TWI732116B - 覆膜之製造方法及靜電噴塗裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明之覆膜之製造方法係具備使用靜電噴塗裝置將液狀組成物直接靜電噴塗至皮膚表面，而於皮膚上形成覆膜之靜電噴塗步驟。靜電噴塗裝置係具備：可收容液狀組成物之收容部；吐出液狀組成物之噴嘴；對噴嘴施加電壓之電源；與使藉由電源對上述噴嘴施加之電壓穩定化的電壓穩定化裝置。液狀組成物係含有：由選自醇類及酮類之1種或2種以上之揮發性物質所構成的成分(a)及由具有覆膜形成能力之聚合物所構成的成分(b)。

Description

覆膜之製造方法及靜電噴塗裝置
本發明係關於覆膜之製造方法。
已知有各種藉由靜電噴塗形成覆膜之方法。例如專利文獻1記載有包含對皮膚將組成物進行靜電噴塗的皮膚處理方法。此方法中所使用之組成物係含有液體絕緣性物質、導電性物質、粒子狀粉末物質、增黏劑。作為此組成物，典型係使用含有顏料之化妝品或皮膚保養組成物。具體而言，使用化妝用粉底作為組成物。亦即，專利文獻1記載之發明係以美容為目的而將化妝用粉底進行靜電噴塗，主要設定為對皮膚進行化妝。
專利文獻2記載有使用於化妝品之靜電噴塗裝置的拋棄式匣。此靜電噴塗裝置為手持式之內裝型者。此靜電噴塗裝置係與上述專利文獻1同樣地用於將化妝用粉底進行噴霧。
專利文獻3記載有藉由電流體力學方法，將含有具生物學活性之原料的固體或凝膠狀的物質形成於皮膚的方法以及其所使用之裝置。此裝置為手持式之可攜裝置。
專利文獻4係記載有以穩定大量生產奈米纖維為目的，於高電壓施加下噴出高分子溶液並紡絲的奈米纖維之製造方法及其製造裝置
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：國際專利WO01/12139A1
專利文獻2：國際專利WO01/12335A1
專利文獻3：國際專利WO98/03267A1
專利文獻4：日本專利特開2012-107364號公報
本發明係關於一種覆膜之製造方法，係具備使用靜電噴塗裝置將液狀組成物直接靜電噴塗至皮膚表面而於該皮膚上形成覆膜之靜電噴塗步驟。上述靜電噴塗裝置係具備：可收容上述液狀組成物之收容部；吐出上述液狀組成物之噴嘴；對上述噴嘴施加電壓之電源；與使藉由上述電源對上述噴嘴施加之電壓穩定化的電壓穩定化裝置。
本發明並提供一種覆膜之製造方法，其中，上述液狀組成物係含有以下成分(a)及成分(b)。
(a)選自醇類及酮類之1種或2種以上之揮發性物質。
(b)具有覆膜形成能力之聚合物。
10‧‧‧靜電噴塗裝置
10a‧‧‧一端
11‧‧‧低電壓電源
12‧‧‧高電壓電源
13‧‧‧輔助電路
14‧‧‧微齒輪幫浦
15‧‧‧收容部
16‧‧‧噴嘴
17‧‧‧管路
18‧‧‧可撓管路
19‧‧‧電流限制電阻器
20‧‧‧框體
30‧‧‧電流限制裝置
31‧‧‧電流測定用電阻器
120‧‧‧電壓穩定化裝置
121‧‧‧電壓檢測部
122‧‧‧比較部
123‧‧‧電壓控制部
124‧‧‧電子振盪器部
125‧‧‧直流電源
126‧‧‧升壓電晶體
127‧‧‧電壓倍增部
C1‧‧‧一次線圈
C2‧‧‧二次線圈
F‧‧‧電壓回饋電路
R‧‧‧分壓電阻電路
R1‧‧‧電阻器
R2‧‧‧電阻器
SW‧‧‧開關
圖1為表示本發明使用之靜電噴塗裝置之構成的概略圖。
圖2為表示本發明使用之靜電噴塗裝置中之高電壓電源之內部電路構成的概略圖。
圖3為表示本發明使用之靜電噴塗裝置之構成的其他概略圖。
圖4為表示使用靜電噴塗裝置進行靜電噴塗法之情況的模式圖。
在依照專利文獻1至3記載之方法進行靜電噴塗對皮膚形成覆膜的情況，皮膚與藉靜電噴塗所形成之覆膜間之密黏性不足，有因摩擦等外力而損傷覆膜或覆膜剝離之情形。又，於覆膜形成時，受到濕度等周圍環境之影響，對覆膜形成用液體施加之電壓不穩定，難以穩定地使覆膜形成於皮膚上。
專利文獻4記載之方法由於屬於以工業性生產為目的之製造方法，故在依照專利文獻4記載之方法進行靜電噴塗於皮膚形成覆膜的情況，相較於在工廠之製造，在難以控制濕度等周圍製造環境的家庭等，於製造覆膜時有使用靜電噴塗時之電壓不穩定、難以穩定地使覆膜形成於皮膚上的可能性。
從而，本發明係關於不依存於靜電噴塗使用時之濕度等周圍環境，穩定地於皮膚上製造覆膜的方法。
以下根據較佳實施形態，參照圖式說明本發明。本發明係將含有既定成分之組成物直接施用至皮膚而形成覆膜。作為覆膜之形成方法，本發明係採用靜電噴塗法。靜電噴塗法係對組成物施加正或負之高電壓使該組成物帶電，將帶電之該組成物朝對象物進行噴霧的方法。經噴霧之組成物係藉由庫侖斥力而一邊重複微細化一邊擴展至空間中，於此過程中、或在附著於對象物後，藉由屬於揮發性物質之溶媒乾燥，而於對象物之表面形成覆膜。
本發明中靜電噴塗法使用之組成物，係在進行靜電噴 塗法之環境下呈液體者(以下亦將此組成物稱為「液狀組成物」)。此液狀組成物含有以下成分(a)及成分(b)。
(a)選自醇類及酮類所構成群之1種或2種以上的揮發性物質。(b)具有覆膜形成能力的聚合物。
以下說明各成分。
成分(a)之揮發性物質係於液體之狀態下具有揮發性的物質。於液狀組成物中，成分(a)係依下述目的所調配：在使放置於電場內之該液狀組成物充分帶電後，從噴嘴前端朝皮膚吐出，成分(a)發生蒸發時，液狀組成物之電荷密度成為過剩，藉由庫侖斥力使其更加細微化且成分(a)進一步蒸發，最終形成乾燥之覆膜。為了達成此目的，揮發性物質之蒸氣壓係於20℃下較佳為0.01kPa以上且106.66kPa以下、更佳0.13kPa以上且66.66kPa以下，再更佳0.67kPa以上且40.00kPa以下，又更佳1.33kPa以上且40.00kPa以下。
成分(a)之揮發性物質中，作為醇類係適合使用例如一元之碳數1~6之鏈式脂肪族醇、一元之碳數3~6之環式脂肪族醇、或一元之芳香族醇。作為此等之具體例，可舉例如乙醇、異丙醇、丁醇、苯基乙基醇、丙醇、戊醇等。此等醇類可使用選自此等之1種或2種以上。
成分(a)之揮發性物質中，作為酮類可舉例如碳數3~6之鏈式脂肪族酮、碳數3~6之環式脂肪族酮、或碳數8~10之芳香族酮。作為此等之具體例，可舉例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、苯乙酮等。此等酮類可單獨使用1種、或組合使用2種以上。
成分(a)之揮發性物質較佳為選自乙醇、異丙醇、丁醇及水之1種或2種以上，更佳為選自乙醇及丁醇之1種或2種以上，最佳為乙醇。
液狀組成物係與成分(a)一起含有屬於成分(b)之具有覆膜形成能力的聚合物。屬於成分(b)之具有覆膜形成能力之聚合物一般係可溶解於成分(a)之揮發性物質中的物質。於此，所謂溶解係指在20℃下呈分散狀態，其分散狀態依目視為均勻狀態、較佳係依目視為透明或半透明狀態。
作為具有覆膜形成能力之聚合物，係配合成分(a)之揮發性物質之性質而適當使用者。具體而言，具有覆膜形成能力之聚合物大致分為水溶性聚合物與水不溶性聚合物。本說明書中所謂「水溶性聚合物」，係指具有：在1大氣壓、23℃之環境下，秤量了聚合物1g後，浸漬於10g之離子交換水中，經過24小時後，所浸漬之聚合物之0.5g以上溶解於水之性質者。另一方面，本說明書中所謂「水不溶性聚合物」，係指具有：在1大氣壓、23℃之環境下，秤量了聚合物1g後，浸漬於10g之離子交換水中，經過24小時後，所浸漬之聚合物之超過0.5g不溶解於水之性質者。
作為具水溶性之具有覆膜形成能力之聚合物，可舉例如聚三葡萄糖、玻尿酸、硫酸軟骨素、聚-γ-麩胺酸、改質玉米澱粉、β-葡聚糖、葡萄寡糖、肝素、硫酸角質素等之黏多糖，纖維素、果膠、木膠、木質素、葡甘露聚糖、半乳糖醛酸、亞麻紫車前籽膠、羅望子膠、***膠、特拉卡甘膠、大豆水溶性多糖、海藻酸、鹿角菜膠、昆布糖、寒天(洋菜糖)、褐藻醣膠、甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素等之天然高分子，部分鹼化聚乙烯醇(未 併用交聯劑的情況)、低鹼化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯啶酮(PVP)、聚環氧乙烷、聚丙烯酸鈉等之合成高分子等。此等水溶性聚合物可單獨或組合使用2種以上。此等水溶性聚合物中，由覆膜製造容易的觀點而言，較佳為使用聚三葡萄糖、以及部分鹼化聚乙烯醇、低鹼化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯啶酮及聚環氧乙烷等合成高分子。在使用聚環氧乙烷作為水溶性聚合物的情況，其數量平均分子量較佳為5萬以上且300萬以下、更佳為10萬以上且250萬以下。
另一方面，作為具水不溶性之具有覆膜形成能力之聚合物，可舉例如於覆膜形成後可進行不溶化處理之完全鹼化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於覆膜形成後可進行交聯處理之部分鹼化聚乙烯醇、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷共聚合體等之
Figure 107113375-A0101-12-0006-9
唑啉改質聚矽氧烷、聚乙烯縮醛二乙基胺基乙酸酯、玉米蛋白(zein，玉米蛋白質之主要成分)、聚酯、聚乳酸(PLA)、聚丙烯腈樹脂、聚甲基丙烯酸樹脂等之丙烯酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯丁醛樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、聚胺基甲酸酯-64等聚胺基甲酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂等。此等水不溶性聚合物可單獨或組合使用2種以上。此等水不溶性聚合物中，較佳為使用覆膜形成後可進行不溶化處理之完全鹼化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用而於覆膜形成後可進行交聯處理之部分鹼化聚乙烯醇、聚乙烯丁醛樹脂、聚甲基丙烯酸樹脂、聚乙烯縮醛二乙基胺基乙酸酯、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷共聚合體等之
Figure 107113375-A0101-12-0006-10
唑啉改質聚矽氧烷、聚乳酸、玉米蛋白等。
液狀組成物中之成分(a)的含量較佳為50質量%以 上、更佳55質量%以上、再更佳60質量%以上、又更佳65質量%以上。又，較佳為95質量%以下、更佳94質量%以下、再更佳93質量%以下、又更佳92質量%以下。液狀組成物中之成分(a)的調配比例較佳為50質量%以上且95質量%以下，更佳55質量%以上且94質量%以下，再更佳60質量%以上且93質量%以下，又更佳65質量%以上且92質量%以下、或55質量%以上92質量%以下。藉由依此比例於液狀組成物中調配成分(a)，在進行靜電噴塗時可使液狀組成物充分揮發。
