TWI727092B - 光學透明黏著劑組成物，及包括該組成物之光學透明黏著劑膜，及平板顯示器 - Google Patents

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Abstract

本發明係有關於一種光學透明黏著劑組成物，其包括可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物及光聚合引發劑，其中以該共聚物之組成分之總重為基準計，該可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物包括95至99.9wt%含羥基之丙烯酸系共聚物及0.1至5wt%含異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯單體，該含羥基之丙烯酸系共聚物及該含異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯單體形成胺基甲酸酯鍵；及以該共聚物之單體之總重為基準計，該含羥基之丙烯酸系共聚物包括50至89wt%具有-70至-50℃之玻璃轉換溫度(Tg)之C4-C12直鏈或分支鏈之丙烯酸烷基酯單體及11至50wt%具有-60至-40℃之玻璃轉換溫度(Tg)之羥基-C4-C6直鏈或分支鏈之丙烯酸烷基酯單體，及具有200,000至1,000,000之重量平均分子量。

Description

光學透明黏著劑組成物，及包括該組成物之光學透明黏著劑膜，及平板顯示器
本發明係有關於光學透明黏著劑組成物，及包括該組成物之光學透明黏著劑膜，及平板顯示器。
平板顯示裝置之實例包括液晶顯示器(LCD)、電漿顯示面板(PDP)、有機電致發光顯示器(OLED)等。
此種平板顯示裝置包括顯示面板及光學膜。光學膜之實例包括偏光膜、相位差膜、防眩光膜、光學視角補償膜、亮度提升膜等。當光學膜彼此向上堆疊或光學膜附接至顯示面板時，使用光學透明黏著劑(OCA)。據此，光學透明黏著劑(OCA)不僅須具有典型光學性質，同時也須具有優異抗濕熱性、抗熱性、及黏著性。
特別地，可撓性顯示裝置的發展目前正處於激烈競爭。因可撓性顯示裝置為可彎折、可滾軋或可摺疊，故裝置內含有的顯示面板及光學膜承受彎曲應力。因 此，要求進一步改良使用於可撓性顯示裝置的光學透明黏著劑(OCA)之各種性質。
舉例言之，使用於可撓性顯示裝置的光學透明黏著劑(OCA)必須具有極其可摺疊性質，而使得裝置能够可撓性摺疊。再者，考慮可撓性顯示裝置長時間在戶外使用之情況，故其低溫可摺疊性須為優異。
又，使用於可撓性顯示裝置的光學透明黏著劑(OCA)須具有更加提升的抗濕熱性。原因在於可撓性顯示裝置於其使用期間重複地接受多次摺疊與展開處理，如此可能提高了水分滲透通過摺疊與展開部分的可能。
又，當可撓性顯示裝置被彎折、滾軋或摺疊時，裝置內含有的顯示面板及光學膜承受彎曲應力。如此，因堆疊的顯示面板與光學膜彼此容易分開，故要求較高黏著性及較高耐用性。
然而，今日已知之光學透明黏著劑(OCA)無法充分地提供如上對可撓性顯示裝置要求的性質。
[引用列表] [專利文獻]
(專利文件1)韓國專利申請公開案第10-2016-0085759號
據此，本發明牢記相關技術遭遇的問題，本發明意圖提供光學透明黏著劑(OCA)組成物，其能够充 分地滿足對可撓性顯示裝置要求的可摺疊性、抗濕熱性、抗熱性、及黏著性。
此外，本發明意圖提供包括光學透明黏著劑(OCA)組成物的光學透明黏著劑膜及平板顯示裝置。
因此，本發明提出一種包含可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物及光聚合引發劑的光學透明黏著劑組成物，其中以該共聚物之組成分之總重為基準計，該可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物包括95至99.9wt%含羥基之丙烯酸系共聚物及0.1至5wt%含異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯單體，該含羥基之丙烯酸系共聚物及該含異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯單體形成胺基甲酸酯鍵；及以該共聚物之單體之總重為基準計，該含羥基之丙烯酸系共聚物包括50至89wt%具有-70至-50℃之玻璃轉換溫度(Tg)之C4-C12直鏈或分支鏈之丙烯酸烷基酯單體及11至50wt%具有-60至-40℃之玻璃轉換溫度(Tg)之羥基-C4-C6直鏈或分支鏈之烷基丙烯酸酯單體，及具有200,000至1,000,000之重量平均分子量。
