TWI630253B - 包含具有高乙烯基及高二嵌段之苯乙烯－丁二烯聚合物之熱熔壓敏性黏著劑及熱固物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供用於熱熔壓敏性黏著劑及熱固物之方法及系統，該熱熔壓敏性黏著劑及熱固物包含約5重量%至約50重量%嵌段共聚物、約0重量%至約75重量%增黏樹脂、約0重量%至約45重量%油及約0重量%至約3重量%抗氧化劑。

Description

包含具有高乙烯基及高二嵌段之苯乙烯-丁二烯聚合物之熱熔壓敏性黏著劑及熱固物
本發明包含由嵌段共聚物組合物組成之熱熔壓敏性黏著劑，該嵌段共聚物組合物包括如下二嵌段共聚物(i)具有一個單乙烯基芳香族烴嵌段及一個共軛二烯嵌段及一或多種嵌段共聚物，(ii)包含至少兩個單乙烯基芳香族烴嵌段及至少一個共軛二烯嵌段。
更具體而言，本發明係關於包含嵌段共聚物組合物之熱熔壓敏性黏著劑，該嵌段共聚物組合物包括如下二嵌段共聚物(i)具有一個單乙烯基芳香族烴嵌段及一個共軛二烯嵌段及一或多種嵌段共聚物，(ii)包含至少兩個單乙烯基芳香族烴嵌段及至少一個共軛二烯嵌段及至少一種增黏樹脂。已證實本發明之黏著劑高度再循環之波紋板架具有格外良好之黏著性。
本發明之黏著劑之優點在於與基於聚(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯)之黏著劑(SIS)相比成本較低，同時具有相當或更好之性質。
熱熔黏著劑於(例如)JP 2001787中已知，其闡述包含乙烯基芳香族烴及高乙烯基聚丁二烯嵌段之嵌段共聚物之用於膠帶之黏性黏著劑組合物。該組合物包含嵌段共聚物、增黏樹脂及至少一種酚化合物。 嵌段共聚物係由至少一個主要含有丁二烯之聚合嵌段組成。其具有10-36重量%之乙烯基芳香族烴含量且丁二烯部分具有15-55%之乙烯基含量。
JP 63182386揭示含有乙烯基芳香族-丁二烯嵌段共聚物、增黏樹脂及酚系化合物之黏性嵌段共聚物組合物。嵌段共聚物主要由乙烯基芳香族烴及至少一個由聚丁二烯組成之聚合物嵌段組成。
EP-A-0 243 956揭示黏著劑組合物，其包含含有至少一個乙烯基芳香族烴嵌段及一個含有丁二烯之嵌段的嵌段共聚物，其中乙烯基芳香族烴嵌段與丁二烯部分中之1,2-乙烯基含量之間之關係在介於40與70之間之比率內。另外，已使用之聚合物具有5g/10min之熔體流速(200℃，5kg)。
然而，該等熱熔組合物關於黏性、黏著劑強度抗蠕變性及高溫下之處理能力不具有與彼等基於SIS者相同之性質。
本發明之目的係與先前技術之黏著劑、尤其基於聚(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯)(SIS)之黏著劑相比具有相等或更好性質之熱熔黏著劑組合物。
聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)聚合物儘管具有高黏度、差的熱穩定性及差的加工性但目前仍用於壓敏性黏著劑中。出於此之主要原因係其高黏度及交聯趨勢，以使加工步驟變為限制因素。驚人的是，已研發具有適於熱熔黏著劑應用之分子參數之嵌段共聚物組合物，其包括如下二嵌段共聚物(i)具有一個單乙烯基芳香族烴嵌段及一個共軛二烯嵌段及一或多種嵌段共聚物，(ii)包含至少兩個單乙烯基芳香族烴嵌段及至少一個共軛二烯嵌段。
根據本發明，提供包含嵌段共聚物組合物之熱熔壓敏性黏著劑，該嵌段共聚物組合物包括如下二嵌段共聚物(i)具有一個單乙烯 基芳香族烴嵌段及一個共軛二烯嵌段及一或多種嵌段共聚物，(ii)包含至少兩個單乙烯基芳香族烴嵌段及至少一個共軛二烯嵌段及至少一種增黏樹脂。
