絲速度較低，故而紡絲張力變低，紗晃動之影響較大，U%變差。又，加熱筒之徐冷效果變大，聚醯胺分子鏈之變形緩和過度進行，15%強度較高。因此，蕾絲織物之步驟通過性、品質、柔軟性較差。
[比較例7]
將拉取輥速度(紡絲速度)設為2500m/min，將延伸倍率設為1.9倍，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得22dtex、7長絲之尼 龍6複絲，並獲得蕾絲織物。將評價結果示於表2。
由於紡絲速度較高，故而變形速度變高，變形速度之不均增加，牽引延伸不均增大而U%變差。又，加熱筒之徐冷效果變低，聚醯胺分子鏈之變形緩和不充分，15%強度、強伸度積較低。因此，蕾絲織物之品質、耐久性較差。
[實施例9]
使用直徑不同之延伸輥，將熱固化長度設為1200mm，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得22dtex、7長絲之尼龍6複絲，並獲得蕾絲織物。將評價結果示於表2。
[比較例8]
使用直徑不同之延伸輥，將熱固化長度設為1800mm，除此以外，以與實施例1相同之方法獲得22dtex、7長絲之尼龍6複絲，並獲得蕾絲織物。將評價結果示於表2。
利用熱之纖維之結晶化過度進行，15%強度較高。因此，蕾絲織物之步驟通過性、柔軟性較差。
Figure 106124745-A0101-12-0027-2
[實施例10] (聚醯胺複絲之製造)
利用常用方法將作為聚醯胺之硫酸相對黏度(ηr)3.3、熔點225℃之尼龍6碎片以含水率成為0.03質量%以下之方式進行乾燥。以紡絲溫度(熔融溫度)290℃將所獲得之尼龍6碎片熔融，自紡絲嘴吐出。紡絲嘴係使用孔數30、圓形、孔徑Φ 0.20、6絲線/頭者。
關於紡絲機，使用圖1所示之態樣之紡絲機進行紡絲。再者，加熱筒係使用加熱筒長度L為50mm、單層長度L1、L2分別為25mm之2層之加熱筒，以上層之加熱筒之環境溫度成為300℃，下層之加熱筒之環境溫度成為150℃之方式進行溫度設定。
將自紡絲嘴吐出之各長絲於2層之加熱筒內以環境溫度150~300℃進行徐冷，並通過冷卻開始距離LS169mm、18℃之冷風之環狀冷卻裝置而將絲線冷卻固化至室溫。其後，於距嘴面之供油位置Lg為1300mm之位置賦予油劑，並且使各長絲集束而形成複絲，利用流體交絡噴嘴裝置實施交絡後，以拉取輥速度(紡絲速度)1500m/min、熱固化長度600mm經由加熱至155℃之延伸輥以延伸倍率2.6倍進行延伸，並進行捲取，獲得8.0dtex、5長絲之尼龍6複絲。
將對所獲得之尼龍6複絲進行評價之結果示於表3。
(長襪之製造)
繼而，將該複絲用於包芯紗之被覆紗，將22decitex之聚胺基甲酸酯彈性紗作為芯紗，設定為牽引3.0倍，以撚數2400t/m(S,Z方向)進行單股包芯，製造單股包芯彈性紗(SCY)。
使用所獲得之SCY，利用襪子編織機進行織成。繼而，對原編織物進行精練、染色，並於120℃下進行30秒最終定型，獲得連褲襪製品。將對所獲得之連褲襪製品之腿部進行評價之結果示於表3。
[比較例9]
不設置加熱筒，除此以外，以與實施例10相同之方法獲得8dtex、5長絲之尼龍6複絲，並獲得長襪製品。將評價結果示於表3。
由於未設置加熱筒，故而自嘴面至冷卻之藉由徐冷之配向緩和不足，強伸度積、15%強度較低。因此，長襪製品之耐久性較差。
[比較例10]
不設置加熱筒，將拉取輥速度(紡絲速度)設為2500m/min，將延伸倍率設為1.5倍，除此以外，以與實施例10相同之方法獲得8dtex、5長絲之尼龍6複絲，並獲得長襪製品。將評價結果示於表3。
由於紡絲速度較高，故而變形速度變高，藉此，變形速度之不均增加，牽引延伸不均增大而U%變差。又，由於未設置加熱筒，故而自嘴面至冷卻之藉由徐冷之變形緩和不足，15%強度、強伸度積較低。因此，長襪製品之品質、耐久性較差。
[比較例11]
加熱筒係使用加熱筒長度L為50mm之單層加熱筒，以環境溫度成為300℃之方式進行溫度設定，將供油位置Lg設為3000mm，將拉取輥速度(紡絲速度)設為600m/min，將延伸倍率設為4.5倍，除此以外，以與實施例10相同之方法獲得8dtex、5長絲之尼龍6複絲，並獲得長襪製品。將評價結果示於表3。
由於為單層加熱筒，故而加熱筒內之環境溫度分佈固定，加熱筒內之熱對流混亂，進而，由於供油位置較低(頭至供油 之距離較長)或紡絲速度較低，故而紗晃動之影響較大而U%變差。又，藉由紡絲速度較低而加熱筒之徐冷效果變大，聚醯胺分子鏈之變形緩和過度進行，進而，因熱固化長度較長而導致之纖維之結晶化過度進行，15%強度較高。因此，長襪製品之步驟通過性、品質、柔軟性較差。
Figure 106124745-A0101-12-0030-3

