TWI708812B

TWI708812B - 樹脂組成物與其製造方法、及其成形體

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Publication number: TWI708812B
Application number: TW105116833A
Authority: TW
Inventors: 松岡新治; 桑原惇; 上田雅博
Original assignee: 日商三菱化學股份有限公司
Priority date: 2016-05-30
Filing date: 2016-05-30
Publication date: 2020-11-01
Also published as: TW201741390A

Abstract

一種樹脂組成物，其包含工程塑膠(A)、玻璃填充劑(B)及含有橡膠的接枝聚合體(C)，該樹脂組成物的氯仿可溶部分中的源自丙烯腈的成分的比例為2.0質量%以下，該樹脂組成物100質量份中的脂肪酸的含量為0.03質量份以下，藉由氯仿所萃取的樹脂組成物的乾燥試樣100質量份中的鈣及鎂的合計含量為0.0008質量份以下，鋁的含量為0.0008質量份以下。進而，一種樹脂組成物，其含有鹼金屬與強酸的鹽(D)。工程塑膠(A)較佳為芳香族聚碳酸酯樹脂。一種成形體，其是使該樹脂組成物成形而成。

Description

樹脂組成物與其製造方法、及其成形體

本發明是有關於一種包含工程塑膠、玻璃填充劑及含有橡膠的接枝聚合體的樹脂組成物，及使該樹脂組成物成形而成的成形體。

工程塑膠因其優異的耐熱性而用於汽車構件或家電構件。近年來，以汽車構件、家電構件為中心，輕量化、薄壁化的要求高，於工程塑膠中調配玻璃填充劑(玻璃纖維等)而成的材料因以彎曲強度為代表的剛性得到改良，故可適宜地使用。

該些材料的玻璃填充劑與工程塑膠的密接性越良好，剛性或耐熱性等的改良效果越大。但是，耐衝擊性、特別是缺口強度(notched strength)因玻璃填充劑的調配而下降。因此，以衝擊強度的改善為目的而考慮於該些材料中調配含有橡膠的接枝聚合體，但若調配先前所揭示的含有橡膠的接枝聚合體，則會對玻璃填充劑與工程塑膠的密接性帶來不良影響。

尤其於要求成形體的尺寸穩定性的領域中，於吸水性低的芳香族聚碳酸酯樹脂中調配玻璃填充劑來應對的例子增多。但是，即便於芳香族聚碳酸酯樹脂與玻璃填充劑中調配先前所揭示的含有橡膠的接枝聚合體，缺口強度的改良效果亦特別少，另一方面，彎曲強度等剛性下降。

含有橡膠的接枝聚合體通常藉由乳化聚合來製造，並藉由鈣系、鎂系或鋁系的鹽或酸來回收而獲得。於回收工程塑膠用含有橡膠的接枝聚合體時，使用鈣系、鎂系或鋁系的鹽的情況多。但是，當存在源自含有橡膠的接枝聚合體的鈣及鎂與強酸的鹽、以及鋁與強酸的鹽時，玻璃填充劑與樹脂的密接性下降。

於專利文獻1中揭示有如下的例子：於工程塑膠與玻璃填充劑中調配10質量份左右的考慮利用鈣系的鹽進行鹽析的含有橡膠的接枝聚合體(包含多於1000ppm的鈣)。

含有橡膠的接枝聚合體亦可將脂肪酸系的鹼金屬鹽作為乳化劑來進行乳化聚合。因此，可藉由酸凝固而非鹽析來回收含有橡膠的接枝聚合體。脂肪酸系的乳化劑藉由酸而變化成脂肪酸且親水性下降，因此乳膠中的含有橡膠的接枝聚合體凝聚。對其進行脫水、清洗、乾燥，而可作為含有橡膠的接枝聚合體的粉體進行回收。於專利文獻2中揭示有如下的例子：於芳香族聚碳酸酯樹脂與玻璃填充劑中調配含有橡膠的接枝聚合體的粉體，該含有橡膠的接枝聚合體的粉體是藉由酸來回收包含利用脂肪酸系乳化劑所製造的含有橡膠的接枝聚合體的乳膠而成。但是，脂肪酸亦會使玻璃與樹脂的密接性下降。

[現有技術文獻]

[專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特表2004-514782號公報

[專利文獻2]日本專利特開2007-211157號公報

本發明者等人進行研究的結果，發現以不含使玻璃填充劑與樹脂的密接性下降的鈣及鎂與強酸的鹽、鋁與強酸的鹽或脂肪酸的方式製造含有橡膠的接枝聚合體，並將其調配至工程塑膠與玻璃填充劑的樹脂組成物中，藉此可不使玻璃填充劑與樹脂的密接性下降，而將橡膠調配至樹脂中，且可不使成形體的剛性、特別是彎曲強度及斷裂伸長率下降，而顯現查皮衝擊強度(charpy impact strength)等機械強度。

所述課題藉由以下的本發明[1]~[19]的任一者來解決。

[1]一種樹脂組成物，其包含工程塑膠(A)、玻璃填充劑(B)及含有橡膠的接枝聚合體(C)，該樹脂組成物的氯仿可溶部分中的源自丙烯腈的成分的比例為2.0質量%以下，該樹脂組成物100質量份中的脂肪酸的含量為0.03質量份以下，藉由下述的測定方法X所測定的乾燥試樣100質量份中的鈣及鎂的合計含量為0.0008質量份以下，鋁的含量為0.0008質量份以下。

[測定方法X]：

<1>乾燥試樣的製備

製備包含樹脂組成物5質量%及氯仿95質量%的溶液，並進行以下(1)~(4)的操作，而獲得「乾燥試樣」。

(1)將所述溶液供於離心分離機並以5000rpm進行30分鐘離心分離。

(2)對上清液進行萃取，並放入至燒瓶內。

(3)將該燒瓶設置於溫度為68℃的恆溫槽中，並利用蒸發器自該上清液中餾去揮發成分。

(4)於溫度120℃下對該燒瓶內的殘存物進行3小時乾燥而獲得「乾燥試樣」。

<2>對所述乾燥試樣中的鋁、鎂及鈣進行定量。

[2]如所述[1]的樹脂組成物，其中所述鈣及鎂的合計含量為0.0006質量份以下。

[3]一種樹脂組成物，其包含工程塑膠(A)、玻璃填充劑(B)及含有橡膠的接枝聚合體(C)，含有橡膠的接枝聚合體(C)的丙酮不溶部分為25質量%以上，含有橡膠的接枝聚合體(C)中所含的脂肪酸的含量為1質量%以下，相對於工程塑膠(A)、玻璃填充劑(B)、及含有橡膠的接枝聚合體(C)的合計100質量份，該樹脂組成物中的鈣或鎂與強酸的鹽的合計含量的鈣及鎂換算的合計含量為0.0008質量份以下，鋁與強酸的鹽的含量的鋁換算的含量為0.0008質量份以下。

[4]如所述[3]的樹脂組成物，其中所述鈣及鎂換算的合計含量為0.0006質量份以下。

[5]如所述[1]至[4]中任一項的樹脂組成物，其更含有鹼金屬與強酸的鹽(D)。

[6]如所述[5]的樹脂組成物，其中所述樹脂組成物100質量份中的所述鹼金屬與強酸的鹽(D)的含量為0.01質量份~0.5質量份。

[7]如所述[1]至[6]中任一項的樹脂組成物，其中所述含有橡膠的接枝聚合體(C)是使用凝聚劑(coagulating agent)對含有橡膠的接枝聚合體乳膠進行凝聚回收或進行噴霧回收所獲得者，所述含有橡膠的接枝聚合體乳膠是在包含鹼金屬與強酸的鹽(D)的橡膠乳膠的存在下，使乙烯基單量體進行乳化聚合而獲得。

[8]如所述[1]至[7]中任一項的樹脂組成物，其中所述含有橡膠的接枝聚合體(C)是進行噴霧回收所獲得者。

[9]如所述[1]至[8]中任一項的樹脂組成物，其中於所述樹脂組成物中，相對於工程塑膠(A)、玻璃填充劑(B)及含有橡膠的接枝聚合體(C)的合計100質量份，以鈣及鎂換算的合計量計進而含有0.0010質量份~0.0060質量份的源自玻璃填充劑(B)以外的成分的鈣或鎂與弱酸的鹽。

[10]如所述[1]至[9]中任一項的樹脂組成物，其中所述含有橡膠的接枝聚合體(C)中的橡膠狀聚合體的質量平均粒徑為300nm以下。

[11]如所述[1]至[10]中任一項的樹脂組成物，其中所述工程塑膠(A)為芳香族聚碳酸酯樹脂。

[12]如所述[5]至[11]中任一項記載的樹脂組成物，其中所述鹼金屬與強酸的鹽(D)為鈉或鉀與磺酸的鹽。

[13]如所述[1]至[12]中任一項的樹脂組成物，其中於工程塑膠(A)、玻璃填充劑(B)及含有橡膠的接枝聚合體(C)的合計100質量%中，所述含有橡膠的接枝聚合體(C)的含量為0.25質量%~15質量%。

[14]如所述[1]至[12]中任一項的樹脂組成物，其中於工程塑膠(A)、玻璃填充劑(B)及含有橡膠的接枝聚合體(C)的合計100質量%中，所述含有橡膠的接枝聚合體(C)的含量為0.25質量%~7.5質量%。

[15]如所述[1]至[14]中任一項的樹脂組成物，其中於工程塑膠(A)、玻璃填充劑(B)及含有橡膠的接枝聚合體(C)的合計100質量%中，所述玻璃填充劑(B)的含量為5質量%~40質量%。

[16]如所述[1]至[15]中任一項的樹脂組成物，其中所述含有橡膠的接枝聚合體(C)包含選自丁二烯橡膠、苯乙烯．丁二烯共聚橡膠及矽酮．丙烯酸複合橡膠中的一種以上的橡膠。

[17]如所述[1]至[16]中任一項的樹脂組成物，其中所述玻璃填充劑(B)為玻璃纖維。

[18]一種成形體，其是使如所述[1]至[17]中任一項的樹脂組成物成形而成。

[19]一種製造樹脂組成物的方法，其將工程塑膠(A)，玻璃填充劑(B)，以及丙酮不溶部分為25質量%以上且脂肪酸的含量為1質量%以下的含有橡膠的接枝聚合體(C)混合，並且相對於工程塑膠(A)、玻璃填充劑(B)及含有橡膠的接枝聚合體(C)的合計100質量份，源自含有橡膠的接枝聚合體(C)的鈣或鎂與強酸的鹽的合計含量以鈣及鎂換算的合計含量計為0.0008質量份以下，源自含有橡膠的接枝聚合體(C)的鋁與強酸的鹽的含量以鋁換算的含量計為0.0008質量份以下。

根據本發明，可提昇先前困難的樹脂與玻璃填充劑的密接性，並將橡膠分散於樹脂中來改良成形體的機械物性。

圖1是實施例3的成形體的查皮衝擊試驗後的斷裂面。

圖2是比較例4的成形體的查皮衝擊試驗後的斷裂面。

圖3是實施例4的成形體的查皮衝擊試驗後的斷裂面。

圖4是比較例1的成形體的查皮衝擊試驗後的斷裂面。

圖5是比較例2的成形體的查皮衝擊試驗後的斷裂面。

圖6是比較例3的成形體的查皮衝擊試驗後的斷裂面。

圖7是比較例5的成形體的查皮衝擊試驗後的斷裂面。

[工程塑膠(A)]

於本發明的樹脂組成物中，作為工程塑膠(A)，可使用先前已知的各種熱塑性工程塑膠。於本發明中，所謂「工程塑膠」，是指於0.45MPa的負荷下，藉由依據ISO-75的方法所測定的熱變形溫度(Heat Deflection Temperature，HDT)為100℃以上者。例如可例示：聚苯醚，聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯系聚合體，間規聚苯乙烯，6-尼龍、6,6-尼龍等尼龍系聚合體，聚芳酯，聚苯硫醚，聚醚酮，聚醚醚酮，聚碸，聚醚碸，聚醯胺醯亞胺，聚醚醯亞胺，聚縮醛。