更具體而言，提供熱熔壓敏性黏著劑，其包含：a)嵌段共聚物組合物，其包含(i)包含一個單乙烯基芳香族烴嵌段及一個共軛二烯嵌段之二嵌段共聚物，其具有30,000至78,000之峰分子量及基於共軛二烯嵌段中之重複單體單元之數目35mol%至80mol%之乙烯基含量，及(ii)包含至少兩個單乙烯基芳香族烴嵌段及至少一個共軛二烯嵌段之嵌段共聚物，該嵌段共聚物係選自由以下組成之群：峰分子量係二嵌段共聚物之峰分子量之1.5至3.0倍之線性三嵌段共聚物、峰分子量係二嵌段共聚物之峰分子量之1.5至9.0倍之多臂偶合嵌段共聚物及其混合物，其中每一嵌段共聚物具有基於共軛二烯嵌段中之重複單體單元之數目35mol%至80mol%之乙烯基含量，其中嵌段共聚物組合物之熔融指數係約20g/10min至約35g/10min，如藉由ASTM D-1238，條件G(200℃，5kg)所測定，且其中嵌段共聚物組合物中(i)對(ii)之比率大於1：1；b)約10重量%至約75重量%之至少一種增黏樹脂；c)可選油；及d)可選抗氧化劑。
根據本發明之再一實施例，提供熱熔壓敏性黏著劑，其包含：a)約5重量%至約50重量%之嵌段共聚物組合物，其包含(i)包含一個單乙烯基芳香族烴嵌段及一個共軛二烯嵌段之二嵌段共聚物，其具有30,000至78,000之峰分子量及基於共軛二烯嵌段中之重複單體單元之數目35mol%至80mol%之乙烯基含量，及(ii)包含至少兩個單乙烯基芳香族烴嵌段及至少一個共軛二烯嵌段之嵌段共聚物，該嵌段共聚物係選自由以下組成之群：峰分子量係二嵌段共聚物之峰分子量 之1.5至3.0倍之線性三嵌段共聚物、峰分子量係二嵌段共聚物之峰分子量之1.5至9.0倍之多臂偶合嵌段共聚物及其混合物，其中每一嵌段共聚物具有基於共軛二烯嵌段中之重複單體單元之數目35mol%至80mol%之乙烯基含量，其中嵌段共聚物組合物之熔融指數係約20g/10min至約35g/10min，如藉由ASTM D-1238，條件G(200℃，5kg)所測定，且其中嵌段共聚物組合物中(i)對(ii)之比率大於1：1；b)約10重量%至約75重量%之至少一種增黏樹脂；c)可選油；及d)可選抗氧化劑。
根據本發明之再一實施例，提供熱熔壓敏性黏著劑，其包含：a)約20重量%至約35重量%之嵌段共聚物組合物，其包含(i)包含一個單乙烯基芳香族烴嵌段及一個共軛二烯嵌段之二嵌段共聚物，其具有30,000至78,000之峰分子量及基於共軛二烯嵌段中之重複單體單元之數目35mol%至80mol%之乙烯基含量，及(ii)包含至少兩個單乙烯基芳香族烴嵌段及至少一個共軛二烯嵌段之嵌段共聚物，該嵌段共聚物係選自由以下組成之群：峰分子量係二嵌段共聚物之峰分子量之1.5至3.0倍之線性三嵌段共聚物、峰分子量係二嵌段共聚物之峰分子量之1.5至9.0倍之多臂偶合嵌段共聚物及其混合物，其中每一嵌段共聚物具有基於共軛二烯嵌段中之重複單體單元之數目35mol%至80mol%之乙烯基含量，其中嵌段共聚物組合物之熔融指數係約20g/10min至約35g/10min，如藉由ASTM D-1238，條件G(200℃，5kg)所測定，且其中嵌段共聚物組合物中(i)對(ii)之比率大於1：1；b)約10重量%至約75重量%之選自由松香酯增黏劑樹脂及萜增黏劑樹脂組成之群之增黏樹脂；c)可選油；及d)可選抗氧化劑。
本說明書中所述之範圍不僅包括每一末端數，且亦包括介於末端數之間之每個可能之數，此乃因此係範圍之明確定義。
參照本發明之以下詳細說明可更容易地理解本發明。應瞭解，本發明並不限於本文所述及/或所顯示之具體裝置、方法、條件或參數，且本文所用術語僅係出於藉助實例來闡述特定實施例之目的且並非意欲限制所主張之本發明。本說明書中鑑別之任何及所有專利及其他公開案如完全闡述以引用方式併入本文中。
