TWI643744B - 阻擋性層疊體、阻氣膜、層疊膜、輸液袋及阻擋性層疊體的製造方法 - Google Patents

阻擋性層疊體、阻氣膜、層疊膜、輸液袋及阻擋性層疊體的製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI643744B
TWI643744B TW104107529A TW104107529A TWI643744B TW I643744 B TWI643744 B TW I643744B TW 104107529 A TW104107529 A TW 104107529A TW 104107529 A TW104107529 A TW 104107529A TW I643744 B TWI643744 B TW I643744B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
organic layer
layer
film
urethane
barrier
Prior art date
Application number
TW104107529A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201534470A (zh
Inventor
岩瀨英二郎
Original Assignee
富士軟片股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 富士軟片股份有限公司 filed Critical 富士軟片股份有限公司
Publication of TW201534470A publication Critical patent/TW201534470A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI643744B publication Critical patent/TWI643744B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/052—Forming heat-sealable coatings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61J—CONTAINERS SPECIALLY ADAPTED FOR MEDICAL OR PHARMACEUTICAL PURPOSES; DEVICES OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR BRINGING PHARMACEUTICAL PRODUCTS INTO PARTICULAR PHYSICAL OR ADMINISTERING FORMS; DEVICES FOR ADMINISTERING FOOD OR MEDICINES ORALLY; BABY COMFORTERS; DEVICES FOR RECEIVING SPITTLE
    • A61J1/00—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes
    • A61J1/05—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes for collecting, storing or administering blood, plasma or medical fluids ; Infusion or perfusion containers
    • A61J1/10—Bag-type containers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C08J7/0423—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder with at least one layer of inorganic material and at least one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/048—Forming gas barrier coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/20—Inorganic coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/28—Multiple coating on one surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/536—Hardness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/80—Medical packaging
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2433/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2475/04—Polyurethanes
    • C08J2475/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

本發明係關於一種輸液袋，包含：阻擋性層疊體，含有上述阻擋性層疊體和基材膜的阻氣膜，含有上述阻氣膜、黏著層和密封膜的層疊膜，以及上述層疊膜；所述阻擋性層疊體是依次包含第一有機層、無機層、及第二有機層的阻擋性層疊體，第二有機層是利用直接塗布在上述無機層表面的聚合性組合物固化而形成的層，上述聚合性組合物含有胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物，上述胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物具有包含丙烯酸類主鏈、及含有胺基甲酸酯聚合物單元或胺基甲酸酯低聚物單元的側鏈的結構，上述側鏈在末端具有丙烯醯基。

Description

阻擋性層疊體、阻氣膜、層疊膜、輸液袋及阻擋性層疊體的製造方法
本發明涉及阻擋性層疊體、及包含阻擋性層疊體的阻氣膜。本發明還涉及包含阻擋性層疊體的層疊膜、利用了層疊膜的輸液袋、及阻擋性層疊體的製造方法。
具有阻擋性層疊體(所述阻擋性層疊體在成為基材的塑膠膜上層疊有有機層和無機層)的阻氣膜具有阻斷水蒸氣、氧等功能，被應用於各種領域中。
例如，專利文獻1中公開了如下技術：在維持阻擋性層疊體的基於層疊結構的高的阻擋層性能的狀態下與樹脂膜複合化，並應用於輸液袋中。專利文獻2中，鑒於由借助熱封等的複合化時的加壓以及借助加熱及冷卻的壓縮及收縮所致的應力，進行了適用於輸液袋的阻擋性層疊體的構成的研究。
現有技術文獻
專利文獻
專利文獻1：日本特開2012-75716號公報
專利文獻2：日本特開2012-218378號公報
在輸液袋的形成中，除了阻擋性層疊體與樹脂膜的複合化以外，還需要衝裁加工、修邊加工、用於製成包形狀的中間加工。另外，輸液袋還容易受到由使用者的操作或落下造成的使用時的應力。當由於上述的加工或應力，阻擋性層疊體從袋剝離時，當然無法維持阻擋性，輸液袋內部的藥劑會發生劣化。
本發明的課題在於，提供即使在用於輸液袋等中時也不易破壞、可以維持高阻擋性的阻擋性層疊體及阻氣膜。本發明的課題還在於，提供使用了上述阻擋性層疊體或上述阻氣膜的層疊膜、及使用了上述層疊膜的輸液袋。
本發明人推測，在用於輸液袋等中時阻擋性層疊體及阻氣膜容易破壞的情況的原因為以下的2個原因。 其一是在阻擋性層疊體中因形成於無機層表面的有機層而容易產生介面剝離，另一個是由於阻擋性層疊體的最表層的有機層與用於與袋接合的黏著劑層的密合不足等而容易產生有機層與黏著劑層之間的介面剝離。在這2點中，都涉及到位於黏著劑層與無機層之間的有機層，著眼於該情況，本發明人等對該有機層又反復進行了研究，從而完成了本發明。
