TWI730005B - 偏光板 - Google Patents
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Abstract
本發明的目的在於提供一種碘不會自偏光膜朝保護膜或黏著層等其他層進行移動,且可維持光學性能之偏光板。
本發明之偏光板,係在聚乙烯醇中含有碘之偏光膜的一面上,依序具備由含有聚合性化合物之硬化性組成物的硬化物所構成的第1硬化物層、及黏著層,且在前述硬化性組成物中所含的聚合性化合物之組成,相對於聚合性化合物的總量100質量%,係含有(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物35至70質量%、(A2)具有2個以上環氧基的脂肪族環氧化合物0至40質量%、(A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物15至50質量%、以及(A4)具有1個以上芳香環的芳香族環氧化合物0至20質量%。
Description
本發明係有關偏光板,詳而言之,係有關在含有碘之偏光膜的單面上,具備由硬化性組成物的硬化物所構成之硬化物層的偏光板。又,本發明也有關例如可適合地使用來作為構成偏光板之材料之硬化性組成物以及前述硬化性組成物的硬化物。
以往,偏光板係在液晶顯示面板或有機電致發光(有機EL)顯示面板等的各種圖像顯示面板中,可黏貼於液晶單元、有機EL元件等的圖像顯示元件後而使用。作為如此之偏光板,已知有在聚乙烯醇系樹脂膜中使碘吸著定向的偏光膜之至少一面上,具有用以將隔著接著劑而黏貼透明保護膜、以及圖像顯示元件之黏著層積層的結構之偏光板。作為用以構成如此之偏光板所使用的接著劑,例如在專利文獻1中,係記載著含有脂肪族環氧、脂環式環氧及/或氧雜環丁烷、及光聚合起始劑之光陽離子硬化型接著劑(硬化性組成物),並使此硬化的硬化物發揮接著劑之機能。
[專利文獻1]日本特開2008-063397號公報
然而,在含碘的偏光膜中,如前述專利文獻所記載的使用接著劑而積層保護膜時,在偏光膜中所含有的碘比較容易透過接著劑層。若碘完全透過接著劑層,有時會降低偏光板的光學性能。來自如此之偏光膜的碘之移動,特別在高溫高濕的環境下因會變得顯著,故尋求一種即使在高溫高濕的環境下,偏光膜中所含有的碘也不會朝向接著劑層移動,並可維持光學性能之偏光板。
本發明的目的在於提供一種碘不會自偏光膜朝向接著劑層移動,且可維持光學性能之偏光板。又,本發明之目的在於提供一種特別適合作為構成如此偏光板之材料的硬化性組成物。
本發明係提供以下適宜的態樣[1]至[7]者。
[1]一種偏光板,其係在聚乙烯醇中含有碘的偏光膜之一面,依序具備由含有聚合性化合物之硬化性組成物的硬化物所構成的第1硬化物層、及黏著層,且在前述硬化性組成物中所含的聚合性化合物之組成,相對於聚合性化合物的總量100質量%,係含有:(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物35
至70質量%、(A2)具有2個以上環氧基的脂肪族環氧化合物0至40質量%、(A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物15至50質量%、以及(A4)具有1個以上芳香環的芳香族環氧化合物0至20質量%之偏光板。
在此偏光板中,前述硬化性組成物所含有的聚合性化合物之組成,也可為(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物35至70質量%、(A2)具有2個以上環氧基之脂肪族環氧化合物3至40質量%、(A3)具有2個以上環氧基之脂環式環氧化合物15至50質量%、以及(A4)具有1個以上芳香環之芳香族環氧化合物0.1至20質量%。
又,在此偏光板中,前述硬化性組成物所含有的聚合性化合物之組成,也可為(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基之氧雜環丁烷化合物35至70質量%、(A2)具有2個以上環氧基的脂肪族環氧化合物0質量%、(A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物15至50質量%、以及
(A4)具有1個以上芳香環的芳香族環氧化合物0質量%,此時,相對於(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物之含量(Wa1),(A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物之含量(Wa3)的質量比(Wa3/Wa1)以0.45至1.5為佳。
又,在此偏光板中,前述硬化性組成物所含有的聚合性化合物之組成,也可為(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物35至70質量%、(A2)具有2個以上環氧基的脂肪族環氧化合物0質量%、(A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物15至50質量%、以及(A4)具有1個以上芳香環的香族環氧化合物0.1至20質量%,此時,相對於(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物之含量(Wa1),(A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物之含量(Wa3)的質量比(Wa3/Wa1)為0.45至1.5,相對於(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物之含量(Wa1),(A4)具有1個以上芳香環的芳香族環氧化合物之含量(Wa4)的質量比(Wa4/Wa1)以0.05至0.5為佳。
[2]如前述[1]中記載的偏光板,其中,前述(A2)具有2個以上環氧基的脂肪族環氧化合物,係以式(I)所示的化合物:
[式中,Z表示碳數1至9的伸烷基(Alkylene groups)、碳數3或4的亞烷基(alkylidene groups)、2價的脂環式烴基、或以式-CmH2m-Z1-CnH2n-所示的2價基(式中,-Z1-表示-O-、-CO-O-、-O-CO-、-SO2-、-SO-或-CO-,m以及n各自獨立地表示1以上的整數,m以及n的合計為9以下)];前述(A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物,係以式(II)所示的化合物:
[式中,R1及R2各自獨立地表示氫原子或是碳數1至6的烷基,前述烷基為碳數3以上時,可具有脂環式結構;X表示氧原子、碳數1至6的烷烴二基或以下述式(IIa)至(IId):
的任何一個所示的2價之基(式中,Y1至Y4各自獨立地表示碳數1至20的烷烴二基,前述烷烴二基為碳數3以上時,可具有脂環式結構,a以及b各自獨立地表示0至20的整數)]。
[3]如前述[1]或[2]中記載的偏光板,其中,在前述第1硬化物層與前述黏著層之間具有第1透明保護膜。
[4]如前述[1]至[3]中任一項記載的偏光板,其中,在與前述偏光膜的第1硬化物層為相反側的面上,隔著由硬化性組成物的硬化物所構成之第2硬化物層而具備第2透明保護膜。
[5]一種硬化性組成物,係包含聚合性化合物,且包含(B)光陽離子聚合起始劑;其中,相對於前述聚合性化合物的總量100質量%,前述聚合性化合物的組成為(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物35至70質量%、(A2)具有2個以上環氧基的脂肪族環氧化合物0至40質量%、(A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物15至50質量%、以及(A4)具有1個以上芳香環的芳香族環氧化合物0至20質量%。
在此硬化性組成物中,聚合性化合物的組成,也可為(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物35至70質量%、(A2)具有2個以上環氧基的脂肪族環氧化合物3至40質量%、(A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物15至50質量%、以及(A4)具有1個以上芳香環的芳香族環氧化合物0.1至20質量%。
又,在此硬化性組成物中,聚合性化合物的組成,也可為(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物35至70質量%、(A2)具有2個以上環氧基的脂肪族環氧化合物0質量%,(A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物15至50質量%,以及(A4)具有1個以上芳香環的芳香族環氧化合物0質量%,此時,相對於(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物之含量(Wa1),(A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物含量(Wa3)之質量比(Wa3/Wa1)以0.45至1.5為佳。
又,此硬化性組成物中,聚合性化合物的組成,也可為(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物35至70質量%、(A2)具有2個以上環氧基的脂肪族環氧化合物0質量%、(A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物15至50質
量%、以及(A4)具有1個以上芳香環的芳香族環氧化合物0.1至20質量%,此時,相對於(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物之含量(Wa1),(A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物之含量(Wa3)的質量比(Wa3/Wa1)為0.45至1.5,相對於(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物之含量(Wa1),(A4)具有1個以上芳香環的芳香族環氧化合物之含量(Wa4)的質量比(Wa4/Wa1)以0.05至0.5為佳。
[6]如前述[5]中記載的硬化性組成物,其中,前述(A2)具有2個以上環氧基的脂肪族環氧化合物,為以式(I)所示的化合物:
[式中,Z表示碳數1至9的伸烷基、碳數3或4的亞烷基、2價的脂環式烴基、或式-CmH2m-Z1-CnH2n-所示的2價之基(式中,-Z1-表示-O-、-CO-O-、-O-CO-、-SO2-、-SO-或-CO-,m以及n各自獨立地表示1以上的整數,m以及n的合計為9以下)];前述(A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物為以式(II)所示的化合物:
[式中,R1以及R2各自獨立地表示氫原子或碳原子數1至6的烷基,前述烷基是碳原子數3以上時,也可具有脂環式結構,X表示氧原子、碳原子數1至6的烷烴二基或以下述式(IIa)至(IId):
的任何一個所示的2價之基(式中,Y1至Y4各自獨立地表示碳數1至20的烷烴二基,前述烷烴二基是碳數3以上時,也可具有脂環式結構,a以及b各自獨立地表示0至20的整數)]。
[7]一種硬化物,係由前述[5]或[6]中記載的硬化性組成物所構成者。
若依據本發明,可提供一種碘不會自偏光膜朝向接著劑層進行移動,並可維持優良的光學性能之偏光板。又,可提供一種特別適合作為構成如此偏光板之材
料之硬化性組成物。
1‧‧‧偏光膜
2‧‧‧第1硬化物層
3‧‧‧黏著層
4‧‧‧第2硬化物層
5‧‧‧第2透明保護膜
6‧‧‧第1透明保護膜
10‧‧‧偏光板
X‧‧‧液晶單元
第1圖表示本發明偏光板的一個態樣之結構剖面圖。
第2圖表示本發明偏光板之一個態樣的結構剖面圖。
以下,詳細說明有關本發明實施形態。又,本發明的範圍並不侷限於在此說明的實施形態者,在不損及本發明之主旨的範圍可做各種之變更。
根據第1圖說明本發明偏光板的一個實施態樣中之結構時,本發明的偏光板(10),係在偏光膜(1)的一面上,具有依序積層第1硬化物層(2)與黏著層(3)之結構。因應必要,在與偏光膜(1)的第1硬化物層為相反側的面上,亦可隔著第2硬化物層(4)而具備透明保護膜(5)。