並且，除非上下文另有明確說明，否則當在說明書(包括隨附申請專利範圍)中使用時，單數形式「一」(「a」、「an」)及「該」(「the」)包括複數，且所提及之特定數值至少包括該特定值。本文中範圍可表示為自「約(about或approximately)」一個特定值及/或至「約(about或approximately)」另一特定值。當表示此一範圍時，另一實施例包括自該一個特定值及/或至另一個特定值。類似地，當值藉由使用先行詞「約」表示為近似值時，應瞭解，該特定值形成另一實施例。
較佳地，本發明中利用之嵌段共聚物組合物包含二嵌段共聚物、三嵌段共聚物或多臂偶合嵌段共聚物。儘管業內熟知嵌段共聚物之氫化，但本發明之嵌段共聚物呈實質上非氫化形式。在本發明之一個較佳實施例中，二-嵌段共聚物具有式A-B，三嵌段共聚物具有式A-B-A，且多臂偶合嵌段共聚物具有式(A-B)nX，其中A係單乙烯基芳香族烴嵌段，B係共軛二烯嵌段，n係2至6之整數且X係偶合劑之殘基。
儘管單乙烯基芳香族烴嵌段可為已知用於製備嵌段共聚物之任何單乙烯基芳香族烴(例如苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、 對-第三丁基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基甲苯及乙烯基二甲苯或其混合物)，但用於本發明製程中之最佳單乙烯基芳香族烴係苯乙烯，其以實質上純單體或與微小比例之其他結構上有關之乙烯基芳香族單體(例如鄰-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、對-第三丁基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基甲苯及乙烯基二甲苯，即以佔單乙烯基芳香族烴嵌段之至多10重量%之比例)之混合物中的主要組份形式使用。在本發明製程中最佳使用實質上純苯乙烯。
類似地，共軛二烯嵌段可為已知用於製備嵌段共聚物之任何共軛二烯或其混合物，前提係共軛二烯具有4至8個碳原子。較佳地，用於製備共軛二烯嵌段之共軛二烯係丁二烯單體及/或異戊二烯單體，其係實質上純單體或含有微量比例(即佔共軛二烯嵌段之至多10重量%)之結構上有關之共軛二烯，例如2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯及1,3-己二烯。較佳地，利用實質上純丁二烯製備共軛二烯嵌段，且實質上純丁二烯最佳。
藉由依序聚合或偶合使用於製備苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物之該等起始單體反應。在依序聚合中，使一定量之苯乙烯單體與起始劑以陰離子方式在溶劑中反應以形成聚苯乙烯之嵌段。對於丁二烯重複此製程。向反應器中添加丁二烯單體且聚丁二烯附接至苯乙烯嵌段，從而形成SB二嵌段共聚物。最後，再向反應器中添加苯乙烯單體，且苯乙烯附接至SB嵌段且形成另一苯乙烯嵌段共聚物-SBS。
對於偶合，藉由上述製程形成SB。隨後使用偶合劑使許多聚合SB二嵌段單元偶合一起(SB)nX以形成SBS，其中X係如下文所揭示偶合劑之殘基，且對於三嵌段共聚物，n係等於2之數目。對於多臂偶合嵌段共聚物，端視期望SB臂之數目而定，n=3-6或更大。
對於陰離子共聚重要之起始材料係一或多種聚合起始劑，如前 文所提及。在本發明中，該等聚合起始劑包括(例如)烷基鋰化合物及其他有機鋰化合物，例如第二丁基鋰、正丁基鋰、第三丁基鋰、戊基鋰及諸如此類，包括二元起始劑，例如間-二異丙烯基苯之二-第二丁基鋰加合物。其他該等二-起始劑揭示於美國專利6,492,469中。在各聚合起始劑中，第二丁基鋰較佳。起始劑可以基於每條期望聚合物鏈一個起始劑分子計算之量用於聚合混合物(包括單體及溶劑)中。鋰起始劑方法已眾所周知且闡述於(例如)美國專利4,039,593及Re.27,145中，該等說明皆以引用方式併入本文中。
