TWI515247B - Optical compensation film, polarizing plate and liquid crystal display device - Google Patents

Description

光學補償薄膜、偏光板及液晶顯示裝置

本發明係關於光學補償薄膜、偏光板及液晶顯示裝置。更詳細為有關於將含有纖維素醯化物與添加劑之薄膜的光學補償薄膜，使用光硬化性接著劑，與偏光子進行貼合時，與偏光子之接著性高，且可緩和偏光度之降低的光學補償薄膜。

乙醯基取代度低之二乙醯基纖維素(DAC)等低醯基取代度的纖維素醯化物薄膜因遲緩性之產生性高，故即使不添加遲緩性上昇劑，亦可作為光學補償薄膜而發揮其功能。

至今與由偏光子與纖維素醯化物所成的光學補償薄膜之接著中，廣泛使用聚乙烯基醇系接著劑。此時，必須預先將纖維素醯化物薄膜以鹼皂化液等進行表面親水化。然而，醯基取代度較低的纖維素醯化物薄膜對於鹼皂化步驟，薄膜之一部分會溶離於鹼皂化液中，有著污染步驟之問題點。因此，可望不需要鹼皂化步驟之接著劑。

近年來，作為貼合偏光子與偏光板保護薄膜 時的接著劑，注意力集中於光硬化性接著劑上(例如參照專利文獻1及專利文獻2)。光硬化性接著劑無須經過鹼皂化步驟，亦可使薄膜與偏光子接著，故期待使用於醯基取代度低之纖維素醯化物薄膜。

然而，藉由使用上述光硬化性接著劑，亦產生新課題。

一般而言，已知接著劑為某程度浸漬於薄膜等而形成混合層，故表現最強接著力。然而，得知浸透量若超過一定量時，存在於界面之接著劑量會減少，反而產生接著不良。

對應此，藉由塗上厚厚一層接著劑時可達到某程度之回避，但有著接著劑之成本問題，特別在薄膜為薄膜(40μm以下)時，浸漬的接著劑之硬化收縮會引起彎曲、及浸漬的接著劑之硬化時的發熱會產生薄膜之配向角偏差而容易引起偏光度降低，必須將塗布厚度為薄膜(例如1μm以下)形式，在如此薄膜下，容易產生接著性不良。因此，在薄膜之情況下，特別以接著劑之浸透量的控制成為重要項目，為此造成不容易浸漬於薄膜之接著劑的摻合被加強，在接著劑之選擇範圍上變的狹隘之結果。

又，已有控制光硬化性接著劑與薄膜之SP值差，嘗試提高接著性者(例如參照專利文獻3)，然而對於此時薄膜之膜的接著性並不充分，藉由薄膜之配向角的軸偏差，容易產生偏光度降低。

因此，將薄膜之光學補償薄膜進行光硬化接著時的接著性不良、偏光板彎曲、及偏光度降低等問題點必須得到改善為現狀。

[先行技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]特開2009-244860號公報

[專利文獻2]特開2009-211057號公報

[專利文獻3]特開2012-144690號公報

本發明為有鑑於上述問題‧狀況所得者，該解決課題為提供一種將含有纖維素醯化物與添加劑之薄膜的光學補償薄膜，使用光硬化性接著劑與偏光子進行貼合時，與偏光子之接著性高，且可緩和彎曲之產生或偏光度降低之光學補償薄膜。又，提供一種將該光學補償薄膜與偏光子以使用光硬化性接著劑進行貼合的彎曲特性優良之偏光板、及具備此之液晶顯示裝置。

本發明者欲解決上述課題，對於上述問題之原因等進行檢討過程中，發現藉由含有醯基取代度較低的纖維素醯化物與添加劑，將羥基乙基丙烯酸酯之浸透量控 制在特定值之範圍的薄膜之光學補償薄膜，可提供一種使用光硬化性接著劑與偏光子進行貼合時，與偏光子之接著性較高，且可緩和彎曲之產生或偏光度之降低的光學補償薄膜，而完成本發明。

即，有關本發明之上述課題可藉由以下手段做解決。

1.一種光學補償薄膜，其為含有醯基取代度為2.0~2.5之範圍內的纖維素醯化物與添加劑，膜厚為15~40μm之範圍內的光學補償薄膜，其特徵為該光學補償薄膜之至少一面在23℃，55%RH的環境下，將羥基乙基丙烯酸酯之液滴50pl滴入該薄膜上時，該液滴之浸透量在10~25pl/15秒之範圍內。

2.如第1項所記載之光學補償薄膜，其中前述纖維素醯化物的重量平均分子量Mw為120000~200000之範圍內。

3.如第1項所記載之光學補償薄膜，其中前述纖維素醯化物的Ca含有量為10~60ppm之範圍內。

4.如第1項所記載之光學補償薄膜，其中前述添加劑在溫度25℃中之Fedors法進行測定所得之SP值為10.0~11.5(cal/cm³)^1/2之範圍內。

5.如第1項所記載之光學補償薄膜，其中前述光學補償薄膜之一面的前述添加劑之檢測值作為d₁，另一面的檢測值作為d₂時，由下述式(1)所示r值為1.1~1.5之範圍內； 式(1)r=d₁/d_2。

6.一種偏光板，其特徵為將滿足如第1項所記載之光學補償薄膜的羥基乙基丙烯酸酯之浸透量的範圍之面，使用光硬化性接著劑貼合於偏光子之一面。

7.一種液晶顯示裝置，其特徵為具備如第6項所記載之偏光板。

藉由本發明之上述手段，將含有纖維素醯化物與添加劑之薄膜的光學補償薄膜，使用光硬化性接著劑貼合於偏光子時，可提供一種與偏光子之接著性高，且可緩和彎曲之產生或偏光度之降低的光學補償薄膜。又，可提供將該光學補償薄膜與偏光子使用光硬化性接著劑進行貼合之彎曲特性優良的偏光板、及具備此的液晶顯示裝置。

對於本發明之效果的表現機構或作用機構，雖尚未明確但可如以下推測。

本發明的光學補償薄膜的特徵為，該光學補償薄膜之至少一面在23℃，55%RH的環境下，將羥基乙基丙烯酸酯(以下簡稱為HEA)之液滴50pl滴於該薄膜上時，該液滴之浸透量為10~25pl/15秒之範圍內。作為光硬化性接著劑之浸透量的指標，使用HEA之理由為，作為代表性光硬化性接著劑之單體中，亦以對於纖維素酯薄膜所規定的浸透性最大的HEA之浸透量下，將其他組 成之接著劑使用於本發明之光學補償薄膜時亦無問題，可得到緩和本發明之接著性、彎曲特性、及偏光度的降低之效果。即使HEA的SP值為12.5(cal/cm³)^1/2，二乙醯基纖維素的SP值為12~13(cal/cm³)^1/2之範圍內，亦可對HEA之纖維素酯薄膜賦予較大浸透性。

因此，本發明的光學補償薄膜欲在薄膜側可 適當地控制光硬化性接著劑之浸透性，即使使用過去光硬化性接著劑亦不會產生接著不良，又不會使用大量接著劑，故可緩和彎曲產生或偏光度降低。又，可大幅度提高接著劑方面之組成或種類選擇性之自由度。

經本發明者之檢討結果，發現作為控制該 HEA之浸透量的手段，將纖維素醯化物之重量平均分子量Mw設定在特定範圍內時具有效果，且若進一步增加Ca含有量時，將添加劑的SP值之範圍設定在特定範圍時，控制於光學補償薄膜表面中之該添加劑的膜厚方向之分布，增加接著劑側之表面添加劑的含有量、及適宜地組合這些手段時，皆可形成難以浸透HEA之狀態。