又,本發明的偏光板,可在第1硬化物層(2)與黏著層(3)之間具有第1透明保護膜(6)。將此實施態樣表示在第2圖中。在偏光板(10)係因應必要,在與偏光膜(1)的第1硬化物層為相反側的面上,亦可隔著第2硬化物層(4)而具備第2透明保護膜(5)。
將本發明的偏光板(10)隔著黏著層而配置在液晶單元(X)的一表面上,進一步,將與本發明的偏光板相同或不同的偏光板,藉由配置在液晶單元上的另一表面上,而構成液晶顯示面板。
以下,詳細說明有關本發明的偏光板之各結構成分。
[第1硬化物層]
本發明的偏光板,係在聚乙烯醇中含有碘之偏光膜的一面上,具有由硬化性組成物的硬化物所構成之第1硬化物層。前述硬化性組成物係含有(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基(氧雜環丁烷環)的氧雜環丁烷化合物(以下,有時稱為「氧雜環丁烷化合物(A1)」)作為聚合性化合物。
氧雜環丁烷化合物(A1)係在分子內具有2個以上的氧雜環丁烷基之化合物,可為脂肪族化合物、脂環式化合物或芳香族化合物。作為氧雜環丁烷化合物(A1),具而言,例如,可列舉雙1,4-雙[{(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基}甲基]苯(也稱為伸甲苯基雙氧雜環丁烷)、雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚等。此等的氧雜環丁烷化合物(A1)可分別單獨使用,也可組合不同的複數種而使用。因為含有具有2個以上氧雜環丁烷基之氧雜環丁烷化合物(A1),故藉由使硬化性組成物硬化而可得到交聯密度高且緻密之硬化物。因此,藉由將由如此之硬化物所構成的硬化物層設置在偏光膜的一面上,可有效地抑制來自偏光膜之碘的移動。又,黏著層含有離子性化合物時,離子性化合物朝向偏光膜移動時,有離子性化合物作用在偏光膜中的碘而降低光學性能之虞,但藉由含有氧雜環丁烷化合物(A1)可抑制離子性化合物自黏著層朝向偏光膜之移動。
前述硬化性組成物也可含有(A2)具有2個以上環氧基的脂肪族環氧化合物(以下,有時稱為「脂肪族
環氧化合物(A2)」)作為聚合性化合物,也可不含脂肪族環氧化合物(A2)而其含量為0(零)質量%。前述脂肪族環氧化合物(A2),係使鍵結於脂肪族碳原子的環氧環在分子內至少有2個以上之化合物。作為脂肪族環氧化合物(A2),可舉例如1,4-丁烷二醇二縮水甘油醚、1,6-己烷二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚等2官能之環氧化合物;三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、新戊四醇四縮水甘油醚等3官能以上之環氧化合物等。
含有脂肪族環氧化合物(A2)時,從偏光膜與透明保護膜之間的接著性觀點而言,使鍵結在脂肪族碳原子的環氧乙烷環於分子內具有2個之2官能環氧化合物(也稱為脂肪族二環氧化合物)為佳,以下述式(I)所示之脂肪族二環氧化合物為更佳。特別是,藉由含有前述硬化性組成物以下述式(I)表示的脂肪族二環氧化合物作為脂肪族環氧化合物(A2),可得到黏度低且塗佈容易的硬化性組成物。
式(I)中,Z表示碳數1至9的伸烷基、碳數3或4的亞烷基、2價的脂環式烴基、或以式-CmH2m-Z1-CnH2n-所示的2價之基。又,前述式-CmH2m-Z1-CnH2n-中,-Z1-表示-O-、-CO-O-、-O-CO-、-SO2-、-SO-或-CO-,m以及n各自獨立地表示1以上的整數,m以及n的合計為9以下。
2價的脂環式烴基,可為碳數4至8的2價之脂環式烴基,可舉例如以下述式(I-1)所示的2價之殘基等。
作為以式(I)所示化合物的具體例,可舉例如烷烴二醇的二縮水甘油醚、重覆數至4左右的寡聚伸烷基二醇的二縮水甘油醚、或脂環式二醇的二縮水甘油醚等。
作為可形成以前述式(I)所示的化合物之二醇(glycol),可以列舉如:乙二醇、丙二醇、1,3-丙烷二醇、2-甲基-1,3-丙烷二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、新戊基二醇、3-甲基-2,4-戊烷二醇、2,4-戊烷二醇、1,5-戊烷二醇、3-甲基-1,5-戊烷二醇、2-甲基-2,4-戊烷二醇、2,4-二乙基-1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,7-庚烷二醇、3,5-庚烷二醇、1,8-辛烷二醇、2-甲基-1,8-辛烷二醇、1,9-壬烷二醇等的烷烴二醇;二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇等的寡聚伸烷基二醇;環己烷二醇、環己烷二甲醇等的脂環式二醇。
在本發明中,作為脂肪族環氧化合物(A2),從可成為黏度低且塗佈容易的硬化性組成物之觀點而言,係以1,4-丁烷二醇二縮水甘油醚、1,6-己烷二醇二縮水甘油醚,新戊基二醇二縮水甘油醚為佳。在可維持光學性能之點,以1,6-己烷二醇二縮水甘油醚、環己烷二甲醇二縮水
甘油醚、新戊四醇多縮水甘油醚為佳。作為脂肪族環氧化合物(A2),可單獨使用1種的脂肪族環氧化合物,也可組合不同的複數種而使用。
前述硬化性組成物係含有作為聚合性化合物的(A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物(以下,有時稱為「脂環式環氧化合物(A3)」)。藉由含有脂環式環氧化合物(A3),硬化性組成物硬化後的硬化物層,係成為彈性率高者,且可抑制因熱收縮所致之偏光膜的龜裂。
上述式(a)中,除去(CH2)m中的1個或複數個的氫原子之形態之基2個以上鍵結在其他化學結構的化合物,可成為脂環式環氧化合物(A3)。(CH2)m中的1個或複數個的氫原子,也可被如甲基或乙基的直鏈狀烷基適當取代。
其中,硬化物的玻璃轉移溫度高,又從偏光膜與透明保護膜之間的接著性優之觀點而言,以具有環氧環戊烷構造[在上述式(a)中m=3者]、或環氧環己烷構造
[在上述式(a)中m=4者]之脂環式環氧化合物為佳,以下述式(II)所示的脂環式二環氧化合物為更佳。特別是,藉由含有前述硬化性組成物以下述式(II)所示的脂環式二環氧化合物作為化合物(A3),硬化性組成物經硬化後的硬化物層,係彈性變高,且可抑制因偏光膜之熱收縮所致的破裂。
式(II)中,R1以及R2各自獨立地為氫原子或是碳數1至6的烷基,前述烷基為碳數3以上時,也可具有脂環式結構。前述碳數1至6的烷基可為直鏈或分枝烷基,作為具有脂環式結構的烷基,可列舉如環丙基、環丁基、環戊基等。
作為碳數1至6的烷烴二基,例如可列舉亞甲基、亞
乙基、丙烷-1,2-二基等。
式(II)中的X為以前述式(IIa)至(IId)中任何一者所示的2價之基時,各式中之Y1至Y4各自獨立地為碳數1至20的烷烴二基,前述烷烴二基為碳數3以上時,也可具有脂環式結構。
a及b各自獨立地表示0至20的整數。
作為式(II)所示的化合物,可舉例如以下的A至G之化合物。又,在其後表示的化學式A至G,係分別對應於化合物A至G者。
A:3,4-環氧基環己基甲基 3,4-環氧基環己烷羧酸酯
B:3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基 3,4-環氧基-6-甲基環己烷羧酸酯
C:乙烯雙(3,4-環氧基環己烷羧酸酯)
D:雙(3,4-環氧基環己基甲基) 己二酸酯
E:雙(3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基) 己二酸酯
F:二乙二醇雙(3,4-環氧基環己基甲基醚)
G:乙二醇雙(3,4-環氧基環己基甲基醚)
在本發明中,作為脂環式環氧化合物(A3),從容易取得的觀點而言,以3,4-環氧基環己基甲基 3,4-環氧基環己烷羧酸酯為更佳。作為脂環式環氧化合物(A3),可以單獨使用1種的脂環式環氧化合物,也可以組合不同複數種而使用。
前述硬化性組成物係可含有(A4)具有1個以上芳香環的芳香族環氧化合物(以下,有時稱為「芳香族
環氧化合物(A4)」)作為聚合性化合物,也可不含有芳香族環氧化合物(A4),而其含量可為0(零)質量%。藉由含有芳香族環氧化合物(A4),硬化性組成物係成為疏水性的樹脂,藉此所得到的硬化物層也變成疏水性。因此,在高溫高濕下可防止來自外部的水分之侵入,可有效地抑制在偏光膜中所含的碘之移動。
芳香族環氧化合物(A4)係在分子內具有1個以上的芳香環之化合物,具體而言,可以列舉如以下的化合物。
酚、甲酚、丁基酚等的具有至少1個芳香環的1價酚,或此環氧化物加成物的單/聚縮水甘油醚化物,例如雙酚A、雙酚F、或在此等進一步經加成環氧化物之化合物的縮水甘油醚化物或環氧酚醛清漆樹脂;間苯二酚或對苯二酚、鄰苯二酚等具有2個以上酚性羥基之芳香族化合物的縮水甘油醚;苯二甲醇、苯二乙醇或苯二丁醇等具有2個以上之醇性羥基之芳香族化合物的單/聚縮水甘油醚化物;鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸等具有2個以上之羧酸的多鹼酸芳香族化合物的縮水甘油酯;安息香酸或苯甲酸、萘甲酸等的安息香酸類之縮水甘油酯;氧化苯乙烯或二乙烯基苯的環氧化物等。
含有芳香族環氧化合物(A4)時,從硬化性組成物的低黏度化之觀點而言,較佳係含有選自由酚類的縮
水甘油醚、具有2個以上之醇性羥基之芳香族化合物的縮水甘油醚化物、多價酚類的縮水甘油醚化物、安息香酸類的縮水甘油酯、多鹼酸類的縮水甘油酯、氧化苯乙烯或二乙烯基苯的環氧化物所成之群組中至少1種。
又,為了提昇硬化性組成物的硬化性,作為芳香族環氧化合物(A4),以環氧基當量為80至500者為佳。
作為芳香族環氧化合物(A4),也可單獨使用1種的芳香族環氧化合物,也可組合不同之複數種而使用。
作為芳香族環氧化合物(A4),可使用市售品,例如,可以列舉:Denacol EX-121、Denacol EX-141、Denacol EX-142、Denacol EX-145、Denacol EX-146、Denacol EX-147、Denacol EX-201、Denacol EX-203、Denacol EX-711、Denacol EX-721、On Court EX-1020、On Court EX-1030、On Court EX-1040、On Court EX-1050、On Court EX-1051、On Court EX-1010、On Court EX-1011、On Court EX-1012(以上、日本長瀨科技(Nagasechemtex)公司製);OGSOL PG-100、OGSOL EG-200、OGSOL EG-210、OGSOLEG-250(以上,日本大阪瓦斯化學公司製);HP4032、HP4032D、HP4700(以上、日本DIC公司製);ESN-475V(新日鐵住金化學公司製);Epikote YX8800(三菱化學公司製);MARPROOF G-0105 SA、MARPROOF G-0130 SP(日油公司製);EPICLON N-665、EPICLON HP-7200(以上,DIC公司製);EOCN-1020、EOCN-102S、EOCN-103S、EOCN-104S、XD-1000、NC-3000、EPPN-501H、EPPN-501HY、EPPN-502H、NC-7000L(以上,
日本化藥公司製);ADEKA Glycyrol ED-501、ADEKA Glycyrol ED-502、ADEKA Glycyrol ED-509、ADEKA Glycyrol ED-529、ADEKA RESIN EP-4000、ADEKA RESIN EP-4005、ADEKA RESIN EP-4100、ADEKA RESIN EP-4901(以上,ADEKA公司製);TECHMORE VG-3101L、EPOX-MKR 710、EPOX-MKR 151(以上,Printec公司製)等。
前述硬化性組成物中之前述聚合性化合物(A1)至(A4)的含量,相對於硬化性組成物含有之全聚合性化合物的總量100質量%,係(A1)35至70質量%,(A2)0至40質量%,(A3)15至50質量%,(A4)0至20質量%。
本發明的一個實施態樣中,前述聚合性化合物(A1)至(A4)的含量,相對於硬化性組成物含有之全聚合性化合物的總量100質量%,也可為(A1)35至70質量%,(A2)3至40質量%,(A3)15至50質量%,(A4)0.1至20質量%,較佳係(A1)45至55質量%,(A2)10至25質量%,(A3)25至35質量%,