此外，本發明提供光學透明黏著劑膜，其係經由使用本發明之光學透明黏著劑組成物塗覆轉移膜製成。
此外，本發明提供平板顯示裝置，其包含由本發明之光學透明黏著劑組成物製成的黏著劑層。
依據本發明，光學透明黏著劑(OCA)組成物及光學透明黏著劑膜可具有對平板顯示裝置及可撓性顯示 裝置要求的足够可摺疊性、抗濕熱性、抗熱性、及黏著性，如此可對其賦與絕佳耐用性。
依據本發明，平板顯示裝置係使用前述黏著劑組成物製造，因而具有優異的可摺疊性、抗濕熱性、抗熱性及黏著性，以及高度耐用性。
本發明係有關於包含可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物及光聚合引發劑的光學透明黏著劑組成物。
於本文中，該可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物包括，以該共聚物之組成分之總重為基準計，95至99.9wt%含羥基之丙烯酸系共聚物及0.1至5wt%含異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯單體，該含羥基之丙烯酸系共聚物及該含異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯單體形成胺基甲酸酯鍵；及該含羥基之丙烯酸系共聚物包括，以該共聚物之單體之總重為基準計，50至89wt%具有-70至-50℃之玻璃轉換溫度(Tg)之C4-C12直鏈或分支鏈之丙烯酸烷基酯單體及11至50wt%具有-60至-40℃之玻璃轉換溫度(Tg)之羥基-C4-C6直鏈或分支鏈之丙烯酸烷基酯單體，及具有200,000至1,000,000之重量平均分子量。
於本發明中，光學透明黏著劑組成物包括具有低玻璃轉換溫度(Tg)的單體，因而可能改進低溫可摺疊性。因使用大量含OH基的單體，故可提供抗濕熱性及 黏著性，以及，可提高交聯密度，導致具有高度抗熱性及耐用性的光學透明黏著劑組成物。
如於本文中使用，術語「(甲基)丙烯酸酯」係指「丙烯酸酯」或「甲基丙烯酸酯」。
可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物之製備方式可經由將具有-70至-50℃之玻璃轉換溫度(Tg)之C4-C12直鏈或分支鏈之丙烯酸烷基酯單體與具有-60至-40℃之玻璃轉換溫度(Tg)之羥基-C4-C6直鏈或分支鏈之丙烯酸烷基酯單體共聚合，獲得含羥基之丙烯酸系共聚物主鏈經組配成使得熱固性官能基(OH基)被導入其分支鏈或其末端，其後該主鏈係於適當條件下與含異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯單體反應，藉此以含異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯單體取代該主鏈之至少部分該熱固性官能基(OH基)。
可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物之結構式可以如下化學式1表示。
Figure 106130967-A0202-12-0005-2
於化學式1中，R1為C4-C12直鏈或分支鏈 之烷基，R2為C1-C10直鏈或分支鏈之伸烷基，R3為氫或甲基，o為1至3之自然數，及l、m、n各自具有取決於前述單體的數值範圍之值。
主鏈可透過典型聚合法製備，例如，溶液聚合、光聚合、整體聚合、懸浮液聚合、或乳液聚合。
以於含羥基之丙烯酸系共聚物中被聚合之形式涵括的且具有-70至-50℃之玻璃轉換溫度(Tg)之C4-C12直鏈或分支鏈之丙烯酸烷基酯單體之實例，可包括丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、及丙烯酸異壬酯，其可單獨使用或可其中二者或更多者組合使用。其中，較佳為使用丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯。
若C4-C12直鏈或分支鏈之丙烯酸烷基酯單體之玻璃轉換溫度(Tg)低於-70℃，則其使用於經濟上為不可行。另一方面，若其玻璃轉換溫度超過-50℃，則低溫可摺疊性可能劣化。
以於含羥基之丙烯酸系共聚物中被聚合之形式涵括的且具有-60至-40℃之玻璃轉換溫度(Tg)之羥基-C4-C6直鏈或分支鏈之丙烯酸烷基酯單體之實例，可包括丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸5-羥基戊酯、及丙烯酸6-羥基己酯，其可單獨使用或可其中二者或更多者組合使用。其中，較佳為使用丙烯酸4-羥基丁酯。