另一方面，液狀組成物中之成分(b)的含量，較佳為1質量%以上、更佳2質量%以上、再更佳3質量%以上、又更佳5質量%以上。又，成分(b)之含量較佳為40質量%以下，在成分(b)含有聚乙烯基丁醛的情況，較佳為35質量%以下、更佳30質量%以下、又更佳25質量%以下。液狀組成物中之成分(b)的含量較佳為1質量%以上且40質量%以下、或1質量%以上且35質量%以下，更佳為2質量%以上35質量%以下，再更佳3質量%以上且30質量%以下，又更佳5質量%以上且25質量%以下、或5質量%以上且40質量%以下。藉由依此比例於液狀組成物中調配成分(b)，可始終良好地形成目標覆膜。
液狀組成物中，可僅含有上述成分(a)及成分(b)，或除了成分(a)及成分(b)之外，亦可進一步含有水作為成分(c)。作為水，適合使用離子交換水、精製水或蒸餾水。
藉由於液狀組成物中含有成分(c)之水，可因水之電離而提高液狀組成物之導電率。藉由液狀組成物之導電率較高，在實施後述之靜電噴塗時，可於皮膚等應用部位之表面上穩定形成纖維 狀之覆膜。又，水有助於提升藉靜電噴塗所形成之覆膜對皮膚等的密黏性。
由獲得此種作用效果的觀點而言，成分(c)較佳係於液狀組成物中含有0.2質量%以上且25質量%以下。由同樣之觀點而言，液狀組成物中成分(c)的含量較佳為0.3質量%以上、更佳0.35質量%以上、再更佳0.4質量%以上。又，由穩定形成纖維狀覆膜之觀點而言，液狀組成物中之成分(c)之含量較佳為25質量%以下、更佳20質量%以下、再更佳19質量%以下、又更佳18質量%以下。又，液狀組成物中之成分(c)的含量較佳為0.2質量%以上且25質量%以下，更佳0.3質量%以上且20質量%以下，再更佳0.35質量%以上且19質量%以下，又更佳0.4質量%以上且18質量%以下、或0.3質量%以上且18質量%以下。
由穩定進行藉靜電噴塗法之覆膜形成的觀點而言，成分(a)與成分(c)之含量的質量比(a/c)較佳為3以上、更佳3.5以上、再更佳4以上。又，成分(a)與成分(c)之含有質量比(a/c)較佳為300以下、更佳250以下、又更佳210以下。成分(a)與成分(c)之含有質量比(a/c)較佳為3以上且300以下、更佳3.5以上且250以下、再更佳3.5以上且210以下、又更佳4以上且210以下。
由同樣的觀點而言，成分(b)與成分(c)之含有質量比(b/c)較佳為0.4以上、更佳0.5以上、又更佳0.6以上。又，成分(b)與成分(c)之含有質量比(b/c)較佳為140以下，在成分(b)含有聚乙烯基丁醛的情況，較佳為50以下、更佳45以下、再更佳40以下。成分(b)與成分(c)之含有質量比(b/c)較佳為0.4以上且140以下、或0.4以上且50以下，更佳為0.5以上且45以下、又更佳0.6以上且 40以下、或0.6以上且140以下。
由液狀組成物中之成分(b)之分散性的觀點、覆膜之形成性提升的觀點而言，成分(b)與成分(a)之含有質量比(b/a)較佳為0.01以上、更佳0.02以上、再更佳0.04以上、又更佳0.07以上。又，成分(b)與成分(a)之含有質量比(b/a)較佳為0.70以下，在成分(b)含有聚乙烯基丁醛的情況，較佳為0.55以下、更佳0.50以下、再更佳0.30以下、又更佳0.25以下。具體而言，成分(b)與成分(a)之含有質量比(b/a)較佳為0.01以上且0.70以下、更佳為0.02以上且0.70以下、或0.01以上且0.55以下、又更佳0.02以上且0.50以下、再更佳0.04以上且0.30以下、又再更佳為0.07以上且0.25以下。
又，於液狀組成物中，除了上述成分(a)及成分(b)之外、或成分(a)、成分(b)及成分(c)之外，亦可含有其他成分。作為其他成分，可舉例如成分(b)之具有覆膜形成能力之聚合物的可塑劑、著色顏料、體質顏料、染料、界面活性劑、抗UV劑、香料、忌避劑、抗氧化劑、安定劑、防腐劑、各種維他命等。在噴霧用組成物中含有其他成分的情況，該其他成分之調配比例較佳為0.1質量%以上且30質量%以下、更佳0.5質量%以上且20質量%以下。在液狀組成物中含有著色顏料、體質顏料等20℃下粒徑為0.1μm以上之粉體成分的情況，該粉體成分之含量係由抑制後述靜電噴塗裝置之噴嘴堵塞的觀點、及覆膜之密黏性的觀點而言，較佳為1質量%以下、更佳0.5質量%以下、再更佳0.1質量%以下、又更佳為不含有。
尤其在液狀組成物中含有成分(c)的情況，由提升液狀 組成物之導電率、使靜電噴塗法之覆膜始終良好形成的觀點而言，可進一步添加鹽作為成分(d)。成分(d)係由導電率提升性的觀點而言，較佳為鹼金屬鹽或銨鹽。由對含有成分(b)之液狀組成物之分散性更加提升、更加提升導電率的觀點而言，成分(d)較佳為選自離子性化合物及醯基胺基酸酯之1種或2種以上，更佳為選自離子性界面活性劑、離子性聚合物、甜菜鹼化合物、醯基胺基酸酯之1種或2種以上。
作為離子性界面活性劑，可舉例如陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、兩性界面活性劑。
作為陽離子性界面活性劑，較佳為四級銨鹽。作為陰離子性界面活性劑，較佳為醯基胺基酸鹽。作為成分(d)，更佳為選自四級銨鹽及醯基胺基酸鹽之1種或2種以上。
作為四級銨鹽，可舉例如四烷基銨鹽、苄基烷基銨鹽、苄基三烷基銨鹽、烷基苄基二甲基銨鹽、單長鏈烷基三甲基銨鹽、二長鏈烷基二甲基銨鹽。作為四級銨鹽之具體例，可舉例如氯化鯨蠟基三甲基銨、氯化硬脂基三甲基銨鹽、氯化二十二基三甲基銨、氯化二十二基二甲基羥乙基銨、氯化二硬脂基二銨、氯化硬脂基二甲基苄基銨、氯化二硬脂基二甲基銨、氯化二鯨蠟基甲基銨、鯨蠟基三乙基銨硫酸甲酯、氯化芐二甲烴銨等。
作為醯基胺基酸鹽，可舉例如醯基麩胺酸鹽、醯基天冬胺酸鹽、醯基肌胺酸鹽、醯基牛磺酸鹽、醯基甲基牛磺酸鹽等；作為鹼較佳為鹼金屬鹽、銨鹽。作為此等醯基胺基酸鹽，可舉例如肉荳蒄醯基麩胺酸鈉、肉荳蒄醯基天冬胺酸鈉、椰子油基麩胺酸鈉、月桂基麩胺酸鈉、月桂基天冬胺酸鈉、月桂基肌胺酸鈉、軟脂 醯基肌胺酸銨等。
作為兩性界面活性劑，可舉例如甜菜鹼型、磺酸基甜菜鹼型，具體可舉例如椰子油醯胺丙基甜菜鹼、椰子油醯胺丙基羥基磺基甜菜鹼等。
作為離子性聚合物，可舉例如陰離子性聚合物、陽離子性聚合物、兩性聚合物之任一種。作為陰離子性聚合物，可舉例如具有(甲基)丙烯酸單位之均聚物或共聚物，可舉例如丙烯酸酯/C1-18烷基丙烯酸酯/C1-8烷基丙烯醯胺共聚物AMP等。作為陽離子性聚合物，可舉例如具有一級~三級胺基或四級銨基的均聚物或共聚物，可舉例如丙烯酸乙酯/N-[3-(二甲基胺基)丙基]丙烯醯胺/N-第三丁基丙烯醯胺/甲基丙烯酸酯-α-甲基聚(氧基乙烯)-ω-基-共聚物、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)-接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷共聚物-單乙基硫酸鹽等。作為兩性聚合物，可舉例如具有烷基甜菜鹼單位或磺基甜菜鹼單位之均聚物或共聚物，具體可舉例如N-甲基丙烯醯氧基乙基-N,N-二甲基銨-α-N-甲基羧基甜菜鹼/烷基甲基丙烯酸酯共聚物。
作為甜菜鹼化合物，可舉例如於胺基酸之胺基加成了3個甲基的化合物，例如三甲基甘胺酸、肉鹼(維他命Bt，3-羥基-4-(三甲基銨基)丁酸酯)、及經醯基化之肉鹼。
作為醯基胺基酸酯，可舉例如醯基胺基酸(植物固醇基/辛基十二基)，具體可舉例如月桂醯基麩胺酸二(植物固醇基/辛基十二基)等。
作為成分(d)，特佳為選自陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、醯基胺基酸酯、陰離子性聚 合物、陽離子性聚合物、兩性聚合物及甜菜鹼化合物的1種或2種以上，更佳為選自四級銨鹽、醯基胺基酸鹽、醯基胺基酸酯鹽、具有(甲基)丙烯酸單位之均聚物或共聚物、具有一級~三級胺基之均聚物或共聚物、具有四級銨基之均聚物或共聚物、具有烷基甜菜鹼單位或磺基甜菜鹼單位之均聚物或共聚物、以及三甲基甘胺酸之1種或2種以上。
在進一步添加鹽作為成分(d)的情況，液狀組成物中之成分(d)的含量，係由穩定形成覆膜之觀點、及防止後述導電率過度上升的觀點而言，較佳為0.01質量%以上、更佳0.05質量%以上、再更佳0.1質量%以上，較佳為10質量%以下、更佳8質量%以下、再更佳6質量%以下、又更佳2.5質量%以下、又再更佳2質量%以下。具體而言，成分(d)之含量較佳為0.01質量%以上且10質量%以下、更佳0.05質量%以上且8質量%以下、又更佳0.1質量%以上且6質量%以下。
由提升覆膜之形成性或紡絲之穩定性的觀點而言，成分(d)與成分(c)之含有質量比(d/c)較佳為0.01以上、更佳0.02以上、又更佳0.03以上，較佳6以下、更佳5以下、再更佳4以下。具體而言，成分(d)與成分(c)之含有質量比(d/c)較佳為0.01以上且6以下、更佳0.02以上且5以下、再更佳0.03以上且4以下。
由在皮膚上穩定形成覆膜的觀點而言，在進行靜電噴塗法時之液狀組成物於25℃下的導電率，較佳為8μS/cm以上、更佳10μS/cm以上、再更佳20μS/cm以上、又更佳25μS/cm以上、又再更佳50μS/cm以上。又，由同樣觀點而言，液狀組成物之導電率較佳為300μS/cm以下、更佳260μS/cm以下、再更佳220μS/cm以 下、又更佳200μS/cm以下。更具體而言，液狀組成物於25℃下之導電率較佳為8μS/cm以上且300μS/cm以下、更佳8μS/cm以上且260μS/cm以下，或較佳為10μS/cm以上且300μS/cm以下、更佳20μS/cm以上且260μS/cm以下，再更佳25μS/cm以上且220μS/cm以下，又更佳50μS/cm以上且200μS/cm以下。液狀組成物之導電率可藉由阻抗測定裝置(SI1260，Solartron公司製)，依測定端子(SH-Z)、25℃、
Figure 107113375-A0101-12-0013-11
10mm、距離1mm之條件進行測定。液狀組成物於25℃下之導電率係以滿足上述各成分混合範圍為條件，可藉由變更成分(a)、成分(b)、成分(c)及/或成分(d)之混合比而適當調節。
在進行靜電噴塗法的情況，作為液狀組成物，其黏度係於25℃下，較佳為使用5mPa‧s以上、更佳10mPa‧s以上、再更佳20mPa‧s以上、又更佳30mPa‧s以上者。又，黏度係於25℃下，較佳為使用3000mPa‧s以下、更佳2000mPa‧s以下、再更佳1500mPa‧s以下、又更佳1000mPa‧s以下、又再更佳800mPa‧s以下者。液狀組成物之黏度係於25℃下，較佳為5mPa‧s以上且3000mPa‧s以下、更佳5mPa‧s以上且2000mPa‧s以下、再更佳10mPa‧s以上且1500mPa‧s以下、又更佳20mPa‧s以上且1000mPa‧s以下、又再更佳30mPa‧s以上且800mPa‧s以下。藉由使用具有此範圍黏度的液狀組成物，可利用靜電噴塗法始終良好地形成多孔性覆膜、尤其是由纖維之堆積物所構成的多孔性覆膜。多孔性覆膜之形成係由對皮膚之追隨性及防止皮膚悶濕等觀點而言較有利。液狀組成物之黏度係使用E型黏度計依25℃測定。作為E型黏度計例如可使用東京計器股份有限公司製之E型黏度計。此時之測定條件係25℃、錐板式轉子No.43，旋轉數係配合黏度選 擇適當旋轉數，500mPa‧s以上之黏度設為5rpm、150mPa‧s以上且未滿500mPa‧s之黏度設為10rpm、未滿250mPa‧s之黏度設為20rpm。
