TWI692498B - 纖維強化熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種纖維強化熱可塑性樹脂組成物，其係含有連續強化纖維(A)及熱可塑性樹脂(B)之纖維強化熱可塑性樹脂組成物，前述熱可塑性樹脂(B)包含含氰基之乙烯基單體(c1)及芳香族系乙烯基單體(c2)的共聚物(C)，且前述共聚物(C)100質量%中之共軛二烯成分的比例為10質量%以下。

Description

纖維強化熱可塑性樹脂組成物
本發明係關於適合用於太空飛行器構件、宇宙機構件、汽車構件、船舶構件、土木建築材、電子機器構件及運動關連構件等的纖維強化熱可塑性樹脂組成物。
碳纖維‧玻璃纖維‧聚芳醯胺纖維與金屬相比較為低比重，同時彈性模數及強度優異，故該等與各種基質樹脂組合之複合材料用於太空飛行器構件、宇宙機構件、汽車構件、船舶構件、土木建築材、電子機器構件及運動用品等多種領域。尤其是碳纖維與環氧樹脂或不飽和聚酯樹脂等之熱硬化性樹脂組合的熱硬化性碳纖維強化複合材料廣泛地被使用。
以往之熱硬化性碳纖維強化複合材料有熱硬化需要很多時間的缺點。因此近年來將熱可塑性樹脂做成基質的碳纖維強化熱可塑性複合材料(以下有時稱做“CFRTP”)作為可高週期成形之複合材料被期待開發。
雖然可以複雜形狀成形的短纖維強化熱可塑性複合材料已經被實用化，但因強化纖維之纖維長度短，故與輕金 屬相比較則有著顯著低彈性模數的問題。因此，強烈希望有以連續纖維強化之熱可塑性樹脂組成物。
作為用於此CFRTP之基質樹脂的便宜泛用塑膠，雖例如期待有聚丙稀(PP)、丙烯腈‧丁二烯‧苯乙烯(ABS)，但此等熱可塑性樹脂與特別是碳纖維的複合材料之力學特性，尤其是抗彎強度不能說是充分。
以力學特性的改善為目的，進行對碳纖維施以氣相氧化或液相氧化等之氧化處理，於碳纖維表面導入含氧之官能基使碳纖維與基質樹脂之界面密著性提升的提案。
例如，雖專利文獻1中提案有藉由對碳纖維施以電解處理，使界面接著性之指標即層間剪切強度提升的方法，但以該碳纖維強化之熱可塑性樹脂複合材料的力學特性不能說是充分。
進而，碳纖維本身的問題可舉例脆、集束性及耐摩擦性差，高階加工步驟中容易產生起毛或斷紗。以改善此問題為目的，專利文獻2及3中雖提案於碳纖維塗佈上漿劑的方法，但藉由上漿劑，雖然可充分賦予對於熱硬化性樹脂之碳纖維的接著性，但與熱可塑性樹脂之界面接著性仍然低，另外以經上漿處理之強化纖維強化之熱可塑性樹脂複合材料的力學特性不能說是充分。
如上述，為了改善抗彎強度等之力學特性，僅碳纖維側之處理不充分，以過去技術不能達成具有充足抗彎強度的熱可塑性碳纖維複合材料。
〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕
〔專利文獻1〕日本特開平04-361619號公報
〔專利文獻2〕美國專利第3,957,716號說明書
〔專利文獻3〕日本特公昭62-056266公報
本發明之目的為鑑於上述過去技術之問題，提供一種力學特性優異之纖維強化熱可塑性樹脂組成物。
本發明者們發現藉由在含有連續強化纖維與熱可塑性樹脂之纖維強化熱可塑性樹脂組成物中，前述熱可塑性樹脂包含含氰基之乙烯基單體及芳香族系乙烯基單體之共聚物，且將共軛二烯成分之含量定為一定以下，可達成上述目的。
即本發明為以下所示者。
〔1〕一種纖維強化熱可塑性樹脂組成物，其係含有連續強化纖維(A)及熱可塑性樹脂(B)之纖維強化熱可塑性樹脂組成物，前述熱可塑性樹脂(B)包含含氰基之乙烯基單體(c1)及芳香族系乙烯基單體(c2)之共聚物(C)，且前述共聚物(C)100質量%中 之共軛二烯成分的比例為10質量%以下。
〔2〕如〔1〕之纖維強化熱可塑性樹脂組成物，其中前述纖維強化熱可塑性樹脂組成物100質量%中，含有1質量%~80質量%之連續強化纖維(A)及20質量%~99質量%之熱可塑性樹脂(B)。
〔3〕如〔1〕或〔2〕之纖維強化熱可塑性樹脂組成物，其中前述連續強化纖維(A)之纖維長的平均為10mm以上。
〔4〕如〔1〕~〔3〕中任一項之纖維強化熱可塑性樹脂組成物，其中前述連續強化纖維含有選自碳纖維、玻璃纖維及聚芳醯胺纖維所成群之任一者。
〔5〕如〔1〕~〔4〕中任一項之纖維強化熱可塑性樹脂組成物，其中前述熱可塑性樹脂(B)100質量%中之共聚物(C)的比例為50~100質量%。