(A4)0.1至20質量%。氧雜環丁烷化合物(A1)的含量在前述範圍內時,可容易地形成緻密的硬化物層。脂肪族環氧化合物(A2)的含量在前述範圍內時,硬化性組成物的黏度低,可作成容易塗佈的組成物。脂環式環氧化合物(A3)的含量在前述範圍內時,藉由紫外線等的活性能量線之照射可迅速地進行硬化,可容易形成充分硬度的硬化物層。芳香族環氧化合物(A4)的含量在前述範圍內時,硬化物層變成疏水性,成為碘不易透過的硬化物層。
又,在本發明的其他一個實施態樣中,前述硬化性組成物中的前述聚合性化合物(A1)至(A4)之含量,相對於硬化性組成物含有之全聚合性化合物的總量100質量%,也可為:(A1)35至70質量%,(A2)0質量%,(A3)15至50質量%,(A4)0質量%。
此時,相對於(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物之含量(Wa1),(A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物之含量(Wa3)的質量比(Wa3/Wa1),係以0.45至1.5為佳,以0.6至1.25為更佳。氧雜環丁烷化合物(A1)與脂環式環氧化合物(A3)的含量之質量比在前述範圍內時,藉由使硬化性組成物硬化,交聯密度高,可得到更緻密的硬化物。
又,在本發明的其他一個實施態樣中,前述硬化性組成物中之前述聚合性化合物(A1)至(A4)的含量,相對於硬化性組成物含有之全聚合性化合物的總量100質量%,也可為:(A1)35至70質量%,(A2)0質量%,(A3)15至50質量%,(A4)0.1至20質量%。
此時,相對於(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物之含量(Wa1),(A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物之含量(Wa3)的質量比(Wa3/Wa1),係以0.45至1.5為佳,以0.6至1.25為更佳。又,相對於(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物之含量(Wa1),(A4)具有1個以上芳香環的芳香族環氧化合物之含量(Wa4)的質量比(Wa4/Wa1),係以0.05至0.5為佳,以0.1至0.45為更佳。氧雜環丁烷化合物(A1)與脂環式環氧化合物(A3)的含量之質量比在前述範圍內時,藉由使硬化性組成物硬化,交聯密度高,可得到更緻密的硬化物,氧雜環丁烷化合物(A1)與芳香族環氧化合物(A4)的含量之質量比在前述範圍內時,藉由使硬化性組成物硬化,可得到疏水性的樹脂。
前述硬化性組成物係可含有與前述(A1)至(A4)相異的聚合性化合物作為聚合性化合物。本發明中作為在硬化性組成物中可含有的聚合性化合物,只要可得到
本發明之效果,可使用既知的聚合性化合物。
作為如此之聚合性化合物,可以列舉如脂肪族單環氧化合物、脂環式單環氧化合物等。
硬化性組成物含有與前述(A1)至(A4)相異之聚合性化合物作為聚合性化合物時,其含量係相對於在硬化性組成物中所含的全聚合性化合物之總量100質量%,以10質量%以下為佳,以5質量%以下為更佳。
本發明的一個實施態樣中,硬化性組成物係不含有與前述(A1)至(A4)相異的聚合性化合物,而其含量為0質量%。
前述硬化性組成物通常含有用以起始聚合的聚合起始劑。作為聚合起始劑,可以列舉如光陽離子聚合起始劑(B)。光陽離子聚合起始劑係藉由如可見光線、紫外線、X線、或電子線的活性能量線的照射,產生陽離子種或路易斯酸,起始陽離子聚合性化合物的聚合反應者。光陽離子聚合起始劑由於是以光產生觸媒作用,即使混合在聚合性化合物中也具有優良的保存安定性或作業性。藉由活性能量線的照射產生陽離子種或路易斯酸之化合物,可以列舉如芳香族錪鹽或芳香族鋶鹽的鎓鹽、芳香族重氮鹽、鐵-芳烴錯合物等。
芳香族錪鹽為具有二芳基錪陽離子的化合物,作為該陽離子,典型上,可以列舉二苯基錪陽離子。
芳香族鋶鹽為具有三芳基鋶陽離子之化合物,作為該陽離子,典型上可以列舉如三苯基鋶陽離子或4,4’-雙(二
苯基鋶)二苯基硫化物陽離子等。芳香族重氮鹽為具有重氮陽離子的化合物,作為該陽離子,典型上可以列舉如苯重氮陽離子。又,鐵-芳烴錯合物,典型上為環戊二烯基鐵(II)芳烴陽離子錯合物。
上述所示的陽離子,係與陰離子成對而構成光陽離子聚合起始劑。作為構成光陽離子聚合起始劑之陰離子,可以列舉如特殊磷系陰離子[(Rf)nPF6-n]-、六氟磷酸鹽陰離子PF6 -、六氟銻酸鹽陰離子SbF6 -、五氟羥基銻酸鹽陰離子SbF5(OH)-、六氟砷酸鹽陰離子AsF6 -、四氟硼酸鹽陰離子BF4 -、肆(五氟苯基)硼酸鹽陰離子B(C6F5)4 -等。其中,從聚合性化合物的硬化性以及所得到的硬化物層之安全性的觀點而言,光陽離子聚合起始劑是以特殊磷系陰離子[(Rf)nPF6-n]-、六氟磷酸鹽陰離子PF6 -為佳。
光陽離子聚合起始劑可以單獨使用1種,也可組合不同之複數種而使用。其中,芳香族鋶鹽即使在300nm附近的波長區域中,也具有紫外線吸收特性,故硬化性優良,可產生具有良好的機械強度或接著強度的硬化物,故較佳。
硬化性組成物中之光陽離子聚合起始劑的含量,相對於聚合性化合物100質量份,通常為0.5至10質量份,較佳是6質量份以下。光陽離子聚合起始劑的含量在前述範圍內時,可使聚合性化合物充分硬化,故可對由所得到的硬化物所構成的硬化物層賦予高的機械強度或接著強度。另一方面,其量過多時,來自光陽離子聚合起
始劑的生成物與構成偏光膜之聚乙烯醇的羥基反應,而有使偏光膜的光學性能降低之虞。
在本發明中,硬化性組成物可因應必要而含有在硬化性組成物中所使用之一般的添加劑。作為如此的添加劑,例如,可以列舉:離子捕集劑、抗氧化劑、鏈移動劑、聚合促進劑(多元醇等)、增感劑、增感助劑、光安定劑、增黏劑、熱塑性樹脂、填充劑、流動調整劑、塑化劑、消泡劑、流平劑、矽烷偶合劑、色素、抗靜電劑、紫外線吸收劑等。
作為增感劑,可以列舉如光增感劑。光增感劑係表示比光陽離子聚合起始劑(B)所示的極大吸收波長更長之波長的極大吸收,藉由光陽離子聚合起始劑(B)促進聚合起始反應之化合物。又,光增感助劑係進一步促進光增感劑的作用之化合物。依透明保護膜的種類,較佳係調配如此之光增感劑,進一步調配光增感助劑。
光增感劑例如較佳係在比380nm更長之波長的光顯示極大吸收之化合物。前述的光陽離子聚合起始劑(B)係在300nm附近或比此更短的波長顯示極大吸收,在此附近的波長之光進行感應而產生陽離子種或路易斯酸,起始聚合性化合物(A1)至(A4)的陽離子聚合,但若調配如此的光增感劑,比此更長的波長,特別是比380nm更長的波長之光也進行感應。作為如此的光增感劑,蒽系化合物可有利於使用。列舉如蒽系光增感劑的具體例時,有如下的化合物。
9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丙氧基蒽、9,10-二異丙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、9,10-二戊氧基蒽、9,10-二己基氧蒽、9,10-雙(2-甲氧基乙氧基)蒽、9,10-雙(2-乙氧基乙氧基)蒽、9,10-雙(2-丁氧基乙氧基)蒽、9,10-雙(3-丁氧基丙氧基)蒽、2-甲基-或2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、2-甲基-或2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、2-甲基-或2-乙基-9,10-二丙氧基蒽、2-甲基-或2-乙基-9,10-二異丙氧基蒽、2-甲基-或2-乙基-9,10-二丁氧基蒽、2-甲基-或2-乙基-9,10-二戊氧基蒽、2-甲基-或2-乙基-9,10-二己基氧蒽等。
本發明的偏光板中,第1硬化物層係例如聚合性化合物(A1)至(A4)及光陽離子聚合起始劑,以及因應必要,將混合(A1)至(A4)以外的聚合性化合物及添加劑所得到的硬化性組成物,塗布在偏光膜上,或使用第1透明保護膜時,塗布在此第1透明保護膜上,藉由照射紫外線、電子線等活性能量線而使所塗佈的硬化性組成物硬化而形
成。
對由硬化性組成物所構成的層照射活性能量線時,由光陽離子聚合起始劑產生陽離子種或路易斯酸。藉由此陽離子種或路易斯酸,於活性能量線的照射終了後也會進行聚合性化合物的聚合,藉此,硬化性組成物會硬化而形成硬化物層。
在本發明的偏光板中,有關第1硬化物層的厚度,雖無特別限制,但以0.5至20μm的範圍內為佳,以1至10μm的範圍內為更佳。第1硬化物層的厚度,從可有效果地抑制碘的移動觀點而言,通常為0.5μm以上。又,從可使硬化性組成物充分硬化,通常為20μm以下。
本發明的偏光板係在偏光膜與黏著層之間,或,在偏光膜與透明保護膜之間,藉由具備由含有前述聚合性化合物(A1)至(A4)之硬化性組成物的硬化物所構成之第1硬化物層,可抑制在偏光膜所含有之碘朝黏著層或透明保護膜進行移動。特別是,在高溫高濕環境下,受來自外部的水分侵入,會加速碘之移動,但在本發明的偏光板中可有效果地抑制此(即,耐久性優良)。因此,本發明的偏光板可維持光學性能。
又,構成偏光板的黏著層,例如在含有作為抗靜電劑等之離子性化合物時,於黏著層中存在的離子性化合物透過構成偏光板之透明保護膜或接著劑層,朝向偏光膜移動,引起與偏光膜中的碘相互作用而降低偏光板的光學性能。本發明的偏光板,由於存在著在偏光膜與黏
著層之間由上述的硬化性組成物之硬化物所構成的第1硬化物層,故可抑制來自黏著層的離子性化合物之移動,藉此可抑制偏光板的光學性能的降低。
又,第1硬化物層係亦發揮作為接著偏光膜與透明保護膜之接著劑層的功能。
[黏著層]
作為構成黏著層之黏著劑,並沒有特別的限制,可以使用以往習知的黏著劑,例如,可以使用有丙烯酸系、橡膠系、聚胺酯系、有機矽系、聚乙烯基醚系等的基底聚合物之黏著劑。又,也可為能量線硬化型黏著劑、熱硬化型黏著劑等。此等之中,將透明性、黏著力、重工性、耐候性、耐熱性等優良的丙烯酸系樹脂作為基底聚合物之黏著劑為合適。
本發明中黏著層含有丙烯酸系樹脂時,作為其丙烯酸系樹脂,並無特別的限定,雖可使用以往習知者,但從黏著性以及重工性的觀點而言,在本發明的偏光板中所含有的黏著層以含有下述丙烯酸樹脂(P)為佳。
丙烯酸樹脂(P)係以下述式(III):
[式中,R1表示氫原子或是甲基,R2表示可被碳數1至10的烷氧基取代之碳數1至14的烷基。]所示之源自(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)的結構單元作為主成
分,進一步,含有源自具有極性官能基之不飽和單體(P2)(以下,有時稱為「含有極性官能基之單體」)的結構單元之丙烯酸樹脂。
在此,本說明書中,(甲基)丙烯酸係意指丙烯酸或甲基丙烯酸的任一者,此外,所謂(甲基)丙烯酸酯等之時的「(甲基)」也有同樣的意義。
成為丙烯酸樹脂(P)的主要結構單元之(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)的前述式(III)中,R1為氫原子或甲基,R2為碳數1至14的烷基。以R2所表示的烷基,各別的基中之氫原子也可被碳數1至10的烷氧基取代。
式(III)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)之中,作為R2為非取代烷基者,具體而言,可以列舉:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、以及丙烯酸月桂酯等直鏈狀丙烯酸烷基酯;丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、以及丙烯酸異辛酯等分枝狀丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、以及甲基丙烯酸月桂酯等直鏈狀甲基丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、以及甲基丙烯酸異辛酯等分枝狀甲基丙烯酸烷基酯等。此等之中,以丙烯酸正丁酯為佳,具體而言,相對於構成丙烯酸樹脂(P)之全單體的總量,丙烯酸正丁酯以50質量%以上為佳。
R2被烷氧基取代的烷基,即,烷氧基烷基時,作為以式(III)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯者,具體而
