TWI630112B - Resin film and decorative sheet laminated with resin film - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種儘可能多地使用來自植物之原料的樹脂膜及於基板上積層有該樹脂膜之裝飾薄板。本發明之樹脂膜，包含1層以上之下述來自植物之樹脂層(A、B或C層)。A層：來自植物之PTT樹脂、來自植物之PET樹脂、來自植物之烯烴系樹脂(PP、PE)、來自植物之PC樹脂之任一者、或該等2種以上之摻合組合物；B層：於來自植物之PTT樹脂、來自植物之PET樹脂、來自植物之烯烴系樹脂(PP、PE)、來自植物之PC樹脂之任一者、或該等2種以上之摻合組合物中添加來自植物之相容劑及/或來自植物之彈性體者；C層：於來自植物之PTT樹脂、來自植物之PET樹脂、來自植物之烯烴系樹脂(PP、PE)、來自植物之PC樹脂之任一者、或該等2種以上之摻合組合物中添加來自植物之離子聚合物者。

Description

樹脂膜、及積層有樹脂膜之裝飾薄板
本發明係關於一種包含來自植物之原料的樹脂膜、及積層有樹脂膜之裝飾薄板，尤其是關於一種儘可能地減少石油原料使用的對地球環境影響較小之樹脂膜、及於基板上積層有該樹脂膜的積層有樹脂膜之裝飾薄板。
先前，作為廣泛用於裝飾薄板、包裝材料、容器等中之膜材料，廣泛使用聚對苯二甲酸乙二酯、聚乙烯、聚丙烯等。該等係使用石油等有限之資源作為原料，因此擔心該等之枯竭。進而，該等石油等資源係歷經漫長之歷史使地球上之碳固定化而成之物質，對由該等所獲得之樹脂進行廢棄、焚燒等處理時，會產生大量二氧化碳，擔心由二氧化碳之增加所引起的地球環境之惡化、溫暖化。
另外，作為以獲取生物標記為目的之膜材料，提出有以聚乳酸(polylactate，PLA)作為原料之膜材料(參照專利文獻1、2)、或者包含使用來自植物之原料的聚烯烴之裝飾膜(參照專利文獻3)。作為使用該等來自植物之原料之膜材料，開發有多種材料，亦可相對容易地獲得，於其生成過程中進行二氧化碳之吸收、固定，就可循環利用之方面或為非枯竭資源之方面而言，優於石油系資源。
【先行技術文獻】 【專利文獻】
【專利文獻1】日本專利特開2008-73998號公報(聚乳酸)
【專利文獻2】日本專利特開2008-207535號公報(聚乳酸)
【專利文獻3】日本專利特開2010-36341號公報(聚烯烴裝飾膜)
然而，關於專利文獻1~3所揭示之使用來自植物之原料的膜材料，並不認為裝飾薄板積層用膜之物性充分。例如，於積層單層膜而形成複層膜、或者為了用於裝飾材料而積層於基板上之情形時，對於膜自身要求有密接性、加工性、耐久性或阻燃性等，但並不認為先前之來自植物之膜材料具有充分之特性。
本發明之目的在於提供一種儘可能多地使用來自植物之原料、可減少地球環境之惡化或有限資源之使用量、且為高品質之樹脂膜及使用其之裝飾薄板。本發明之另一目的在於提供一種於金屬板等基板上積層有上述樹脂膜且密接性或加工性優異之裝飾薄板。另外，本發明之進而另一目的在於提供一種使用來自植物之原料的樹脂膜，其以滿足生物標記之條件之方式提升樹脂膜的生物比率且賦予與先前之利用石油系塑膠之樹脂膜相同程度之性能。
(1)本發明之第1實施形態之樹脂膜係包含1層以上之下述來自植物之樹脂層(A、B或C層)：A層：來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(polytrimethylene terephtalate，PTT)樹脂、來自植物之聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate，PET)樹脂、來自植物之烯烴系樹脂(聚丙烯(polypropylene，PP)、聚乙烯(polyethylene，PE))、來自植物之聚碳酸酯(polycarbonate，PC)樹脂之任一者、或該等2種以上之摻合組合物；B層：於來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、來自植物之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂、來自植物之烯烴系樹脂(聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE))、來自植物之聚碳酸酯(PC)樹脂之任一者、或該等2種以上之摻合組合物中添加來自植物之相容劑及/或來自植物之彈性體者；C層：於來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、來自植物之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂、來自植物之烯烴系樹脂(聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE))、來自植物之聚碳酸酯(PC)樹脂之任一者、或該等2種以上之 摻合組合物中添加來自植物之離子聚合物者。
(2)本發明之第2實施形態之樹脂膜係積層有1層以上之如請求項1之來自植物之樹脂層(A、B或C層)、及作為表層的下述D層或E層：D層：包含聚對苯二甲酸丁二酯(polybutylene terephthalate，PBT)樹脂、聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丙二酯樹脂之任一者、或該等2種以上之摻合組合物的晶質聚酯樹脂；E層：包含共聚合聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丙二酯樹脂、聚碳酸酯(PC)樹脂之任一者、或該等2種以上之摻合組合物的實質性非晶質聚酯。
(3)本發明之第3實施形態之樹脂膜係積層有作為中間層的1層以上之上述第1實施形態之來自植物之樹脂層(A、B或C層)、及作為最表層及最下層的上述第2實施形態之D層或E層。
(4)本發明之第4實施形態之樹脂膜係交替積層有上述第1實施形態之來自植物之樹脂層(A、B或C層)、及上述第2實施形態之D層或E層，且上述D層或E層為最表層及最下層。
(5)本發明之第5實施形態之樹脂膜係經由或不經由接著劑而積層有2層以上之如上述第1至第4中任一實施形態之樹脂膜。
(6)本發明之第6實施形態之樹脂膜係於上述來自植物之樹脂層(A、B或C層)中摻合有構成D層之成分(包含聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丙二酯樹脂之任一者、或該等2種以上之摻合組合物的晶質聚酯)、或構成E層之成分(包含共聚合聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丙二酯樹脂、聚碳酸酯(PC)樹脂之任一者、或該等2種以上之摻合組合物的實質性非晶質聚酯)。
(7)本發明之樹脂膜係於如上述(1)至(6)之任一樹脂膜的任一層間設置印刷層。
(8)本發明之單層樹脂膜係包含：來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT) 樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物。
(9)本發明之單層樹脂膜係包含：聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂及著色劑之摻合組合物；或者來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂及著色劑之摻合組合物。
(10)本發明之2層樹脂膜係將包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層作為第1層；於其上，作為第2層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層；於上述第1層或第2層樹脂膜之至少一層以上之層中摻合有來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂。
(11)本發明之2層樹脂膜係將包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層作為第1層；於其上，作為第2層而積層有包含聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂及著色劑之摻合組合物的層；於上述第1層或第2層樹脂膜之至少一層以上之層中摻合有來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂。
(12)本發明之2層樹脂膜係將包含共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂的層作為第1層；於其上，作為第2層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者於來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物進而摻合有防靜電劑之樹脂組合物的層。
(13)本發明之2層樹脂膜係將包含共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹 脂的層作為第1層；於其上，作為第2層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層。
(14)本發明之3層樹脂膜係將上述(10)之2層樹脂膜之構成作為第1層及第2層；於該第2層上，作為第3層而積層有包含聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂及著色劑之摻合組合物的層；於上述第1層~第3層樹脂膜之至少一層以上之層中摻合有來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂。
(15)本發明之3層樹脂膜係將包含共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂的層作為第1層；於其上，作為第2層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層；於其上，作為第3層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、著色劑及防靜電劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、著色劑及防靜電劑之摻合組合物的層；於上述第1層~第3層樹脂膜之至少一層以上之層中摻合有來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂。
(16)本發明之3層樹脂膜係將包含共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂的層作為第1層；於其上，作為第2層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層；於其上，作為第3層而積層有包含聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層。
