CN110545782B - 覆膜的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的覆膜的制造方法具备使用静电喷雾装置将液状组合物直接静电喷雾至皮肤表面，从而在皮肤上形成覆膜的静电喷雾工序。静电喷雾装置具备：能够容纳液状组合物的容纳部；喷出液状组合物的喷嘴；对喷嘴施加电压的电源；和使通过电源对所述喷嘴施加的电压稳定化的电压稳定化装置。液状组合物含有：由选自醇及酮中的1种或2种以上的挥发性物质所构成的成分(a)及由具有覆膜形成能力的聚合物所构成的成分(b)。

Description

覆膜的制造方法
技术领域
本发明涉及一种制造覆膜的方法。
背景技术
已知有各种通过静电喷雾形成覆膜的方法。例如，专利文献1中记载有包括对皮肤将组合物进行静电喷雾的皮肤处理方法。此方法中所使用的组合物含有液体绝缘性物质、导电性物质、颗粒状粉末物质、增粘剂。作为该组合物，典型地使用含有颜料的化妆品或护肤组合物。具体而言，使用化妆用粉底作为组合物。即，专利文献1中记载的发明以美容为目的而将化妆用粉底进行静电喷雾，主要设定为对皮肤进行化妆。
专利文献2中记载有用于化妆品的静电喷雾装置的一次性匣。此静电喷雾装置为手持式的内装型。此静电喷雾装置与上述专利文献1同样地用于将化妆用粉底进行喷雾。
专利文献3中记载有通过电流体力学的方法，使含有具有生物学活性的原料的固体或凝胶状的物质形成于皮肤的方法以及其所使用的装置。此装置为手持式的可携带的装置。
专利文献4中记载有以稳定地大量生产纳米纤维为目的，在高电压施加下喷出高分子溶液并纺丝的纳米纤维的制造方法及其制造装置。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO01/12139 A1
专利文献2：WO01/12335 A1
专利文献3：WO98/03267 A1
专利文献4：日本特开2012-107364号公报
发明内容
本发明涉及一种覆膜的制造方法，其具备使用静电喷雾装置将液状组合物直接静电喷雾至皮肤表面，从而在该皮肤上形成覆膜的静电喷雾工序。所述静电喷雾装置具备：
能够容纳所述液状组合物的容纳部；
喷出所述液状组合物的喷嘴；
对所述喷嘴施加电压的电源；和
使通过所述电源对所述喷嘴施加的电压稳定化的电压稳定化装置。
本发明提供一种覆膜的制造方法，其中，所述液状组合物含有以下的成分(a)及成分(b)。
(a)选自醇及酮中的1种或2种以上的挥发性物质。
(b)具有覆膜形成能力的聚合物。
附图说明
图1为表示本发明中使用的静电喷雾装置的结构的概略图。
图2为表示本发明中使用的静电喷雾装置中的高电压电源的内部电路的结构的概略图。
图3为表示本发明中使用的静电喷雾装置的结构的其他概略图。
图4为表示使用静电喷雾装置进行静电喷雾法的情况的示意图。
具体实施方式
在按照专利文献1至3所记载的方法进行静电喷雾在皮肤上形成覆膜的情况下，皮肤与通过静电喷雾所形成的覆膜的紧密贴合性不足，有时因摩擦等外力而损伤覆膜或覆膜剥离。另外，在覆膜形成时，受到湿度等周围环境的影响，对覆膜形成用液体施加的电压不稳定，难以稳定地使覆膜形成于皮肤上。
专利文献4中记载的方法由于是以工业生产为目的的制造方法，因此，在按照专利文献4所记载的方法进行静电喷雾在皮肤上形成覆膜的情况下，与在工厂的制造相比，在难以控制湿度等周围的制造环境的家庭等中，在制造覆膜时有可能使用静电喷雾时的电压不稳定、难以稳定地使覆膜形成于皮肤上。
因此，本发明涉及一种不依赖于静电喷雾使用时的湿度等周围环境，稳定地在皮肤上制造覆膜的方法。
以下，根据优选的实施方式，一边参照附图一边说明本发明。本发明中，将含有规定成分的组合物直接施用于皮肤而形成覆膜。作为覆膜的形成方法，本发明中采用静电喷雾法。静电喷雾法是对组合物施加正或负的高电压使该组合物带电，将带电的该组合物朝着对象物进行喷雾的方法。经喷雾的组合物通过库仑斥力而一边重复微细化一边在空间扩展，在此过程中、或在附着于对象物之后，通过作为挥发性物质的溶剂干燥，从而在对象物的表面形成覆膜。
本发明中静电喷雾法所使用的组合物是在进行静电喷雾法的环境下呈液体的组合物(以下，也将该组合物称为“液状组合物”)。此液状组合物含有以下的成分(a)及成分(b)。
(a)选自醇及酮中的1种或2种以上的挥发性物质。(b)具有覆膜形成能力的聚合物。
以下说明各成分。
成分(a)的挥发性物质是在液体的状态下具有挥发性的物质。在液状组合物中，成分(a)以下述的目的而配合：在使置于电场内的该液状组合物充分带电后，从喷嘴前端朝向皮肤喷出，成分(a)发生蒸发时，液状组合物的电荷密度成为过剩，通过库仑斥力一边进一步微细化一边成分(a)进一步蒸发，最终形成干燥的覆膜。为了达成此目的，挥发性物质的蒸气压在20℃下优选为0.01kPa以上且106.66kPa以下、更优选为0.13kPa以上且66.66kPa以下，进一步优选为0.67kPa以上且40.00kPa以下，更进一步优选为1.33kPa以上且40.00kPa以下。
成分(a)的挥发性物质中，作为醇，优选使用例如一元的碳原子数为1～6的链式脂肪族醇、一元的碳原子数为3～6的环式脂肪族醇、或一元的芳香族醇。作为这些的具体例子，可以举出乙醇、异丙醇、丁醇、苯基乙基醇、丙醇、戊醇等。这些醇可以使用选自这些中的1种或2种以上。
成分(a)的挥发性物质中，作为酮，可以举出例如碳原子数为3～6的链式脂肪族酮、碳原子数为3～6的环式脂肪族酮、或碳原子数为8～10的芳香族酮。作为这些的具体例子，可以举出丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、苯乙酮等。这些酮可以单独使用1种、或将2种以上组合使用。
成分(a)的挥发性物质优选为选自乙醇、异丙醇、丁醇及水中的1种或2种以上，更优选为选自乙醇及丁醇中的1种或2种以上，更优选为乙醇。
液状组合物含有成分(a)并且含有作为成分(b)的具有覆膜形成能力的聚合物。作为成分(b)的具有覆膜形成能力的聚合物通常是可以溶解于成分(a)的挥发性物质中的物质。在此，溶解是指在20℃下呈分散状态，其分散状态以目视为均匀的状态、优选以目视为透明或半透明的状态。
作为具有覆膜形成能力的聚合物，根据成分(a)的挥发性物质的性质而使用适当的聚合物。具体而言，具有覆膜形成能力的聚合物大致分为水溶性聚合物与水不溶性聚合物。本说明书中的“水溶性聚合物”是指具有：在1个大气压、23℃的环境下，称取了聚合物1g后，浸渍于10g的离子交换水中，经过24小时后，所浸渍的聚合物的0.5g以上溶解于水中的性质的聚合物。另一方面，本说明书中的“水不溶性聚合物”是指具有：在1个大气压、23℃的环境下，称取了聚合物1g后，浸渍于10g的离子交换水中，经过24小时后，所浸渍的聚合物的超过0.5g不溶解的性质的聚合物。
作为水溶性的具有覆膜形成能力的聚合物，可以举出例如普鲁兰糖、透明质酸、硫酸软骨素、聚-γ-谷氨酸、改性玉米淀粉、β-葡聚糖、葡萄糖寡糖、肝素、硫酸角质素等的粘多糖；纤维素、果胶、木聚糖、木质素、葡甘露聚糖、半乳糖醛酸、车前籽胶、罗望子胶、***胶、黄蓍胶、大豆水溶性多糖、海藻酸、卡拉胶、昆布糖、琼脂(琼脂糖)、褐藻醣胶、甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等的天然高分子；部分皂化聚乙烯醇(未并用交联剂的情况)、低皂化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚环氧乙烷、聚丙烯酸钠等的合成高分子等。这些水溶性聚合物可以单独使用或将2种以上组合使用。这些水溶性聚合物中，从覆膜制造容易的观点出发，优选使用普鲁兰糖、以及部分皂化聚乙烯醇、低皂化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮及聚环氧乙烷等合成高分子。在使用聚环氧乙烷作为水溶性聚合物的情况下，其数均分子量优选为5万以上且300万以下、更优选为10万以上且250万以下。
另一方面，作为水不溶性的具有覆膜形成能力的聚合物，可以举出例如在覆膜形成后可以进行不溶化处理的完全皂化聚乙烯醇、通过与交联剂并用而在覆膜形成后可以进行交联处理的部分皂化聚乙烯醇、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)接枝-二甲基硅氧烷/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物等的恶唑啉改性硅酮、聚乙烯醇缩乙醛二乙氨基乙酸酯、玉米蛋白(zein，玉米蛋白质的主要成分)、聚酯、聚乳酸(PLA)、聚丙烯腈树脂、聚甲基丙烯酸树脂等的丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚氨酯-64等的聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂等。这些水不溶性聚合物可以单独使用或将2种以上组合使用。这些水不溶性聚合物中，优选使用覆膜形成后可以进行不溶化处理的完全皂化聚乙烯醇、通过与交联剂并用而在覆膜形成后可以进行交联处理的部分皂化聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚甲基丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩乙醛二乙氨基乙酸酯、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)接枝-二甲基硅氧烷/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物等的恶唑啉改性硅酮、聚乳酸、玉米蛋白等。
液状组合物中的成分(a)的含量优选为50质量％以上、更优选为55质量％以上、进一步优选为60质量％以上、进一步更优选为65质量％以上。另外，优选为95质量％以下、更优选为94质量％以下、进一步优选为93质量％以下、进一步更优选为92质量％以下。液状组合物中的成分(a)的配合比例优选为50质量％以上且95质量％以下，更优选为55质量％以上且94质量％以下，进一步优选为60质量％以上且93质量％以下，进一步更优选为65质量％以上且92质量％以下、或者优选为55质量％以上且92质量％以下。通过以该比例在液状组合物中配合成分(a)，在进行静电喷雾时可以使液状组合物充分挥发。
另一方面，液状组合物中的成分(b)的含量，优选为1质量％以上、更优选为2质量％以上、进一步优选为3质量％以上、进一步更优选为5质量％以上。另外，成分(b)的含量优选为40质量％以下，在成分(b)包含聚乙烯醇缩丁醛的情况下，优选为35质量％以下、更优选为30质量％以下、进一步优选为25质量％以下。液状组合物中的成分(b)的含量优选为1质量％以上且40质量％以下、或优选为1质量％以上且35质量％以下，更优选为2质量％以上35质量％以下，进一步优选为3质量％以上且30质量％以下，进一步更优选为5质量％以上且25质量％以下、或优选为5质量％以上且40质量％以下。通过以该比例在液状组合物中配合成分(b)，可以顺利地形成目标的覆膜。
在液状组合物中，可以仅含有上述的成分(a)及成分(b)，或者除了成分(a)及成分(b)以外，也可以进一步含有水作为成分(c)。作为水，适合使用离子交换水、精制水或蒸馏水。
通过在液状组合物中含有作为成分(c)的水，可以因水的电离而提高液状组合物的电导率。通过液状组合物的电导率较高，在实施后述的静电喷雾时，可以在皮肤等施用部位的表面上稳定地形成纤维状的覆膜。另外，水有助于提升由静电喷雾所形成的覆膜对皮肤等的紧密贴合性。