言,可例示丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯等。
此等的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1),可分別單獨使用,也可組合不同之複數種而使用。
在含有極性官能基之單體(P2)中,極性官能基可為以游離羧基、羥基、胺基、環氧環為首之雜環基等。含有極性官能基的單體較佳係具有極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物。作為此例者,可以列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、以及β-羧基乙基丙烯酸酯等的具有游離羧基之不飽和單體;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羥基丙酯、以及二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等具有羥基之不飽和單體;丙烯醯基嗎啉、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質四氫糠基丙烯酸酯、3,4-環氧基環己基甲基(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、以及2,5-二氫呋喃等的具有雜環基之不飽和單體;N,N-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯等的具有與雜環不同之胺基的不飽和單體等。極性官能基係以游離羧基、羥基、胺基或環氧環為佳。此等含有極性官能基的單體也可分別單獨使用,也可使用不同的複數種。
此等之中,較佳係含有具有羥基之不飽和單體,作為構成丙烯酸樹脂(P)之含有極性官能基的單體(P2)之1個。又,除了具有羥基的不飽和單體之外,併用具有其他極性官能基的不飽和單體,例如具有游離羧基的
不飽和單體也有效。
在丙烯酸樹脂(P)中,源自前述式(III)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)之結構單元,相對於構成丙烯酸樹脂(P)的全單體之總量,係以80至96質量%為佳,以82質量%以上為較佳,又以在94質量%以下為更佳。源自含有極性官能基之單體(P2)的結構單元,相對於構成丙烯酸樹脂(P)的全單體之總量以0.1至5質量%為佳,較佳是0.5質量%以上,又更佳是3質量%以下。
在本發明的偏光板中,可構成黏著層的丙烯酸樹脂(P),可含有以前述式(III)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)以及源自於與含有極性官能基之單體(P2)之不同的單體之結構單元。作為此等的例,可以列舉如:源自於在分子內具有1個烯烴性雙鍵及至少有1個芳香環的不飽和單體(P3)(以下有時稱為「含有芳香環之單體」)的結構單元、源自於分子內具有脂環式構造的(甲基)丙烯酸酯的結構單元、源自於苯乙烯系單體的結構單元、源自於乙烯基系單體的結構單元、源自於分子內具有複數的(甲基)丙烯醯基之單體的結構單元等。
在分子內具有1個烯烴性雙鍵及至少有1個芳香環的不飽和單體(含有芳香環之單體)(P3),係以具有(甲基)丙烯醯基作為含有烯烴性雙鍵之基者為佳。作為此例,可以列舉:苄基(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等,其中以式(IV):
[式中,R3表示氫原子或是甲基,n為1至8的整數,R4表示氫原子、烷基、芳烷基或芳基]所示的含有芳香環之(甲基)丙烯酸化合物為佳。
表示含有芳香環的(甲基)丙烯酸化合物的前述式(IV)中,R4為烷基時,此碳原子數為1至9時,相同地為芳烷基時,其碳數為7至11,為芳基時,其碳數可為6至10。作為碳數1至9的烷基,可舉例如甲基、丁基、壬基等,作為碳數7至11的芳烷基,係可舉例如苄基、苯乙基、萘基甲基等,又作為碳數6至10的芳基,係可舉例如苯基、甲苯基、萘基等。
具體的式(IV)之含有芳香環的(甲基)丙烯酸化合物,可列舉如:(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、環氧乙烷改質壬基酚的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(o-苯基苯氧基)乙酯等。此等含有芳香環的單體,可分別單獨使用,也可組合不同的複數種而使用。此等之中,在(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯[前述式(IV)中,R4=H,n=1的化合物]、(甲基)丙烯酸2-(o-苯基苯氧基)乙酯[前述式(IV)中,R4=o-苯基,n=1的化合物],或在(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯[前述式(IV)中,R4=H,n=2的化合物],係適宜作為構成丙烯酸樹
脂(P)的含有芳香環之單體(P3)的1個。
脂環式構造係意指碳數通常為5以上,較佳係5至7的環烷烴構造。作為具有脂環式構造的丙烯酸酯之具體例,可以列舉:丙烯酸異冰片酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸二環戊酯、丙烯酸環十二烷酯、丙烯酸甲基環己酯、丙烯酸三甲基環己酯、丙烯酸三級丁基環己酯、α-乙氧基丙烯酸環己酯、丙烯酸環己基苯酯等,作為具有脂環式構造的甲基丙烯酸酯之具體例,可以列舉:甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸二環戊烷酯、甲基丙烯酸環十二烷酯、甲基丙烯酸甲基環己酯、甲基丙烯酸三甲基環己酯、甲基丙烯酸三級丁基環己酯、甲基丙烯酸環己基苯酯等。
作為苯乙烯系單體的具體例,除了苯乙烯之外,可以列舉:甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、以及辛基苯乙烯等的烷基苯乙烯;氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、以及碘苯乙烯等的鹵化苯乙烯;又,硝基苯乙烯、乙醯基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
作為乙烯基系單體的具體例,可列舉:醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、酪酸乙烯酯、2-乙基己烷酸乙烯酯、以及月桂酸乙烯酯等的脂肪酸乙烯酯;氯化乙烯或溴化乙烯等的鹵化乙烯;偏氯乙烯等的偏鹵化乙烯;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、以及乙烯基咔唑等的含氮芳香族
乙烯;丁二烯、異戊二烯、以及氯丁二烯等的共軛二烯單體;又,丙烯腈、甲基丙烯腈等。
作為於分子內具有複數的(甲基)丙烯醯基之單體的具體例,可以列舉:1,4-丁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、以及三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等在分子內具有2個(甲基)丙烯醯基的單體;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等在分子內具有3個(甲基)丙烯醯基的單體等。
與以式(III)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)以及含有極性官能基之單體(P2)為不同的單體,係可分別單獨或組合2種以上而使用。在黏著劑中含有的情形,於丙烯酸樹脂(P)中,源自於(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)以及含有極性官能基的單體(P2)為不同之單體的結構單元,相對於其樹脂的不揮發分100質量份,通常是含有0至20質量份,較佳是含有0至10質量份的比率。
構成黏著劑組成物的樹脂成分,也可為含有2種類以上之含有源自於前述式(III)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)以及含有極性官能基之單體(P2)的結構單元之丙烯酸樹脂者。又,在丙烯酸樹脂(P)中,亦可混合與其為不同的丙烯酸樹脂,例如具有源自於式(III)的(甲基)丙烯酸烷基酯之結構單元、且不含極性官能基的丙烯酸樹脂等而使用。含有源自於式(III)所示(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)
以及含有極性官能基之單體(P2)的結構單元之丙烯酸樹脂(P),係相對於丙烯酸樹脂(P)的總量,係80質量%以上,又以90質量%以上為佳。
含有以式(III)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)及含有極性官能基之單體(P2)的單體混合物之共聚體之丙烯酸樹脂(P),較佳係藉由凝膠滲透層析分析法(GPC)之標準聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw為100萬至200萬的範圍。標準聚苯乙烯換算的重量平均分子量在前述範圍內時,高溫高濕下的接著性會提昇,在液晶單元與黏著層之間產生剝離或浮起的可能性會有變低之傾向,又重工性有提昇之傾向。又,即使貼合在此黏著層的偏光板之尺寸變化,黏著層易追隨其尺寸變化而變動,液晶單元之周邊部分的明亮度與中心部分的明亮度之間則變得沒有差異,會有抑制白點或顏色不均之傾向。
重量平均分子量Mw與數平均分子量Mn的比以Mw/Mn所表示的分子量分佈,係以3至7的範圍為佳。分子量分佈Mw/Mn為3至7的範圍內時,液晶顯示面板或液晶顯示裝置即使暴露在高溫時,也可抑制白點等之不佳情形之發生。
又,前述丙烯酸樹脂(P)從顯現黏著性的觀點而言,其玻璃轉移溫度以-10至-60℃的範圍為佳。樹脂的玻璃轉移溫度一般可藉由示差掃描熱量計而測定。
構成黏著劑組成物的丙烯酸樹脂(P),例如可藉由溶液聚合法、乳化聚合法、塊狀聚合法、懸濁聚合
法等習知的各種方法來製造。在此丙烯酸樹脂的製造中,通常可使用聚合起始劑。聚合起始劑的含量相對於丙烯酸樹脂的製造所使用的全部單體之合計100質量份,係以0.001至5質量份為佳。
作為聚合起始劑,係可使用熱聚合起始劑或光聚合起始劑等。作為光聚合起始劑,例如,可以列舉:4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮等。作為熱聚合起始劑,例如,可以列舉:2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、以及2,2’-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)等的偶氮系化合物;月桂基過氧化物、三級丁基過氧化氫、過氧化苯甲醯、三級丁基過氧化苯甲酸酯、異丙苯過氧化氫、二異丙基過氧化二羧酸酯、二丙基過氧化二羧酸酯、三級丁基過氧化新癸酸酯、三級丁基過氧化特戊酸酯、以及(3,5,5-三甲基己醯基)過氧化物等的有機過氧化物;過硫酸鉀、過硫酸銨、以及過氧化氫等的無機過氧化物等。又,併用過氧化物與還原劑的氧化還原系起始劑等,也可使用來作為聚合起始劑。
作為丙烯酸樹脂(P)的製造方法,係以溶液聚合法為特佳。列舉溶液聚合法的具體例並說明時,可以列舉:混合所期望的單體以及有機溶媒,在氮氣環境下添加熱聚合起始劑,在40至90℃,較佳是50至80℃中攪拌3至10小時的方法。又,為了控制反應,在聚合中連續地
或間歇地添加單體或熱聚合起始劑,或可以溶解在有機溶劑中的狀態添加。在此,作為有機溶媒,例如,可使用甲苯或二甲苯等的芳香族烴類;醋酸乙酯或醋酸丁酯等的酯類;丙醇或異丙醇等的脂肪族醇類;丙酮、甲基乙基酮,以及甲基異丁基酮等的酮類等。
在本發明的偏光板中所含的黏著層,係以併用丙烯酸樹脂(P)與交聯劑所構成者為佳。作為可使用的交聯劑,例如與丙烯酸樹脂(P)中的特別是源自含有極性官能基之單體(P2)的結構單元反應,使丙烯酸樹脂交聯的化合物。具體上可例示氰酸酯系化合物、環氧系化合物、氮丙啶(Aziridine)系化合物、金屬螯合物系化合物等。此等之中,異氰酸酯系化合物、環氧系化合物以及氮丙啶系化合物,係在分子內具有至少2個之可與丙烯酸樹脂(P)中的極性官能基反應之官能基。
