TWI650318B - 以結晶法純化２，５－呋喃二甲酸的粗產物之方法與聚酯之形成方法 - Google Patents

以結晶法純化２，５－呋喃二甲酸的粗產物之方法與聚酯之形成方法 Download PDF

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Abstract

本揭露提供以結晶法純化2,5-呋喃二甲酸的粗產物(以下簡稱cFDCA)之方法，包括：(a)混合2,5-呋喃二甲酸的粗產物與溶劑，以形成混合物，且溶劑之偶極矩介於3.7D(Debye)至4.1D之間；(b)加熱混合物；(c)在步驟(b)後冷卻混合物，以析出固體；以及(d1)在步驟(c)後過濾混合物以收集固體的濕餅，並乾燥濕餅以得純化的2,5-呋喃二甲酸，其中純化的2,5-呋喃二甲酸的2,5-呋喃二甲酸純度，大於2,5-呋喃二甲酸粗產物的2,5-呋喃二甲酸純度。

Description

以結晶法純化2,5-呋喃二甲酸的粗產物之方法與聚酯 之形成方法
本揭露關於以結晶法純化FDCA的粗產物之方法，更特別關於其採用之溶劑。
近年來生質材料引起許多關注，其中2,5-呋喃二甲酸(2,5-furandicarboxylic acid，FDCA)具有取代對苯二甲酸(Terephthalic acid，TPA)的潛力。FDCA可與乙二醇(Ethylene glycol，EG)聚合形成聚酯(polyethylene furanoate，PEF)，但FDCA中的不純物2-甲醯基-5-呋喃甲酸(2-formyl-5-furan carboxylic acid，FFCA)的含量將會影響聚酯的分子量以及色 度。上述FDCA之結構為，而FFCA之結構 為。
現有的FDCA純化法多採用氫化或氧化，這些方法通常需要高溫高壓的製程。其他的FDCA純化法如成鹽法會產生許多廢水，造成環境負擔。綜上所述，目前亟需簡易溫和的FDCA純化法。
本揭露一實施例提供以結晶法純化2,5-呋喃二甲酸的粗產物之溶劑，包括：偶極矩介於3.7D至4.1D之間的一溶劑。
本揭露一實施例提供以結晶法純化2,5-呋喃二甲酸的粗產物之方法，包括：(a)混合2,5-呋喃二甲酸的粗產物與溶劑，以形成一混合物，且溶劑之偶極矩介於3.7D至4.1D之間；(b)加熱混合物；(c)在步驟(b)後冷卻混合物，以析出固體；以及(d1)在步驟(c)後過濾混合物以收集固體的濕餅，並乾燥濕餅以得純化的2,5-呋喃二甲酸，其中純化的2,5-呋喃二甲酸的2,5-呋喃二甲酸的純度，大於2,5-呋喃二甲酸粗產物的2,5-呋喃二甲酸純度。
本揭露一實施例提供以結晶法純化2,5-呋喃二甲酸的粗產物之方法，包括：(a)混合2,5-呋喃二甲酸粗產物與溶劑，以形成混合物，混合物中含有一固體，且溶劑之偶極矩介於3.7D至4.1D之間；以及(d2)過濾混合物以收集固體的濕餅，並乾燥濕餅以得純化的2,5-呋喃二甲酸，其中純化的2,5-呋喃二甲酸的2,5-呋喃二甲酸純度，大於2,5-呋喃二甲酸粗產物的2,5-呋喃二甲酸純度。
本揭露一些實施例提供以結晶法純化FDCA的粗產物的溶劑，其偶極矩介於3.7D至4.1D。在一實施例中，上述 溶劑可為二甲基亞碸(Dimethyl sulfoxide，DMSO)、二甲基乙醯胺(Dimethyl acetamide，DMAC)、乙腈(Acetonitrile)、二甲基甲醯胺(Dimethylformamide，DMF)、2-硝基丙烷(2-Nitropropane)、N-甲基吡咯烷酮(N-Methyl-2-pyrrolidone，NMP)、或上述之組合。
在一實施例中，FDCA的粗產物包含80wt%至99wt%的FDCA與0.01wt%至10wt%的FFCA。在一實施例中，FDCA的粗產物包含90wt%至99wt%的FDCA與0.01wt%至10wt%的FFCA。在一實施例中，FDCA的粗產物包含95wt%至99wt%的FDCA與0.01wt%至5wt%的FFCA。若FDCA的粗產物其FDCA純度過低或FFCA的含量過高，則會導致純化效率過低。