从获得这样的作用效果的观点出发，成分(c)优选在液状组合物中含有0.2质量％以上且25质量％以下。从同样的观点出发，液状组合物中的成分(c)的含量优选为0.3质量％以上、更优选为0.35质量％以上、进一步优选为0.4质量％以上。另外，从稳定地形成纤维状的覆膜的观点出发，液状组合物中的成分(c)的含量优选为25质量％以下、更优选为20质量％以下、进一步优选为19质量％以下、进一步更优选为18质量％以下。另外，液状组合物中的成分(c)的含量优选为0.2质量％以上且25质量％以下，更优选为0.3质量％以上且20质量％以下，进一步优选为0.35质量％以上且19质量％以下，进一步更优选为0.4质量％以上且18质量％以下、或进一步更优选为0.3质量％以上且18质量％以下。
从稳定地进行通过静电喷雾法的覆膜形成的观点出发，成分(a)与成分(c)的含量的质量比(a/c)优选为3以上、更优选为3.5以上、进一步优选为4以上。另外，成分(a)与成分(c)的含量质量比(a/c)优选为300以下、更优选为250以下、进一步优选为210以下。成分(a)与成分(c)的含量质量比(a/c)优选为3以上且300以下、更优选为3.5以上且250以下、进一步优选为3.5以上且210以下、进一步更优选为4以上且210以下。
另外，从同样的观点出发，成分(b)与成分(c)的含量质量比(b/c)优选为0.4以上、更优选为0.5以上、进一步优选为0.6以上。另外，成分(b)与成分(c)的含量质量比(b/c)优选为140以下，在成分(b)包含聚乙烯醇缩丁醛的情况下，优选为50以下、更优选为45以下、进一步优选为40以下。成分(b)与成分(c)的含量质量比(b/c)优选为0.4以上且140以下、或优选为0.4以上且50以下，更优选为0.5以上且45以下，进一步优选为0.6以上且40以下、或优选为0.6以上且140以下。
从液状组合物中的成分(b)的分散性的观点、提升覆膜的形成性的观点出发，成分(b)与成分(a)的质量比(b/a)优选为0.01以上、更优选为0.02以上、进一步优选为0.04以上、进一步优选为0.07以上。另外，成分(b)与成分(a)的质量比(b/a)优选为0.70以下，在成分(b)包含聚乙烯醇缩丁醛的情况下，优选为0.55以下、更优选为0.50以下、进一步优选为0.30以下、进一步优选为0.25以下。具体而言，成分(b)与成分(a)的含量质量比(b/a)优选为0.01以上且0.70以下、更优选为0.02以上且0.70以下、或优选为0.01以上且0.55以下、进一步优选为0.02以上且0.50以下、进一步优选为0.04以上且0.30以下、进一步优选为0.07以上且0.25以下。
另外，在液状组合物中，除了上述成分(a)及成分(b)以外、或成分(a)、成分(b)及成分(c)以外，也可以含有其他成分。作为其他成分，可以举出例如成分(b)的具有覆膜形成能力的聚合物的增塑剂、着色颜料、体质颜料、染料、表面活性剂、抗UV剂、香料、驱避剂、抗氧化剂、安定剂、防腐剂、各种维生素等。在喷雾用组合物中含有其他成分的情况下，该其他成分的配合比例优选为0.1质量％以上且30质量％以下、更优选为0.5质量％以上且20质量％以下。在液状组合物中含有着色颜料、体质颜料等20℃下粒径为0.1μm以上的粉体成分的情况下，从抑制后述静电喷雾装置的喷嘴的堵塞的观点、及覆膜的紧密贴合性的观点出发，该粉体成分的含量优选为1质量％以下、更优选为0.5质量％以下、进一步优选为0.1质量％以下、进一步优选不含有。
特别是在液状组合物中含有成分(c)的情况下，从提升液状组合物的电导率、使静电喷雾法的覆膜顺利形成的观点出发，可以进一步添加盐作为成分(d)。从电导率提升性的观点出发，成分(d)优选为碱金属盐或铵盐。从进一步提升在含有成分(b)的液状组合物中的分散性、进一步提升电导率的观点出发，成分(d)优选为选自离子性化合物及酰基氨基酸酯中的1种或2种以上，更优选为选自离子性表面活性剂、离子性聚合物、甜菜碱化合物、酰基氨基酸酯中的1种或2种以上。
作为离子性表面活性剂，可以举出阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂。
作为阳离子表面活性剂，优选为季铵盐。作为阴离子表面活性剂，优选为酰基氨基酸盐。作为成分(d)，更优选为选自季铵盐及酰基氨基酸盐中的1种或2种以上。
作为季铵盐，可以举出例如四烷基铵盐、苄基烷基铵盐、苄基三烷基铵盐、烷基苄基二甲基铵盐、单长链烷基三甲基铵盐、二长链烷基二甲基铵盐。作为季铵盐的具体例子，可以举出例如鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵盐、山嵛基三甲基氯化铵、山嵛基二甲基羟乙基氯化铵、氯化二硬脂基二铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二鲸蜡基甲基氯化铵、鲸蜡基三乙基铵甲基硫酸盐、苯扎氯铵等。
作为酰基氨基酸盐，可以举出酰基谷氨酸盐、酰基天冬氨酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐等；作为盐，优选为碱金属盐、铵盐。作为这些的酰基氨基酸盐，可以举出例如肉豆蔻酰基谷氨酸钠、肉豆蔻酰基天冬氨酸钠、椰油酰基谷氨酸钠、月桂酰基谷氨酸钠、月桂酰基天冬氨酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、棕榈酰基肌氨酸钠等。
作为两性表面活性剂，可以举出甜菜碱型、磺基甜菜碱型，具体可以举出椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱等。
作为离子性聚合物，可以举出阴离子性聚合物、阳离子性聚合物、两性聚合物的任一种。作为阴离子性聚合物，可以举出具有(甲基)丙烯酸单元的均聚物或共聚物，例如可以举出丙烯酸酯/C1-18烷基丙烯酸酯/C1-8烷基丙烯酰胺共聚物AMP等。作为阳离子性聚合物，可以举出具有伯～叔氨基或季铵基的均聚物或共聚物，例如可以举出丙烯酸乙酯/N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺/N-叔丁基丙烯酰胺/甲基丙烯酸酯-α-甲基聚(氧乙烯)-ω-基-共聚物、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)-接枝-二甲基硅氧烷/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物-单乙基硫酸盐等。作为两性聚合物，可以举出具有烷基甜菜碱单元或磺基甜菜碱单元的均聚物或共聚物，具体可以举出N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵-α-N-甲基羧基甜菜碱/烷基甲基丙烯酸酯共聚物。
作为甜菜碱化合物，可以举出在氨基酸的氨基上加成了3个甲基的化合物，例如可以举出三甲基甘氨酸、肉碱(维生素Bt，3-羟基-4-(三甲基铵基)丁酸酯)、及经酰基化的肉碱。
作为酰基氨基酸酯，可以举出(植物甾醇/辛基十二醇)酰基氨基酸酯,具体而言可以列举二(植物甾醇/辛基十二醇)月桂酰谷氨酸酯等。
特别地，作为成分(d)，优选为选自阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、酰基氨基酸酯、阴离子性聚合物、阳离子性聚合物、两性聚合物及甜菜碱化合物中的1种或2种以上，更优选为选自季铵盐、酰基氨基酸盐、酰基氨基酸酯盐、具有(甲基)丙烯酸单元的均聚物或共聚物、具有伯～叔氨基的均聚物或共聚物、具有季铵基的均聚物或共聚物、具有烷基甜菜碱单元或磺基甜菜碱单元的均聚物或共聚物、以及三甲基甘氨酸中的1种或2种以上。
在进一步添加盐作为成分(d)的情况下，液状组合物中的成分(d)的含量，从稳定形成覆膜的观点、及防止后述电导率的过度上升的观点出发，优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进一步优选为0.1质量％以上，优选为10质量％以下、更优选为8质量％以下、进一步优选为6质量％以下、进一步更优选为2.5质量％以下、进一步更优选为2质量％以下。具体而言，成分(d)的含量优选为0.01质量％以上且10质量％以下、更优选为0.05质量％以上且8质量％以下、进一步优选为0.1质量％以上且6质量％以下。
从提升覆膜的形成性或纺丝的稳定性的观点出发，成分(d)与成分(c)的含量质量比(d/c)优选为0.01以上、更优选为0.02以上、进一步优选为0.03以上，优选为6以下、更优选为5以下、进一步优选为4以下。具体而言，成分(d)与成分(c)的含量质量比(d/c)优选为0.01以上且6以下、更优选为0.02以上且5以下、进一步优选为0.03以上且4以下。
从在皮肤上稳定地形成覆膜的观点出发，在进行静电喷雾法时的液状组合物在25℃下的电导率，优选为8μS/cm以上、更优选为10μS/cm以上、进一步优选为20μS/cm以上、进一步优选为25μS/cm以上、进一步更优选为50μS/cm以上。另外，从同样的观点出发，液状组合物的电导率优选为300μS/cm以下、更优选为260μS/cm以下、进一步优选为220μS/cm以下、进一步更优选为200μS/cm以下。更具体而言，液状组合物在25℃下的电导率优选为8μS/cm以上且300μS/cm以下、更优选为8μS/cm以上且260μS/cm以下，或优选为10μS/cm以上且300μS/cm以下、更优选为20μS/cm以上且260μS/cm以下、进一步优选为25μS/cm以上且220μS/cm以下、进一步更优选为50μS/cm以上且200μS/cm以下。液状组合物的电导率可以利用阻抗测定装置(SI1260，Solartron公司制造)，以测定端子(SH-Z)、25℃、
Figure GDA0002238649880000101
距离1mm的条件进行测定。液状组合物在25℃下的电导率以满足上述各成分的混合范围为条件，可以通过变更成分(a)、成分(b)、成分(c)及/或成分(d)的混合比来适当调节。
在进行静电喷雾法的情况下，作为液状组合物，使用其粘度在25℃下优选为5mPa·s以上、更优选为10mPa·s以上、进一步优选为20mPa·s以上、进一步更优选为30mPa·s以上的液状组合物。另外，使用粘度在25℃下优选为3000mPa·s以下、更优选为2000mPa·s以下、进一步优选为1500mPa·s以下、进一步优选为1000mPa·s以下、进一步更优选为800mPa·s的液状组合物。液状组合物的粘度在25℃下优选为5mPa·s以上且3000mPa·s以下、更优选为5mPa·s以上且2000mPa·s以下、进一步优选为10mPa·s以上且1500mPa·s以下、进一步优选为20mPa·s以上且1000mPa·s以下、进一步更优选为30mPa·s以上且800mPa·s以下。通过使用具有此范围的粘度的液状组合物，可以利用静电喷雾法顺利地形成多孔性覆膜、尤其是由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜。多孔性覆膜的形成从对皮肤的追随性及防止皮肤闷湿等观点出发较有利。液状组合物的粘度使用E型粘度计在25℃下进行测定。作为E型粘度计，例如可以使用东京计器株式会社制造的E型粘度计。此时的测定条件是25℃、锥板式转子No.43，转速根据粘度选择适当的转速，500mPa·s以上的粘度设为5rpm，150mPa·s以上且小于500mPa·s的粘度设为10rpm，小于250mPa·s的粘度设为20rpm。
另外，液状组合物中，25℃下的电导率Y(μS/cm)相对于粘度X(mPa·s)的关系(Y/X)，从稳定地获得纤维状的覆膜的观点、及提升覆膜的紧密贴合性的观点出发，优选为0.1以上、更优选为0.2以上、进一步优选为0.3以上，优选3.3以下、更优选为3以下、进一步优选为2.5以下、进一步更优选为2以下。具体而言，25℃下的电导率Y(μS/cm)相对于粘度X(mPa·s)的关系(Y/X)优选为0.1以上且3.3以下、更优选为0.2以上且3以下、进一步优选为0.3以上且2.5以下。