Claims (5)

  1. 一種聚醯胺複絲，其特徵在於：總纖度為4.0~33.0dtex，單紗纖度為1.3~3.4dtex，15%伸長時之拉伸強度為4.0~6.0cN/dtex，強伸度積為10.0以上，紗線不均(U%)為1.2以下。
  2. 如請求項1之聚醯胺複絲，其中，伸度為30~50%。
  3. 如請求項1或2之聚醯胺複絲，其中，結晶量與剛性非晶量之和為70~90%。
  4. 一種蕾絲織物，其係將請求項1至3中任一項之聚醯胺複絲用於蕾絲底紗而成。
  5. 一種長襪，其係將請求項1至3中任一項之聚醯胺複絲用作包芯被覆紗，並將該包芯紗用於一部分而成。
TW106124745A 2016-07-26 2017-07-24 聚醯胺複絲及使用其之蕾絲織物、長襪 TWI745408B (zh)

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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20210040650A1 (en) * 2018-01-25 2021-02-11 Toray Industries, Inc. Polyamide multifilament and knitted lace manufactured using same
CN111918990B (zh) * 2018-04-25 2022-10-25 东丽株式会社 聚酰胺纤维及机织针织物、和聚酰胺纤维的制造方法
EP3885477A4 (en) * 2018-11-21 2023-05-03 Toray Industries, Inc. POLYAMIDE MULTIFILAMENT AND ELASTIC COVERING THREAD
US20230279586A1 (en) * 2020-08-21 2023-09-07 Toray Industries, Inc. Polyamide multifilament, and method of manufacturing same
WO2022113810A1 (ja) * 2020-11-30 2022-06-02 東レ株式会社 ポリアミドマルチフィラメントおよびその製造方法、並びに織編物
WO2022132101A1 (en) * 2020-12-15 2022-06-23 Aydin Örme San. Ve Ti̇c. A.Ş. Use of lyocell yarn in the production of lace
WO2023228878A1 (ja) * 2022-05-27 2023-11-30 東レ株式会社 ポリアミド異形断面繊維、および芯鞘型複合糸からなる繊維

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002088514A (ja) * 2000-09-13 2002-03-27 Toray Ind Inc ストッキング
WO2016076184A1 (ja) * 2014-11-12 2016-05-19 東レ株式会社 極細高強力ポリアミドマルチフィラメントおよびそれを用いたカバリング糸、ストッキング、織物
WO2016104278A1 (ja) * 2014-12-26 2016-06-30 東レ株式会社 高収縮性ポリアミド繊維およびそれを一部に用いた混繊糸および織編物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS512528B1 (zh) * 1967-12-13 1976-01-27
JPS61124622A (ja) * 1984-11-22 1986-06-12 Toyobo Co Ltd ナイロン４６系モノフイラメント
JPS63159521A (ja) 1986-12-24 1988-07-02 Toray Ind Inc 高強力ポリアミド系繊維
WO1996008172A1 (fr) * 1994-09-13 1996-03-21 Toray Industries, Inc. Bas
JPH11279884A (ja) * 1998-03-25 1999-10-12 Toray Ind Inc カバリング弾性糸および弾性糸用巻糸の製造方法ならびにストッキング
JP2001020128A (ja) * 1999-07-12 2001-01-23 Unitika Ltd 合成繊維の製造方法
JP4013110B2 (ja) 2001-10-18 2007-11-28 東洋紡績株式会社 レース編物
JP2008240211A (ja) * 2007-03-28 2008-10-09 Kuroda Tex Co Ltd 編レースの製造方法および編レース
JP2010106393A (ja) 2008-10-30 2010-05-13 Toray Ind Inc マルチフィラメント糸の製造装置および製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002088514A (ja) * 2000-09-13 2002-03-27 Toray Ind Inc ストッキング
WO2016076184A1 (ja) * 2014-11-12 2016-05-19 東レ株式会社 極細高強力ポリアミドマルチフィラメントおよびそれを用いたカバリング糸、ストッキング、織物
WO2016104278A1 (ja) * 2014-12-26 2016-06-30 東レ株式会社 高収縮性ポリアミド繊維およびそれを一部に用いた混繊糸および織編物

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