用作聚合媒劑之溶劑可為不與所形成聚合物之活性陰離子鏈末端反應、易於在化學聚合單元中操縱並對產物聚合物提供適當溶解性特性之任一烴。舉例而言，通常缺乏可電離氫之非極性脂肪族烴為尤其適宜溶劑。常用者係環狀烷烴，例如環戊烷、環己烷、環庚烷及環辛烷，其所有均具有相當非極性。其他適宜溶劑為熟習此項技術者已知且可經選擇以在一組給定方法條件下有效實施，其中溫度係主要考慮因素之一。
放射狀(支化)聚合物之製備需要聚合後步驟(稱為「偶合」)。在選擇性氫化嵌段共聚物之上文放射狀式中，n係2至約30之整數，較佳為約2至約15，且更佳為2至6。X係偶合劑之剩餘部分或殘基。各種偶合劑已為業內已知且包括(例如)二鹵基烷烴、矽鹵化物、矽氧烷、多官能環氧化物、二氧化矽化合物、一元醇與羧酸之酯(例如己二酸二甲酯)及環氧化油。星形聚合物係利用聚烯基偶合劑製得，如(例如)美國專利3,985,830、4,391,949及4,444,953、加拿大專利716,645中所揭示。適宜聚烯基偶合劑包括二乙烯基苯，且較佳為間-二乙烯基苯。較佳者係四-烷氧基矽烷，例如四-乙氧基矽烷(TEOS)及四-甲氧基矽烷；烷基-三烷氧基矽烷，例如甲基-三甲氧基矽烷(MTMS)；脂肪族二酯，例如己二酸二甲酯及己二酸二乙酯)；及二縮水甘油基芳 香族環氧化合物，例如自雙酚A與表氯醇之反應產生之二縮水甘油基醚。
偶合效率在嵌段共聚物之合成中至關重要，該共聚物係藉由連接技術製得。在典型陰離子聚合物合成中，在偶合反應之前，未連接臂僅具有一個硬片段(通常為聚苯乙烯)。若欲促使材料之強度機制，則嵌段共聚物中需要兩個硬片段。未偶合之二嵌段臂稀釋嵌段共聚物之強度形成網絡，此弱化材料。本發明中實現之極高偶合效率係製備高強度之偶合嵌段共聚物的關鍵。本發明之偶合效率係約40%至約100%，且較佳約60%至約95%。
業內熟知修飾共軛二烯嵌段之聚合以控制乙烯基含量。廣泛而言，此可藉由利用有機極性化合物(例如醚(包括環狀醚、聚醚及硫醚)或胺(包括二級胺及三級胺))來完成。可使用非螯合及螯合極性化合物。
其中根據本發明之一個態樣可添加之極性化合物係二甲基醚、二***、乙基甲基醚、乙基丙基醚、二噁烷、二苄基醚、二苯基醚、二甲基硫化物、二乙基硫化物、環丁烷(四氫呋喃)、三丙基胺、三丁基胺、三甲基胺、三乙基胺、吡啶及喹啉及其混合物。
在本發明中，「螯合醚」意指具有一個以上氧之醚，如由式R(OR')m(OR")o所例示或其中每一R個別地選自1至8、較佳2至3個碳原子烷基；R'及R"個別地選自1至6、較佳2至3個碳原子伸烷基；且m及o係個別地選擇之1至3、較佳1至2之整數。較佳醚之實例包括二乙氧基丙烷、1,2-二氧基乙烷(二側氧基)及1,2-二甲基氧基乙烷(甘醇二甲醚)或其混合物。其他適宜材料包括-CH3、-OCH2、-CH2及-OCH3(二甘醇二甲醚)或其混合物。「螯合胺」意指具有一個以上氮之胺，例如N,N,N',N'-四甲基乙二胺。
控制極性改質劑之量以獲得共軛二烯嵌段中之期望乙烯基含 量。極性改質劑係以至少0.1莫耳/莫耳鋰化合物、較佳1-50、更佳2-25莫耳極性改質劑/莫耳鋰化合物之量使用。或者，濃度可基於溶劑及單體之總重量以重量百萬分率表示。基於此準則，使用10百萬分率至約1重量%(10,000百萬分率)，且較佳100百萬分率至2000百萬分率。然而，此可廣泛變化，此乃因極少量之一些較佳改質劑極有效。在另一極端，尤其在較不有效改質劑情況下，改質劑自身可為溶劑。再次，該等技術已為業內熟知，揭示於(例如)Winkler之美國專利3,686,366(1972年8月22日)、Winkler之美國專利3,700,748(1972年10月24日)及Koppes等人之美國專利5,194,535(1993年3月16日)中，該等揭示內容以引用方式併入本文中。