異氰酸酯系化合物係在分子內至少具有2個的異氰酸基(-NCO)的化合物,例如,可以列舉:二異氰酸甲苯酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二異氰酸二甲苯酯、氫化二異氰酸二甲苯酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等。又,此等的異氰酸酯系化合物與甘油或三羥甲基丙烷等的多醇反應而成之加成物,或異氰酸酯系化合物形成為二聚物、三聚物等者也可成為使用在黏著劑之交聯劑。也可混合2種以上的異氰酸酯系化合物而使用。
環氧系化合物係在分子內至少具有2個的環氧基之化合物,例如,可以列舉:雙酚A型的環氧樹脂、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1,6-己烷二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、N,N-二縮水甘油基苯胺、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-m-二甲苯二胺、1,3-雙(N,N’-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷等。也可以混合2種以上的環氧系化合物而使用。
氮丙啶系化合物係在分子內至少具有2個之被稱為乙烯亞胺的1個氮原子與2個的碳原子所構成之3員環骨架的化合物,例如,可以列舉:二苯基甲烷-4,4’-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、甲苯-2,4-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、三乙烯三聚氰胺、異鄰苯二甲醯雙-1-(2-甲基氮丙啶)、參-1-氮丙啶基氧化膦、六亞甲基-1,6-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、三羥甲基丙烷 參-β-氮丙啶基丙酸酯、四羥甲基甲烷 參-β-氮丙啶基丙酸酯等。
作為金屬螯合物系化合物,例如,可以列舉:在鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻、以及鋯等的多價金屬經乙醯基丙酮或乙醯基醋酸乙酯配位之化合物等。
此等交聯劑之中,異氰酸酯系化合物,尤其,將二異氰酸二甲苯酯、二異氰酸甲苯酯或六亞甲基二異氰酸酯、或此等的異氰酸酯系化合物與甘油或三羥甲基丙烷等的多元醇反應而成之加成物、或此等的異氰酸酯系
化合物形成為二聚體、三聚體等,將此等的異氰酸酯系化合物混合而成者等,為較適合使用。含有極性官能基之單體(P2)具有選自游離羧基、羥基、胺基及環氧環之極性官能基時,特別是,以使用至少1種的異氰酸酯系化合物作為交聯劑為佳。其中作為適合的異氰酸酯系化合物,可以列舉:二異氰酸甲苯酯、二異氰酸二甲苯酯與多元醇反應而成之加成物、將二異氰酸甲苯酯的二聚體、及二異氰酸二甲苯酯的三聚體、又、六亞甲基二異氰酸酯、使六亞甲基二異氰酸酯與多元醇反應而成之加成物、六亞甲基二異氰酸酯的二聚體,以及六亞甲基二異氰酸酯的三聚體。
在構成本發明的偏光板的黏著層中,交聯劑係相對於丙烯酸樹脂(P)100質量份,以0.01至5質量份為佳。交聯劑的含量係相對於丙烯酸樹脂(P)100質量份,較佳是0.1至5質量份,更佳是0.2至3質量份。交聯劑的量在前述範圍內時,黏著層的耐久性有提高之傾向,又由於液晶顯示面板的白點有變明顯之傾向,故較佳。
在本發明中構成黏著層之黏著劑中,係以含有矽烷系化合物為佳,尤其,在配合交聯劑之前的丙烯酸樹脂中含有矽烷系化合物為佳。矽烷系化合物為提升對於玻璃之黏著力,故藉由含有矽烷系化合物,被玻璃基板所挾住之液晶單元與黏著層的密著性會提高,可確保對於顯示面板之高的接著力。
作為矽烷系化合物,例如,可以列舉:乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2-
甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基二甲氧基甲基矽烷、3-環氧丙氧基丙基乙氧基二甲基矽烷等。此等的矽烷系化合物可以單獨使用,也可以組合2種以上而使用。
矽烷系化合物可為聚矽氧寡聚物型者。將聚矽氧寡聚物以(單體)-(單體)共聚物的形式表示時,例如,可以列舉:如下所示者。
3-巰基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-巰基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-巰基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、以及3-巰基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等的含有巰基丙基之共聚物;巰基甲基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、巰基甲基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、巰基甲基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、以及巰基甲基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等的含有巰基甲基之共聚物;3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽
烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、以及3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等的含有甲基丙烯醯氧基丙基的共聚物;3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、以及3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等的含有丙烯醯氧基丙基的共聚物;乙烯基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、以及乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等的含有乙烯基的共聚
物;3-胺基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、以及3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等的含有胺基的共聚物等。
此等的矽烷系化合物大部分的情形為液體。黏著劑中之矽烷系化合物的調配量,相對於丙烯酸樹脂(P)的不揮發分100質量份(使用2種類以上時之合計量),通常為0.01至10質量份,較佳係0.03至1質量份的比率。相對於丙烯酸樹脂(P)的不揮發分100質量份,矽烷系化合物的量在前述範圍內時,黏著層與液晶單元的密著性會提高,故較佳,又,有從黏著層抑制矽烷系化合物的滲出之傾向,故為較佳。
在本發明中,黏著層可含有離子性化合物。離子性化合物可作為抗靜電劑之機能。特別是,丙烯酸樹脂(P)含有以前述式(IV)所示的含有芳香環之(甲基)丙烯酸化合物,在式(IV)中的n為2以上時,可有效地抑制白點,在含有單體被共聚合的丙烯酸樹脂之黏著劑中調配離子性化合物,藉此,亦可一面賦予抑制白點的效果,一面賦予良好的抗靜電性。在此所謂的離子性化合物係指以
陽離子與陰離子之組合存在的化合物,陽離子以及陰離子分別可為無機者,也可為有機者,但從與丙烯酸樹脂(P)的相溶性之觀點而言,以陽離子以及陰離子的至少一方含有有機基的離子性化合物為佳。
作為構成離子性化合物之無機陽離子的例子,可以列舉:鋰陽離子[Li+]、鈉陽離子[Na+]、鉀陽離子[K+]、銫陽離子[Cs+]等的鹼金屬離子;鈹陽離子[Be2+]、鎂陽離子[Mg2+]、鈣陽離子[Ca2+]等的鹼土族金屬離子等。其中,從耐金屬腐蝕性的觀點而言,以使用鋰陽離子[Li+]、鉀陽離子[K+]或鈉陽離子[Na+]為佳,從耐久性的觀點而言,以使用鉀陽離子[K+]為更佳。
作為構成離子性化合物之有機陽離子的例子,可以列舉:以下述式(V)所示之吡啶鎓系陽離子、以下述式(VI)以所示之4級銨陽離子等。
式(V)中,R5至R9係分別獨立地表示氫原子或碳數1至6的烷基,R10表示碳數1至16的烷基。式(VI)
中,R11表示碳數1至12的烷基,R12、R13以及R14分別獨立地表示碳數6至12的烷基。
以上述式(V)所示之吡啶鎓系陽離子,雖然總碳數為6以上,但其中總碳數為8以上,尤其是10以上,從與丙烯酸樹脂(P)的相溶性之觀點而言為佳。又此總碳數係在36以下,進一步是以30以下為佳。以式(V)所示之吡啶鎓系陽離子中,鍵結在吡啶環的第4位之碳原子的R7為烷基,在吡啶環的其他之碳原子的R5、R6、R8以及R9分別為氫原子者為較佳之1個陽離子。
作為以式(V)所示之吡啶鎓系陽離子的具體例子,可以列舉:如下所述者。
N-甲基-4-己基吡啶鎓陽離子、N-丁基-4-甲基吡啶鎓陽離子、N-丁基-2,4-二乙基吡啶鎓陽離子、N-丁基-2-己基吡啶鎓陽離子、N-己基-2-丁基吡啶鎓陽離子、N-己基-4-甲基吡啶鎓陽離子、N-己基-4-乙基吡啶鎓陽離子、N-己基-4-丁基吡啶鎓陽離子、N-辛基-4-甲基吡啶鎓陽離子、N-辛基-4-乙基吡啶鎓陽離子、N-辛基吡啶鎓陽離子等。
以上述式(VI)所示之銨陽離子,係四烷基銨陽離子,此四烷基銨陽離子係總碳數為20以上,進一步為22以上,從與丙烯酸樹脂(P)的相溶性之觀點而言為佳。又此總碳數為36以下,又以30以下為佳。
作為以式(VI)所示之四烷基銨陽離子的具體例子,可以列舉如次所示者。
四己基銨陽離子、四辛基銨陽離子、三丁基甲基銨陽
離子、三己基甲基銨陽離子、三辛基甲基銨陽離子、三癸基甲基銨陽離子、三己基乙基銨陽離子、三辛基乙基銨陽離子等。
另一方面,作為構成離子性化合物之陰離子的例子,可以列舉:如下述者。
氯化物陰離子[Cl-]、溴化物陰離子[Br-]、碘化物陰離子[I-]、四氯鋁酸鹽陰離子[AlCl4-]、七氯二鋁酸鹽陰離子[Al2Cl7 -]、四氟硼酸鹽陰離子[BF4 -]、六氟磷酸鹽陰離子[PF6 -]、過氯酸鹽陰離子[ClO4 -]、硝酸鹽陰離子[NO3 -]、醋酸鹽陰離子[CH3COO-]、三氟醋酸鹽陰離子[CF3COO-]、甲烷硫酸鹽陰離子[CH3SO3 -]、三氟甲烷硫酸鹽陰離子[CF3SO3 -]、雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺陰離子[(CF3SO2)2N-]、參(三氟甲烷磺醯基)碳陰離子[(CF3SO2)3C-]、六氟砷酸鹽陰離子[AsF6 -]、六氟銻酸鹽陰離子[SbF6 -]、六氟鈮酸鹽陰離子[NbF6 -]、六氟鉭酸鹽陰離子[TaF6 -]、(聚)氫氟氟化物陰離子[F(HF)n -](n為1至3左右)、硫氰酸鹽陰離子[SCN-]、二氰胺陰離子[(CN)2N-]、全氟丁烷硫酸鹽陰離子[C4F9SO3 -]、雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺陰離子[(C2F5SO2)2N-]、全氟丁酸酯陰離子[C3F7COO-]、(三氟甲烷磺醯基)(三氟甲烷羰基)醯亞胺陰離子[(CF3SO2)(CF3CO)N-]等。
離子性化合物的具體例,可適當選自上述的陽離子與陰離子之組合。作為具體的陽離子與陰離子的組合之離子性化合物,可以列舉:如下所述者。