(17)本發明之3層樹脂膜係將包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物層作為第1 層；於其上，作為第2層而形成有印刷層；於其上，作為第3層而積層有包含雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯(biaxial orientation-polyethylene terephthalate)樹脂的層。
(18)本發明之4層樹脂膜係將上述(10)之2層樹脂膜之構成作為第1層及第2層；於該第2層上，作為第3層而形成有印刷層；於其上，作為第4層而積層有雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯(BO-PET)樹脂。
(19)本發明之4層樹脂膜係將包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層作為第1層；於其上，作為第2層而形成有印刷層；於其上，作為第3層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂的層；進而於其上，作為第4層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物的層；於上述印刷層以外之樹脂膜之至少一層以上之層中摻合有來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂。
(20)本發明之4層樹脂膜係將積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層作為第1層；於其上，作為第2層而形成有印刷層；於其上，作為第3層而積層有共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂層；進而於其上，作為第4層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物 的層；於上述印刷層以外之樹脂膜之至少一層以上之層中摻合有來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂。
(21)本發明之5層樹脂膜係將包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層作為第1層；於其上，作為第2層而形成有印刷層；於其上，作為第3層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂的層；於其上，作為第4層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂的層；進而於其上，作為第5層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物的層；於上述印刷層以外之樹脂膜之至少一層以上之層中摻合有來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂。
(22)本發明之5層樹脂膜係將上述(10)之2層樹脂膜之構成作為第1層及第2層；於該第2層上，作為第3層而形成有印刷層；於其上，作為第4層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂的層；進而於其上，作為第5層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物的層；於上述印刷層以外之樹脂膜之至少一層以上之層中摻合有來自植物之聚對 苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂。
(23)本發明之5層樹脂膜係將上述(10)之2層樹脂膜之構成作為第1層及第2層；於該第2層上，作為第3層而形成有印刷層；於其上，作為第4層而積層有共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂層；進而於其上，作為第5層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物的層；於上述印刷層以外之樹脂膜之至少一層以上之層中摻合有來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂。
(24)本發明之6層樹脂膜係將上述(10)之2層樹脂膜之構成作為第1層及第2層；於該第2層上，作為第3層而形成有印刷層；於其上，作為第4層而積層有來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂的層；進而於其上，作為第5層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂的層；進而於其上，作為第6層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物的層；於上述印刷層以外之樹脂膜之至少一層以上之層中摻合有來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂。
(25)本發明之樹脂膜係於如上述(9)、(11)至(16)、(23)中任一項之樹脂膜中，使作為所構成之共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂之酸成分的對苯二甲酸之2~15莫耳%經間苯二甲酸取代而成。
(26)本發明之樹脂膜係於如上述(17)、(18)之任一者之樹脂膜中，替換 為所構成之雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯(BO-PET)樹脂，並設為使作為聚對苯二甲酸乙二酯之酸成分的對苯二甲酸之2~15莫耳%經間苯二甲酸取代而成之雙軸延伸共聚合聚對苯二甲酸乙二酯樹脂。
(27)本發明之樹脂膜係於如上述(1)至(26)中任一項之樹脂膜中，於所構成之一層以上之任一樹脂層中包含潤滑劑。
(28)本發明之樹脂膜係於成為如上述(1)至(27)中任一項之樹脂膜之最表層的層上形成有壓紋凹凸部。
(29)本發明之樹脂膜係於成為如上述(1)至(27)中任一項之樹脂膜之最表層的層上形成有鏡面。
(30)本發明之樹脂膜係於如上述(2)至(29)中任一項之樹脂膜中，將摻合有PBT及PTT之樹脂的PTT含有率設為20~80%。
(31)本發明之積層有樹脂膜之裝飾薄板係經由或不經由接著劑而於基板之至少一面積層有如上述(1)至(30)中任一項之樹脂膜。
根據本發明，可提供一種使用來自植物之原料的樹脂膜，其減少石油系樹脂之量而使用來自植物之原料，以滿足生物標記之條件的方式提升樹脂膜之生物比率，且賦予與先前之利用石油系塑膠之樹脂膜相同程度之性能。
進而，於基板上積層有該樹脂膜之裝飾薄板的密接性、加工性、耐久性優異。
圖1係表示第1實施形態之樹脂膜的構成之概略圖。
圖2係表示第2實施形態之樹脂膜的構成之概略圖。
圖3係表示第3實施形態之樹脂膜的構成之概略圖。
圖4係表示第4實施形態之樹脂膜的構成之概略圖。
圖5係表示第5實施形態之樹脂膜的構成之概略圖。
圖6係表示於PBT樹脂中摻合有PTT樹脂之情形時之彈性率的變化之圖表。
以下，對本發明之第1實施形態之樹脂膜進行說明。
圖1表示第1實施形態之樹脂膜的構成之概略圖。圖1(a)係樹脂膜為單層之情形時之例示，(b)表示樹脂膜為2層之情形時之構成，(c)表示樹脂膜為3層之情形時之構成，(d)表示樹脂膜為4層之情形時之構成。樹脂膜包含A層、B層或C層。
於樹脂膜為A層之情形時，包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、來自植物之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂、來自植物之烯烴系樹脂(聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE))、來自植物之聚碳酸酯(PC)樹脂之任一者、或該等2種以上之摻合組合物。
於樹脂膜為B層之情形時，包含在來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、來自植物之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂、來自植物之烯烴系樹脂(聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE))、來自植物之聚碳酸酯(PC)樹脂之任一者、或該等2種以上之摻合組合物中添加來自植物之相容劑及來自植物之彈性體(來自植物之相容劑、來自植物之彈性體可為任一者)者。於樹脂膜為C層之情形時，包含在來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、來自植物之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂、來自植物之烯烴系樹脂(聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE))、來自植物之聚碳酸酯(PC)樹脂之任一者、或該等2種以上之摻合組合物中添加來自植物之離子聚合物者。
此處，所謂來自植物之成分，係指以由植物所生成之物質作為其起始原料之成分。例如，作為形成A層、B層、C層之來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯樹脂(PTT)，可列舉由對苯二甲酸及來自植物之1,3丙二醇所生產者等。
另外，作為形成A層、B層、C層之來自植物之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂(PET)，可列舉：於作為聚對苯二甲酸乙二酯之原料的對苯二甲酸(質量比70%)及單乙二醇(質量比30%)中，將單乙二醇替換為來自甘蔗之生物原料而製造者等。
作為形成A層、B層、C層之來自植物之烯烴系樹脂(聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE))，係使來自植物之乙二醇成為原料者，可列舉低密 度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、及該等之共聚物、經摻合者或交聯物等。
作為形成A層、B層、C層之來自植物之聚碳酸酯(PC)樹脂，可列舉日本專利特開2011-241277公報等中所揭示之包含來自糖之醇及聚二醇的聚碳酸酯等。
作為形成E層之共聚合樹脂，作為酸成分，係使對苯二甲酸之一部分經其他二羧酸之結構取代者，作為該情形時之其他二羧酸成分，可列舉草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、新戊酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、二苯醚二甲酸、對羥基苯甲酸等。再者，其他二羧酸成分可為選自上述所列挙之二羧酸成分中的一種樹脂，或者亦可為包含二種以上之組合的混合物。另外，所取代之其他二羧酸之量可適當選擇。
另外，作為醇成分，例如亦可為使乙二醇之一部分經其他二醇成分取代者。
作為該情形時之其他二醇成分，可列舉丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、己二醇、二乙二醇、新戊二醇、聚伸烷基二醇、1,4-環己烷二甲醇、甘油、新戊四醇、三甲醇、甲氧基聚伸烷基二醇等。再者，其他二醇成分可為選自上述所列挙之二醇成分中的一種樹脂，或者亦可為包含二種以上之組合的混合物。另外，所取代之其他二醇之量可適當選擇。
