TWI659978B - 彈性體 - Google Patents

彈性體 Download PDF

Info

Publication number
TWI659978B
TWI659978B TW106144821A TW106144821A TWI659978B TW I659978 B TWI659978 B TW I659978B TW 106144821 A TW106144821 A TW 106144821A TW 106144821 A TW106144821 A TW 106144821A TW I659978 B TWI659978 B TW I659978B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
weight
parts
elastomer
poly
alkylene glycol
Prior art date
Application number
TW106144821A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201927851A (zh
Inventor
張勝隆
邱仁軍
林永展
林志祥
陳建明
Original Assignee
財團法人工業技術研究院
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 財團法人工業技術研究院 filed Critical 財團法人工業技術研究院
Priority to TW106144821A priority Critical patent/TWI659978B/zh
Priority to US15/856,640 priority patent/US10604619B2/en
Priority to CN201711457223.0A priority patent/CN109942811B/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI659978B publication Critical patent/TWI659978B/zh
Publication of TW201927851A publication Critical patent/TW201927851A/zh
Priority to US16/727,506 priority patent/US10907011B2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
    • C08G63/08—Lactones or lactides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
    • C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
    • C08G59/1438—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing oxygen
    • C08G59/1455—Monocarboxylic acids, anhydrides, halides, or low-molecular-weight esters thereof
    • C08G59/1461—Unsaturated monoacids
    • C08G59/1466—Acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/664—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from hydroxy carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
    • C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/44—Polyester-amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/21—Rubbery or elastomeric properties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本揭露提供之彈性體，係由C4-12內醯胺、聚C2-4烷撐基二醇、C4-12二酸、與多酯基脂肪族單體反應而成。C4-12內醯胺與聚C2-4烷撐基二醇的重量比可介於20：80至80：20之間。C4-12內醯胺與聚C2-4烷撐基二醇的總重量與C4-12二酸的重量之間的比例可介於100：0.5至100：10之間。C4-12內醯胺與聚C2-4烷撐基二醇的總重量與多酯基脂肪族單體的重量比可介於100：0.01至100：5之間。