F‧‧‧纖維素醯化物薄膜

X‧‧‧HEA滴下後之液滴體積

Y‧‧‧HEA滴下15秒後之液滴體積

10‧‧‧共澆鑄壓模

11‧‧‧底座部份

13、15‧‧‧表皮層用縫隙

14‧‧‧核心層用縫隙

16‧‧‧金屬支持體

17、19‧‧‧表皮層用摻合物

18‧‧‧核心層用摻合物

20‧‧‧多層結構網絡

21‧‧‧表皮層

22‧‧‧核心層

23‧‧‧表皮層

[圖1A]表示測定HEA對薄膜之浸透量的液滴體積之模式圖。

[圖1B]表示測定HEA對於薄膜之浸透量的液滴體積之模式圖。

[圖2]表示經共澆鑄壓模及澆鑄後形成多層結構網絡時之模式圖。

[實施發明之形態]

本發明的光學補償薄膜的特徵為含有醯基取代度低之纖維素醯化物與添加劑，將該光學補償薄膜之至少一面的羥基乙基丙烯酸酯(HEA)之浸透量設定在特定值之範圍內的薄膜之光學補償薄膜。該特徵為請求項1至請求項7之請求項所請之發明的共通技術特徵。

作為本發明之實施態樣，由控制HEA之浸透量，本發明之效果表現之觀點來看，前述纖維素醯化物之重量平均分子量Mw為120000~200000之範圍內時具有效果。又，前述纖維素醯化物之Ca含有量在10~60ppm之範圍內時為佳。Ca離子成為纖維素醯化物之分子間的交聯點，推測其為具有增大外觀纖維素醯化物之分子量的效果者。

作為本發明之添加劑，該添加劑為在溫度25℃中之Fedors法所測定之SP值為10.0~11.5(cal/cm³)^1/2之範圍內者為佳，與HEA之SP值有著適度差距之目的為控制HEA之浸透量為佳。又，添加劑之SP值若在上述範圍內時，因不會與二乙醯基纖維素之SP值的差距過大，故不會見到薄膜透明性之劣化為佳。

又，藉由將前述光學補償薄膜之一面的該添 加劑之分布比另一面偏多時，可進一步控制HEA之浸透量為佳。

作為控制HEA之浸透量的手段，可適宜地組合使用具有上述較佳範圍之SP值的添加劑、及調整添加劑之薄膜內分布為佳。

進一步將滿足本發明的光學補償薄膜之前述HEA的浸透量範圍之面，使用光硬化性接著劑貼合於偏光子之一面上成為偏光板為佳，與偏光子之接著性高，防止偏光板之彎曲，可緩和偏光度之降低。

該偏光板可適當地被具備在液晶顯示裝置上。

以下對於本發明與該構成要素、及實施本發明之形態‧態樣做詳細說明。且，本案中有關「~」係表示該前後記載之數值作為下限值及上限值之意思使用。

<光學補償薄膜>

本發明的光學補償薄膜為含有醯基取代度為2.0~2.5之範圍內的纖維素醯化物與添加劑，膜厚為15~40μm之範圍內的光學補償薄膜，該光學補償薄膜的至少一面在23℃，55%RH的環境下，將羥基乙基丙烯酸酯之液滴50pl滴在該薄膜上時，該液滴之浸透量為10~25pl/15秒之範圍內為特徵，藉由該構成，使用光硬化性接著劑貼合於偏光子時，可提供與偏光子之接著性高，防止偏光板之彎曲，且可進一步緩和偏光度之降低的光學補償薄膜者。

前述羥基乙基丙烯酸酯之浸透量可使用微小接觸角計進行測定。例如使用協和界面化學(股)製之微小接觸角計(MCA-3)以下述順序進行測定。

(1)在23℃，55%RH的環境下，藉由內徑5μm之玻璃管將HEA滴在薄膜上50pl。

(2)滴下後馬上讀取液滴圖像，以微小接觸角計附屬之軟體計算液滴之體積。將此時的液滴體積作為X(圖1A)。

(3)滴下後每1秒讀取圖像，由經過15秒後之照片所計算之液滴體積作為Y(圖1B)。

(4)由X-Y可求得在15秒浸漬於薄膜之HEA的體積。

以下，將本發明之「含有纖維素醯化物之光學補償薄膜」稱為「纖維素醯化物薄膜」進行說明。

<纖維素醯化物>

本發明的纖維素醯化物薄膜含有醯基取代度為2.0~2.5之範圍內的纖維素醯化物。如此採用醯基取代度低之纖維素醯化物時，可發揮較高相位差表現性，即使在相位差高之光學補償薄膜的情況，亦可進行薄膜化。又，在表現較高相位差之情況時，例如將延伸倍率抑制在較低時，可避免斷裂等故障。又，如醯基取代度超過2.5之纖維素醯化物的情況時，因無須使用大量遲緩性上昇劑，故可得到可避免產生起霧故障或滲出等優點。

其中，纖維素分子為葡萄糖單位呈多數連結 者，於葡萄糖單位上具有3個羥基。將於該3個羥基上所衍生的醯基數作為醯基取代度。例如二乙醯基纖維素(DAC)為葡萄糖單位之3個羥基中，平均2~2.5個羥基與乙醯基結合。

作為有關本發明之纖維素醯化物，可舉出碳數2~22程度之羧酸酯，亦可為芳香族羧酸之酯，但特別以纖維素之低級脂肪酸酯為佳。所謂纖維素之低級脂肪酸酯中的低級脂肪酸表示碳原子數為6以下之脂肪酸。結合於羥基之醯基可為直鏈，亦可為分支鏈，又亦可形成環者。亦可進一步由其他取代基所取代。作為碳數以碳數2~6的醯基中選出者為佳。該醯基的碳數以2~4為佳，碳數以2~3為較佳。

例如使用纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖 維素丁酸酯等，若如特開平10-45804號、同8-231761號、美國專利第2319052號等所記載之纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯、纖維素乙酸酯鄰苯二甲酸酯等混合脂肪酸酯為佳。本發明中以使用二乙醯基纖維素為特佳。

纖維素醯化物之醯基取代度的測定可依據 ASTM之D-817-91而實施，較佳醯基取代度為2.18~2.45。

纖維素醯化物之醯基取代度比2.0低時，薄膜 之吸水性、透濕性會提高，而使偏光子之保護功能變的不 足。

纖維素醯化物之重量平均分子量Mw在控制 HEA之浸透量下，以100000~200000之範圍內為佳，120000~200000之範圍內為較佳。

一般而言，已知聚合物越高分子量化，對溶劑之溶解性會越降低。本發明中，藉由於上述範圍內調整纖維素醯化物之重量平均分子量Mw，可增加纖維素分子鏈之密度，降低纖維素分子之運動性，降低對溶劑之溶解性，藉由此效果，可表現有效地控制上述HEA之浸透量。又，若在上述範圍內時，不僅可有效地控制HEA之浸透量，不會使溶液澆鑄時之摻合黏度過高，不容易產生澆鑄時之模具線條等外觀不良等為佳。

重量平均分子量Mw為100000~120000之範 圍時，有著HEA浸透性變大之傾向，但藉由樹脂中之CA離子量的調整或藉由後述添加劑之調整等，可調整浸透量。當重量平均分子量Mw未達100000時，HEA浸透量會變的過度大而不適合於本發明。

又，若重量平均分子量Mw為上述範圍內 時，不僅可控制HEA之浸透量，作為光學補償薄膜之機械的強度等物性亦優良。

得到纖維素醯化物之數平均分子量(Mn)為 30000~150000之範圍的纖維素醯化物薄膜之機械性強度較強為佳。且使用40000~100000之數平均分子量的纖維素醯化物為佳。

纖維素醯化物的重量平均分子量(Mw)與數平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)值以1.4~3.0為佳。