液状组合物通过静电喷雾法，对作为对象物的人的皮肤的施用部位直接喷雾。静电喷雾法包括使用静电喷雾装置，将液状组合物对皮肤表面进行静电喷雾的工序。图1示出表示本发明中优选使用的静电喷雾装置的结构的概略图。图1所示的静电喷雾装置10具备低电压电源11。低电压电源11可以产生数V至十数V的电压。以提高静电喷雾装置10的可携带性为目的，低电压电源11优选由1个或2个以上的电池所构成。另外，通过使用电池作为低电压电源11，也具有根据需要容易进行替换的优点。也可以使用AC适配器等取代电池作为低电压电源11。
静电喷雾装置10也具备高电压电源12。高电压电源12与低电压电源11连接，并具备将由低电压电源11所产生的电压升压为高电压的电路。如例如图2所示，图1中的升压电路由升压变压器126、和包含电容器及半导体元件等的电压倍增部127等所构成。
静电喷雾装置10进一步具备辅助电路13。辅助电路13介于上述低电压电源11与高电压电源12之间，具有调整低电压电源11的电压并使高电压电源12稳定工作的功能。再者，辅助电路13具有控制后述微型齿轮泵14所具备的马达的转速的功能。通过控制马达的转速，从而控制由后述液状组合物的容纳部15对微型齿轮泵14的液状组合物的供给量。辅助电路13与低电压电源11之间安装有开关SW，通过开关SW的开关，可以使静电喷雾装置10运转/停止。
静电喷雾装置10进一步具备喷嘴16。喷嘴16由以金属为首的各种导电体和塑料、橡胶、陶瓷等非导电体构成，制成可以由其前端喷出液状组合物的形状。在喷嘴16内沿着该喷嘴16的长边方向形成有流通液状组合物的微小空间。从防止喷嘴16堵塞的观点出发，该微小空间的横截面的大小以直径表示，作为其最小直径优选为100μm以上且2000μm以下、更优选为250μm以上且1400μm以下、进一步优选为300μm以上且1400μm以下。从同样的观点出发，喷嘴16的流路长度优选为1mm以上且25mm以下、更优选为1mm以上且20mm以下、进一步优选为5mm以上且20mm以下、进一步更优选为5mm以上且15mm以下。
喷嘴16的流路只要至少形成为管状即可，如果可以喷出液状组合物，则也可以在流路的中途分支。另外，流路的横截面可以是与流路的横截面的面积几乎相同的筒状(管状)的横截面，也可以流路的横截面的面积向着液状组合物喷出的方向变窄或变宽。
喷嘴16经由管道17与微型齿轮泵14连通。管道17可以为导电体、也可以为非导电体。另外，喷嘴16与高电压电源12电连接。喷嘴16与高电压电源12也可以经由电极等的导电体(未图示)电连接。由此，可以对喷嘴16施加高电压。此时，在喷嘴16直接接触人体时，为了防止过大的电流流通，喷嘴16与高电压电源12经由电流限制电阻器19而电连接。
经由管道17而与喷嘴16连通的微型齿轮泵14作为将容纳在容纳部15中的液状组合物供给至喷嘴16的供给装置起作用。微型齿轮泵14由低电压电源11接受电源的供给而工作。另外，微型齿轮泵14构成为受到辅助电路13的控制而将规定量的液状组合物供给至喷嘴16。
经由柔性管道18容纳部15与微型齿轮泵14连接。容纳部15中容纳有液状组合物。容纳部15优选制成匣式的可替换的形态。
将液状组合物自喷嘴16喷出的流速也依赖于液状组合物的组成和皮肤的施用部位，优选为0.1mL/h以上、更优选为0.2mL/h以上、进一步优选为0.4mL/h以上。另外，将液状组合物自喷嘴16喷出的流速优选为100mL/h以下、更优选为50mL/h以下、进一步优选为30mL/h以下、进一步更优选为12mL/h以下、进一步更优选为11.5mL/h以下。更具体而言，将液状组合物自喷嘴16喷出的流速优选为0.1mL/h以上且100mL/h以下、更优选为0.2mL/h以上且50mL/h以下、进一步优选为0.4mL/h以上且30mL/h以下、进一步更优选为0.4mL/h以上且12mL/h以下、进一步更优选为0.4mL/h以上且11.5mL/h以下。通过以此流速喷出液状组合物，可以使覆膜与皮肤的紧密贴合性提升。
另外，通过高电压电源12对喷嘴16施加的电压，从维持静电喷雾工序中液状组合物的喷出流速的观点出发，优选为5kV以上、更优选为9kV以上、进一步优选为10kV以上。另外，对喷嘴16施加的电压优选为50kV以下、更优选为30kV以下。更具体而言，对喷嘴16施加的电压优选为5kV以上且50kV以下、更优选为9kV以上且30kV以下、进一步优选为10kV以上且30kV以下。对喷嘴16施加的电压可以根据液状组合物的组成、或喷出液状组合物的所期望的速度而适当选择，优选随着流速上升而施加较高的电压。另外，上述对喷嘴16施加的电压的范围为绝对值，所施加的电压可以相对于接地为正电压、也可以为负电压。
在液状组合物含有成分(c)的情况下，从顺利地进行静电喷雾、且进一步提升覆膜对皮肤等的紧密贴合性的观点出发，优选将液状组合物自喷嘴16喷出的速度(流速)与对喷嘴16施加的电压呈特定的关系。液状组合物的喷出速度(流速：mL/h)相对于对喷嘴16施加的电压(kV)的比(流速/电压)优选为0.8以下、更优选为0.6以下；另外，其下限优选为0.06以上、更优选为0.1以上。详细地说，液状组合物的流速相对于对喷嘴16施加的电压的比(流速/电压)优选为0.06以上且0.8以下、更优选为0.06以上且0.6以下、进一步优选为0.1以上且0.6以下。
从兼顾静电喷雾装置10的操作性和液状组合物的良好的喷出的观点出发，容纳部15的容积优选为1mL以上、更优选为1.5mL以上、进一步优选为3mL以上，另外，优选为25mL以下、更优选为20mL以下、进一步优选为15mL以下。具体而言，容纳部15的容积优选为1mL以上且25mL以下、更优选为1.5mL以上且20mL以下、进一步优选为3mL以上且15mL以下。通过容纳部15的容积为这样的范围，在该容纳部15成为匣式的可替换的形态时，也具有小型且可以更简便地替换的优点。
图2示出表示本发明所使用的静电喷雾装置10中高电压电源12的内部结构的概略图。如图2所示，从不依赖于静电喷雾装置10的使用条件或周围环境而使由高电压电源12对喷嘴16施加的电压稳定化的观点出发，高电压电源12优选在其内部具备电压稳定化装置120。电压稳定化装置120具备电压检测部121、比较部122及电压控制部123。电压检测部121具有分压电阻电路R、和配置在含分压电阻电路R的电路中的电压反馈电路F，经由电压反馈电路F而与比较部122电连接。图2记载了分压电阻电路R为2个电阻器R1、R2在喷嘴与接地之间串联连接的概略图。图2中，使用使电阻器R1的电阻值高于电阻器R2的电阻值的电阻器，使施加至喷嘴16的高电压在电阻器R1与电阻器R2之间分压，以电压反馈电路F可以测定电阻器R2与接地侧之间的电压的方式配置于电阻器R1与电阻器R2之间。由于电阻器R2的电阻值比电阻器R1的电阻值低，因此，电阻器R2的两端间的电压比电阻器R1的两端间的电压低。电阻器R2的两端间的电压设为对喷嘴施加的电压，通过配置于电阻器R1与电阻器R2之间的电压反馈电路F，将对应于此电压的信号输出至比较部122。另外，电压反馈电路F根据需要也可以在电路内具备电容器等其他装置，也可以与比较部122以外的其他电路连接。另外，接地如果与喷嘴16的电压相比具有电位差，则并无特别限制，例如可以对人体接地。
比较部122将对应于对喷嘴施加的电压的信号，经由电压反馈电路F输入，作为对喷嘴16施加的电压检测此信号。与此同时，比较部122经由辅助电路13一并检测对高电压电源12所施加的电压作为基准电压。在比较部122中，比较施加至喷嘴16的电压与基准电压的差，以该差的分析结果作为信号而输出至与比较部122电连接的电压控制部123。在对喷嘴16施加的电压与基准电压的差在规定的范围内时，将稳定信号输出至电压控制部123。在对喷嘴16施加的电压与基准电压的差超过规定的范围时，将基于所测量的电压的差的控制信号输出至电压控制部123。
电压控制部123配置在比较部122与振荡电路部124之间并电连接。电压控制部123根据由比较部122所输入的稳定信号或控制信号来控制振荡电路部124的振荡电压，由此控制由高电压电源12对喷嘴16施加的电压。由比较部122所输出的稳定信号或控制信号通过电压控制部123分析，基于其分析结果使由振荡电路部124输出的振荡电压适当变动。在稳定信号从比较部122输入至电压控制部123的情况下，以振荡电压维持规定的电压的方式控制振荡电路部124的振荡电压。相对于此，在控制信号从比较部122输入至电压控制部123的情况下，振荡电压以对喷嘴施加的电压与基准电压的差变小的方式控制振荡电路部124的振荡电压，调节成维持规定的电压。
振荡电路部124根据由电压控制部123输出的信号将由直流电源125所供给的电压转换为交流信号，使交流电压产生。振荡电路部124可以无特别限制地使用公知的电路。振荡电路部124与直流电源125电连接，将由直流电源125所供给的恒压转换为矩形波等断续的电压波形而产生交流电压。振荡电路部124根据连接于振荡电路部124的电压控制部123的输出信号的变动，使由振荡电路部124产生的交流电压变化，另外，由于该变化而使在后述的升压变压器126及电压倍增部127所产生的交流电压变化。图2中，直流电源125设置在高电压电源12的外部，但也可以设置在高电压电源12的内部。
具体而言，升压变压器126具备：被施加由振荡电路部124所输出的交流电压的一次线圈C1；和通过施加至一次线圈C1的交流电压而被电磁感应的二次线圈C2。
在升压变压器126的一次线圈C1电连接有振荡电路部124与直流电源125，由直流电源所供给的电压被振荡电路部124转换为交流电压，该转换后的交流电压被施加于一次线圈C1。根据电压控制部123的输出信号的变动，由振荡电路部124所产生的交流电压改变，施加于升压变压器126的一次线圈C1的电压也改变。通过施加于升压变压器126的一次线圈C1的电压改变，对应于此在升压变压器126的二次线圈C2产生的电压也改变。在图2所示电路图中，由于二次线圈C2的匝数比一次线圈C1的匝数多，因此，在二次线圈C2侧产生的电压也比施加于一次线圈C1的电压大。
电压倍增部127连接于升压变压器126的二次线圈C2，并且是将在二次线圈C2产生的电压进一步升压成可以将本发明所使用的液状组合物进行静电喷雾的电压即数kV至数十kV的电压的电路。电压倍增部127由例如具备电容器或二极管等的考-瓦二氏电路(Cockcroft-Walton circuit)等所构成。施加于电压倍增部127的交流电压根据从电压控制部123输出的稳定信号或控制信号，经由振荡电路部124及升压变压器126，控制成规定的电压。
通过在高电压电源12内具备具有上述结构的电压稳定化装置120，可以将由高电压电源12施加至喷嘴16的电压控制成规定的范围内，从而不依赖于周围的环境条件或使用条件而稳定地进行静电喷雾法。
在导电性的物体直接接触喷嘴16时，从防止在静电喷雾装置10内流通过大的电流的观点出发，静电喷雾装置10优选在高电压电源12的下游侧进一步具备电流限制装置30。电流限制装置30是在规定的阈值以上的电流流经静电喷雾装置10内时使高电压电源12的高电压产生停止的装置。作为上述规定的阈值，优选设定为2mA以上、更优选设定为1mA以上、进一步优选设定为0.1mA以上。
图3示出表示具备电流限制装置30的静电喷雾装置10的结构的概略图。电流限制装置30与在高电压电源12与电流限制电阻器19之间串联连接的电流测定用电阻器31的两端电连接。电流限制装置30可以使用例如隔离放大器等公知装置。电流限制装置30测定在电流测定用电阻器31流通的电流，在检测到超过规定的阈值的电流时，将电流限制信号输出至与电流限制装置30电连接的辅助电路13。在电流限制信号被输入至辅助电路13时，辅助电路13使高电压电源12的高电压产生停止，伴随于此对喷嘴16的高电压施加停止。进而，输入了电流限制信号的辅助电路13使微型齿轮泵14的工作停止，伴随于此使由液状组合物的容纳部15向微型齿轮泵14的液状组合物的供给停止。