另外，作為本發明的工程塑膠(A)，亦可例示顯示出所述熱變形溫度(HDT)，且耐熱性優異、具有熔融流動性的耐熱丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(Acrylonitrile Butadiene Styrene，ABS)等特殊的苯乙烯系樹脂或耐熱丙烯酸系樹脂等。該些之中，就耐熱性與薄壁尺寸穩定性這一點而言，較佳為聚苯醚樹脂、聚碳酸酯樹脂等，更佳為芳香族聚碳酸酯樹脂。另外，該些可單獨使用、或將兩種以上組合使用。

作為芳香族聚碳酸酯樹脂，可列舉：4,4'-二羥基二苯基-2,2-丙烷(即雙酚A)系聚碳酸酯等4,4'-二氧基二芳基烷烴系聚碳酸酯。

所述工程塑膠(A)的分子量可對應於期望而適宜設定，並無特別限制。但是，當工程塑膠(A)為芳香族聚碳酸酯樹脂時，若黏度平均分子量為15000~30000，則樹脂組成物的成形加工性良好，所獲得的成形體的耐衝擊性良好。若黏度平均分子量為15000以上，則就樹脂組成物的射出成型時的成形體的模具脫模時的破損少、且所獲得的成形體的衝擊強度良好的觀點而言較佳。若黏度平均分子量為30000以下，則樹脂組成物變成可藉由通常的擠出成型、射出成型來成形的熔融黏度，而較佳。再者，「黏度平均分子量」是藉由根據黏度法或凝膠滲透層析(Gel Permeation Chromatography，GPC)法的黏度換算來算出。

工程塑膠(A)可藉由公知的方法來製造。例如，當製造4,4'-二羥基二苯基-2,2-丙烷系聚碳酸酯時，可列舉：將4,4'-二羥基二苯基-2,2-丙烷用作原料，於鹼性水溶液及溶劑的存在下吹入光氣來進行反應的方法；或於觸媒的存在下，使4,4'-二羥基二苯基-2,2-丙烷與碳酸二酯進行酯交換的方法。

[玻璃填充劑(B)]

於本發明中，玻璃填充劑(B)是將矽酸鹽作為主成分的物質，可列舉：層狀矽酸鹽，滑石、雲母、二氧化矽等多孔質粒子，玻璃(玻璃纖維、磨碎玻璃、玻璃片、玻璃珠等)等。就成形體的彎曲特性的觀點而言，特佳為玻璃纖維。

[含有橡膠的接枝聚合體(C)]

構成本發明的樹脂組成物的含有橡膠的接枝聚合體(C)是使「乙烯基系單量體」對於「橡膠狀聚合體」進行接枝聚合而成者。以下，將構成含有橡膠的接枝聚合體(C)的源自接枝聚合的成分稱為「接枝成分」。

作為橡膠狀聚合體，可使用玻璃轉移溫度為0℃以下者。若橡膠狀聚合體的玻璃轉移溫度為0℃以下，則由本發明的樹脂組成物所獲得的成形體的由查皮衝擊試驗的值所表示的衝擊強度得到改善。作為橡膠狀聚合體，具體而言，可列舉以下者。丁二烯橡膠，苯乙烯．丁二烯共聚橡膠，矽酮橡膠，矽酮．丙烯酸複合橡膠(於由將二甲基矽氧烷作為主體的單量體所獲得的橡膠狀聚合體的存在下，使一種或兩種以上的乙烯基系單量體進行聚合所獲得者)，丙烯腈．丁二烯共聚橡膠，聚丙烯酸丁酯等丙烯酸系橡膠，聚異戊二烯，聚氯丁二烯，乙烯．丙烯橡膠，乙烯．丙烯．二烯三元共聚橡膠，苯乙烯．丁二烯嵌段共聚橡膠、苯乙烯．異戊二烯嵌段共聚橡膠等嵌段共聚物，以及該些的氫化物等。因於寒冷地區要求更低的溫度(-20℃以下)下的成形體的衝擊強度的改良，故較佳為玻璃轉移溫度為-20℃以下的丁二烯橡膠、苯乙烯．丁二烯共聚橡膠、矽酮．丙烯酸複合橡膠。

橡膠狀聚合體的質量平均粒徑較佳為300nm以下，其原因在於：成形體的衝擊強度優異。橡膠狀聚合體的質量平均粒徑較佳為50nm以上，更佳為70nm~300nm的範圍內，進而更佳為100nm~300nm的範圍內。橡膠狀聚合體的質量平均粒徑藉由毛細管粒度分佈計來測定。作為使質量平均粒徑變成300nm以下的方法，較佳為利用乳化聚合來製造橡膠狀聚合體，藉由調整乳化劑的量，可獲得質量平均粒徑為50nm~300nm的橡膠狀聚合體。

作為對於橡膠狀聚合體進行接枝聚合的乙烯基系單量體，例如可列舉：苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸酯等。該些單量體可單獨使用一種、或將兩種以上組合使用。就自其後的凝聚步驟所獲得的粉體特性(粉體的流動性或粒徑)的觀點而言，較佳為以使乙烯基系單量體進行聚合(均聚或將兩種以上組合來進行共聚)所獲得的聚合體或共聚物的玻璃轉移溫度變成70℃以上的方式選擇乙烯基系單量體。

以所述方式製造的含有橡膠的接枝聚合體(C)的粉體的質量平均粒徑較佳為300μm~500μm。若該粉體的粒徑為300μm以上，則於製備樹脂組成物時的調配時或朝混合裝置內的投入時，可抑制飛散，且無產生粉塵***等不良情況之虞。另外，若該粉體的粒徑為500μm以下，則粉體的流動特性良好，且無產生製造步驟中的配管的堵塞等不良情況之虞。

包含對於橡膠狀聚合體進行接枝聚合的乙烯基系單量體的聚合體的玻璃轉移溫度更佳為80℃以上，進而更佳為80℃~90℃的範圍內。例如甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸丁酯的共聚物、苯乙烯與丙烯腈的共聚物容易將玻璃轉移溫度設定為80℃~90℃的範圍，而可適宜地使用。

當進行接枝聚合的乙烯基系單量體為苯乙烯與丙烯腈的單量體混合物時，就接枝聚合的聚合性、或含有橡膠的接枝聚合體(C)對於工程塑膠(A)的相容性的觀點而言，相對於該單量體混合物100質量%的丙烯腈的比率較佳為35質量%以下。該比率更佳為15質量%~30質量%的範圍內，進而更佳為18質量%~27質量%的範圍內，特佳為20質量%~26質量%的範圍內。

於供於接枝聚合的乙烯基系單量體中，存在實際上與橡膠狀聚合體進行化學鍵結的「乙烯基系單量體m_gp」；不與橡膠狀聚合體進行化學鍵結，進行聚合而生成「游離聚合體P_fr」的「乙烯基系單量體m_fp」；以及不進行聚合反應的「乙烯基系單量體m_fm」。該些之中，較佳為與橡膠狀聚合體進行化學鍵結的乙烯基系單量體m_gp的量多。若與橡膠狀聚合體進行化學鍵結的乙烯基系單量體的量多，則含有橡膠的接枝聚合體(C)容易分散於工程塑膠(A)中，另外，工程塑膠(A)與含有橡膠的接枝聚合體(C)的界面強度提昇。含有橡膠的接枝聚合體(C)的分散性越良好且界面強度越強，成形體的衝擊強度越提昇，故較佳。不進行聚合反應的乙烯基系單量體m_fm於其後的回收步驟(凝固或噴霧回收步驟與所獲得的粉體的乾燥步驟)中，大致全部被去除。

因由所述乙烯基系單量體m_gp形成含有橡膠的接枝聚合體(C)的「接枝成分」，由所述乙烯基系單量體m_fp生成「游離聚合體P_fr」(以下，有時稱為「非接枝成分」)，故於作為粉體集合物所回收的含有橡膠的接枝聚合體(C)中，混合存在有該「游離聚合體P_fr」。因此，於本發明中，含有橡膠的接枝聚合體(C)是由下式所表示的包含三成分的成分。WC=W_rp+W_gc+P_fr‧‧‧(1)

WC：含有橡膠的接枝聚合體(C)的質量

W_rp：橡膠狀聚合體的質量

W_gc：接枝成分的質量

P_fr：游離聚合體。

含有橡膠的接枝聚合體(C)中的源自與橡膠狀聚合體進行化學鍵結的乙烯基系單量體的構成單元的比例可作為自含有橡膠的接枝聚合體(C)的丙酮不溶部分中減去橡膠狀聚合體的質量所得的量來進行定量。就此種觀點而言，丙酮不溶部分較佳為25質量%以上，更佳為50質量%以上，進而更佳為83質量%以上，特佳為95質量%以上。

丙酮不溶部分是藉由製備包含含有橡膠的接枝聚合體1質量%與丙酮99質量%的溶液，並進行以下(1)~(4)的操作來測定。

(1)將所述溶液供於離心分離機並以20000rpm進行30分鐘離心分離。

(2)對上清液進行萃取，並放入至燒瓶內。

(3)將該燒瓶設置於溫度為56℃的恆溫槽中，並利用蒸發器自該上清液中餾去揮發成分。

測定乾燥試樣(丙酮可溶部分)的質量，並藉由下式來算出丙酮不溶部分。

w_ais=(w_c1-w_as)/w_c1×100‧‧‧(2)

w_c1：供於測定的含有橡膠的接枝聚合體的質量

w_as：丙酮可溶部分的質量

w_ais：丙酮不溶部分的質量。

於所述操作中，「游離聚合體P_fr」作為丙酮可溶部分來萃取。

就成形體的衝擊強度的觀點而言，含有橡膠的接枝聚合體(C)中的橡膠狀聚合體的含有率(100W_rp/W_C)較佳為50質量%~95質量%的範圍，更佳為70質量%~94質量%的範圍，進而更佳為75質量%~93質量%的範圍，特佳為80質量%~92質量%的範圍，最佳為85質量%~91質量%的範圍。

含有橡膠的接枝聚合體(C)通常可於乳化劑與水的存在下使橡膠狀聚合體變成乳膠狀態，並向其中添加乙烯基系單量體來進行接枝聚合而獲得。

作為接枝聚合時所使用的聚合起始劑，可列舉過氧化物或偶氮系起始劑等。

作為接枝聚合時所使用的乳化劑，可列舉：脂肪酸、磺酸、硫酸、磷酸等酸的鹼金屬鹽等。就使工程塑膠與玻璃填充劑的密接性變得良好的觀點而言，作為乳化劑，較佳為磺酸、硫酸、磷酸等強酸的鹼金屬鹽。另外，就乳膠的穩定性優異，且即便殘存於含有橡膠的接枝聚合體中，亦難以使工程塑膠熱劣化這一理由而言，作為乳化劑，更佳為含有磺酸、硫酸、磷酸的有機酸的鹼金屬鹽。

[鹼金屬與強酸的鹽(D)]

本發明的樹脂組成物中所含有的鹼金屬與強酸的鹽(D)可作為含有橡膠的接枝聚合體(C)的聚合時所使用的乳化劑等而事先包含於含有橡膠的接枝聚合體(C)中，亦可其後添加於包含工程塑膠(A)、玻璃填充劑(B)及含有橡膠的接枝聚合體(C)的樹脂組成物中。

於本發明中，所謂「強酸」，是指pKa(-logKa)為2以下者。再者，「Ka」為酸解離常數。作為強酸，例如可列舉：氯化氫、硫酸、磷酸、硝酸、磺酸等。另外，於本發明中，所謂「鹼金屬」，是指元素週期表中相當於1族的元素中的氫以外的元素，鈉、鉀等符合。

作為鹼金屬與強酸的鹽(D)，較佳為磺酸、硫酸、磷酸的鹼金屬鹽，例如可列舉以下者。過硫酸鉀、過硫酸鈉；全氟烷烴磺酸的鹼金屬鹽，具有較佳為碳數1~19的全氟烷烴基，更佳為碳數4~8的全氟烷烴基的磺酸等的鈉鹽或鉀鹽(例如全氟丁磺酸、全氟甲基丁磺酸、全氟辛磺酸等的鈉鹽或鉀鹽)；第一磷酸的鈉鹽或鉀鹽、第二磷酸的鈉鹽或鉀鹽、第三磷酸的鈉鹽或鉀鹽；含有磺酸、硫酸、磷酸的有機酸的鹼金屬鹽，更佳為烷基磺酸或烷基芳基磺酸的鈉鹽或鉀鹽；烷基硫酸或烷基芳基硫酸的鈉鹽或鉀鹽；烷基磷酸或烷基芳基磷酸的鈉鹽或鉀鹽等。就乳膠的穩定性優異，且即便殘存於含有橡膠的接枝聚合體(C)中，對於工程塑膠(A)的熱劣化的不良影響亦少而言，作為鹼金屬與強酸的鹽(D)，較佳為含有磺酸、硫酸、磷酸的有機酸的鹼金屬鹽。更佳為烷基磺酸或烷基芳基磺酸的鈉鹽或鉀鹽、烷基硫酸或烷基芳基硫酸的鈉鹽或鉀鹽、烷基磷酸或烷基芳基磷酸的鈉鹽或鉀鹽、該些的混合物。