纖維素醯化物的數平均分子量(Mn)及重量平均分子量(Mw)使用凝膠滲透層析法(GPC)進行測定。

測定條件如以下所示。

溶劑：二氯甲烷

管柱：Shodex K806、K805、K803G(接續3根昭和電工(股)製者後使用)

管柱溫度：25℃

試料濃度：0.1質量%

檢測器：RI Model 504(GL科學公司製)

幫浦：L6000(日立製作所(股)製)

流量：1.0ml/min

校正曲線：使用由標準聚苯乙烯STK standard聚苯乙烯(Tosoh(股)製)Mw=1000000~500之13樣品所成之校正曲線。13樣品為幾乎相等等間隔。

有關本發明之纖維素醯化物可藉由公知方法合成而得。具體而言可參考特開平10-45804號公報所記載之方法進行合成。

作為纖維素醯化物之原料的纖維素，雖無特別限定，但可舉出綿花短絨、木材紙漿(來自針葉樹、來自闊葉樹)、紅麻等。又，可將由這些所得之纖維素醯化 物各以任意比率進行混合後使用。

另一方面，可使用纖維素醯化物之販賣品。作為纖維素醯化物之販賣品，可舉出Daicel公司的L20、L30、L40、L50、Eastman Chemical公司之Ca398-3、Ca398-6、Ca398-10、Ca398-30、Ca394-60S。

本發明中之纖維素乙酸酯中的鈣(Ca)含有量以10~60ppm之範圍內為佳。若在該範圍內時，亦可見不到亮點異物或薄膜起霧之上昇，可抑制偏光板的偏光度之降低，故較佳。

鈣(Ca)之定量可使用公知方法，例如可將經乾燥之纖維素醯化物進行完全燃燒後，將灰分溶解於鹽酸中進行前處理後，藉由原子吸光法進行測定。測定值作為絕乾狀態之纖維素醯化物1g中的鈣含有量以ppm作為單位計算。

一般而言，已知Ca離子為引起薄膜起霧之上昇或摻合黏度之上昇等，使用於光學補償薄膜時，一般較少為佳。然而，本發明者們發現使用一定量Ca離子時，即使使用某程度較低分子量的纖維素醯化物時，亦可控制HEA浸透量。此為Ca離子成為纖維素醯化物之分子間的交聯點，推定為外觀分子量變大之故。因此，含有上述範圍之Ca離子時，可達成本願發明之目的。

以下對於本發明之較佳纖維素乙酸酯之合成法做說明。

<纖維素乙酸酯之合成> (合成例1)

將硫酸鹽製漿法溶解紙漿(α-纖維素含有率93%)經水分解後，由丙酮取代後使其乾燥。對於該紙漿100質量份而言，將500質量份之乙酸均勻地分布，在40℃進行30分鐘混合並進行前處理活化。

另一方面，添加乙酸酐250質量份、硫酸4.0質量份之混合物，依據常法進行酯化。內容物會藉由存在於原料紙漿之水與乙酸酐進行之反應及纖維素與乙酸酐之反應而發熱，藉由外部冷卻進行調整，其次添加125質量份之有機溶劑，進一步在保溫下進行醋化反應。

其次，藉由熱除去反應溶液之有機溶劑後，添加35質量份之20%乙酸鈣水溶液並混合，完全中和系統內之硫酸，且使乙酸鈣過剩(對於硫酸為1.09倍等量)。

將完全中和之反應混合物在150℃保持50分鐘後，將反應混合物在大氣下100℃。反應混合物在攪拌下，加入稀乙酸水溶液，成為鱗片狀纖維素乙酸酯後分離，接著經充分水洗後取出並乾燥。所得之鱗片狀纖維素乙酸酯之乙醯基取代度為2.4，數平均分子量為47500，重量平均分子量為166000。

(合成例2)

對於合成例1，取代35質量份20%之乙酸鈣水溶 液，變更為29質量份之20%乙酸鎂水溶液(對於硫酸為1.00倍等量)。

(合成例3)

對於合成例1，將20%乙酸鈣水溶液之添加量變更為39質量份(對於硫酸為1.21倍等量)。

(合成例4)

對於合成例2，將20%乙酸鎂水溶液之添加量變更為37質量份(對於硫酸為1.28倍等量)。

(合成例5)

對於合成例1，將20%乙酸鈣水溶液之添加量變更為28質量份(對於硫酸為0.98倍等量)。

且，於本發明的光學補償薄膜中，僅不損害本發明之效果下，可併用上述纖維素乙酸酯以外之纖維素醯化物及下述熱塑性樹脂。

作為熱塑性樹脂為一般汎用樹脂，可使用聚乙烯(PE)、高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚氯化亞乙烯基、聚苯乙烯(PS)、聚乙酸乙烯基(PVAc)、鐵氟龍(註冊商標)(聚四氟乙烯、PTFE)、ABS樹脂(丙烯腈丁二烯苯乙烯樹脂)、AS樹脂、丙烯酸樹脂(PMMA)等。

又，對於強度或難破壞性有著特別要求時， 可使用聚醯胺(PA)、尼龍、聚縮醛(POM)、聚碳酸酯(PC)、改性聚伸苯基醚(m-PPE、改性PPE、PPO)、聚丁烯對苯二甲酸乙二酯(PBT)、聚乙烯對苯二甲酸乙二酯(PET)、玻離纖維強化聚乙烯對苯二甲酸乙二酯(GF-PET)、環狀聚烯烴(COP)等。

高熱變形溫度與可長期使用之特性若有進一 步要求時，可使用聚伸苯基硫化物(PPS)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚碸、聚醚碸、非晶聚芳酯、液晶聚合物、聚醚醚酮、熱塑性聚醯亞胺(PI)、聚醯胺亞醯胺(PAI)等。

且，依據本發明之用途，可進行樹脂之種 類、分子量的組合。

<添加劑>

本發明的纖維素醯化物薄膜亦以含有添加劑為特徵。添加劑在控制光硬化性接著劑之浸透量時為重要。

一般而言，HEA對薄膜之浸透量會依纖維素醯化物的性質而大大不同。然而，亦可藉由添加劑而調整HEA之浸透量。

欲藉由添加劑控制HEA浸透量，將添加劑之SP值與HEA的SP值(12.5(cal/cm³)^1/2賦予適度差時為有效，差係以1.0(cal/cm³)^1/2以上為佳，以1.5(cal/cm³)^1/2以上為更佳。即，SP值可選自10.0~11.5 (cal/cm³)^1/2的範圍內之添加劑為佳。

<SP值之測定>

本發明中所謂「溶解度參數(SP值)」係以分子凝集能量之平方根所示值，使用Polymer Hand Book(Second Edition)第IV章Solubility Parameter Values中所記載之值。然而，本發明中之單位為(cal/cm³)^1/2，其為在25℃中之值。

且，對於無數據記載者，可依據R.F.Fedors,Polymer Engineering Science,14,p147(1974)所記載之方法計算。即，基本上可依據下述式計算。

SP值=(△E/V)^1/2

其中，△E表示凝集能量密度。V表示分子體積。

例如有關本發明之纖維素醯化物、添加劑、HEA、及其他接著劑組成物之SP值可依據上述R.F.Fedors之思考方式，使用Scigress Explorer Ver.2.4(富士通(股)製)算出。

如此添加劑之添加量對於纖維素醯化物而言至少含有5質量%以上為佳，以含有10質量%以上為更佳，由添加劑之滲出觀點來看，以含有20質量%以下時為佳。然而，依據添加劑之種類，含有10質量%以上時，亦有引起添加劑析出或機械物性的降低等薄膜物性降低之情況。

作為此時的較佳方法，藉由一邊限制薄膜內 之全體添加劑量，一邊使該添加劑多量偏在與偏光子之接著面側的表面上，使與接著劑之界面附近的添加劑量增量，降低HEA之浸透量的方法為有效。此時，不會損失在薄膜體積之物性，且可抑制接著劑之浸透性，故較佳。