鋰 雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、鋰 六氟磷酸鹽、鋰 碘化物(碘化鋰)、鋰 雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、鋰 參(三氟甲烷磺醯基)碳陰離子(Methanide)、鈉 雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、鈉 雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、鈉 參(三氟甲烷磺醯基)碳陰離子、鉀 雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、鉀 雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、鉀 參(三氟甲烷磺醯基)碳陰離子、N-甲基-4-己基吡啶鎓 雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N-丁基-2-甲基吡啶鎓 雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N-己基-4-甲基吡啶鎓 雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N-辛基-4-甲基吡啶鎓 雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N-甲基-4-己基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、N-丁基-2-甲基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、N-己基-4-甲基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、N-辛基-4-甲基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、N-甲基-4-己基吡啶鎓 過氯酸鹽、N-丁基-2-甲基吡啶鎓 過氯酸鹽、N-己基-4-甲基吡啶鎓 過氯酸鹽、N-辛基-4-甲基吡啶鎓 過氯酸鹽、四己基銨 雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、三丁基甲基銨 雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、三己基甲基銨 雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、三辛基甲基銨 雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、四己基銨 六氟磷酸鹽、三丁基甲基銨 六氟磷酸鹽、三己基甲基銨 六氟磷酸鹽、三辛基甲基銨 六氟磷酸鹽、四己基銨 過氯酸鹽、三丁基甲基銨 過氯酸鹽、三己基甲基銨 過氯酸鹽、三辛基甲基銨 過氯酸鹽等。
此等的離子性化合物可分別單獨地或組合2種以上而使用。含有離子性化合物時,其量,相對於丙
烯酸樹脂(P)100質量份,通常為0.5至8質量份,較佳是0.8至4質量份。
本發明中,黏著層進一步也可含有交聯觸媒、耐候安定劑、增黏劑、塑化劑、軟化劑、染料、顏料、無機填充劑、丙烯酸樹脂之外的樹脂等。
在黏著劑中調配多官能性丙烯酸酯等的紫外線硬化性化合物與光起始劑,在黏著層形成後照射紫外線而使其硬化,也可使用作為更硬的黏著層。此係在黏著劑內具體實現第2交聯結構,發揮提高耐熱時等的耐久性之功能。又,若在黏著劑中併用交聯劑以及交聯觸媒,可以短時間的熟成而調製黏著層,在含有所得到之黏著劑之偏光板中,可抑制在偏光板與黏著層之間產生浮起或剝落,或在黏著層內引起發泡,重工性也變良好。
作為交聯觸媒,例如,可以列舉:六亞甲基二胺、乙二胺、聚乙烯亞胺、六亞甲基四胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、異佛爾酮二胺、三亞甲基二胺、聚胺基樹脂、以及三聚氰胺樹脂等的胺系化合物等。在黏著劑中調配胺系化合物作為交聯觸媒時,交聯劑係以異氰酸酯系化合物為合適。
又,也可含有微粒子而為顯示光散亂性之黏著層。又在黏著層中,也可調配抗氧化劑或紫外線吸收劑等。在紫外線吸收劑中,係有:水楊酸酯系化合物或二苯甲酮系化合物、苯並***系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等。
黏著層係例如可以如上述的黏著劑作為有機溶劑溶液,在將其藉由模縫塗佈機或凹版塗佈機等塗佈於欲積層之膜或層(例如偏光膜等)上,並使其乾燥的方法而設置。又,亦可將在經實施離型處理的塑膠膜(稱為隔離膜)上所形成的薄膜狀黏著劑,轉印在欲積層之膜或層上的方法而設置。有關黏著層的厚度,雖是無特別限制,但以2至40μm的範圍內為佳,以5至35μm的範圍內為較佳,以10至30μm的範圍內為更佳。
黏著層係其貯存彈性率在23至80℃中以0.10至5.0MPa為佳,以0.15至1.0MPa為更佳。在23至80℃中之貯存彈性率為0.10MPa以上時,可抑制於液晶單元貼合偏光板的狀態之液晶顯示面板被曝露於高溫等之時的偏光板之收縮所致之白點,故為較佳。
又,為5MPa以下時,不易引起因黏著力的降低所致之耐久性的下降,故為較佳。在此,「在23至80℃中顯示0.10至5.0MPa的貯存彈性率」指即使在此範圍的任何溫度中,貯存彈性率可獲得上述範圍之值。貯存彈性率通常隨著溫度上昇而漸減,故在23℃以及80℃中之貯存彈性率任一個落入上述範圍內時,在此範圍的溫度中,可觀察到黏著層可顯示上述範圍的貯存彈性率。又,黏著層的貯存彈性率係可藉由市售的黏彈性測定裝置,例如REOMETRIC公司製的黏彈性測定裝置「DYNAMIC ANALYZER RDA II」來測定。
在適宜的一個態樣中,本發明的偏光板之
黏著層係由丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、及丙烯酸的共聚合物之丙烯酸樹脂、矽烷系化合物、及作為交聯劑的異氰酸酯化合物、以及抗靜電成分所構成。
[偏光膜]
構成本發明的偏光板之偏光膜係具有從入射的自然光取出直線偏光之機能的膜,在本發明中,係在聚乙烯醇系樹脂膜中含有碘,並使其吸附定向之膜。作為構成聚乙烯醇系樹脂膜的聚乙烯醇系樹脂,可使用使聚醋酸乙烯酯系樹脂皂化而成者。作為聚醋酸乙烯酯系樹脂,除了醋酸乙烯酯的均聚物之聚醋酸乙烯酯之外,可以列舉醋酸乙烯酯及可與其共聚合之其他單體的共聚物(例如,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等)。作為可與醋酸乙烯酯共聚合的其他單體,例如,可以列舉:不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類、具有銨基的丙烯酸醯胺類等。
聚乙烯醇系樹脂的皂化度,通常為85至100莫耳%,以98莫耳%以上為佳。聚乙烯醇系樹脂也可被改質,例如,可使用以醛類改質的聚乙烯基縮甲醛、聚乙烯基縮乙醛、以及聚乙烯基丁醛等。聚乙烯醇系樹脂的聚合度,通常為1000至10000,以1500至5000為佳。
將如此之聚乙烯醇系樹脂製造而成的膜可使用作為偏光膜的胚膜。將聚乙烯醇系樹脂製膜的方法,係無特別限定,可以以往公知的方法製膜。由聚乙烯醇系樹脂所構成之胚膜的膜厚,雖無特別限定,但若考量容易
延伸性,例如為10至150μm,較佳為15至100μm,更佳為20至80μm。
偏光膜通常經過將如此之聚乙烯醇系樹脂膜進行單軸延伸的步驟;將聚乙烯醇系樹脂膜以碘進行染色,藉此以吸附碘的步驟;將經過吸附碘的聚乙烯醇系樹脂膜以硼酸水溶液處理的步驟;以及藉由硼酸水溶液處理後進行水洗之步驟而製造。
聚乙烯醇系樹脂膜的單軸延伸,可在碘的染色前進行,也可與染色同時進行,或也可在染色之後進行。單軸延伸在染色之後進行時,此單軸延伸也可在硼酸處理之前進行,也可在硼酸處理中進行。也可在此等的複數階段進行單軸延伸。當單軸延伸時,也可在周速不同的輥筒間進行延伸單軸,也可使用熱輥筒朝單軸延伸。又,單軸延伸係可在大氣中進行延伸之乾式延伸,也可使用溶劑,將聚乙烯醇系樹脂膜膨潤的狀態進行延伸之濕式延伸。延伸倍率係從抑制偏光膜的變形之觀點而言,較佳是8倍以下,更佳是7.5倍以下,再更佳是7倍以下。又,延伸倍率從顯現作為偏光膜的機能之觀點而言,以4.5倍以上為佳。
本發明中,通常是採用在含有碘及碘化鉀之水溶液中浸漬聚乙烯醇系樹脂膜而進行染色之方法。前述水溶液中之碘的含量,通常,水每100質量份為0.01至1質量份,碘化鉀的含量通常水每100質量份為0.5至20質量份。使用於染色之水溶液的溫度,通常為20至40℃,
又,對此水溶液的浸漬時間(染色時間),通常為20至1800秒鐘。
以碘進行染色後的硼酸處理,可將經染色的聚乙烯醇系樹脂膜浸漬在含有硼酸之水溶液中而進行。在含有硼酸之水溶液中之硼酸的量,水每100質量份,通常為2至15質量份,較佳為5至12質量份。本發明中,此含有硼酸之水溶液以含有碘化鉀為佳。在含有硼酸之水溶液中之碘化鉀的量,水每100質量份,通常為0.1至15質量份,較佳為5至12質量份。對含有硼酸之水溶液的浸漬時間,通常為60至1200秒,較佳為150至600秒,更佳為200至400秒。含有硼酸之水溶液的溫度,通常為50℃以上,較佳為50至85℃,更佳為60至80℃。
硼酸處理後的聚乙烯醇系樹脂膜,通常是經水洗處理。水洗處理例如可將經硼酸處理的聚乙烯醇系樹脂膜浸漬在水中來進行。水洗處理中的水之溫度,通常為5至40℃,浸漬時間通常為1至120秒鐘。水洗後係實施乾燥處理,可得到偏光膜。乾燥處理可使用熱風乾燥機或遠紅外線加熱器而進行。乾燥處理的溫度通常為30至100℃,較佳為40至95℃,更佳為50至90℃。乾燥處理的時間通常為60至600秒鐘,較佳為120至600秒鐘。
如此在聚乙烯醇系樹脂膜中,實施單軸延伸、以碘進行染色,以及硼酸處理,可得到偏光膜。偏光膜的厚度例如可為5至40μm。
[第2硬化物層]
本發明的偏光板係可在偏光膜與前述第1硬化物層為相反側的面上,具有由硬化性組成物的硬化物所構成的第2硬化物層。構成第2硬化物層之硬化性組成物,也可為與構成上述的第1硬化物層之硬化性組成物相同,也可為不同。第2硬化物層只要對應於與偏光膜或第2透明保護膜的接著性而適當選擇即可。
本發明的一個實施態樣中,第2硬化物層係亦發揮用以使偏光膜、及與液晶單元為相反側上所積層的透明保護膜(第1及2圖中之5)接著之接著劑作用者,故構成第2硬化物層之硬化性組成物為與構成第1硬化物層之硬化性組成物相異時,作為構成第2硬化物層之硬化性組成物,例如可使用在該領域既知的光硬化性接著著劑。作為前述光硬化性接,例如,可以列舉:光硬化性環氧樹脂與光陽離子聚合起始劑等的混合物,或光硬化性丙烯酸樹脂與光自由基聚合起始劑等的混合物。形成構成第2硬化物層的硬化物之硬化性組成物,係對應於偏光膜或第2透明保護膜的接著性而適當選擇,例如在國際公開第2014/129368號公開小冊中所記載,可使用含有光硬化性成分及光陽離子聚合起始劑之光硬化性接著劑。
在本發明中,第2硬化物層係可在與偏光板的第1硬化物層所積層的面為相反側的面上,將硬化性組成物(光硬化性接著劑)藉由習知的方法塗佈而形成。例如,可使用:流延法、邁耶棒塗佈法、凹版塗佈法、缺角輪塗佈法、刮刀片法、模具塗佈法、浸漬塗佈法、噴霧法
等。流延法係指將被塗佈物之膜朝大概的垂直方向、大概的水平方向,或兩者之間的斜方向一面移動,一面在其表面使接著劑流下而使其擴大的方法。塗佈硬化性組成物之後,將偏光膜以及貼合在此的透明保護膜重疊,藉由捏合輥筒等挾住而進行膜的黏貼。使用捏合輥筒的膜之黏貼,可採用例如,在塗布硬化性組成物之後,以輥筒等加壓而均勻地擠壓擴展之方法,塗佈硬化性組成物之後,通過輥筒和輥筒之間,且進行加壓而擠壓擴展的方法等。此時,所使用的輥筒之材質可為金屬或橡膠等。又,在複數的輥筒之間通過膜,擠壓擴展時,複數的輥筒可為相同的材質,也可為相異的材質。
使用光硬化性接著劑時,係藉由照射活性能量線而使光硬化性接著劑硬化。活性能量線的光源雖無特別限定,但以於波長400nm以下具有發光分佈的活性能量線為佳,具體而言,係以低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、微波激勵水銀燈、金屬鹵素燈等為佳。
對光硬化性接著劑的光照射強度,係隨著光硬化性接著劑的組成而適當決定,雖無特別限定,但在聚合起始劑的活性化有效之波長領域之照射強度,較佳係0.1至6000mW/cm2,更佳係10至1000mW/cm2,再更佳係20至500mW/cm2。該照射強度在前述範圍內時,可確保反應時間,又,可抑制因從光源所輻射的熱及光硬化性接著劑的硬化時之發熱所致之環氧樹脂的黃變或偏光膜
的劣化。對光硬化性接著劑的光照射時間,係只要藉由使其硬化之光硬化性接著劑而適當選擇即可,雖無特限別制,但作為上述照射強度與照射時間的積所表示之累積光量,較佳是設成10至10000mJ/m2,較佳是設成50至1000mJ/m2,更佳是80至500mJ/m2。對光硬化性接著劑的累積光量為前述範圍內時,使源自聚合起始劑的活性種產生充分量,而可更確實地進行硬化反應,又,照射時間不會太長,而可以維持良好的生產性。