進而，形成A、B、C、D層之樹脂亦可包含上述共聚合成分。
於如上所述之複層構成之積層樹脂製膜中，若選擇依據JIS-K7199所測得之剪切速度10【1/s】下之熔融黏度成為1000【Pa‧s】且樹脂溫度差成為30℃以內、較佳為15℃以內、進而較佳為5℃以內的樹脂之組合，則可選擇使用市售之任一種樹脂。
<相容劑>
於B層中，為了將摻合成分均勻地混合，可混合來自植物之相容劑。混合量根據用途而適當選擇。
作為相容劑，較佳為使用來自植物之乙烯系共聚物等樹脂。
作為此種乙烯系共聚物之相容劑之例，例如可列舉：來自植物之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯 酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯-順丁烯二酸酐三元共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-順丁烯二酸酐三元共聚物、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物。
其中，可較佳地使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物。
另外，亦可並用2種類以上之相容劑。
作為B層之來自植物之彈性體，可使用以來自植物之1,3-丙二醇作為原料之熱塑性聚酯彈性體等。具體而言，例如可列舉杜邦公司製造之商品名為Hytrel RS等者。
另外，亦可使用日本專利特開2010-254729公報等中所揭示之包含來自植物之樹脂25質量%以上的環境保護型熱塑性彈性體組合物等。
作為C層之來自植物之離子聚合物，例如可列舉：來自植物之乙烯-甲基丙烯酸共聚物離子聚合物、乙烯-丙烯酸共聚物離子聚合物、丙烯-甲基丙烯酸共聚物離子聚合物、丙烯-丙烯酸共聚物離子聚合物、丁烯-丙烯酸共聚物離子聚合物、乙烯-乙烯基磺酸共聚物離子聚合物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物離子聚合物、磺化聚苯乙烯離子聚合物、氟系離子聚合物、遙爪聚丁二烯丙烯酸離子聚合物、磺化乙烯-丙烯-二烯共聚物離子聚合物、水素化聚戊烯離子聚合物、聚戊烯離子聚合物、聚(乙烯基吡啶鹽)離子聚合物、聚(乙烯基三甲基銨鹽)離子聚合物、聚(乙烯基苄基鏻鹽)離子聚合物、苯乙烯-丁二烯丙烯酸共聚物離子聚合物、聚胺基甲酸乙酯離子聚合物、磺化苯乙烯-2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷硫醯氯離子聚合物、酸-胺離子聚合物、脂肪族系離子聚合物、芳香族系離子聚合物等。
藉由摻合相容劑、來自植物之彈性體或來自植物之離子聚合物，可製成不降低來自植物之原料含有率且提升了加工性或密接性的樹脂膜。
再者，於圖1(b)至(d)中，存在積層相同之樹脂層(A、B或C層)而形成樹脂膜之情形，但即便為相同之樹脂層，亦存在層中所含的組合物 成分不同之情形。例如，亦存在積層使相容劑、彈性體、離子聚合物分別不同之層之情況。
以下所說明之實施形態之情形亦可同様。
將本發明之第2實施形態之樹脂膜示於圖2。
圖2(a)係樹脂膜為2層之情形時之例示，(b)表示樹脂膜為3層之情形時之構成，(c)表示樹脂膜為4層之情形時之構成。
第2實施形態之樹脂膜積層有1層以上之上述第1實施形態之樹脂膜、及作為表層的下述D層或E層。
D層：包括包含聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丙二酯樹脂之任一者、或該等2種以上之摻合組合物的晶質聚酯樹脂。
E層：包括包含共聚合聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丙二酯樹脂、聚碳酸酯(PC)樹脂之任一者、或該等2種以上之摻合組合物的實質性非晶質聚酯。
再者，D層、E層為包含先前之來自石油之樹脂成分的層。
於第2實施形態之樹脂膜中，藉由形成組合使密接性提升之組成之樹脂膜的複層樹脂膜，可抑制樹脂膜之層間剝離。
即，藉由於來自植物之樹脂膜上積層D層、E層，即，作為先前之樹脂的包含聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丙二酯樹脂之任一者、或該等2種以上之摻合組合物的晶質聚酯、或者包含共聚合聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丙二酯樹脂、聚碳酸酯(PC)樹脂之任一者、或該等2種以上之摻合組合物的實質性非晶質聚酯之層，可製成維持與先前產品同等之表面特性的複層樹脂膜。
將本發明之第3實施形態之樹脂膜示於圖3。
圖3(a)係樹脂膜為3層之情形時之例示，(b)表示樹脂膜為4層之情形時之構成，(c)表示樹脂膜為5層之情形時之構成，(d)表示樹脂膜為 6層之情形時之構成。
第3實施形態之樹脂膜包括以1層以上的上述第1實施形態之樹脂膜作為中間層且於最表層及最下層積層有上述D層或E層者。
即，藉由於來自植物之樹脂膜之上下層積層作為先前樹脂的包含聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丙二酯樹脂之任一者、或該等2種以上之摻合組合物的晶質聚酯、或者包含共聚合聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丙二酯樹脂、聚碳酸酯(PC)樹脂之任一者、或該等2種以上之摻合組合物的實質性非晶質聚酯之層，可製成維持與先前產品同等之表面特性及密接性的複層樹脂膜。
將本發明之第4實施形態之樹脂膜示於圖4。
圖4(a)係樹脂膜為3層之情形時之例示，(b)表示樹脂膜為5層之情形時之構成，(c)表示樹脂膜為7層之情形時之構成。
第4實施形態之樹脂膜係交替積層有上述第1實施形態之樹脂膜、及上述D層或E層，且D層或E層為最表層及最下層。
即，藉由形成交替積層有先前之樹脂(D層或E層)及來自植物之樹脂(A層、B層或C層)的構成，可製成不降低來自植物之原料含有率且維持與先前產品同等之表面特性及密接性的複層樹脂膜。
將本發明之第5實施形態之樹脂膜示於圖5。
圖5(a)係樹脂膜為4層之情形時之例示，(b)表示樹脂膜為6層之情形時之構成，(c)表示樹脂膜為10層之情形時之構成。
再者，圖5(a)係積層有2層圖2(a)之樹脂膜者，圖5(b)係積層有2層圖3(a)之樹脂膜者，圖5(c)係積層有2層圖4(b)之樹脂膜者。第5實施形態之樹脂膜係經由或不經由接著劑而積層有2層以上之如上述第1實施形態至第4實施形態之樹脂膜之任一樹脂膜者，因此可製成不降低來自植物之原料含有率且維持與先前產品同等之表面特性及密接性的複層樹脂膜。
本發明之其他第6實施形態之樹脂膜係於上述A、B或C層 中摻合有構成D層之成分(D層：包含聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丙二酯樹脂之任一者、或該等2種以上之摻合組合物的晶質聚酯樹脂)、或構成E層之成分(包含共聚合聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、共聚合聚對苯二甲酸丙二酯樹脂、聚碳酸酯(PC)樹脂之任一者、或該等2種以上之摻合組合物的實質性非晶質聚酯)。
即，藉由形成以不降低來自植物之原料含有率之程度摻合先前之樹脂的樹脂膜，可製成提升密接性之組成的來自植物之樹脂膜，可製成抑制樹脂膜之層間剝離或提升密接性之樹脂膜。
尤其是，複層構成之樹脂膜及於基材上積層有該樹脂膜的膜積層材可於加工時減輕向所謂弱邊界層(Weak Boundary Layer，WBL)之應力集中，可提升被膜剝離之抑制效果。因此，可較佳地用於高加工度用途。
再者，於上述樹脂膜中，於對各樹脂膜要求有阻燃性或耐久性之情形時，為了賦予阻燃性、耐加水分解性或耐候性，可摻合各種添加劑。
除此以外，例如亦可適當調配：有機或無機填料、抗黏連劑、結晶化促進劑、成核劑、氣體吸附劑、抗老化劑(酯、醯胺等)、抗氧化劑、抗臭氧化劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、耐光劑、光穩定劑、黏著賦予劑、塑化劑(硬酯酸、油酸等脂肪酸或該等之金屬鹽等)、軟化劑(礦物油、蠟、石蠟類等)、穩定劑、熱穩定劑、潤滑劑、脫模劑、防靜電劑、末端密封劑、聚合抑制劑、交聯劑、變性劑、著色劑(包括著色顏料、著色染料等膜著色材料)、偶合劑、防腐劑、防黴劑、阻燃劑、阻燃助劑、防曇劑、耐摩耗性提升劑、消光劑、除臭劑、離子交換劑、折射率調整劑等添加劑。
進而，亦可於上述樹脂膜之表面選擇性地實施壓紋加工而形成壓紋凹凸部，賦予有立體感之高設計性，或者實施鏡面整理加工。
另外，亦可於上述樹脂膜之表面設置光澤調整層。作為光澤調整層，可為無色透明，或者亦可為著色透明，進而亦可為消光之透明，係為了調整樹脂膜表面之光澤度而設置者，亦可為賦予保護表面之層(硬塗層)的 作用者。
<生物度25wt%以上>
再者，於本實施形態之樹脂膜中，樹脂膜整體之生物度較理想為25wt%以上。
其原因在於，藉由樹脂膜整體之生物度為25wt%以上，可獲得日本生物塑膠協會(JBPA)認定之生物塑膠認定標記，可對樹脂膜賦予作為環境負荷較小之商品材料的附加價值。
<生物標記>
此處，對本發明所使用之生物標記進行說明。
社會法人日本有機資源協會(JORA)對使用生物材料之商品進行了生物標記之認定。認定生物標記之目的在於，藉由對利用及活用生物材料生產之商品賦予生物標記，可使消費者獲知生物商品之利用及活用，藉由普及該等商品而促進生物材料之利用，利用自然的饋贈對可持續發展之社會的建設做貢獻。
另外，關於使用如聚乳酸般由生物原料所生產之生物材料之情形，日本生物塑膠協會(JBPA)鑒於防止地球溫暖化之觀點、及縮減化石資源消耗之重要性而對含有特定量以上之來自有機資源(植物等)之物質作為塑膠構成成分的生物塑膠產品制定了生物塑膠之識別表示制度，將適合於該協會所認定之基準的產品認定為「生物塑膠」，為了使一般消費者能夠容易地識別生物塑膠產品而允許使用符號標記。
為了進行生物塑膠識別認定，必需為產品中之生物塑膠度(原材料、產品中所含之生物塑膠組成中之來自生物之成分相對於總量之比例)為25wt%以上之塑膠產品。即，考慮到對地球環境之負荷，非常重要的是儘可能提高樹脂膜中之生物材料比率(最低為25wt%以上)，若考慮到消費者將其理解為附加價值，則有必要獲得生物塑膠認定標記。
本發明者等人鑒於上述主旨而認為，本發明之樹脂膜亦較理想為儘可能提高生物材料比率。
<印刷層>
本發明之樹脂膜可於本發明之樹脂膜之任一層間設置印刷層。
即，於樹脂膜中，為了著色或形成花紋，亦可形成印刷層。另外，藉 由將作為油墨之溶劑的石油系溶劑之一部分或全部置換為含有由來自生物之醇或來自生物之具有羥基之化合物所獲得的酯化合物之印刷油墨，亦可利用不損害印刷適應性且油墨之蒸發乾燥性與機上穩定性之平衡優異的對環境溫和之油墨形成印刷層。
本發明之裝飾薄板係經由或不經由接著劑而於基板之至少一面積層有本發明之樹脂膜者。
於基板上積層有本發明之任一樹脂膜的裝飾薄板係與金屬板等基板之密接性優異，加工裝飾薄板時亦不存在樹脂膜之層間剝離或與基板之剝離，可加工成各種成形品。
<接著劑>
作為樹脂膜彼此之積層或樹脂膜與基板之積層所使用之接著劑，由於防火、無臭氣、價格廉價，故而可較佳地使用通常之接著劑、例如聚酯系、丙烯酸系、乙酸乙烯酯樹脂系、乙烯-乙酸乙烯酯樹脂系、脲樹脂系、胺基甲酸乙酯樹脂系等之乳液型接著劑。
除此以外，亦可使用聚酯胺基甲酸乙酯樹脂系等之乳液型接著劑、或環氧-酚樹脂系等之熱固型接著劑、聚酯胺基甲酸乙酯樹脂系接著劑等。
再者，接著劑並不限定於該等所例示者。