將添加劑偏在單面的方法如後述，但作為較佳的方法為，降低剝離時之殘留溶劑量，促進澆鑄金屬支持體(稱為金屬支持體、澆鑄支持體、輸送帶等)上之乾燥時，可使添加劑偏在薄膜的金屬支持體面側表面。

又，使用如後述之共澆鑄法，將含有多量添加劑之表皮層設置於核心層上時，可使添加劑偏在薄膜的一面，例如可偏在金屬支持體面側表面上。

較佳添加劑可舉出下述一般式(I)所示聚酯。

<一般式(I)所示化合物>

一般式(I)X-O-B-{O-C(=O)-A-C(=O)-O-B}_n-O-X[式中，B表示碳數2~6的直鏈或者分支之伸烷基、或直鏈或者分支之環伸烷基。A表示碳數6~14的芳香環、碳數2~6的直鏈或者分支之伸烷基，或碳數2~6的直鏈或者分支之環伸烷基。X表示氫原子或含有碳數6~14的芳香環之單羧酸殘基。n表示1以上的自然數]。

一般式(1)所示聚酯為，芳香環(碳數6~14)、直鏈或者分支之伸烷基、或具有直鏈或者分支之環伸烷基(皆為碳數2~6)的二羧酸，與碳數2~6的直鏈或者分支之伸烷二醇或環伸烷二醇之交互共聚合所得之交互共聚 物。

所謂芳香族二羧酸與具有直鏈或者分支之伸 烷基或環伸烷基之二羧酸可各單獨使用，亦可作為混合物使用，但由與纖維素醯化物之相溶性的觀點來看，至少含有芳香族二羧酸10%以上為佳。又，亦可由具有芳香環(碳數6~14)之單羧酸封閉兩末端。

作為具有芳香環(碳數6~14)之二羧酸，換 言之作為碳數6~16的芳香族二羧酸，例如可舉出鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,5-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,8-萘二羧酸、2,3-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,8-萘二羧酸、2,2’-聯苯基二羧酸、4,4’-聯苯基二羧酸等。其中較佳為對苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、4,4’-聯苯基二羧酸。

作為具有直鏈或者分支之伸烷基或環伸烷基 (碳數2~6)之二羧酸，例如可舉出丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、1,2-環己烷二羧酸、1,4-環己烷二羧酸等。其中較佳為琥珀酸、己二酸、1,4-環己烷二羧酸。

又，作為碳數為2~6的直鏈或分支之伸烷二 醇或環伸烷二醇，例如可舉出乙烷二醇(乙二醇)、1,2-丙烷二醇、1,3-丙烷二醇、1,2-丁烷二醇、1,3-丁烷二醇、2-甲基-1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、3-甲基-1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,4-環己烷二醇、1,4-環己烷二甲醇等。其中較佳為乙烷二醇(乙二醇)、1,2-丙 烷二醇、1,3-丙烷二醇、1,3-丁烷二醇。

其中，A為可具有取代基之苯環、萘環或聯 苯基環時，由具有優良的Tg降低能之觀點來看為佳。其中，所謂具有苯環、萘環或聯苯基環之取代基為碳數1~6的烷基、碳數2~6的烯基或碳數1~6的烷氧基。

作為封閉聚酯的兩末端之具有芳香環(碳數6 ~14)的單羧酸，例如可舉出苯甲酸、鄰苯甲酸、間苯甲酸、對苯甲酸、對第三丁基苯甲酸、二甲基苯甲酸、對甲氧基苯甲酸等。其中較佳為苯甲酸、對苯甲酸、對第三丁基苯甲酸。

芳香族聚酯可藉由常法經上述二羧酸與伸烷 二醇或環伸烷二醇之聚酯化反應、酯交換反應的熱熔融縮合法、或這些酸之酸氯化物與甘醇類的界面縮合法中任一方法而容易合成。且藉由加入上述芳香族單羧酸，可合成兩末端經封閉的聚酯。

以下例示出本發明中所使用的芳香族聚酯(PES-1)~(PES-14)、(ar-1)~(ar-20)。

上述化合物例之SP值如下述表1所示。

本發明的纖維素醯化物薄膜係以與偏光子之貼合面與其他表面中之添加劑的檢測值具有某程度的偏差為佳。添加劑之檢測值可使用飛行時間型二次離子質量分析法進行檢測。

將纖維素醯化物薄膜的一面之添加劑的檢測值作為d₁，另一面之檢測值作為d₂時，由下述式(1)所示r值為1.1~1.5的範圍內時為佳。

式(1)r=d₁/d₂

上述r值為1.1以上時，HEA的浸透量限制成為可能。上述r值若在1.1以上即可，以1.2以上為佳，較佳為1.3以上，更佳為1.4以上。一方面，r值若在1.5以下時，在偏光板製造時，HEA的浸透所引起的發熱會使偏光板之彎曲難以產生，故較佳

其中，所謂飛行時間型二次離子質量分析法(Time-Of-Flight Secondary Ion Mass Spectrometry：TOF-SIMS)為，將固體試料上之原子或分子的化學情報在一分子層以下之感度下可進行測定，將特定原子或分子分布在100nm以下的空間分解能下可觀察之質量分析法。飛行時間型二次離子質量分析法為二次離子質量分析法(SIMS)之1種，將一次離子束照射於固體試料，藉由檢測由此時的試料最表面所釋出的離子(二次離子)進行分析。作為質量分析計因使用飛行時間型質量分析計(TOF-MS)，故稱為TOF-SIMS。

所謂飛行時間型二次離子質量分析法為藉由將離子束以脈衝方式照射於試料上，實質上可非破壞性測定試料，故在現今亦廣泛應用在有機材料、高分子材料之分析上。

<其他添加劑>

作為其他較佳添加劑之一例子，可舉出下述一般式(II)所示糖酯。

一般式(II)(HO)_m-G-(O-C(=O)-R²)_l[式 中，G表示單糖類或二糖類之殘基。R²表示脂肪族基或芳香族基。m表示於單糖類或二糖類的殘基上直接結合之羥基的合計數。l表示於單糖類或二糖類之殘基上直接結合的-(O-C(=O)-R²)基的合計數，3≦m+l≦8，l≠0]。

已知對於具有一般式(II)所示結構之化合物而言，作為羥基之合計數m、-(O-C(=O)-R²)基之合計數l被固定之單一種化合物難被分離，成為式中之m、l相異成分之數種類混合所成化合物。因此，羥基之數(m)、-(O-C(=O)-R²)基之數(l)各變化所成之混合物的性能成為重要事項。

本發明的纖維素醯化物薄膜之情況，對於起霧特性，具有一般式(II)所示結構，且m=0之成分與m>0之成分的混合比率為45：55~0：100之化合物為佳。進一步性能、成本較佳者為m=0之成分與m>0之成分的混合比率為10：90~0.1：99.9之範圍。且，上述m=0之成分與m>0之成分可藉由常法經高速液體層析進行測定。

作為上述一般式(II)中之G所示殘基的單糖類之具體例，例如可舉出阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖、塔羅糖、核糖、***糖、木糖、來蘇糖等。

以下雖記載以一般式(II)表示具有單糖類殘基之化合物的結構例子，但本發明並未限定於這些具體例子。

又，作為G所示殘基之二糖類的具體例，例如可舉出海藻糖、蔗糖、麥芽糖、纖維二糖、龍膽二糖、乳糖、異 海藻糖等。

以下雖記載以一般式(II)表示具有二糖類殘基之化合物的結構例子，但本發明並未限定於這些具體例子。

一般式(II)中，R²所示脂肪族基或芳香族 基為各獨立可具有取代基。

一般式(II)中，m、l以3≦m+l≦8為佳，以4≦m+l≦8為較佳。又l≠0。且，l為2以上時，-(O-C(=O)-R²)基彼此可相同或相異。

一般式(II)之R²的定義中之脂肪族基可為直鏈，亦可為分支或環狀。脂肪族基之碳數以碳數1~25為佳，以碳數1~20為較佳，碳數2~15為更佳。作為脂肪族基之具體例，例如可舉出甲基、乙基、n-丙基、iso-丙基、環丙基、n-丁基、iso-丁基、tert-丁基、戊基、iso-戊基、tert-戊基、n-己基、環己基、n-庚基、n-辛基、聯環辛基、金剛烷基、n-癸基、tert-辛基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基等。