若羥基-C4-C6直鏈或分支鏈之丙烯酸烷基 酯單體之玻璃轉換溫度(Tg)低於-60℃，則難以確保其存在。另一方面，若其玻璃轉換溫度超過-40℃，則低溫可摺疊性可能劣化。
於含羥基之丙烯酸系共聚物中，具有-70至-50℃之玻璃轉換溫度(Tg)之C4-C12直鏈或分支鏈之丙烯酸烷基酯單體較佳含量為50至89wt%，及具有-60至-40℃之玻璃轉換溫度(Tg)之羥基-C4-C6直鏈或分支鏈之丙烯酸烷基酯單體較佳含量為11至50wt%。因此，若具有-60至-40℃之玻璃轉換溫度(Tg)之羥基-C4-C6直鏈或分支鏈之丙烯酸烷基酯單體的含量低於11wt%，則於黏著劑中作為親水基的OH基之含量可能減少，及因而水分無法由黏著劑層捕捉，反而可能排放到界面，於濕熱耐性條件下，非期望地劣化了黏著性，及可能非期望地出現界面離層。另一方面，若其含量超過50wt%，則水分可能被黏著劑過度吸收，及因此黏著劑的體積增加，及內聚力可能減低，非期望地造成界面離層及起泡。
於含羥基之丙烯酸系共聚物中，業界已知之額外可共聚合單體可進一步以已聚合形式涵括。額外可共聚合單體的種類並無特殊限制，及其實例可包括，但非限制性，含氮單體諸如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、或N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺；以苯乙烯為主的單體諸如苯乙烯或甲基苯乙烯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；及羧酸乙烯基酯諸如乙酸乙烯酯。
考慮到可撓性及抗撕強度，當涵括額外可 共聚合單體時，以總計100重量份前述單體為基準計，其含量較佳地調整至20重量份或以下。
含羥基之丙烯酸系共聚物的重量平均分子量係指，使用聚苯乙烯標準品，透過凝膠滲透層析術(GPC)測定之數值。
涵括於可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物中之含異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯單體，可以異氰酸基-C1-C10直鏈或分支鏈之(甲基)丙烯酸烷基酯為例。其中，C1-C10直鏈或分支鏈之烷基可包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、及癸基。於其中，較佳為使用乙基或丙基。
以可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物之組成分之總重為基準計，含異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯單體可以0.1wt%至5.0wt%之量使用。若含異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯單體的用量低於0.1wt%，則黏著劑組成物之內聚力及抗熱性可能降低。另一方面，若其用量超過5.0wt%，則黏著劑的內聚力可能變過強，非期望地劣化了可摺疊性。
本發明之光學透明黏著劑組成物含有光聚合引發劑，以便有效地誘導可聚合自由基的反應。光聚合引發劑可使用在含羥基之丙烯酸系共聚物的聚合時，也可連同可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物一起包含在光學透明黏著劑組成物中。
光聚合引發劑並無特殊限制，而可使用任何光聚合引發劑，只要其為業界已知即可。引發劑之實例可包括能够透過UV照射而產生自由基的，因而引發光聚合的典型引發劑，諸如以安息香為主的引發劑、以羥基酮為主的引發劑、以胺基酮為主的引發劑、及以膦氧化物為主的引發劑。
若光聚合引發劑之含量過低，則其添加效果可能變不顯著。另一方面，若其含量過高，則諸如耐用性或透明性之一致性可能劣化。因此，其含量可經適當測定。
以100重量份可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準計，光致聚合引發劑之含量較佳為0.1至5重量份，及更佳為0.5至2重量份。
本發明之光學透明黏著劑組成物可進一步包含多官能交聯劑。多官能交聯劑並無特殊限制，而可包括業界已知者。其特定實例可包括熱固性多官能異氰酸酯交聯劑、多官能(甲基)丙烯酸酯交聯劑等。
以100重量份可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準計，多官能交聯劑之含量可以是0.02至5重量份。