如本文關於本發明之嵌段共聚物所用術語「分子量」係指以g/mol聚合物或共聚物之嵌段表示之真實分子量。本說明書及申請專利範圍中提及之分子量可利用凝膠滲透層析(GPC)使用聚苯乙烯校正標準量測，例如係根據ASTM 3536完成。GPC係熟知方法，其中根據分子大小分離聚合物，首先溶析出最大分子。使用市售聚苯乙烯分子量標準校正層析。使用經如此校正之GPC量測之聚合物之分子量係苯乙烯等效分子量。在聚合物之苯乙烯含量及二烯片段之乙烯基含量已知時，可將苯乙烯等效分子量轉化成真實分子量。所用檢測器較佳係紫外線與折射率檢測器之組合。本文中表示之分子量係在GPC蹤跡之峰下量測，轉化成真實分子量，且常稱作「峰分子量」。
在一個較佳實施例中，嵌段共聚物組合物包含式A-B之二嵌段(其中A係苯乙烯且B係丁二烯)及式A-B-A之線性三嵌段共聚物(其中A係苯乙烯且B係丁二烯)。在此實施例中，二嵌段共聚物之峰分子量係約48,000至約78,000，且線性三嵌段共聚物之峰分子量係二嵌段共聚物之峰分子量之約1.8至約2.5倍。在此特定實施例中，二嵌段共聚物及線性三嵌段共聚物具有基於特定共聚物之共軛二烯嵌段中之重複單 體單元之數目約50mol%至約65mol%之乙烯基含量及約20重量%至約35重量%之聚苯乙烯含量。二嵌段共聚物對線性三嵌段共聚物之比率較佳係約3：2至約10：1、更佳約4：1至約7：3。熔融指數較佳將在大於15g/10min至50g/10分鐘、更佳約16g/10min至約35g/10min之範圍內。
二嵌段共聚物之峰分子量將在約48,000至約78,000範圍內且多臂偶合嵌段共聚物之峰分子量係二嵌段共聚物之峰分子量之約1.8至約5.0倍。在此特定實施例中，二嵌段共聚物及多臂偶合嵌段共聚物具有基於特定共聚物之共軛二烯嵌段中之重複單體單元之數目約50mol%至約65mol%之乙烯基含量及約20%至約35%之聚苯乙烯含量。二嵌段共聚物對多臂偶合嵌段共聚物之比率較佳係約3：2至約10：1、更佳約4：1至約7：3。熔融指數較佳將在大於15g/10min至50g/10min、更佳約16g/10分鐘至約35g/10min之範圍內。
應瞭解，術語「乙烯基含量」用於闡述在經由1,2-加成機制聚合1,3-丁二烯時製得之聚合物產物。結果係懸垂至聚合物主鏈之經單取代之烯烴基團，即乙烯基。在提及使用丁二烯或異戊二烯作為共軛二烯單體時，較佳地，在對於聚合物嵌段中具有1,2-加成構形之縮合丁二烯單元，或對於聚合物嵌段中具有3,4-加成構形之異戊二烯單元，乙烯基含量係該等單元之至少35-80mol%。較佳地，約46mol%至約70mol%之縮合丁二烯單元應具有1,2-加成構形或對於聚合物嵌段中之異戊二烯單元具有3,4加成構形。甚至更佳地，約50mol%至約65mol%丁二烯單元應具有1,2-加成構形或對於聚合物嵌段中之異戊二烯單元具有3,4加成構形。
基於總嵌段共聚物，共聚物(在關於每一個別二嵌段共聚物、線性三嵌段共聚物或多臂偶合嵌段共聚物之情形下)之單乙烯基芳香族烴含量適宜地係約10重量%至約55重量%。較佳地，基於共聚物之總 重量，共聚物之單乙烯基芳香族烴之含量將為約15重量%至約45重量%、更佳約22重量%至約37重量%、且最佳約25重量%至約35重量%。