又，一般式(II)的R²之定義中的芳香族基可為芳香族烴基，以芳香族雜環基為佳，較佳為芳香族烴基。作為芳香族烴基，碳數以6~24者為佳，以6~12者為更佳。作為芳香族烴基之具體例，例如可舉出苯、萘、蒽、聯苯基、第三苯基等。作為芳香族烴基，以苯、萘、聯苯基為特佳。作為芳香族雜環基，含有氧原子、氮原子或硫原子之至少一種者為佳。作為雜環之具體例，例如可舉出呋喃、吡咯、噻吩、咪唑、吡唑、吡啶、吡嗪、噠嗪、***、三嗪、吲哚、吲唑、嘌呤、噻唑啉、噻二唑、噁唑啉、噁唑、噁二唑、喹啉、異喹啉、酞嗪、萘啶、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、蝶啶、吖啶、鄰菲羅啉、吩嗪、四唑、苯並咪唑、苯並噁唑、苯並噻唑、苯並***、四氮雜 茚等。作為芳香族雜環基，以吡啶、三嗪、喹啉為特佳。

以下雖記載以一般式(II)所示化合物之較佳例子，但本發明並未限定於這些具體例子。

以下表示一般式(II)所示化合物之合成例。

於具備攪拌裝置、還流冷卻器、溫度計及氮氣導入管之四頭燒瓶中裝入蔗糖34.2g(0.1莫耳)、苯甲酸酐180.8g(0.8莫耳)、吡啶379.7g(4.8莫耳)，攪拌下自氮氣導入管一邊使氮氣起泡，一邊昇溫，在70℃進行5小時酯化反應。其次，將燒瓶內減壓至4×10²Pa以下，在60℃餾去過剩吡啶後，將燒瓶內減壓至1.3×10Pa以下，升溫至120℃，餾去苯甲酸酐，及所生成之大部份苯甲酸。接著添加甲苯1L、0.5質量%之碳酸鈉水溶液300g，在50℃進行30分鐘攪拌後靜置，分取出甲苯層。最後於分取之甲苯層中添加水100g，在常溫進行30分鐘水洗後，分取甲苯層，減壓下(4×10²Pa以下)在60℃餾去甲苯，得到下述例示化合物(C-1)、(C-2)、(C-3)、(C-4)及(C-5)之混合物。將所得之混合物以HPLC及LC-MASS進行解析後，得到(C-1)7質量%、(C-2)58質量%、(C-3)23質量%、(C-4)9質量%、 (C-5)3質量%。且，將所得之混合物的一部分藉由氧化矽凝膠管柱層析法進行純化後，得到各純度為100%之(C-1)、(C-2)、(C-3)、(C-4)及(C-5)。

一般式(II)所示化合物以對本發明之纖維素醯化物薄膜為5~15質量%之範圍內含有者為佳。

欲達到本發明的效果，視必要於本發明的纖維素醯化物薄膜可含有過去公知之可塑劑。上述一般式(I)或一般式(II)所示化合物可作為可塑劑使用，亦可含有此以外之可塑劑。

其他可塑劑之具體形態並無特別限定，較佳為選自多元羧酸酯系可塑劑、乙醇酸酯系可塑劑、鄰苯二甲酸酯系可塑劑、脂肪酸酯系可塑劑、多元醇酯系可塑劑、酯系可塑劑、丙烯酸系可塑劑等。彼等中使用2種以上的可塑劑時，至少1種為多元醇酯系可塑劑為佳。

多元醇酯系可塑劑係由2價以上之脂肪族多元醇與單羧酸之酯所成的可塑劑，於分子內具有芳香環或環烷基環者為佳。較佳為2~20價之脂肪族多元醇酯。

使用於本發明之較佳多元醇係以下述一般式(III)所示者。

一般式(III)R₁₁-(OH)_n[式中，R₁₁表示n價之有機基。n表示2以上的整數。OH基表示醇性或酚性羥基]

作為較佳多元醇，例如可舉出核糖醇、***糖醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丙烷二醇、1,3-丙烷二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丁烷二醇、1,3-丁烷二醇、1,4-丁烷二醇、二丁二醇、1,2,4-丁烷三醇、1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、己烷三醇、半乳糖 醇、甘露糖醇、3-甲基戊烷-1,3,5-三醇、頻那醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、木糖醇等。特別以三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、木糖醇為佳。

作為於多元醇酯所使用的單羧酸，並無特別限制，可使用公知之脂肪族單羧酸、脂環族單羧酸、芳香族單羧酸等。使用脂環族單羧酸、芳香族單羧酸時，因可提高透濕性、保留性，故較佳。

作為較佳單羧酸之例子，可舉出如以下者，但本發明並未限定於此。

作為脂肪族單羧酸，可使用具有碳數1~32的直鏈或側鏈之脂肪酸為佳。碳數以1~20為更佳，以1~10為特佳。含有乙酸時，可增加與纖維素醯化物之相溶性而較佳，使用混合乙酸與其他單羧酸為佳。

作為較佳脂肪族單羧酸，可舉出乙酸、丙酸、丁酸、吉草酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己烷酸、十一烷基酸、月桂酸、十三烷基酸、肉荳蔻酸、十五烷基酸、棕櫚酸、十七烷基酸、硬脂酸、十八烷基酸、花生酸、山嵛酸、二十四烷酸、蠟酸、二十七烷酸、褐煤酸、蜂花酸、蟲漆酸等飽和脂肪酸、十一烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸等不飽和脂肪酸等。

作為較佳脂環族單羧酸之例子，可舉出環戊烷羧酸、環己烷羧酸、環辛烷羧酸、或彼等衍生物。

作為較佳芳香族單羧酸之例子，可舉出苯甲 酸、甲基苯甲酸等於苯甲酸之苯環導入1~3個烷基、甲氧基或乙氧基等烷氧基者、聯苯基羧酸、萘甲酸、四氫萘甲酸等具有2個以上苯環之芳香族單羧酸，或這些衍生物。特別以苯甲酸為佳。

多元醇酯的分子量雖無特別限制，以300~ 1500為佳，以350~750為更佳。分子量越大，越難揮發故較佳，由透濕性、與纖維素醯化物之相溶性的觀點來看較小為佳。

使用於多元醇酯之羧酸可為1種類，亦可為2 種以上之混合。又，多元醇中之OH基可全進行酯化，亦可將一部分以OH基之形式直接留下。

以下例示出多元醇酯之具體化合物(ae-1)~(ae-34)。

將上述多元醇酯系化合物之SP值如下述表2所示。

上述多元醇酯系化合物對於纖維素醯化物而言以5~20質量%之範圍下含有為佳。

乙醇酸酯系可塑劑雖無特別限定，可使用烷基鄰苯二甲醯基烷基乙醇酸酯類為佳。

作為烷基鄰苯二甲醯基烷基乙醇酸酯類，例如如甲基鄰苯二甲醯基甲基乙醇酸酯、乙基鄰苯二甲醯基乙基乙醇酸酯、丙基鄰苯二甲醯基丙基乙醇酸酯、丁基鄰苯二甲醯基丁基乙醇酸酯、辛基鄰苯二甲醯基辛基乙醇酸酯、甲基鄰苯二甲醯基乙基乙醇酸酯、乙基鄰苯二甲醯基甲基乙醇酸酯、乙基鄰苯二甲醯基丙基乙醇酸酯、甲基鄰苯二甲醯基丁基乙醇酸酯、乙基鄰苯二甲醯基丁基乙醇酸酯、丁基鄰苯二甲醯基甲基乙醇酸酯、丁基鄰苯二甲醯基乙基乙醇酸酯、丙基鄰苯二甲醯基丁基乙醇酸酯、丁基鄰苯二甲醯基丙基乙醇酸酯、甲基鄰苯二甲醯基辛基乙醇酸酯、乙基鄰苯二甲醯基辛基乙醇酸酯、辛基鄰苯二甲醯基甲基乙醇酸酯、辛基鄰苯二甲醯基乙基乙醇酸酯等可舉出。