又，液狀組成物中，導電率Y(μS/cm)相對於25℃下之黏度X(mPa‧s)的關係(Y/X)，係由穩定獲得纖維狀之覆膜的觀點、及提升覆膜密黏性的觀點而言，較佳為0.1以上、更佳0.2以上、再更佳0.3以上，較佳3.3以下、更佳3以下、再更佳2.5以下、又更佳2以下。具體而言，導電率Y(μS/cm)相對於25℃下之黏度X(mPa‧s)的關係(Y/X)較佳為0.1以上且3.3以下、更佳0.2以上且3以下、再更佳0.3以上且2.5以下。
液狀組成物係藉由靜電噴塗法，對屬於對象物之人之皮膚的應用部位直接噴霧。靜電噴塗法係包含使用靜電噴塗裝置，將液狀組成物對皮膚表面進行靜電噴塗的步驟。圖1表示本發明適合使用之靜電噴塗裝置之構成的概略圖。圖1所示靜電噴塗裝置10係具備低電壓電源11。低電壓電源11為可產生數V至十數V之電壓者。以提高靜電噴塗裝置10之可搬動性為目的，低電壓電源11較佳係由1個或2個以上之電池所構成。又，藉由使用電池作為低電壓電源11，亦具有可視需要容易進行替換的優點。亦可使用AC轉接器等取代電池作為低電壓電源11。
靜電噴塗裝置10亦具備高電壓電源12。高電壓電源12係與低電壓電源11連接，並具備將由低電壓電源11所產生之電壓升壓為高電壓的電路。圖1中之升壓電路係如圖2所示般，由包括升壓電晶體126、電容及半導體元件等之電壓倍增部127等所構成。
靜電噴塗裝置10係進一步具備輔助電路13。輔助電路13係介存於上述低電壓電源11與高電壓電源12之間，具有調整低電壓電源11之電壓而使高電壓電源12穩定動作的機能。再者，輔助電路13係具有控制後述微齒輪幫浦14所具備之馬達之旋轉數的機能。藉由控制馬達之旋轉數，而控制由後述液狀組成物之由收容部15對微齒輪幫浦14的液狀組成物供給量。輔助電路13與低電壓電源11之間安裝有開關SW，藉由開關SW之切換，可使靜電噴塗裝置10運轉/停止。
靜電噴塗裝置10係進一步具備噴嘴16。噴嘴16係由以金屬為首之各種導電體、或塑膠、橡膠、陶瓷等非導電體所構成，作成為可由其前端吐出液狀組成物之形狀。於噴嘴16內流通液狀組成物之微小空間，係沿著該噴嘴16之長度方向形成。由防止噴嘴16堵塞的觀點而言，此微小空間之橫剖面之大小，以直徑表示較佳為100μm以上且2000μm以下、更佳250μm以上且1400μm以下、再更佳300μm以上且1400μm以下。由同樣觀點而言，噴嘴16之流徑長較佳為1mm以上且25mm以下、更佳1mm以上且20mm以下、再更佳5mm以上且20mm以下、又更佳5mm以上且15mm以下。
噴嘴16之流徑若至少形成為管狀即可，若可吐出液狀組成物，則亦可於流徑中途分岐。又，流徑之橫剖面可為與流徑之橫剖面之面積幾乎相同的筒狀(管狀)者，亦可為流徑之橫剖面之面積朝液狀組成物吐出方向變窄、或變寬者。
噴嘴16係經由管路17與微齒輪幫浦14連通。管路17可為導電體、亦可為非導電體。又，噴嘴16係與高電壓電源12 電性連接著。噴嘴16與高電壓電源12間係經由電極等之導電體(未圖示)電性連接著。藉此，可對噴嘴16施加高電壓。此時，在噴嘴16直接接觸人體時為了防止過大電流流通，噴嘴16與高電壓電源12係經由電流限制電阻器19而電性連接。
經由管路17而與噴嘴16連通的微齒輪幫浦14，係具有作為將收容於收容部15中之液狀組成物供給至噴嘴16的供給裝置的機能。微齒輪幫浦14係由低電壓電源11接受電源供給而動作。又，微齒輪幫浦14係構成為受到輔助電路13之控制而將既定量之液狀組成物供給至噴嘴16。
於微齒輪幫浦14，係經由可撓管路18連接著收容部15。收容部15中收容液狀組成物。收容部15較佳係作成為匣式之可交換形態。
將液狀組成物由噴嘴16吐出之流速，亦依存於液狀組成物之組成或皮膚之應用部位，較佳為0.1mL/h以上、更佳0.2mL/h以上、再更佳0.4mL/h以上。又，將液狀組成物由噴嘴16吐出之流速，較佳為100mL/h以下、更佳50mL/h以下、再更佳30mL/h以下、又更佳12mL/h以下、又再更佳11.5mL/h以下。更具體而言，將液狀組成物由噴嘴16吐出之流速，較佳為0.1mL/h以上且100mL/h以下、更佳0.2mL/h以上且50mL/h以下、再更佳0.4mL/h以上且30mL/h以下、又更佳0.4mL/h以上且12mL/h以下、又再更佳0.4mL/h以上且11.5mL/h以下。藉由依此流速吐出液狀組成物，可使覆膜與皮膚間之密黏性提升。
又，藉高電壓電源12對噴嘴16施加的電壓，係由靜電噴塗步驟中維持液狀組成物之吐出流速的觀點而言，較佳為5kV 以上、更佳9kV以上、再更佳10kV以上。又，對噴嘴16施加之電壓較佳為50kV以下、更佳30kV以下。更具體而言，對噴嘴16施加之電壓較佳為5kV以上且50kV以下、更佳9kV以上且30kV以下、再更佳10kV以上且30kV以下。對噴嘴16施加之電壓可視液狀組成物之組成、或吐出液狀組成物之所需速度而適當選擇，較佳係隨著流速上升而施加較高電壓。又，上述對噴嘴16施加之電壓的範圍為絕對值，所施加之電壓可對接為正電壓、亦可為負電壓。
在液狀組成物含有成分(c)的情況，由可始終良好進行靜電噴塗、且進一步提升覆膜對皮膚等之密黏性的觀點而言，較佳係將液狀組成物由噴嘴16吐出之速度(流速)、與對噴嘴16施加之電壓呈特定關係。液狀組成物之吐出速度(流速：mL/h)相對於對噴嘴16施加之電壓(kV)的比(流速/電壓)較佳為0.8以下、更佳0.6以下；又，其下限較佳為0.06以上、更佳0.1以上。更詳細係液狀組成物之流速相對於對噴嘴16施加之電壓的比(流速/電壓)為0.06以上且0.8以下、更佳0.06以上且0.6以下、再更佳0.1以上且0.6以下。
由兼顧靜電噴塗裝置10之操作性、液狀組成物之良好吐出的觀點而言，收容部15之容積較佳為1mL以上、更佳1.5mL以上、再更佳3mL以上，又，較佳為25mL以下、更佳20mL以下、再更佳15mL以下。具體而言，收容部15之容積較佳為1mL以上且25mL以下、更佳1.5mL以上且20mL以下、再更佳3mL以上且15mL以下。藉由收容部15之容積為此種範圍，在該收容部15成為匣式之可交換的形態時，亦具有小型且可更簡便地交換的優點。
圖2表示本發明所使用之靜電噴塗裝置10中，高電壓電源12之內部構成的概略圖。如圖2所示，由高電壓電源12並不依存於靜電噴塗裝置10之使用條件或周圍環境、使由高電壓電源12對噴嘴16施加之電壓穩定化的觀點而言，較佳係於其內部具備電壓穩定化裝置120。電壓穩定化裝置120係具備電壓檢測部121、比較部122及電壓控制部123。電壓檢測部121係具有分壓電阻電路R、配置於含分壓電阻電路R之電路中的電壓回饋電路F，經由電壓回饋電路F而與比較部122電性連接著。圖2記載了分壓電阻電路R為2個電阻器R1、R2在噴嘴與接地之間串聯連接的概略圖。圖2中，使用電阻器R1之電阻較電阻器R2之電阻高的電阻器，使施加至噴嘴16之高電壓於電阻器R1與電阻器R2之間分壓，依電壓回饋電路F可測定電阻器R2與接地側之間之電壓的方式配置於電阻器R1與電阻器R2之間。由於電阻器R2之電阻較電阻器R1之電阻低，故電阻器R2兩端間之電壓較電阻器R1兩端間之電壓低。電阻器R2兩端間之電壓設為對噴嘴施加之電壓，通過在電阻器R1與電阻器R2間配置的電壓回饋電路F，將對應此電壓之信號輸出至比較部122。又，電壓回饋電路F視需要亦可於電路內具備電容等其他裝置，亦可與比較部122以外之其他電路連接。又，接地若相較於噴嘴16之電壓而具有電位差即可，並無特別限制，例如可對人體接地。
比較部122係將對應至噴嘴施加之電壓的信號，經由電壓回饋電路F輸入，檢測此信號作為對噴嘴16施加之電壓。與此同時，比較部122一併檢測經由輔助電路13對高電壓電源12所施加之電壓作為基準電壓。於比較部122中，比較施加至噴嘴16 之電壓與基準電壓間之差，以此差之分析結果作為信號而輸出至與比較部122電性連接的電壓控制部123。在對噴嘴16施加之電壓與基準電壓之差為既定範圍內時，將恆定信號輸出至電壓控制部123。在對噴嘴16施加之電壓與基準電壓間之差超過既定範圍時，根據所計測之電壓差將控制信號輸出至電壓控制部123。
電壓控制部123係配置於比較部122、與電子振盪器部124間並電性連接著。電壓控制部123係配合由比較部122所輸入之恆定信號或控制信號而控制電子振盪器部124之振盪電壓，藉此控制由高電壓電源12對噴嘴16施加的電壓。由比較部122所輸出之恆定信號或控制信號係藉由電壓控制部123分析，根據其分析結果使由電子振盪器部124輸出之振盪電壓適當變動。在由比較部122對電壓控制部123輸入了恆定信號的情況，係以振盪電壓維持既定電壓之方式控制電子振盪器部124之振盪電壓。相對於此，在由比較部122對電壓控制部123輸入了控制信號的情況，振盪電壓係以對噴嘴施加之電壓與基準電壓之差變少的方式控制電子振盪器部124之振盪電壓，調節成維持既定電壓。
電子振盪器部124係配合由電壓控制部123輸出之信號將由直流電源125所供給之電壓轉換為交流信號，使交流電壓產生者。電子振盪器部124可無特別限制地使用公知電路。電子振盪器部124係與直流電源125電性連接，將由直流電源125所供給之定電壓轉換為矩形波等斷續之電壓波形而產生交流電壓。電子振盪器部124係配合連接於電子振盪器部124之電壓控制部123的輸出信號的變動，使由電子振盪器部124產生之交流電壓改變。又，由於此變化而使在後述之升壓電晶體126及電壓倍增部127所產生之 交流電壓改變。圖2中，直流電源125係設置於高電壓電源12之外部，但亦可設置於高電壓電源12之內部。
具體而言，升壓電晶體126係具備：被施加由電子振盪器部124所輸出之交流電壓的一次線圈C1；與藉由施加至一次線圈C1之交流電壓而被電磁感應的二次線圈C2。於升壓電晶體126之一次線圈C1，電性連接著電子振盪器部124與直流電源125，由直流電源所供給之電壓被電子振盪器部124轉換為交流電壓，此經轉換之交流電壓被施加至一次線圈C1。配合電壓控制部123之輸出信號的變動，由電子振盪器部124所產生之交流電壓改變，施加至升壓電晶體126之一次線圈C1的電壓亦改變。藉由施加至升壓電晶體126之一次線圈C1之電壓改變，對應此情況則於升壓電晶體126之二次線圈C2產生之電壓亦改變。於圖2所示電路圖中，由於二次線圈C2之捲數較一次線圈C1之捲數多，故在二次線圈C2側產生之電壓亦較對一次線圈C1施加之電壓大。
電壓倍增部127係連接於升壓電晶體126之二次線圈C2，其係將在二次線圈C2產生之電壓進一步升壓為可將本發明所使用之液狀組成物進行靜電噴塗之電壓的數kV至數十kV之電壓的電路。電壓倍增部127係由例如具備電容或二極體等之柯克勞夫-沃耳電路等所構成。施加至電壓倍增部127之交流電壓係藉由從電壓控制部123輸出之恆定信號或控制信號，經由電子振盪器部124及升壓電晶體126，控制為既定電壓。