作為鹼金屬與強酸的鹽(D)，具體而言，可列舉以下者。全氟丁磺酸鉀、二苯基碸磺酸鉀、對甲苯磺酸鉀、對甲苯磺酸鈉、十二基苯磺酸鈉、辛基苯磺酸鉀、月桂基硫酸鈉、烷基萘基磺酸鈉、烷基二苯基醚二磺酸鈉、C8-C16烷基化二苯基醚二磺酸鈉、己基磷酸鉀、十二基磷酸鈉、聚氧化乙烯烷基(12~15)醚磷酸鈉、及該些的混合物等。鈉或鉀與磺酸的鹽不會促進碳酸酯鍵或酯鍵等的水解，故較佳，更佳為十二基苯磺酸鈉或烷基二苯基醚二磺酸鈉等烷基磺酸鈉、及全氟丁磺酸鉀或二苯基碸磺酸鉀等磺酸鉀。烷基二苯基醚二磺酸鈉或二苯基碸磺酸鉀因與芳香族聚碳酸酯樹脂的相容性良好、及不會使該樹脂熱劣化，故特佳。

[脂肪酸]

於本發明中，所謂「脂肪酸」，是指含有羧酸的烴化合物。當於接枝聚合時將脂肪酸的鹼金屬鹽用作乳化劑時，若向所獲得的含有橡膠的接枝聚合體(C)的乳膠中添加作為強酸凝聚劑的硫酸、磷酸等，則作為乳化劑的脂肪酸的鹼金屬鹽變成水溶性低的脂肪酸。其結果，含有橡膠的接枝聚合體(C)與水分離，因此可回收含有橡膠的接枝聚合體(C)。因此，於該情況下，所製造的含有橡膠的接枝聚合體(C)中含有脂肪酸。脂肪酸會對玻璃填充劑(B)與工程塑膠(A)的密接性造成影響，因此較佳為含有橡膠的接枝聚合體(C)中所含的脂肪酸的量少。本發明的樹脂組成物100質量份中的脂肪酸的含量較佳為0.03質量份以下，更佳為0.02質量份以下，進而更佳為0.01質量份以下。另外，最佳為該含量為0.01質量份以下，且於測定脂肪酸時，檢測不出棕櫚酸、硬脂酸、油酸、烯基丁二酸、松香酸。

另外，含有橡膠的接枝聚合體(C)中所含的脂肪酸的含量較佳為1質量%以下，更佳為0.5質量%以下，進而更佳為0.25質量%以下，特佳為0.1質量%以下。

關於脂肪酸的檢測法，例如可列舉：對羧酸進行酯化處理，並利用最合適的溶媒對所獲得的羧酸酯進行萃取，然後藉由氣相層析法來進行檢測，並進行定量的方法。

作為脂肪酸的鹼金屬鹽即聚合乳化劑，於工業上大量使用棕櫚酸、硬脂酸、油酸、烯基丁二酸、松香酸的鹼金屬鹽。因此，於製法不明的含有橡膠的接枝聚合體(C)的商品中，可限定為棕櫚酸、硬脂酸、油酸、烯基丁二酸、松香酸來對脂肪酸的量進行定量。含有橡膠的接枝聚合體(C)中所含的棕櫚酸、硬脂酸、油酸、烯基丁二酸、松香酸的量較佳為如上所述(1質量%以下)。

為了使本發明的樹脂組成物100質量份中的脂肪酸的含量變成0.03質量份以下，較佳為於對含有橡膠的接枝聚合體(C)進行聚合時，在加入的階段，將含有橡膠的接枝聚合體(C)與「包含脂肪酸的乳化劑」(脂肪酸的鹼金屬鹽)的合計100質量%中的「包含脂肪酸的乳化劑」設為例如0.03質量%以下。或者，較佳為使用其他乳化劑來代替「包含脂肪酸的乳化劑」。具體而言，就減少含有橡膠的接枝聚合體(C)中的脂肪酸的量的觀點而言，較佳為在作為鹼金屬與強酸的鹽(D)的聚合乳化劑及去離子水的存在下，對以上所揭示的橡膠狀聚合體進行聚合，繼而使乙烯基系單量體進行接枝聚合。

[含有橡膠的接枝聚合體(C)的回收]

藉由接枝聚合所獲得的乳膠狀態的含有橡膠的接枝聚合體(C)可藉由進行凝聚並清洗後加以乾燥、或藉由進行噴霧回收而作為粉體獲得。

含有橡膠的接枝聚合體(C)較佳為使用凝聚劑對含有橡膠的接枝聚合體乳膠進行凝聚回收所獲得者、或進行噴霧回收所獲得者，所述含有橡膠的接枝聚合體乳膠是在包含鹼金屬與強酸的鹽(D)的橡膠乳膠的存在下，使乙烯基單量體進行乳化聚合而獲得，更佳為進行噴霧回收所獲得者。

當將鹼金屬與強酸的鹽(D)作為乳化劑進行接枝聚合，並對含有橡膠的接枝聚合體(C)進行噴霧回收時，乳化劑以鹼金屬與強酸的鹽(D)的狀態殘存於含有橡膠的接枝聚合體(C)中，故較佳。

當將鹼金屬與強酸的鹽(D)作為乳化劑進行接枝聚合，並利用凝聚法對含有橡膠的接枝聚合體(C)進行回收時，較佳為使用包含鹼土金屬(2族)或鋁等土類金屬(13族)的鹽(氯化鈣、乙酸鈣、硫酸鋁等)作為凝聚劑，於清洗時使用大量的水，並有效地利用離心分離機等來充分地去除漿料中的水分。使用所述凝聚劑的理由在於：於使用酸作為凝聚劑時，必須使用pKa低於「鹼金屬與強酸的鹽(D)」的「強酸」的酸，但若此種強酸殘存於含有橡膠的接枝聚合體(C)中，則會使工程塑膠(A)劣化。於使用所述凝聚劑的凝聚的過程中，用作乳化劑的「鹼金屬與強酸的鹽(D)」變成「鹼土金屬與強酸的鹽」或「土類金屬(13族)與強酸的鹽」。鹼土金屬與強酸的鹽、及土類金屬(13族)與強酸的鹽因水溶性低，故可使乳膠中的聚合物粒子凝聚。其結果，因含有橡膠的接枝聚合體(C)與水分離，故可回收含有橡膠的接枝聚合體(C)。若對凝聚物進行清洗並加以乾燥，則可獲得含有橡膠的接枝聚合體(C)的粉體。但是，與鹼金屬與強酸的鹽(D)相比，鹼土金屬與強酸的鹽、或鋁等土類金屬(13族)與強酸的鹽會使工程塑膠(A)與玻璃填充劑(B)的密接性下降。源自含有橡膠的接枝聚合體(C)的鈣與強酸的鹽、鎂與強酸的鹽及鋁與強酸的鹽會顯著地使所述密接性下降。因此，較佳為利用水等對經凝聚的聚合物粒子(漿料)進行清洗。

[樹脂組成物]

本發明的樹脂組成物是包含工程塑膠(A)、玻璃填充劑(B)及含有橡膠的接枝聚合體(C)的組成物。於以下的說明中，有時將工程塑膠(A)及含有橡膠的接枝聚合體(C)稱為樹脂組成物的「樹脂二成分」。另外，有時將工程塑膠(A)、玻璃填充劑(B)及含有橡膠的接枝聚合體(C)稱為樹脂組成物的「主要三成分」。

[源自丙烯腈的成分的比例]

本發明的樹脂組成物的氯仿可溶部分中的源自丙烯腈的成分的比例較佳為2.0質量%以下。所謂「源自丙烯腈的成分」，是指「游離聚合體P_fr」中所含的丙烯腈構成成分。雖然已進行了說明，但於作為粉體集合物所回收的含有橡膠的接枝聚合體(C)中，作為「非接枝成分」的「游離聚合體P_fr」混合存在。因此，於樹脂組成物的氯仿可溶部分中，包含工程塑膠(A)與作為「非接枝成分」的「游離聚合體P_fr」。

樹脂組成物的氯仿可溶部分中的源自丙烯腈的成分可藉由如下方式來定量：製備包含樹脂組成物1質量%、氯仿99質量%的溶液，並進行以下的(1)~(4)的操作，且算出所獲得的「乾燥試樣」中的丙烯腈的量。

(2)對上清液進行萃取，並放入至燒瓶內。

作為「乾燥試樣」中的丙烯腈的量的算出方法，較佳為利用氣相層析法進行檢測，並進行定量的方法。當於「乾燥試樣」中不存在丙烯腈以外的含有氮的化合物時，亦可進行元素分析，並根據其氮含有率來算出。

再者，選定氯仿而非丙酮作為溶媒的原因在於：對於工程塑膠(A)的溶解性，氯仿比丙酮高。尤其當工程塑膠(A)為芳香族聚碳酸酯樹脂時，氯仿最合適。就提昇成形體的衝擊強度的觀點而言，樹脂組成物的氯仿可溶部分中的源自丙烯腈的成分更佳為1.5質量%以下，進而更佳為0.8質量%以下，特佳為0.5質量%以下。

對於橡膠狀聚合體進行接枝聚合的乙烯基系單量體較佳為甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸丁酯的共聚物、苯乙烯與丙烯腈的共聚物(丙烯腈單元的比率為35質量%以下)。同時，含有橡膠的接枝聚合體(C)中的橡膠狀聚合體的含有率較佳為50質量%~95質量%的範圍，進而，較佳為與橡膠狀聚合體進行化學鍵結的接枝成分的量多，因此丙酮不溶部分更佳為83質量%以上。當接枝聚合體中的丙烯腈單元的比率為35質量%以下且丙酮可溶部分為83質量%以上時，於相對於「主要三成分」的合計100質量%的玻璃填充劑(B)的含量為5質量%~40質量%、且含有橡膠的接枝聚合體(C)的含量為0.25質量%~15質量%的樹脂組成物中，氯仿可溶部分的源自丙烯腈的成分可設為2.0質量%以下。

於本發明的樹脂組成物中，於「主要三成分」合計100質量%中，工程塑膠(A)的含量較佳為95質量%~60質量%。其含量更佳為80質量%~60質量%，進而更佳為80質量%~70質量%。若其含量為60質量%以上，則樹脂組成物的成形加工性容易，若為95質量%以下，則樹脂組成物的成形體具有充分的彎曲特性(強度、彈性係數)。

於本發明的樹脂組成物中，於「主要三成分」的合計100質量%中，玻璃填充劑(B)的含量較佳為5質量%~40質量%。其含量更佳為10質量%~40質量%，進而更佳為20質量%~30質量%。若其含量為5質量%以上，則樹脂組成物的成形體可具有充分的彎曲特性(強度、彈性係數)，若為40質量%以下，則樹脂組成物的成形體成為查皮衝擊強度與彎曲特性的平衡充分者。

於本發明的樹脂組成物中，於「主要三成分」的合計100質量%中，含有橡膠的接枝聚合體(C)的含量較佳為0.25質量%~15質量%。其含量更佳為0.25質量%~7.5質量%，進而更佳為1質量%~3質量%。若其含量為0.25質量%以上，則樹脂組成物的成形體具有衝擊強度的改良效果。若其含量為15質量%以下，則成形體無彎曲特性(強度、彈性係數)的顯著下降的情況，並可改良衝擊強度。

於本發明的第一形態的樹脂組成物中，就工程塑膠(A)與玻璃填充劑(B)的密接性良好這一點而言，樹脂組成物100質量份中的脂肪酸的含量較佳為0.03質量份以下。另外，更佳為檢測不出棕櫚酸、硬脂酸、油酸、烯基丁二酸、松香酸(0.01質量份以下)。