Description

彈性體
本揭露關於彈性體，更特別關於其組成。
熱塑性彈性體具有以下特點：拉伸強度及低溫抗衝擊強度高，柔軟性好，在低溫環境(如-40℃至-80℃之間)下，仍能保持衝擊強度和柔韌性、良好的耐磨性、撓曲性、耐化學藥品性、及耐候性，易於成型加工。熱塑性彈性體的邊腳料可回收循環使用，不但節省資源亦有利於環境保護。熱塑性彈性體的最主要應用包含機械和電氣精密部件、汽機車零組件、鞋材、體育用品、醫用軟管、和輸送帶等。在應用於鞋材部件時，彈性體受到外在應力作用而變形時，所受到的應力能量會轉換分子鏈運動而造成能量損失，因此降低其回彈性。
綜上所述，目前亟需調整熱塑性彈性體的組成，以提升其回彈性。
本揭露一實施例提供之彈性體，係由一C4-12內醯胺、一聚C2-4烷撐基二醇、一C4-12二酸、與一多酯基脂肪族單體反應而成。
本揭露一實施例提供之彈性體，係由共聚物與多環氧基單體反應而成，其中共聚物係由C4-12內醯胺、聚C2-4烷 撐基二醇、與C4-12二酸反應而成。
本揭露一實施例提供之彈性體，係由C4-12內醯胺、聚C2-4烷撐基二醇、C4-12二酸、與多酯基脂肪族單體反應而成。在一實施例中，C4-12內醯胺可為己內醯胺。在一實施例中，聚C2-4烷撐基二醇之結構可為，a=2-4，而b=2-100。若b過高，則軟段二元醇分子量過高反應性差，彈性體聚合度低造成機械強度不足。舉例來說，聚C2-4烷撐基二醇可為聚四亞甲基醚二醇。在一實施例中，C4-12二酸可為己二酸。上述多酯基脂肪族單體可為支鏈狀或環狀，且具有3至8個酯基，其可用以使其他單體的官能基之間產生交聯反應。舉例來說，多酯基脂肪族單體的結構可為。
在一實施例中，C4-12內醯胺與該聚C2-4烷撐基二醇的重量比介於20：80至80：20之間。若內醯胺之比例過低，則彈性體軟段含量過高而造成機械強度不足。若內醯胺之比例過高，則彈性體硬段含量過高造成延伸率差。在一實施例中，C4-12 內醯胺與聚C2-4烷撐基二醇的總重量與C4-12二酸的重量之間的比例介於100：0.5至100：10之間。若C4-12二酸的比例過低，則酸基當量數不足無法有效聚合。若C4-12二酸的比例過高，則酸基含量過多造成聚合度較差且彈性體強度較差。在一實施例中，C4-12內醯胺與聚C2-4烷撐基二醇的總重量與多酯基脂肪族單體的重量比介於100：0.01至100：5之間。若多酯基脂肪族單體的比例過低，則無明顯交聯效果。若多酯基脂肪族單體的比例過高，則易形成凝膠態，造成彈性體性質差且無法加工。
在一實施例中，可取C4-12內醯胺、聚C2-4烷撐基二醇、C4-12二酸、與多酯基脂肪族單體進行聚合及交聯反應。上述聚合反應可添加聚合催化劑如鈦酸四丁酯、醋酸銻、其他合適的聚合催化劑、或上述之組合。上述彈性體可添加粉體、抗氧化劑、界面活性劑、消泡劑、流平劑、顏料、或上述之組合，以調整彈性體的性質或外觀。上述彈性體具有優異的彈性，且其交聯結構可進一步提升彈性體的耐磨耗性。
在本揭露另一實施例中，彈性體係由共聚物與多環氧基化合物反應而成。共聚物係由C4-12內醯胺、聚C2-4烷撐基二醇、與C4-12二酸反應而成。C4-12內醯胺、聚C2-4烷撐基二醇、與C4-12二酸之種類與比例如前所述，在此不贅述。在一實施例中，C4-12內醯胺與聚C2-4烷撐基二醇的總重量與多環氧基化合物的重量比介於100：0.01至100：5之間。若多環氧基化合物之比例過低，則無明顯交聯效果。若多環氧基化合物之比例過高，則易形成凝膠態，造成彈性體性質差且無法加工。多環氧基化合物可用以使其他單體的官能基之間產生交聯反應。舉例 來說，多環氧基化合物的結構可為，其重均分子量(Mw)介於3000至10000之間，比如約6800。在一實施例中，多環氧基化合物的玻璃轉移溫度介於-50℃至60℃之間(比如約54℃)，且環氧當量介於約200g/mol至500g/mol之間(比如約285g/mol)。R1係氫或C1-6烷基，R2係氫或C1-6烷基，R3係氫或C1-6烷基，R4係氫或C1-6烷基，R5係氫或C1-6烷基，R6係氫或C1-6烷基，且x、y、與z為正整數。