藉由於高電壓電源12內具備具有上述構成之電壓穩定化裝置120，可將由高電壓電源12施加至噴嘴16之電壓控制為既定範圍內，不依存於周圍之環境條件或使用條件而穩定進行靜電 噴塗法。
在導電性物體直接接觸噴嘴16時，防止於靜電噴塗裝置10內流通過大電流的觀點而言，靜電噴塗裝置10較佳係於高電壓電源12之下游側進一步具備電流限制裝置30。電流限制裝置30係在既定閾值以上之電流流經靜電噴塗裝置10內時使高電壓電源12之高電壓產生停止的裝置。作為上述既定閾值，較佳設定為2mA以上、更佳設定為1mA以上、再更佳設定為0.1mA以上。
圖3表示具備電流限制裝置30之靜電噴塗裝置10之構成的概略圖。電流限制裝置30係與在高電壓電源12與電流限制電阻器19之間串聯連接之電流測定用電阻器31之兩端電性連接著。電流限制裝置30可使用例如隔離放大器等公知裝置。電流限制裝置30係測定流通至電流測定用電阻器31的電流，在檢測到超過既定閾值之電流時，將電流限制信號輸出至與電流限制裝置30電性連接之輔助電路13。在電流限制信號被輸入至輔助電路13時，輔助電路13使高電壓電源12之高電壓產生停止，伴隨此情況則對噴嘴16之高電壓施加停止。進而，經輸入電流限制信號之輔助電路13使微齒輪幫浦14之動作停止，伴隨此情況則使液狀組成物由收容部15朝微齒輪幫浦14之供給停止。
具有以上構成之靜電噴塗裝置10，可如例如圖4所示般使用。圖4中表示具有可依單手握持之尺寸的手持式之靜電噴塗裝置10。圖4所示之靜電噴塗裝置10，係使圖1或圖3所示構成圖之構件全部收容於圓筒形之框體20內。又，圖4所示框體20為圓筒形，但若為具有可單手握持之尺寸、且將圖1或圖3所示構成構件全部收容，則框體20之形狀並無特別限制，可為楕圓筒形 或正多角筒形等之筒形。所謂「可依單手握持之尺寸」，較佳係收容了靜電噴塗裝置10之框體20之重量為2kg以下，框體20之長度方向之最大長度較佳為40cm以下，框體20之體積較佳為3000cm3以下。於框體20之長度方向之一端10a，配置噴嘴(未圖示)。噴嘴係使其液狀組成物之吹出方向與框體20之縱方向一致，依朝肌膚側呈凸狀之方式配置於該框體20中。藉由使噴嘴前端在框體20之縱方向上朝肌膚配置成凸狀，可使液狀組成物不易附著於框體，可穩定形成覆膜。
在使靜電噴塗裝置10動作時，使用者、亦即藉由靜電噴塗於自己之應用部位上形成覆膜者係以手握持該裝置10，將配置了噴嘴(未圖示)之該裝置10之一端10a朝向進行靜電噴塗之應用部位。圖4中，表示了使靜電噴塗裝置10之一端10a朝向使用者之前腕部內側的狀態。於此狀態下，將裝置10之開關打開而進行靜電噴塗法。藉由對裝置10輸入電源，於噴嘴與皮膚之間產生電場。於圖4所示實施形態中，係於噴嘴施加正之高電壓，皮膚成為負極。若於噴嘴與皮膚之間產生電場，噴嘴前端部之液狀組成物因靜電感應而極化、其前端部分成為錐狀，經帶電之液狀組成物之液滴由錐前端沿著電場、朝皮膚被吐出至空中。若屬於溶媒之成分(a)由被吐出至空間且帶電之液狀組成物蒸發，則液狀組成物表面之電荷密度成為過剩，因庫侖斥力而一邊重複細微化一邊擴展至空間中，到達皮膚。此時，藉由適當調整液狀組成物之黏度，可使所噴霧之該組成物以液滴之狀態到達應用部位。或者，在被吐出至空間之期間，屬於溶媒之揮發性物質由液滴揮發，使屬於溶質之具有覆膜形成能力之聚合物固化，同時藉由電位差而伸長變形並形成纖 維，則亦可使此纖維堆積於應用部位表面。例如，若提高液狀組成物之黏度，則容易使該組成物依纖維形態堆積於應用部位。藉此，於應用部位之表面形成由纖維之堆積物所構成的多孔性覆膜。由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜，係藉由調整噴嘴與皮膚間之距離、或對噴嘴施加之電壓亦可形成。
於進行靜電噴塗法之期間，在噴嘴與皮膚之間產生高電位差。然而，由於阻抗非常大，故流通人體之電流極微小。相較於例如通常生活下所產生之靜電所造成之流通人體的電流，本發明人已確認在進行靜電噴塗法之期間流通人體之電流係小了數個位數。
在藉靜電噴塗法形成纖維之堆積物時，該纖維之粗度係在以相當於圓之直徑表示時，較佳為10nm以上、更佳50nm以上。又，較佳為3000nm以下、更佳1000nm以下。纖維之粗度係例如藉由掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察，將纖維放大10000倍進行觀察，由其二維影像去除缺陷(纖維之塊、纖維之交叉部分、液滴)，任意選出10根纖維，畫出與纖維之長度方向呈正交之線，藉由直接讀取纖維徑可測定。
上述纖維係於製造原理上成為無限長之連續纖維，但較佳係具有至少纖維粗度之100倍以上長度的纖維。本說明書中，將具有纖維粗度100倍以上之長度的纖維定義為「連續纖維」。而且，藉靜電噴塗法所製造之覆膜，較佳係由連續纖維之堆積物所構成之多孔性的不連續覆膜。此種形態之覆膜不僅作為集合體而視為1片之片材，尚具有非常柔軟之特性，即使對其施加剪切力仍不易崩散，具有對身體之動作的追隨性優越等優點。又，亦具有由皮膚 所產生之汗之發散性優越的優點。再者，亦有覆膜之剝離容易的優點。相對於此，不具細孔之連續覆膜係不易剝離、且汗之發散性非常低，故皮膚容易發生悶濕。
成為纖維狀之液狀組成物係依帶電狀態到達應用部位。如上述般由於皮膚亦帶電，纖維藉由靜電力而密黏至應用部位。由於在皮膚表面形成有肌膚紋路等細微凹凸，故藉由此凹凸之錨固效果而使纖維更加密黏至應用部位的表面。如此完成靜電噴塗後，關閉靜電噴塗裝置10之電源。藉此，噴嘴與皮膚間之電場消失，皮膚表面之電荷固定化。其結果，進一步表現覆膜之密黏性。
如上述，液狀組成物係依帶電狀態由靜電噴塗裝置之噴嘴前端被噴霧至空中(大氣中)。在靜電噴塗使用時之周圍濕度較高的情況，有因大氣中之水分而電荷洩漏、對噴嘴實際施加之電壓較設定值低的情形。因此有液狀組成物之帶電性降低、液狀組成物之噴霧性降低的情形。尤其與吐出組成物使液滴堆積而形成覆膜之專利文獻1及2之技術相異，本發明係藉由液狀組成物之庫倫斥力形成連續纖維，使此種纖維堆積而形成覆膜，故若施加電壓及液狀組成物之帶電性降低，則有對所形成覆膜之品質造成影響的可能性。藉由於液狀組成物中含有成分(c)，可使其不易受到靜電噴塗時之濕度的影響。
本發明之液狀組成物係藉由含有成分(c)，可防止濕度對噴霧造成的影響，並可使所形成之覆膜載持水份。具體而言，液狀組成物中成分(c)之含量為約0.2質量%以上，若成分(b)與成分(c)之質量比(b/c)為0.4以上，除了皮膚與覆膜間之密黏性變高之外，有覆膜透明化之傾向，接近自然外觀。密黏性之效果係藉由於後述 靜電噴塗步驟之前或後進行液劑應用步驟而更加增強。
在溫度或濕度等覆膜之製造環境受到管理的工業性生產中，製造環境之偏移較小，相對地，在使用如本實施形態般之手持式靜電噴塗裝置的環境係溫度或濕度容易變動，因此難以穩定進行覆膜形成乃手持式者特有之課題，但藉由於液狀組成物中加入成分(c)並進一步含有成分(d)，則該液狀組成物之導電率上升，因此，即使覆膜之製造環境發生變動，仍可穩定進行由本發明之靜電噴塗裝置所進行的液狀組成物之噴霧，可形成與皮膚間之密黏性高的覆膜。
以上說明係針對以由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜作為覆膜者，但覆膜形態並不限定於此，亦可形成不具細孔之連續覆膜，或亦可形成具有纖維之堆積物以外之形態的多孔性覆膜，例如於連續覆膜不規則地或規則地形成複數貫通孔而成的多孔性覆膜、亦即不連續覆膜。如上述，可藉由控制液狀組成物之黏度、噴嘴與皮膚間之距離、以及對噴嘴施加之電壓等而形成任意形狀的覆膜。
噴嘴與皮膚間之距離亦依存於對噴嘴所施加之電壓，由始終良好地形成覆膜之觀點而言，較佳係10mm以上、更佳20mm以上、再更佳40mm以上、又更佳60mm以上。又，噴嘴與皮膚間之距離較佳為160mm以下、更佳150mm以下、再更佳120mm以下。更具體而言，噴嘴與皮膚間之距離較佳為10mm以上且160mm以下、更佳20mm以上且150mm以下、再更佳40mm以上且150mm以下、又更佳40mm以上且120mm以下、又再更佳60mm以上且120mm以下。噴嘴與皮膚間之距離可藉由一般使用之非接 觸式感應器等測定。
藉靜電噴塗法形成之覆膜不論是否為多孔性者，覆膜之基重係於皮膚每1m2，較佳為0.05g/m2以上、更佳0.1g/m2以上、再更佳1g/m2以上。又，較佳為50g/m2以下、更佳40g/m2以下、再更佳30g/m2以下、又更佳25g/m2以下、又再更佳20g/m2以下。例如覆膜之基重係於皮膚每1m2，較佳為0.05g/m2以上且50g/m2以下，更佳0.1g/m2以上且40g/m2以下，再更佳0.1g/m2以上且30g/m2以下，又更佳0.1g/m2以上且25g/m2以下、又再更佳1g/m2以上且20g/m2以下。藉由如此設定覆膜之基重，可有效防止因覆膜過度變厚所造成之該覆膜之剝離。
藉靜電噴塗法形成之覆膜不論是否為多孔性者，由有效防止覆膜剝離的觀點而言，藉靜電噴塗法進行靜電噴塗之時間，雖亦依存於液狀組成物之各成分的混合比率、或對噴嘴施加之電壓，但於皮膚每10cm2，較佳為5秒以上、更佳10秒以上。又，藉靜電噴塗法進行靜電噴塗之時間，較佳為120秒以下、更佳60秒以下。具體而言，藉靜電噴塗法進行之靜電噴塗時間較佳為5秒以上且120秒以下、更佳10秒以上且60秒以下。
尚且，對皮膚直接將液狀組成物進行靜電噴塗而形成覆膜的靜電噴塗步驟，係意指對皮膚直接進行靜電噴塗而形成覆膜的步驟。將液狀組成物對皮膚以外之場所進行靜電噴塗而製作由纖維所構成之片材，將此片材塗佈或貼附至皮膚的步驟，係與上述靜電噴塗步驟相異。
本發明中，較佳係於上述藉靜電噴塗法形成覆膜之靜電噴塗步驟前、或其後、或該靜電噴塗步驟之前後，進一步具備將 含粉體之化妝料施用至皮膚或覆膜的化妝料應用步驟。藉由在靜電噴塗步驟中形成由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜的步驟之前、及/或後，進行化妝料應用步驟，即使在使含有粉體之化妝料施用至皮膚或覆膜之部位(以下亦將此部位稱為「化妝料應用部位」)與衣物等發生摩擦的情況，仍防止化妝料對衣物等的色移或附著。相對於此，上述先前技術項目中所述之專利文獻1及2記載的技術，僅揭示了藉靜電噴塗法對皮膚表面直接形成粉底之覆膜，其對於有關所形成之粉底之覆膜的保護完全未有任何對策。
本發明中，較佳係藉由於化妝料應用部位上施用液狀組成物而形成覆膜，被覆化妝料表面，保護該化妝料。亦即，較佳係在化妝料應用步驟後，具備藉由上述靜電噴塗法形成覆膜的靜電噴塗步驟。再者，藉由涵括化妝料應用部位之全域形成覆膜，可確實防止化妝料對接觸皮膚之衣物等物體的色移或附著，由在皮膚上保持化妝料的觀點而言為較佳。然而，視場合，亦可僅於施用了化妝料之部位的一部分形成覆膜。或者亦可涵括化妝料應用部位、及未施用化妝料之部位之雙方形成覆膜。