〔6〕如〔1〕~〔5〕中任一項之纖維強化熱可塑性樹脂組成物，其中前述共聚物(C)100質量%中之含氰基之乙烯基單體(c1)的比例為15質量%~45質量%，且芳香族系乙烯基單體(c2)的比例為55質量%~85質量%。
〔7〕如〔1〕~〔6〕中任一項之纖維強化熱可塑性樹脂組成物，其中前述共聚物(C)為由含氰基之乙烯基單體(c1)及芳香族系乙烯基單體(c2)而成之共聚物。
〔8〕如〔1〕~〔7〕中任一項之纖維強化 熱可塑性樹脂組成物，其中前述共聚物(C)為丙烯腈-苯乙烯。
〔9〕一種成形體，其使用如〔1〕~〔8〕中任一項之纖維強化熱可塑性樹脂組成物。
〔10〕如〔9〕之成形體，其最大抗彎強度為300MPa以上。
藉由起因於氰基之複合材料的抗彎強度提升效果及因連續纖維之補強效果，可得到力學特性優異之纖維強化熱可塑性樹脂組成物。
本發明之纖維強化熱可塑性樹脂組成物係含有連續強化纖維與熱可塑性樹脂之纖維強化熱可塑性樹脂組成物，前述熱可塑性樹脂為包含含氰基之乙烯基單體及芳香族系乙烯基單體的共聚物之纖維強化熱可塑性樹脂組成物。
<連續強化纖維(A)>
本發明所使用之連續強化纖維(A)，可舉例玻璃纖維、碳纖維(例如，PAN系碳纖維、瀝青系碳纖維等)或聚芳醯胺纖維等，由彈性模數之點來看碳纖維較佳。
連續強化纖維(A)之纖維長為平均10mm以上者較 佳，使用較成形後之成形品長的纖維更佳。
又，連續強化纖維之形態，可舉例單方向薄片、織物薄片、多軸積層薄片等，雖表示具體例於下，但並不限定本發明。
玻璃纖維：(日東紡績公司製)WF 350 100 BS6
聚芳醯胺纖維：(帝人公司製)Twaron
碳纖維：(有澤製作所公司製)CFP3113
本發明之連續強化纖維(A)的比例在纖維強化熱可塑性樹脂組成物100質量%中可為1質量%~80質量%，由纖維強化熱可塑性樹脂組成物之力學特性的觀點來看較佳為40質量%~75質量%，更佳為50質量%~75質量%。
<熱可塑性樹脂(B)>
本發明所用之熱可塑性樹脂(B)含有含氰基之乙烯基單體(c1)及芳香族系乙烯基單體(c2)的共聚物(C)。此處，所謂含氰基之乙烯基單體(c1)及芳香族系乙烯基單體(c2)的共聚物(C)，係指藉由包含單體(c1)及單體(c2)之單體混合物而生成的共聚物的意思，該單體之序列並無特別限定，可為無規、嵌段、接枝、交互等。
含氰基之乙烯基單體(c1)為具有氰基之乙烯基單體，可舉例例如丙烯腈、甲基丙烯腈等。由力學特 性的觀點來看丙烯腈較佳。
共聚物(C)100質量%中含氰基之乙烯基單體(c1)的比例可為15質量%~45質量%，由力學特性的理由來看以20質量%~40質量%較佳。即，相對於生成共聚物(C)之單體混合物中之單體成分的合計而言，含氰基之乙烯基單體(c1)的比例可為15質量%~45質量%，以20質量%~40質量%較佳。
芳香族系乙烯基單體(c2)為具有芳香環之乙烯基單體，可舉例例如苯乙烯、溴苯乙烯、α-甲基苯乙烯等，由取得容易性之觀點來看苯乙烯較佳。
共聚物(C)100質量%中芳香族系乙烯基單體(c2)的比例可為55質量%~85質量%，由力學特性的觀點來看以60質量%~80質量%較佳。即，相對於生成共聚物(C)之單體混合物中之單體成分的合計而言，芳香族系乙烯基單體(c2)的比例可為55質量%~85質量%，以60質量%~80質量%較佳。
生成共聚物(C)之單體混合物中可包含任意之乙烯基系單體。作為該乙烯基系單體，可舉例乙烯丙烯二烯、丙烯酸酯、2-氯乙基乙烯基醚等。較佳為共聚物(C)為僅由含氰基之乙烯基單體(c1)及芳香族系乙烯基單體(c2)所生成之共聚物。
作為如此之共聚物(C)，可舉例例如丙烯腈苯乙烯(AS)樹脂、丙烯腈乙烯丙烯二烯苯乙烯(AES)樹脂、丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈(ASA)樹脂。
更具體而言，可舉例日本A&L公司製LITAC-A 100PCF/120PCF、Techno Polymer公司製SUNREX SAN-C/SAN-R/SAN-H/SAN-L/SAN-T、Daicel Polymer公司製CEVIAN-N 020/020SF/050/050SF/070SF/080SF、旭化成化學公司製STYLAC AS 767/T8701/769/789/783/T8707/CS747、東麗公司製TOYOLAC A20C-300/A25C-300等之所謂的AS樹脂或SAN樹脂，可容易取得市售品。惟，只要能發揮發明效果不限定於此等。