在一些實施例中，以結晶法純化FDCA的粗產物之方法，包括(a)於室溫下混合FDCA的粗產物與上述溶劑，以形成混合物。在一實施例中，上述混合步驟可為攪拌、超音波振盪、或上述之組合。FDCA的粗產物與溶劑之間的重量比例，端視溶劑種類與粗產物中的FDCA純度而定。下述例子以粗產物的FDCA純度高達98wt%為例，但本技術領域人士自可採用其他FDCA純度的粗產物而不限於此。當溶劑為DMSO時，FDCA的粗產物與DMSO之間的重量比例介於1：1至1：10之間。當溶劑為DMAC時，FDCA的粗產物與DMAC的重量比例介於1：1至1：15之間。當溶劑為乙腈時，FDCA的粗產物與乙腈之間的重量比例介於1：1至1：15之間。當溶劑為DMF時，FDCA的粗產物與DMF之間的重量比例介於1：1至1：15之間。當溶劑為2-硝基丙烷時，FDCA的粗產物與2-硝基丙烷之間的重量比例介於1：5至1：20之 間。當溶劑為NMP時，FDCA的粗產物與NMP之間的重量比例介於1：1至1：10之間。若溶劑的用量過低，將造成純化效率過低。若溶劑的用量過高，則無法直接得到FDCA的結晶，須藉由濃縮等方式以獲得FDCA的結晶。
在一實施例中，上述方法亦包含(b)加熱混合物，比如將混合物加熱到40℃至120℃之間。加熱溫度端視所用之溶劑而定。當溶劑為DMSO時，步驟(b)的加熱溫度介於40℃至120℃之間。當溶劑為DMAC時，步驟(b)的加熱溫度介於40℃至120℃之間。當溶劑為乙腈時，步驟(b)的加熱溫度介於40℃至80℃之間。當溶劑為DMF時，步驟(b)的加熱溫度介於40℃至120℃之間。當溶劑為2-硝基丙烷時，步驟(b)的加熱溫度介於40℃至100℃之間。當溶劑為NMP時，步驟(b)的加熱溫度介於40℃至120℃之間。
在一實施例中，上述方法包括(c)在步驟(b)後冷卻混合物至室溫，以析出固體。在一實施例中，步驟(c)可控制混合物的冷卻速度介於0.1℃/分鐘至10℃/分鐘之間。在一實施例中，冷卻速度可為1℃/分鐘。若冷卻速度過慢，則結晶時間過長。若冷卻速度過快，將造成FDCA純度較低。在一實施例中，上述方法包括(d1)在步驟(c)後過濾混合物，以收集固體的濕餅，並乾燥濕餅以得純化的FDCA。經步驟(a)至(d1)後所得之純化的FDCA，其FDCA純度大於FDCA的粗產物的FDCA純度。舉例來說，純化的FDCA可包含99wt%至99.9wt%的FDCA與0wt%至0.5wt%的FFCA。
步驟(d1)中過濾混合物的步驟可分離濾液與固體。 在一實施例中，上述方法可回收步驟(d1)產生的濾液，並將濾液用於下一批次之純化步驟中步驟(a)的溶劑，而不需另外純化濾液。另一方面，步驟(d1)所得之純化的FDCA可與二醇(如乙二醇、丙二醇、或其他合適的二醇)聚合形成聚酯，且聚酯的重均分子量大於或等於20000。若取FDCA的粗產物(FDCA純度較低)與二醇聚合，則形成的聚酯無法具有這麼高的重均分子量。
本揭露另一實施例提供以結晶法純化FDCA的粗產物之方法，包括(a)混合FDCA的粗產物與溶劑，以形成混合物。上述溶劑會溶解FDCA的粗產物，而溶於溶劑中的溶質會再析出形成固體。上述溶解-析出現象在一段時間後會達到平衡，即混合物中的固體組成將趨於穩定。換言之，步驟(a)的溶劑不會完全溶解FDCA的粗產物，即混合物中存在固體。舉例來說，步驟(a)可持續1-3小時以達穩定組成的固體。若步驟(a)的時間過短，則固體的組成不均勻且無法提高固體的FDCA純度，若步驟(a)的時間過長，則會增加時間成本。至於溶劑種類、FDCA的粗產物與溶劑的混合方法、與FDCA的粗產物與溶劑的重量比例均與前述類似，在此不重述。
在一實施例中，上述方法亦包括(d2)過濾混合物以收集固體的濕餅，並乾燥濕餅以得純化的FDCA。純化的FDCA其FDCA純度，大於FDCA的粗產物的FDCA純度。舉例來說，固體包含99wt%至99.9wt%的FDCA與0wt%至0.5wt%的FFCA。