作為鄰苯二甲酸酯系可塑劑，可舉出二乙基鄰苯二甲酸酯、二甲氧基乙基鄰苯二甲酸酯、二甲基鄰苯二甲酸酯、二辛基鄰苯二甲酸酯、二丁基鄰苯二甲酸酯、二-2-乙基己基鄰苯二甲酸酯、二辛基鄰苯二甲酸酯、二環己基鄰苯二甲酸酯、二環己基對苯二甲酸乙二酯等。

作為檸檬酸酯系可塑劑，可舉出檸檬酸乙醯基三甲基、檸檬酸乙醯基三乙基、檸檬酸乙醯基三丁基等。

作為脂肪酸酯系可塑劑，可舉出油酸丁基、 蓖麻酸甲基乙醯基、癸二酸二丁基等。

作為磷酸酯系可塑劑，可舉出三苯基磷酸 酯、三甲酚磷酸酯、甲酚二苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、二苯基聯苯基磷酸酯、三辛磷酸酯、三丁基磷酸酯等。

作為多元羧酸酯，可由2價以上，較佳為2~ 20價之多元羧酸與醇之酯所成。又，脂肪族多元羧酸以2~20價為佳，芳香族多元羧酸、脂環式多元羧酸時以3價~20價為佳。

多元羧酸以下述一般式(IV)所示。

一般式(IV)R₁₂(COOH)_m1(OH)_n1[式中，R₁₂表示(m1+n1)價之有機基，m1表示2以上的整數，n1表示0以上的整數，COOH基表示羧基，OH基表示醇性及/或酚性羥基]

作為較佳多元羧酸之例子，例如可舉出如以下者，但本發明並未限定於此。

可使用如偏苯三酸、均苯三酸、均苯四甲酸之3價以上的芳香族多元羧酸或其衍生物、如琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、草酸、富馬酸、馬來酸、四氫鄰苯二甲酸之脂肪族多元羧酸、如酒石酸、丙醇二酸、蘋果酸、檸檬酸之氧基多元羧酸等為佳。特別使用氧基多元羧酸時，因保留性提高等點而較佳。

作為可使用於本發明之多元羧酸酯的醇，並無特別限定，可使用公知醇、酚類。

例如使用具有碳數1~32的直鏈或側鏈之脂 肪族飽和醇或脂肪族不飽和醇為佳。碳數1~20者為更佳，碳數1~10者為特佳。

又，可使用環戊醇、環己醇等脂環式醇或其 衍生物、苯甲基醇、肉桂醇等的芳香族醇或其衍生物等為佳。

作為多元羧酸使用氧基多元羧酸時，亦可將 氧基多元羧酸之醇性或酚性羥基使用單羧酸進行酯化。

多元羧酸酯之分子量雖無特別限制，以分子 量300~1000之範圍為佳，以350~750之範圍為更佳。 由保留性提高之觀點來看以較大為佳，由與透濕性、纖維素醯化物之相溶性的觀點來看以較小者為佳。

可使用於本發明之多元羧酸酯所使用的醇類 可為1種類或2種以上混合物。

可使用於本發明之多元羧酸酯的酸價以 1mgKOH/g以下為佳，以0.2mgKOH/g以下為更佳。藉由將酸價在上述範圍時，可抑制遲緩性的環境變動故較佳。

且，所謂酸價為欲中和含於試料1g中之酸 (存在試料中之羧基)所必要之氫氧化鉀的毫克數。作為酸價之值，可採用依據JIS K0070所測定之值。

特佳多元羧酸酯之例子如以下所示，但本發 明並未限定於此。

例如可舉出三乙基毫克、三丁基檸檬酸酯、 乙醯基三乙基檸檬酸酯(ATEC)、乙醯基三丁基檸檬酸 酯(ATBC)、苯甲醯基三丁基檸檬酸酯、乙醯基三苯基檸檬酸酯、乙醯基三苯甲基檸檬酸酯、酒石酸二丁基、酒石酸二乙醯基二丁基、偏苯三酸三丁基、均苯四甲酸四丁基等。

(紫外線吸收劑)

本發明的纖維素醯化物薄膜可含有紫外線吸收劑。紫外線吸收劑為藉由吸收400nm以下之紫外線，以提高纖維素醯化物薄膜之耐久性為目的而添加者。纖維素醯化物薄膜中在波長370nm之透過率以10%以下為佳，較佳為5%以下，更佳為2%以下。

使用於本發明之紫外線吸收劑並無特別限 定，例如可舉出氧基二苯甲酮系化合物、苯並***系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、三嗪系化合物、鎳錯鹽系化合物、無機粉體等。

例如有5-氯-2-(3,5-二-sec-丁基-2-羥基苯基 )-2H-苯並***、(2-2H-苯並***-2-基)-6-(直鏈及側鏈十二烷基)-4-甲基酚、2-羥基-4-苯甲基氧基二苯甲酮、2,4-苯甲基氧基二苯甲酮等，又有TINUVIN109、TINUVIN171、TINUVIN234、TINUVIN326、TINUVIN327、TINUVIN328等TINUVIN類，此等皆為BASF日本公司製之販賣品。

適用於本發明之紫外線吸收劑為苯並***系 紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、三嗪系紫外線吸收劑，特佳為苯並***系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑。

其他具有1,3,5-三嗪環之化合物等圓盤狀化合物亦可作為紫外線吸收劑使用而較佳。

又，作為紫外線吸收劑亦可適用高分子紫外線吸收劑，特別以使用特開平6-148430號記載之聚合物型紫外線吸收劑為佳。

紫外線吸收劑之添加方法為，於甲醇、乙醇、丁醇等醇或二氯甲烷、乙酸甲酯、丙酮、二氧雜環戊烷等有機溶劑或彼等混合溶劑中，溶解紫外線吸收劑後摻合方式添加、或直接摻合於組成中而添加。

如無機粉體不溶解於有機溶劑者，於有機溶劑與纖維素醯化物中使用分散器或砂磨機，經分散後再摻合並添加。

紫外線吸收劑的使用量雖會依紫外線吸收劑之種類、使用條件等而不同，但在纖維素醯化物薄膜之乾燥膜厚為15~40μm之範圍時，對於薄膜全質量而言以0.5~10質量%之範圍為佳，以0.6~4質量%之範圍為更佳。

(抗氧化劑)

抗氧化劑亦稱為劣化防止劑。在高濕高溫之狀態下，放置於液晶圖像顯示裝置等時，有時會引起纖維素醯化物 薄膜之劣化。

抗氧化劑，例如藉由纖維素醯化物薄膜中之殘留溶劑量的鹵素或磷酸系可塑劑之磷酸等可緩慢纖維素醯化物薄膜之分解，因具有預防之功能，故含於前述纖維素醯化物薄膜中為佳。

作為如此抗氧化劑，較佳為使用受阻酚系之化合物，例如可舉出2,6-二-t-丁基-p-甲酚、季戊四醇-肆[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯」、1,6-己烷二醇-雙[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,4-雙-(n-辛基硫)-6-(4-羥基-3,5-二-t-丁基苯胺)-1,3,5-三嗪、2,2-硫-二伸乙基雙[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、N,N’-六伸甲基雙(3,5-二-t-丁基-4-羥基-氫化肉桂醯胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯甲基)苯、參-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯甲基)-異氰脲酸酯等。