即，本發明提供以下的〔1〕~〔16〕。
〔1〕一種阻擋性層疊體，是依次包含第一有機層、無機層、及第二有機層的阻擋性層疊體，第二有機層是利用直接塗布在上述無機層表面的聚合性組合物固化而形成的層，上述聚合性組合物含有胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物，上述胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物具有包含丙烯酸類主鏈、及含有胺基甲酸酯聚合物單元或胺基甲酸酯低聚物單元的側鏈的結構，上述側鏈在末端具有丙烯醯基。
〔2〕根據〔1〕中記載的阻擋性層疊體，其中，上述胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物的重量平均分子量為10,000以上。
〔3〕根據〔1〕或〔2〕中記載的阻擋性層疊體，其中，上述胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物的丙烯酸當量為500以上。
〔4〕根據〔1〕~〔3〕中任一項記載的阻擋性層疊體，其中，上述聚合性組合物包含選自(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸類聚合物及胺基甲酸酯聚合物中的1種以上。
〔5〕根據〔1〕~〔4〕中任一項記載的阻擋性層疊體，其中，上述聚合性組合物含有矽烷偶聯劑。
〔6〕根據〔1〕~〔5〕中任一項記載的阻擋性層疊體，其中，上述聚合性組合物中的上述胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物的含量相對於上述聚合性組合物的固 體成分為5質量%以上。
〔7〕根據〔1〕~〔6〕中任一項記載的阻擋性層疊體，其中，第一有機層與上述無機層相互接觸。
〔8〕根據〔1〕~〔7〕中任一項記載的阻擋性層疊體，其中，第二有機層的鉛筆硬度為4B以上。
〔9〕根據〔1〕~〔8〕中任一項記載的阻擋性層疊體，其中，第一有機層的Tg高於第二有機層的Tg。
〔10〕一種阻氣膜，是包含基材膜和〔1〕~〔9〕中任一項記載的阻擋性層疊體的阻氣膜，依次包含基材膜、第一有機層、無機層、及第二有機層。
〔11〕根據〔10〕中記載的阻氣膜，其中，第一有機層是利用直接塗布在上述基材膜表面的聚合性組合物固化而形成的層。
〔12〕一種層疊膜，是依次包含基材膜、〔1〕~〔9〕中任一項記載的阻擋性層疊體、黏著層、密封膜的層疊膜，第二有機層與黏著層直接接觸。
〔13〕根據〔12〕中記載的層疊膜，其中，第一有機層是利用直接塗布在上述基材膜表面的聚合性組合物固化而形成的層。
〔14〕根據〔13〕中記載的層疊膜，其中，上述密封膜包含聚乙烯樹脂和/或聚丙烯樹脂。
〔15〕根據〔13〕或〔14〕中記載的層疊膜，其中，上述黏著層是包含聚胺酯系黏著劑的層。
〔16〕一種輸液袋，其包含〔12〕~〔15〕中 任一項記載的層疊膜。
〔17〕一種阻擋性層疊體，是依次包含第一有機層、無機層、及第二有機層的阻擋性層疊體，第二有機層含有胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物，直接形成於該無機層上，胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物具有包含丙烯酸類主鏈、及含有胺基甲酸酯聚合物單元或胺基甲酸酯低聚物單元的側鏈的結構，所述側鏈在末端具有丙烯醯基。
〔18〕一種阻擋性層疊體的製造方法，具有形成第一有機層的步驟、在第一有機層上形成無機層的步驟、以及在無機層的表面直接塗布聚合性組合物後將聚合性組合物固化而形成第二有機層的步驟，聚合性組合物含有胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物，胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物具有包含丙烯酸類主鏈、及含有胺基甲酸酯聚合物單元或胺基甲酸酯低聚物單元的側鏈的結構，側鏈在末端具有丙烯醯基。
根據本發明，提供即使在用於輸液袋等中時也不易破壞、可以維持高阻擋性的阻擋性層疊體及阻氣膜。 根據本發明，在利用熱封法將最外層與由樹脂膜構成的袋接合後，能夠形成即使施加加工、落下等衝擊阻擋層也不易剝離、具有穩定的高阻氣性的輸液袋。
1‧‧‧基材膜
2‧‧‧第一有機層
3‧‧‧無機層
4‧‧‧第二有機層
5‧‧‧黏著層
6‧‧‧樹脂膜
圖1係本發明的層疊膜的一例的概略剖面圖。
以下，對本發明的內容進行詳細說明。需要說明的是，本申請說明書中，“~”是以包含其前後所記載的數值且將它們作為下限值及上限值的意味來使用的。本說明書中，“(甲基)丙烯酸酯”的記載表示“丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的任意一方或雙方”的意味。“(甲基)丙烯醯基”等也相同。
(阻擋性層疊體)
本發明的阻擋性層疊體依次包含第一有機層、無機層、及第二有機層。該第二有機層與無機層接觸。本發明的阻擋性層疊體的特徵特別是在於，第二有機層係利用直接塗布在無機層表面的聚合性組合物固化而形成的層，聚合性組合物含有後述的特定的胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物。該利用聚合性組合物固化而形成的第二有機層含有包含“丙烯酸類主鏈”、及“包含胺基甲酸酯聚合物單元或胺基甲酸酯低聚物單元的側鏈”的結構，在該側鏈的末端存在丙烯醯基。
本實施方式中，第一有機層及第二有機層在阻擋性層疊體的有機層當中分別處於最外層。阻擋性層疊體可以在第一有機層的外側還具有其它的構成層，也可以不具有。第一有機層可以在第一有機層的外側不具有其它的構成層，例如，在後述的阻氣膜中，直接形成於基材膜的表面。另外，也可以在第一有機層的外側具有黏著層等構成層。阻擋性層疊體可以在第二有機層的外側還具有其它 的構成層，也可以不具有，較佳不具有。第二有機層例如為阻擋性層疊體的最外層，在將阻擋性層疊體應用於後述的層疊膜中時，也較佳為在其表面設有黏著層的層。
阻擋性層疊體可以是在第一有機層、第二有機層及與第二有機層接觸的無機層以外還包含其它的無機層及其它的有機層，由2層以上的有機層與2層以上的無機層交替層疊而成，較佳為如下的結構，即，不含有其它的無機層或其它的有機層，與第二有機層接觸的無機層也與第一有機層接觸。對於構成阻擋性層疊體的有機層及無機層的總層數沒有特別限制，典型的情況下較佳為3層~20層，更佳為3層~5層，最佳為3層。另外，可以包含有機層及無機層以外的其它的構成層。
在不脫離本發明的主旨的範圍中，阻擋性層疊體可以包含構成阻擋性層疊體的組成在膜厚方向上有機區域和無機區域連續地變化的所謂的傾斜材料層。特別是可以在特定的有機層與直接形成於該有機層的表面的無機層之間，例如在第一有機層與無機層之間包含傾斜材料層。 作為傾斜材料層的例子，可以舉出像Kim等的論文《Journal of Vacuum Science and Technology A Vol.23 p971-977(2005 American Vacuum Society)》(《真空科學與技術學報A第23卷971頁~977頁(2005年刊、美國真空學會)》)中記載的材料、如美國公開專利2004-46497號說明書中公開的那樣有機區域和無機區域間不具有介面的連續的層等。以後為了簡化，將有機層和有機區域記作“有機層”，將無 機層和無機區域記作“無機層”。
(有機層)
以下，對用於形成有機層的聚合性組合物進行說明。在沒有特別限定的情況下，對於第二有機層、以及第一有機層及其它的有機層的構成和製作而言說明都是通用的。
(聚合性化合物)