本發明的樹脂組成物較佳為進而含有鹼金屬與強酸的鹽(D)，其原因在於：工程塑膠(A)與玻璃填充劑(B)的密接性優異。本發明的樹脂組成物100質量份中的鹼金屬與強酸的鹽 (D)的含量較佳為0.01質量份~0.5質量份。該含量更佳為0.2質量份以下，進而更佳為0.02質量份~0.15質量份。若該含量為0.01質量份以上，則工程塑膠(A)與玻璃填充劑(B)的密接性優異，故較佳。若該含量為0.5質量份以下，則樹脂組成物的成形時的熱劣化或成形體的水解性不會成為問題，故較佳。

鹼金屬與強酸的鹽(D)可作為含有橡膠的接枝聚合體(C)的接枝聚合時所使用的乳化劑等而事先包含於含有橡膠的接枝聚合體(C)中，亦可其後添加於包含工程塑膠(A)、玻璃填充劑(B)及含有橡膠的接枝聚合體(C)的樹脂組成物中。

[鈣、鎂]

樹脂組成物中的鈣或鎂與強酸的鹽會降低工程塑膠(A)與玻璃填充劑(B)的密接性，促進樹脂組成物的成形時的熱劣化，並顯著地使成形體的高溫高濕下的耐水解性等性質惡化。尤其源自含有橡膠的接枝聚合體(C)的鈣或鎂與強酸的鹽會顯著地使工程塑膠(A)與玻璃填充劑(B)的密接性惡化。

於本發明的第一形態的樹脂組成物中，藉由以下的測定方法X所測定的乾燥試樣100質量份中的鈣及鎂的合計含量為0.0008質量份以下(8ppm以下)。若鈣及鎂換算的合計含量的值為該範圍內，則所述工程塑膠(A)與玻璃填充劑(B)的密接性、樹脂組成物的成形時的熱劣化或成形體的水解性不會成為問題，因此成形體的衝擊強度或彎曲特性(彈性係數及強度)優異。該鈣及鎂換算的合計含量更佳為0.0006質量份以下(6ppm以下)，進而更佳為0.0002質量份以下(2ppm以下)。

[測定方法X]

製備包含樹脂組成物5質量%及氯仿95質量%的溶液，並進行以下(1)~(4)的操作而獲得「乾燥試樣」。繼而，測定乾燥試樣100質量份中的鈣、鎂及鋁的質量。

(2)對上清液進行萃取，並放入至燒瓶內。

可溶於先前所述的氯仿中的樹脂組成物與藉由測定方法X的(4)所獲得的「乾燥試樣」相同。藉由測定「乾燥試樣」中的鈣量及鎂量，可大致將本發明的樹脂組成物中的鈣或鎂與強酸的鹽的合計含量「W_cas+mgs」作為鈣及鎂換算的合計含量「W_ca+mg」來求出。其理由在於：鈣或鎂與弱酸的鹽、特別是鈣或鎂與脂肪酸的鹽難以溶解於氯仿中，及玻璃填充劑(B)難以溶解於氯仿中。藉由測定樹脂組成物中的氯仿可溶部分的鈣量、鎂量，大致可測定來自源自含有橡膠的接枝聚合體(C)的鈣或鎂與強酸的鹽的鈣量、鎂量。另外，玻璃填充劑(B)有時包含鈣、鎂(鈣或鎂與矽酸的鹽)，但玻璃填充劑(B)難以溶解於氯仿中，因此於樹脂組成物中的氯仿可溶部分中，實質上不含源自玻璃填充劑(B)的鈣、鎂。

再者，於工程塑膠(A)與玻璃填充劑(B)中，基本上不含鈣或鎂與強酸的鹽。有時於玻璃填充劑(B)中包含鈣、鎂，採用非晶結構的二氧化矽於骨架中包含鎂或鈣作為離子。矽酸並非強酸，因此於玻璃填充劑(B)中，基本上不含鈣或鎂與強酸的鹽。

所述「W_cas+mgs」及「W_ca+mg」藉由下式來算出。

W_ca+mg=W_ca+W_mg‧‧‧‧‧(3)

W_cas+mgs=W_cas+W_mgs‧‧‧(4)

W_cas：鈣與強酸的鹽的含量

W_mgs：鎂與強酸的鹽的含量

W_ca：鈣的含量

W_mg：鎂的含量。

較佳為確認以下情況：將僅包含不含鈣、鎂及鋁的工程塑膠(A)與包含鈣、鎂及鋁的玻璃填充劑(B)這兩種成分的樹脂組成物作為測定試樣來實施測定方法X，並以將源自玻璃填充劑(B)的鈣及鎂萃取至樹脂組成物中的氯仿可溶部分中而檢測不出的方式進行所述(2)的「上清液的萃取」。進行測定的結果為，當於「乾燥試樣」100質量份中，鈣及鎂的合計含量為0.0006質量份以上(6ppm以上)及/或鋁的含量為0.0006質量份以上(6ppm以上)時，表示其上清液的萃取方法不適當。於此情況下，當對上清液進行萃取時，較佳為使用具有比玻璃填充劑(B)的直徑小、且比含有橡膠的接枝聚合體(C)的聚合體粒子的一次粒徑大的孔的過濾器(具有1μm~5μm的孔徑的耐氯仿溶解性的過濾器)，對上清液進行過濾。

於「乾燥試樣」100質量份中，若鈣及鎂的合計含量為0.0008質量份以下(8ppm以下)，則成形體的衝擊強度或彎曲特性(彈性係數、強度)優異。該鈣及鎂的合計含量更佳為0.0006質量份以下(6ppm以下)，進而更佳為0.0002質量份以下(2ppm以下)。若「乾燥試樣」100質量份中的鈣及鎂的合計含量為0.0008質量份以下(8ppm以下)，則本發明的樹脂組成物100質量份中的鈣或鎂與強酸的鹽的合計含量以鈣及鎂換算的合計含量計低於0.0008質量份(少於8ppm)。

為了減少藉由測定方法X所測定的乾燥試樣100質量份中的鈣及鎂的合計含量、或源自含有橡膠的接枝聚合體(C)的鈣或鎂與強酸的鹽的合計含量，較佳為對含有橡膠的接枝聚合體(C)進行噴霧回收。當對含有橡膠的接枝聚合體(C)進行凝聚並加以回收時，較佳為使用包含鹼土金屬(2族)或鋁等土類金屬(13族)的鹽(氯化鈣、乙酸鈣、硫酸鎂、氯化鎂、硫酸鋁等)作為凝聚劑，於清洗時使用大量的水，並有效地利用離心分離機等來充分地去除漿料中的水分。

[鈣或鎂與強酸的鹽]

另外，於本發明的第二形態的樹脂組成物中，相對於本發明的樹脂組成物的「主要三成分」的合計100質量份，該樹脂組成物中的鈣或鎂與「強酸」的鹽的合計含量的鈣及鎂換算的合計含量「T_ca+mg」為0.0008質量份以下。該T_ca+mg的值是藉由分別算出源自含有橡膠的接枝聚合體(C)的鈣或鎂與強酸的鹽的合計含量的鈣及鎂換算的合計含量「C_ca+mg」、與源自含有橡膠的接枝聚合體(C)以外的成分的鈣及鎂與強酸的鹽的合計含量的鈣及鎂換算的合計含量「NC_ca+mg」，並利用下式來算出。

T_ca+mg=C_ca+mg+NC_ca+mg‧‧‧(5)

所述C_ca+mg藉由下式來算出。

C_ca+mg=Mc×(cq_cas×r_ca+cq_mgs×r_mg)‧‧‧(6)

Mc：樹脂組成物的「主要三成分」100質量份中的含有橡膠的接枝聚合體(C)的質量份

cq_cas：含有橡膠的接枝聚合體(C)中的鈣與強酸的鹽的濃度

cq_mgs：含有橡膠的接枝聚合體(C)中的鎂與強酸的鹽的濃度

r_ca：鈣與強酸的鹽中的鈣濃度

r_mg：鎂與強酸的鹽中的鎂濃度。

所述NC_ca+mg藉由下式來算出。

NC_ca+mg=(mnc_cas×r_ca)+(mnc_mgs×r_mg)‧‧‧(7)

mnc_cas：相對於樹脂組成物的「主要三成分」的合計100質量份的樹脂組成物中的源自含有橡膠的接枝聚合體(C)以外的成分的鈣與強酸的鹽的質量份

mnc_mgs：相對於樹脂組成物的「主要三成分」的合計100質量份的樹脂組成物中的源自含有橡膠的接枝聚合體(C)以外的成分的鎂與強酸的鹽的質量份

r_ca：鈣與強酸的鹽中的鈣濃度

r_mg：鎂與強酸的鹽中的鎂濃度。

若所述換算含量T_ca+mg為0.0008質量份以下(8ppm以下)，則工程塑膠(A)與玻璃填充劑(B)的密接性、樹脂組成物的成形時的熱劣化或成形體的水解性不會成為問題，因此成形體的衝擊強度或彎曲特性(彈性係數及強度)優異。該T_ca+mg的值更佳為0.0006質量份以下，進而更佳為0.0002質量份以下。

[鈣或鎂與弱酸的鹽]

進而，於本發明的第一形態及第二形態的樹脂組成物中，樹脂組成物的「主要三成分」的合計100質量份中的玻璃填充劑(B)以外的鈣或鎂與「弱酸」的鹽的合計含量以鈣及鎂換算的合計含量「NB'_ca+mg」計較佳為0.0010質量份~0.0060質量份。若該含量NB'_ca+mg的值為0.0010質量份~0.0060質量份，則成形體的衝擊強度或彎曲特性(彈性係數．強度)優異。該含量NB'_ca+mg的值進而更佳為0.0020質量份~0.0030質量份。

於本發明中，所謂「弱酸」，是指pKa(-logKa)為3以上者。例如可列舉脂肪酸。作為鈣或鎂與弱酸的鹽，可列舉棕櫚酸鈣、棕櫚酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、油酸鈣、油酸鎂、烯基丁二酸鈣、烯基丁二酸鎂、松香酸鈣或松香酸鎂，較佳為可列舉硬脂酸鈣、硬脂酸鎂等。另外，於玻璃填充劑(B)中，採用非晶結構的二氧化矽有時於骨架中包含鈣、鎂、或/及鋁作為離子，但矽酸的pKa為3以上，於本發明中相當於弱酸。

所述合計含量NB'_ca+mg的值是藉由分別算出含有橡膠的接枝聚合體(C)中的鈣或鎂與弱酸的鹽的合計含量的鈣及鎂的換算的合計含量C'_ca+mg、與源自玻璃填充劑(B)及含有橡膠的接枝聚合體(C)以外的成分的鈣及鎂與弱酸的鹽的合計含量的鈣及鎂的換算的合計含量NBC'_ca+mg，並利用下式來算出。

NB'_ca+mg=C'_ca+mg+NBC'_ca+mg‧‧‧(8)

所述C'_ca+mg藉由下式來算出。

C'_ca+mg=Mc×(cq'_cas×r'_ca+cq'_mgs×r'_mg)‧‧‧(9)

cq'_cas：含有橡膠的接枝聚合體(C)中的鈣與弱酸的鹽的濃度

cq'_mgs：含有橡膠的接枝聚合體(C)中的鎂與弱酸的鹽的濃度

r'_ca：鈣與弱酸的鹽中的鈣濃度

r'_mg：鎂與弱酸的鹽中的鎂濃度。

所述NBC'_ca+mg藉由下式來算出。

NBC'_ca+mg=(mnbc'_cas×r'_ca)+(mnbc'_mgs×r'_mg)‧‧(10)

mnbc'_cas：相對於樹脂組成物的「主要三成分」的合計100質量份的樹脂組成物中的玻璃填充劑(B)及含有橡膠的接枝聚合體(C)以外的鈣與弱酸的鹽的質量份

mnbc'_mgs：相對於樹脂組成物的「主要三成分」的合計100質量份的樹脂組成物中的玻璃填充劑(B)及含有橡膠的接枝聚合體(C)以外的鎂與弱酸的鹽的質量份

r'_ca：鈣與弱酸的鹽中的鈣濃度

r'_mg：鎂與弱酸的鹽中的鎂濃度。

含有橡膠的接枝聚合體中的鈣及鎂與弱酸的鹽可藉由在製造含有橡膠的接枝聚合體時，使用脂肪酸與鹼金屬的鹽作為乳化劑、且使用包含鹼土金屬(2族)的鹽(氯化鈣、乙酸鈣、硫酸鎂、氯化鎂等)而獲得。於使用包含所述鹼土金屬(2族)的凝聚劑作為凝聚劑的凝聚的過程中，用作乳化劑的「鹼金屬與弱酸的鹽」變成「鹼土金屬與弱酸的鹽」。鹼土金屬與弱酸的鹽因水溶性低，故可使乳膠中的聚合物粒子凝聚。其結果，因含有橡膠的接枝聚合體(C)與水分離，故可回收含有橡膠的接枝聚合體(C)。若對凝聚物進行清洗並加以乾燥，則可獲得含有橡膠的接枝聚合體(C)的粉體。鈣及鎂與弱酸的鹽的含量可藉由脂肪酸系的乳化劑調配量或清洗水量等來調整。源自玻璃填充劑(B)或含有橡膠的接枝聚合體(C)以外的成分的鈣及鎂與弱酸的鹽的含量亦可藉由在樹脂組成物的成形時調配所述鈣或鎂與弱酸的鹽來調整。