作為化妝料，可舉例如彩妝化妝料、UV化妝料、美容液等對皮膚顯示較佳效果的外用劑。作為彩妝化妝料，可舉例如底妝化妝料、嘴唇化妝料、妝前基底、BB霜、CC霜等。作為底妝化妝料，可舉例如粉底、遮瑕劑及白粉。底妝化妝料係含有著色顏料或體質顏料等，其劑型有如液狀、凝膠狀、乳化物、或固形，但本質上並無差異。
化妝料中之粉體的含量，係配合其目的而異，由藉靜電噴塗法所形成之覆膜與皮膚間之密黏性提升的觀點而言，較佳為 0.1質量%以上，較佳100質量%以下、更佳95質量%以下。又，本發明中，由彩妝化妝料、UV化妝料、美容液等對皮膚提供較佳效果的觀點而言，粉體較佳為著色顏料或珠光顏料。本發明中，所謂著色顏料係指有色顏料與白色顏料。著色顏料之平均粒徑係由相同觀點而言，較佳為0.1μm以上、更佳為超過0.1μm者，較佳為20μm以下、更佳為15μm以下。又，平均粒徑係藉由雷射繞射/散射式粒度分佈測定裝置LA-910(堀場製作所股份有限公司製)所測定的個數平均粒徑。
作為底妝化妝料所含之著色顏料及體質顏料，若為通常化妝料所使用者則無限制。可舉例如矽酸、矽酸酐、矽酸鎂、滑石、絹雲母、雲母(mica)、高嶺土、鐵丹、黏土、皂土、雲母、鈦被覆雲母、氧氯化鉍、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁、硫酸鈣、硫酸鋇、硫酸鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鐵、群青、氧化鉻、氫氧化鉻、黑極鋅、碳黑、氮化硼或此等之複合體等之無機粉體；聚醯胺、尼龍、聚酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚胺基甲酸酯、乙烯基樹脂、尿素樹脂、酚樹脂、氟樹脂、矽樹脂、丙烯酸樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂、聚碳酸酯樹脂、二乙烯基苯‧苯乙烯共聚合體、絲粉末、纖維素、長鏈烷基磷酸金屬鹽、N-單長鏈烷基醯基鹼性胺基酸、此等之複合體等之有機粉體；以及上述無機粉體與上述有機粉體之複合粉體等。此等體質顏料或著色顏料係經著色或非著色(例如為白色或本質上透明)，可對組成物或皮膚提供著色、光繞射、油分吸收、半透明性、不透明性、光澤、無光澤之外觀、滑順感等中之一種以上之效果。
又，作為本發明之化妝料所含之著色顏料及體質顏 料，若為通常化妝料所使用者則無限制。可舉例如矽酸、矽酸酐、矽酸鎂、滑石、絹雲母、雲母(mica)、高嶺土、鐵丹、黏土、皂土、雲母、鈦被覆雲母、氧氯化鉍、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁、硫酸鈣、硫酸鋇、硫酸鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鐵、群青、氧化鉻、氫氧化鉻、黑極鋅、碳黑、氮化硼或此等之複合體等之無機粉體；聚醯胺、尼龍、聚酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚胺基甲酸酯、乙烯基樹脂、尿素樹脂、酚樹脂、氟樹脂、矽樹脂、丙烯酸樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂、聚碳酸酯樹脂、二乙烯基苯‧苯乙烯共聚合體、絲粉末、纖維素、長鏈烷基磷酸金屬鹽、N-單長鏈烷基醯基鹼性胺基酸、此等之複合體等之有機粉體；以及上述無機粉體與上述有機粉體之複合粉體等。此等體質顏料或著色顏料係經著色或非著色(例如為白色或本質上透明)，可對組成物或皮膚提供著色、光繞射、油分吸收、半透明性、不透明性、光澤、無光澤之外觀、滑順感等中之一種以上效果。
尚且，由可有效防止對衣服之附著的觀點而言，作為化妝料，較佳為含有著色顏料或珠光顏料之化妝料，作為此種著色顏料，可舉例如氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵黃、氧化鐵紅、氧化鐵黑、碳黑、群青、紺青、氧化鈦紺青、黑色氧化鈦、氧化鉻、氫氧化鉻、鈦‧氧化鈦燒結物等之無機系顏料；紅色201號、紅色202號、紅色226號、黃色401號、藍色404號等之有機顏料；紅色104號、紅色230號、黃色4號、黃色5號、藍色1號等之色澱顏料；將有機顏料藉由聚甲基丙烯酸酯等高分子被覆者等。又，作為珠光顏料，可舉例如雲母鈦、鐵丹被覆雲母、氧氯化鉍、氧化鈦被覆氧氯化鉍、氧化鐵被覆雲母鈦、有機顏料被覆雲母鈦、矽酸、鈦處理雲 母、氧化鈦被覆滑石、二氧化矽、鐵丹處理鋁、氧化鈦被覆玻璃末等之無機粉體，對薄片狀之鋁表面被覆了聚對苯二甲酸乙二酯等之有機樹脂者等。又，作為此等著色顏料、體質顏料、珠光顏料，由對汗或皮脂之持續性等觀點而言，亦可使用藉由氟化合物或聚矽氧化合物經表面處理者。
再者，由有效防止對衣服之附著的觀點而言，作為化妝料，較佳為含有著色顏料或珠光顏料之化妝料，作為此種著色顏料，可舉例如氧化鈦、氧化鋅等無機系白色顏料、氧化鐵黃、氧化鐵紅、氧化鐵黑、碳黑、群青、紺青、氧化鈦紺青、黑色氧化鈦、氧化鉻、氫氧化鉻、鈦‧氧化鈦燒結物等之無機系顏料；紅色201號、紅色202號、紅色226號、黃色401號、藍色404號等之有機顏料；紅色104號、紅色230號、黃色4號、黃色5號、藍色1號等之色澱顏料；將有機顏料藉由聚甲基丙烯酸酯等高分子被覆者等。又，作為珠光顏料，可舉例如雲母鈦、鐵丹被覆(氧化鈦‧氫氧化鋁)混合物、鐵丹被覆雲母、氧氯化鉍、氧化鈦被覆氧氯化鉍、氧化鐵被覆雲母鈦、有機顏料被覆雲母鈦、矽酸、鈦處理雲母、氧化鈦被覆滑石、二氧化矽、鐵丹處理鋁、氧化鈦被覆玻璃末等之無機粉體，於薄片狀之鋁表面被覆了聚對苯二甲酸乙二酯、氧化鈦‧氧化鐵黃‧鐵丹/甲基丙烯酸月桂酯‧二甲基丙烯酸EG共聚合體混合物等之有機樹脂者等。
其中，作為著色顏料，藉由至少含有氧化鈦、氧化鐵黃、氧化鐵紅、氧化鐵黑，則彩妝效果優越，且可有效防止對衣服之附著。又，作為此等著色顏料、珠光顏料，由對汗或皮脂之持續性等觀點而言，亦可進行疏水化處理而使用。作為疏水化處理，較 佳為氟化合物處理、聚矽氧化合物處理、烷基處理、烷基矽烷處理、金屬皂處理、水溶性高分子處理、胺基酸處理、N-醯基胺基酸處理、卵磷脂處理、有機鈦酸酯處理、多元醇處理、丙烯酸樹脂處理、甲基丙烯酸樹脂處理、胺基甲酸乙酯樹脂處理等之表面處理，其中更佳為藉由氟化合物或聚矽氧化合物進行了表面處理者。
著色顏料或珠光顏料可使用1種或2種以上，由可有效防止對衣服之附著的觀點而言，其含量係於總組成中較佳為0.1質量%以上、更佳0.5質量%以上、再更佳1質量%以上，較佳40質量%以下、更佳30質量%以下、再更佳25質量%以下。又，著色顏料或珠光顏料係於總組成中，較佳為0.1~40質量%、更佳0.5~30質量%、再更佳1~25質量%。
再者，彩妝化妝料係除了著色顏料或體質顏料等粉體之外，亦可含有25℃下呈液體之油、或25℃下呈固體之蠟等。進而於彩妝化妝料中，可於不損及本發明效果之範圍內適當含有增黏劑、皮膜劑、界面活性劑、糖、多元醇、水溶性高分子、金屬離子封鎖劑、低級醇、胺基酸、有機胺、pH調整劑、皮膚調理劑、維他命、抗氧化劑、香料、防腐劑等通常成分。
作為UV化妝料，較佳係含有紫外線吸收劑、紫外線散射劑等具有紫外線防禦能力的成分。作為紫外線吸收劑，可舉例如選自二羥基二苯基酮、二羥基二甲氧基二苯基酮、羥基甲氧基二苯基酮磺酸鹽、二羥基二甲氧基二苯基酮二磺酸鹽等之二苯基酮衍生物、甲氧基桂皮酸2-乙基己酯等之甲氧基桂皮酸衍生物之1種或2種以上的有機系紫外線吸收劑；更佳為甲氧基桂皮酸2-乙基己酯。作為紫外線散射劑，可舉例如由平均粒徑0.1μm以下之微粒子 所構成之氧化鋅、氧化鈦及二氧化矽等。又，在將本發明之化妝料塗佈至皮膚前、或其後，亦可將本發明之化妝料以外之化妝料等施用至皮膚。
本發明中，亦可取代上述化妝料應用步驟，在藉靜電噴塗於皮膚上形成覆膜之靜電噴塗步驟之前、或其後、或其前後，進行將含有選自20℃下呈液體之多元醇及20℃下呈液體之油之1種或2種以上的與上述液狀組成物相異之液劑，施用至皮膚或覆膜的液劑應用步驟。藉由進行液劑應用步驟，藉靜電噴塗步驟所形成之覆膜容易融合至皮膚，可使該覆膜與皮膚高密黏化，亦可透明化。例如，於覆膜之端部與皮膚之間不易產生段差，因此提升覆膜與皮膚間之密黏性。其結果，不易發生覆膜之剝離或破裂等。又，彩妝化妝料之色彩不易被隱蔽，可獲得更自然的外觀，不易辨識到覆膜的存在。在屬於更佳態樣之、覆膜為由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜的情況，即便為高空隙率而與皮膚間之密黏性乃高，容易產生較大之毛細作用力。進而，在纖維細微時，多孔性覆膜容易高比表面積化。液劑應用步驟亦可進一步藉由靜電噴塗將液劑施用至皮膚或覆膜，但由簡便性的觀點而言，較佳係藉由人手進行塗佈等靜電噴塗以外之方法將液劑施用至皮膚或覆膜。
尤其在靜電噴塗步驟中形成由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜後，藉由進行液劑應用步驟，在形成該多孔性覆膜之纖維間、及/或纖維表面形成存在該液劑的保濕液劑載持覆膜。藉此，提升覆膜之密黏性，維持或提升目視時之覆膜的透明性。尤其在覆膜為無色透明或有色透明的情況，由於更不易辨識到覆膜，故可呈現如自然之皮膚般。又，在覆膜為有色透明的情況，由於覆膜 具透明感，故可呈現如皮膚之一部分般。
在液劑應用步驟中所使用之液劑含有水的情況，作為該液劑，可舉例如水、水溶液及水分散液等之液體、藉增黏劑經增黏之凝膠狀物、極性油、含有極性油10質量%以上之油劑、含極性油之乳化物(O/W乳劑、W/O乳劑)等。
在液劑應用步驟中所使用之液劑含有20℃下呈液體之多元醇的情況，作為該多元醇，可舉例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇等之烷二醇類；二乙二醇、二丙二醇、重量平均分子量為2000以下之聚乙二醇、聚丙二醇等之聚烷二醇類；甘油、二甘油、三甘油等之甘油類等。此等之中，由塗佈時之滑順度等使用感而言，較佳為乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、重量平均分子量為2000以下之聚乙二醇、甘油、二甘油，更佳為丙二醇、1,3-丁二醇、甘油，再更佳為丙二醇、1,3-丁二醇。
另一方面，在液劑應用步驟中所使用之液劑含有20℃下呈液體之油(以下亦將此油稱為「液體油」)的情況，作為該20℃下呈液體之油，可舉例如流動石蠟、輕質異烷烴、流動異烷烴、鯊烷、鯊烯等之直鏈或分枝之烴油；單元醇脂肪酸酯、多元醇脂肪酸酯、三甘油脂肪酸酯等之酯油、二甲基聚矽氧烷、二甲基環聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、高級醇改質有機聚矽氧烷等之聚矽氧油等。此等之中，由塗佈時之滑順度等使用感的方面而言，較佳為烴油、與酯油、聚矽氧油等之極性油，更佳為烴油、及酯油。又，選自此等之液體油可使用1種或組合使用2種以上。