第一有機層及其它的有機層可以較佳利用含有聚合性化合物的聚合性組合物的固化來形成。另外，第二有機層利用含有胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物的聚合性組合物固化而形成，用於形成第二有機層的聚合性組合物可以含有胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物以外的聚合性化合物。
上述聚合性化合物較佳為在末端或側鏈具有烯屬不飽和鍵的化合物、和/或在末端或側鏈具有環氧基或氧雜環丁烷的化合物。作為聚合性化合物，特佳在末端或側鏈具有烯屬不飽和鍵的化合物。作為在末端或側鏈具有烯屬不飽和鍵的化合物的例子，可以舉出(甲基)丙烯酸酯系化合物、丙烯醯胺系化合物、苯乙烯系化合物、馬來酸酐等，較佳(甲基)丙烯酸酯系化合物，特佳丙烯酸酯系化合物。
作為(甲基)丙烯酸酯系化合物，較佳(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯等。
作為苯乙烯系化合物，較佳苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、4-羥基苯乙烯、4-羧基苯乙烯等。
作為(甲基)丙烯酸酯系化合物，具體而言，例如可以使用日本特開2013-43382號公報的段落0024~0036或日本特開2013-43384號公報的段落0036~0048中記載的化合物。
(用於形成第二有機層的聚合性組合物中所含的添加劑)
用於形成第二有機層的聚合性組合物在胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物以外也可以含有單體、低聚物、聚合物等添加劑。添加劑既可以是聚合性化合物，也可以是非聚合性化合物。作為添加劑的例子，可以舉出上述的聚合性化合物、聚酯、丙烯酸類聚合物、甲基丙烯酸類聚合物、甲基丙烯酸-馬來酸共聚物、聚苯乙烯、透明氟樹脂、聚醯亞胺、氟化聚醯亞胺、聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺、纖維素醯化物、胺基甲酸酯聚合物、聚醚醚酮、聚碳酸酯、脂環式聚烯烴、聚芳酯、聚醚碸、聚碸、芴環改性聚碳酸酯、脂環改性聚碳酸酯、芴環改性聚酯、及聚矽氧烷等有機矽聚合物。它們當中，較佳上述的聚合性化合物、丙烯酸類聚合物或胺基甲酸酯聚合物。作為上述的聚合性化合物，較佳(甲基)丙烯酸酯系化合物。
(聚合引發劑)
用於形成有機層的聚合性組合物可以含有聚 合引發劑。在使用聚合引發劑的情況下，其含量較佳為參與聚合的化合物的合計量的0.1莫耳%以上，更佳為0.5~5莫耳%。通過設為此種組成，可以恰當地控制經由活性成分生成反應的聚合反應。作為光聚合引發劑的例子，可以舉出由Ciba Specialty Chemicals公司銷售的Irgacure系列(例如Irgacure 651、Irgacure 754、Irgacure 184、Irgacure 2959、Irgacure 907、Irgacure 369、Irgacure 379、Irgacure 819等)、Darocure系列(例如Darocure TPO、Darocure 1173等)、Quantacure PDO、由Lamberti公司銷售的Ezacure系列(例如Ezacure TZM、Ezacure TZT、Ezacure KTO46等)等。
(矽烷偶聯劑)
用於形成有機層的聚合性組合物可以含有矽烷偶聯劑。作為矽烷偶聯劑，可以舉出：具有甲氧基、乙氧基等烷氧基或乙醯氧基等可以水解的反應基、和下述取代基結合在相同的矽上的結構的化合物，所述取代基為具有選自環氧基、乙烯基、胺基、鹵素基、巰基、及(甲基)丙烯醯基中的1種以上反應性基團的取代基；具有2個矽介由氧或-NH-結合的部分結構、且具有在這些矽的任一個上結合有上述的可以水解的反應基、和上述的具有反應性基團的取代基的結構的化合物等。矽烷偶聯劑特佳具有(甲基)丙烯醯基。作為矽烷偶聯劑的具體例，可以舉出WO2013/146069中記載的以通式(1)表示的矽烷偶聯劑及WO2013/027786中記載的以通式(I)表示的矽烷偶聯劑等。
矽烷偶聯劑在聚合性組合物的固體成分(揮發 成分揮發後的剩餘成分)中所占的比例較佳為0.1~30質量%，更佳為1~20質量%。
(胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物)
如上所述，阻擋性層疊體的第二有機層由含有胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物的聚合性組合物形成。用於形成本發明的阻擋性層疊體中所含的第一有機層或其它的有機層的聚合性組合物既可以含有、也可以不含有胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物，較佳不含有。
胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物具有包含丙烯酸類主鏈和含有胺基甲酸酯聚合物單元或胺基甲酸酯低聚物單元的側鏈的結構，該側鏈在末端具有丙烯醯基。
即，本發明中所用的胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物只要是具有在成為主幹的丙烯酸類主鏈的單體單元的某處排列有胺基甲酸酯單體單元作為側鏈的結構的共聚物即可，一般而言只要具有利用接枝共聚形成的結構即可。
胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物中的丙烯酸類主鏈既可以是將(甲基)丙烯酸酯單體、丙烯酸乙酯單體等分別單獨地聚合而形成的聚合物，也可以是它們的任意種的共聚物或它們的任意種與其它單體的共聚物。例如也較佳為由(甲基)丙烯酸酯及乙烯得到的共聚物。
與丙烯酸類主鏈結合的側鏈的至少一部分是包含胺基甲酸酯聚合物單元或胺基甲酸酯低聚物單元的側鏈。胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物可以分別具有多個分 子量不同的胺基甲酸酯聚合物單元或分子量不同的胺基甲酸酯低聚物單元。胺基甲酸酯聚合物單元的分子量例如為3000~4000即可。另外，胺基甲酸酯低聚物單元的分子量例如為350~600即可。
胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物可以具有包含胺基甲酸酯聚合物單元的側鏈及包含胺基甲酸酯低聚物單元的側鏈兩者。
丙烯酸類主鏈及胺基甲酸酯聚合物單元或胺基甲酸酯低聚物單元既可以直接結合，也可以介由其它的連結基結合。作為其它的連結基的例子，可以舉出氧亞乙基、聚氧乙烯基、氧亞丙基、及聚氧丙烯基等。胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物可以包含多種將胺基甲酸酯聚合物單元或胺基甲酸酯低聚物單元介由不同的連結基(包括直接結合)結合的側鏈。
包含胺基甲酸酯聚合物單元或胺基甲酸酯低聚物單元的側鏈的至少一部分在末端具有(甲基)丙烯醯基。較佳胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物中的包含胺基甲酸酯聚合物單元或胺基甲酸酯低聚物單元的側鏈全都在末端具有(甲基)丙烯醯基。上述的末端(甲基)丙烯醯基較佳為丙烯醯基。
胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物可以具有除了包含胺基甲酸酯聚合物單元或胺基甲酸酯低聚物單元的側鏈以外的其它的側鏈。作為其它的側鏈的例子，可以舉出直鏈或支鏈的烷基。作為直鏈或支鏈的烷基，較佳碳數1 ~6的直鏈烷基，更佳正丙基、乙基、或甲基，進一步較佳甲基。
胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物可以是分別包含多種在胺基甲酸酯聚合物單元或胺基甲酸酯低聚物單元的分子量或連結基等方面不同的多種側鏈、和上述的其它的側鏈的結構。
胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物的重量平均分子量較佳為10,000以上，更佳為12，000以上，進一步較佳為15，000以上。另外，胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物的重量平均分子量較佳為1,000,000以下，更佳為500,000以下，進一步較佳為300,000以下。在聚合物的重量平均分子量為10,000以上的情況下難以蒸發，因此較佳利用塗布形成含有該聚合物的層。
需要說明的是，本說明書中，高分子化合物的重量平均分子量是指利用凝膠滲透色譜(GPC)測定的值，只要沒有特別指出，就是使用HLC-8020GPC(東曹株式會社製)、將色譜柱設為TSKgel SuperHZM-H、TSKgel Super HZ4000、TSKgel Super HZ200(東曹公司製)進行測定。載體只要適當地選擇即可，只要可以溶解就使用四氫呋喃。
胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物的丙烯酸當量只要為500以上即可，較佳為600以上，更佳為700以上，另外，丙烯酸當量較佳為5,000以下，更佳為3,000以下，進一步較佳為2,000以下。
作為胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物，例如可以使用大成精細化工株式會社製的UV固化型丙烯酸胺基甲酸酯聚合物(8BR系列)。
胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物在聚合性組合物的固體成分(揮發成分揮發後的剩餘成分)中所占的比例較佳為5~90質量%，更佳為10~80質量%。
關於將阻擋性層疊體應用於輸液袋等中時容易從袋剝離的上述現有技術的問題，本發明人等認為具體的原因如下：由於第二有機層的壓縮應力(體積收縮)而容易使有機層與無機層的密合性不足；因有機層的緻密的三維網眼結構而使黏著劑的滲入不夠充分，與用於與樹脂膜黏著的黏著層的密合性容易降低等。通過使用上述的由含有胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物的聚合性組合物形成的第二有機層，可以在提高與無機層的密合性的同時，緩解由聚合造成的體積收縮，從而可以製作出能夠維持作為阻擋性層疊體的保護層而言足夠的硬度、並且在應用於輸液袋等中時不易從袋中剝離的阻擋性層疊體。通過調整第二有機層製作用組合物的胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物的含量、添加劑的種類、胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物的側鏈的結構、分子量、丙烯酸當量，來調整所形成的第二有機層的特性，可以製作出對於製作輸液袋等時所用的黏著層或樹脂膜更佳不易產生不良的阻擋性層疊體。
(有機層的製作方法)
為了製作有機層，首先將上述聚合性組合物製 成層狀。為了製成層狀，通常只要在基材或無機層等支承體上塗布聚合性組合物即可。作為塗布方法，可以例示出浸塗法、氣刀塗布法、幕簾塗布法、輥塗法、拉絲棒塗布法、凹版塗布法、坡流塗布法(slide-coating)、或者美國專利第2681294號說明書中記載的使用料斗的擠壓塗布法(也稱作模塗法)，其中可以較佳採用擠壓塗布。
在無機層的表面塗布用於形成第二有機層的聚合性組合物時，較佳利用擠壓塗布法來進行。這是因為，在擠壓塗布法中，在向無機層塗布聚合性組合物時，僅接觸滯留的液體而不會直接接觸塗布裝置，因此不易產生由物理接觸造成的無機層的裂紋或裂痕等損傷。
可以將所塗布的聚合性組合物繼而加以乾燥。 例如，將含有如上所述地塗布的聚合性組合物的材料搬送到乾燥部，接受乾燥步驟。作為較佳的方式，可以舉出如下的方式，即，乾燥部具有從表面側(塗布膜側)加熱而進行乾燥的乾燥部、和從背面側加熱而進行乾燥的乾燥部，從表面側和背面側兩側進行所塗布的聚合性組合物的乾燥。 例如，可以是表面側的乾燥部為熱風乾燥部，並且背面側的乾燥部為熱輥(具有加熱機構的傳送輥(pass roller))。
乾燥部可以通過連支承體一起加熱來進行所塗布的聚合性組合物的乾燥。在形成有機層時，可以按照將聚合性組合物從無機層側也充分地加熱的方式進行乾燥處理。乾燥機構沒有特別限定，只要是可以根據塗布有作為被成膜材料的聚合性化合物的支承體的搬送速度等，在 該支承體到達光照射部之前，將聚合性組合物乾燥(除去有機溶劑)而變為可以聚合的狀態的機構，則無論使用哪種乾燥機構都可以。作為乾燥機構的具體例，可以舉出熱輥、熱風機、傳熱板等。
通過使用這些乾燥機構，可以推進矽烷偶聯劑等的水解反應，使聚合性組合物有效地固化，並且不對基材膜等造成損傷地成膜。既可以僅使用這些乾燥機構的1種，也可以並用多種。公知的乾燥機構都可以利用。
聚合性組合物只要利用光(例如紫外線)、電子束、或熱射線使之固化即可，較佳利用光使之固化。特佳對聚合性組合物施加25℃以上的溫度(例如30~130℃)而加熱的同時使之固化。利用加熱而促進聚合性組合物的自由運動，由此可以使該聚合性組合物有效地固化且可以不對基材膜等造成損傷地成膜。
照射的光只要是高壓水銀燈或低壓水銀燈的紫外線即可。照射能量較佳為0.1J/cm2以上，更佳為0.5J/cm2以上。聚合性化合物的聚合會因空氣中的氧而受到阻礙，因此較佳降低聚合時的氧濃度或氧分壓。在利用氮置換法降低聚合時的氧濃度的情況下，氧濃度較佳為2%以下，更佳為0.5%以下。在利用減壓法降低聚合時的氧分壓的情況下，總壓力較佳為1000Pa以下，更佳為100Pa以下。另外，特佳在100Pa以下的減壓條件下照射0.5J/cm2以上的能量而進行紫外線聚合。
固化後的聚合性組合物中的聚合性化合物的 聚合率較佳為20質量%以上，更佳為30質量%以上，特佳為50質量%以上。此處所說的聚合率是指單體混合物中的所有聚合性基團(例如丙烯醯基及甲基丙烯醯基)當中的反應了的聚合性基團的比率。聚合率可以利用紅外線吸收法來定量。
有機層較佳平滑且膜硬度高。對於有機層的平滑性，以1μm見方(1條邊為1μm的正方形)的平均粗糙度(Ra值)計較佳小於3nm，更佳小於1nm。
有機層的表面要求沒有顆粒等異物、突起。為此，較佳在無塵室內進行有機層的成膜。潔淨度較佳為10000級以下，更佳為1000級以下。
較佳有機層的硬度高。已知在有機層的硬度高時，無機層就被平滑地成膜，其結果是阻擋能力提高。有機層的硬度可以以基於納米壓痕法的微小硬度來表示。有機層的微小硬度較佳為100N/mm以上，更佳為150N/mm以上。
(第一有機層及第二有機層)
第一有機層及第二有機層既可以由組成相同的聚合性組合物形成，也可以由組成不同的聚合性組合物形成，較佳由組成不同的聚合性組合物形成。尤其是通過將含有胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物的聚合性組合物用在形成於無機層表面的第二有機層中，可以發揮其效果。
對於有機層的膜厚沒有特別限定，從脆性、透光率的觀點考慮，對於第二有機層，較佳為50nm~3000nm， 更佳為200nm~2000nm。對於第一有機層及其它的有機層，較佳為50nm~5000nm，更佳為200nm~3500nm。
第一有機層的玻璃化轉變溫度(Tg)較佳高於第二有機層的Tg。有機層的Tg例如可以通過調整用於形成有機層的聚合性組合物中的聚合性化合物的丙烯酸當量來調整。具體而言，通過使用相對於分子量為多官能的丙烯酸酯、或添加金剛烷骨架之類的穩定的分子結構的丙烯酸材料可以提高Tg。
另外，以在第二有機層的表面設置黏著層的形態使用阻擋性層疊體的情況下，第二有機層較佳在形成黏著層時被溶解黏著劑的溶劑溶解至少一部分。例如第二有機層較佳溶於乙酸乙酯、乙酸甲酯、或乙酸丁酯等溶劑。