在一實施例中，可先取C4-12內醯胺、聚C2-4烷撐基二醇、與C4-12二酸進行聚合反應。上述聚合反應可添加聚合催化劑如鈦酸四丁酯，醋酸銻、其他合適的聚合催化劑、或上述之組合。接著將多環氧基化合物加入聚合反應後的產物中，可進行交聯反應以得彈性體。上述彈性體可添加粉體、抗氧化劑、界面活性劑、消泡劑、流平劑、顏料、或上述之組合，以調整彈性體的性質或外觀。值得注意的是，若採用多環氧基化合物作為彈性體的交聯劑，則需先取其他單體進行聚合反應一段時間後，再加入多環氧基化合物進行交聯反應。若是將多環氧基化合物與其他單體一起混合反應，則酸醇當量比失衡造成聚合度差或無法有效聚合。至於多酯基脂肪族單體則無此限制，其可與其他單體一起反應以節省工序(一鍋法)。上述彈性體具有優異的彈性，且其交聯結構可進一步提升彈性體的耐磨 耗性。
為了讓本揭露之上述和其他目的、特徵、和優點能更明顯易懂，下文特舉數實施例配合所附圖示，作詳細說明如下：
實施例
製備例(IA-DMM)
取70克(0.530莫耳)之丙二酸二甲酯(DMM，購自Acros)溶於70毫升甲苯，攪拌並加熱至60℃，加入1毫升之30%KOH/MeOH溶液，隨後再逐滴加入70克(0.443莫耳)之衣康酸二甲酯(DMIA，購自TCI)與70毫升甲苯的混合液。滴加完畢再反應2小時，待反應液冷卻後，加入2克活性氧化鋁攪拌20分鐘，再經活性氧化鋁濾餅過濾，得透明無色濾液。以濃縮機除去濾液中的甲苯與甲醇，可得未反應完之DMM與IA-DMM粗產物混合透明液。蒸餾純化時，先於壓力15torr與溫度80℃回收DMM，接著於壓力1.0torr與溫度155℃得123克的產物IA-DMM(收率95.6%，GC純度分析>99%)。NMR光譜分析如下：1H NMR(400MHz,ppm,CDCl3)：2.15-2.29(-CH2,2H,m),2.49-2.78(-CH2,1H+1H,dd+dd),2.88(-CH,1H,m),3.53(-CH,1H,m),3.68(-CH3,3H,s),3.71(-CH3,3H,s),3.75(-CH3,3H,s),3.77(-CH3,3H,s).13C NMR(100MHz,ppm,CDCl3)：30.4(-CH2),36.0(-CH2),39.0(-CH),49.5(-CH),51.8(-CH3),52.1(-CH3),52.7(-CH3),169.1(C=O),171.6(C=O),174.0(C=O).
實施例1
取0.5重量份的己內醯胺(CPL)、0.5重量份的聚四亞甲基醚 二醇(PTMEG，購自Aldrich，分子量Mn~1,000)、0.07重量份的己二酸(AA)、與0.003重量份的多酯基脂肪族單體IA-DMM，於230℃通氮氣下反應3小時。之後升溫至240℃並加入0.002重量份的聚合催化劑鈦酸四丁酯(TBT)、0.001重量份的抗氧化劑CHEMNOX-1010(購自CHEMBRIDGE)、與0.001重量份的抗氧化劑CHEMNOX-1098(購自CHEMBRIDGE)，抽真空進行聚合反應至攪拌轉矩(torque)達到180，以氮氣破真空後將產物排入水中冷卻切粒，取得彈性體再乾燥封存。上述反應如下式所示：
上述彈性體之Tm為189℃，且Tcc為129℃(量測方法為差示掃描量熱法，DSC)。上述彈性體於25℃下的本質黏度(IV)為1.34(量測方法為奧氏瓦黏度計)。上述彈性體之拉伸強度為337kgf/cm2(量測方法為ASTM D638)，延伸率為806%(量測方法為ASTM D638)，肖氏硬度-D為38D(量測方法為ASTM D2204)，且回彈率為58%(量測方法為ASTMD2632)。
實施例2
取0.5重量份的CPL、0.5重量份的PTMEG、0.068重量份的AA、與0.005重量份的IA-DMM，於230℃通氮氣下反應3小時。之後升溫至240℃並加入0.002重量份的TBT、0.001重量份的CHEMNOX-1010、與0.001重量份的CHEMNOX-1098，抽真空進行聚合反應至攪拌轉矩(torque)達到180，以氮氣破真空後將產物排入水中冷卻切粒，取得彈性體再乾燥封存。
上述彈性體之Tm為192℃，且Tcc為135℃(量測方法為DSC)。上述彈性體於25℃下的本質黏度(IV)為1.43(量測方法為奧氏瓦黏度計)。上述彈性體之拉伸強度為292kgf/cm2(量測方法為ASTM D638)，延伸率為766%(量測方法為ASTM D638)，肖氏硬度-D為41D(量測方法為ASTM D2204)，且回彈率為57%(量測方法為ASTM D2632)。