本發明之光學透明黏著劑組成物可進一步包含矽烷偶合劑。矽烷偶合劑之種類並無特殊限制，而可使用黏著劑製備領域中典型已知之任何偶合劑。矽烷偶合劑之實例可包括γ-環丙氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-環丙氧 基丙基三甲氧基矽烷、γ-環丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-環丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、及3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷。
以100重量份可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準計，矽烷偶合劑之含量為0.01重量份至5重量份，及較佳為0.01重量份至1重量份。
本發明之光學透明黏著劑組成物可進一步包含增黏劑，以便調整黏著效能。
又，可進一步涵括選自於由下列各者所組成之組群中之至少一種添加劑：環氧樹脂、固化劑、UV安定劑、抗氧化劑、著色劑、加強劑、填充劑、消泡劑、表面活性劑、及塑化劑。
本發明之光學透明黏著劑組成物可進一步包含溶劑。業界已知之任何溶劑皆可使用而無限制，只要該溶劑能够溶解於光學透明黏著劑組成物中使用的單體及共聚物即可。
溶劑之典型實例可包括乙酸乙酯、甲基乙基甲酮、甲苯、及乙腈。
以100重量份可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準計，溶劑之含量可以是40至85重量份。
本發明之光學透明黏著劑組成物較佳於23 ℃具有500cP至2,500cP之範圍的黏度。
使用具有低玻璃轉換溫度的單體，本發明之光學透明黏著劑組成物能够確保低溫可摺疊性，及藉由適當地採用透過自由基聚合的固化系統，及使用交聯劑及熱固性官能基(OH基)的固化系統，也能够實現了抗濕熱性、抗熱性、及耐用性。
除了前文描述者之外，本發明之光學透明黏著劑組成物的製備方法可透過業界典型地已知之任何方法進行。於本文中，可使用業界典型的分子量控制劑、催化劑等而無限制。
利用本發明之光學透明黏著劑組成物的塗覆方法並無特殊限制，而其實例可包括典型方法，諸如桿塗法、旋塗法、刮刀塗法、及凹版塗法。於塗覆製程期間，涵括於黏著劑組成物中之多官能交聯劑的官能基之交聯反應須經控制，使其不進行，以便實現均勻塗覆。因此，於塗覆製程之後，於固化與老化過程中，交聯劑能够生成交聯結構，如此提高了黏著劑的黏合性質及可切割性，以及內聚力。
又，較佳地塗覆製程係在從黏著劑組成物充分地去除揮發性成分或發泡成分，諸如反應殘餘物之後進行。藉此，可能防止因黏著劑的交聯密度過低或分子量過低所致之彈性模量減低，及也可能防止因於高溫時玻璃板與黏著劑層間之氣泡大小增加所致之內部散射體生成。
光學透明黏著劑組成物的塗覆層形成之 後，其係透過照光固化。於本文中，當進行UV照射時，可使用高壓汞燈、無電極燈、或氙燈。
於照光之前或之後，可進行適當老化處理，用以誘導組成物之交聯劑的官能基與其聚合物之熱固性官能基間之反應，老化處理之條件並無特殊限制，只要可合宜地發生交聯反應即可。
依據本發明用於光學膜的黏著劑組成物可被用來將光學膜(諸如偏光膜、相位差膜、防眩光膜、光學視角補償膜、或亮度提升膜)彼此向上堆疊，或將光學膜或其積層物附接至目標物，諸如顯示面板。
特別地，依據本發明用於光學膜的黏著劑組成物較佳用於可撓性顯示裝置。
此外，本發明係有關於藉由以本發明之光學透明黏著劑組成物塗覆轉移膜所製成的光學透明黏著劑膜。
至於於光學透明黏著劑膜所使用的轉移膜，業界已知之任何膜皆可使用而無限制。再者，於光學透明黏著劑膜之製造方法中，可使用業界已知之任何方法而無限制。
此外，本發明係有關於平板顯示裝置，其包含由本發明之光學透明黏著劑組成物所製成的黏著劑層。
本文中，平板顯示裝置較佳為可撓性顯示裝置。
本發明係透過下列實例及比較例明示，列舉該等實例及比較例僅用來例示本發明，但本發明並非受此等實例所限，反而可各異地修正與變更。
製備例1-1：丙烯酸系聚合物A1之製備
60重量份丙烯酸正丁酯(n-BA)及40重量份丙烯酸4-羥基丁酯(4-HBA)置於配備有冷凝器的1公升反應器內，因而當氮氣回流時方便其控溫。120重量份乙酸乙酯(EAc)添加至其中，及所得反應混合物以氮氣掃除歷時60分鐘，以自其中去除氧氣。其後，溫度維持於70℃，0.1重量份反應引發劑偶氮二異丁腈(AIBN)添加至其中，及反應進行歷時12小時，如此製備具有450,000重量平均分子量的丙烯酸系聚合物A1。
製備例1-2：丙烯酸系聚合物A2之製備
具有470,000重量平均分子量的丙烯酸系聚合物A2係使用與製備例1-1相同的聚合技術製備，除了使用89重量份丙烯酸正丁酯(n-BA)及11重量份丙烯酸4-羥基丁酯(4-HBA)。