具有以上的结构的静电喷雾装置10可以如例如图4所示那样使用。图4中示出具有可以以单手握持的尺寸的手持式的静电喷雾装置10。图4所示的静电喷雾装置10中，图1或图3所示的结构图的构件全部被容纳于圆筒形的壳体20内。另外，图4所示的壳体20为圆筒形，但只要具有可以以单手握持的尺寸、且将图1或图3所示的构成构件全部容纳，则壳体20的形状并无特别限制，也可以为椭圆筒形或正多边形筒形等的筒形。对于“可以以单手握持的尺寸”，优选容纳有静电喷雾装置10的壳体20的重量为2kg以下，壳体20的长边方向的最大长度优选为40cm以下，壳体20的体积优选为3000cm3以下。在壳体20的长边方向的一端10a配置有喷嘴(未图示)。喷嘴使其液状组合物的喷出方向与壳体20的纵向一致，以朝肌肤侧呈凸状的方式配置于该壳体20中。通过使喷嘴前端在壳体20的纵向上配置成朝向肌肤呈凸状，可以使液状组合物难以附着于壳体，可以稳定地形成覆膜。
在使静电喷雾装置10工作时，使用者，即通过静电喷雾在自己的施用部位上形成覆膜的人以手握持该装置10，将配置有喷嘴(未图示)的该装置10的一端10a朝向进行静电喷雾的施用部位。图4中示出了使静电喷雾装置10的一端10a朝向使用者的前臂部内侧的状态。在此状态下，将装置10的开关打开来进行静电喷雾法。通过对装置10输入电源，在喷嘴与皮肤之间产生电场。在图4所示的实施方式中，对喷嘴施加正的高电压，皮肤成为负极。如果在喷嘴与皮肤之间产生电场，则喷嘴前端部的液状组合物因静电感应而发生极化，前端部分成为锥状，带电后的液状组合物的液滴从锥前端沿着电场，朝向皮肤被喷出至空中。如果作为溶剂的成分(a)自被喷出至空间且带电的液状组合物蒸发，则液状组合物表面的电荷密度成为过剩，因库仑斥力而一边重复微细化一边在空间扩展，到达皮肤。此时，通过适当调整液状组合物的粘度，可以使所喷雾的该组合物以液滴的状态到达施用部位。或者，在被喷出至空间的期间，使作为溶剂的挥发性物质自液滴挥发，使作为溶质的具有覆膜形成能力的聚合物固化，并且通过电位差一边使之伸长变形一边形成纤维，也可以使该纤维堆积在施用部位。例如，如果提高液状组合物的粘度，则容易使该组合物以纤维的形态堆积在施用部位。由此，在施用部位的表面形成由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜。由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜通过调整喷嘴与皮肤间的距离、或对喷嘴施加的电压也可以形成。
在进行静电喷雾法的期间，在喷嘴与皮肤之间产生高的电位差。然而，由于阻抗非常大，因此，在人体流通的电流极微小。本发明人已确认了进行静电喷雾法的期间在人体流通的电流比例如通常生活下所产生的静电所造成的在人体流通的电流小了几个数量级。
在通过静电喷雾法形成纤维的堆积物时，该纤维的粗度在以圆当量直径表示时，优选为10nm以上、更优选为50nm以上。另外，优选为3000nm以下、更优选为1000nm以下。纤维的粗度可以例如通过扫描型电子显微镜(SEM)观察，将纤维放大至10000倍进行观察，从其二维影像去除缺陷(纤维的块、纤维的交叉部分、液滴)，任意选出10根纤维，画出与纤维的长度方向正交的线，通过直接读取纤维直径来进行测定。
所述纤维在制造原理上成为无限长的连续纤维，但优选具有至少纤维的粗度的100倍以上的长度。本说明书中，将具有纤维的粗度的100倍以上的长度的纤维定义为“连续纤维”。而且，通过静电喷雾法所制造的覆膜优选为由连续纤维的堆积物所构成的多孔性的不连续覆膜。这样的形态的覆膜不仅作为集合体而视为1片的片材，还具有非常柔软的特性，即使对其施加剪切力也不易崩散，具有对身体的动作的追随性优异的优点。另外，也具有由皮肤所产生的汗的发散性优异的优点。再者，也有覆膜的剥离容易的优点。相对于此，不具有细孔的连续覆膜不易剥离、且汗的发散性非常低，因此，皮肤容易发生闷湿。
成为纤维状的液状组合物以带电的状态到达施用部位。如上所述由于皮肤也带电，因此，纤维通过静电力而密着于施用部位。由于在皮肤的表面形成有肌理等细微的凹凸，因此，利用此凹凸的锚固效应而使纤维更密着于施用部位的表面。这样完成了静电喷雾后，关闭静电喷雾装置10的电源。由此，喷嘴与皮肤间的电场消失，皮肤表面的电荷被固定化。其结果，进一步表现覆膜的紧密贴合性。
如上所述，液状组合物以带电的状态由静电喷雾装置的喷嘴前端被喷雾至空中(大气中)。在静电喷雾使用时的周围湿度较高的情况下，因大气中的水分而电荷泄漏，使对喷嘴实际施加的电压低于设定值。由此有时液状组合物的带电性降低，液状组合物的喷雾性降低。特别是与喷出组合物使液滴堆积而形成覆膜的专利文献1及2的技术不同，在本发明中，通过液状组合物的库伦斥力形成连续纤维，使该纤维堆积而形成覆膜，因此，如果施加电压及液状组合物的带电性降低，则有可能对所形成的覆膜的品质造成影响。通过在液状组合物中含有成分(c)，可以使其不易受到静电喷雾时的湿度的影响。
本发明的液状组合物通过含有成分(c)，可以防止湿度对喷雾造成的影响，并且可以使所形成的覆膜担载水分。具体而言，液状组合物中的成分(c)的含量为约0.2质量％以上，如果成分(b)与成分(c)的质量比(b/c)为0.4以上，除了皮肤与覆膜间的紧密贴合性变高以外，有覆膜透明化的倾向，接近自然的模样。紧密贴合性的效果通过在后述静电喷雾工序之前或之后进行液剂施用工序而更进一步增强。
在温度、湿度等的覆膜的制造环境受管理的工业生产中，制造环境的偏差小，与此相对照地，使用如本实施方式这样的手持式的静电喷雾装置的环境的温度、湿度容易变动，具有因此导致难以稳定进行覆膜的形成的手持式特有的课题，但通过在液状组合物中除含有成分(c)以外还含有成分(d)，该液状组合物的导电率上升，因此，即使覆膜的制造环境发生变动，也能够稳定地进行利用本发明的静电喷雾装置的液状组合物的喷雾，能够形成与皮肤的紧密贴合性高的覆膜。
以上说明是关于作为覆膜为由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜的说明，但覆膜的形态不限于此，可以形成不具有细孔的连续覆膜，也可以形成具有纤维的堆积物以外的形态的多孔性覆膜，例如在连续覆膜不规则地或规则地形成多个贯通孔而成的多孔性覆膜、即不连续覆膜。如上所述，通过控制液状组合物的粘度、喷嘴与皮肤之间的距离、以及对喷嘴施加的电压等，能够形成任意形状的覆膜。
喷嘴与皮肤之间的距离也依赖于对喷嘴施加的电压，从顺利地形成覆膜的观点出发，优选为10mm以上、更优选为20mm以上、进一步优选为40mm以上、进一步更优选为60mm以上。另外，喷嘴与皮肤之间的距离优选为160mm以下、更优选为150mm以下、进一步优选为120mm以下。更具体而言，喷嘴与皮肤之间的距离优选为10mm以上且160mm以下、更优选为20mm以上且150mm以下、进一步优选为40mm以上且150mm以下、进一步优选为40mm以上且120mm以下、进一步更优选为60mm以上且120mm以下。喷嘴与皮肤之间的距离可以通过通常使用的非接触式传感器等来测定。
无论通过静电喷雾法形成的覆膜是否为多孔性覆膜，覆膜的基重在每1m2皮肤，优选为0.05g/m2以上、更优选为0.1g/m2以上、进一步优选为1g/m2以上。另外，优选为50g/m2以下、更优选为40g/m2以下、进一步优选为30g/m2以下、进一步优选为25g/m2以下、进一步更优选为20g/m2以下。例如覆膜的基重在每1m2皮肤，优选为0.05g/m2以上且50g/m2以下，更优选为0.1g/m2以上且40g/m2以下，进一步优选为0.1g/m2以上且30g/m2以下，进一步优选为0.1g/m2以上且25g/m2以下、进一步更优选为1g/m2以上且20g/m2以下。通过这样设定覆膜的基重，可以有效地防止因覆膜过度变厚而引起的该覆膜的剥离。
无论通过静电喷雾法形成的覆膜是否为多孔性覆膜，从有效防止覆膜的剥离的观点出发，利用静电喷雾法的静电喷雾时间虽然也依赖于液状组合物的各成分的混合比率、对喷嘴施加的电压，但相对于每10cm2皮肤优选为5秒以上，更优选为10秒以上。另外，利用静电喷雾法的静电喷雾时间优选为120秒以下，更优选为60秒以下。具体而言，利用静电喷雾法的静电喷雾时间优选为5秒以上且120秒以下，更优选为10秒以上且60秒以下。
此外，向皮肤直接静电喷雾液状组合物从而形成覆膜的静电喷雾工序是指向皮肤直接进行静电喷雾从而形成覆膜的工序。将液状组合物静电喷雾在皮肤以外的场所而制作由纤维构成的片材、并将该片材涂布或贴附于皮肤的工序，与上述静电喷雾工序不同。
在本发明中，也可以在上述通过静电喷雾法形成覆膜的静电喷雾工序之前或之后、或该静电喷雾工序的前后，进一步具备将包含粉体的化妆品施用于皮肤或覆膜的化妆品施用工序。通过在静电喷雾工序中形成由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜的工序之前、及/或之后，进行化妆品施用工序，即使在将包含粉体的化妆品施用于皮肤或覆膜的部位(以下，将该部位也称作“化妆品施用部位”。)蹭到衣物等的情况下，也可以防止化妆品对衣物等的染色或附着。与之相对，在上述背景技术部分所述的专利文献1和2所记载的技术仅公开通过静电喷雾法在皮肤表面直接形成粉底的覆膜，关于所形成的粉底的覆膜的保护，没有任何的处置。
在本发明中，特别而言，优选通过在化妆品施用部位上施加液状组合物来形成覆膜，从而覆盖化妆品的表面并保护该化妆品。即，优选在化妆品施用工序之后具有通过上述静电喷雾法形成覆膜的静电喷雾工序。进而，从确实地防止化妆品对与皮肤接触的衣物等物体的染色和附着并且在皮肤上保持化妆品的观点出发，优选在化妆品施用部位的全部区域形成覆膜。但是，也可以根据情况仅在施有化妆品的部位的一部分形成覆膜。或者，也可以以横跨化妆品施用部位、和未施加化妆品的部位两者的方式形成覆膜。
作为化妆品，可以举出彩妆化妆品、UV化妆品、美容液等对皮肤表现较好的效果的外用剂。作为彩妆化妆品，可以举出底妆化妆品、嘴唇化妆品、化妆基底、BB霜、CC霜等。作为底妆化妆品，可以举出粉底、遮瑕膏和化妆粉。底妆化妆品含有着色颜料、体质颜料等，其剂型例如为液状、凝胶状、乳化物或固态，不构成本质上的差异。
化妆品中的粉体的含量根据其目的而不同，从通过静电喷雾法所形成的覆膜与皮肤的紧密贴合性提升的观点出发，优选为0.1质量％以上，优选100质量％以下、更优选为95质量％以下。另外，在本发明中，从彩妆化妆品、UV化妆品、美容液等对皮肤提供较好的效果的观点出发，粉体优选为着色颜料、珠光颜料。在本发明中，着色颜料是指有色颜料和白色颜料。着色颜料的平均粒径，从同样的观点出发，优选为0.1μm以上、更优选超过0.1μm，优选为20μm以下、更优选为15μm以下。另外，平均粒径是通过激光衍射/散射式粒度分布测定装置LA-910(株式会社堀场制作所制造)所测得的个数平均粒径。
作为底妆化妆品所含有的着色颜料和体质颜料，只要是在通常的化妆品中使用的颜料即可，没有限制。例如可以举出：硅酸、无水硅酸、硅酸镁、滑石、绢云母、云母、高岭土、铁丹、粘土、膨润土、云母、钛覆膜云母、氯氧化铋、氧化锆、氧化镁、氧化钛、氧化锌、氧化铝、硫酸钙、硫酸钡、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、氧化铁、群青、氧化铬、氢氧化铬、炉甘石、炭黑、氮化硼、这些的复合体等无机粉体；聚酰胺、尼龙、聚酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、乙烯基树脂、脲树脂、酚醛树脂、氟树脂、硅树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、二乙烯基苯·苯乙烯共聚物、蚕丝粉、纤维素、长链烷基磷酸金属盐、N-单长链烷基酰基碱性氨基酸、这些的复合体等有机粉体；和上述无机粉体与上述有机粉体的复合粉体等。这些体质颜料、着色颜料是着色的或非着色的(例如，白色或本质透明)，可以对组合物或皮肤提供着色、光衍射、油分吸收、半透明性、不透明性、光泽、无光泽的外观、光滑感等中的一种以上的效果。