實施例3
取0.5重量份的CPL、0.5重量份的PTMEG、0.063重量份的AA、與0.007重量份的IA-DMM，於230℃通氮氣下反應3小時。之後升溫至240℃並加入0.002重量份的TBT、0.001重量份的CHEMNOX-1010、與0.001重量份的CHEMNOX-1098，抽真空進行聚合反應至攪拌轉矩(torque)達到180，以氮氣破真空後將產物排入水中冷卻切粒，取得彈性體再乾燥封存。
上述彈性體之Tm為192℃，且Tcc為137℃(量測方法為DSC)。上述彈性體於25℃下的本質黏度(IV)為1.51(量測方法為奧氏瓦黏度計)。上述彈性體之拉伸強度為336kgf/cm2(量測方法為ASTM D638)，延伸率為805%(量測方法為ASTM D638)，肖氏硬度-D為39D(量測方法為ASTM D2204)，且回彈率為59%(量測方法為ASTM D2632)。
實施例4
取0.5重量份的CPL、0.5重量份的PTMEG、0.063重量份的AA、與0.01重量份的IA-DMM，於230℃通氮氣下反應3小時。之後升溫至240℃並加入0.002重量份的TBT、0.001重量份的CHEMNOX-1010、與0.001重量份的CHEMNOX-1098，抽真空 進行聚合反應至攪拌轉矩(torque)達到180，以氮氣破真空後將產物排入水中冷卻切粒，取得彈性體再乾燥封存。
上述彈性體之Tm為192℃，且Tcc為137℃(量測方法為DSC)。上述彈性體於25℃下的本質黏度(IV)為1.21(量測方法為奧氏瓦黏度計)。上述彈性體之拉伸強度為380kgf/cm2(量測方法為ASTM D638)，延伸率為806%(量測方法為ASTM D638)，肖氏硬度-D為40D(量測方法為ASTM D2204)，且回彈率為63%(量測方法為ASTM D2632)。
實施例5
取0.5重量份的CPL、0.5重量份的PTMEG、0.058重量份的AA、與0.015重量份的IA-DMM，於230℃通氮氣下反應3小時。之後升溫至240℃並加入0.002重量份的TBT、0.001重量份的CHEMNOX-1010、與0.001重量份的CHEMNOX-1098，抽真空進行聚合反應至攪拌轉矩(torque)達到180，以氮氣破真空後將產物排入水中冷卻切粒，取得彈性體再乾燥封存。
上述彈性體之Tm為193℃，且Tcc為145℃(量測方法為DSC)。上述彈性體於25℃下的本質黏度(IV)為1.23(量測方法為奧氏瓦黏度計)。上述彈性體之拉伸強度為278kgf/cm2(量測方法為ASTM D638)，延伸率為766%(量測方法為ASTM D638)，肖氏硬度-D為37D(量測方法為ASTM D2204)，且回彈率為61%(量測方法為ASTM D2632)。
實施例6
取0.5重量份的CPL、0.5重量份的PTMEG、與0.073重量份的AA，於230℃通氮氣下反應3小時。之後升溫至240℃並加入 0.002重量份的TBT、0.001重量份的CHEMNOX-1010、與0.001重量份的CHEMNOX-1098，抽真空進行聚合反應至攪拌轉矩(torque)達到180，以氮氣破真空後加入0.003重量份的多環氧基化合物(購自BASF的ADR-4370S)持續攪拌10分鐘後將產物排入水中冷卻切粒，取得彈性體再乾燥封存。上述彈性體之Tm為190℃，且Tcc為128℃(量測方法為DSC)。上述彈性體於25℃下的本質黏度(IV)為1.40(量測方法為奧氏瓦黏度計)。上述彈性體之拉伸強度為297kgf/cm2(量測方法為ASTM D638)，延伸率為687%(量測方法為ASTM D638)，肖氏硬度-D為38D(量測方法為ASTM D2204)，且回彈率為53%(量測方法為ASTM D2632)。
實施例7
取0.6重量份的CPL、0.4重量份的PTMEG、0.05重量份的AA、與0.01重量份的IA-DMM，於230℃通氮氣下反應3小時。之後升溫至240℃並加入0.002重量份的TBT、0.001重量份的CHEMNOX-1010、與0.001重量份的CHEMNOX-1098，抽真空進行聚合反應至攪拌轉矩(torque)達到180，以氮氣破真空後將產物排入水中冷卻切粒，取得彈性體再乾燥封存。