作為上述烴油可舉例如流動石蠟、鯊烷、鯊烯、正辛烷、正庚烷、環己烷、輕質異烷烴、流動異烷烴等，從使用感的觀 點而言，較佳係流動石蠟、鯊烷。又，從使經靜電噴霧的覆膜能密黏於皮膚的觀點而言，烴油之30℃下之黏度較佳為10mPa‧s以上、更佳30mPa‧s以上。由此觀點而言，30℃下黏度未滿10mPa‧s之異十二烷、異十六烷、氫化聚異丁烯於液劑中的合計含量較佳為10質量%以下、更佳5質量%以下、再更佳1質量%以下、又更佳0.5質量%以下，亦可不含有。
同樣的，由使經靜電噴霧的覆膜能密黏於皮膚上之觀點而言，酯油及聚矽氧油於30℃下之黏度較佳為10mPa‧s以上、更佳30mPa‧s以上。
此處黏度係在30℃下使用BM型黏度計(TOKIMEC公司製，測定條件：轉子No.1、60rpm、1分鐘)所測定。
尚且，由同樣的觀點而言，鯨蠟基-1,3-二甲基丁醚、二辛醚、二月桂醚、二異硬脂醚等醚油於液劑中的合計含量較佳為10質量%以下、更佳5質量%以下、再更佳1質量%以下。
又，作為上述液體油，亦可適合使用20℃下呈液體之極性油，其例可舉例如酯油、含酯油之植物油(三酸甘油酯)、分支脂肪酸或不飽和脂肪酸的高級醇、防腐劑、聚矽氧油等。此等液體油可單獨使用1種、或組合使用2種以上。
作為上述酯油可舉例如由直鏈或分支鏈之脂肪酸、與直鏈或分支鏈之醇或多元醇所構成的酯、三脂肪酸甘油酯(三酸甘油酯)。具體可舉例如肉荳蔻酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、肉荳蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉荳蔻酸肉荳蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉荳蔻酯、羊毛脂醋酸酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、 12-羥基硬脂酸膽固醇酯、二(2-乙基己酸)乙二酯、二季戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸-N-烷基二醇酯、新戊二醇二癸酸酯、蘋果酸二異硬脂酯、二(2-庚基十一烷酸)甘油酯、三羥甲基丙烷三(2-乙基己酸酯)、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、四(2-乙基己酸)季戊四醇酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、棕櫚酸-2-乙基己酯、萘二羧酸二乙基己酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、異壬酸鯨蠟硬脂酯、三(辛酸‧癸酸)甘油酯、(二辛酸/癸酸)丁二酯、三月桂酸甘油酯、三肉荳蔻酸甘油酯、三棕櫚酸甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、三(2-庚基十一烷酸)甘油酯、三萮樹酸甘油酯、三椰子油脂肪酸甘油酯、篦麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、棕櫚酸-2-庚基月桂酯、己二酸二異丁酯、N-月桂醯基-L-麩胺酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二(2-庚基月桂酯)、月桂酸乙酯、癸二酸二(2-乙基己酯)、肉荳蔻酸-2-己基癸酯、棕櫚酸-2-己基癸酯、己二酸-2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸二-2-乙基己酯、檸檬酸三乙酯、對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、二(三甲基乙酸)三丙二酯等。
此等之中，從使經靜電噴霧的覆膜能密黏於皮膚之觀點、以及塗佈於皮膚時之感覺優異之觀點而言，較佳係選自肉荳蔻酸辛基十二烷基酯、肉荳蔻酸肉荳蔻酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、異壬酸鯨蠟硬脂酯、己二酸二異丁酯、癸二酸二(2-乙基己酯)、肉荳蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、蘋果酸二異硬脂酯、二癸酸新戊二醇酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、三(辛酸‧癸酸)甘油酯之至少1種，更佳係選自肉荳蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、蘋果酸二異硬脂酯、二癸酸新戊二醇酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、三(辛酸‧癸酸)甘油酯之至少1種，再更佳係選自二癸酸新戊 二醇酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、三(辛酸‧癸酸)甘油酯之至少1種。
作為三酸甘油酯較佳係脂肪酸三酸甘油酯，包括例如橄欖油、荷荷芭油、夏威夷果油、白芒花油、篦麻油、紅花油、葵花油、酪梨油、芥花籽油、杏仁油、米胚芽油(rice germ oil)、米糠油等。
作為高級醇可舉例如碳數12~20的液狀高級醇，具體可舉例如異硬脂醇、油醇等。
作為防腐劑可舉例如苯氧基乙醇、對氧苯甲酸甲酯、對胺基苯甲酸乙酯、對氧苯甲酸異丁酯、對氧苯甲酸異丙酯、對氧苯甲酸乙酯、對氧苯甲酸丁酯、對氧苯甲酸丙酯、對氧苯甲酸苄酯、乙基己二醇等。
作為聚矽氧油可舉例如二甲基聚矽氧烷、二甲基環聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、高級醇改質有機聚矽氧烷等。
25℃下之聚矽氧油之動黏度，係由使經靜電噴霧之覆膜密黏於皮膚之觀點而言，較佳係3mm2/s、更佳4mm2/s、再更佳5mm2/s以上，且較佳係30mm2/s以下、更佳20mm2/s以下、再更佳10mm2/s以下。
此等之中，由使經靜電噴霧之覆膜密黏於皮膚之觀點而言，較佳係含有二甲基聚矽氧烷。
液劑較佳係含有液體油，該液劑中的液體油含量較佳為0.1質量%以上、更佳0.5質量%以上、再更佳5質量%以上。且，較佳為100質量%以下。液劑中的液體油含量較佳為0.1質量%以 上且100質量%以下、更佳0.5質量%以上且100質量%以下。
尤其在液劑含有極性油的情況，由提高覆膜對皮膚之密黏性的觀點而言，該液劑較佳係含有水與極性油，且水與極性油合計較佳為含有40質量%以上且100質量%以下。又，由穩定性的觀點而言，液劑亦可含有界面活性劑、聚合物、增黏劑，由對皮膚之密黏性、提升對覆膜之保濕性能的觀點而言，亦可含有凡士林、鯨蠟醇、硬脂醇、腦醯胺等30℃下呈固體之油劑。
同樣地，在液劑含有多元醇的情況，由提高覆膜對皮膚之密黏性的觀點而言，該液劑較佳係含有水與多元醇，且水與多元醇合計較佳係含有40質量%以上且100質量%以下。又，由穩定性的觀點而言，液劑亦可含有界面活性劑、聚合物、增黏劑，由提升對皮膚的密黏性、對覆膜之保濕性能的觀點而言，亦可含有凡士林、鯨蠟醇、硬脂醇、腦醯胺等30℃下呈固體的油劑。
在液劑為使用水、20℃下呈液體之多元醇及液體油中之任一者的情況，由提升藉由靜電噴霧法所形成之覆膜與化妝料應用部位間之密黏性的觀點而言，液劑較佳係具有25℃下為5000mPa‧s左右以下的黏性。液體之黏度測定方法係如上述。
再者，液劑中之著色顏料的含量，係由提升藉由靜電噴霧法所形成之覆膜與皮膚間之密黏性的觀點而言，較佳係未滿0.1質量%、更佳0.05質量%以下、再更佳0.01質量%以下、又更佳0.001質量%以下。本發明中，所謂著色顏料係指不含透明顏料，而白色顏料係包含於著色顏料中。
將含有水、多元醇或液體油之液劑施用至皮膚時，可使用各種方法。例如藉由包括利用滴下、甩灑等方法將液劑施用至 皮膚，並將該液劑塗佈擴展的步驟，使其融合至皮膚或覆膜，而可形成該液劑之薄層。將液劑塗佈擴展的步驟，可採用例如由使用者本人的手指、或使用塗抹器等道具施行摩擦等方法。亦可僅將液劑施行滴下或甩灑，但藉由具備塗佈擴展的步驟，可使其融合至皮膚或覆膜，可充分提升覆膜的密黏性。作為其他方法，係將液劑朝皮膚施行噴霧，亦可形成該液劑之薄層。此時，並不特別需要另行施行塗佈擴展，但在噴霧後施行塗佈擴展的操作亦無妨。另外，在覆膜形成後才施用液劑時，藉由對皮膚應用充分之液劑，多餘液劑係藉由使片材接觸於液劑所施用範圍的步驟，可除去多餘液劑。
將液劑施用至皮膚的量，若為提升皮膚與覆膜間之密黏性的必要充足量即可。在液劑中含有液體油的情況，由使皮膚與覆膜間之密黏性更確實的觀點而言，將液劑施用至皮膚的量，係依液體油的基重計，較佳設為成為0.1g/m2以上、更佳0.2g/m2以上的量，且較佳成為40g/m2以下、更佳35g/m2以下的量。例如，將液劑施用至皮膚的量，係依液體油的基重計，較佳係成為0.1g/m2以上且40g/m2以下、更佳0.2g/m2以上且35g/m2以下的量。
再者，將液劑施用至皮膚或覆膜的量，係由提升皮膚與覆膜之密黏性的觀點、以及提升透明性的觀點而言，較佳係5g/m2以上、更佳10g/m2以上、再更佳15g/m2以上，且較佳係50g/m2以下、更佳45g/m2以下。
再者，在將上述液劑塗佈於皮膚前、或其後，亦可將上述液劑以外的化妝料施用至皮膚。
尚且，本發明中，亦可在藉由上述靜電噴塗於皮膚上形成覆膜之靜電噴塗步驟之前、或其後、或其前後，進行化妝料應 用步驟及液劑應用步驟之雙方。此時，各步驟之順序並無特別限制，較佳係於化妝料應用步驟後具備靜電噴塗步驟，進而於靜電噴塗步驟後具備液劑應用步驟。藉由依此步驟之順序形成覆膜，可有效防止化妝料應用部位因擦過等而化妝料對衣物等之色移或附著，且於靜電噴塗步驟所形成之覆膜容易融合至化妝料應用部位，可使該覆膜與皮膚高密黏化，亦可透明化。又，於覆膜之端部與皮膚之間不易產生段差，因此提升覆膜與皮膚間之密黏性。其結果，不易發生覆膜之剝離或破裂等。又，彩妝化妝料之色彩不易被隱蔽，可獲得更自然的外觀，不易辨識到覆膜的存在。
如上述般之覆膜製造方法可用於作為不以人體手術、治療或診斷方法為目的的各種美容方法。例如可將本發明之覆膜之製造方法，依美容目的，應用至應用部位中之皮膚之美白、皮膚之斑點遮蔽、皮膚之黯沉‧泛黑之遮蔽、皮膚皺紋之遮蔽、皮膚柔焦化、保護皮膚免於紫外線、皮膚保濕。除此以外，亦可將本發明之覆膜製造方法應用至家庭內個人進行之用於保護皮膚的各種行為，例如擦傷、切創傷、撕裂傷及刺傷等各種創傷的保護、褥瘡防止等。
以上根據較佳實施形態說明了本發明，但本發明並不限制於上述實施形態。例如上述實施形態中，係由欲在自己皮膚上形成覆膜者握持靜電噴塗裝置10，於該裝置10之導電性噴嘴與該者之皮膚之間產生電場，但只要是在兩者間產生電場之前提下，並不需要由欲在自己皮膚上形成覆膜者握持靜電噴塗裝置10。
關於上述實施形態，本發明進一步揭示以下覆膜之製造方法。
<1>一種覆膜之製造方法，係具備使用靜電噴塗裝置將液狀組成物直接靜電噴塗至皮膚表面而於該皮膚上形成覆膜之靜電噴塗步驟；上述靜電噴塗裝置係具備：可收容上述液狀組成物之收容部；吐出上述液狀組成物之噴嘴；對上述噴嘴施加電壓之電源；與使藉由上述電源對上述噴嘴施加之電壓穩定化的電壓穩定化裝置；上述液狀組成物係含有以下成分(a)及成分(b)；