(無機層)
無機層通常是包含金屬化合物的薄膜的層。無機層的形成方法只要是可以形成所需的薄膜的方法，則無論是何種方法都可以使用。例如有蒸鍍法、濺射法、離子鍍法等物理氣相生長法(PVD)、各種化學氣相生長法(CVD)、鍍膜或溶膠凝膠法等液相生長法。無機層中所含的成分只要是滿足上述性能的成分，就沒有特別限定，例如為金屬氧化物、金屬氮化物、金屬碳化物、金屬氧化氮化物或金屬氧化碳化物，可以較佳使用含有選自Si、Al、In、Sn、Zn、Ti、Cu、Ce及Ta中的1種以上的金屬的氧化物、氮化物、碳化物、氧化氮化物、氧化碳化物等。它們當中，較佳使用選自Si、Al、In、Sn、Zn及Ti中的金屬的氧化物、氮化 物或氧化氮化物，特佳Si或Al的金屬氧化物、氮化物或氧化氮化物。它們可以含有其它的元素作為次要的成分。
作為無機層，特佳含有Si的無機層。這是因為，透明性更高，並且具有更加優異的阻氣性。其中特佳包含氮化矽的無機層。
無機層例如可以因金屬的氧化物、氮化物或氧氮化物含有氫而適當地含有氫，氫前向散射分析中的氫濃度較佳為30%以下。
對於利用本發明形成的無機層的平滑性，以1μm見方的平均粗糙度(Ra值)計較佳小於3nm，更佳為1nm以下。
對於無機層的厚度沒有特別限定，1層通常為5~500nm的範圍內，較佳為10~200nm，更佳為15~50nm。 無機層可以是由多個亞層構成的層疊結構。該情況下，各亞層既可以是相同的組成，也可以是不同的組成。
(有機層與無機層的層疊)
有機層與無機層的層疊可以通過根據所需的層構成依次將有機層和無機層反復成膜來進行。
特別是，本發明中，較佳在第一有機層表面形成無機層。
(功能層)
本發明的阻擋性層疊體可以具有功能層。對於功能層，於日本特開2006-289627號公報的段落編號0036~0038中有詳細記載。作為它們以外的功能層的例子，可 以舉出消光劑層、保護層、耐溶劑層、防靜電層、平滑化層、密合改良層、遮光層、防反射層、硬塗層、應力緩解層、防霧層、防汙層、被印刷層、易黏著層等。
<阻氣膜>
阻氣膜具有基材膜和形成於該基材膜上的阻擋性層疊體。阻氣膜中，阻擋性層疊體既可以僅設於基材膜的單面，也可以設於兩面。阻擋性層疊體較佳從基材膜側起依照第一有機層、無機層、第二有機層的順序層疊。 本發明的阻擋性層疊體的最上層既可以是無機層也可以是有機層，較佳為第二有機層。
阻氣膜可以具有阻擋性層疊體及基材膜以外的構成成分(例如易黏著層等功能性層)。功能性層可以設置於阻擋性層疊體上、阻擋性層疊體與基材膜之間、基材膜上的沒有設置阻擋性層疊體的一側(背面)的任意一處。
阻氣膜的膜厚較佳為20μm~200μm，更佳為30μm~150μm。
(基材膜)
阻氣膜通常使用塑膠膜作為基材膜。所用的塑膠膜只要是可以保持阻擋性層疊體的薄膜，對於材質、厚度等就沒有特別限制，可以根據使用目的等適當地選擇。 作為塑膠膜，具體而言，可以舉出聚酯樹脂、甲基丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸-馬來酸共聚物、聚苯乙烯樹脂、透明氟樹脂、聚醯亞胺、氟化聚醯亞胺樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚醚醯亞胺樹脂、纖維素醯化物樹脂、 聚胺酯樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚碳酸酯樹脂、脂環式聚烯烴樹脂、聚芳酯樹脂、聚醚碸樹脂、聚碸樹脂、環烯烴共聚物、芴環改性聚碳酸酯樹脂、脂環改性聚碳酸酯樹脂、芴環改性聚酯樹脂、丙烯醯基化合物等熱塑性樹脂。
基材膜的膜厚較佳為15μm~200μm，更佳為25μm~150μm。
<阻擋性層疊體的用途>
本發明的阻擋性層疊體及阻氣膜例如可以作為包裝材料使用。另外，本發明的阻擋性層疊體及阻氣膜特別是還可以黏著樹脂膜而製作層疊膜，作為用於對包裝材料賦予阻擋性的構件使用。特別是，本發明的阻擋性層疊體較佳作為輸液袋的一部分使用。以下，對它們進行詳細說明。
<層疊膜>
層疊膜具有在包含基材膜及阻擋性層疊體(阻氣層)的阻擋膜上層疊有密封膜的結構。阻擋性層疊體包含至少1層的有機層及至少1層的無機層。密封膜例如只要介由黏著層層疊在阻擋膜上即可。
圖1是記載了層疊膜的一例的圖，1表示基材膜，2表示第一有機層，4表示第二有機層，3表示無機層，5表示黏著層，6表示密封膜。
圖1中所示的實施方式中，阻擋性層疊體由第一有機層、無機層及第二有機層這3層構成。
圖1中所示的實施方式中，黏著層與密封膜接 觸，在黏著層與密封膜之間也可以在不脫離本發明的主旨的範圍中包含其它的層。作為此種其它的層的例子，可以舉出易黏著層等。另外，也可以在黏著層與密封膜之間，包含氧吸收性樹脂膜和黏著層。即，也可以是基材膜/阻擋性層疊體/黏著層/氧吸收性樹脂膜/黏著層/密封膜的構成。 雖然也可以不設置氧吸收性樹脂層，然而通過設置該氧吸收性樹脂層，氧阻擋性會進一步提高。
層疊膜的厚度可以設為10~300μm，可以設為20~200μm。由於厚度如此薄，因此可以更加有效地抑制來自側面的水蒸氣或氧的侵入。
層疊膜在溫度40℃、1個大氣壓、相對濕度90%下的氧透過率較佳為0.1mL/m2/天/atm以下，更佳為0.01mL/m2/天/atm以下。
另外，層疊膜在溫度40℃、1個大氣壓、相對濕度90%下的水蒸氣透過率較佳為0.01g/m2/天以下，更佳為0.001g/m2/天以下。
層疊膜也較佳製成滿足上述氧透過率及水蒸氣透過率兩者的膜。
(黏著層)
為了將密封膜與阻擋性層疊體貼合，可以設置黏著層。此外，在具有其它的功能性薄膜的情況下，為了還貼合該薄膜也可以使用黏著層。
作為黏著層中所含的黏著劑，可以例示出環氧樹脂系黏著劑及聚胺酯系黏著劑、乙烯-乙酸乙烯酯系黏著 劑、丙烯酸樹脂系黏著劑等，較佳聚胺酯系黏著劑。另外，黏著層也可以含有黏著劑以外的成分，這些成分較佳為整體的1質量%以下。
黏著層的厚度較佳為0.1~50μm，較佳為1~30μm，特佳為1~5μm。
在製作黏著層時，黏著劑可以滲透到第二有機層中。其結果是，可以在第二有機層與黏著層之間形成兩者的混合層。
(密封膜)
所謂密封膜，是在常溫下沒有黏附力的膜，是在密封膜彼此重疊的狀態下通過加熱熔融、壓接及冷卻而黏著的膜。通常通過密封膜相互黏著即可。
密封膜只要是樹脂膜即可，作為樹脂，例如可以舉出聚乙烯、聚丙烯、EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)、離聚物、丙烯酸系共聚樹脂。作為聚乙烯、聚丙烯，具體而言，可以舉出PE(聚乙烯)、LDPE(低密度聚乙烯)、LLDPE(直鏈狀低密度聚乙烯)、CPP(未拉伸聚丙烯)。作為密封膜，從防濕性的觀點考慮，較佳含有PE、LDPE、LLDPE、或CPP的樹脂膜，較佳樹脂成分的90質量%以上、較佳為95質量%以上、更佳為99質量%以上為PE、LDPE、LLDPE、或CPP。在密封膜中，可以添加各種添加劑。作為添加劑，可以舉出抗黏連劑、潤滑劑、防靜電劑、抗氧化劑、防霧劑、有機或無機系的顏料、紫外線吸收劑、分散劑。
密封膜較佳為透明。此處所說的透明是指透光 率顯示為50%以上，較佳為70%以上。
密封膜的厚度較佳為1~100μm，更佳為2~70μm。
對於與層疊膜接合的其它的薄膜，只要是可以利用熱而熔融接合，就沒有特別限定，較佳為具有密封劑層的薄膜。層疊膜中的密封膜和與之接合的包裝材料等的密封劑的組成既可以不同，也可以相同。由於利用熱封進行熔接，因此較佳兩者的組成中95質量%以上是共同的。
另外，較佳為具有阻擋性的薄膜。其它的薄膜可以是上述層疊膜。例如，可以將2片層疊膜重合，將外周部分接合而製造包狀的包裝材料，還可以將1片層疊膜對折而將折痕部分以外的外周部分接合來製造包狀的包裝材料。
(包裝材料)
適用層疊膜的包裝材料的種類沒有特別限定，由於所用的層疊膜的阻擋性高，因此特別適用於需要阻氣性的產品的包裝中所用的材料。作為被包裝的產品的例子，可以舉出食品、非食品、藥品等。被包裝的產品的狀態可以是液體狀、固體狀、粉末狀的任意一種。較佳為通過恰當地進行層疊膜的熱封，使包裝材料變為包(袋)狀、或袋(bag)狀。作為具體的包裝材料的例子，可以舉出食品用包裝袋、藥品用包裝袋、輸液袋等。