又,藉由活性能量線的照射而使光硬化性接著劑硬化時,例如,偏光膜之偏光度、透過率及色相、以及透明保護膜及構成光學層的各種膜之透明性之偏光板的各機能在不降低之條件下進行硬化為佳。第2硬化物層的厚度雖無特別限定,但通常為0.1至10μm。
[透明保護膜]
在一個實施態樣中,本發明的偏光板係在前述偏光膜的一面上具有隔著第1硬化物層所積層的第1透明保護膜(第2圖中之6)。又,在一個實施態樣中,本發明的偏光板係在前述偏光膜的另一面上具有隔著第2硬化物層積層的第2透明保護膜(第1及2圖中之5)。從有助於防止因偏光膜的收縮及膨脹、溫度、濕度、紫外線等所致之偏光膜的防止之觀點而言,在一個實施態樣中,本發明的偏光板具有前述第1透明保護膜。另一方面,從偏光板的薄型化之觀點而言,在一個實施態樣中,本發明的偏光板係不含有前述第1透明保護膜。本發明的第1硬化物層係取代透明
保護膜而亦有助於防止偏光膜的防止,從均衡性佳地達成防止偏光膜的劣化及偏光板的薄型化之觀點而言,以本發明的偏光板不含第1透明保護膜為佳。
作為形成透明保護膜之材料,以透明性、機械強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性等優良者為佳。例如,可以列舉:聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯等的聚酯系聚合物、二乙醯基纖維素或三乙醯基纖維素等的纖維素系聚合物、聚甲基甲基丙烯酸酯等的丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯或丙烯腈/苯乙烯共聚體(AS樹脂)等的苯乙烯系聚合物、聚碳酸酯系聚合物。又,可以列舉:具有聚乙烯、聚丙烯、環系或降冰片烯構造之聚烯烴;如乙烯/丙烯共聚物的聚烯烴系聚合物、氯乙烯系聚合物、尼龍或芳香族聚醯胺等的醯胺系聚合物、醯亞胺系聚合物、碸系聚合物、聚醚碸系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯基醇系聚合物、偏氯乙烯系聚合物、乙烯基縮丁醛系聚合物、芳酸酯系聚合物、聚甲醛系聚合物、環氧系聚合物、或前述聚合物的混合物等也形成透明保護膜之聚合物的例。透明保護膜係以丙烯酸系、聚胺酯系、丙烯酸胺酯系、環氧系、聚矽氧系等的熱硬化型,紫外線硬化型的樹脂亦可形成硬化物層。其中以含有具有與異氰酸酯交聯劑的反應性之羥基者為佳,特別以纖維素系聚合物為佳。
在本發明的偏光板中,第1透明保護膜與第2透明保護膜也可由相同材料所構成,也可由不同材料所構成。
透明保護膜的厚度雖無特別限制,但第1透明保護膜及第2透明保護膜的任一者,一般為500μm以下,以1至300μm為佳,以5至200μm為較佳,以10至100μm為更佳。又,透明保護膜也可由已加成光學補償機能的透明保護膜等所構成。
在本發明的偏光板中,第1硬化物層係可有效地抑制由偏光膜向黏著層的碘之移動、以及由黏著層向偏光膜的離子性化合物之移動,故有關構成偏光板的第1透明保護膜之材料的選擇範圍很廣。即,不須使用不易透過離子性化合物之透明保護膜,而可使用容易透過離子性化合物的一般廉價構成之透明保護膜而構成偏光板。藉此,可使生產成本便宜化等,本發明的偏光板在工業上的觀點也有利。
具體而言,可使用例如,使對於360nm的光之吸光度作為初期吸光度,在50質量%碘化鉀水溶液中,於大氣中23℃ 60%RH的環境下浸漬4.5小時,取出,於大氣中23℃下進行15秒鐘的水洗,在大氣中23℃下的暗處乾燥15小時之後,對所測定之360nm的光之吸光度,對於初期吸光度顯示5%以上之大的值之透明保護膜作為第1透明保護膜。
本發明的偏光板,因應必要,進一步也可積層位相差膜、視角補償膜及亮度提昇膜等的光學層。在本發明的偏光板中,光學層係可使用該領域既知的材料來形成。
本發明的偏光板係可以習知的方法來製造。例如,在透明保護膜中塗佈硬化性組成物而形成第2硬化組成物層,在前述第2硬化組成物層貼合偏光膜,製作積層體。不含有第1保護膜之偏光板時,在剝離性膜上塗佈硬化性組成物而形成第1硬化組成物層,在其塗佈面貼合前述積層體的偏光膜側。其次,照射紫外線、電子線等的活性能量線而使第2硬化組成物層及第1硬化組成物層硬化而形成第2硬化組成物層及第1硬化物層。之後,剝離剝離性膜,只要在第1硬化物層上形成黏著層即可。
另一方面,含有第1透明保護膜的偏光板時,在透明保護膜上塗佈硬化性組成物而形成第1硬化組成物層,在其塗佈面貼合前述積層體的偏光膜側之後,照射紫外線、電子線等的活性能量線而使第1硬化組成物層硬化而形成第1硬化物層,其次,只要在第1透明保護膜上形成黏著層即可。又,不含有第1透明保護膜的偏光板,從可成為更薄型的偏光板之點而言,為較佳。
[硬化性組成物及其硬化物]
本發明亦有關硬化性組成物。本發明的硬化性組成物係作為聚合性化合物者,相對於聚合性化合物的總量100質量%,含有(A1)具有2個以上之氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物35至70質量%、(A2)具有2個以上之環氧基的脂肪族環氧化合物0至40質量%、(A3)具有2個以上之環氧基脂的脂環式環氧化合物15至50質量%、以及(A4)具有1個以上之芳香環的芳香族環氧化合物0至20質量%,且
含有(B)光陽離子聚合起始劑。本發明的硬化性組成物中之前述聚合性化合物(A1)至(A4)的適合含量,與在構成上述的本發明偏光板之第1硬化物層之硬化性組成物中之聚合性化合物(A1)至(A4)的含量相同。又,前述聚合性化合物(A1)至(A4)以及光陽離子聚合起始劑(B),與在構成上述的本發明偏光板之第1硬化物層的硬化性組成物中之聚合性化合物(A1)至(A4)及光陽離子聚合起始劑(B)相同。
藉由使本發明的硬化性組成物硬化所生成的硬化物,因為在高溫高濕下不易透過碘,例如,可適合使用作為在圖像顯示處理裝置等所使用的偏光板之構成硬化物層或接著劑層之材料。特別是,由於本發明的硬化性組成物之硬化物係緻密性優良,故可有效地抑制在偏光膜中所含有的碘或黏著層所含有的抗靜電成分(離子性化合物)等朝構成偏光板之其他層移動。因此,例如,作為構成偏光板的1個層,藉由具備本發明的硬化性組成物之硬化物所形成的硬化物層,而可抑制各種成分的移動,可得到光學性能優良的偏光板。又,作為取代在以往偏光板中所具備的透明保護膜,藉由使用本發明的硬化性組成物的硬化物,可製造更薄型的偏光板。
以下,藉由實施例更詳細說明本發明,但本發明不侷限於此等的實施例。又,實施例、比較例中的「%」以及「份」只要無特別聲明,分別表示「質量%」及「質量份」。
實施例1
依據下述表1的組成,混合聚合性化合物(A1)、(A2)、(A3)及(A4)以及光陽離子聚合起始劑(B),調製實施例1的硬化性組成物(A)。
2.構成第2硬化物層之硬化性組成物(a)的調製
混合下述聚合性化合物(a1)、(a2)、(a3)及(a4)以及光陽離子聚合起始劑(b1),調製硬化性組成物(a)。
(a1)3,4-環氧基環己基甲基 3,4-環氧基環己烷羧酸酯:25質量份
(a2)新戊基二縮水甘油醚:55質量份
(a3)使由縮水甘油基甲基丙烯酸酯25份,甲基丙烯酸甲酯75份所構成之單體自由基聚合之重量平均分子量15000的聚合物(GMA-PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)共聚體):15質量份
(a4)羥基丁基乙烯基醚:5質量份
(b1)三芳基鋶六氟磷酸鹽:2.25質量份
3.構成黏著層之黏著劑組成物的調製
丙烯酸系黏著劑如以下的方式調製。
相對於丙烯酸丁酯70.4質量份、丙烯酸甲酯20.0質量份、丙烯酸0.6質量份、丙烯酸2-苯氧基乙酯8.0質量份及丙烯酸2-羥基乙酯1.0質量份,添加作為聚合起始劑的偶氮雙異丁腈0.14質量份,進行聚合反應,調製丙烯酸樹
脂。相對於前述丙烯酸樹脂的固形分20.0質量份,添加異氰酸酯系交聯劑(CoronateL;二異氰酸甲苯酯的三羥甲基丙烷加成物的醋酸乙酯溶液(固形分濃度75%)、日本聚胺酯公司(股)製)0.45質量份、矽烷偶合劑(KBM-403:3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(液體)、信越化學工業(股)製)0.45質量份、以及抗靜電劑(1-己基吡啶鎓 六氟磷酸鹽(以下述式(VII)所示化合物))3.0質量份,調製丙烯酸樹脂黏著劑的有機溶劑溶液。
4.偏光板的製作
(1)實施例1的偏光板
(i)積層體(1)的製作
在含有紫外線吸收劑之厚度60μm的丙烯酸系樹脂(PMMA)膜[商品名「Technolloy S001」,住友化學公司(股)製](相當於第2透明保護膜)的表面實施電暈放電處理,在其電暈放電處理面將前述2.調製之硬化性組成物(a),以硬化後的膜厚成為約3μm的方式使用棒塗佈器塗佈而形成硬化性組成物(a)層(相當於第2硬化物層)。其次,在前述硬化性組成物(a)層貼合厚度25μm的聚乙烯醇(PVA)-碘系偏光膜,製作積層物。由前述積層物的偏光膜側,使用付有皮帶輸送機的紫外線照射裝置[燈是使用Fusion UV系統公司製的「D燈泡」]而以280nm至320nm的累積光量成
為200mJ/cm2之方式照射紫外線,藉此,使硬化性組成物硬化,製作由丙烯酸系樹脂膜(第2透明保護膜)/第2硬化物層/偏光膜所構成的積層體(1)。
(ii)積層體(2)的製作
在厚度50μm的環烯烴系膜[商品名「ZEONOR」,日本Zeon公司(股)製]的單面,將在前述1.調製的實施例1之硬化性組成物(A)使用棒塗佈器以硬化後的膜厚成為約3μm的方式塗佈。在其塗佈面上貼合前述積層體(1)的偏光膜側,製作積層物。從前述積層物的環烯烴系膜側,使用付有皮帶輸送機的紫外線照射裝置[燈是使用Fusion UV系統公司製的「D燈泡」],以280nm至320nm的累積光量成為200mJ/cm2的方式照射紫外線,使硬化性組成物(A)硬化,之後剝離環烯烴系膜。如此一來,製作由丙烯酸系樹脂膜(第2透明保護膜)/第2硬化物層/偏光膜/第1硬化物層所構成的積層體(2)。
(iii)偏光板(無第1透明保護膜)的製作
將以前述3.調製的丙烯酸樹脂黏著劑之有機溶劑溶液在經實施離型處理的厚度38μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜[商品名「SP-PLR382050」,Lintec公司(股)製(以下,稱為「剝離膜」)]的離型處理面上,以模縫塗佈器而以乾燥後的厚度成為20μm之方式塗佈,使其乾燥,製作付有剝離膜薄片狀黏著劑。其次,在前述(ii)所製作的積層體(2)之第1硬化物層側,將與前述薄片狀黏著劑的剝離膜為相反側的面(黏著劑面)藉由層壓機貼合之後,於溫度23℃、相
對濕度65%的條件下熟成7天,得到設有黏著層之偏光板(無第1透明保護膜)。此偏光板係在黏著層之上,變成貼合剝離膜之結構。
(iv)偏光板(有第1透明保護膜)的製作
在厚度40μm的纖維素系透明保護膜[商品名「ZRE 34」,富士膜公司(股)製](相當於第1透明保護膜)的表面上,實施電暈放電處理,於其電暈放電處理面,依據表1的組成之實施例1的硬化性組成物(A),使用棒塗佈器而以硬化後的膜厚成為約3μm之方式塗佈。在其塗佈面,在與前述(i)同樣操作所製作的積層體(1)的偏光膜側貼合,製作積層物。從前述積層物的纖維素系透明保護膜側,使用付有皮帶輸送機的紫外線照射裝置[燈是使用Fusion UV系統公司製的「D燈泡」],以280nm至320nm的累積光量成為200mJ/cm2的方式照射紫外線,使硬化性組成物(A)硬化,藉此,製作由丙烯酸系樹脂膜(第2透明保護膜)/第2硬化物層/偏光膜/第1硬化物層/纖維素系透明保護膜(第1透明保護膜)所構成的積層體(2’)。其次,與前述(iii)同樣操作而使薄片狀黏著劑貼合於前述積層體(2’)的纖維素系透明保護膜側,可得到設置有黏著層之偏光板(有第1透明保護膜)。
(2)實施例2至12的偏光板
分別使用依據表1的組成之硬化性組成物作為構成第1硬化物層之硬化性組成物,與實施例1的偏光板同樣操作,分別得到偏光板(無第1透明保護膜)以及偏光板(有第
1透明保護膜)。
(3)比較例1至7的偏光板
使用依據表2的組成之硬化性組成物作為構成第1硬化物層之硬化性組成物,與實施例1的偏光板同樣操作,分別得到偏光板(無第1透明保護膜)以及偏光板(有第1透明保護膜)。