另外，作為可用作接著劑之成分之樹脂，可較佳地使用對於A、B、C層之樹脂具有反應性或親和性之樹脂。所謂具有反應性或親和性，係指具有與A、B、C層之樹脂的親和性較高之官能基或可與反應A、B、C層之樹脂之官能基。作為具有此種特性之官能基之例，可列舉酸酐基、羧酸基、羧酸酯基、羧醯氯基、羧酸醯胺基、羧醯氯基、磺酸基、磺酸酯基、磺醯氯基、磺酸醯胺基、磺醯氯基、環氧基、胺基、醯亞胺基、或【口+咢】唑啉基等官能基。
再者，於使樹脂膜彼此積層之情形時，關於印刷層位於樹脂膜間之積層，藉由使用對印刷油墨具有接著性之媒劑等，即便不特別地設置接著劑層，亦可進行積層。
<潤滑劑>
作為潤滑劑，可使用：脂肪族烴系、高級脂肪族醇、脂肪酸、脂肪酸金屬鹽、脂肪酸之酯或醯胺衍生物、例如硬酯酸醯胺、油酸醯胺、芥酸醯 胺、芥子酸醯胺、二十二酸醯胺、乙烯雙油酸醯胺等有機系潤滑劑；或矽、矽酸鋁、矽酸鎂等矽系、沸石、碳酸鈣、二氧化矽、氧化鋁、硫酸鋇等無機系潤滑劑等通常市售之潤滑劑。
另外，於利用擠壓機在樹脂中混練潤滑劑時，就防止擠壓機內之過濾器之堵塞的觀點而言，真度潤滑劑優於不定形潤滑劑，但不定形潤滑劑可顯著地表現使用潤滑劑之效果。
作為上述潤滑劑，係使用平均粒徑為0.5~10μm、較佳為1~5μm之微細粉末。該微細粉末係於裝飾膜之接著樹脂層中含有0.05~3質量%、較佳為含有0.1~0.3質量%。藉由於樹脂中以適當範圍之含有比率含有具有上述適當範圍之粒徑的微細粉末，而於不損害優異之設計性之情況下改善膜之捲取形狀並獲得防止皺褶產生之效果。
但是，並不限定於如上所述者。
另外，除如上所述之潤滑劑以外，亦可添加：光穩定劑、自由基捕捉劑、抗氧化劑等、製程穩定劑、金屬惰性化劑等通常為了提升樹脂之耐熱性、耐候性而添加者；或者加工助劑、其他通常為了提升樹脂之加工性而添加者等各種添加劑。
<防靜電劑>
作為防靜電劑，可使用非離子系防靜電劑、陽離子系防靜電劑、兩性系防靜電劑等，尤其是可較佳地使用陽離子系者。於為陽離子系之情形時，尤其是就設置於膜表面之塗布層之防靜電效果可發揮至形成裝飾片材時的表面之方面而言，較為優異，可高度地達成該效果。陽離子系防靜電劑中，尤其是較佳為使用於主鏈具有吡啶環之聚合物，作為具體例，可列舉聚二烯丙基二甲基氯化銨、聚(二烯丙基二甲基氯化銨/二甲基氯化銨/N-羥甲基丙烯醯胺)等。
但是，並不限定於如上所述者。
<紫外線吸收劑>
作為紫外線吸收劑，可較佳地使用三嗪(triazine)系、二苯甲酮系、苯並***系、苯甲酸酯系、氰基丙烯酸酯系、水楊酸酯系等。
另外，藉由含有受阻胺系光穩定劑、熱穩定劑、抗氧化劑，可進而提升紫外線劣化防止效果。
但是，並不限定於如上所述者。
於樹脂膜之製造中，可對構成各樹脂膜之樹脂組合物進行混合‧熔融混練而使用。混合‧混練可使用通常所使用之熔融混錬機，由於可一面進行混練一面製成樹脂膜，因此較佳為使用雙軸擠壓機。或者，亦可使用雙軸擠壓機進行混練‧擠壓成繩狀，使其顆粒化而使用。所獲得之樹脂膜可藉由進而於單軸方向或雙軸方向延伸而薄膜化、高強度化。
另外，亦可藉由調整延伸後之熱固定溫度而調整收縮率。延伸可採用輥間延伸、拉幅法延伸、管式延伸、拉幅法同時雙軸延伸等通常之方法。
該等積層膜可藉由通常公知之方法進行生產。例如，亦可利用接着劑對第1層及第2層進行乾式層壓而積層。
另外，亦可採用一面於第1層之樹脂膜上擠壓第2層一面形成積層樹脂膜之層壓法。
另外，亦可藉由利用3台以上之擠壓機同時進行擠壓並於進料模組或噴嘴內積層之共擠壓方法而進行生產。
其中，共擠壓法由於可利用1次擠壓進行生產且效率亦較高，故而最佳為。共擠壓法可使用T形模頭法，亦可使用圓形摸頭法。
另外，所獲得之膜藉由進行單軸延伸、雙軸延伸，亦可提升拉伸強度、衝撃強度。
進而，作為使樹脂膜積層為複層之製膜方法，亦可使用市售之膜並利用加壓輥等進行積層，亦可利用日本專利特開平11-42744号公報、日本專利特開2006-69139号公報、日本專利特開2006-159537号公報、日本專利特開2008-030258号公報等所揭示之製膜方法進行製膜。
(PTT樹脂摻合之效果)
圖6係表示於PBT樹脂中摻合有PTT樹脂之情形時的彈性率之變化之圖表。可知於為單體之任一情形時，溫度變得越高，則PBT樹脂、PTT樹脂之彈性率變得越小。
但是，PBT樹脂、PTT樹脂之Tg(玻璃轉移溫度)均為45℃左右，根據圖6，可知該溫度區域內之PBT/PTT摻合樹脂之彈性率顯示特別優異的值。
即，於PTT樹脂之含有率為20~80%之情形時，45℃下之彈性率顯示 極小值。
因此，根據圖6所示之結果，可知若將PTT樹脂含有率設為20~80%、較佳為30~70%、進而較佳為40~60%，則Tg附近之加工性變得良好。
通常，於高於Tg之溫度區域內進行成形加工之情形時，容易引起對工具等之附著或樹脂層表面粗糙等之問題，為了確保加工性，必需提高加工溫度而降低彈性率，因此必需以取得其平衡之方式進行溫度設定。
然而，如上所述，於PBT/PTT摻合樹脂中，使PTT含有率最佳化，藉此即便於Tg附近之溫度區域內，亦可降低彈性率，其結果，可獲得加工性良好之樹脂層。
另外，已知，利用此種PBT/PTT摻合樹脂提升加工性之效果，不僅該摻合樹脂單層之膜，而且藉由設置於複層構成之樹脂膜之至少任一層上，亦可充分地獲得。雖然其機制之詳細情況尚不可謂明確，但推測其原因在於，藉由設置彈性率較低之層而獲得加工時之應力分散效果，故而被膜整體之加工性提升。
再者，彈性率係基於JIS K 7161(塑膠-拉伸特性之試験方法)並以如下方式求出。
首先，將聚酯樹脂膜切割成寬度5mm、長度50~60mm之拉伸試片。
利用使測定環境保持於特定之設定溫度下的拉伸試験機(Tensilon)，於操作桿間隔20mm、拉伸速度200mm/min之條件下，對該拉伸試片測定標稱應力-伸長率曲線，求出標稱應力σ 0及伸長率El。
伸長率El可根據下述式而求出。
El=100×(L-L0)/L0
此處，L0為拉伸前之試料之長度，L為拉伸後之試料之長度。
於所獲得之標稱應力-伸長率曲線上，依據維持伸長率2~4%附近之直線性之範圍的斜率，利用最小平方法，並根據下式而求出彈性率E。
E=△σ 0/△El×100
【實施例】
以下，利用實施例對本發明進行更詳細地說明。
<實施例1>
將樹脂膜之層構成設為如圖2(a)所示般自上而下為D層(PBT樹脂) /A層(來自植物之PTT)的2層構成，且設為D層厚度：50μm/A層之厚度：150μm。
其次，以A層接觸基板(鍍鋅鋼板)之方式經由接着劑而積層該2層樹脂膜。
繼而，使用彎板機於加工溫度45℃下進行彎折加工，結果，可獲得無樹脂膜之剥離的良好之成型品，可確認用作裝飾薄板之可能性。
<實施例2>
將樹脂膜之層構成設為如圖3(a)所示般自上而下為E層(共聚合PET樹脂)/B層(來自植物之PC)/D層(PBT與PET之摻合物)的3層構成，製造E層厚度：50μm/B層厚度：150μm/D層厚度：50μm之積層樹脂膜。繼而，使用彎板機於加工溫度45℃下進行彎折加工，結果，可獲得無樹脂膜之剥離的良好之成型品，可確認用作裝飾薄板之可能性。
<實施例3>
實施例3之樹脂膜係設為單層膜，形成為包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的樹脂膜。
作為來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯樹脂(PTT)，可列舉由對苯二甲酸及來自植物之1,3丙二醇所生產者等。
作為聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂，可於不降低來自植物之原料含有率之程度下使用先前之樹脂。
藉此，可提升密接性。可製成提升密接性之樹脂膜。
再者，作為著色劑，可列舉包含著色顏料、著色染料等膜著色材料者。
實施例3之樹脂膜係將經擠壓機加熱熔融的來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、著色劑(顏料15質量%)及潤滑劑(0.15質量%)之摻合組合物自T型模頭擠壓於流延輥上而製成厚度100μm之單層膜。
作為潤滑劑，對DIC股份有限公司製造之母料(包含平均粒径5μm之不定形潤滑劑5質量%)3質量%進行混練，以於該樹脂中含有潤滑劑0.15質量%之方式進行調整。
再者，PTT與PBT之摻合質量比係設為3：2(PTT含有率=51質量%)。
<實施例4>
實施例4之樹脂膜係設為單層膜，製成包含聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂及著色劑之摻合組合物的樹脂膜。
或者，製成包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂及著色劑之摻合組合物的樹脂膜。
實施例4之樹脂膜係將經擠壓機加熱熔融的來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、作為酸成分之間苯二甲酸15mol%共聚合之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂及著色劑(顏料4質量%)之摻合組合物自T型模頭擠壓於流延輥上而製成厚度90μm之單層膜。
再者，PTT、PBT與PET之摻合質量比係設為3：1：1(PTT含有率=57.6質量%)。
<實施例5>
實施例5之樹脂膜係設為2層膜，形成為如下樹脂膜，其將包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層作為第1層，於其上，作為第2層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層。
並且，於第1層或第2層樹脂膜之至少一層以上之層中包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合樹脂。
實施例5之樹脂膜係利用共擠壓將經擠壓機加熱熔融的來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑(顏料15質量%)之摻合組合物、與聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、著色劑(顏料15質量%)及潤滑劑(0.15質量%)之摻合組合物以厚度比4：1自T型模頭擠壓於流延輥上而製成厚度100μm之2層膜。
潤滑劑係使用與實施例3相同者。
再者，PTT與PBT之摻合質量比係設為3：2(PTT含有率=51質量%)及9：1(PTT含有率=76.5質量%)之2種。
<實施例6>
實施例6之樹脂膜係設為2層膜，形成為如下樹脂膜：其將包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物層作為第1層，於其上，作為第2層而積層有包含聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂及著色劑之摻合組合物的層。
並且，第1層或第2層樹脂膜之至少一層以上之層中包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合樹脂。
實施例6之樹脂膜係利用共擠壓將經擠壓機加熱熔融的來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、使作為酸成分之間苯二甲酸15mol%共聚合之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂及著色劑(顏料40質量%)之摻合組合物、與來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、著色劑(顏料40質量%)及潤滑劑(0.15質量%)之摻合組合物以厚度比1：2自T型模頭擠壓於流延輥上而製成厚度90μm之2層膜。