在本申請案之組合物中，苯乙烯嵌段共聚物之量在佔組合物之約5重量%至約50重量%範圍內，且具體而言對於壓敏性黏著劑佔組合物之約23重量%至約32重量%且對於熱固物應用佔組合物之5重量%至約20重量%。對於增黏劑，該量在佔組合物之約10重量%至約75重量%範圍內。對於油，該量在佔組合物之0至45重量%範圍內。且對於抗氧化劑(熱穩定劑)，該量在佔組合物之0重量%至約3重量%範圍內。
本發明之黏著劑及密封劑中所用之一種組份係增黏樹脂。增黏樹脂包括A嵌段相容樹脂及B嵌段相容樹脂。A嵌段相容樹脂可選自由以下組成之群：薰草哢-茚樹脂、松香酯樹脂、聚茚樹脂、聚(甲基茚)樹脂、聚苯乙烯樹脂、乙烯基甲苯-α甲基苯乙烯樹脂、α甲基苯乙烯樹脂及聚伸苯基醚(具體而言聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基醚))或該等之兩者或更多者之混合物。該等樹脂係(例如)以商標「HERCURES」、「ENDEX」、「KRISTALEX」、「NEVCHEM」、「SYLVALITE」及「PICCOTEX」銷售。較佳A嵌段相容增黏樹脂係以商品名「SYLVALITE」銷售之松香酯增黏樹脂。與B嵌段相容之樹脂可選自由以下組成之群：相容之C5烴樹脂、氫化C5烴樹脂、苯乙烯化C5樹脂、C5/C9樹脂、苯乙烯化萜樹脂、完全氫化或部分氫化C9烴樹脂、松香酯、松香衍生物及其混合物。該等樹脂係以商標「REGALITE」、「REGALREZ」、「ESCOREZ」、「WINGTACK」、「SLYVARES」及「ARKON」銷售。較佳B嵌段相容增黏樹脂係以商品名「SLYVARES」銷售之萜酯增黏樹脂。本發明之組合物可具有與A嵌段及/或B嵌段相容之樹脂之組合。
端視增黏劑之類型而定，增黏劑之量自約10重量%至約75重量%變化。對於松香酯樹脂，基於組合物之重量，增黏劑之量係約10重量 %至約75重量%。對於萜增黏劑樹脂，基於組合物之重量，該量在約0重量%至約75重量%範圍內。更佳地，基於組合物之重量，熱熔壓敏性黏著劑中之增黏劑之量係約30重量%至約60重量%之松香酯增黏劑樹脂及約5重量%至約25重量%之萜增黏劑樹脂。
本發明黏著劑組合物中所用之另一組份係增量油。尤佳者係與B嵌段相容之類型之油。儘管較高芳香族含量之油係令人滿意的，但具有小於50%芳香族含量之彼等基於石油之白色油較佳。該等油包括石蠟油及環烷油。另外，油應具有低揮發性，較佳具有高於約500℉之初始沸點。
可用於本發明中之替代增量油之實例係隨機或依序聚合之苯乙烯及共軛二烯之寡聚物、共軛二烯(例如丁二烯或異戊二烯)之寡聚物、液體聚丁烯-1及乙烯-丙烯-二烯橡膠，其數目平均分子量皆在300至35,000範圍內，較佳小於約25,000分子量。所用油之量自佔組合物之約0重量%至約45重量%、較佳佔組合物之約10重量%至約35重量%變化。
亦可添加末端嵌段增強劑(例如末端嵌段相容樹脂，如ENDEX® 160)以保護黏著劑免於由熱、光及加工或在儲存期間降解。可使用若干類型之抗氧化劑，一級抗氧化劑(如受阻酚)或二級抗氧化劑(如亞磷酸酯衍生物)或其摻合物。
亦可向本發明組合物中添加抗氧化劑。市售抗氧化劑之實例包括來自Ciba-Geigy之IRGANOX® 565(2.4-雙-(正辛基硫基)-6-(4-羥基-3,5-二-第三丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪)、來自Ciba-Geigy之IRGANOX® 1010(四-伸乙基-(3,5-二-第三丁基-4-羥基-氫化桂皮酸酯)甲烷)及來自Uniroyal之POLYGARD® HR(叁-(2,4-二-第三丁基-苯基)亞磷酸酯)。亦可使用經研發以保護聚丁二烯片段之膠凝之其他抗氧化劑，例如來自Sumitomo之SUMILIZER® GS(2[1-(2-羥基-3,5-二-第三戊基苯基)乙 基)]-4,6-二-第三戊基苯基丙烯酸酯)；來自Sumitomo之SUMILIZER® T-PD(戊赤癬醇基四(3-十二烷基硫基丙酸酯))；或其混合物。