特別是，在包裝材料為輸液袋等情況下，可以是如下形態：在已經用袋含起到密封膜作用的樹脂膜的膜 形成袋並在其上接合層疊膜。此時既可以按照在袋的兩面配置層疊膜的方式將層疊膜接合，也可以按照僅在單面配置層疊膜的方式將層疊膜接合。在單面的情況下，較佳將可以維持密封性的膜(例如鋁膜等)配置在另一面。袋只要與上述的層疊膜接合的最外層由密封膜構成即可。
作為含有樹脂膜的袋的例子，可以舉出將2片樹脂膜接合而成的袋及將1片樹脂膜對折並接合而成的袋。
通常除了必需的取出口(例如輸液袋的液體排出口)等以外，將樹脂膜的端部完全接合即可。
包含樹脂膜的袋的樹脂膜的厚度較佳為20~200μm。
在將2片樹脂膜接合而成的袋的情況下，2片樹脂膜可以是分別不同的膜，較佳為相同的膜。在相同的膜的情況下，在利用熱封法貼附時，可以容易地貼附。
(熱封)
層疊膜與包裝材料的接合利用熱封來進行即可。熱封的溫度通常可以根據層疊膜所具有的密封膜的熔點來確定。例如在密封膜為聚丙烯的情況下，熱封的溫度較佳為160~220℃。
另外，熱封的時間通常為0.2~20秒即可，較佳為0.5~10秒，更佳為1秒~10秒。熱封的壓力較佳為0.01~5MPa。
<輸液袋>
輸液袋既可以是袋為1個的單式，也可以是袋為2個以上的複式。在複式的情況下，可以例示出包含粉體收容室、和用可以容易地剝離的隔壁與該粉體收容室分隔的液體收容室的複式袋。該情況下，在即將使用之前，剝離隔壁，將粉體與液體混合，從液體排出口進行輸液。 該情況下，粉體收容室較佳使用本發明的輸液袋。
作為輸液袋中所用的藥劑，可以例示出用於利用點滴等向皮下‧血管內‧腹腔內等給藥的液体。在複式袋的情況下，可以例示出粉狀藥劑和生理食鹽水等液體。 作為粉末藥劑，可以例示出維生素、胺基酸等營養劑或抗生素、抗菌劑等。
此外，可以在不脫離本發明的主旨的範圍內，參考日本特開2003-230618號公報及日本特開平10-201818號公報中記載的技術。
[實施例]
以下將舉出實施例對本發明進行更具體的說明。以下的實施例中所示的材料、使用量、比例、處理內容、處理步驟等只要不脫離本發明的主旨，就可以適當地變更。因而，本發明的範圍不受以下所示的具體例限定。
(阻氣膜的製作)
在聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜、東洋紡公司製、商品名：COSMOSHINE A4300、厚100μm、寬1000mm長100m)的單面側依照以下的步驟形成阻擋性層疊體並評價。
準備TMPTA(三羥甲基丙烷三丙烯酸酯：Daicel Cytec公司製)及光聚合引發劑(Lamberti公司製、ESACURE KTO46)，按照以重量比率計達到95：5的方式稱量，將它們溶解於甲乙酮中，製成固體成分濃度為15%的塗布液。 使用模塗機利用卷對卷(roll-to-roll)方式將該塗布液塗布在上述PET膜上，用3分鐘通過50℃的乾燥區。其後，對其照射紫外線(累計照射量約600mJ/cm2)而使之固化並捲繞。形成於作為支承體的PET膜上的第一有機層的厚度為1μm。
然後，使用卷對卷方式的CVD裝置，在上述有機層的表面形成無機層(氮化矽層)。作為原料氣體，使用了矽烷氣體(流量160sccm：0℃、1個大氣壓的標準狀態、以下相同)、氨氣(流量370sccm)、氫氣(流量590sccm)、及氮氣(流量240sccm)。作為電源，使用了頻率13.56MHz的高頻電源。成膜壓力為40Pa，到達膜厚為50nm。像這樣地在第一有機層的表面層疊了無機層。
繼而，在無機層的表面，層疊了第二有機層。 第二有機層是以達到表1中所占的混合比的方式稱量胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物(大成精細化工株式會社製阿庫裡特(acrylito)8BR930：重量平均分子量(1600)、丙烯酸當量(800))、添加劑、矽烷偶聯劑(KBM5103、信越Silicone公司製)、及光聚合引發劑(Ciba Chemical公司製、Irg184)，將它們溶解於甲乙酮中，使用由此獲得的塗布液(固體成分濃度15%)而形成。需說明的是，表1中，作為 添加劑添加的DPHA是Daicel Cytec公司製的多官能丙烯酸酯，VYLON U1410是東洋紡公司製的胺基甲酸酯聚合物。 另外，表1中的比較例中使用了TMPTA代替胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物。
將該塗布液用模塗機利用卷對卷方式直接塗布在上述無機層表面，用3分鐘使之通過100℃的乾燥區。 其後，在使之環繞在加熱到60℃的熱輥上的同時，照射紫外線(累計照射量約600mJ/cm2)而使之固化並捲繞。形成於作為支承體的PET膜上的第二有機層的厚度為1μm。
像這樣就得到依次包含PET膜、第一有機層、無機層及第二有機層的阻氣膜。對第二有機層進行了評價，其結果是，確認了表明在胺基甲酸酯骨架聚合物側鏈的末端存在丙烯醯基的雙鍵。
需要說明的是，對所得的第二有機層，依照JIS K5600-5-4測定鉛筆硬度並評價。
(層疊膜的製作)
將上述得到的各個阻氣膜與作為密封膜的樹脂膜(聚丙烯膜、TORAY ADVANCED FILM CO.,LTD製、厚度：30μm、熔點：約161℃)以達到下述所示的層構成的方式，使用聚胺酯系黏著劑(主劑：聚酯多元醇；Rockpaint株式會社製RU-77T、固化劑：脂肪族異氰酸酯；Rockpaint株式會社製H-7)貼合，得到層疊膜。黏著層的厚度設為3μm。
層構成：PET膜/第一有機層/無機層/第二有機 層/黏著層/密封膜
(層疊膜的密合強度的評價：剝離試驗)
將上述得到的層疊膜分別切成25mm×50mm的長方形，將上部5mm左右用剝離試驗機剝離，測定出其密合力並利用以下的基準評價。將結果表示於表1中。
剝離試驗評價基準
A：8N/25mm以上
B：6N/25mm以上~小於8N/25mm
C：4N/25mm以上~小於6N/25mm
D：2N/25mm以上~小於4N/25mm
E：小於2N/25mm
(由層疊膜和樹脂膜構成的袋的接合)
將所得的層疊膜的密封膜(樹脂膜)側與由樹脂膜構成的袋(聚丙烯製的袋)利用熱封法熔接，製作出輸液袋。
熱封是在180℃、0.1MPa的條件下對整面加熱1秒而進行的。
(輸液袋的阻氣性能)
對於上述得到的輸液袋中的設有層疊膜的一側，利用鈣法，測定出水蒸氣透過率。具體而言，使用G.NISATO、P.C.P.BOUTEN、P.J.SLIKKERVEER等在SID Conference Record of the International Display Research Conference 1435-1438頁中記載的方法測定出水蒸氣透過率(g/m2/day)。測定是在溫度40℃、相對濕度90%的條件 下進行的。將結果表示於表1中。水分透過率評價基準(( )內是換算為25℃ 50%)
A：小於4.1×10-5g/m2(0.9×10-6)
B：4.1×10-5g/m2以上且小於2.1×10-4g/m2(5×10-5)
C：2.1×10-4g/m2以上且小於4.1×10-4g/m2(9×10-5)
D：4.1×10-4g/m2以上
(輸液袋的密合性的評價：袋落下試驗)
使輸液袋從高1m的地點落下，目視評價有無在邊緣部產生剝離故障。將結果表示於表1中。

Claims (18)