潤滑劑係使用與實施例3相同者。
再者，PTT、PBT與PET之摻合質量比係設為2：1：2(PTT含有率=24質量%)，PTT與PBT之摻合質量比係設為1：1(PTT含有率=30質量%)。
<實施例7>
實施例7之樹脂膜係設為2層膜，形成為如下樹脂膜：其將包含共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂的層作為第1層，於其上，作為第2層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者於來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物進而摻合有防静電劑之樹脂組合物的層。
作為防静電劑，使用三洋化成工業股份有限公司製造之Pelestat NC6321 10質量%。
實施例7之樹脂膜係利用共擠壓將經擠壓機加熱熔融的來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及防静電劑(10質量%)、著色劑(顏料30質量%)之摻合組合物、與使作為酸成分之間苯二甲酸15mol%共聚合之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂及潤滑劑(0.15質量%)之摻合組合物，以厚度比4：1自T型模頭擠壓於流延輥上而製成厚度40μm之2層膜。
潤滑劑係使用與實施例3相同者。
再者，PTT與PBT之摻合質量比係設為3：2(PTT含有率=36質量%)。
<實施例8>
實施例8之樹脂膜係設為2層膜，將包含共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂的層作為第1層，於其上，作為第2層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層。
實施例8之樹脂膜係利用共擠壓將經擠壓機加熱熔融的來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑(顏料20質量%)之摻合組合物、與使作為酸成分之間苯二甲酸15mol%共聚合之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂，以厚度比4：1自T型模頭擠壓於流延輥上而製成厚度70μm之2層膜。
再者，PTT與PBT之摻合質量比係設為3：2(PTT含有率=48質量%)。
<實施例9>
實施例9之樹脂膜係設為3層膜，形成為如下樹脂膜：將實施例10所述之2層樹脂膜之構成作為第1層及第2層，於該第2層上，作為第3層而積層有包含聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂及著色劑之摻合組合物的層。
並且，第1層~第3層樹脂膜之至少一層以上之層中包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻 合樹脂。
實施例9之樹脂膜係利用共擠壓將經擠壓機加熱熔融的聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、使作為酸成分之間苯二甲酸15mol%共聚合之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂及著色劑(顏料4質量%)之摻合組合物、來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑(顏料4質量%)之摻合組合物、與聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、著色劑(顏料4質量%)及潤滑劑(0.15質量%)之摻合組合物，以厚度比2：3：1自T型模頭擠壓於流延輥上而製成厚度90μm之3層膜。
潤滑劑係使用與實施例3相同者。
再者，PBT與PET之摻合質量比係設為1：1，PTT與PBT之摻合質量比係設為3：2(PTT含有率=57.6質量%)、及4：1(PTT含有率=76.8質量%)之2種。
<實施例10>
實施例10之樹脂膜係設為3層膜，形成為如下樹脂膜：其將包含共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂的層作為第1層，於其上，作為第2層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層，於其上，作為第3層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、著色劑及防静電劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、著色劑及防静電劑之摻合組合物的層。
並且，第1層~第3層樹脂膜之至少一層以上之層中包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合樹脂。
實施例10之樹脂膜係以如下方式製成。
利用共擠壓將經擠壓機加熱熔融的聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、防静電劑(10質量%)、及著色劑(顏料30質量%)之摻合組合物、來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑(顏料30質量%)之摻合組合物、與使作為酸成分之間苯二甲酸15mol%共聚合之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂及潤滑劑(0.15質量%) 之摻合組合物，以厚度比1：2：1自T型模頭擠壓於流延輥上而製成厚度40μm之3層膜。
潤滑劑係使用與實施例3相同者。防静電劑係使用與實施例7相同者。
再者，PTT與PBT之摻合質量比係設為1：1(PTT含有率=35質量%)。
<實施例11>
實施例11之樹脂膜係設為3層膜，形成為如下樹脂膜：其將包含共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂的層作為第1層，於其上，作為第2層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合樹脂、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、及著色劑之摻合組合物的層，於其上，作為第3層而積層有包含聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層。
實施例11之樹脂膜係利用共擠壓將經擠壓機加熱熔融的聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、及著色劑(顏料20質量%)之摻合組合物、來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑(顏料20質量%)之摻合組合物、與使作為酸成分之間苯二甲酸15mol%共聚合之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂，以厚度比2：2：1自T型模頭擠壓於流延輥上而製成厚度70μm之3層膜。
再者，PTT與PBT之摻合質量比係設為3：2(PTT含有率=48質量%)。
<實施例12>
實施例12之樹脂膜係設為3層膜，形成為如下樹脂膜：其將包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物層作為第1層，於其上，作為第2層而形成有印刷層，於其上，作為第3層而積層有包含雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯(BO-PET)樹脂的層。
實施例12之樹脂膜係將經擠壓機加熱熔融的來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、著色劑(顏料15質量%)及潤滑劑(0.15質量%)之摻合組合物自T型模頭擠壓於流延輥上而製成厚度50μm之膜。於厚度25μm之市售之雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯(BO-PET)膜的下表面，利用凹版輪転機印刷固體印刷層及圖樣印刷層，使印刷層與上述著色樹脂層重合，於壓接用輥之加熱溫度120℃、樹 脂膜之進給速度：20m/min、壓接用壓軋壓力：2.45MPa之条件下對兩膜進行加熱壓接並積層而製成積層樹脂膜。
潤滑劑係使用與實施例3相同者。
再者，PTT與PBT之摻合質量比係設為3：2(PTT含有率=51質量%)。
<實施例13>
實施例13之樹脂膜係設為4層膜，形成為如下樹脂膜：將實施例10所述之2層樹脂膜之構成作為第1層及第2層，於該第2層上，作為第3層而形成有印刷層，於其上，作為第4層而積層有雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯(BO-PET)樹脂。
實施例13之樹脂膜係利用共擠壓將經擠壓機加熱熔融的來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑(顏料15質量%)之摻合組合物、與來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、著色劑(顏料15質量%)及潤滑劑(0.15質量%)之摻合組合物，以厚度比4：1自T型模頭擠壓於流延輥上而製成厚度60μm之2層膜。
其後，於厚度25μm之市售之雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯(BO-PET)膜的下表面，利用凹版輪転機印刷固體印刷層及圖樣印刷層，使印刷層與上述潤滑劑未進入之著色樹脂層側重合，於壓接用輥之加熱溫度120℃、樹脂膜之進給速度：20m/min、壓接用壓軋壓力：2.45MPa之条件下對兩膜進行加熱壓接並積層而製成積層樹脂膜。
潤滑劑係使用與實施例3相同者。
再者，PTT與PBT之摻合質量比係設為3：2(PTT含有率=51質量%)、及1：3(PTT含有率=21.3質量%)之2種。
<實施例14>
實施例14之樹脂膜係設為4層膜，形成為如下樹脂膜：其將包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物層作為第1層，於其上，作為第2層而形成有印刷層，於其上，作為第3層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂的層，進而於其上，作為第4層而積層有包含 來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物的層。
並且，於印刷層以外之樹脂膜之至少一層以上之層中包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合樹脂。
此處，作為紫外線吸收劑，對DIC股份有限公司製造之苯並***系紫外線吸收劑母料(包含ADEKA股份有限公司製造之Adekastab LA-31 20質量%)10質量%進行混練，以於該樹脂中包含紫外線吸收劑2.0質量%之方式進行調整。