上述彈性體之Tm為201℃，且Tcc為151℃(量測方法為DSC)。上述彈性體於25℃下的本質黏度(IV)為1.31(量測方法為奧氏瓦黏度計)。上述彈性體之拉伸強度為297kgf/cm2(量測方法為ASTM D638)，延伸率為543%(量測方法為ASTM D638)，肖氏硬度-D為44D(量測方法為ASTM D2204)，且回彈率為48%(量測方法為ASTM D2632)。
實施例8
取0.7重量份的CPL、0.3重量份的PTMEG、0.036重量份的AA、與0.01重量份的IA-DMM，於230℃通氮氣下反應3小時。之後升溫至240℃並加入0.002重量份的TBT、0.001重量份的CHEMNOX-1010、與0.001重量份的CHEMNOX-1098，抽真空進行聚合反應至攪拌轉矩(torque)達到180，以氮氣破真空後將產物排入水中冷卻切粒，取得彈性體再乾燥封存。
上述彈性體之Tm為207℃，且Tcc為161℃(量測方法為DSC)。上述彈性體於25℃下的本質黏度(IV)為1.27(量測方法為奧氏瓦黏度計)。上述彈性體之拉伸強度為327kgf/cm2(量測方法為ASTM D638)，延伸率為543%(量測方法為ASTM D638)，肖氏硬度-D為47D(量測方法為ASTM D2204)，且回彈率為46%(量測方法為ASTM D2632)。
比較例1
取0.5重量份的CPL、0.5重量份的PTMEG、與0.05重量份的AA，於230℃通氮氣下反應3小時。之後升溫至240℃並加入0.002重量份的TBT、0.001重量份的CHEMNOX-1010、與0.001重量份的CHEMNOX-1098，抽真空進行聚合反應至攪拌轉矩(torque)達到180，以氮氣破真空後將產物排入水中冷卻切粒，取得彈性體再乾燥封存。
上述彈性體之Tm為189℃，且Tcc為125℃(量測方法為DSC)。上述彈性體於25℃下的本質黏度(IV)為1.20(量測方法為奧氏瓦黏度計)。上述彈性體之拉伸強度為388kgf/cm2(量測方法為ASTM D638)，延伸率為840%(量測方法為ASTM D638)，肖氏硬度-D為38D(量測方法為ASTM D2204)，且回彈率為55%(量測方法為ASTM D2632)。
比較例2
取0.6重量份的CPL、0.4重量份的PTMEG、與0.08重量份的AA，於230℃通氮氣下反應3小時。之後升溫至240℃並加入0.002重量份的TBT、0.001重量份的CHEMNOX-1010、與0.001重量份的CHEMNOX-1098，抽真空進行聚合反應至攪拌轉矩(torque)達到180，以氮氣破真空後將產物排入水中冷卻切粒，取得彈性體再乾燥封存。
上述彈性體之Tm為199℃，且Tcc為146℃(量測方法為DSC)。上述彈性體於25℃下的本質黏度(IV)為1.25(量測方法為奧氏瓦黏度計)。上述彈性體之拉伸強度為360kgf/cm2(量測方法為ASTM D638)，延伸率為707%(量測方法為ASTM D638)，肖氏硬度-D為44D(量測方法為ASTM D2204)，且回彈率為46%(量測方法為ASTM D2632)。
比較例3
取0.7重量份的CPL、0.3重量份的PTMEG、與0.05重量份的AA，於230℃通氮氣下反應3小時。之後升溫至240℃並加入0.002重量份的TBT、0.001重量份的CHEMNOX-1010、與0.001重量份的CHEMNOX-1098，抽真空進行聚合反應至攪拌轉矩(torque)達到180，以氮氣破真空後將產物排入水中冷卻切粒，取得彈性體再乾燥封存。
上述彈性體之Tm為207℃，且Tcc為157℃(量測方法為DSC)。上述彈性體於25℃下的本質黏度(IV)為1.15(量測 方法為奧氏瓦黏度計)。上述彈性體之拉伸強度為373kgf/cm2(量測方法為ASTM D638)，延伸率為464%(量測方法為ASTM D638)，肖氏硬度-D為50D(量測方法為ASTM D2204)，且回彈率為45%(量測方法為ASTM D2632)。
雖然本揭露已以數個實施例揭露如上，然其並非用以限定本揭露，任何本技術領域中具有通常知識者，在不脫離本揭露之精神和範圍內，當可作任意之更動與潤飾，因此本揭露之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。