  1. 一種阻擋性層疊體，係依次包含第一有機層、無機層、及第二有機層的阻擋性層疊體，第二有機層是利用直接塗布在所述無機層表面的聚合性組合物固化而形成的層，所述聚合性組合物含有胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物，所述胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物具有包含丙烯酸類主鏈、及含有胺基甲酸酯聚合物單元或胺基甲酸酯低聚物單元的側鏈的結構，所述側鏈在末端具有丙烯醯基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之阻擋性層疊體，其中，所述胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物的重量平均分子量為10,000以上。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之阻擋性層疊體，其中，所述胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物的丙烯酸當量為500以上。
  4. 如申請專利範圍第1或2項所述之阻擋性層疊體，其中，所述聚合性組合物含有選自(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸類聚合物及胺基甲酸酯聚合物中的1種以上。
  5. 如申請專利範圍第1或2項所述之阻擋性層疊體，其中，所述聚合性組合物含有矽烷偶聯劑。
  6. 如申請專利範圍第1或2項所述之阻擋性層疊體，其中，所述聚合性組合物中的所述胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物的含量相對於所述聚合性組合物的固體成分為5質量%以上。
  7. 如申請專利範圍第1或2項所述之阻擋性層疊體，其中，第一有機層與所述無機層相互接觸。
  8. 如申請專利範圍第1或2項所述之阻擋性層疊體，其中，第二有機層的鉛筆硬度為4B以上。
  9. 如申請專利範圍第1或2項所述之阻擋性層疊體，其中，第一有機層的Tg高於第二有機層的Tg。
  10. 一種阻氣膜，係包含基材膜和如申請專利範圍第1或2項所述之阻擋性層疊體的阻氣膜，其依次包含基材膜、第一有機層、無機層、及第二有機層。
  11. 如申請專範圍第10項所述之阻氣膜，其中，第一有機層係利用直接塗布在所述基材膜表面的聚合性組合物固化而形成的層。
  12. 一種層疊膜，係依次包含基材膜、如申請專利範圍第1或2項所述之阻擋性層疊體、黏著層、和密封膜的層疊膜，第二有機層與黏著層直接接觸。
  13. 如申請專利範圍第12項所述之層疊膜，其中，第一有機層係利用直接塗布在所述基材膜表面的聚合性組合物固化而形成的層。
  14. 如申請專利範圍第13項所述之層疊膜，其中，所述密封膜含有聚乙烯樹脂和/或聚丙烯樹脂。
  15. 如申請專利範圍第13項所述之層疊膜，其中，所述黏著層係包含聚胺酯系黏著劑的層。
  16. 一種輸液袋，其包含如申請專利範圍第12項所述之層疊膜。
  17. 一種阻擋性層疊體，係依次包含第一有機層、無機層、及第二有機層的阻擋性層疊體，第二有機層含有胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物，直接形成於所述無機層上，所述胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物具有包含丙烯酸類主鏈、及含有胺基甲酸酯聚合物單元或胺基甲酸酯低聚物單元的側鏈的結構，所述側鏈在末端具有丙烯醯基。
  18. 一種阻擋性層疊體之製造方法，其具有：形成第一有機層的步驟，在所述第一有機層上形成無機層的步驟，以及在所述無機層的表面直接塗布聚合性組合物後，將所述聚合性組合物固化而形成第二有機層的步驟，所述聚合性組合物含有胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物，所述胺基甲酸酯骨架丙烯酸酯聚合物具有包含丙烯酸類主鏈、及含有胺基甲酸酯聚合物單元或胺基甲酸酯低聚物單元的側鏈的結構，所述側鏈在末端具有丙烯醯基。
TW104107529A 2014-03-12 2015-03-10 阻擋性層疊體、阻氣膜、層疊膜、輸液袋及阻擋性層疊體的製造方法 TWI643744B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-049284 2014-03-12
JP2014049284A JP5977776B2 (ja) 2014-03-12 2014-03-12 バリア性積層体、ガスバリアフィルム、積層フィルム、および輸液バッグ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201534470A TW201534470A (zh) 2015-09-16
TWI643744B true TWI643744B (zh) 2018-12-11

Family

ID=54071447

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW104107529A TWI643744B (zh) 2014-03-12 2015-03-10 阻擋性層疊體、阻氣膜、層疊膜、輸液袋及阻擋性層疊體的製造方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20160368236A1 (zh)
EP (1) EP3117989B1 (zh)
JP (1) JP5977776B2 (zh)
CN (1) CN106061725B (zh)
TW (1) TWI643744B (zh)
WO (1) WO2015136993A1 (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6277142B2 (ja) * 2015-02-02 2018-02-07 富士フイルム株式会社 機能性複合フィルムおよび量子ドットフィルム
JP6247649B2 (ja) * 2015-02-02 2017-12-13 富士フイルム株式会社 機能性複合フィルムおよび波長変換フィルム
WO2018021089A1 (ja) 2016-07-26 2018-02-01 富士フイルム株式会社 ガスバリアフィルムおよび太陽電池、ならびに、ガスバリアフィルムの製造方法
WO2018100963A1 (ja) * 2016-11-30 2018-06-07 富士フイルム株式会社 ガスバリアフィルムおよびガスバリアフィルムの製造方法
WO2019049634A1 (ja) 2017-09-06 2019-03-14 富士フイルム株式会社 ガスバリアフィルムおよびガスバリアフィルムの製造方法
JP7107028B2 (ja) * 2018-06-29 2022-07-27 凸版印刷株式会社 積層体、包装体及び包装物品
WO2020116335A1 (ja) * 2018-12-05 2020-06-11 バンドー化学株式会社 フレキシブルディスプレイ用表面保護フィルム
CN113543968B (zh) 2019-03-27 2023-06-27 富士胶片株式会社 功能性膜及功能性膜的制造方法
WO2024122230A1 (ja) * 2022-12-09 2024-06-13 富士フイルム株式会社 ガスバリアフィルム付き包装材料
WO2024135403A1 (ja) * 2022-12-21 2024-06-27 富士フイルム株式会社 ガスバリアフィルム
WO2024135417A1 (ja) * 2022-12-23 2024-06-27 富士フイルム株式会社 輸液バッグの製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080318034A1 (en) * 2007-05-14 2008-12-25 Fujifilm Corporation Barrier film and device