(a)選自醇類及酮類之1種或2種以上之揮發性物質。
(b)具有覆膜形成能力之聚合物。
<2>如上述<1>之覆膜之製造方法，其中，上述電壓穩定化裝置係具備：檢測對上述噴嘴施加之電壓的電壓檢測部；比較由上述電壓檢測部所檢測之電壓與基準電壓間之差並輸出信號的比較部；藉由由上述比較部所輸出之信號控制上述電源之電壓的電壓控制部。
<3>如上述<1>或<2>之覆膜之製造方法，其中，進一步具備：在流通了2mA以上之電流時停止上述電源之高電壓產生的電流限制裝置。
<4>如上述<1>至<3>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述液狀組成物係進一步含有水作為成分(c)； 成分(b)與成分(c)之含有質量比(b/c)為0.4以上且50以下。
<5>如上述<1>至<4>中任一項之覆膜之製造方法，其中，於上述靜電噴塗步驟中，使用上述靜電噴塗裝置對皮膚將上述液狀組成物進行靜電噴塗，形成由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜。
<6>如上述<1>至<5>中任一項之覆膜之製造方法，其中，具備上述靜電噴塗步驟及液劑應用步驟，該液劑應用步驟係將含有選自水、多元醇及20℃下呈液體之油之1種或2種以上之與上述液狀組成物相異之液劑施用至皮膚。
<7>如上述<6>之覆膜之製造方法，其中，於上述靜電噴塗步驟中形成由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜，接著，於上述液劑應用步驟中，將上述液劑施用至上述多孔性覆膜上，形成在構成該多孔性覆膜之纖維間及/或纖維表面存在該液劑之液劑載持覆膜。
<8>如上述<6>或<7>之覆膜之製造方法，其中，上述液劑應用步驟中，將上述液劑施用至上述覆膜上，維持上述覆膜之透明性。
<9>如上述<1>至<8>中任一項之覆膜之製造方法，其中，進一步具備將含有粉體之化妝料施用至皮膚表面的化妝料應用步驟，並於該化妝料應用步驟之後具備上述靜電噴塗步驟。
<10>如上述<1>至<9>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述靜電噴塗裝置係進一步具備：收容上述收容部、上述噴嘴、上述電源與上述電壓穩定化裝置且可依單手握持之框體。
<11>如上述<1>至<10>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上 述靜電噴塗步驟係藉由上述電源對上述噴嘴施加5kV以上且50kV以下之電壓，將上述液狀組成物依0.1mL/h以上且100mL/h以下之流速吐出而對皮膚表面進行靜電噴塗的步驟。
<12>如上述<1>至<11>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述液狀組成物於25℃下之黏度為5mPa‧s以上且3000mPa‧s以下。
<13>如上述<1>至<12>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述成分(b)為選自由聚三葡萄糖、部分鹼化聚乙烯醇、低鹼化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯啶酮、聚環氧乙烷、完全鹼化聚乙烯醇、聚乙烯丁醛樹脂、聚甲基丙烯酸樹脂、聚乙烯縮醛二乙基胺基醋酸酯、
Figure 107113375-A0101-12-0042-12
唑啉改質聚矽氧烷、水溶性聚酯、聚乳酸、玉米蛋白所構成群之至少1種。
<14>如上述<1>至<13>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述液狀組成物中之上述成分(b)的含量為5質量%以上且40質量%以下。
<15>如上述<1>至<14>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述液狀組成物係含有乙醇作為上述成分(a)，且進一步含有水作為成分(c)；上述成分(a)之含量為55質量%以上且92質量%以下；上述成分(a)與上述成分(c)之含有質量比(a/c)為3.5以上且210以下。
<16>如上述<1>至<15>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述液狀組成物係含有乙醇作為上述成分(a)；上述成分(b)與上述成分(a)之含有質量比(b/a)為0.02以上且0.7以下。
<17>如上述<1>至<16>中任一項之覆膜之製造方法，其中，於上述靜電噴塗步驟中，將上述噴嘴與皮膚間之距離設為10mm以上且160mm以下。
<18>如上述<1>至<17>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述液狀組成物於25℃下之導電率為8μS/cm以上且260μS/cm以下。
<19>如上述<1>至<18>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述靜電噴塗步驟中，上述覆膜之基重係於皮膚每1m2，為0.05g/m2以上且50g/m2以下。
<20>一種覆膜之製造方法，係具備使用靜電噴塗裝置將液狀組成物直接靜電噴塗至皮膚表面而於該皮膚上形成覆膜之靜電噴塗步驟；上述靜電噴塗裝置係具備：可收容上述液狀組成物之收容部；吐出上述液狀組成物之噴嘴；與對上述噴嘴施加電壓之電源；上述液狀組成物係含有以下成分(a)及成分(b)；(a)選自醇類及酮類之1種或2種以上之揮發性物質；(b)具有覆膜形成能力之聚合物；上述靜電噴塗步驟係藉由上述電源對上述噴嘴施加5kV以上且50kV以下之電壓，將上述液狀組成物依0.1mL/h以上且100mL/h以下之流速吐出而對皮膚表面進行靜電噴塗的步驟。
<21>如上述<20>之覆膜之製造方法，其中，上述液狀組成物於 25℃下之黏度為5mPa‧s以上且3000mPa‧s以下。
<22>如上述<20>或<21>之覆膜之製造方法，其中，上述成分(b)為選自由聚三葡萄糖、部分鹼化聚乙烯醇、低鹼化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯啶酮、聚環氧乙烷、完全鹼化聚乙烯醇、聚乙烯丁醛樹脂、聚甲基丙烯酸樹脂、聚乙烯縮醛二乙基胺基醋酸酯、
Figure 107113375-A0101-12-0044-13
唑啉改質聚矽氧烷、水溶性聚酯、聚乳酸、玉米蛋白所構成群之至少1種。
<23>如上述<20>至<22>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述液狀組成物中之上述成分(b)的調配比例為5質量%以上且40質量%以下。
<24>如上述<20>至<23>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述液狀組成物係進一步含有水作為成分(c)；上述成分(b)與成分(c)之含有質量比(b/c)為0.6以上且140以下。
<25>如上述<20>至<24>中任一項之覆膜之製造方法，其中，於上述靜電噴塗步驟中，將上述噴嘴與皮膚間之距離設為10mm以上且160mm以下。
<26>如上述<20>至<25>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述液狀組成物於25℃下之導電率為8μS/cm以上且260μS/cm以下。
<27>如上述<20>至<26>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述靜電噴塗步驟中，上述覆膜之基重係於皮膚每1m2，為0.05g/m2以上且50g/m2以下。
<28>如上述<20>至<27>中任一項之覆膜之製造方法，其中， 於上述靜電噴塗步驟中，對皮膚將上述液狀組成物進行靜電噴塗，形成由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜。
<29>如上述<20>至<28>中任一項之覆膜之製造方法，其中，具備上述靜電噴塗步驟及液劑應用步驟，該液劑應用步驟係將含有選自水、多元醇及20℃下呈液體之油之1種或2種以上之與上述液狀組成物相異之液劑施用至皮膚。
<30>如上述<29>之覆膜之製造方法，其中，於上述靜電噴塗步驟中形成由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜，接著，於上述液劑應用步驟中，將上述液劑施用至上述多孔性覆膜上，形成在構成該多孔性覆膜之纖維間及/或纖維表面存在該液劑之液劑載持覆膜。
<31>如上述<29>或<30>之覆膜之製造方法，其中，上述液劑應用步驟中，將上述液劑施用至上述覆膜上，維持上述覆膜之透明性。
<32>如上述<29>至<31>中任一項之覆膜之製造方法，其中，進一步具備將含有粉體之化妝料施用至皮膚表面的化妝料應用步驟，並於該化妝料應用步驟之後具備上述靜電噴塗步驟。
<33>如上述<20>至<32>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述靜電噴塗裝置係進一步具備：收容上述收容部、上述噴嘴與上述電源且可依單手握持之框體。
<34>如上述<1>至<33>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述收容部之容積為1mL以上且20mL以下。
<35>如上述<1>至<34>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上 述噴嘴之微小空間之橫剖面的尺寸為300μm以上且1400μm以下。
<36>如上述<1>至<35>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述噴嘴之流徑長為1mm以上且25mm以下。
<37>如上述<1>至<36>中任一項之覆膜之製造方法，其中，上述靜電噴塗步驟係依上述流速(mL/h)相對於上述電壓(kV)之比(流速/電壓)成為0.06以上且0.6以下之方式，藉由上述電源對上述噴嘴施加9kV以上且30kV以下之電壓，將上述液狀組成物依12mL/h以下之流速吐出而對皮膚表面進行靜電噴塗的步驟。
[實施例]
以下，藉由實施例更詳細說明本發明。然而，本發明之範圍並不限制於此等實施例。在未特別限定之下，「%」及「份」係指「質量%」及「質量份」。
[實施例1] (1)液狀組成物之調製
作為液狀組成物之成分(a)係使用99.5%乙醇(和光純藥工業(股)公司製)，作為成分(b)係使用聚乙醇丁醛(積水化學工業(股)公司製，S-LEC B BM-1)，作為成分(c)係使用離子交換水。各成分之調配比例係如表1所示。將此等成分於常溫下使用螺旋漿混合器攪拌12小時左右，得到均勻透明之混合溶液。以此作為液狀組成物。
(2)靜電噴塗步驟