Claims (5)

  1. 一種彈性體，係由一C4-12內醯胺、一聚C2-4烷撐基二醇、一C4-12二酸、與一多酯基脂肪族單體反應而成，其中該C4-12內醯胺與該聚C2-4烷撐基二醇的重量比介於20：80至80：20之間，其中該C4-12內醯胺與該聚C2-4烷撐基二醇的總重量與該C4-12二酸的重量之間的比例介於100：0.5至100：10之間，其中該C4-12內醯胺與該聚C2-4烷撐基二醇的總重量與該多酯基脂肪族單體的重量比介於100：0.01至100：5之間，以及其中該多酯基脂肪族單體為支鏈狀或環狀，且具有3至8個酯基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之彈性體，其中該多酯基脂肪族單體之結構為
    Figure TWI659978B_C0001
    。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之彈性體，其中聚C2-4烷撐基二醇的結構為
    Figure TWI659978B_C0002
    其中a=2-4，而b=2-100。
  4. 一種彈性體，係由一共聚物與一多環氧基單體反應而成，其中該共聚物係由一C4-12內醯胺、一聚C2-4烷撐基二醇、與一C4-12二酸反應而成，其中該C4-12內醯胺與該聚C2-4烷撐基二醇的重量比介於20：80至80：20之間，其中該C4-12內醯胺與該聚C2-4烷撐基二醇的總重量與該C4-12二酸的重量之間的比例介於100：0.5至100：10之間，其中該C4-12內醯胺與該聚C2-4烷撐基二醇的總重量與該多環氧基化合物的重量比介於100：0.01至100：5之間，以及其中該多環氧基化合物之結構為
    Figure TWI659978B_C0003
    ，其重均分子量(Mw)介於約3000至10000之間，R1係氫或C1-6烷基，R2係氫或C1-6烷基，R3係氫或C1-6烷基，R4係氫或C1-6烷基，R5係氫或C1-6烷基，R6係氫或C1-6烷基，且x、y、與z為正整數。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之彈性體，其中聚C2-4烷撐基二醇的結構為
    Figure TWI659978B_C0004
    ，其中a=2-4，而b=2-100。
TW106144821A 2017-12-20 2017-12-20 彈性體 TWI659978B (zh)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW106144821A TWI659978B (zh) 2017-12-20 2017-12-20 彈性體
US15/856,640 US10604619B2 (en) 2017-12-20 2017-12-28 Elastomer
CN201711457223.0A CN109942811B (zh) 2017-12-20 2017-12-28 弹性体
US16/727,506 US10907011B2 (en) 2017-12-20 2019-12-26 Elastomer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW106144821A TWI659978B (zh) 2017-12-20 2017-12-20 彈性體