熱可塑性樹脂(B)100質量%中之上述共聚物(C)的比例可為50質量%~100質量%，由於80質量%~100質量%者為可得到便宜之複合材料故較佳。
只要發揮發明效果熱可塑性樹脂(B)中可含有前述共聚物(C)以外的成分，可調配其他樹脂及、離型劑、難燃劑、抗氧化劑等之各種添加劑。
例如可添加以耐熱性或耐藥性等之改善為目的之工程塑膠或超級工程塑膠等(聚碳酸酯、聚醯胺、聚酯等)作為AS樹脂、AES樹脂、ASA樹脂等之合金使用。
此等成分之熱可塑性樹脂(B)100質量%中的比例可為0~50質量%，0~20質量%者為可得到便宜之複合材料故較佳。
另一方面，共聚物(C)中之共軛二烯成分為10質量%以下。即，意指相對於生成共聚物(C)之單體混合物中之單體成分的合計而言，共軛二烯成分的比例為10質量%以下的意思。
所謂共軛二烯成分係指藉由一個單鍵隔開雙鍵，具有共軛之二烯的單體，可舉例例如丁二烯、異戊二烯等。
若共聚物(C)中之共軛二烯成分較10質量%多，則抗彎強度降低。
作為共聚物(C)尤其是AS樹脂因為可得到便宜且力學特性優異的複合材料故較佳，AS樹脂中之組成(單體比)為丙烯腈/苯乙烯=20/80質量%~40/60質量%之範圍特佳。
<纖維強化熱可塑性樹脂組成物>
本發明之纖維強化熱可塑性樹脂組成物中之連續強化纖維(A)與熱可塑性樹脂(B)的比例可為纖維強化熱可塑性樹脂組成物100質量%中，連續強化纖維(A)1質量%~80質量%、熱可塑性樹脂(B)20質量%~99質量%，由纖維強化熱可塑性樹脂組成物之力學特性的觀點來看，較佳為連續強化纖維(A)40質量%~75質量%、熱可塑性樹脂(B)25質量%~60質量%。
強化纖維的比例較此範圍少時，纖維強化熱可塑性樹脂組成物之力學特性變得輕金屬之同等以下，強化纖維的比例較此範圍多時，樹脂量少，不發揮基質樹脂之強化纖維集束作用的機能，力學特性降低。
製造纖維強化熱可塑性樹脂組成物的方法並無特別限定，例如有將熱可塑性樹脂(B)之熔融樹脂由擠出機之T模流出，使其與供給之連續纖維薄片合流並含 浸之方法，將粉末樹脂分散於連續纖維上使其加熱熔融之方法，將樹脂薄膜化進行熱層合之方法，使樹脂溶解於溶劑後於連續纖維含浸‧乾燥之方法等。
〔實施例〕
以下，藉由實施例及比較例具體說明本發明。另外，只要發揮發明效果，可適宜地變更實施形態。
〔實施例1〕
使平織碳纖維布(有澤製作所製，CFP-3113：質量200g/m2、厚度0.2mm、纖維長垂直210mm、水平300mm)含浸於包含AS樹脂(Techno Polymer公司製「SANREX 290FF」(丙烯腈/苯乙烯=24/76質量%))25質量份與甲基乙基酮(以下有時亦單以MEK表示)75質量份之清漆30秒後，藉由以100℃進行1小時之乾燥去除溶劑，得到AS樹脂中配置有碳纖維布之預浸體。
準備此預浸材料6片，將此等重疊，使用加熱至150℃之狀態的平板形狀模型以加壓時間5分鐘、成形壓力1.0MPa之條件進行加壓成形，得到連續纖維強化AS樹脂薄片。
將所得之薄片依循JIS K 7074評估彎曲特性，結果表示於表1。
〔比較例1〕
使平織碳纖維布(有澤製作所製，CFP-3113：質量200g/m2、厚度0.2mm、纖維長重直210mm、水平300mm)含浸於包含ABS樹脂(Techno Polymer公司製「Techno ABS DP611」(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯=16/40/44質量%))25質量份與MEK 75質量份之清漆30秒後，藉由以100℃進行1小時之乾燥去除溶劑，得到ABS樹脂中配置有碳纖維布之預浸體。
準備此預浸材料6片，將此等重疊，使用加熱至150℃之狀態的平板形狀模型以加壓時間5分鐘、成形壓力1.0MPa之條件進行加壓成形，得到連續纖維強化ABS樹脂薄片。
將所得之薄片依循JIS K 7074評估彎曲特性，結果表示於表1。
〔比較例2〕