特別以2,6-二-t-丁基-p-甲酚、季戊四醇-肆[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]為佳。又，例如可併用N,N’-雙[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙醯基]肼等肼系金屬不活性劑或參(2,4-二-t-丁基苯基)亞磷酸酯等磷系加工安定劑。

這些化合物之添加量對於纖維素醯化物薄膜 而言以質量比率表示時以1~5000ppm為佳，以10~1000ppm之範圍為更佳。

(酸捕捉劑)

纖維素醯化物在高溫下因藉由酸會促進分解，故使用於本發明之纖維素醯化物薄膜時，含有酸捕捉劑為佳。

作為有用酸捕捉劑，僅為與酸進行反應而使酸呈現不活化之化合物即可，並無特別限制，其中使用美國專利第4137201號說明書所記載具有環氧基之化合物為佳。

作為如此酸捕捉劑之環氧化合物，有該技術領域中已知的種種聚甘醇之二縮水甘油醚，特別為每聚甘醇1莫耳下，藉由縮合約8~40莫耳之環氧乙烷等所衍生之聚甘醇、甘油之二縮水甘油醚等。又對於氯乙烯聚合物組成物，或與氯乙烯聚合物組成物同時亦可舉出如自過去被利用之金屬環氧化物、環氧化醚縮合生成物、雙酚A之二縮水甘油醚(即，4,4’-二羥基二苯基二甲基甲烷)、環氧化不飽和脂肪酸酯等。環氧化不飽和脂肪酸酯中特別以碳數2~22之脂肪酸與碳數2~4之醇的酯為佳，例如可舉出丁基環氧硬脂酸酯等。其他亦含有藉由如環氧化大豆油等種種環氧化長鏈脂肪酸三酸甘油酯等組成物作為代表所例示之環氧化植物油、其他不飽和天然油。這些油脂亦稱為環氧化天然甘油酯或不飽和脂肪酸，這些油脂之脂肪酸一般可含有12~22個碳原子。又，作為販賣的含有環 氧基之環氧化物樹脂化合物，使用EPON 815C亦佳。

作為上述以外進一步可使用的酸捕捉劑，含有氧雜環丁烷化合物或噁唑啉化合物、鹼土類金屬之有機酸鹽、乙醯基丙酮酸酯錯體、特開平5-194788號公報之段落0068~0105所記載之化合物。

且，酸捕捉劑亦稱為酸掃去劑、酸捕獲劑、酸捕捉器等，但本發明中對於這些稱呼可無任何差異下使用。

(微粒子)

本發明的纖維素醯化物薄膜中，欲提高處理性，例如含有二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、高嶺土、滑石、燒成矽酸鈣、水和矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂、磷酸鈣等無機微粒子或交聯高分子等消光劑者為佳。其中以二氧化矽因可使纖維素醯化物薄膜之起霧變小，故較佳。

作為微粒子之一次平均粒子徑，以20nm以下為佳，較佳為5~16nm之範圍，特佳為5~12nm之範圍。

這些微粒子為形成平均粒子徑0.1~5μm之範圍的二次粒子而含於纖維素醯化物薄膜者為佳，較佳為平均粒子徑為0.1~2μm之範圍，更佳為0.2~0.6μm之範圍。藉此，於纖維素醯化物薄膜之表面，可形成高度0.1~1.0μm程度之凹凸，藉由凹凸可於表面上賦予適當的滑 性。

於本發明所使用的微粒子之一次平均粒子徑的測定，可藉由透過型電子顯微鏡(倍率50萬~200萬倍)對粒子進行觀察，觀察100個粒子，測定粒子徑求得其平均值作為一次平均粒子徑。

微粒子以對於薄膜之全質量而言為0.5~5質量%之範圍下含有為佳，以0.6~4質量%之範圍下含有為更佳。

<纖維素醯化物薄膜之製造方法>

本發明的纖維素醯化物薄膜之製造方法為含有將摻合物澆鑄於支持體上所得之纖維素醯化物薄膜經乾燥並剝離後進行延伸之步驟。該摻合物中因必須含有醯基取代度為2.0~2.5之範圍內的纖維素醯化物及添加劑，故對於所得之纖維素醯化物薄膜的兩表面之添加劑存在量呈現某程度偏向下進行上述步驟為佳。

纖維素醯化物薄膜之製造方法可為藉由溶液澆鑄法之方法，亦可為藉由熔融澆鑄法之方法，較佳為藉由溶液澆鑄法之方法。

以下舉出藉由溶液澆鑄法之纖維素醯化物薄膜的製造方法並說明，但並未限定於下述型態。

藉由溶液澆鑄法之纖維素醯化物薄膜的製造為，例如經由醯基取代度為2.0~2.5之範圍內的纖維素醯化物及添加劑以及視必要的其他添加劑溶解於溶劑中調製 出摻合物之步驟、將摻合物澆鑄於無限移行之無端金屬支持體上的步驟、將澆鑄之摻合物作為網絡進行乾燥之步驟、自金屬支持體進行剝離之步驟、保持延伸或寬度之步驟、進一步乾燥之步驟、捲取完工的薄膜之步驟。

首先對於調製摻合物之步驟進行說明。

摻合物中之纖維素醯化物的濃度若較為濃 時，澆鑄於金屬支持體後之乾燥負荷可減低故較佳，但若纖維素醯化物之濃度過濃時，會增加過濾時之負荷，使得過濾精度變差。作為兼具此兩者濃度，以10~35質量%之範圍為佳，更佳為15~25質量%之範圍。又，對於添加劑於摻合調製釜中添加規定量之一批為佳。

使用於摻合物的調製之溶劑，可單獨使用或 併用2種以上，混合纖維素醯化物之良溶劑與弱溶劑後使用時，由生產效率之觀點來看為佳，良溶劑較多時由纖維素醯化物之溶解性之觀點來看為佳。

良溶劑與弱溶劑之混合比率的較佳範圍，良 溶劑為70~98質量%之範圍，弱溶劑為2~30質量%之範圍。所謂良溶劑、弱溶劑係為可單獨溶解所使用的纖維素醯化物之溶劑定義為良溶劑，若單獨下會膨潤或未溶解之溶劑定義為弱溶劑。因此，藉由纖維素醯化物之醯基取代度可變化良溶劑及弱溶劑。