[鋁]

樹脂組成物中的鋁與強酸的鹽會使工程塑膠(A)與玻璃填充劑(B)的密接性下降、且促進樹脂組成物的成形時的熱劣化，另外，使成形體的高溫高濕下的耐水解性惡化。尤其源自含有橡膠的接枝聚合體(C)的鋁與強酸的鹽會顯著地使工程塑膠(A)與玻璃填充劑(B)的密接性下降。再者，於工程塑膠(A)與玻璃填充劑(B)中，基本上不含鋁與強酸的鹽。有時於玻璃填充劑(B)中包含鋁，具有非晶結構的二氧化矽於其骨架中包含鋁作為離子。因此，於玻璃填充劑(B)中，基本上不含鋁與強酸的鹽。

[測定方法X]

於本發明的第一形態的樹脂組成物中，藉由所述測定方法X所測定的乾燥試樣100質量份中的鋁含量為0.0008質量份以下。當該含量為0.0008質量份(8ppm)以下時，所述工程塑膠(A)與玻璃填充劑(B)的密接性的下降、或樹脂組成物的成形時的熱劣化或成形體的水解性不會成為問題，因此成形體的衝擊強度或彎曲特性(彈性係數、強度)優異。該鋁的含量較佳為0.0006質量份以下(6ppm以下)，進而更佳為0.0002質量份以下(2ppm以下)。若該含量的值為0.0006質量份以下，則工程塑膠(A)與玻璃填充劑(B)的密接性更優異。

藉由測定利用「測定方法X」所獲得的氯仿可溶部分的鋁的含量，大致能夠以鋁換算來求出樹脂組成物的「樹脂二成分」中的鋁與強酸的鹽。其理由在於：鋁與弱酸的鹽難以溶解於氯仿中、及玻璃填充劑(B)難以溶解於氯仿中。藉由測定樹脂組成物中的氯仿可溶部分的鋁量，大致可測定源自鋁與強酸的鹽的鋁量。另外，玻璃填充劑(B)有時包含鋁，但於樹脂組成物中的氯仿可溶部分中，實質上不含源自玻璃填充劑(B)的鋁。

若藉由測定方法X所獲得的「乾燥試樣」100質量份中的鋁的含量為0.0008質量份以下(8ppm以下)，則本發明的樹脂組成物100質量份中的鋁與強酸的鹽以鋁換算量計低於0.0008質量份(少於8ppm)。為了減少藉由測定方法X所測定的乾燥試樣100質量份中的鋁的含量及源自含有橡膠的接枝聚合體(C)的鋁與強酸的鹽的含量，較佳為對含有橡膠的接枝聚合體(C)進行噴霧回收。當對含有橡膠的接枝聚合體(C)進行凝聚並加以回收時，較佳為使用包含鹼土金屬(2族)或鋁等土類金屬(13族)的鹽 (氯化鈣、乙酸鈣、硫酸鎂、氯化鎂、硫酸鋁等)作為凝聚劑，於清洗時使用大量的水，並有效地利用離心分離機等來充分地去除漿料中的水分。

[鋁與強酸的鹽]

另外，於本發明的第二形態的樹脂組成物中，相對於樹脂組成物的「主要三成分」的合計100質量份，該樹脂組成物中的鋁與強酸的鹽的合計含量的鋁換算的含量「T_al」為0.0008質量份以下。藉由分別算出含有橡膠的接枝聚合體(C)中的鋁與強酸的鹽的含量的鋁的換算的含量C_al、與含有橡膠的接枝聚合體(C)以外的鋁與強酸的鹽的鋁的換算量NC_al，並利用下式來算出T_al。

T_al=C_al+NC_al‧‧‧(11)

所述C_al藉由下式來算出。

C_al=Mc×cq_al×r_al‧‧‧(12)

cq_als：含有橡膠的接枝聚合體(C)中的鋁與強酸的鹽的濃度

r_al：鋁與強酸的鹽中的鋁濃度。

所述NC_al藉由下式來算出。

NC_al=mnc_als×r_al‧‧‧(13)

mnc_als：相對於樹脂組成物的「主要三成分」的合計100質量份的源自含有橡膠的接枝聚合體(C)以外的成分的鋁與強酸的鹽的質量份

r_al：鋁與強酸的鹽中的鋁濃度。

若所述鋁換算含量T_al為0.0008質量份以下(8ppm以下)，則工程塑膠(A)與玻璃填充劑(B)的密接性、樹脂組成物的成形時的熱劣化或成形體的水解性不會成為問題，因此成形體的衝擊強度或彎曲特性(彈性係數及強度)優異。該鋁換算含量T_al更佳為0.0006質量份以下(6ppm以下)，進而更佳為0.0002質量份以下(2ppm以下)。

[其他添加劑等]

除所述材料以外，本發明的樹脂組成物可於無損本發明的目的的範圍內，含有眾所周知的各種添加劑，例如穩定劑、阻燃劑、阻燃助劑、水解抑制劑、抗靜電劑、發泡劑、染料、顏料等。

[調配方法]

作為製備本發明的樹脂組成物時的各材料的調配方法，可列舉公知的摻合方法，並無特別限定。例如可列舉：利用轉筒、V型摻合機、高速混合器(super mixer)、諾塔混合器(nauta mixer)、班布里混合器(banbury mixer)、混練輥、擠出機等進行混合、混練的方法。另外，例如可列舉：在溶解於二氯甲烷等工程塑膠(A)與含有橡膠的接枝聚合體(C)的共同的良溶媒中的狀態下進行混合的溶液摻合方法等。

[成形體]

本發明的樹脂組成物可藉由公知的成形方法而製成所期望的形狀的成形體。樹脂組成物可直接藉由擠出成形法、射出成形法、壓縮成形法等來成形，或利用熔融擠出機暫時製成顆粒後，藉由擠出成形法、射出成形法、壓縮成形法等來成形。成形體並無特別限定，可列舉：汽車領域或家電領域等中的各種構件(電視機殼(TV frame)、個人電腦的框體、車輛用內裝構件(儀表板等)、車輛用外裝構件(擋泥板、支柱等)等)。

[實施例]

以下，藉由製造例及實施例來更詳細地說明本發明。製造例1~製造例12為橡膠狀聚合體及含有橡膠的接枝聚合體(C)等的製造例。再者，「份」表示「質量份」，「%」表示「質量%」。

<製造例1>

將八甲基環四矽氧烷97.5份、γ-甲基丙烯醯氧基丙基二甲氧基甲基矽烷0.5份及四乙氧基矽烷2.0份混合而獲得矽氧烷混合物100份。向其中添加使十二基苯磺酸鈉(DBSNa)0.67份溶解於去離子水180份中而成的溶液，並利用均質混合器以10,000rpm攪拌5分鐘。繼而，於20MPa的壓力下在均質機中通過2次，而獲得矽氧烷乳膠。

將所述矽氧烷乳膠投入至具備冷卻管、溫度計及攪拌裝置的可分離式燒瓶內，進而添加作為觸媒的十二基苯磺酸0.5份，而獲得矽氧烷乳膠組成物。繼而，於將所獲得的矽氧烷乳膠組成物加熱至80℃的狀態下維持8小時而使有機矽氧烷進行聚合。聚合後，對包含聚合產物的乳膠進行冷卻，然後使用5%氫氧化鈉水溶液中和至pH值為7.0，而獲得POSi(S-1)的乳膠。POSi(S-1)的乳膠的固體成分為35.5%，聚合體的質量平均粒徑為220nm。

<製造例2>

將製造例1中所獲得的POSi(S-1)的乳膠28.5份(作為加入單體成分為10份)投入至具備冷卻管、溫度計、氮氣導入管及攪拌裝置的可分離式燒瓶內，進而添加表1中所示的「成分1」，並進行混合。藉由使氮氣氣流於該可分離式燒瓶內通過來進行燒瓶內環境的氮氣置換，並將液溫昇溫至70℃為止。於液溫變成70℃的時間點添加表1中所示的「成分2」的混合液，並使聚合開始。其後，將液溫70℃保持10分鐘。

進而，使表1中所示的「成分3」的混合液進行強制乳化，並歷時150分鐘滴加至可分離式燒瓶內。其後保持60分鐘，並添加表1中所示的「成分4」的混合液，進而歷時60分鐘將表1中所示的「成分5」的混合液滴加至可分離式燒瓶內，並保持90分鐘。如此，獲得含有矽酮系聚合體的乙烯基聚合體的乳膠。使用噴霧器式噴霧乾燥機(大川原化工機(股份)製造，商品名；L-8型噴霧乾燥器)，以乾燥用加熱氣體的入口溫度140℃及出口溫度65℃對所獲得的乳膠進行噴霧乾燥，而獲得含有橡膠的接枝聚合體(Csa-1)的粉體。

<製造例3>

將調配有表2中所示的「成分1」的水溶液設定為溫度為30℃，將製造例2中所獲得的乳膠投入至該水溶液中，並將液溫昇溫至80℃，然後進行鹽析。對凝聚聚合物進行回收，浸漬於去離子水1500份中，並進行脫水，將該步驟重複2次，然後於溫度80℃下乾燥一晚，而獲得含有橡膠的接枝聚合體(Csa-2)的粉體。

<製造例4>

將製造例1中所獲得的POSi(S-1)的乳膠28.5份(作為加入單體成分為10份)投入至具備冷卻管、溫度計、氮氣導入管及攪拌裝置的可分離式燒瓶內，進而添加表3中所示的「成分1」，並進行混合。藉由使氮氣氣流於該可分離式燒瓶內通過來進行燒瓶內環境的氮氣置換，並將液溫昇溫至50℃為止。於液溫變成50℃的時間點添加表3中所示的「成分2」的混合液，並使聚合開始。其後，將液溫65℃保持30分鐘。進而，歷時30分鐘將表3中所示的「成分3」的混合液滴加至可分離式燒瓶內，並保持60分鐘。如此獲得乳膠。

將調配有表3中所示的「成分4」的水溶液設定為溫度為30℃，將所述乳膠投入至該水溶液中，並將液溫昇溫至80℃，然後進行鹽析。對凝聚聚合物進行回收，並於溫度80℃下乾燥一晚，而獲得含有橡膠的接枝聚合體(Csa-3)的粉體。

<製造例5>

將表4中所示的「成分1」加入至具備攪拌機及回流冷卻管的反應容器內，於溫度70℃下加熱攪拌1.5小時來進行聚合。繼而，歷時1小時將包含表4中所示的「成分2」的混合物滴加至反應容器內，其後繼續加熱攪拌1小時，而獲得含有酸基的共聚物乳膠。

<製造例6>

於溫度80℃下使表5中所示的「成分1」溶解。繼而，將表5中所示的「成分2」的水溶液投入至所述溶液中來進行強制乳化，而製備穩定劑的乳液。

<製造例7>

(1)橡膠狀聚合體的乳膠(R-1)的製造

將作為第一單量體混合液的表6中所示的「成分1」加入至容量70L的高壓釜內，並進行昇溫，於液溫變成43℃的時間點，添加表6中所示的「成分2」的氧化還原系起始劑來開始反應，其後，進而將液溫昇溫至65℃為止。自聚合開始起3小時後添加表6中所示的「成分3」的聚合起始劑，自其1小時後歷時8小時將「成分4」的第二單量體混合液、「成分5」的乳化劑水溶液、「成分6」的聚合起始劑連續地滴加至高壓釜內。自聚合開始起進行4小時反應，而獲得橡膠狀聚合體的乳膠(R-1)。該乳膠中的聚合體粒子的質量平均粒徑為170nm，dw/dn=1.2。