使平織碳纖維布(有澤製作所製，CFP-3113：質量200g/m2、厚度0.2mm、纖維長垂直210mm、水平300mm)含浸於包含PS樹脂(PS JAPAN公司製、PSJ-聚苯乙烯)25質量份與MEK 75質量份之清漆30秒後，藉由以100℃進行1小時之乾燥去除溶劑，得到於PS樹脂中配置有碳纖維布之預浸體。
準備此預浸材料6片，將此等重疊，使用加熱至150℃之狀態的平板形狀模型以加壓時間5分鐘、成形壓力1.0MPa之條件進行加壓成形，得到連續纖維強化PS樹脂 薄片。
將所得之薄片依循JIS K 7074評估彎曲特性，結果表示於表1。
〔比較例3〕
使用碳短纖維強化聚醯胺(PA)66(東麗公司製、Torayca短纖維顆粒，3101T40，纖維長1mm以下)藉由射出成形製作厚度1mm、寬15mm、長度60mm之彎曲試驗片，得到短纖維強化PA66樹脂薄片。汽缸溫度定為290℃、模型溫度定為80℃。將所得之薄片依循JIS K 7074評估彎曲特性，結果表示於表1。
Figure 105111671-A0202-12-0012-1
由上述實施例1及比較例1~3可說以下之事。
CFRTP中基質樹脂為AS樹脂時，與基質樹脂為PS樹脂時相比較，抗彎強度提升(實施例1、比較例2)。這是認為AS樹脂所含之氰基有助於抗彎強度之提升。
CFRTP中基質樹脂為AS樹脂時，與基質樹脂為ABS樹脂時相比較，抗彎強度提升(實施例1、比較例1)。這是認為ABS樹脂所含之共軛二烯成分使複合材料之抗彎強度降低。
CFRTP中強化纖維為連續纖維時，與強化纖維為短纖維時相比較，彈性模數大幅提升(實施例1、比較例3)。基質樹脂即使使用複合材料之抗彎強度變高之PA66，強化纖維為短纖維時難以得到與輕金屬同等之彈性模數，得知強化纖維定為連續纖維之重要性。

Claims (9)

  1. 一種纖維強化熱可塑性樹脂組成物，其係含有連續強化纖維(A)及熱可塑性樹脂(B)之纖維強化熱可塑性樹脂組成物，其中前述連續強化纖維為碳纖維，且連續強化纖維之形態為織物薄片，前述熱可塑性樹脂(B)包含含氰基之乙烯基單體(c1)及芳香族系乙烯基單體(c2)之共聚物(C)，且前述共聚物(C)100質量%中之共軛二烯成分的比例為10質量%以下。
  2. 如請求項1之纖維強化熱可塑性樹脂組成物，其中前述纖維強化熱可塑性樹脂組成物100質量%中，含有1質量%~80質量%之連續強化纖維(A)及20質量%~99質量%之熱可塑性樹脂(B)。
  3. 如請求項1或2之纖維強化熱可塑性樹脂組成物，其中前述連續強化纖維(A)之纖維長的平均為10mm以上。
  4. 如請求項1或2之纖維強化熱可塑性樹脂組成物，其中前述熱可塑性樹脂(B)100質量%中之共聚物(C)的比例為50~100質量%。
  5. 如請求項1或2之纖維強化熱可塑性樹脂組成物，其中前述共聚物(C)100質量%中之含氰基之乙烯基單體(c1)的比例為15質量%~45質量%，且芳香族系乙烯基單體(c2)的比例為55質量%~85質量%。
  6. 如請求項1或2之纖維強化熱可塑性樹脂組成物，其中前述共聚物(C)為由含氰基之乙烯基單體(c1)及芳香族系乙烯基單體(c2)而成之共聚物。
  7. 如請求項1或2之纖維強化熱可塑性樹脂組成物，其中前述共聚物(C)為丙烯腈-苯乙烯。
  8. 一種成形體，其使用如請求項1~7中任一項之纖維強化熱可塑性樹脂組成物。
  9. 如請求項8之成形體，其最大抗彎強度為300MPa以上。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018150978A1 (ja) * 2017-02-17 2018-08-23 日東紡績株式会社 樹脂付着強化繊維織物、及び繊維強化樹脂成形品の製造方法
KR102563871B1 (ko) 2021-07-12 2023-08-09 재단법인 한국탄소산업진흥원 미분 셀룰로스섬유를 포함하는 고효율 섬유강화열가소성수지 조성물

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1685011A (zh) * 2002-07-29 2005-10-19 拜尔材料科学股份公司 阻燃的聚碳酸酯模塑组合物