使用具有圖1及圖2所示之構成、具有圖4所示之外觀之靜電噴塗裝置10，朝切出為50mm×50mm之皮膚模型(model，人工皮革PROTEIN LEATHER PBZ13001BK，出光Technofine公司製)進行靜 電噴塗法60秒。靜電噴塗法之條件係如以下所示。
‧施加電壓：10kV
‧噴嘴與皮膚模型間之距離：100mm
‧液狀組成物之吐出速度(流速)：5mL/h
‧噴嘴直徑：0.3mm
‧環境：25℃、40%RH
[實施例2至實施例8]
除了採用以下表1所示之條件以外，其餘與實施例1同樣地進行靜電噴塗步驟，得到由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜。
[實施例9及10]
除了採用以下表2所示之條件以外，其餘與實施例1同樣地進行靜電噴塗步驟，得到由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜。靜電噴塗法之條件係如以下所示。
‧施加電壓：30kV
‧噴嘴與皮膚模型間之距離：100mm
‧液狀組成物之吐出速度(流速)：5mL/h
‧噴嘴直徑：0.3mm
‧環境：25℃、70%RH
[實施例11及12]
使用聚胺基甲酸酯樹脂(Covestro Deutschland AG製，Baycusan C2000)作為成分(b)，採用以下表3所示之條件進行靜電噴塗步驟， 得到由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜。靜電噴塗法之條件係設為與實施例9相同。
[比較例1及2]
除了採用以下表2所示之條件且使用不具電壓穩定化手段之靜電噴塗裝置10之外，其餘與實施例9同樣進行靜電噴塗步驟，得到由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜。
[覆膜之形成性評價]
使用靜電噴塗裝置10，填充依表1至表3所示之比例所調製之液狀組成物，對皮膚模型進行靜電噴塗60秒。依下述基準以目視判斷覆膜之形成性。將其結果示於表1至表3。
○：覆膜穩定地形成60秒以上。
╳：未穩定進行紡絲、未形成覆膜或覆膜不均。
[覆膜之密黏性評價]
針對實施例1~8之覆膜，藉由以靜電噴塗在皮膚模型上所形成之覆膜的摩擦試驗，評價其密黏性。對覆膜由上面以手指施加約50gf之負重，同時朝單一方向依2cm之距離摩擦5次。由其後之覆膜對應用部位之密黏狀態及對手指之附著性，依以下基準評價密黏性。
A：完全未有覆膜之剝離、破裂、對手指之附著。
B：覆膜表面雖有破裂，但無對手指之附著。
C：覆膜表面有破裂，亦有對手指之附著。
D：覆膜破裂、完全剝離。
Figure 107113375-A0305-02-0051-1
Figure 107113375-A0101-12-0050-2
Figure 107113375-A0101-12-0050-3
由表1至表3所示結果可明確判知，藉由本發明所使用之靜電噴塗裝置，可不依存於濕度等周圍環境而穩定形成覆膜。又，實施例1~8之覆膜係形成與皮膚模型間之密黏性高的覆膜。
[參考例1] (1)液狀組成物之調製
作為液狀組成物之成分(a)係使用99.5%乙醇(和光純藥工業(股)公司製)，作為成分(b)係使用聚乙醇丁醛(積水化學工業(股)公司製，S-LEC B BM-1)，作為成分(c)係使用離子交換水。各成分之調 配比例係如表4所示。將此等成分於常溫下使用螺旋漿混合器攪拌12小時左右，得到均勻透明之混合溶液。以此作為液狀組成物。
(2)靜電噴塗步驟
使用具有圖1所示之構成、具有圖4所示之外觀之靜電噴塗裝置10，朝切出為50mm×50mm之皮膚模型(model，人工皮革PROTEIN LEATHER PBZ13001BK，出光Technofine公司製)進行靜電噴塗法20秒。靜電噴塗法之條件係如以下所示。
‧施加電壓：10kV
‧噴嘴與皮膚模型間之距離：100mm
‧液狀組成物之吐出速度：4mL/h
‧噴嘴直徑：0.3mm
‧環境：25℃、40%RH
[參考例2及3]
除了採用以下表4所示之條件之外，其餘與參考例1同樣進行靜電噴塗步驟，得到由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜。
[參考例4]
將成分(a)至(c)、及作為成分(d)之二硬脂基二甲基氯化銨依以下表4所示條件調配。除了施加電壓設為10kV、吐出流速設為5mL/h以外，其餘與參考例1同樣進行靜電噴塗步驟，得到由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜。
[參考例5]
使用聚乙烯基丁醛及丙烯酸系聚合物作為成分(b)，將成分(a)至(c)依以下表4所示之條件調配。除了吐出流速設為3mL/h以外，其餘與參考例1同樣進行靜電噴塗步驟，得到由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜。
[參考例6]
採用以下表4所示之條件，除了吐出流速設為0.05mL/h以外，其餘與參考例1同樣進行靜電噴塗步驟，得到由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜。
[參考例7]
採用以下表4所示之條件，除了施加電壓設為3kV以外，其餘與參考例1同樣進行靜電噴塗步驟，得到由纖維之堆積物所構成之多孔性覆膜。
[覆膜之形成性評價]
對圖1所示之靜電噴塗裝置10填充依表4比例所調製之液狀組成物，並對皮膚模型進行靜電噴塗20秒。依下述基準以目視判斷覆膜之形成性。將其結果示於表4。
○：覆膜穩定地形成1分鐘以上。
╳：未穩定進行紡絲、未形成覆膜，或覆膜不均。
Figure 107113375-A0305-02-0055-2
由表4所示結果可明確判知，藉由本發明所使用之靜電噴塗裝置，可穩定形成覆膜。又，各實施例之覆膜係形成與皮膚模型間之密黏性高的覆膜。
(產業上之可利用性)
根據本發明，可不依存於濕度等周圍環境變化而穩定進行皮膚上之覆膜形成。
10‧‧‧靜電噴塗裝置
10a‧‧‧一端
20‧‧‧框體

Claims (16)

  1. 一種覆膜之製造方法，係具備使用靜電噴塗裝置將液狀組成物直接靜電噴塗至皮膚表面而於該皮膚上形成由纖維之堆積物所構成之覆膜之靜電噴塗步驟；上述靜電噴塗裝置係具備：可收容上述液狀組成物之收容部；吐出上述液狀組成物之噴嘴；對上述噴嘴施加電壓之電源；與使藉由上述電源對上述噴嘴施加之電壓穩定化的電壓穩定化裝置；上述液狀組成物係含有以下成分(a)、成分(b)及成分(c)；(a)選自醇類及酮類之1種或2種以上之揮發性物質，其於上述液狀組成物中為50質量%以上且95質量%以下；(b)可溶解於上述成分(a)、且具有由纖維之堆積物所構成之覆膜形成能力之水不溶性聚合物；(c)水，其於上述液狀組成物中為0.2質量%以上且25質量%以下；上述電壓穩定化裝置係具備：檢測對上述噴嘴施加之電壓的電壓檢測部；比較由上述電壓檢測部所檢測之電壓與基準電壓間之差並輸出信號的比較部；與藉由從上述比較部所輸出之信號控制上述電源之電壓的電壓控制部；上述靜電噴塗步驟係藉由上述電源對上述噴嘴施加5kV以上且50kV以下之電壓，將上述液狀組成物依0.1mL/h以上且100mL/h以下之流速吐出而對皮膚表面進行靜電噴塗的步驟。
  2. 如請求項1之覆膜之製造方法，其中，進一步具備：在流通了2mA以上之電流時使上述電源之高電壓產生停止的電流限制裝置。
  3. 如請求項1之覆膜之製造方法，其中，上述液狀組成物中，成分(b)與成分(c)之含有質量比(b/c)為0.4以上且140以下。
  4. 如請求項1之覆膜之製造方法，其中，於上述靜電噴塗步驟中，使用上述靜電噴塗裝置對皮膚將上述液狀組成物進行靜電噴塗，使成為纖維狀之該液狀組成物堆積而形成多孔性覆膜。
  5. 如請求項1之覆膜之製造方法，其中，具備上述靜電噴塗步驟及液劑應用步驟，該液劑應用步驟係將含有選自水、多元醇及20℃下呈液體之油之1種或2種以上之與上述液狀組成物相異之液劑施用至皮膚。
  6. 如請求項5之覆膜之製造方法，其中，於上述靜電噴塗步驟中使成為纖維狀之上述液狀組成物堆積而形成多孔性覆膜，接著，於上述液劑應用步驟中，將上述液劑施用至上述多孔性覆膜上，形成在構成該多孔性覆膜之纖維間及/或纖維表面存在該液劑之液劑載持覆膜。
  7. 如請求項5之覆膜之製造方法，其中，上述液劑應用步驟中，將上述液劑施用至上述覆膜上，維持上述覆膜之透明性。
  8. 如請求項1之覆膜之製造方法，其中，進一步具備將含有粉體之化妝料施用至皮膚表面的化妝料應用步驟，並於該化妝料應用步驟之後具備上述靜電噴塗步驟。
  9. 如請求項1之覆膜之製造方法，其中，上述靜電噴塗裝置係進一步具備：收容上述收容部、上述噴嘴、上述電源與上述電壓穩定化裝置且可依單手握持之框體。
  10. 一種靜電噴塗裝置，係構成為可將液狀組成物直接靜電噴塗至皮膚表面而於該皮膚上形成由纖維之堆積物所構成之覆膜之靜電噴塗裝置；上述靜電噴塗裝置係具備：可收容上述液狀組成物之收容部；吐出上述液狀組成物之噴嘴；對上述噴嘴施加電壓之電源；與使藉由上述電源對上述噴嘴施加之電壓穩定化的電壓穩定化裝置；於上述靜電噴塗裝置之上述收容部中收容上述液狀組成物；上述液狀組成物係含有以下成分(a)、成分(b)及成分(c)；(a)選自醇類及酮類之1種或2種以上之揮發性物質，其於上述液狀組成物中為50質量%以上且95質量%以下；(b)可溶解於上述成分(a)、且具有由纖維之堆積物所構成之覆膜形成能力之水不溶性聚合物；(c)水，其於上述液狀組成物中為0.2質量%以上且25質量%以下；上述電壓穩定化裝置係具備：檢測對上述噴嘴施加之電壓的電壓檢測部；比較由上述電壓檢測部所檢測之電壓與基準電壓間之差並輸出信號的比較部；與藉由從上述比較部所輸出之信號控制上述電源之電壓的電壓控制部；上述靜電噴塗裝置構成為可藉由上述電源對上述噴嘴施加5kV以上且50kV以下之電壓，並將上述液狀組成物依0.1mL/h以上且100mL/h以下之流速吐出。
  11. 如請求項10之靜電噴塗裝置，其中，進一步具備：電流限制裝置，其構成為在流通了2mA以上之電流時可使上述電源之高電壓產生停止。
  12. 如請求項10之靜電噴塗裝置，其中，上述液狀組成物中，成分(b)與成分(c)之含有質量比(b/c)為0.4以上且140以下。
  13. 如請求項10之靜電噴塗裝置，其中，構成為可對皮膚將上述液狀組成物進行靜電噴塗而形成纖維之堆積物。
  14. 如請求項10之靜電噴塗裝置，其中，上述靜電噴塗裝置進一步具備：收容上述收容部、上述噴嘴、上述電源與上述電壓穩定化裝置且可依單手握持之框體。
  15. 如請求項1至9中任一項之覆膜之製造方法，其中，使用之上述液狀組成物係粒徑0.1μm以上之粉體成分的含量為1質量%以下者。
  16. 如請求項10至14中任一項之靜電噴塗裝置，其中，上述液狀組成物係粒徑0.1μm以上之粉體成分的含量為1質量%以下。
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