實施例14之樹脂膜係利用共擠壓將經擠壓機加熱熔融的聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑(5質量%)、潤滑劑(0.15質量%)之摻合組合物、與來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及潤滑劑(0.15質量%)之摻合組合物，以厚度比1：8自T型模頭擠壓於流延輥上而製成厚度45μm之2層膜。於該2層膜之不包含紫外線吸收劑之層表面，利用凹版輪転機印刷固體印刷層及圖樣印刷層。
其後，另外使對來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、著色劑(顏料15質量%)及潤滑劑(0.15質量%)之摻合組合物進行擠壓而形成之膜與上述印刷膜之印刷層側重合，於壓接用輥之加熱溫度120℃、樹脂膜之進給速度：20m/min、壓接用壓軋壓力：2.45MPa之条件下對兩膜進行加熱壓接並積層而製成積層樹脂膜。
潤滑劑係使用與實施例3相同者。
再者，PTT與PBT之摻合質量比係均設為3：2(PTT含有率=60質量%及51質量%)、以及均設為4：1(PTT含有率=80質量%及68質量%)之4種。
<實施例15>
實施例15之樹脂膜係設為4層膜，形成為如下樹脂膜：其將包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色 劑之摻合組合物的層作為第1層，於其上，作為第2層而形成有印刷層，於其上，作為第3層而積層有共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂層，進而於其上，作為第4層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物的層。
並且，印刷層以外之樹脂膜之至少一層以上之層中包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合樹脂。
實施例15之樹脂膜係利用共擠壓將經擠壓機加熱熔融的聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑(5質量%)、潤滑劑(0.15重質量%)之摻合組合物、與使作為酸成分之間苯二甲酸15mol%共聚合之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂，以厚度比1：3自T型模頭擠壓於流延輥上而製成厚度40μm之2層膜。於該2層膜之共聚合PET層表面，利用凹版輪転機印刷固體印刷層及圖樣印刷層。
其後，另外使對來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、著色劑(顏料15質量%)及潤滑劑(0.15質量%)之摻合組合物進行擠壓而形成之膜與上述印刷膜之印刷層側重合，於壓接用輥之加熱溫度120℃、樹脂膜之進給速度：20m/min、壓接用壓軋壓力：2.45MPa之条件下對兩膜進行加熱壓接並積層而製成積層樹脂膜。
潤滑劑係使用與實施例3相同者。紫外線吸收劑係使用與實施例14相同者。
再者，PTT與PBT之摻合質量比係設為3：2(PTT含有率=51質量%)。
<實施例16>
實施例16之樹脂膜係設為5層膜，形成為如下樹脂膜：其將包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物層作為第1層，於其上，作為第2層而形成有印刷層，於其上，作為第3層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂的層，於其上，作為第4層而積層有包含來自 植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂的層，進而於其上，作為第5層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物的層。
並且，於印刷層以外之樹脂膜之至少一層以上之層中包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合樹脂。
實施例16之樹脂膜係利用共擠壓將經擠壓機加熱熔融的聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑(5質量%)、潤滑劑(0.15質量%)之摻合組合物、來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合組合物、與來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及潤滑劑(0.15質量%)之摻合組合物，以厚度比1：6：2自T型模頭擠壓於流延輥上而製成厚度45μm之3層膜。於該3層膜之不包含紫外線吸收劑之層表面，利用凹版輪転機印刷固體印刷層及圖樣印刷層。
其後，另外使對來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、著色劑(顏料15質量%)及潤滑劑(0.15質量%)之摻合組合物進行擠壓而形成之膜與上述印刷膜之印刷層側重合，於壓接用輥之加熱溫度120℃、樹脂膜之進給速度：20m/min、壓接用壓軋壓力：2.45MPa之条件下對兩膜進行加熱壓接並積層而製成積層樹脂膜。
潤滑劑係使用與實施例3相同者。紫外線吸收劑係使用與實施例14相同者。
再者，PTT與PBT之摻合質量比係均設為3：2(PTT含有率=60質量%及51質量%)。
<實施例17>
實施例17之樹脂膜係設為5層膜，形成為如下樹脂膜：將實施例10所述之2層樹脂膜之構成作為第1層及第2層，於該第2層上，作為第3層而形成有印刷層，於其上，作為第4層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合組合 物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂的層，進而於其上，作為第5層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物的層。
並且，印刷層以外之樹脂膜之至少一層以上之層中包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合樹脂。
實施例17之樹脂膜係利用共擠壓將經擠壓機加熱熔融的聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑(5質量%)、潤滑劑(0.15質量%)之摻合組合物、與來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及潤滑劑(0.15質量%)之摻合組合物，以厚度比1：8自T型模頭擠壓於流延輥上而製成厚度45μm之2層膜。於該2層膜之不包含紫外線吸收劑之層表面，利用凹版輪転機印刷固體印刷層及圖樣印刷層。
其後，另外，利用共擠壓將經擠壓機加熱熔融的來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、著色劑(顏料15質量%)之摻合組合物、與聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、著色劑(顏料15質量%)及潤滑劑(0.15重質量%)之摻合組合物，以厚度比4：1自T型模頭擠壓於流延輥上而製成厚度80μm之2層膜，使該2層膜之不含潤滑劑之層面與上述印刷膜之印刷層側重合，於壓接用輥之加熱溫度120℃、樹脂膜之進給速度：20m/min、壓接用壓軋壓力：2.45MPa之条件下對兩膜進行加熱壓接並積層而製成積層樹脂膜。
潤滑劑係使用與實施例3相同者。紫外線吸收劑係使用與實施例14相同者。
再者，PTT與PBT之摻合質量比係設為均為3：2之情形(PTT含有率=60質量%及51質量%)、以及均為4：1之情形(PTT含有率=80質量%及68質量%)之4種。
<實施例18>
實施例18之樹脂膜係設為5層膜，形成為如下樹脂膜：將實施例10所述之2層樹脂膜之構成作為第1層及第2層，於該第2層上，作為第3 層而形成有印刷層，於其上，作為第4層而積層有共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂層，進而於其上，作為第5層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物的層。
並且，印刷層以外之樹脂膜之至少一層以上之層中包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合樹脂。
實施例18之樹脂膜係利用共擠壓將經擠壓機加熱熔融的聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑(5質量%)、潤滑劑(0.15質量%)之摻合組合物、與使作為酸成分之間苯二甲酸15mol%共聚合之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂，以厚度比1：3自T型模頭擠壓於流延輥上而製成厚度40μm之2層膜。於該2層膜之共聚合PET層表面，利用凹版輪転機印刷固體印刷層及圖樣印刷層。
其後，另外，利用共擠壓將經擠壓機加熱熔融的來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、著色劑(顏料15質量%)之摻合組合物、與聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、著色劑(顏料15質量%)及潤滑劑(0.15質量%)之摻合組合物，以厚度比4：1自T型模頭擠壓於流延輥上而製成厚度100μm之2層膜，使該2層膜之不含潤滑劑之層面與上述印刷膜之印刷層側重合，於壓接用輥之加熱溫度120℃、樹脂膜之進給速度：20m/min、壓接用壓軋壓力：2.45MPa之条件下對兩膜進行加熱壓接並積層而製成積層樹脂膜。
潤滑劑係使用與實施例3相同者。紫外線吸收劑係使用與實施例14相同者。
再者，PTT與PBT之摻合質量比係設為3：2(PTT含有率=51質量%)、及1：2(PTT含有率=28.3質量%)之2種。
<實施例19>
實施例19之樹脂膜係設為6層樹脂膜，形成為如下樹脂膜：將實施例10所述之2層樹脂膜之構成作為第1層及第2層，於該第2層上，作為第3層而形成有印刷層，於其上，作為第4層而積層有於來自植物之聚對苯二 甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂中含有潤滑劑的層，進而於其上，作為第5層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂的層，進而於其上，作為第6層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物的層。
並且，印刷層以外之樹脂膜之至少一層以上之層中包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合樹脂。
實施例19之樹脂膜係利用共擠壓將經擠壓機加熱熔融的聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑(5質量%)、潤滑劑(0.15質量%)之摻合組合物、來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合組合物、與來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及潤滑劑(0.15質量%)之摻合組合物，以厚度比1：6：2自T型模頭擠壓於流延輥上而製成厚度45μm之3層膜。於該3層膜之不包含紫外線吸收劑之層表面，利用凹版輪転機印刷固體印刷層及圖樣印刷層。