製備例1-3：丙烯酸系聚合物A3之製備
具有450,000重量平均分子量的丙烯酸系聚合物A3係使用與製備例1-1相同的聚合技術製備，除了使用80重量份丙烯酸正丁酯(n-BA)及20重量份丙烯酸2-羥基乙酯(2-HEA)來替代60重量份丙烯酸正丁酯(n-BA)及40重量份丙烯酸4-羥基丁酯(4-HBA)。
製備例1-4：丙烯酸系聚合物A4之製備
具有390,000重量平均分子量的丙烯酸系聚合物A4係使用與製備例1-1相同的聚合技術製備，除了使用90重量份丙烯酸正丁酯(n-BA)及10重量份丙烯酸2-羥基乙酯(2-HEA)來替代60重量份丙烯酸正丁酯(n-BA)及40重量份丙烯酸4-羥基丁酯(4-HBA)。
製備例2-1：可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B1之製備
100重量份丙烯酸系聚合物A1之固體內容物，1重量份甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯，及0.1重量份二月桂酸二丁基錫(DBTDL)置於配備有冷凝器的1公升反應器內，因而當氮氣回流時方便其控溫。隨後，於40℃於大氣壓下進行反應歷時4小時或以上，如此獲得可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B1。
製備例2-2：可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B2之製備
可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B2係以製備例2-1之相同方式製備，除了使用丙烯酸系聚合物A2。
製備例2-3：可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B3之製備
可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B3係以製備例2-1之相同方式製備，除了使用丙烯酸系聚合物A3。
製備例2-4：可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B4之製備
可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B4係以 製備例2-1之相同方式製備，除了使用丙烯酸系聚合物A4。
製備例3：用於可彎性評估之硬質塗覆膜之生成
<環氧基矽氧烷樹脂之製備>
3-環丙氧基丙基三甲氧基矽烷(GPTS，得自吉列斯特(Gelest))與水以23.63公克：2.70公克(0.1莫耳：0.15莫耳)的比例混合，及然後置於100毫升二頸瓶內。其後，混合物內添加0.05毫升氨作催化劑，及於60℃攪拌6小時，因此製備矽氧烷溶膠。
<硬質塗覆組成物之製備>
矽氧烷溶膠與二環丙基醚以100：10的重量比混合，及100重量份所得混合物與2重量份六氟銻酸三芳基鋶混合，因此獲得硬質塗覆組成物。
<硬質塗覆膜之生成>
硬質塗覆組成物以50微米厚度施用至具有40微米厚度的環烯烴聚合物(COP，ZF-16，得自齊翁(Zeon))膜上，及接受電暈表面處理，因此製備膜。該膜曝光於汞UV燈(20毫瓦/平方厘米)下歷時5分鐘，及藉由六氟銻酸三芳基鋶誘發反應，隨後於50℃及50%相對濕度(RH)藉由水熱處理歷時60分鐘，因此生成硬質塗覆膜。
實施例1：光學透明黏著劑組成物之製備
光學透明黏著劑組成物之製備方式如下，經由混合100重量份製備例2-1之可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B1，0.5重量份多官能異氰酸酯交聯劑(柯洛奈 (Coronate)L，得自NPU日本公司)，及0.2重量份光聚合引發劑(羥基環己基苯基甲酮，伊爾葛丘(Irgacure)184，得自汽巴特用化學品公司(Ciba Specialty Chemicals)，瑞士)而予製備。
實施例2：光學透明黏著劑組成物之製備
光學透明黏著劑組成物係以實施例1之相同方式製備，除了使用製備例2-2之可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B2來替代可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B1。
比較例1：光學透明黏著劑組成物之製備
光學透明黏著劑組成物係以實施例1之相同方式製備，除了使用製備例2-3之可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B3來替代可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B1。