步驟(d2)中過濾混合物的步驟可分離濾液與固體。在一實施例中，上述方法可回收步驟(d2)產生的濾液，並將濾 液用於下一批次之純化步驟中步驟(a)的溶劑，而不需另外純化濾液。另一方面，步驟(d2)收集之純化的FDCA可與二醇(如乙二醇、丙二醇、或其他合適的二醇)聚合形成聚酯，且聚酯的重均分子量大於或等於20000。若取FDCA的粗產物(FDCA純度較低)與二醇聚合，則形成的聚酯無法具有這麼高的重均分子量。
綜上所述，本揭露實施例採用合適溶劑再結晶FDCA的粗產物，以提高純化的FDCA其FDCA純度。與習知方法相較，本揭露實施例不需高溫高壓設備，且不會產生大量廢液，可大幅降低純化FDCA的成本。
為了讓本揭露之上述和其他目的、特徵、和優點能更明顯易懂，下文特舉數實施例配合所附圖示，作詳細說明如下：
實施例
實施例1.1
取75g的DMSO與50g的FDCA粗產物(FDCA純度96.2wt%，FFCA含量為2.12wt%)混合後形成混合物，並加熱混合物至100℃。在100℃下攪拌混合物30分鐘後，以1℃/分鐘的速度冷卻混合物至室溫，再過濾混合物以得濾餅。以DMSO清洗濾餅後收集濾餅，並將濾餅送入烘箱乾燥以得固體產物。以高效液相層析(High performance liquid chromatography，HPLC)分析產物純度，如表1所示。
實施例1.2
取100g的DMAC與20g的FDCA粗產物(FDCA純度96.2wt%， FFCA含量為2.12wt%)混合後形成混合物，並加熱混合物至60℃。在60℃下攪拌混合物30分鐘後，以1℃/分鐘的速度冷卻混合物至室溫，再過濾混合物以得濾餅。以DMAC清洗濾餅後收集濾餅，並將濾餅送入烘箱乾燥以得固體產物。以HPLC分析產物純度，如第1表所示。
比較例1.1
取60g的水與2g的FDCA粗產物(FDCA純度96.2wt%，FFCA含量為2.12wt%)混合後形成混合物，並加熱混合物至60℃。在60℃下攪拌混合物30分鐘後，以1℃/分鐘的速度冷卻混合物至室溫，再過濾混合物以得濾餅。以水清洗濾餅後收集濾餅，並將濾餅送入烘箱乾燥以得固體產物。以HPLC分析產物純度，如第1表所示。
比較例1.2
取100g的甲醇與5g的FDCA粗產物(FDCA純度96.2wt%，FFCA含量為2.12wt%)混合後形成混合物，並加熱混合物至60℃。在60℃下攪拌混合物30分鐘後，以1℃/分鐘的速度冷卻混合物至室溫，再過濾混合物以得濾餅。以甲醇清洗濾餅後收集濾餅，並將濾餅送入烘箱乾燥以得固體產物。以HPLC分析產物純度，如第1表所示。
由第1表可知，上述純化方法採用DMSO與DMAC作為溶劑時，可有效降低產物中的FFCA含量並提高產物的FDCA純度。若上述純化方法採用水或甲醇等偶極矩較低的溶劑，則無法有效降低產物中的FFCA含量，造成產物中的FDCA純度提升程度有限。
實施例2.1
取100g的DMAC與20g的FDCA粗產物(FDCA純度98.01wt%，FFCA含量為0.88wt%)混合後形成混合物，並加熱混合物至60℃。在60℃下攪拌混合物30分鐘後，以1℃/分鐘的速度冷卻混合物至室溫，再過濾混合物以得濾餅。以DMAC清洗濾餅後收集濾餅，並將濾餅送入烘箱乾燥以得固體產物。以HPLC分析產物純度，如第2表所示。
實施例2.2
取20g的DMF與8.5g的FDCA粗產物(FDCA純度98.01wt%，FFCA含量為0.88wt%)混合後形成混合物，並加熱混合物至80℃。在80℃下攪拌混合物30分鐘後，以1℃/分鐘的速度冷卻混合物至室溫，再過濾混合物以得濾餅。以DMF清洗濾餅後收集濾餅，並將濾餅送入烘箱乾燥以得固體產物。以HPLC分析產物純度，如第2表所示。
實施例2.3