(2)含有橡膠的接枝聚合體的乳膠(R_gr-1)的製造

將乳膠(R-1)219份(作為加入單體成分為77.5份)加入至具備攪拌機及回流冷卻管的反應容器內，並添加表7中所示的「成分1」。繼而，將反應容器內的液溫昇溫至55℃，並添加包含表7中所示的「成分2」的水溶液，繼而，歷時60分鐘將表7中所示的「成分3」的混合物滴加至反應容器內，進而繼續加熱攪拌60分鐘。繼而，歷時60分鐘將表7中所示的「成分4」的混合物滴加至反應容器內，進而繼續加熱攪拌60分鐘。如此，使乙烯基單量體對於橡膠狀聚合體進行接枝聚合，而獲得含有橡膠的接枝聚合體的乳膠(R_gr-1)。

<製造例8>

於製造例7中所獲得的含有橡膠的接枝聚合體的乳膠(R_gr-1)243.9份中調配製造例6的穩定劑的乳液2.2份，並進行混合。繼而，使用噴霧器式噴霧乾燥機(大川原化工機(股份)製造，商品名；L-8型噴霧乾燥器)，以乾燥用加熱氣體的入口溫度140℃及出口溫度65℃進行噴霧乾燥，而獲得含有橡膠的接枝聚合體(Cba-4)的粉體。

<製造例9>

於製造例7中所獲得的含有橡膠的接枝聚合體的乳膠(R_gr-1)243.9份中調配製造例6的穩定劑的乳液2.2份，並進行混合。進而，調配烷基二苯基醚二磺酸鈉(SS-L)0.5份。繼而，使用噴霧器式噴霧乾燥機(大川原化工機(股份)製造，商品名；L-8型噴霧乾燥器)，以乾燥用加熱氣體的入口溫度140℃及出口溫度65℃ 進行噴霧乾燥，而獲得含有橡膠的接枝聚合體(Cba-5)的粉體。

<製造例10>

(1)橡膠狀聚合體的乳膠(R-2)的製造

將表8中所示的「成分1」添加至具備攪拌機的高壓釜內，並對高壓釜內的環境進行氮氣置換。繼而，添加表8中所示的「成分2」後進行密封，並將液溫昇溫至50℃。繼而，添加包含表8中所示的「成分3」的氧化還原觸媒水溶液後，於溫度55℃下進行8小時聚合，藉此獲得橡膠狀聚合體的乳膠(R-2)。該乳膠中的聚合體粒子的質量平均粒徑為100nm，固體成分為32.1%。

(2)含有橡膠的接枝聚合體的乳膠(R_gr-2)的製造

將乳膠(R-2)242份加入至具備攪拌機及回流冷卻管的反應容器內，並將液溫昇溫至40℃。繼而，添加表9中所示的「成分1」，並攪拌30分鐘。其後，調配表9中所示的「成分2」的水溶液。所獲得的乳膠中的聚合體粒子的質量平均粒徑為250nm。

繼而，將反應容器內的液溫昇溫至55℃，並添加表9中所示的「成分3」的水溶液，繼而，歷時50分鐘滴加表9中所示的「成分4」的混合物，進而繼續加熱攪拌60分鐘。繼而，歷時60分鐘滴加表9中所示的「成分5」的混合物，進而繼續加熱攪拌60分鐘。繼而，歷時10分鐘滴加表9中所示的「成分6」的混合物，進而繼續加熱攪拌60分鐘。於滴加後15分鐘的時間點，添加包含表9中所示的「成分7」的氧化還原觸媒水溶液，並添加表9中所示的「成分8」來進行接枝聚合。如此，使乙烯基單量體對於橡膠狀聚合體進行接枝聚合，而獲得含有橡膠的接枝聚合體的乳膠(R_gr-2)。

於該乳膠(R_gr-2)285.9份中調配製造例6的穩定劑的乳液2.2份並進行混合。

調配表10中所示的「成分1」，而製備溫度為35℃的水溶液。將所述乳膠投入至該水溶液中，並將液溫昇溫至75℃來進行酸凝固。其後，投入10%的氫氧化鈉水溶液，並將漿料中的pH值設定為3。對該漿料進行冷卻，回收凝聚物，浸漬於去離子水1500份中，並進行脫水，將該步驟重複2次，然後於溫度80℃下乾燥一晚。如此獲得含有橡膠的接枝聚合體(Cba-6)的粉體。

<製造例11>

除使用表11中所示的「成分4'」來代替表3中所示的「成分4」以外，以與製造例4相同的方式獲得含有橡膠的接枝聚合體(Csa-7)的粉體。

<製造例12>

除使用表12中所示的「成分4"」來代替表3中所示的「成分4」以外，以與製造例4相同的方式獲得含有橡膠的接枝聚合體(Csa-8)的粉體。

<評價方法>

[測定1]含有橡膠的接枝聚合體中的鈉離子量、鉀離子量、鋁離子量、鎂離子量、鈣離子量的定量

使用各製造例中所獲得的含有橡膠的接枝聚合體作為試樣，並藉由以下的方法來進行測定。

[1]檢液(test liquid)的製備

於分解容器內秤取試樣0.25g，向該容器內添加硝酸8ml並利用微波來使試樣分解(濕式分解)。對試樣液進行冷卻後，向該容器內放入氫氟酸2ml，再次利用微波進行處理，並藉由蒸餾水來定容成50ml而製成檢液。

[2]各離子濃度的定量

使用感應耦合電漿(Inductively Coupled Plasma，ICP)發光分析裝置(IRIS Interpid II XSP：賽默(Thermo)公司製造)，對該檢液的鈉、鉀、鋁、鎂、鈣的離子量進行定量(單位為ppm)。將結果彙總於表13中。

[測定2]含有橡膠的接枝聚合體中的脂肪酸的量的測定

[1]試樣液的製備

向容器內放入試樣0.2g及0.1%三氟乙酸(甲苯溶液)10ml，並於溫度80℃下攪拌60分鐘，而使試樣溶解。繼而，向該容器內添加三氟化硼甲醇1g，並以溫度80℃、30分鐘的條件進行甲酯化處理。向該容器內添加蒸餾水10ml與己烷10ml來進行二層分離，並將己烷層作為試樣液。

[2]脂肪酸的量的測定

將試樣液1μl注入至氣相層析儀內，測定棕櫚酸、油酸、硬脂酸、烯基丁二酸二鉀、松香酸的量。將測定值換算成單位試樣質量的濃度。將結果彙總於表13中。

[測定3]含有橡膠的接枝聚合體中的丙酮不溶部分的測定

[1]乾燥試樣的製備

製備包含含有橡膠的接枝聚合體1質量%、丙酮99質量%的溶液，並進行以下(1)~(4)的操作而獲得「乾燥試樣」。

(2)對上清液進行萃取，並放入至燒瓶內。

(3)將燒瓶設置於溫度為56℃的恆溫槽中，並利用蒸發器餾去揮發成分。

(4)於溫度120℃下對燒瓶內的殘存物進行3小時乾燥而獲得「乾燥試樣」。

[2]丙酮可溶部分的算出

因所述「乾燥試樣」為丙酮可溶部分，故藉由「100-丙酮可溶部分」來算出丙酮不溶部分。將結果彙總於表13中。

[測定4]樹脂組成物中的鋁離子量、鎂離子量、鈣離子量的定量([測定方法X])

[1]乾燥試樣的製備

使用實施例6、實施例9、實施例12及比較例8中所獲得的樹脂組成物作為試樣，製備包含各樹脂組成物5質量%及氯仿95質量%的溶液，並進行以下(1)~(4)的操作而獲得「乾燥試樣」。

(2)對上清液進行萃取，並放入至燒瓶內。

(3)將該燒瓶設置於溫度為68℃的恆溫槽中，並利用蒸發器自該液中餾去揮發成分。

[2]將藉由所述操作而獲得的乾燥試樣用作試樣，以與測定1相同的方式進行鋁離子濃度、鎂離子濃度、鈣離子濃度的定量，並將結果彙總於表16中。

[測定5]樹脂組成物中的脂肪酸的量的測定

使用實施例6、實施例9、實施例12及比較例8中所獲得的各樹脂組成物作為試樣，以與「測定2」相同的方法測定脂肪酸的量，並將結果彙總於表16中。

[測定6]樹脂組成物的氯仿可溶部分中的源自丙烯腈的成分的比例

[1]乾燥試樣的製備

使用實施例6、實施例9、實施例12及比較例8中所獲得的樹脂組成物，製備包含各樹脂組成物1質量%及氯仿99質量%的溶液，並進行以下(1)~(4)的操作而獲得「乾燥試樣」。

(2)對上清液進行萃取，並放入至燒瓶內。

[2]氮含量的測定

進行所獲得的「乾燥試樣」(氯仿可溶部分)的元素分析，並測定氮含量Wn(質量%)。

[3]源自丙烯腈的成分的比例的算出

藉由以下的算出式來算出源自丙烯腈的成分的比例Wacr(質量%)。

Wacr(質量%)=Wn(質量%)×53.06÷14.00‧‧‧(14)

丙烯腈的分子量：53.06

氮的分子量：14.00。

[實施例1~實施例5及比較例1~比較例5]

1.樹脂組成物的製造

以表14中所示的組成調配製造例2中所獲得的含有橡膠的接枝共聚物(Csa-1)、調配有玻璃纖維的芳香族聚碳酸酯(「優必隆(Iupilon)GS2030M9001」(商品名)，三菱工程塑膠(Mitsubishi Engineering-Plastics)(股份)製造，調配有30質量%(公稱)的玻璃纖維，芳香族聚碳酸酯樹脂的Mv：20000)、及芳香族聚碳酸酯(商品名「優必隆(Iupilon)S3000」，三菱工程塑膠(股份)製造，Mv：20000)，並進行混合，而獲得混合物。向將滾筒溫度加熱至310℃的脫揮式雙軸擠出機(池貝鐵工公司製造，PCM-30)中供給該混合物並進行混練，而製作調配有27質量%的玻璃纖維的實施例1的樹脂組成物的顆粒。

除將含有橡膠的接枝共聚物的種類及/或使用量、以及其他原料的調配量變更成表14中所示的條件以外，以與所述相同的方式製作實施例2~實施例5及比較例1~比較例5的各樹脂組成物的顆粒。再者，作為鹼金屬與強酸的鹽(D)，於比較例3中，將十二基苯磺酸鈉(DBSNa)調配至樹脂組成物中，於比較例4中，將全氟丁磺酸鉀(F-114)調配至樹脂組成物中。

2.金屬及脂肪酸的含量的測定

根據「測定4」的方法，算出所獲得的各樹脂組成物100質量份中的鋁與強酸的鹽的含量(鋁換算量W_al)、鈣或鎂與強酸的鹽的含量(鈣換算量W_ca及鎂換算量W_mg)，並記載於表14中。

於「測定2」的方法中，無法嚴格地區分脂肪酸的鹽(例如硬脂酸鈣)與不對鹽進行配位的脂肪酸(例如硬脂酸)。即，脂肪酸的測定值(Mdet莫耳)為樹脂組成物中所存在的脂肪酸的莫耳數Ma與脂肪酸鹽的莫耳數Ms的合計值，由下式表示。

Mdet=Ma+Ms‧‧‧(15)

因此，於藉由「測定1」的方法而在含有橡膠的接枝聚合體中檢測出8ppm以上的鈣離子、鎂離子或鋁離子的金屬離子的情況，且藉由「測定2」的方法而檢測出脂肪酸的情況下，將該些金屬離子看作均源自脂肪酸鹽，並藉由下式來算出脂肪酸的莫耳數Ma。

Ma=Mdet-Ms‧‧‧(16)

另外，於莫耳%的情況下，下式成立。

Ma(莫耳%)=Mdet(莫耳%)-Ms(莫耳%)‧‧‧(17)。

藉由以下的計算例1及計算例2來說明根據脂肪酸的測定值(Mdet莫耳)算出實際存在的脂肪酸的量(Ma莫耳)的方法。

[計算例1]