在本發明之熱熔黏著劑組合物，視情況存在一或多種穩定劑及/或抗氧化劑。因此，一或多種穩定劑及/或抗氧化劑係以約0重量%至約1重量%之量存在。
實例
表1顯示各種熱熔壓敏性黏著劑之組成。比較實例1-3係由自Kraton購得之習用SBS三嵌段共聚物及SB二嵌段共聚物與增黏樹脂、油及黏著劑組成的比較黏著劑。實例4係由聚合物A(其係本文中主張之嵌段共聚物)組成之黏著劑，包括增黏樹脂、油及抗氧化劑。比較實例5由SIS嵌段共聚物及增黏樹脂、油及抗氧化劑組成。如本文中進一步闡述之利用高二嵌段、高乙烯基、SBS嵌段共聚物之實例4具有遠低於比較實例1-3及比較實例5之黏度。
在本發明之替代實施例中，可藉由暴露於電離或非電離輻射、熱或二者將本發明轉化成熱固性凝膠。熱固性組合物包含約5重量%至約20重量%不飽和嵌段共聚物聚合物A；約45重量%至約65重量%增黏樹脂，例如Sylvalite RE85L；約25重量%至約75重量%增黏樹脂，例如Slyvarez ZT 1051t；約0重量%至約10重量%環烷油，例如Nyflex 222B；及約0重量%至約1重量%抗氧化劑，例如Irganox 1010。
儘管本文中已參照較佳實施例及其具體實例闡釋並闡述本發明，但彼等熟習此項技術者應容易地明瞭，其他實施例及實例可實施類似功能及/或達成相似結果。所有該等等效實施例及實例皆在本發明之精神及範疇內且意欲由以下申請專利範圍涵蓋。

Claims (19)

  1. 一種熱熔壓敏性黏著劑，其包含：約5重量%至約50重量%包含以下之嵌段共聚物組合物：(i)包含一個單乙烯基芳香族烴A嵌段及一個共軛二烯B嵌段之二嵌段共聚物，其具有30,000至78,000之峰分子量及基於該共軛二烯嵌段中之重複單體單元之數目35mol%至80mol%之乙烯基含量，及(ii)包含至少兩個單乙烯基芳香族烴嵌段及至少一個共軛二烯嵌段之嵌段共聚物，該嵌段共聚物係選自由以下組成之群：峰分子量係該二嵌段共聚物之該峰分子量之1.5至3.0倍之線性三嵌段共聚物、峰分子量係該二嵌段共聚物之該峰分子量之1.5至9.0倍之多臂偶合嵌段共聚物及其混合物，其中每一嵌段共聚物具有基於該共軛二烯嵌段中之重複單體單元之數目35mol%至80mol%之乙烯基含量，其中該嵌段共聚物組合物之熔融指數係約20g/10min至約35g/10min，如藉由ASTM D-1238，條件G(200℃，5kg)所測定，且其中該嵌段共聚物組合物中(i)對(ii)之比率大於1：1；約10重量%至約75重量%之增黏樹脂；約0重量%至約45重量%之油；及約0重量%至約3重量%之抗氧化劑，其中該熱熔黏著劑係基於100重量%。
  2. 如請求項1之熱熔壓敏性黏著劑，其中該嵌段共聚物組合物具有在約10重量%至約55重量%範圍內之聚苯乙烯含量(PSC)。
  3. 如請求項1之熱熔壓敏性黏著劑，其進一步包含不飽和嵌段共聚物。
  4. 如請求項1之熱熔壓敏性黏著劑，其中該嵌段共聚物組合物具有約35mol%至約80mol%之乙烯基含量。
  5. 如請求項1之熱熔壓敏性黏著劑，其中該油係石蠟加工油或環烷加工油。
  6. 如請求項1之熱熔壓敏性黏著劑，其中該增黏樹脂與B嵌段相容且係選自由以下組成之群：C5烴樹脂、氫化C9烴樹脂、松香酯及苯乙烯化萜樹脂。
  7. 如請求項6之熱熔壓敏性黏著劑，其進一步包含約10重量%至約75重量%之松香酯增黏劑樹脂及約0重量%至約75重量%之萜增黏劑樹脂。
  8. 如請求項1之熱熔壓敏性黏著劑，其中該增黏樹脂與A嵌段相容且係選自由以下組成之群：薰草哢-茚樹脂、聚茚樹脂、聚(甲基茚)樹脂、聚苯乙烯樹脂、乙烯基甲苯-α甲基苯乙烯樹脂、α甲基苯乙烯樹脂及聚伸苯基醚。