另外，作为本发明的化妆品中所含有的着色颜料和体质颜料，只要是在通常的化妆品中使用的物质即可，没有限制。例如可以举出：硅酸、无水硅酸、硅酸镁、滑石、绢云母、云母、高岭土、铁丹、粘土、膨润土、云母、钛覆膜云母、氯氧化铋、氧化锆、氧化镁、氧化钛、氧化锌、氧化铝、硫酸钙、硫酸钡、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、氧化铁、群青、氧化铬、氢氧化铬、炉甘石、炭黑、氮化硼、这些的复合体等无机粉体；聚酰胺、尼龙、聚酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、乙烯基树脂、脲树脂、酚醛树脂、氟树脂、硅树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、二乙烯基苯·苯乙烯共聚物、蚕丝粉、纤维素、长链烷基磷酸金属盐、N-单长链烷基酰基碱性氨基酸、这些的复合体等有机粉体；和上述无机粉体与上述有机粉体的复合粉体等。这些体质颜料、着色颜料可以是着色的或非着色的(例如，白色或本质透明)，可以对组合物或皮肤提供着色、光衍射、油分吸收、半透明性、不透明性、光泽、无光泽外观、光滑感等中的一种以上的效果。
此外，从能够有效防止对衣服的附着的观点出发，作为化妆品，优选为含有着色颜料、珠光颜料的化妆品，作为该着色颜料，可以举出：氧化钛、氧化锌、氧化铁黄、氧化铁红、氧化铁黑、炭黑、群青、绀青、绀青氧化钛、黑色氧化钛、氧化铬、氢氧化铬、钛·氧化钛烧结物等无机系颜料；红色201号、红色202号、红色226号、黄色401号、蓝色404号等有机颜料；红色104号、红色230号、黄色4号、黄色5号、蓝色1号等色淀颜料；用聚甲基丙烯酸酯等的高分子包覆有机颜料而成的物质等。另外，作为珠光颜料，可以举出云母钛、铁丹包覆云母、氯氧化铋、氧化钛包覆氯氧化铋、氧化铁包覆云母钛、有机颜料包覆云母钛、硅酸·钛处理云母、氧化钛包覆滑石、二氧化硅·铁丹处理铝、氧化钛包覆玻璃粉末等无机粉体、在薄片状的铝表面包覆聚对苯二甲酸乙二醇酯等的有机树脂而成的物质等。此外，从针对汗、皮脂的持续性等的观点出发，作为这些着色颜料、体质颜料、珠光颜料，也可以使用利用氟化合物或硅酮化合物进行了表面处理的颜料。
此外，从能够有效防止对衣服的附着的观点出发，作为化妆品，优选含有着色颜料、珠光颜料的化妆品，作为该着色颜料，可以举出：氧化钛、氧化锌等的无机系白色颜料、氧化铁黄、氧化铁红、氧化铁黑、炭黑、群青、绀青、绀青氧化钛、黑色氧化钛、氧化铬、氢氧化铬、钛·氧化钛烧结物等无机系有色颜料；红色201号、红色202号、红色226号、黄色401号、蓝色404号等有机颜料；红色104号、红色230号、黄色4号、黄色5号、蓝色1号等色淀颜料；用聚甲基丙烯酸酯等高分子包覆有机颜料而成的物质等。另外，作为珠光颜料，可以举出云母钛、铁丹包覆(氧化钛·氢氧化铝)混合物、铁丹包覆云母、氯氧化铋、氧化钛包覆氯氧化铋、氧化铁包覆云母钛、有机颜料包覆云母钛、硅酸·钛处理云母、氧化钛包覆滑石、二氧化硅·铁丹处理铝、氧化钛包覆玻璃粉末等的无机粉体、在薄片状的铝表面包覆聚对苯二甲酸乙二醇酯、氧化钛·氧化铁黄·铁丹/甲基丙烯酸月桂酯·二甲基丙烯酸乙二酯共聚物混合物等有机树脂而成的物质等。
其中，通过作为着色颜料至少包含氧化钛、氧化铁黄、氧化铁红、氧化铁黑，能够使彩妆效果优异、并且有效防止对衣服的附着性。此外，作为这些着色颜料、珠光颜料，从针对汗、皮脂的持续性等的观点出发，也可以进行疏水化处理后使用。作为疏水化处理，优选为氟化合物处理、硅酮化合物处理、烷基处理、烷基硅烷处理、金属皂处理、水溶性高分子处理、氨基酸处理、N-酰基氨基酸处理、卵磷脂处理、有机钛酸盐处理、多元醇处理、丙烯酸树脂处理、甲基丙烯酸树脂处理、聚氨酯树脂处理等的表面处理，其中，更优选利用氟化合物、硅酮化合物进行表面处理后的颜料。
着色颜料、珠光颜料可以使用1种或2种以上，从可以有效防止对衣服的附着的观点出发，其含量在总组成中优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进一步优选为1质量％以上，优选为40质量％以下、更优选为30质量％以下、进一步优选为25质量％以下。另外，着色颜料、珠光颜料在总组成中，优选为0.1～40质量％、更优选为0.5～30质量％、进一步优选为1～25质量％。
此外，彩妆化妆品中除着色颜料、体质颜料等粉体以外，还可以含有在25℃下为液体的油、或者在25℃下为固体的蜡等。进一步在彩妆化妆品中，在不损害本发明的效果的范围内可以适当含有增粘剂、皮膜剂、表面活性剂、糖、多元醇、水溶性高分子、金属离子螯合剂、低级醇、氨基酸、有机胺、pH调节剂、皮肤调理剂、维生素、抗氧化剂、香料、防腐剂等通常的成分。
作为UV化妆品，优选含有紫外线吸收剂、紫外线散射剂等具有紫外线防御能力的成分。作为紫外线吸收剂，例如优选为选自二羟基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸盐、二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸盐等二苯甲酮衍生物、甲氧基肉桂酸2-乙基己酯等甲氧基肉桂酸衍生物中的1种或2种以上的有机系紫外线吸收剂，更优选为甲氧基肉桂酸2-乙基己酯。作为紫外线散射剂，例如可以举出由平均粒径为0.1μm以下的微粒构成的氧化锌、氧化钛和二氧化硅等。此外，也可以在将本发明的化妆品涂布于皮肤之前或之后，将本发明的化妆品以外的化妆品等施用于皮肤。
在本发明中，也可以代替上述化妆品施用工序，在通过静电喷雾在皮肤上形成覆膜的静电喷雾工序之前或之后、或者在其前后，进行将含有选自水、20℃下为液体的多元醇和20℃下为液体的油中的1种或2种以上的与上述液状组合物不同的液剂施用于皮肤或覆膜的液剂施用工序。通过进行液剂施用工序，静电喷雾工序中形成的覆膜容易与皮肤融合，该覆膜能够与皮肤高度地紧密贴合，还能够透明化。例如，在覆膜的端部与皮肤之间不易发生高低差，由此覆膜与皮肤的紧密贴合性提高。其结果，不易发生覆膜的剥离、破裂等。另外，彩妆化妆品的色彩不易被隐藏，可以呈现更自然的外观，不易辨识覆膜的存在。作为更优选的方式的覆膜为由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜的情况下，尽管空隙率高，与皮肤的紧密贴合性也高，并且容易产生大的毛细管力。进一步，在纤维微细的情况下，容易使多孔性覆膜高比表面积化。液剂施用工序还能够通过静电喷雾将液剂施用于皮肤或覆膜，但从简便性的观点出发，优选通过利用人手的涂布等的静电喷雾以外的方法将液剂施用于皮肤或覆膜。
特别是，在静电喷雾工序中形成由纤维的堆积物构成的多孔性覆膜后，通过进行液剂施用工序，形成该液剂存在于形成该多孔性覆膜的纤维之间、和/或纤维表面的液剂担载覆膜。由此，覆膜的紧密贴合性提高，维持或提高目测时的覆膜的透明性。特别是在覆膜为无色透明或者有色透明的情况下，变得更加难以辨识覆膜，由此，能够看起来像自然的皮肤。另外，在覆膜有色透明的情况下，由于覆膜产生透明感，因此，能够看起来像皮肤的一部分。
在液剂施用工序中所使用的液剂含有水的情况下，作为该液剂，例如可以举出水、水溶液和水分散液等液体、利用增粘剂增粘后的凝胶状物、极性油、含有10质量％以上极性油的油剂、含有极性油的乳化物(O/W乳液、W/O乳液)等。
在液剂施用工序中所使用的液剂含有20℃下为液体的多元醇的情况下，作为该多元醇，例如可以举出：乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇等亚烷基二醇类；二乙二醇、二丙二醇、重均分子量为2000以下的聚乙二醇、聚丙二醇等的聚亚烷基二醇类；甘油、双甘油、三甘油等的甘油类等。这些之中，从涂布时的滑顺度等的使用感的观点出发，优选为乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、重均分子量在2000以下的聚乙二醇、甘油、双甘油，进一步更优选为丙二醇、1,3-丁二醇、甘油，进一步优选为丙二醇、1,3-丁二醇。
另一方面，在液剂施用工序中所使用的液剂含有20℃下为液体的油(以下，将该油也称作“液体油”。)的情况下，作为该20℃下为液体的油，例如可以举出：液体石蜡、轻质异链烷烃、液体异链烷烃、角鲨烷、角鲨烯等的直链或支链烃油；单醇脂肪酸酯、多元醇脂肪酸酯、三甘油脂肪酸酯等酯油；二甲基聚硅氧烷、二甲基环聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、高级醇改性有机聚硅氧烷等的硅油等。这些之中，从涂布时的滑顺度等使用感的方面出发，优选为烃油、酯油、硅油等极性油，更优选为烃油和酯油。另外，能够将选自这些中的液体油的1种或2种以上组合使用。
作为上述烃油，可以举出液体石蜡、角鲨烷、角鲨烯、正辛烷、正庚烷、环己烷、轻质异链烷烃、液体异链烷烃等，从使用感的观点出发，优选为液体石蜡、角鲨烷。另外，从使被静电喷雾的覆膜与皮肤紧密贴合的观点出发，烃油在30℃的粘度优选为10mPa·s以上，更优选为30mPa·s以上。从上述观点出发，在30℃的粘度小于10mPa·s的、异十二烷、异十六烷、氢化聚异丁稀在液剂中的合计含量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为1质量％以下，进一步更优选为0.5质量％以下，也可以不含有。
同样地，从使被静电喷雾的覆膜与皮肤紧密贴合的观点出发，酯油和硅油在30℃的粘度优选为10mPa·s以上，更优选为30mPa·s以上。
这里的粘度在30℃下利用BM型粘度计(TOKIMEC公司制造、测定条件：转子No.1、60rpm、1分钟)进行测定。
此外，从同样的观点出发，鲸蜡基-1,3-二甲基丁基醚、二辛醚、二月桂醚、二异硬脂醚等醚油在液剂中的合计含量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为1质量％以下。
另外，作为上述液体油，也能够优选使用20℃下为液体的极性油，作为其例子，可以举出酯油、含有酯油的植物油(甘油三酯)、支链脂肪酸或者不饱和脂肪酸的高级醇、防腐剂、硅油等。这些液体油可以单独使用1种、或将2种以上组合使用。
作为上述酯油，可以举出由直链或支链脂肪酸与直链或支链醇或多元醇构成的酯、三甘油脂肪酸酯(甘油三酯)。具体而言，可以举出：肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、羊毛脂乙酸酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、12-羟基硬脂基酸胆甾醇酯、二(2-乙基己酸)乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、新戊二醇二癸酸酯、二异硬脂醇苹果酸酯、二(2-庚基十一烷酸)甘油酯、三羟甲基丙烷三(2-乙基己酸)酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、四(2-乙基己酸)季戊四醇酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、棕榈酸-2-乙基己酯、萘二羧酸二乙基己酯、苯甲酸(碳原子数12～15)烷基酯、鲸蜡硬脂醇异壬酸酯、三(辛酸·癸酸)甘油酯、(二辛酸/癸酸)丁二醇酯、三月桂酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三(2-庚基十一烷酸)甘油酯、三山嵛酸甘油酯、三椰油脂肪酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、棕榈酸-2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二(2-庚基十一烷基)酯、乙基月桂酸酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸二(2-乙基己基)酯、柠檬酸三乙酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、三丙二醇二新戊酸酯等。