於檢測出1%的硬脂酸的情況，且檢測出100ppm(0.01%)的鋁、200ppm(0.02%)的鈣的情況下，各成分的莫耳%如下所示。

硬脂酸的莫耳%：1%÷245(硬脂酸的分子量)=0.0040莫耳%

鋁的莫耳%：[0.01%÷27(鋁的分子量)]×3(價數)=0.0008莫耳%

鈣的莫耳%：[0.02%÷40(鈣的分子量)]×2(價數)=0.0010莫耳%。

因此，脂肪酸的量Ma(莫耳%)藉由下式來算出。

Ma(莫耳%)=Mdet(莫耳%)-Ms(莫耳%)=0.0040-0.0008-0.0010=0.0022

該脂肪酸的單位質量的濃度是藉由下式來算出。

0.0022×245=0.54%。

[計算例2]

於檢測出0.5%的硬脂酸的情況，且檢測出100ppm(0.01%)的鋁、500ppm(0.05%)的鈣的情況下，各成分的莫耳%是藉由下式來算出。

硬脂酸的莫耳%：0.5%÷245(硬脂酸的分子量)=0.0020莫耳%

鋁的莫耳%：[0.01%÷27(鋁的分子量)]×3(價數)=0.0008莫耳%

鈣的莫耳%：[0.05%÷40(鈣的分子量)]×2(價數)=0.0025莫耳%

因此，脂肪酸的量Ma(莫耳%)是藉由下式來算出，且變成零以下。

0.0020-0.0008-0.0025=-0.0013

於此情況下，鋁均變成與硬脂酸的鹽，鈣的一部分變成與硬脂酸的鹽。剩餘的鈣變成與其他酸的鹽，其鈣濃度藉由下式來算出。

0.0013÷2×40=0.026(26ppm)

於製造含有橡膠的接枝聚合體時藉由乳化劑等來調配強酸與鹼金屬的鹽的情況下，將26ppm的鈣看作源自與強酸的鹽。

於所述計算例1中，當自脂肪酸的測定值(Mdet莫耳)減去對應於脂肪酸鹽的脂肪酸的值(Ms莫耳)時，參與形成與脂肪酸的鹽的金屬離子的分配順位為鋁、鎂、鈣的順序。其原因在於：鹼性高的順序為鋁、鎂、鈣的順序，且按鹼性自高至低的次序優先與脂肪酸形成鹽。

於使用聚合體(Csa-1)、聚合體(Csa-2)、聚合體(Csa-3)、聚合體(Cba-4)及聚合體(Cba-5)的實施例1~實施例5、比較例2及比較例4中，脂肪酸的含量少於0.03質量%，於聚合體中檢測出的鈣、鎂為與強酸的鹽。此處的強酸為十二基苯磺酸、烷基二苯基醚二磺酸等磺酸。

於使用聚合體(Cba-6)的比較例3中，鈣、鎂、及鋁的離子為檢測極限以下(少於8ppm)，且包含1.4質量%的脂肪酸。於使用聚合體(Cba-7)的比較例5中，脂肪酸的含量少於0.03質量%，於聚合體中檢測出的鋁為與強酸的鹽。此處的強酸為十二基苯磺酸等磺酸。

根據藉由「測定1」的方法及「測定2」的方法所測定的金屬量及脂肪酸的結果，算出各實施例及各比較例的相對於樹脂組成物的「主要三成分」100質量份的脂肪酸的量，且相對於芳香族聚碳酸酯樹脂、玻璃填充劑及含有橡膠的接枝聚合體的合計100質量份，算出鋁、鈣或鎂與強酸的鹽的鋁換算量，以及鈣及鎂換算合計量，並記載於表14中。

3.查皮衝擊試驗

將所述10種的各顆粒分別個別地供給至住友射出成形機SE100DU(住友重機械工業(股份)製造)中，於氣缸溫度320℃、模具溫度90℃下，獲得長度80mm×寬度10mm×厚度4mm的成形體(試驗片)。查皮衝擊試驗是依據ISO-179-1，刻出依據ISO2818的A型的缺口來進行測定。將測定結果示於表14中。

4.彎曲試驗

將所述10種的各顆粒分別個別地供給至住友射出成形機SE100DU(住友重機械工業(股份)製造)中，於氣缸溫度320℃、模具溫度90℃下，獲得長度80mm×寬度10mm×厚度4mm的成形體(試驗片)。依據ISO-178，以2mm/min測定彎曲速度。將測定結果示於表14中。

5.斷裂面的觀察

實施於查皮衝擊試驗中斷裂的試驗片的斷裂面的掃描式電子顯微鏡(Scanning Electron Microscope，SEM)觀察，並評價芳香族聚碳酸酯樹脂與玻璃纖維的密接性。將各實施例、各比較例中所獲得的成形體的查皮衝擊試驗後的斷裂面彙總於圖1~圖7中。

6.評價結果的彙總1

比較例1為玻璃纖維(玻璃填充劑)27%的芳香族聚碳酸酯樹脂組成物。比較例2為將樹脂組成物中的玻璃纖維的含量固定為27%，並調配有含有橡膠的接枝聚合體(Csa-2)的例子。相對於芳香族聚碳酸酯樹脂及含有橡膠的接枝聚合體的合計(樹脂組成物的「主要三成分」)100份，源自含有橡膠的接枝聚合體(C)的鈣或鎂與強酸的鹽以鈣及鎂換算計為0.0185份，而超過0.0008份。因此，使玻璃纖維與芳香族聚碳酸酯樹脂的密接性下降(圖5)。因密接性下降，故無缺口而查皮衝擊強度未得到改善，反而下降。進而，由調配玻璃纖維所產生的彎曲特性改善效果亦顯著降低。

比較例3為調配有含有橡膠的接枝聚合體(Cba-6)的例子。含有橡膠的接枝聚合體(Cba-6)包含1.4%的脂肪酸。因此，玻璃纖維與芳香族聚碳酸酯樹脂的密接性下降(圖6)。因密接性下降，故查皮衝擊強度未得到改善，反而下降。進而，由調配玻璃纖維所產生的彎曲特性改善效果亦顯著降低。比較例4中，相對於樹脂組成物的「主要三成分」100份，源自含有橡膠的接枝聚合體(C)的鈣及/或鎂與強酸的鹽的合計含量以鈣及鎂換算的合計含量計為0.0028份，而超過0.0008份。因此，使玻璃纖維與芳香族聚碳酸酯樹脂的密接性下降(圖2)。無缺口查皮衝擊強度未得到改善，進而，由調配玻璃纖維所產生的彎曲特性改善效果亦顯著降低。

比較例5為調配有含有橡膠的接枝聚合體(Cba-7)的例子。當於樹脂組成物中調配有10%的含有橡膠的接枝聚合體(Cba-7)時，相對於樹脂組成物的「主要三成分」100份，源自含有橡膠的接枝聚合體(C)的鋁與強酸的鹽的含量以鋁換算量計為0.0014份，而超過0.0008份。因此，玻璃纖維與芳香族聚碳酸酯樹脂的密接性下降(圖7)。因密接性下降，故查皮衝擊強度未得到改善，反而下降。進而，由調配玻璃纖維所產生的彎曲特性改善效果亦顯著降低。

實施例1~實施例5中，所使用的含有橡膠的接枝聚合體(C)的丙酮不溶部分為25質量%以上，含有橡膠的接枝聚合體(C)中所含的脂肪酸的量為1質量%以下，相對於樹脂組成物的「主要三成分」100質量份，源自含有橡膠的接枝聚合體(C)的鈣或鎂與強酸的鹽的合計含量以鈣及鎂換算的合計含量計為0.0008份以下，鋁與強酸的鹽的含量以鋁換算的含量計為0.0008份以下。有缺口及無缺口均使成形體的衝擊強度得到改良。與不含含有橡膠的接枝聚合體的樹脂組成物(比較例1)相比，包含10質量份的含有橡膠的接枝聚合體的樹脂組成物(實施例3)的成形體的彎曲強度下降。包含2.5質量份~5質量份的含有橡膠的接枝聚合體的樹脂組成物(實施例1、實施例2、實施例4、實施例5)的成形體的彎曲強度為與不含含有橡膠的接枝聚合體的樹脂組成物的成形體的彎曲強度(比較例1)相同的程度，且有缺口及無缺口均使成形體的衝擊強度得到改良。實施例3與比較例2、比較例4、比較例5的含有橡膠的接枝聚合體的聚合物的構成成分大致相同，且含有橡膠的接枝聚合體的調配量亦相同，但源自含有橡膠的接枝聚合體(C)的鈣及鎂與強酸的鹽的合計含量的鈣及鎂換算的合計含量、或鋁與強酸的鹽的含量的鋁換算的含量不同。樹脂組成物中的源自含有橡膠的接枝聚合體(C)的鈣及鎂與強酸的鹽的合計含量的鈣及鎂換算的合計含量、或鋁與強酸的鹽的含量的鋁換算的含量越多，成形體的彎曲強度或查皮衝擊強度等機械強度越低。根據圖1與圖2、圖5、圖7，可知與比較例2、比較例4或比較例5的包含含有橡膠的接枝聚合體的樹脂組成物相比，實施例3的包含含有橡膠的接枝聚合體的樹脂組成物的玻璃纖維與芳香族聚碳酸酯的密接性更優異。

[實施例6~實施例14及比較例6~比較例8]

1.樹脂組成物的製造

以表15中所示的組成調配製造例2中所獲得的含有橡膠的接枝共聚物(Csa-1)、調配有玻璃纖維的芳香族聚碳酸酯(「優必隆(Iupilon)GS2030M9001」(商品名)，三菱工程塑膠(股份)製造，調配有30質量%(公稱)的玻璃纖維，芳香族聚碳酸酯樹脂的Mv：20000)、及芳香族聚碳酸酯(商品名「優必隆(Iupilon)S3000」，三菱工程塑膠(股份)製造，Mv：20000)，並進行混合。向將滾筒溫度加熱至280℃的脫揮式雙軸擠出機(池貝鐵工公司製造，PCM-30)中供給該混合物並進行混練，而製作調配有27質量%的玻璃纖維的實施例6的樹脂組成物的顆粒。

除將含有橡膠的接枝共聚物(C)的種類及/或使用量、以及其他原料的調配量變更成表15中所示的條件以外，以與所述相同的方式製作實施例7~實施例18及比較例6~比較例8的各樹脂組成物的顆粒。再者，於實施例8、實施例11及比較例7中，將二苯基碸磺酸鉀(KSS)調配至樹脂組成物中，於實施例10中，將全氟丁磺酸鉀(F-114)調配至樹脂組成物中。

2.金屬及脂肪酸的含量的測定

根據藉由「測定1」的方法及「測定2」的方法所測定的金屬量及脂肪酸的結果，算出各實施例及各比較例的相對於樹脂組成物的「主要三成分」100質量份的脂肪酸的量，且相對於芳香族聚碳酸酯樹脂、玻璃填充劑及含有橡膠的接枝聚合體的合計100質量份，算出鋁、鈣及鎂與強酸的鹽的鈣及鎂換算量，並記載於表15中。

於含有橡膠的接枝聚合體(Csa-1)、含有橡膠的接枝聚合體(Csa-3)及含有橡膠的接枝聚合體(Csa-8)中不含脂肪酸或其鹽，因此於該些聚合體中檢測出的鈣及鎂為與強酸的鹽。

於實施例12~實施例14中，調配有硬脂酸鈣或硬脂酸鎂。算出其加入值，且相對於樹脂組成物的「主要三成分」100質量份，分別算出鈣及鎂與弱酸的鹽的鈣及鎂換算量。

3.查皮衝擊試驗

除將氣缸溫度變更成280℃以外，與實施例1同樣地進行查皮衝擊試驗。將測定結果示於表15中。

4.彎曲試驗

除將氣缸溫度變更成280℃以外，與實施例1同樣地進行彎曲試驗。將測定結果示於表15中。

5.評價結果的彙總2

若彙總以上的評價結果，則如下所示。

實施例6~實施例14及比較例6~比較例8為將擠出溫度、成形溫度設為280℃所獲得的樹脂組成物的評價結果。比較例8為玻璃纖維27質量%的芳香族聚碳酸酯樹脂組成物。比較例6、比較例7中，相對於樹脂組成物的「主要三成分」100質量份，源自含有橡膠的接枝聚合體(C)的鈣及鎂與強酸的鹽的合計含量超過0.0008質量份，成形體的衝擊強度並不充分，彎曲強度的下降特別大。