比較例2：光學透明黏著劑組成物之製備
光學透明黏著劑組成物係以實施例1之相同方式製備，但使用製備例2-4之可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B4來替代可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物B1。
實施例3：光學透明黏著劑膜之生成
實施例1及2及比較例1及2各自的光學透明黏著劑組成物施用至具有50微米厚度的PET膜上，及塗覆以聚矽氧離型劑，而於固化後達100微米厚度，及然後於100℃乾燥5分鐘，因此製造實施例3-1(使用實施 例1之光學透明黏著劑組成物)、實施例3-2(使用實施例2之光學透明黏著劑組成物)、比較例3-1(使用比較例1之光學透明黏著劑組成物)、及比較例3-2(使用比較例2之光學透明黏著劑組成物)各自的光學透明黏著劑膜。
實施例4：具有黏著劑層之積層物之生成
使用實施例3-1、實施例3-2、比較例3-1及比較例3-2各自的光學透明黏著劑膜而於100微米厚度PET膜(得自三菱(Mitsubishi))上製成黏著劑層，及於離型膜之形成方向使用UV燈(得自融合(Fusion))以1000毫焦耳/平方厘米光照光，因此製造具有實施例4-1、實例4-2、比較例4-1及比較例4-2各自的黏著劑層的積層物。
實施例5：用於可彎性評估之硬質塗覆膜/黏著劑層/PET積層物之生成
實施例4-1、實施例4-2、比較例4-1及比較例4-2各自的積層物切割成50毫米x100毫米大小。隨後，從已切割的積層物之黏著劑層將離型PET膜撕離，其後，所得積層物附接至製備例3製造的用於可彎性評估的硬質塗覆膜(其大小為50毫米x100毫米)，於高壓蒸氣鍋(50℃，5大氣壓)內加壓歷時約20分鐘，及然後於恆溫及恆濕條件(23℃及50%相對濕度)下老化24小時，如此製造實施例5-1、實施例5-2、比較例5-1及比較例5-2各自的用於可彎性評估之硬質塗覆膜/黏著劑層/PET(100微米)積層物。
測試例：光學透明黏著劑組成物之性質評 估
1.可摺疊性之評估
<評估方法>
評估標準：IEC 62715
評估裝置：無張力U字形摺疊測試機(DLDMLH-FS)
裝置記號：YUASA SYSTEM(日本)
評估條件：-20℃/10,000次(彎折使得硬質塗覆層的位置朝內)
實施例5製造的實施例5-1、實施例5-2、比較例5-1及比較例5-2各自的用於可彎性評估之硬質塗覆膜/黏著劑層/PET積層物係經測量，以透過如上評估方法決定其可摺疊性。結果顯示於下表1。
<評估標準>
○：積層物上未觀察得諸如發泡、剝離、及龜裂等缺陷
△：於積層物上肉眼觀察得細小缺陷
×：於積層物之摺疊部上肉眼清楚觀察得缺陷
2.耐用性之評估
(1)抗熱性之評估
實施例5製造的實施例5-1、實施例5-2、比較例5-1及比較例5-2各自的用於可彎性評估之硬質塗覆膜/黏著劑層/PET積層物係讓其於80℃靜置1,000小 時，其後觀察是否出現發泡或剝離，以便評估抗熱性。結果顯示於下表1。
<評估標準>
◎：既未出現發泡也未出現剝離
○：發泡或剝離缺陷之數目<5
△：5
Figure 106130967-A0202-12-0019-5
發泡或剝離缺陷之數目<10
×：10
Figure 106130967-A0202-12-0019-6
諸如發泡或剝離缺陷之數目
(2)抗濕熱性之評估
實施例5製造的實施例5-1、實施例5-2、比較例5-1及比較例5-2各自的用於可彎性評估之硬質塗覆膜/黏著劑層/PET積層物係讓其於60℃及90%相對濕度靜置1,000小時，其後觀察是否出現發泡或剝離。恰在評估試樣之前，讓試樣於室溫靜置24小時及然後觀察，以便評估其抗濕熱性。結果顯示於下表1。
<評估標準>
◎：既未出現發泡也未出現剝離
○：發泡或剝離缺陷之數目<5
△：5
Figure 106130967-A0202-12-0019-7
發泡或剝離缺陷之數目<10
×：10
Figure 106130967-A0202-12-0019-8
發泡或剝離缺陷之數目
3.黏著性之評估
具有實施例4-1、實施例4-2、比較例4-1及比較例4-2各自的黏著劑層之積層物切割成25毫米x100毫米大小。隨後，從已切割的積層物之黏著劑層撕離離型PET膜，其後，根據JIS Z 0237，具有黏著劑層之積層物 使用2kg輥輪附接至無鹼玻璃。具有積層物附接其上的無鹼玻璃於高壓蒸氣鍋(50℃，5大氣壓)內加壓歷時約20分鐘，及儲藏於恆溫及恆濕條件(23℃及50%相對濕度)下歷時24小時。其後，當使用質地結構分析儀(Texture Analyzer(TA)，得自英國穩微系統公司(Stable Micro Systems UK))，以300毫米/分鐘撕離速率及180度撕離角，自無鹼玻璃撕離積層物時測量黏著性。結果顯示於下表2。