取10g的乙腈與2g的FDCA粗產物(FDCA純度98.01wt%，FFCA含量為0.88wt%)混合後形成混合物，並加熱混合物至40 ℃。在40℃下攪拌混合物30分鐘後，以1℃/分鐘的速度冷卻混合物至室溫，再過濾混合物以得濾餅。以乙腈清洗濾餅後收集濾餅，並將濾餅送入烘箱乾燥以得固體產物。以HPLC分析產物純度，如第2表所示。
實施例2.4
取20g的2-硝基丙烷與1.2g的FDCA粗產物(FDCA純度98.01wt%，FFCA含量為0.88wt%)混合後形成混合物，並加熱混合物至40℃。在40℃下攪拌混合物30分鐘後，以1℃/分鐘的速度冷卻混合物至室溫，再過濾混合物以得濾餅。以2-硝基丙烷清洗濾餅後收集濾餅，並將濾餅送入烘箱乾燥以得固體產物。以HPLC分析產物純度，如第2表所示。
實施例2.5
取20g的NMP與10g的FDCA粗產物(FDCA純度98.01wt%，FFCA含量為0.88wt%)混合後形成混合物，並加熱混合物至80℃。在80℃下攪拌混合物30分鐘後，以1℃/分鐘的速度冷卻混合物至室溫，再過濾混合物以得濾餅。以NMP清洗濾餅後收集濾餅，並將濾餅送入烘箱乾燥以得固體產物。以HPLC分析產物純度，如第2表所示。
由第2表可知，採用適當溶劑進行再結晶，可進一步純化FDCA純度高達98wt%的粗產物。當純化方法採用DMF時，甚至可完全去除產物中的FFCA。
實施例3.1
取10g的NMP、90g的DMAC、與10g的FDCA粗產物(FDCA純度98.01wt%，FFCA含量為0.88wt%)混合後形成混合物，並加熱混合物至80℃。在80℃下攪拌混合物30分鐘後，以1℃/分鐘的速度冷卻混合物至室溫，再過濾混合物以得濾餅。以NMP及DMAC的共溶劑(w/w=1/9)清洗濾餅後收集濾餅，並將濾餅送入烘箱乾燥以得固體產物。以HPLC分析產物純度，如第3表所示。
實施例3.2
取50g的NMP、50g的DMAC、與10g的FDCA粗產物(FDCA純度98.01wt%，FFCA含量為0.88wt%)混合後形成混合物，並加熱混合物至80℃。在80℃下攪拌混合物30分鐘後，以1℃/分鐘的速度冷卻混合物至室溫，再過濾混合物以得濾餅。以NMP及DMAC的共溶劑(w/w=1/1)清洗濾餅後收集濾餅，並將濾餅送入烘箱乾燥以得固體產物。以HPLC分析產物純度，如第3表所示。
由第3表可知，NMP與DMAC的共溶劑亦適用於再結晶，以進一步純化FDCA純度高達98wt%的粗產物。
實施例4.1
取90g的DMAC、10g的DMSO、與15g的FDCA粗產物(FDCA純度98.01wt%，FFCA含量為0.88wt%)混合後形成混合物，並加熱混合物至80℃。在80℃下攪拌混合物30分鐘後，以1℃/分鐘的速度冷卻混合物至室溫，再過濾混合物以得濾餅。以DMAC及DMSO的共溶劑(w/w=9/1)清洗濾餅後收集濾餅，並將濾餅送入烘箱乾燥以得固體產物。以HPLC分析產物純度，如第4表所示。
實施例4.2
取50g的DMAC、50g的DMSO、與15g的FDCA粗產物(FDCA純度98.01wt%，FFCA含量為0.88wt%)混合後形成混合物，並加熱混合物至80℃。在80℃下攪拌混合物30分鐘後，以1℃/分鐘的速度冷卻混合物至室溫，再過濾混合物以得濾餅。以DMAC及DMSO的共溶劑(w/w=1/1)清洗濾餅後收集濾餅，並將濾餅送入烘箱乾燥以得固體產物。以HPLC分析產物純度，如第4表所示。
由第4表可知，DMAC與DMSO的共溶劑亦適用於再結晶，以進一步純化FDCA純度高達98wt%的粗產物。
實施例5
在實施例2.1中，過濾混合物以得濾餅之步驟會產生濾液。取100g前述濾液(主要為DMAC，內含6wt%的FDCA及少量的FFCA)與20g的FDCA粗產物(FDCA純度98.01wt%，FFCA含量為0.88wt%)混合後形成混合物，並加熱混合物至60℃。在60℃下攪拌混合物30分鐘後，以1℃/分鐘的速度冷卻混合物至室溫，再過濾混合物以得濾餅。以濾液清洗濾餅後收集濾餅，並將濾餅送入烘箱乾燥以得固體產物。以HPLC分析產物純度，如第5表所示。