这些之中，从使被静电喷雾的覆膜与皮肤紧密贴合的观点和涂布于皮肤时的感觉优异的观点出发，优选为选自肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、鲸蜡硬脂醇异壬酸酯、己二酸二异丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、二异硬脂醇苹果酸酯、新戊二醇二癸酸酯、苯甲酸(碳原子数12～15)烷基酯、三(辛酸·癸酸)甘油酯中的至少1种，更优选为选自肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、二异硬脂醇苹果酸酯、新戊二醇二癸酸酯、苯甲酸(碳原子数12～15)烷基酯、三(辛酸·癸酸)甘油酯中的至少1种，进一步优选为选自新戊二醇二癸酸酯、苯甲酸(碳原子数12～15)烷基酯、三(辛酸·癸酸)甘油酯中的至少1种。
作为甘油三酯，优选为脂肪酸甘油三酯，包含于例如橄榄油、霍霍巴油、夏威夷坚果油、白芒花籽油(meadowfoam oil)、蓖麻油、红花油、葵花油、酪梨油、芥花籽油、苦杏仁油、大米胚芽油、米糠油等中。
作为高级醇，可以举出碳原子数为12～20的液状的高级醇，具体而言，可以举出异硬脂醇、油醇等。
作为防腐剂，可以举出苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对氨基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸苄酯、乙基己二醇等。
作为硅油，可以举出二甲基聚硅氧烷、二甲基环聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、高级醇改性有机聚硅氧烷等。
从使被静电喷雾的覆膜与皮肤紧密贴合的观点出发，25℃下的硅油的运动粘度优选为3mm2/s，更优选为4mm2/s，进一步优选为5mm2/s以上，优选为30mm2/s以下，更优选为20mm2/s以下，进一步优选为10mm2/s以下。
这些之中，从使被静电喷雾的覆膜与皮肤紧密贴合的观点出发，优选含有二甲基聚硅氧烷。
液剂优选含有液体油，该液剂中的液体油的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为5质量％以上。并且，优选为100质量％以下。液剂中的液体油的含量优选为0.1质量％以上且100质量％以下，更优选为0.5质量％以上且100质量％以下。
特别是在液剂含有极性油的情况下，从提高覆膜对皮肤的紧密贴合性的观点出发，优选该液剂含有水和极性油，优选合计含有40质量％以上且100质量％以下的水和极性油。并且，从稳定性的观点出发，液剂也可以含有表面活性剂、聚合物、增粘剂，从提高对皮肤的紧密贴合性、对覆膜的保湿性能的观点出发，也可以含有凡士林、鲸蜡醇、硬脂醇、神经酰胺等30℃下为固体的油剂。
同样地，在液剂含有多元醇的情况下，从提高覆膜对皮肤的紧密贴合性的观点出发，优选该液剂含有水和多元醇，优选合计含有40质量％以上且100质量％以下的水和多元醇。并且，从稳定性的观点出发，液剂也可以含有表面活性剂、聚合物、增粘剂，从提高对皮肤的紧密贴合性、对覆膜的保湿性能的观点出发，也可以含有凡士林、鲸蜡醇、硬脂醇、神经酰胺等30℃下为固体的油剂。
即使在液剂使用水、20℃下为液体的多元醇和液体油中的任意种的情况下，从提高通过静电喷雾法形成的覆膜与化妆品施用部位的紧密贴合性的方面出发，优选液剂在25℃具有5000mPa·s的程度以下的粘性。液体的粘度的测定方法如上所述。
另外，从提高通过静电喷雾法形成的覆膜与皮肤的紧密贴合性的方面出发，液剂中的着色颜料的含量优选小于0.1质量％，更优选为0.05质量％以下，进一步优选为0.01质量％以下，进一步更优选为0.001质量％以下。在本发明中，着色颜料是指不包括透明颜料，而白色颜料包括在着色颜料中。
将含有水、多元醇或液体油的液剂施用于皮肤时能够使用各种方法。例如，通过具备利用滴加、喷洒等方法将液剂施用于皮肤并涂布延展该液剂的工序，使其融合在皮肤或覆膜，从而能够形成该液剂的薄层。涂布延展液剂的工序可以采取例如利用了使用者本人的手指、或涂抹器等工具进行擦拭等方法。也可以将液剂仅进行滴加或喷洒，但通过具备涂布延展的工序，能够使其融合于皮肤或覆膜，能够充分地提高覆膜的紧密贴合性。作为另一方法，也可以将液剂向皮肤进行喷雾来形成该液剂的薄层。在这种情况下，并不特别需要另行进行涂布延展，但在喷雾后进行涂布延展的操作也无妨。另外，在覆膜形成后施用液剂的情况下，将充分的液剂施用于皮肤，将多余的液剂通过使片材与施用液剂的范围接触的工序，能够除去剩余的液剂。
液剂施用于皮肤的量只要是用于提高皮肤与覆膜的紧密贴合性所需的充足的量即可。在液剂中含有液体油的情况下，从确保皮肤与覆膜的紧密贴合性的观点出发，液剂施用于皮肤的量设为使液体油的基重优选成为0.1g/m2以上、更优选成为0.2g/m2以上的量，并且设为优选成为40g/m2以下、更优选成为35g/m2以下的量。例如，液剂施用于皮肤的量设为使液体油的基重优选成为0.1g/m2以上且40g/m2以下、更优选成为0.2g/m2以上且35g/m2以下的量。
另外，从提高皮肤与覆膜的紧密贴合性的观点、和提高透明性的观点出发，液剂施用于皮肤或覆膜的量优选为5g/m2以上，更优选为10g/m2以上，进一步优选为15g/m2以上，优选为50g/m2以下，更优选为45g/m2以下。
此外，也可以在将上述液剂涂布于皮肤之前、或之后，将上述液剂以外的化妆品施用于皮肤。
此外，在本发明中，也可以在通过上述静电喷雾在皮肤上形成覆膜的静电喷雾工序之前或之后、或者其前后，进行化妆品施用工序和液剂施用工序两者。这种情况下，各工序的顺序没有特别限制，优选在化妆品施用工序之后具备静电喷雾工序，进一步在静电喷雾工序之后具备液剂施用工序。通过以这种工序顺序形成覆膜，能够有效防止因化妆品施用部位的擦碰等导致的化妆品对衣物等的染色、附着，并且在静电喷雾工序中形成的覆膜容易与化妆品施用部位融合，该覆膜能够与皮肤高度紧密贴合化，还能够进行透明化。另外，不易在覆膜的端部与皮肤之间产生高低差，由此提高覆膜与皮肤的紧密贴合性。其结果，不易发生覆膜的剥离、破裂等。进一步，彩妆化妆品的色彩不易被隐藏，呈现更自然的外观，使得不易辨识覆膜的存在。
如上所述的覆膜的制造方法作为不将人体的手术、治疗或诊断方法作为目的各种美容方法是有用的。例如，能够将本发明的覆膜的制造方法用于以美容为目的施用部位的皮肤美白、皮肤色斑的隐藏、皮肤的暗沉·黑眼圈的隐藏、皮肤皱纹的隐藏、皮肤的晕斑、保护皮肤不受紫外线伤害、皮肤保湿。除此以外，还可以在家庭内个人进行的用于皮肤保护的各种行为、例如擦过伤、切创伤、撕裂伤和刺伤等各种创伤的保护、褥疮防止等中使用本发明的覆膜的制造方法。
以上，对本发明基于其优选实施方式进行了说明，但本发明不受上述实施方式所限制。例如在上述实施方式中，由想要在自己的皮肤形成覆膜的人把持静电喷雾装置10，在该装置10的导电性喷嘴与该人的皮肤之间生成电场，但只要在两者之间生成电场，则不必由想要在自己的皮肤形成覆膜的人把持静电喷雾装置10。
关于上述实施方式，本发明进一步公开以下的覆膜的制造方法。
<1>一种覆膜的制造方法，其中，具备使用静电喷雾装置将液状组合物直接静电喷雾至皮肤表面，从而在该皮肤上形成覆膜的静电喷雾工序，所述静电喷雾装置具备：
能够容纳所述液状组合物的容纳部；
喷出所述液状组合物的喷嘴；
对所述喷嘴施加电压的电源；和
使通过所述电源对所述喷嘴施加的电压稳定化的电压稳定化装置，
所述液状组合物含有以下的成分(a)及成分(b)，
(a)选自醇及酮中的1种或2种以上的挥发性物质；
(b)具有覆膜形成能力的聚合物。
<2>如上述<1>所述的覆膜的制造方法，其中，所述电压稳定化装置具备：
检测对所述喷嘴施加的电压的电压检测部；
比较由所述电压检测部所检测的电压与基准电压的差并输出信号的比较部；和
根据由所述比较部所输出的信号控制所述电源的电压的电压控制部。
<3>如上述<1>或<2>所述的覆膜的制造方法，其中，进一步具备：在流通2mA以上的电流时停止所述电源的高电压产生的电流限制装置。
<4>如上述<1>至<3>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，所述液状组合物进一步含有水作为成分(c)，
成分(b)与成分(c)的含量质量比(b/c)为0.4以上且50以下。
<5>如上述<1>至<4>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，在所述静电喷雾工序中，使用所述静电喷雾装置对皮肤静电喷雾所述液状组合物，形成由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜。
<6>如上述<1>至<5>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，具备所述静电喷雾工序及液剂施用工序，该液剂施用工序将含有选自水、多元醇及20℃下呈液体的油中的1种或2种以上的与所述液状组合物不同的液剂施用于皮肤。
<7>如上述<6>所述的覆膜的制造方法，其中，在所述静电喷雾工序中形成由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜，接着，
在所述液剂施用工序中，将所述液剂施用于所述多孔性覆膜上，形成在构成该多孔性覆膜的纤维间及/或纤维表面存在该液剂的液剂担载覆膜。
<8>如上述<6>或<7>所述的覆膜的制造方法，其中，所述液剂施用工序中，将所述液剂施用于所述覆膜上，维持所述覆膜的透明性。
<9>如上述<1>至<8>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，进一步具备将含有粉体的化妆品施用于皮肤表面的化妆品施用工序，并在该化妆品施用工序之后具备所述静电喷雾工序。
<10>如上述<1>至<9>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，所述静电喷雾装置进一步具备：容纳所述容纳部、所述喷嘴、所述电源和所述电压稳定化装置且可以以单手握持的壳体。
<11>如上述<1>至<10>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，所述静电喷雾工序是通过所述电源对所述喷嘴施加5kV以上且50kV以下的电压，将所述液状组合物以0.1mL/h以上且100mL/h以下的流速喷出对皮肤表面进行静电喷雾的工序。
<12>如上述<1>至<11>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，所述液状组合物在25℃下的粘度为5mPa·s以上且3000mPa·s以下。