又,將測定前述纖維素系透明保護膜[商品名「ZRE 34」,富士膜公司(股)製]對於360nm光之吸光度而作為初期吸光度。將此膜在23℃ 60%RH的大氣中,浸漬於同溫度的50質量%碘化鉀水溶液中4.5小時,取出,於大氣23℃中進行水洗15秒鐘,於大氣中23℃的暗處乾燥15小時之後,有關此膜,測定對於360nm的光之吸光度,相對於初期吸光度為增加22%。
5.偏光板的耐久性評估
將所得到的實施例1至12及比較例1至7的各偏光板,分別裁斷成30mm×30mm的大小,剝除剝離膜,在其黏著層側貼合無鹼性玻璃[商品名「EAGLE XG」,求寧公司製]。有關此試樣,如以下,進行依據光學性能之耐久性評估。
各試樣在溫度50℃、壓力5kg/cm2(490.3kPa)中實施1小時的高壓鍋處理後,在溫度23℃、相對濕度55%的環境下放置24小時。有關此試樣,在紫外可見分光光度計(U V2450,島津製作所(股)製)安置選項配件的「附偏光膜之膜支撑器」,測定於波長380至700nm的範圍中之偏光板
的透過軸方向與吸收軸方向的透過光譜,以此等為基礎,求取偏光度Py(單元:%)。之後,在85℃、相對濕度85%的環境下靜靜置12小時之後,同樣地測定透過光譜。以在85℃、相對濕度85%的環境下靜置12小時之前的狀態之偏光度Py作為初期值,由下式算出偏光度變化△Py。將此結果表示在表1中。
△Py=試驗後Py-初期Py
表1中的化合物如以下。
氧雜環丁烷化合物(2官能):雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚(OXT221,東亞合成公司(股)製)
脂肪族環氧化合物(1)(2官能):1,4-丁烷二醇二縮水甘油醚(EX-214,長瀨化學科技公司(股)製)
脂肪族環氧化合物(2)(2官能):1.6-己烷二醇二縮水甘油醚(EX-212,長瀨化學科技公司(股)製)
脂肪族環氧化合物(3)(2官能):新戊基二醇二縮水甘油醚(EX-211,長瀨化學科技公司(股)製)
脂肪族環氧化合物(4)(2官能):環己烷二甲醇二縮水甘油醚(EX-216,長瀨化學科技公司(股)製)
脂肪族環氧化合物(5)(4官能):季戊四醇聚縮水甘油醚(EX-411,長瀨化學科技公司(股)製)
脂環式環氧化合物(2官能):3,4-環氧基環己基甲基 3,4-環氧基環己烷羧酸酯(CEL2021P,Daicel化學公司(股)製)
芳香族環氧化合物(1)(3官能):2-[4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧基丙氧基]苯基]乙基]苯基]丙烷(TECHMORE VG 3101L,Printec公司(股)製)
芳香族環氧化合物(2)(2官能):間苯二酚二縮水甘油醚(EX-201,長瀨化學科技公司(股)製)
芳香族環氧化合物(3)(2官能):雙酚F型環氧(jER806,三菱化學公司(股)製)
芳香族環氧化合物(4)(1官能):p-三級丁基苯基縮水甘
油醚(EX-146,長瀨化學科技公司(股)製)
脂肪族環氧化合物(1官能):2-乙基己基縮水甘油醚(EX121,長瀨化學科技公司(股)製)
氧雜環丁烷化合物(1官能):3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷(OXT101,東亞合成(股)製)
光陽離子聚合起始劑:三芳基鋶六氟磷酸鹽
實施例13
(A1)氧雜環丁烷化合物(2官能)(OXT221)的使用量設成60質量份,(A2)不使用脂肪族環氧化合物(1)(2官能)(EX-214)(使用量0質量份),(A2)不使用脂肪族環氧化合物(2)(2官能)(EX-212)(使用量0質量份),(A3)脂環式環氧化合物(2官能)(CEL2021P)的使用量設成40質量份,(A4)芳香族環氧化合物(1)(3官能)(TECHMORE VG 3101L)的使用量設為0質量份之外,其餘係與實施例1同樣操作,調製硬化性組成物(A)。作為構成第1硬化物層的硬化性組成物,除了使用上述得到的硬化性組成物(A)取代在實施例1得到的硬化性組成物(A)之外,其餘係與實施例1同樣操作,得到設有黏著劑層的偏光板(無第1透明保護膜),與實施例1同樣操作而進行耐久性評估,△Py為-0.04。
實施例14
除了使(A1)氧雜環丁烷化合物(2官能)(OXT 221)的使
用量設為50質量份,使(A3)脂環式環氧化合物(2官能)(CEL 2021P)的使用量設為50質量份之外,其餘係與實施例13同樣操作而調製硬化性組成物(A),可得到設有黏著劑層的偏光板(無第1透明保護膜),進行耐久性評估,△Py為-0.04。
於下述實施例15至18所使用的(A1)氧雜環丁烷化合物(2)(2官能)係如以下。
(A1)氧雜環丁烷化合物(2)(2官能):伸二甲苯基雙氧雜環丁烷(OXT121,東亞合成公司(股)製)
實施例15
除了使(A1)氧雜環丁烷化合物(2官能)(OXT221)的使用量設為45質量份,(A1)使氧雜環丁烷化合物(2)(2官能)(OXT121)的使用量設為5質量份,使(A3)脂環式環氧化合物(2官能)(CEL 2021 P)的使用量設為40質量份,(A4)使芳香族環氧化合物(3官能)(TECHMORE VG 3101L)的使用量設為10質量份之外,其餘係與實施例13同樣操作而調製硬化性組成物(A),可得到設置有黏著劑層之偏光板(無第1透明保護膜),進行耐久性評估,△Py為-0.07。
實施例16
除了使(A1)氧雜環丁烷化合物(2官能)(OXT 221)的使用量設為40質量份,(A1)使氧雜環丁烷化合物(2)(2官能)(OXT 121)的使用量設為10質量份,
(A3)使脂環式環氧化合物(2官能)(CEL 2021P)的使用量設為40質量份,(A4)使芳香族環氧化合物(3官能)(TECHMORE VG 3101L)的使用量設為10質量份之外,其餘係與實施例13同樣操作而調製硬化性組成物(A),可得到設有黏著劑層的偏光板(無第1透明保護膜),進行耐久性評估,△Py為-0.08。
實施例17
除了使(A1)氧雜環丁烷化合物(2官能)(OXT 221)的使用量設為50質量份,(A1)不使用氧雜環丁烷化合物(2)(2官能)(OXT 121)用(0質量份),(A3)使脂環式環氧化合物(2官能)(CEL 2021P)的使用量設為45質量份,(A4)使芳香族環氧化合物(3官能)(TECHMORE VG 3101L)的使用量設為5質量份之外,其餘係與實施例16同樣操作而調製硬化性組成物(A),可得到設有黏著劑層的偏光板(無第1透明保護膜),進行耐久性評估,△Py為-0.06。
實施例18
除了使(A1)氧雜環丁烷化合物(2官能)(OXT 221)的使用量設為50質量份,(A3)脂環式環氧化合物(2官能)(CEL 2021P)的使用量設為35質量份,(A4)使芳香族環氧化合物(3官能)(TECHMORE VG 3101L)的使用量設為15質量份之外,其餘係與實施例17同樣操
作而調製硬化性組成物(A),可得到設有黏著劑層的偏光板(無第1透明保護膜),進行耐久性評估,△Py為-0.05。
具有以本發明之範圍內的含量含有聚合性化合物(A1)至(A4)之硬化性組成物的硬化物所構成的第1硬化物層之實施例1至18的偏光板中,偏光度變化△Py小,即使在高溫高濕的嚴苛環境下光學性能也變化不大,確認出顯示高的耐久性。另一方面,在具有不以本發明之範圍內的含量含有聚合性化合物(A1)至(A4)之硬化性組成物的硬化物所構成的第1硬化物層之比較例1至7中,所得到的偏光板,任一種皆偏光度變化△Py大,可觀察到光學性能的下降。又,構成第1硬化物層的硬化性組成物以本發明之範圍內的含量含有聚合性化合物(A1)至(A4)時,即使偏光膜與黏著層之間不存在透明保護膜,光學性能不會降低,可知呈現高的耐久性(實施例1至18)。相對於此,構成第1硬化物層之硬化性組成物以本發明之範圍內的含量含有聚合性化合物(A1)至(A4)時,在偏光膜與黏著層之間即使存在透明保護膜,亦可知光學性能大幅下降(比較例1至7)。
1‧‧‧偏光膜
2‧‧‧第1硬化物層
3‧‧‧黏著層
4‧‧‧第2硬化物層
5‧‧‧第2透明保護膜
10‧‧‧偏光板
X‧‧‧液晶單元
Claims (11)
- 一種偏光板,係於聚乙烯醇中含有碘的偏光膜之一面上,依序具備由含有聚合性化合物之硬化性組成物的硬化物所構成的第1硬化物層、及黏著層;其中,前述硬化性組成物所含有的聚合性化合物之組成,相對於聚合性化合物的總量100質量%,係:(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物35至70質量%、(A2)具有2個以上環氧基的脂肪族環氧化合物3至40質量%、(A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物15至50質量%、以及(A4)具有1個以上芳香環的芳香族環氧化合物0.1至15質量%。
- 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中,相對於(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物之含量(Wa1),(A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物之含量(Wa3)的質量比(Wa3/Wa1)為0.45至1.5。
- 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中,相對於(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物之含量(Wa1),(A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物之含量(Wa3)的質量比(Wa3/Wa1)為0.45至1.5,相對於(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物之含量(Wa1),(A4)具有1個以上芳香環的 芳香族環氧化合物之含量(Wa4)的質量比(Wa4/Wa1)為0.05至0.5。
- 如申請專利第1至3項中任一項所述之偏光板,其中,前述(A2)具有2個以上環氧基的脂肪族環氧化合物為式(I)所示的化合物,
- 如申請專利第1至3項中任一項所述之偏光板,其中,在前述第1硬化物層與前述黏著層之間具有第1透明保護膜。
- 如申請專利第1至3項中任一項所述之偏光板,其中,在前述偏光膜之與第1硬化物層為相反側的面上,隔著由硬化性組成物的硬化物所構成之第2硬化物層而具備第2透明保護膜。
- 一種硬化性組成物,係包含聚合性化合物,且包含(B)光陽離子聚合起始劑;其中,前述聚合性化合物的組成,相對於聚合性化合物的總量100質量%,係:(A1)其有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物35至70質量%、(A2)具有2個以上環氧基的脂肪族環氧化合物3至40質量%、 (A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物15至50質量%、以及(A4)具有1個以上芳香環的芳香族環氧化合物0.1至15質量%。
- 如申請專利範圍第7項所述之硬化性組成物,其中,相對於(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物之含量(Wa1),(A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物之含量(Wa3)的質量比(Wa3/Wa1)為0.45至1.5。
- 如申請專利範圍第7項所述之硬化性組成物,其中,相對於(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物之含量(Wa1),(A3)具有2個以上環氧基的脂環式環氧化合物之含量(Wa3)的質量比(Wa3/Wa1)為0.45至1.5,相對於(A1)具有2個以上氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物之含量(Wa1),(A4)具有1個以上芳香環的芳香族環氧化合物之含量(Wa4)的質量比(Wa4/Wa1)為0.05至0.5。
- 如申請專利範圍第7至9項中任一頂所述之硬化性組成物,其中,前述(A2)具有2個以上環氧基的脂肪族環氧化合物係式(I)所示之化合物,
- 一種硬化物,係由申請專利範圍第7至10項中任一項所述的硬化性組成物所構成者。
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