由第5表可知，過濾混合物後的濾液不需純化，即可用於純化FDCA純度高達98wt%的粗產物。
實施例6.1
取100g的DMAC與10g的FDCA粗產物(FDCA純度98.01wt%，FFCA含量為0.88wt%)混合後形成混合物，在室溫下攪拌混合物60分鐘後，再過濾混合物以得濾餅。以DMAC清洗濾餅後收集濾餅，並將濾餅送入烘箱乾燥以得固體產物。以HPLC分析 產物純度，如第6表所示。
實施例6.2
取50g的乙腈與50g的FDCA粗產物(FDCA純度98.01wt%，FFCA含量為0.88wt%)混合後形成混合物，在室溫下攪拌混合物60分鐘後，再過濾混合物以得濾餅。以乙腈清洗濾餅後收集濾餅，並將濾餅送入烘箱乾燥以得固體產物。以HPLC分析產物純度，如第6表所示。
由第6表可知，採用適當溶劑與FDCA的粗產物於室溫下混合，即可提高產物中的FDCA純度。
實施例7
在實施例6.1中，過濾混合物以得濾餅之步驟會產生濾液。取100g前述濾液(主要為DMAC，內含5-7wt%的FDCA及少量的FFCA)與5g的FDCA粗產物(FDCA純度98.01wt%，FFCA含量為0.88wt%)混合後形成混合物。在室溫下攪拌混合物60分鐘後，再過濾混合物以得濾餅。以濾液清洗濾餅後收集濾餅，並將濾餅送入烘箱乾燥以得固體產物。以HPLC分析產物純度，如第7表所示。
第7表
由第7表可知，過濾混合物後的濾液不需純化，即可用於純化FDCA純度高達98wt%的粗產物。
雖然本揭露已以數個實施例揭露如上，然其並非用以限定本揭露，任何本技術領域中具有通常知識者，在不脫離本揭露之精神和範圍內，當可作任意之更動與潤飾，因此本揭露之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。

Claims (17)

  1. 一種以結晶法純化2,5-呋喃二甲酸的粗產物之方法，包括：(a)混合一2,5-呋喃二甲酸的粗產物與一溶劑，以形成一混合物，且該溶劑係二甲基乙醯胺、乙腈、2-硝基丙烷、N-甲基吡咯烷酮、或上述之組合；(b)加熱該混合物；(c)在步驟(b)後冷卻該混合物，以析出一固體；以及(d1)在步驟(c)後過濾該混合物以收集該固體的一濕餅，並乾燥該濕餅以得純化的2,5-呋喃二甲酸，其中純化的2,5-呋喃二甲酸的2,5-呋喃二甲酸純度，大於2,5-呋喃二甲酸粗產物的2,5-呋喃二甲酸純度。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之以結晶法純化2,5-呋喃二甲酸的粗產物之方法，其中步驟(a)的混合方法包括攪拌、超音波振盪、或上述之組合。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之以結晶法純化2,5-呋喃二甲酸的粗產物之方法，其中2,5-呋喃二甲酸的粗產物包含80wt%至99wt%的2,5-呋喃二甲酸與0.01wt%至10wt%的2-甲醯基-5-呋喃甲酸。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之以結晶法純化2,5-呋喃二甲酸的粗產物之方法，其中2,5-呋喃二甲酸的粗產物包含90wt%至99wt%的2,5-呋喃二甲酸與0.01wt%至10wt%的2-甲醯基-5-呋喃甲酸。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之以結晶法純化2,5-呋喃二甲酸的粗產物之方法，其中2,5-呋喃二甲酸的粗產物包含95wt%至99wt%的2,5-呋喃二甲酸與0.01wt%至5wt%的2-甲醯基-5-呋喃甲酸。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之以結晶法純化2,5-呋喃二甲酸的粗產物之方法，其中步驟(b)中的該混合物加熱到40℃至120℃之間。