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TWI659978B true TWI659978B (zh) 2019-05-21
TW201927851A TW201927851A (zh) 2019-07-16

Family

ID=66815690

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW106144821A TWI659978B (zh) 2017-12-20 2017-12-20 彈性體

Country Status (3)

Country Link
US (2) US10604619B2 (zh)
CN (1) CN109942811B (zh)
TW (1) TWI659978B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106967214A (zh) * 2017-05-10 2017-07-21 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种聚酯酰胺弹性体及其制备方法
TWI596133B (zh) * 2016-06-03 2017-08-21 財團法人工業技術研究院 聚酯彈性體

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1816094C3 (de) * 1968-01-31 1974-02-28 Ciba-Geigy Ag, Basel (Schweiz) Härtbare Mischungen aus Diepoxidverbindungen und Polyester-polyamid-dicarbonsäuren
FR2273021B1 (zh) * 1974-05-31 1977-03-11 Ato Chimie
FR2497518A1 (fr) * 1981-01-05 1982-07-09 Ato Chimie Compositions adhesives thermofusibles a base de copolyetheramides sequences
JP2682056B2 (ja) * 1987-09-14 1997-11-26 東レ株式会社 熱可塑性樹脂組成物
DE3740932A1 (de) * 1987-12-03 1989-06-15 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyestern und ihre verwendung als bindemittel oder bindemittelkomponente in pulverlacken
US5272206A (en) * 1990-06-18 1993-12-21 General Electric Company Vulcanized blends of thermoplastic elastomers and EPDM rubber and method for making
US5239004A (en) * 1992-07-15 1993-08-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Polyether ester amide-sulfur vulcanized rubber compounds
US6592550B1 (en) 1999-09-17 2003-07-15 Cook Incorporated Medical device including improved expandable balloon
US6590065B1 (en) * 2001-12-10 2003-07-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polytrimethylene ether ester amide and use thereof
US6979492B2 (en) * 2002-08-09 2005-12-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic elastomer comprising poly(trimethylene-ethylene ether) soft segment and polyamide hard segment
EP1783156A1 (en) 2005-11-03 2007-05-09 Arkema France Process to make copolymers having polyamide blocks and polyether blocks
JP4749925B2 (ja) 2006-04-21 2011-08-17 株式会社リコー 画像形成装置、画像形成方法、及びプロセスカートリッジ
JP4749939B2 (ja) 2006-06-02 2011-08-17 株式会社リコー 画像形成装置、画像形成方法、及びプロセスカートリッジ
JP4749937B2 (ja) 2006-06-02 2011-08-17 株式会社リコー 画像形成装置、画像形成方法、及びプロセスカートリッジ
US8114560B2 (en) 2007-05-11 2012-02-14 Ricoh Company, Ltd. Toner, image forming apparatus, image forming method, and process cartridge using the toner
FR2922556A1 (fr) 2007-10-22 2009-04-24 Arkema France Utilisation d'un promoteur d'adherence dans un materiau a base d'elastomeres thermoplastiques (tpe) pour augmenter l'adherence dudit materiau avec des joints de colle aqueux
JP2009157356A (ja) 2007-12-04 2009-07-16 Nippon Shokubai Co Ltd 光拡散板および光拡散板の製造方法
FR2927631B1 (fr) 2008-02-15 2010-03-05 Arkema France Utilisation d'un promoteur d'adherence dans une solution de nettoyage de la surface d'un substrat a base de tpe et/ou de pa, pour augmenter l'adherence dudit substrat avec les joints de colle aqueux.
FR2933986B1 (fr) 2008-07-16 2010-08-27 Arkema France Utilisation d'un promoteur d'adherence encapsule dans un joint de colle aqueux collant deux substrats dont l'un au moins comprend un materiau (tpe-pa)
JP2010132891A (ja) 2008-10-31 2010-06-17 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 光学部材用粘着剤、それを用いて得られる粘着剤層付き光学部材、および活性エネルギー線および／または熱硬化型光学部材用粘着剤組成物
WO2010143643A1 (ja) 2009-06-09 2010-12-16 日本合成化学工業株式会社 粘着剤組成物および粘着剤、ならびに光学部材用粘着剤、それを用いて得られる粘着剤層付き光学部材
AU2010308321A1 (en) 2009-10-20 2012-05-24 Georgia Tech Research Corporation Shape memory polymers and process for preparing
FR2963624B1 (fr) 2010-08-04 2014-02-21 Hutchinson Procede de preparation d'une composition thermoplastique renforcee et reactive, cette composition et son utilisation
CN102432869A (zh) 2011-08-15 2012-05-02 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种支链尼龙树脂的制备方法
JP6083320B2 (ja) * 2013-05-24 2017-02-22 東洋紡株式会社 ポリアミド系ブロック共重合体
CN103265707B (zh) 2013-06-07 2015-10-21 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种支链聚醚酯酰胺弹性体的制备方法
CN104327266B (zh) * 2014-11-20 2017-01-18 沧州旭阳化工有限公司 一种聚酰胺6热塑性弹性体树脂的制备方法
CN104629044A (zh) * 2015-02-16 2015-05-20 北京旭阳化工技术研究院有限公司 一种聚酰胺6系热塑性弹性体的制备方法以及由该方法制备的热塑性弹性体