  9. 一種熱熔壓敏性黏著劑，其包含：約20重量%至約35重量%包含以下之嵌段共聚物組合物：(i)包含一個單乙烯基芳香族烴A嵌段及一個共軛二烯B嵌段之二嵌段共聚物，其具有30,000至78,000之峰分子量及基於該共軛二烯嵌段中之重複單體單元之數目35mol%至80mol%之乙烯基含量，及(ii)包含至少兩個單乙烯基芳香族烴嵌段及至少一個共軛二烯嵌段之嵌段共聚物，該嵌段共聚物係選自由以下組成之群：峰分子量係該二嵌段共聚物之該峰分子量之1.5至3.0倍之線性三嵌段共聚物、峰分子量係該二嵌段共聚物之該峰分子量之1.5至9.0倍之多臂偶合嵌段共聚物及其混合物，其中每一嵌段共聚物具有基於該共軛二烯嵌段中之重複單體單元之數目35mol%至80mol%之乙烯基含量，其中該嵌段共聚物組合物之熔融指數係約20g/10min至約35g/10min，如藉由ASTM D-1238，條件G(200℃，5kg)所測定，且其中該嵌段共聚物組合物中(i)對(ii)之比率大於1：1；約10重量%至約75重量%之增黏樹脂；約0重量%至約45重量%之油；及約0重量%至約3重量%之抗氧化劑，其中該熱熔壓敏性黏著劑係基於100重量%。
  10. 如請求項9之熱熔壓敏性黏著劑，其中該油係石蠟加工油及/或環烷加工油。
  11. 如請求項9之熱熔壓敏性黏著劑，其中該增黏樹脂與B嵌段相容且係選自由以下組成之群：C5烴樹脂、氫化C9烴樹脂、松香酯及苯乙烯化萜樹脂。
  12. 如請求項9之熱熔壓敏性黏著劑，其中該增黏樹脂與A嵌段相容且係選自由以下組成之群：薰草哢-茚樹脂、聚茚樹脂、聚(甲基茚)樹脂、聚苯乙烯樹脂、乙烯基甲苯-α甲基苯乙烯樹脂、α甲基苯乙烯樹脂及聚伸苯基醚。
  13. 如請求項9之熱熔壓敏性黏著劑，其中嵌段共聚物組合物之量係約23重量%至約32重量%。
  14. 如請求項9之熱熔壓敏性黏著劑，其中增黏樹脂之量係約30重量%至約60重量%。
  15. 如請求項9之熱熔壓敏性黏著劑，其中該油係約10重量%至35重量%。
  16. 如請求項9之熱熔壓敏性黏著劑，其中該嵌段共聚物組合物具有約35mol.%至約80mol.%之乙烯基含量。
  17. 一種熱固物，其包含：約5重量%至約20重量%包含以下之嵌段共聚物組合物：(i)包含一個單乙烯基芳香族烴嵌段及一個共軛二烯嵌段之二嵌段共聚物，其具有30,000至78,000之峰分子量及基於該共軛二烯嵌段中之重複單體單元之數目35mol%至80mol%之乙烯基含量，及(ii)包含至少兩個單乙烯基芳香族烴嵌段及至少一個共軛二烯嵌段之嵌段共聚物，該嵌段共聚物係選自由以下組成之群：峰分子量係該二嵌段共聚物之該峰分子量之1.5至3.0倍之線性三嵌段共聚物、峰分子量係該二嵌段共聚物之該峰分子量之1.5至9.0倍之多臂偶合嵌段共聚物及其混合物，其中每一嵌段共聚物具有基於該共軛二烯嵌段中之重複單體單元之數目35mol%至80mol%之乙烯基含量，其中該嵌段共聚物組合物之熔融指數係約20g/10min至約35g/10min，如藉由ASTM D-1238，條件G(200℃，5kg)所測定，且其中該嵌段共聚物組合物中(i)對(ii)之比率大於1：1；約10重量%至約75重量%之增黏樹脂；約0重量%至約45重量%之油；及約0重量%至約3重量%之抗氧化劑，其中該總重量係基於100重量%。
  18. 如請求項17之熱固物，其中增黏樹脂之量係約25重量%至約75重量%。
  19. 如請求項17之熱固物，其中該油係環烷油且其量係約0重量%至約10重量%。
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