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之以結晶法純化2,5-呋喃二甲酸的粗產物之方法，更包括回收步驟(d1)產生的一濾液，並將該濾液作為下一步驟(a)的該溶劑。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之以結晶法純化2,5-呋喃二甲酸的粗產物之方法，純化的2,5-呋喃二甲酸包含99wt%至99.9wt%的2,5-呋喃二甲酸與0wt%至0.5wt%的2-甲醯基-5-呋喃甲酸。
  9. 一種聚酯之形成方法，包括：(a)混合一2,5-呋喃二甲酸的粗產物與一溶劑，以形成一混合物，且該溶劑係二甲基乙醯胺、乙腈、2-硝基丙烷、N-甲基吡咯烷酮、或上述之組合；(b)加熱該混合物；(c)在步驟(b)後冷卻該混合物，以析出一固體；(d1)在步驟(c)後過濾該混合物以收集該固體的一濕餅，並乾燥該濕餅以得純化的2,5-呋喃二甲酸，其中純化的2,5-呋喃二甲酸的2,5-呋喃二甲酸純度，大於2,5-呋喃二甲酸粗產物的2,5-呋喃二甲酸純度；以及(e)取純化的2,5-呋喃二甲酸與二醇聚合形成聚酯，且聚酯的重均分子量大於或等於20000。
  10. 一種以結晶法純化2,5-呋喃二甲酸的粗產物之方法，包括：(a)混合一2,5-呋喃二甲酸粗產物與一溶劑，以形成一混合物，該混合物中含有一固體，且該溶劑係二甲基乙醯胺、乙腈、2-硝基丙烷、N-甲基吡咯烷酮、或上述之組合；以及(d2)過濾該混合物以收集該固體的一濕餅，並乾燥該濕餅以得純化的2,5-呋喃二甲酸，其中純化的2,5-呋喃二甲酸的2,5-呋喃二甲酸純度，大於2,5-呋喃二甲酸粗產物的2,5-呋喃二甲酸純度。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之以結晶法純化2,5-呋喃二甲酸的粗產物之方法，其中步驟(a)的混合方法包括攪拌、超音波振盪、或上述之組合。
  12. 如申請專利範圍第10項所述之以結晶法純化2,5-呋喃二甲酸的粗產物之方法，其中2,5-呋喃二甲酸的粗產物包含80wt%至99wt%的2,5-呋喃二甲酸與0.01wt%至10wt%的2-甲醯基-5-呋喃甲酸。
  13. 如申請專利範圍第10項所述之以結晶法純化2,5-呋喃二甲酸的粗產物之方法，其中2,5-呋喃二甲酸的粗產物包含90wt%至99wt%的2,5-呋喃二甲酸與0.01wt%至10wt%的2-甲醯基-5-呋喃甲酸。
  14. 如申請專利範圍第10項所述之以結晶法純化2,5-呋喃二甲酸的粗產物之方法，其中2,5-呋喃二甲酸的粗產物包含95wt%至99wt%的2,5-呋喃二甲酸與0.01wt%至5wt%的2-甲醯基-5-呋喃甲酸。
  15. 如申請專利範圍第10項所述之以結晶法純化2,5-呋喃二甲酸的粗產物之方法，更包括回收步驟(d2)產生的一濾液，並將該濾液作為下一步驟(a)的該溶劑。
  16. 如申請專利範圍第10項所述之以結晶法純化2,5-呋喃二甲酸的粗產物之方法，純化的2,5-呋喃二甲酸包含99wt%至99.9wt%的2,5-呋喃二甲酸與0wt%至0.5wt%的2-甲醯基-5-呋喃甲酸。
  17. 一種聚酯之形成方法，包括：(a)混合一2,5-呋喃二甲酸粗產物與一溶劑，以形成一混合物，該混合物中含有一固體，且該溶劑係二甲基乙醯胺、乙腈、2-硝基丙烷、N-甲基吡咯烷酮、或上述之組合；(d2)過濾該混合物以收集該固體的一濕餅，並乾燥該濕餅以得純化的2,5-呋喃二甲酸，其中純化的2,5-呋喃二甲酸的2,5-呋喃二甲酸純度，大於2,5-呋喃二甲酸粗產物的2,5-呋喃二甲酸純度；以及(e)取純化的2,5-呋喃二甲酸與二醇聚合形成聚酯，且聚酯的重均分子量大於或等於20000。
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