CN104321373A (zh) * 2012-03-29 2015-01-28 三菱丽阳株式会社 碳纤维热塑性树脂预浸料、碳纤维复合材料以及制造方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4812343A (en) * 1988-01-27 1989-03-14 W. H. Brady Co. Pultruded fiber reinforced plastic marking devices
JPH04120155A (ja) * 1990-09-10 1992-04-21 Asahi Chem Ind Co Ltd 耐熱性に優れた軟質樹脂アロイ
JPH081698A (ja) * 1994-06-15 1996-01-09 Sumitomo Chem Co Ltd 繊維強化熱可塑性樹脂成形体の製造方法およびそれに用いる金型
JP3488753B2 (ja) * 1994-10-27 2004-01-19 住友化学工業株式会社 長繊維強化樹脂構造体及びその成形品
JPH10330503A (ja) * 1997-05-28 1998-12-15 Chuo Puratetsuku Kk 繊維強化熱可塑性樹脂材料及び該材料を使用した成形用樹脂組成物
JP4120155B2 (ja) * 2000-11-13 2008-07-16 富士ゼロックス株式会社 ログデータ記録装置及びログデータ記録方法
CN1318700C (zh) * 2001-05-17 2007-05-30 东丽株式会社 纤维增强塑料制防音壁用板材及其防音壁
JP2005336368A (ja) * 2004-05-28 2005-12-08 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物
US7432327B2 (en) * 2004-12-30 2008-10-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Transparent polymeric compositions comprising polysiloxane-polycarbonate copolymer, articles made therefrom and methods of making same
JP5226227B2 (ja) * 2007-02-23 2013-07-03 ダイセルポリマー株式会社 長繊維強化熱可塑性樹脂組成物
US9328262B2 (en) * 2007-05-23 2016-05-03 Hexcel Composites Limited Adhesion promoting layer for composite assemblies
US7915329B2 (en) * 2008-12-30 2011-03-29 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant resinous compositions and process
JP4558091B1 (ja) * 2009-10-29 2010-10-06 株式会社イノアックコーポレーション 繊維強化成形体及びその製造方法
JP2012240610A (ja) * 2011-05-23 2012-12-10 Kaneka Corp 航空機用構造材料及びその利用
KR20150033618A (ko) * 2012-07-05 2015-04-01 데이진 가부시키가이샤 복합 기재
TWM470753U (zh) * 2013-10-08 2014-01-21 Hsin Yung Chien Co Ltd 纖維強化板材

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1685011A (zh) * 2002-07-29 2005-10-19 拜尔材料科学股份公司 阻燃的聚碳酸酯模塑组合物
CN104321373A (zh) * 2012-03-29 2015-01-28 三菱丽阳株式会社 碳纤维热塑性树脂预浸料、碳纤维复合材料以及制造方法

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