其後，另外，利用共擠壓將經擠壓機加熱熔融的來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、著色劑(顏料15質量%)之摻合組合物、與聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、著色劑(顏料15質量%)及潤滑劑(0.15質量%)之摻合組合物，以厚度比4：1自T型模頭擠壓於流延輥上而製成厚度80μm之2層膜，使該2層膜之不含潤滑劑之層面與上述印刷膜之印刷層側重合，於壓接用輥之加熱溫度120℃、樹脂膜之進給速度：20m/min、壓接用壓軋壓力：2.45MPa之条件下對兩膜進行加熱壓接並積層而製成積層樹脂膜。
紫外線吸收劑係使用與實施例14相同者。
再者，PTT與PBT之摻合質量比均設為3：2(PTT含有率=60質量%及51質量%)。
<實施例20>
實施例20之樹脂膜係形成為於如上述實施例4、6至11、18中任一項之樹脂膜中，使作為所構成之共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂之酸成分的對苯二甲酸之2~15莫耳%經間苯二甲酸取代而成者。
此處，設為2~15莫耳%之理由在於藉由使對苯二甲酸經間苯二甲酸取代，晶質或熔點下降並且柔軟性增加，若未達2%，則其效果薄弱，若多於15莫耳%，則熔點過度下降且過度軟化。
<實施例21>
實施例21之樹脂膜係形成為於如上述實施例12、13中任一項之樹脂膜中，替換為所構成之雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯(BO-PET)樹脂，並設為使作為聚對苯二甲酸乙二酯之酸成分的對苯二甲酸之2~15莫耳%經間苯二甲酸取代而成之雙軸延伸共聚合聚對苯二甲酸乙二酯樹脂者。
此處，設為2~15莫耳%之理由係與實施例20之情形相同。
<實施例22>
實施例22之樹脂膜係形成為於如上述實施例1至21中任一項之樹脂膜中，於所構成之一層以上之任一樹脂層中包含潤滑劑者。
潤滑劑係使用與實施例3相同者。
<實施例23>
實施例23之樹脂膜係形成為對於成為如實施例1至22中任一項之樹脂膜之最表層的層(最後積層之層)，藉由輥加工而形成壓紋凹凸部並且賦予有立體感之高設計性者。
實施例23之樹脂膜係對於預先形成之樹脂膜的最表面，於壓紋輥溫度120℃、樹脂膜之進給速度：20m/min、壓紋壓：2.45MPa之条件下進行加熱加工而形成壓紋凹凸。
<實施例24>
實施例24之樹脂膜係形成為於成為如實施例1至22中任一項之樹脂膜之最表層之層(最後積層之層)上，藉由輥加工而形成鏡面，賦予鏡面整理之高設計性者。
實施例24之樹脂膜係對預先形成之樹脂膜的最表面，於鏡面輥溫度120℃、樹脂膜之進給速度：20m/min、加工壓：1MPa之条件下進行加熱加工 而實施鏡面加工。
<實施例25>
實施例25之樹脂膜係形成為於如實施例1至24中任一項之樹脂膜中，將摻合有PBT及PTT之樹脂的PTT含有率設為20~80%者。
另外，PTT含有率較佳為設為30~70%，進而較佳為設為40~60%。
即，根據圖6，於PTT樹脂之含有率為20~80%之情形時，45℃下之彈性率顯示極小值，其原因在於，若將PTT樹脂含有率設為20~80%、較佳為設為30~70%、進而較佳為設為40~60%，Tg附近之加工性變得良好。
其結果，藉由使PBT/PTT摻合樹脂之PTT含有率最佳化，即便於Tg附近之溫度區域內，亦可降低彈性率，可獲得加工性良好之樹脂層。
<實施例26>
實施例26之樹脂膜係經由接着劑而將如實施例1至25中任一樹脂膜積層於基板之一面而形成為積層有樹脂膜之裝飾薄板。
此處，作為接着劑，使用聚酯胺基甲酸乙酯樹脂系接着劑。
即，於加熱溫度：210℃、接着壓力：1.47MPa、壓接時間：5秒之条件下，對在厚度0.5mm之鋅合金電鍍鋼板上以10g/m2之塗布量塗布聚酯胺基甲酸乙酯樹脂系接着劑而成的基材進行加熱壓接，而積層實施例1至25中所記載之樹脂膜，並設為試片。於加工溫度45℃下使用彎板機對該試片進行彎折加工，結果，可獲得無樹脂膜之剥離的良好之成型品，可確認用作裝飾薄板之可能性。
【產業上之可利用性】
本發明之樹脂膜可作為使用來自植物之原料的樹脂膜，其使用來自植物之原料，以滿足生物標記之条件的方式提高樹脂膜之生物比率，且賦予與先前之利用石油系塑膠之樹脂膜相同程度之性能。
進而，於基板上積層有該樹脂膜之裝飾薄板係密接性、加工性、耐久性優異者，因此產業上之可利用性極高。

Claims (22)

  1. 一種單層樹脂膜，其特徵在於包含：聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂及著色劑之摻合組合物；且前述PBT樹脂與前述PTT樹脂的摻合樹脂內的PTT含有率設為20~80重量%。
  2. 一種2層樹脂膜，其特徵在於：將包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物；或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層作為第1層，於其上，作為第2層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層，於上述第1層或第2層樹脂膜之至少一層以上之層中摻合有來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、且前述PBT樹脂與前述PTT樹脂的摻合樹脂內的PTT含有率設為20~80重量%。
  3. 一種2層樹脂膜，其特徵在於：將包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層作為第1層，於其上，作為第2層而積層有包含聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂及著色劑之摻合組合物的層，於上述第1層或第2層樹脂膜之至少一層以上之層中摻合有來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、且前述PBT樹脂與前述PTT樹脂的摻合樹脂內的PTT含有率設為20~80重量%。
  4. 一種2層樹脂膜，其特徵在於：將包含共聚合聚對苯二甲酸乙二酯 (PET)樹脂的層作為第1層，於其上，作為第2層而積層有於來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物進而摻合有防静电劑之樹脂組合物的層、且前述PBT樹脂與前述PTT樹脂的摻合樹脂內的PTT含有率設為20~80重量%。
  5. 一種2層樹脂膜，其特徵在於：將包含共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂的層作為第1層，於其上，作為第2層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層、且前述PBT樹脂與前述PTT樹脂的摻合樹脂內的PTT含有率設為20~80重量%。
  6. 一種3層樹脂膜，其特徵在於：將如請求項3之2層樹脂膜之構成作為第1層及第2層，於該第2層上，作為第3層而積層有包含聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂及著色劑之摻合組合物的層，於上述第1層~第3層樹脂膜之至少一層以上之層中摻合有來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、且前述PBT樹脂與前述PTT樹脂的摻合樹脂內的PTT含有率設為20~80重量%。
  7. 一種3層樹脂膜，其特徵在於：將包含共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂的層作為第1層，於其上，作為第2層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層，於其上，作為第3層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、著色劑及防静电劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、著色劑及防静电劑之摻合組合物的 層，於上述第1層~第3層樹脂膜之至少一層以上之層中摻合有來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、且前述PBT樹脂與前述PTT樹脂的摻合樹脂內的PTT含有率設為20~80重量%。
  8. 一種3層樹脂膜，其特徵在於：將包含共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂的層作為第1層，於其上，作為第2層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層，於其上，作為第3層而積層有包含聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層、且前述PBT樹脂與前述PTT樹脂的摻合樹脂內的PTT含有率設為20~80重量%。
  9. 一種3層樹脂膜，其特徵在於：將包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物層作為第1層、且前述PBT樹脂與前述PTT樹脂的摻合樹脂內的PTT含有率設為20~80重量%，於其上，作為第2層而形成有印刷層，於其上，作為第3層而積層有包含雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯(BO-PET)樹脂的層。
  10. 一種4層樹脂膜，其特徵在於：將如請求項2之2層樹脂膜之構成作為第1層及第2層，於該第2層上，作為第3層而形成有印刷層，於其上，作為第4層而積層有雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯(BO-PET)樹脂。
  11. 一種4層樹脂膜，其特徵在於：將包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層作為第1層，於其上，作為第2層而形成有印刷層， 於其上，作為第3層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂的層，進而於其上，作為第4層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物的層，於上述印刷層以外之樹脂膜之至少一層以上之層中摻合有來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、且前述PBT樹脂與前述PTT樹脂的摻合樹脂內的PTT含有率設為20~80重量%。
  12. 一種4層樹脂膜，其特徵在於：將包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層作為第1層，於其上，作為第2層而形成有印刷層，於其上，作為第3層而積層有共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂層，進而於其上，作為第4層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物的層，於上述印刷層以外之樹脂膜之至少一層以上之層中摻合有來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、且前述PBT樹脂與前述PTT樹脂的摻合樹脂內的PTT含有率設為20~80重量%。