<13>如上述<1>至<12>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，所述成分(b)为选自普鲁兰糖、部分皂化聚乙烯醇、低皂化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧乙烷、完全皂化聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚甲基丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩乙醛二乙氨基乙酸酯、恶唑啉改性硅酮、水溶性聚酯、聚乳酸、玉米蛋白中的至少1种。
<14>如上述<1>至<13>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，所述液状组合物中的所述成分(b)的含量为5质量％以上且40质量％以下。
<15>如上述<1>至<14>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，所述液状组合物含有乙醇作为所述成分(a)，且进一步含有水作为成分(c)，
所述成分(a)的含量为55质量％以上且92质量％以下，
所述成分(a)与所述成分(c)的含量质量比(a/c)为3.5以上且210以下。
<16>如上述<1>至<15>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，所述液状组合物含有乙醇作为所述成分(a)，
所述成分(b)与所述成分(a)的含量质量比(b/a)为0.02以上且0.7以下。
<17>如上述<1>至<16>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，在所述静电喷雾工序中，将所述喷嘴与皮肤的距离设为10mm以上且160mm以下。
<18>如上述<1>至<17>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，所述液状组合物在25℃下的电导率为8μS/cm以上且260μS/cm以下。
<19>如上述<1>至<18>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，所述静电喷雾工序中，所述覆膜的基重在每1m2皮肤，为0.05g/m2以上且50g/m2以下。
<20>一种覆膜的制造方法，其中，所述覆膜的制造方法具备使用静电喷雾装置将液状组合物直接静电喷雾至皮肤表面，从而在该皮肤上形成覆膜的静电喷雾工序，
所述静电喷雾装置具备：
能够容纳所述液状组合物的容纳部；
喷出所述液状组合物的喷嘴；和
对所述喷嘴施加电压的电源，
所述液状组合物含有以下的成分(a)及成分(b)，
(a)选自醇及酮中的1种或2种以上的挥发性物质；
(b)具有覆膜形成能力的聚合物，
所述静电喷雾工序是通过所述电源对所述喷嘴施加5kV以上且50kV以下的电压，将所述液状组合物以0.1mL/h以上且100mL/h以下的流速喷出来对皮肤表面进行静电喷雾的工序。
<21>如上述<20>所述的覆膜的制造方法，其中，所述液状组合物在25℃下的粘度为5mPa·s以上且3000mPa·s以下。
<22>如上述<20>或<21>所述的覆膜的制造方法，其中，所述成分(b)为选自普鲁兰糖、部分皂化聚乙烯醇、低皂化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧乙烷、完全皂化聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚甲基丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩乙醛二乙氨基乙酸酯、恶唑啉改性硅酮、水溶性聚酯、聚乳酸、玉米蛋白中的至少1种。
<23>如上述<20>至<22>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，所述液状组合物中的所述成分(b)的配合比例为5质量％以上且40质量％以下。
<24>如上述<20>至<23>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，所述液状组合物进一步含有水作为成分(c)，
所述成分(b)与成分(c)的含量质量比(b/c)为0.6以上且140以下。
<25>如上述<20>至<24>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，在所述静电喷雾工序中，将所述喷嘴与皮肤的距离设为10mm以上且160mm以下。
<26>如上述<20>至<25>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，所述液状组合物在25℃下的电导率为8μS/cm以上且260μS/cm以下。
<27>如上述<20>至<26>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，所述静电喷雾工序中，所述覆膜的基重在每1m2皮肤，为0.05g/m2以上且50g/m2以下。
<28>如上述<20>至<27>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，在所述静电喷雾工序中，对皮肤静电喷雾所述液状组合物，形成由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜。
<29>如上述<20>至<28>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，具备所述静电喷雾工序及液剂施用工序，该液剂施用工序将含有选自水、多元醇及20℃下呈液体的油中的1种或2种以上的与所述液状组合物不同的液剂施用于皮肤。
<30>如上述<29>所述的覆膜的制造方法，其中，在所述静电喷雾工序中形成由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜，接着，
在所述液剂施用工序中，将所述液剂施用于所述多孔性覆膜上，形成在构成该多孔性覆膜的纤维间及/或纤维表面存在该液剂的液剂担载覆膜。
<31>如上述<29>或<30>所述的覆膜的制造方法，其中，所述液剂施用工序中，将所述液剂施用于所述覆膜上，维持所述覆膜的透明性。
<32>如上述<29>至<31>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，进一步具备将含有粉体的化妆品施用于皮肤表面的化妆品施用工序，并在该化妆品施用工序之后具备所述静电喷雾工序。
<33>如上述<20>至<32>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，所述静电喷雾装置进一步具备：容纳所述容纳部、所述喷嘴和所述电源且可以以单手握持的壳体。
<34>如上述<1>至<33>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，所述容纳部的容积为1mL以上且20mL以下。
<35>如上述<1>至<34>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，所述喷嘴的微小空间的横截面的大小为300μm以上且1400μm以下。
<36>如上述<1>至<35>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，所述喷嘴的流路长度为1mm以上且25mm以下。
<37>如上述<1>至<36>中任一项所述的覆膜的制造方法，其中，所述静电喷雾工序是以所述流速(mL/h)相对于所述电压(kV)的比(流速/电压)成为0.06以上且0.6以下的方式，通过所述电源对所述喷嘴施加9kV以上且30kV以下的电压，将所述液状组合物以12mL/h以下的流速喷出来对皮肤表面进行静电喷雾的工序。
实施例
以下，通过实施例来更详细地说明本发明。然而，本发明的范围并不限于这些实施例。只要没有特别说明，“％”及“份”是指“质量％”及“质量份”。
[实施例1]
(1)液状组合物的调制
作为液状组合物的成分(a)使用99.5％乙醇(和光纯药工业株式会社制造)，作为成分(b)使用聚乙烯醇缩丁醛(积水化学工业株式会社制造，S-LEC B BM-1)，作为成分(c)使用离子交换水。各成分的配合比例如表1所示。将这些成分在常温下使用螺旋桨混合器搅拌12小时左右，得到均匀透明的混合溶液。以其作为液状组合物。
(2)静电喷雾工序
使用具有图1及图2所示的结构且具有图4所示的外观的静电喷雾装置10，向切成50mm×50mm的皮肤模型(人工皮革、PROTEINLEATHER PBZ13001BK、Idemitsu Technofine公司制造。)进行静电喷雾法60秒。静电喷雾法的条件设为如下所示。
·施加电压：10kV
·喷嘴与皮肤模型的距离：100mm
·液状组合物的喷出速度(流速)：5mL/h
·喷嘴的直径：0.3mm
·环境：25℃、40％RH
[实施例2至8]
除了采用以下表1所示的条件以外，与实施例1同样地进行静电喷雾工序，得到由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜。
[实施例9及10]
除了采用以下表2所示的条件以外，与实施例1同样地进行静电喷雾工序，得到由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜。静电喷雾法的条件如以下所示。
·施加电压：30kV
·喷嘴与皮肤模型的距离：100mm
·液状组合物的喷出速度(流速)：5mL/h
·喷嘴的直径：0.3mm
·环境：25℃、70％RH
[实施例11及12]
使用聚氨酯树脂(Covestro Deutschland AG制造，Baycusan C2000)作为成分(b)，采用以下表3所示的条件进行静电喷雾工序，得到由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜。静电喷雾法的条件设为与实施例9相同。
[比较例1及2]
除了采用以下表2所示的条件且使用不具备电压稳定化机构的静电喷雾装置10以外，与实施例9同样地进行静电喷雾工序，得到由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜。
[覆膜的形成性评价]
使用静电喷雾装置10，填充以表1至表3所示的比例所调制的液状组合物，对皮肤模型进行静电喷雾60秒。以下述基准通过目视判断覆膜的形成性。将其结果示于表1至表3中。
○：覆膜稳定地形成60秒以上。
×：无法稳定地进行纺丝，不形成覆膜或覆膜不均匀。
[覆膜的紧密贴合性评价]
针对实施例1～8的覆膜，通过以静电喷雾在皮肤模型上所形成的覆膜的摩擦试验，评价紧密贴合性。一边对覆膜从上表面以手指施加约50gf的载荷，一边朝一方向对2cm的距离摩擦5次。由其后的覆膜对施用部位的紧密贴合状态及对手指的附着性，按照以下的基准评价紧密贴合性。
A：完全没有覆膜的剥离、破裂、对手指的附着。
B：覆膜表面虽有破裂，但没有对手指的附着。
C：覆膜表面有破裂，也有对手指的附着。
D：覆膜破裂，并且完全剥离。
Figure GDA0002238649880000371
[表2]
Figure GDA0002238649880000381
(*1)S-LEC B BM-1(积水化学株式会社)
[表3]
Figure GDA0002238649880000382
(*3)VARISOFT TA100(Evonik Japan Co.,Ltd.)