實施例6~實施例14中，相對於樹脂組成物的「主要三成分」100質量份，源自含有橡膠的接枝聚合體(C)的鈣及鎂與強酸的鹽的合計含量以鈣及鎂換算的合計含量計為0.0008質量份以下，成形體的衝擊強度優異。

根據實施例7與實施例8的比較、以及實施例9與實施例10及實施例11的比較，藉由調配二苯基碸磺酸鉀(KSS)等鹼金屬與強酸的鹽(D)，而確認到成形體的彎曲強度的改善。於實施例11中，亦看到衝擊強度的改良。

實施例12~實施例14為於擠出時將鈣或鎂與弱酸的鹽調配至實施例6的樹脂組成物中者。即便樹脂組成物的「主要三成分」100質量份中的鈣或鎂與酸的鹽的合計含量以鈣及鎂換算的合計含量計為0.0008質量份以上，與實施例6相比，成形體的衝擊強度及/或彎曲特性亦得到改善。根據實施例12~實施例14，可知若樹脂組成物的「主要三成分」100質量份中的鈣或鎂與弱酸的鹽的合計含量以鈣及鎂換算的合計含量計為0.0010~0.0060的範圍，則成形體的彎曲特性或無缺口查皮衝擊強度特別優異。

6.利用測定4~測定6進行的評價

針對實施例6、實施例9、實施例12及比較例8的各樹脂組成物，根據所述測定4、測定5及測定6來測定各成分的量，並將評價結果彙總於表16中。

實施例6、實施例9、實施例12的各樹脂組成物滿足本發明的第一形態的樹脂組成物的所有必要條件，所獲得的樹脂組成物的成形體的衝擊強度優異。

藉由測定樹脂組成物中的氯仿可溶部分的鈣、鎂及鋁的含量，大致可測定樹脂組成物中所含的源自與強酸的鹽的鈣、鎂的含量及源自與強酸的鹽的鋁的含量。

玻璃填充劑(B)難以溶解於氯仿中，因此於樹脂組成物中的氯仿可溶部分中，幾乎不含玻璃填充劑(B)中所含的金屬成分。於實施例及比較例中，在調配至樹脂組成物中的玻璃纖維中包含4質量%左右的鈣、0.2質量%左右的鎂、2質量%左右的鋁。比較例8的「測定方法X」後所獲得的樹脂組成物中的鈣、鎂及鋁為檢測極限(2ppm)以下。可判斷於「測定方法X」後的樹脂組成物(乾燥試樣)100質量份中不含0.0002質量份以上的源自玻璃纖維的鈣、鎂及鋁，因此於對上清液進行萃取時未實施使用過濾器的過濾。

藉由測定樹脂組成物中的氯仿可溶部分的鈣、鎂及鋁量，可大致將鈣或鎂與強酸的鹽的合計含量作為鈣及鎂換算的合計含量而求出，另外，將鋁與強酸的鹽的含量作為鋁換算的含量而求出。其原因在於：鈣或鎂與弱酸的鹽、特別是鈣或鎂與脂肪酸的鹽難以溶解於氯仿中。

再者，於實施例12的樹脂組成物中，相對於芳香族聚碳酸酯樹脂及含有橡膠的接枝聚合體的合計(樹脂二成分)100質量份，以鈣換算的含量計調配有0.0020÷(1-0.27)=0.0027質量份(27ppm)的作為鈣與弱酸的鹽的硬脂酸鈣。但是，於「測定4」的「樹脂組成物中的鋁離子量、鎂離子量、鈣離子量的定量」的結果中，鈣的量變成檢測極限以下(2ppm以下：相對於樹脂二成分100質量份為0.0002質量份以下)。其表示藉由測定方法X而去除了作為鈣與弱酸的鹽的硬脂酸鈣。

[產業上之可利用性]

藉由本發明所獲得的樹脂組成物使先前於芳香族聚碳酸酯系基質中困難的玻璃填充劑的密接性的提昇與橡膠分散性的改良併存，其成形體具有優異的衝擊特性與剛性。因此，可應用於包含要求薄壁化與尺寸穩定性的汽車構件或家電構件等的各種領域的原材料。

Claims

一種樹脂組成物，其包含芳香族聚碳酸酯樹脂(A)、玻璃纖維(B)及含有橡膠的接枝聚合體(C)，於所述芳香族聚碳酸酯樹脂(A)、所述玻璃纖維(B)及所述含有橡膠的接枝聚合體(C)的合計100質量%中，所述芳香族聚碳酸酯樹脂(A)的含量為80質量%~60質量%，所述玻璃纖維(B)的含量為5質量%~30質量%，且所述含有橡膠的接枝聚合體(C)的含量為0.25質量%~15質量%，所述樹脂組成物的氯仿可溶部分中的源自丙烯腈的成分的比例為0.5質量%以下，所述樹脂組成物100質量份中的脂肪酸的含量為0.01質量份以下，相對於所述芳香族聚碳酸酯樹脂(A)、所述玻璃纖維(B)、及所述含有橡膠的接枝聚合體(C)合計100質量份，所述樹脂組成物中鎂與弱酸的鹽的含量的鎂換算含量為0.0006質量份以下，藉由下述的測定方法X所測定的乾燥試樣100質量份中的鈣及鎂的合計含量為0.0008質量份以下，鋁的含量為0.0002質量份以下；[測定方法X][1]乾燥試樣的製備製備包含所述樹脂組成物5質量%及氯仿95質量%的溶液，並進行以下(1)~(4)的操作，而獲得「乾燥試樣」： (1)將所述溶液供於離心分離機並以5000rpm進行30分鐘離心分離；(2)對上清液進行萃取，並放入至燒瓶內；(3)將所述燒瓶設置於溫度為68℃的恆溫槽中，並利用蒸發器自所述上清液中餾去揮發成分；以及(4)於溫度120℃下對所述燒瓶內的殘存物進行3小時乾燥而獲得「乾燥試樣」；[2]對所述乾燥試樣中的鋁、鎂及鈣進行定量。
如申請專利範圍第1項所述的樹脂組成物，其中所述鈣及鎂的合計含量為0.0006質量份以下。
一種樹脂組成物，其包含芳香族聚碳酸酯樹脂(A)、玻璃纖維(B)及含有橡膠的接枝聚合體(C)，並且於所述芳香族聚碳酸酯樹脂(A)、所述玻璃纖維(B)及所述含有橡膠的接枝聚合體(C)的合計100質量%中，所述芳香族聚碳酸酯樹脂(A)的含量為80質量%~60質量%，所述玻璃纖維(B)的含量為5質量%~30質量%，且所述含有橡膠的接枝聚合體(C)的含量為0.25質量%~15質量%，所述含有橡膠的接枝聚合體(C)的丙酮不溶部分為25質量%以上，所述含有橡膠的接枝聚合體(C)中所含的脂肪酸的含量為0.1質量%以下，相對於所述芳香族聚碳酸酯樹脂(A)、所述玻璃纖維(B)、及所述含有橡膠的接枝聚合體(C)合計100質量份，所述樹脂組成物中鎂與弱酸的鹽的含量的鎂換算含量為0.0006質量份以下，以下述測定方法X測定時，相對於所述芳香族聚碳酸酯樹脂(A)、所述玻璃纖維(B)、及所述含有橡膠的接枝聚合體(C)的合計100質量份，所述樹脂組成物中的鈣或鎂與強酸的鹽的合計含量的鈣及鎂換算的合計含量為0.0008質量份以下，鋁與強酸的鹽的含量的鋁換算的含量為0.0002質量份以下；[測定方法X][1]乾燥試樣的製備製備包含所述樹脂組成物5質量%及氯仿95質量%的溶液，並進行以下(1)~(4)的操作，而獲得「乾燥試樣」：(1)將所述溶液供於離心分離機並以5000rpm進行30分鐘離心分離；(2)對上清液進行萃取，並放入至燒瓶內；(3)將所述燒瓶設置於溫度為68℃的恆溫槽中，並利用蒸發器自所述上清液中餾去揮發成分；以及(4)於溫度120℃下對所述燒瓶內的殘存物進行3小時乾燥而獲得「乾燥試樣」；[2]對所述乾燥試樣中的鋁、鎂及鈣進行定量。
如申請專利範圍第3項所述的樹脂組成物，其中所述鈣及鎂換算的合計含量為0.0006質量份以下。
如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的樹脂組成物，其更含有鹼金屬與強酸的鹽(D)。
如申請專利範圍第5項所述的樹脂組成物，其中所述樹脂組成物100質量份中的所述鹼金屬與強酸的鹽(D)的含量為0.01質量份~0.5質量份。
如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的樹脂組成物，其中所述含有橡膠的接枝聚合體(C)是使用凝聚劑對含有橡膠的接枝聚合體乳膠進行凝聚回收或進行噴霧回收所獲得者，所述含有橡膠的接枝聚合體乳膠是在包含鹼金屬與強酸的鹽(D)的橡膠乳膠的存在下，使乙烯基單量體進行乳化聚合而獲得。
如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的樹脂組成物，其中所述含有橡膠的接枝聚合體(C)是進行噴霧回收所獲得者。
如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的樹脂組成物，其中於所述樹脂組成物中，相對於所述芳香族聚碳酸酯樹脂(A)、所述玻璃纖維(B)及所述含有橡膠的接枝聚合體(C)的合計100質量份，以鈣及鎂換算的合計量計進而含有0.0010質量份~0.0060質量份的源自所述玻璃纖維(B)以外的成分的鈣或鎂與弱酸的鹽。
如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的樹脂組成物，其中所述含有橡膠的接枝聚合體(C)中的橡膠狀聚合體的質量平均粒徑為300nm以下。
如申請專利範圍第5項所述的樹脂組成物，其中所述鹼金屬與強酸的鹽(D)為鈉或鉀與磺酸的鹽。
如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的樹脂組成物，其中於所述芳香族聚碳酸酯樹脂(A)、所述玻璃纖維(B)及所述含有橡膠的接枝聚合體(C)的合計100質量%中，所述含有橡膠的接枝聚合體(C)的含量為0.25質量%~7.5質量%。
如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的樹脂組成物，其中所述含有橡膠的接枝聚合體(C)包含選自丁二烯橡膠、苯乙烯．丁二烯共聚橡膠及矽酮．丙烯酸複合橡膠中的一種以上的橡膠。
一種成形體，其是使如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的樹脂組成物成形而成。
一種製造樹脂組成物的方法，其將芳香族聚碳酸酯樹脂(A)，玻璃纖維(B)，以及丙酮不溶部分為25質量%以上且脂肪酸的含量為0.1質量%以下的含有橡膠的接枝聚合體(C)混合，其中於所述芳香族聚碳酸酯樹脂(A)、所述玻璃纖維(B)及所述含有橡膠的接枝聚合體(C)的合計100質量%中，所述芳香族聚碳酸酯樹脂(A)的含量為80質量%~60質量%，所述玻璃纖維(B)的含量為5質量%~30質量%，且所述含有橡膠的接枝聚合體(C)的含量為0.25質量%~15質量%，相對於所述芳香族聚碳酸酯樹脂(A)、所述玻璃纖維(B)、及所述含有橡膠的接枝聚合體(C)合計100質量份，所述樹脂組成物中鎂與弱酸的鹽的含量的鎂換算含量為0.0006質量份以下，並且以下述測定方法X測定時，相對於所述芳香族聚碳酸酯樹脂(A)、所述玻璃纖維(B)及所述含有橡膠的接枝聚合體(C)的合計100質量份，源自所述含有橡膠的接枝聚合體(C)的鈣或鎂與強酸的鹽的合計含量以鈣及鎂換算的合計含量計為0.0008質量份以下，源自所述含有橡膠的接枝聚合體(C)的鋁與強酸的鹽的含量以鋁換算的含量計為0.0002質量份以下；[測定方法X][1]乾燥試樣的製備製備包含所述樹脂組成物5質量%及氯仿95質量%的溶液，並進行以下(1)~(4)的操作，而獲得「乾燥試樣」：(1)將所述溶液供於離心分離機並以5000rpm進行30分鐘離心分離；(2)對上清液進行萃取，並放入至燒瓶內；(3)將所述燒瓶設置於溫度為68℃的恆溫槽中，並利用蒸發器自所述上清液中餾去揮發成分；以及(4)於溫度120℃下對所述燒瓶內的殘存物進行3小時乾燥而獲得「乾燥試樣」；[2]對所述乾燥試樣中的鋁、鎂及鈣進行定量。