  13. 一種5層樹脂膜，其特徵在於：將包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及著色劑之摻合組合物的層作為 第1層，於其上，作為第2層而形成有印刷層，於其上，作為第3層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂的層，於其上，作為第4層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂的層，進而於其上，作為第5層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物的層，於上述印刷層以外之樹脂膜之至少一層以上之層中摻合有來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、且前述PBT樹脂與前述PTT樹脂的摻合樹脂內的PTT含有率設為20~80重量%。
  14. 一種5層樹脂膜，其特徵在於：將如請求項2之2層樹脂膜之構成作為第1層及第2層，於該第2層上，作為第3層而形成有印刷層，於其上，作為第4層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂的層，進而於其上，作為第5層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物的層，於上述印刷層以外之樹脂膜之至少一層以上之層中摻合有來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、且前述PBT樹脂與前述PTT樹脂的摻合樹脂內的PTT含有率 設為20~80重量%。
  15. 一種5層樹脂膜，其特徵在於：將如請求項2之2層樹脂膜之構成作為第1層及第2層，於該第2層上，作為第3層而形成有印刷層，於其上，作為第4層而積層有共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂層，進而於其上，作為第5層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物的層，於上述印刷層以外之樹脂膜之至少一層以上之層中摻合有來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、且前述PBT樹脂與前述PTT樹脂的摻合樹脂內的PTT含有率設為20~80重量%。
  16. 一種6層樹脂膜，其特徵在於：將如請求項2之2層樹脂膜之構成作為第1層及第2層，於該第2層上，作為第3層而形成有印刷層，於其上，作為第4層而積層有來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂的層，進而於其上，作為第5層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂的層，進而於其上，作為第6層而積層有包含來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物、或者聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂及紫外線吸收劑之摻合組合物的層，於上述印刷層以外之樹脂膜之至少一層以上之層中摻合有來自植物之聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)樹脂及聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂、且前述 PBT樹脂與前述PTT樹脂的摻合樹脂內的PTT含有率設為20~80重量%。
  17. 如請求項1、3至8、15中任一項之樹脂膜，其係使作為所構成之共聚合聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂之酸成分的對苯二甲酸之2~15莫耳%經間苯二甲酸取代而成。
  18. 如請求項9或10之樹脂膜，其中替換為所構成之雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯(BO-PET)樹脂，並設為使作為聚對苯二甲酸乙二酯之酸成分的對苯二甲酸之2~15莫耳%經間苯二甲酸取代而成之雙軸延伸共聚合聚對苯二甲酸乙二酯樹脂。
  19. 如請求項1至16中任一項之樹脂膜，其中於所構成之一層以上之任一樹脂層中包含潤滑劑。
  20. 一種樹脂膜，其特徵在於：於成為如請求項1至16中任一項之樹脂膜之最表層之層上形成有壓紋凹凸部。
  21. 一種樹脂膜，其特徵在於：於成為如請求項1至16中任一項之樹脂膜之最表層之層上形成有鏡面。
  22. 一種積層有樹脂膜之裝飾薄板，其特徵在於：基板之至少一面積層有如請求項1至16中任一項之樹脂膜。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6571648B2 (ja) * 2014-06-20 2019-09-04 東亞合成株式会社 消臭マスク
JP6746284B2 (ja) * 2015-09-07 2020-08-26 大和製罐株式会社 共重合ポリエステル樹脂及び紫外線カットフィルム
CN106633771B (zh) * 2016-12-23 2019-03-15 四川东方绝缘材料股份有限公司 一种耐磨耐高温阻燃薄膜或片材及其制备方法
JP6947052B2 (ja) * 2017-01-23 2021-10-13 三菱ケミカル株式会社 ポリエステル多層フィルム
JP6930154B2 (ja) * 2017-03-16 2021-09-01 大日本印刷株式会社 容器
JP6930155B2 (ja) * 2017-03-16 2021-09-01 大日本印刷株式会社 容器
JP7076057B2 (ja) * 2020-05-29 2022-05-26 株式会社ユポ・コーポレーション 多孔質延伸フィルム及び印刷用フィルム
WO2022004701A1 (ja) 2020-06-30 2022-01-06 株式会社クラレ ガスバリア樹脂組成物、ガスバリア樹脂組成物の製造方法、及び成形体
WO2022065379A1 (ja) * 2020-09-24 2022-03-31 東洋製罐株式会社 延伸多層フィルム及びこれから成る包装袋
WO2023176894A1 (ja) * 2022-03-15 2023-09-21 凸版印刷株式会社 化粧シート及び化粧材

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101518971A (zh) * 2008-02-29 2009-09-02 E.I.内穆尔杜邦公司 聚酯叠层膜和使用该叠层膜的太阳能电池板
JP2009226612A (ja) * 2008-03-19 2009-10-08 Toppan Printing Co Ltd 化粧シートおよび化粧材
TW200948618A (en) * 2008-03-31 2009-12-01 3M Innovative Properties Co Adhesive layer for multilayer optical film
US20100160601A1 (en) * 2007-05-17 2010-06-24 Akimichi Oda Polycarbonate containing plant-derived component and process for the preparation thereof
WO2012142271A1 (en) * 2011-04-12 2012-10-18 The Procter & Gamble Company Flexible barrier packaging derived from renewable resources

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW572824B (en) * 1999-11-19 2004-01-21 Toyo Kohan Co Ltd Printed resin film for laminating decorative sheets and decorative sheets laminated with the printed resin film
JP4463508B2 (ja) * 2003-07-04 2010-05-19 リケンテクノス株式会社 化粧フィルム及び積層化粧シート
JP2007137001A (ja) * 2005-11-22 2007-06-07 Riken Technos Corp 高光沢化粧シート
JP5191776B2 (ja) * 2008-03-31 2013-05-08 株式会社吉野工業所 合成樹脂製容器
JP2010234572A (ja) * 2009-03-30 2010-10-21 Toppan Cosmo Inc 植物由来化粧シート

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100160601A1 (en) * 2007-05-17 2010-06-24 Akimichi Oda Polycarbonate containing plant-derived component and process for the preparation thereof
CN101518971A (zh) * 2008-02-29 2009-09-02 E.I.内穆尔杜邦公司 聚酯叠层膜和使用该叠层膜的太阳能电池板
JP2009226612A (ja) * 2008-03-19 2009-10-08 Toppan Printing Co Ltd 化粧シートおよび化粧材
TW200948618A (en) * 2008-03-31 2009-12-01 3M Innovative Properties Co Adhesive layer for multilayer optical film
WO2012142271A1 (en) * 2011-04-12 2012-10-18 The Procter & Gamble Company Flexible barrier packaging derived from renewable resources

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JPWO2014065380A1 (ja) 2016-09-08
TW201422432A (zh) 2014-06-16
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CN104837626B (zh) 2017-08-18
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JP6370709B2 (ja) 2018-08-08
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