(*6)Baycusan C2000 40％(Covestro Deutschland AG)
由表1至表3所示的结果可以明确地判断，通过本发明所使用的静电喷雾装置，可以不依赖于湿度等周围环境而稳定地形成覆膜。另外，判明了实施例1～8的覆膜形成了与皮肤模型的紧密贴合性高的覆膜。
[参考例1]
(1)液状组合物的调制
作为液状组合物的成分(a)使用99.5％乙醇(和光纯药工业株式会社制造)，作为成分(b)使用聚乙烯醇缩丁醛(积水化学工业株式会社制造，S-LEC B BM-1)，作为成分(c)使用离子交换水。各成分的配合比例如表4所示。将这些成分在常温下使用螺旋桨混合器搅拌12小时左右，得到均匀透明的混合溶液。以其作为液状组合物。
(2)静电喷雾工序
使用具有图1所示的结构且具有图4所示的外观的静电喷雾装置10，向切成50mm×50mm的皮肤模型(人工皮革、PROTEIN LEATHERPBZ13001BK、Idemitsu Technofine公司制造。)进行静电喷雾法20秒。静电喷雾法的条件设为如下所示。
·施加电压：30kV
·喷嘴与皮肤模型的距离：100mm
·液状组合物的喷出速度：4mL/h
·喷嘴的直径：0.3mm
·环境：25℃、40％RH
[参考例2及3]
除了采用以下表4所示的条件的外，与参考例1同样地进行静电喷雾工序，得到由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜。
[参考例4]
将成分(a)至(c)、及作为成分(d)的二硬脂基二甲基氯化铵以以下表4所示的条件配合。除了将施加电压设为10kV，将喷出流速设为5mL/h以外，与参考例1同样地进行静电喷雾工序，得到由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜。
[参考例5]
使用聚乙烯醇缩丁醛及丙烯酸类聚合物作为成分(b)，将成分(a)至(c)以以下表4所示的条件配合。除了将喷出流速设为3mL/h以外，与参考例1同样地进行静电喷雾工序，得到由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜。
[参考例6]
采用以下表4所示的条件，除了将喷出流速设为0.05mL/h以外，与参考例1同样地进行静电喷雾工序，得到由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜。
[参考例7]
采用以下表4所示的条件，除了将施加电压设为3kV以外，与参考例1同样地进行静电喷雾工序，得到由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜。
[覆膜的形成性评价]
在图1所示的静电喷雾装置10中填充以表4的比例所调制的液状组合物，并对皮肤模型进行静电喷雾20秒。以下述基准通过目视判断覆膜的形成性。将其结果示于表4中。
○：覆膜稳定地形成1分钟以上。
×：无法稳定地进行纺丝，不形成覆膜或覆膜不均匀。
[表4]
Figure GDA0002238649880000401
Figure GDA0002238649880000402
(*1)S-LEC B BM-1(积水化学株式会社)
(*2)MAS683，丙烯酸类非水溶性聚合物，CosMED Pharmaceutical Co.Ltd.
(*3)VARISOFT TA100(Evonik Japan Co.,Ltd.)
由表4所示的结果可以明确判明，通过本发明所使用的静电喷雾装置，可以稳定地形成覆膜。另外，判明了各实施例的覆膜形成了与皮肤模型的紧密贴合性高的覆膜。
产业上的可利用性
根据本发明，可以不依赖于湿度等周围环境的变化而稳定进行皮肤上的覆膜形成。

Claims (29)

1.一种静电喷雾装置，其中，
所述静电喷雾装置用于将液状组合物直接静电喷雾至皮肤的表面，从而在该皮肤上形成覆膜，
所述静电喷雾装置具备：
能够容纳所述液状组合物的容纳部；
喷出所述液状组合物的喷嘴；
对所述喷嘴施加电压的电源；和
使通过所述电源对所述喷嘴施加的电压稳定化的电压稳定化装置，
在所述静电喷雾装置的所述容纳部容纳有所述液状组合物，
所述液状组合物含有：所述液状组合物中的50质量%以上且95质量%以下的成分(a)、成分(b)、及所述液状组合物中的0.2质量%以上且25质量%以下的成分(c)，
成分(a)包含选自醇及酮中的1种或2种以上的挥发性物质；
成分(b)能够溶解于所述挥发性物质，且包含具有覆膜形成能力的水不溶性聚合物，所述覆膜由纤维的堆积物所构成，
成分(c)包含水，
所述电压稳定化装置具备：
检测对所述喷嘴施加的电压的电压检测部；
比较由所述电压检测部所检测的电压与基准电压的差并输出信号的比较部；和
根据由所述比较部所输出的信号控制所述电源的电压的电压控制部，
所述静电喷雾装置构成为通过所述电源对所述喷嘴施加5kV以上且50kV以下的电压，能够将所述液状组合物以0.1mL/h以上且100mL/h以下的流速喷出。
2.如权利要求1所述的静电喷雾装置，其中，
进一步具备：在流通2mA以上的电流时使所述电源的高电压产生停止的电流限制装置。
3.如权利要求1或2所述的静电喷雾装置，其中，
所述液状组合物中的成分(b)与成分(c)的含量质量比b/c为0.4以上且140以下。
4.如权利要求1或2所述的静电喷雾装置，其中，
所述液状组合物中的成分(b)与成分(c)的含量质量比b/c为0.4以上且50以下。
5.如权利要求1或2所述的静电喷雾装置，其中，
在所述液状组合物中含有50质量%以上且94质量%以下的成分(a)。
6.如权利要求1或2所述的静电喷雾装置，其中，
所述静电喷雾装置具备能够以单手握持的壳体，在所述壳体内具备所述容纳部、所述喷嘴、所述电源和所述电压稳定化装置。
7.如权利要求1或2所述的静电喷雾装置，其中，
所述液状组合物中，粒径为0.1μm以上的粉体成分的含量为1质量%以下。
8.如权利要求1或2所述的静电喷雾装置，其中，
所述成分(b)为选自普鲁兰糖、部分皂化聚乙烯醇、低皂化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧乙烷、完全皂化聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚甲基丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩乙醛二乙氨基乙酸酯、恶唑啉改性硅酮、水溶性聚酯、聚乳酸、玉米蛋白中的至少一种。
9.如权利要求1或2所述的静电喷雾装置，其中，
所述液状组合物中的所述成分(b)的含量为5质量%以上且40质量%以下。
10.如权利要求1或2所述的静电喷雾装置，其中，
所述液状组合物含有乙醇作为所述成分(a)，
所述成分(a)的含量为55质量%以上且92质量%以下，
所述成分(a)与所述成分(c)的含量质量比a/c为3.5以上且210以下。
11.如权利要求1或2所述的静电喷雾装置，其中，
所述液状组合物含有乙醇作为所述成分(a)，
所述成分(b)与所述成分(a)的含量质量比b/a为0.02以上且0.7以下。
12.如权利要求1或2所述的静电喷雾装置，其中，
所述容纳部的容积为1mL以上且20mL以下。
13.如权利要求1或2所述的静电喷雾装置，其中，
所述喷嘴的微小空间的横截面的大小为300μm以上且1400μm以下。
14.一种覆膜的制造方法，其中，
具备使用静电喷雾装置将液状组合物直接静电喷雾至皮肤的表面，从而在该皮肤上形成覆膜的静电喷雾工序，
所述静电喷雾装置具备：
能够容纳所述液状组合物的容纳部；
喷出所述液状组合物的喷嘴；
对所述喷嘴施加电压的电源；和
使通过所述电源对所述喷嘴施加的电压稳定化的电压稳定化装置，
所述电压稳定化装置具备：
检测对所述喷嘴施加的电压的电压检测部；
比较由所述电压检测部所检测的电压与基准电压的差并输出信号的比较部；和
根据由所述比较部所输出的信号控制所述电源的电压的电压控制部，
所述液状组合物含有：所述液状组合物中的50质量%以上且95质量%以下的成分(a)、成分(b)、及所述液状组合物中的0.2质量%以上且25质量%以下的成分(c)，
成分(a)为选自醇及酮中的1种或2种以上的挥发性物质；
成分(b)能够溶解于所述挥发性物质，且包含具有覆膜形成能力的水不溶性聚合物，所述覆膜由纤维的堆积物所构成，
成分(c)包含水，
所述静电喷雾工序是通过所述电源对所述喷嘴施加5kV以上且50kV以下的电压，将所述液状组合物以0.1mL/h以上且100mL/h以下的流速喷出从而对皮肤的表面进行静电喷雾的工序。
15.如权利要求14所述的覆膜的制造方法，其中，
进一步具备：在流通2mA以上的电流时使所述电源的高电压产生停止的电流限制装置。
16.如权利要求14或15所述的覆膜的制造方法，其中，
在所述静电喷雾工序中，使用所述静电喷雾装置对皮肤静电喷雾所述液状组合物，形成由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜。
17.如权利要求14或15所述的覆膜的制造方法，其中，
所述静电喷雾装置具备能够以单手握持的壳体，所述静电喷雾工序以手握持壳体来进行。
18.如权利要求14或15所述的覆膜的制造方法，其中，
具备所述静电喷雾工序及液剂施用工序，该液剂施用工序是将含有选自水、多元醇及20℃下呈液体的油中的1种或2种以上的与所述液状组合物不同的液剂施用于皮肤。
19.如权利要求18所述的覆膜的制造方法，其中，
在所述静电喷雾工序中形成由纤维的堆积物所构成的多孔性覆膜，接着，
在所述液剂施用工序中，将所述液剂施用于所述多孔性覆膜上，形成在构成该多孔性覆膜的纤维间及/或纤维表面存在该液剂的液剂担载覆膜。
20.如权利要求18所述的覆膜的制造方法，其中，
在所述液剂施用工序中，将所述液剂施用于所述覆膜上，维持所述覆膜的透明性。
21.如权利要求14或15所述的覆膜的制造方法，其中，
进一步具备将含有粉体的化妆品施用于皮肤表面的化妆品施用工序，并在该化妆品施用工序之后具备所述静电喷雾工序。
22.如权利要求14或15所述的覆膜的制造方法，其中，
所述液状组合物中的成分(b)与成分(c)的含量质量比b/c为0.4以上且140以下。
23.如权利要求22所述的覆膜的制造方法，其中，
所述液状组合物中的成分(b)与成分(c)的含量质量比b/c为0.4以上且50以下。
24.如权利要求14或15所述的覆膜的制造方法，其中，
在所述液状组合物中含有50质量%以上且94质量%以下的成分(a)。
25.如权利要求14或15所述的覆膜的制造方法，其中，
所述成分(b)为选自普鲁兰糖、部分皂化聚乙烯醇、低皂化聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧乙烷、完全皂化聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚甲基丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩乙醛二乙氨基乙酸酯、恶唑啉改性硅酮、水溶性聚酯、聚乳酸、玉米蛋白中的至少一种。
26.如权利要求14或15所述的覆膜的制造方法，其中，
所述液状组合物中的所述成分(b)的含量为5质量%以上且40质量%以下。
27.如权利要求14或15所述的覆膜的制造方法，其中，
所述液状组合物含有乙醇作为所述成分(a)，
所述成分(a)的含量为55质量%以上且92质量%以下，
所述成分(a)与所述成分(c)的含量质量比a/c为3.5以上且210以下。
28.如权利要求14或15所述的覆膜的制造方法，其中，
所述液状组合物含有乙醇作为所述成分(a)，
所述成分(b)与所述成分(a)的含量质量比b/a为0.02以上且0.7以下。
29.如权利要求14或15所述的覆膜的制造方法，其中，
在所述静电喷雾工序中，将所述喷嘴与皮肤的距离设为10mm以上且160mm以下。
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