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI596133B (zh) * 2016-06-03 2017-08-21 財團法人工業技術研究院 聚酯彈性體
CN106967214A (zh) * 2017-05-10 2017-07-21 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种聚酯酰胺弹性体及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109942811A (zh) 2019-06-28
CN109942811B (zh) 2022-01-04
US20200131305A1 (en) 2020-04-30
TW201927851A (zh) 2019-07-16
US10604619B2 (en) 2020-03-31
US10907011B2 (en) 2021-02-02
US20190185614A1 (en) 2019-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6874156B2 (ja) ブロック共重合体
CN113512173B (zh) 一种高强度自修复聚氨酯材料及制备方法
EP2519564B1 (en) Copolymers with perfluorpolyether segment and polydiorganosiloxane segment
JPS61218617A (ja) ポリオキシペルフルオロアルキレンのブロツクを含むフツ化ポリウレタン及びその製造方法
KR20150120418A (ko) 텔레킬릭 n­알킬화된 폴리아미드 폴리머 및 코폴리머
JP2019536848A (ja) 廃棄原料由来の新規の高分子量ポリマー
JP4560374B2 (ja) 水酸基末端を有するポリカーボネート／ポリエーテルブロック共重合体
TWI659978B (zh) 彈性體
EP2912083B1 (en) Polydiorganosiloxane polyurethane
US4105640A (en) Polycondensation thermoplastic elastomers composed by alternatingly arranged copolyesteramides
CN109320699B (zh) 一种热塑性脂肪族-芳香族共聚酯弹性体及其制备方法
CN116284760A (zh) 一种聚酰胺弹性体及基于硫醇-迈克尔加成点击反应制备聚酰胺弹性体的方法
JPWO2010001898A1 (ja) 多分岐性ポリエステルの製造方法、ポリウレタンの製造方法、ポリウレタン
JP4560373B2 (ja) 末端に水酸基を有するポリカーボネート／ポリエーテルブロック共重合体
CN115304761A (zh) 高性能聚氨酯防水涂料用聚酯醚多元醇及其制备方法
JP2016528350A (ja) ジアミドのセグメントを含む熱可塑性ポリマーを製造するための方法
US3016361A (en) Condensation elastomers from fluorine containing dicarboxylic compounds
US5239048A (en) Aromatic polyoxyalkylene amidoamines
US3390137A (en) Flexible polyureas
US3534001A (en) High molecular weight flexible polyureas
CN116425983B (zh) 一种高抗冲聚醚酯酰胺热塑性弹性体及其制备方法
CN117757406B (zh) 一种双组份聚氨酯胶黏剂的制备工艺
CN118221920A (zh) 一种呋喃二甲酸嵌段共聚酯及其制备方法
JP2995670B2 (ja) 新規ポリエーテルポリカーボネート
JPS61278530A (ja) ポリアミドエラストマ−の製法