如從表1及表2之測試結果顯然易知，本發明之實施例的光學透明黏著劑組成物就可摺疊性、抗濕 熱性、抗熱性及黏著性等方面而言皆屬優異。特別地，相較於比較例，光學透明黏著劑組成物之可摺疊性顯著地更高。
雖然已經揭示本發明之較佳具體例用於例示目的，但本領域技術人員將瞭解，未背離如隨附之申請專利範圍中揭示的本發明之範疇及精髓，可能做出各種修改、添加及取代。
Figure 106130967-A0202-11-0003-1

Claims (10)

  1. 一種光學透明黏著劑組成物，包含可光固化之之(甲基)丙烯酸酯共聚物及光聚合引發劑，其中以該共聚物之組成分之總重為基準計，該可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物包括95至99.9wt%含羥基之丙烯酸系共聚物及0.1至5wt%含異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯單體，該含羥基之丙烯酸系共聚物與該含異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯單體形成胺基甲酸酯鍵，及以該共聚物之單體之總重為基準計，該含羥基之丙烯酸系共聚物包括50至89wt%具有-70至-50℃之玻璃轉換溫度(Tg)之C 4-C 12直鏈或分支鏈之丙烯酸烷基酯單體及11至50wt%具有-60至-40℃之玻璃轉換溫度(Tg)之羥基-C 4-C 6直鏈或分支鏈之丙烯酸烷基酯單體，及具有200,000至1,000,000之重量平均分子量。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之光學透明黏著劑組成物，其中該具有-70至-50℃之玻璃轉換溫度(Tg)之C 4-C 12直鏈或分支鏈之丙烯酸烷基酯單體為選自於由下列所組成該組群中之至少一個單體：丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、及丙烯酸異壬酯，及該具有-60至-40℃之玻璃轉換溫度(Tg)之羥基-C 4-C 6直鏈或分支鏈之丙烯酸烷基酯單體為選自於由 下列所組成之組群中之至少一個單體：丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸5-羥基戊酯、及丙烯酸6-羥基己酯。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之光學透明黏著劑組成物，其中以100重量份該可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準計，該光學透明黏著劑組成物包含0.1至5重量份之光聚合引發劑。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之光學透明黏著劑組成物，以100重量份該可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準計，其進一步包含0.02至5重量份多官能交聯劑。
  5. 如申請專利範圍第3或4項所述之光學透明黏著劑組成物，以100重量份該可光固化之(甲基)丙烯酸酯共聚物為基準計，其進一步包含40至85重量份溶劑。
  6. 如申請專利範圍第4項所述之光學透明黏著劑組成物，其中該多官能交聯劑為熱固性多官能異氰酸酯交聯劑或多官能(甲基)丙烯酸酯交聯劑。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之光學透明黏著劑組成物，其中該含異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯單體為異氰酸基-C 1-C 10直鏈或分支鏈之(甲基)丙烯酸烷基酯。
  8. 一種光學透明黏著劑膜，其係經由以如申請專利範圍第1項所述之光學透明黏著劑組成物塗覆轉移膜而製造。
  9. 一種平板顯示裝置，其包含由如申請專利範圍第1項所述之光學透明黏著劑組成物製成的黏著層。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之平板顯示裝置，其中該平板顯示裝置為可撓性顯示裝置。
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