US20110064947A1 (en) * 2009-09-14 2011-03-17 Satoshi Aiba Barrier laminate and gas barrier film using the same
US20120214896A1 (en) * 2011-02-22 2012-08-23 Nitto Denko Corporation Uv-curable optical resin adhesive composition
US20130216749A1 (en) * 2010-10-01 2013-08-22 Fujifilm Corporation Infusion solution bag and exterior film

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6177535B1 (en) * 1997-09-22 2001-01-23 Basf Aktiengesellchaft Preparing radiation-curable, urethane-functional prepolymers
JP2002256045A (ja) * 2001-02-28 2002-09-11 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びその用途
WO2006115085A1 (ja) * 2005-04-25 2006-11-02 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、それを用いた物品及び成形体
JP5220191B2 (ja) * 2008-07-01 2013-06-26 エルジー・ケム・リミテッド 光学部材用アクリル系組成物、光学部材用保護フィルム、偏光板及び液晶表示装置
JP5528861B2 (ja) * 2009-04-15 2014-06-25 株式会社イーテック 紫外線硬化型粘着剤組成物
JP5668459B2 (ja) * 2009-12-24 2015-02-12 東洋紡株式会社 ガスバリア性積層フィルム
US8563113B2 (en) * 2010-04-20 2013-10-22 Corning Incorporated Multi-laminate hermetic barriers and related structures and methods of hermetic sealing
JP5752981B2 (ja) * 2011-04-13 2015-07-22 富士フイルム株式会社 積層フィルムおよび輸液バック
JP5777382B2 (ja) * 2011-04-13 2015-09-09 富士フイルム株式会社 積層フィルムおよび輸液バック
CN103906624B (zh) * 2011-09-26 2016-02-10 富士胶片株式会社 屏障积层体与其制造方法与其用途、屏障装置的制造方法、可聚合化合物与可聚合组合物
JP2013210551A (ja) * 2012-03-30 2013-10-10 Fuji Seal International Inc プラスチックラベル及びラベル付き容器
TW201420718A (zh) * 2012-09-20 2014-06-01 Mitsubishi Rayon Co 光硬化型黏著劑組成物、硬化物、黏著片及顯示面板與其製造方法
JP6386278B2 (ja) * 2014-07-09 2018-09-05 マクセルホールディングス株式会社 透明遮熱断熱部材及びその製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080318034A1 (en) * 2007-05-14 2008-12-25 Fujifilm Corporation Barrier film and device
US20110064947A1 (en) * 2009-09-14 2011-03-17 Satoshi Aiba Barrier laminate and gas barrier film using the same
US20130216749A1 (en) * 2010-10-01 2013-08-22 Fujifilm Corporation Infusion solution bag and exterior film
US20120214896A1 (en) * 2011-02-22 2012-08-23 Nitto Denko Corporation Uv-curable optical resin adhesive composition

Also Published As

Publication number Publication date
EP3117989A4 (en) 2017-03-29
JP5977776B2 (ja) 2016-08-24
US20160368236A1 (en) 2016-12-22
EP3117989B1 (en) 2018-05-23
WO2015136993A1 (ja) 2015-09-17
CN106061725B (zh) 2019-03-08
EP3117989A1 (en) 2017-01-18
JP2015171798A (ja) 2015-10-01
TW201534470A (zh) 2015-09-16
CN106061725A (zh) 2016-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI643744B (zh) 阻擋性層疊體、阻氣膜、層疊膜、輸液袋及阻擋性層疊體的製造方法
TWI329065B (zh)
CN105246687B (zh) 多层阻挡粘附膜
TW201002527A (en) Gas barrier laminated film for organic devices
JP5761950B2 (ja) 輸液バックおよび外装用フィルム
BRPI0506476B1 (pt) composição, estrutura de multicamadas, uso da estrutura de multicamadas e embalagem ou recipiente.”
TW201115640A (en) Method for peeling and removing dicing surface protection tape from diced body
JP6427459B2 (ja) 機能性フィルムおよび機能性フィルムの製造方法
JPWO2018043178A1 (ja) ガスバリアフィルムおよびガスバリアフィルムの製造方法
JP2005178010A (ja) ガスバリア透明積層体
JP5752981B2 (ja) 積層フィルムおよび輸液バック
JP5777382B2 (ja) 積層フィルムおよび輸液バック
US11779545B2 (en) Transdermal patch packaging film
JP6096020B2 (ja) 積層フィルムを含む包装材料の製造方法
JP2015196315A (ja) ガスバリア性フィルム
JP5923609B2 (ja) 包装材に熱溶着される包装材料
JP6896582B2 (ja) 表示用ラベル
JP2012121151A (ja) 積層体及び包装材料
JP6296951B2 (ja) 積層フィルムおよび輸液バックならびに積層フィルムの製造方法
JP5861934B2 (ja) 積層体およびその製造方法
WO2024122230A1 (ja) ガスバリアフィルム付き包装材料
WO2024135379A1 (ja) 包装材料用バリアフィルムの製造方法
JP2006142741A (ja) ガスバリア性積層フィルム
KR102002806B1 (ko) 가스 배리어 필름
JP5831789B2 (ja) 積層体およびその製造方法