本發明所使用的良溶劑並無特別限定，可舉 出二氯甲烷等有機鹵化合物、二氧雜環戊烷類、丙酮、乙酸甲酯、乙醯乙酸甲酯等。特佳可舉出二氯甲烷或乙酸甲 酯。

又，本發明所使用的弱溶劑並無特別限定，例如使用甲醇、乙醇、n-丁醇、環己烷、環己酮等為佳。又，摻合物中可含有0.01~2質量%之範圍的水為佳。

使用於纖維素醯化物之溶解的溶劑可被再利用。回收在薄膜製膜步驟經乾燥由薄膜所除去之溶劑，其可再利用。

於回收溶劑中雖有時含有微量之添加於纖維素醯化物之添加劑，例如可塑劑、紫外線吸收劑、聚合物、單體成分等，但即使含有這些亦可再利用，若需要亦可經純化再利用。

調製上述記載之摻合物時，作為纖維素醯化物之溶解方法，可使用一般方法。組合加熱與加壓時，可於常壓之沸點以上的溫度加熱。

溶劑在常壓之沸點以上且加壓下，不使溶劑沸騰之範圍的溫度下一邊加熱一邊攪拌溶解時，可防止稱為凝膠或塊狀的塊狀未溶解物之產生故為佳。

加熱由外部進行為佳，例如外套型者因容易溫度控制而較佳。

添加溶劑之加熱溫度由纖維素醯化物之溶解性的觀點來看以較高為佳，但加熱溫度若過高，則所需要的壓力會過大而使生產性變差。

較佳加熱溫度之範圍為45~120℃之範圍，以60~110℃之範圍為較佳，以70~105℃之範圍為更佳。

加壓可藉由壓入氮氣等不活性氣體之方法、 或藉由加熱將溶劑之蒸氣壓上昇的方法進行。壓力調整為在設定溫度下不使溶劑沸騰之程度。

又，作為纖維素醯化物之溶解方法，將纖維 素醯化物與弱溶劑混合而濕潤或膨潤後，進一步添加良溶劑使其溶解之方法亦佳。

其他亦可使用冷卻溶解法，藉此可於乙酸甲 酯等溶劑溶解纖維素醯化物。

其次，將該纖維素醯化物溶液使用濾紙等適 當過濾材進行過濾。作為過濾材，欲除去不溶物等，絕對過濾精度越小越佳，但絕對過濾精度過小時，有著容易產生過濾材之阻塞等問題。因此，絕對過濾精度以0.008mm以下之濾材為佳，以0.001~0.008mm之範圍的濾材為較佳，以0.003~0.006mm之範圍的濾材為更佳。

濾材之材質並無特別限定，可使用一般濾 材，但以聚丙烯、鐵氟龍(註冊商標)等塑質製之濾材或不銹鋼等金屬製之濾材因纖維不會脫落而較佳。

藉由過濾，可除去、減低含於原料之纖維素 醯化物的不純物，特別亮點異物，故較佳。

所謂亮點異物為，將2片偏光板配置成正交 偏光鏡狀態，於其間放置光學薄膜等，由一方偏光板側照射光，由另一方偏光板側進行觀察時，由相反側之光所出現之漏點(異物)。

直徑為0.01mm以上之亮點異物的數目以200 個/cm²以下者為佳，較佳為100個/cm²以下，更佳為50個/m²以下，特佳為0~10個/cm²以下。又，直徑為0.01mm以下之亮點異物較少者為佳。

摻合物的過濾可藉由一般方法進行，但在溶 劑之常壓下的沸點以上且加壓下，在溶劑不會沸騰之範圍溫度下一邊加熱一邊過濾之方法，因過濾前後之濾壓差的上昇較少，故較佳。

較佳溫度範圍為45~120℃之範圍，45~70℃ 之範圍較佳，45~55℃之範圍更佳。

濾壓越小越佳。濾壓在1.6MPa以下時為佳， 1.2MPa以下時為較佳，1.0MPa以下為更佳。

其中，如上述，進行一連串步驟，使得所得 之纖維素醯化物薄膜的兩表面中之添加劑的存在量存在某程度之偏差。具體而言，進行上述一連串步驟使得所製造之纖維素醯化物薄膜的一面與另一面中的添加劑之檢測值d₁、d₂所決定的r值達到1.1以上。

對於r值達到1.1以上所進行的上述步驟之具 體方法並無特別限定，可採用種種方法。以下對於作為代表性之三種實施形態(第1形態~第3形態)做說明，但並未限定於如此形態。

(第1形態)

第1形態藉由調製摻合物時的各種材料之選擇，可實施上述步驟。具體而言，作為摻合物的必須成分，有纖維 素醯化物、添加劑及溶劑之3成分，這些3成分之各漢森溶解度參數值可滿足所定關係下選擇材料。藉此，確定對於所得之纖維素醯化物薄膜，添加劑分布可偏向厚度方向。更詳細為將纖維素醯化物、添加劑及溶劑之各漢森溶解度參數值依順序為HSP_C、HSP_G、HSP_S時，在滿足下述式(2)下選擇各材料。

式(2)|HSP_G-HSP_C|>|HSP_G-HSP_S|

漢森溶解度參數(HSP)係由查爾斯‧漢森所開發，表示物質溶解性之參數。作為上述漢森溶解度參數HSP_C、HSP_G、HSP_S之值，可採用依據Hansen,Charles(2007).Hansen Solubility Parameters：A user’s handbook,Second Edition所記載之方法進行測定所得之值。且，纖維素醯化物、添加劑及溶劑可為各2種以上之混合物的形態，但作為如此形態中之HSP_C、HSP_G、HSP_S的值，採用作為混合物所測定之值。

對於上述式(2)之技術意義做簡單說明時，|HSP_G-HSP_C|表示添加劑之溶解度參數值HSP_G與纖維素醯化物之溶解度參數值HSP_C的差之絕對值。另一方面，|HSP_G-HSP_S|表示添加劑之溶解度參數值HSP_G與溶劑之溶解度參數值HSP_S的差之絕對值。而所謂式(2)之成立，表示前者比後者大，即添加劑之溶解度參數值HSP_G比纖維素醯化物之值HSP_C，更接近溶劑之值HSP_S。

選擇滿足式(2)之材料時，對於所得之纖維素醯化物薄膜，添加劑之分布偏向薄膜厚度方向之機制雖 尚未完全解明，但表示越接近溶解度參數，溶解性(親和性)越高，推定為如以下機制。即，在金屬支持體上進行乾燥時，自未銜接支持體之面(與空氣之界面)溶劑會徐徐揮發，故在纖維素醯化物薄膜之厚度方向產生溶劑之濃度梯度。此時，若添加劑對於溶劑之親和性比對於纖維素醯化物之親和性更高時，存在溶劑濃度更偏向金屬支持體側。

溶解度參數值HSP_C、HSP_G、HSP_S滿足上述 式(2)時，|HSP_G-HSP_C|為|HSP_G-HSP_S|之1.1倍以上時為佳，為1.2倍以上時較佳，為1.5倍以上時為更佳。藉由如此範圍，確實可顯示所製造之纖維素醯化物薄膜中之添加劑的厚度方向分布之偏差。

接著對於摻合物的流延(澆鑄)做說明。

使用於流延(澆鑄)步驟之金屬支持體以表 面加工成鏡面者為佳，作為金屬支持體，使用不銹鋼輸送帶、或以鑄物將表面進行鍍敷加工之滾筒為佳。

澆鑄之寬以1~4m之範圍為佳。澆鑄步驟之 金屬支持體的表面溫度為-50℃~未達溶劑之沸點的溫度，溫度越高網絡之乾燥速度越快，故較佳。然而若溫度過高時網絡會發泡，或平面性會產生劣化。

較佳支持體溫度之範圍為0~55℃之範圍，以 25~50℃之範圍為更佳。

又，藉由冷卻，使網絡凝膠化而含有大量殘 留溶劑之狀態下，自滾筒進行剝離者亦為較佳方法。

控制金屬支持體之溫度的方法並無特別限 制，但有吹溫風或冷風之方法或將溫水接觸於金屬支持體之裏側的方法。使用溫水時因熱傳達可有效地進行，而可縮短達到金屬支持體之溫度成一定之時間，而較佳。使用溫風時，亦可使用比目的溫度更高溫度之風。

其次，將藉由澆鑄所得之纖維素醯化物薄膜 進行乾燥並剝離。

其中，作為對於纖維素醯化物薄膜使添加劑 分布偏向厚度方向的第2形態，可舉出將摻合物於支持體上澆鑄後控制製程條件之方法。

具體而言，可減少將纖維素醯化物薄膜自支 持體剝離的時間點中之薄膜中的殘留溶劑量。即，藉由在更嚴苛條件下進行乾燥，對於所得之纖維素醯化物薄膜，確定可使其成為添加劑之分布偏向厚度方向者。

更詳細而言，自支持體進行剝離之時間點中之纖維素醯化物薄膜中的殘留溶劑量，控制為成90%以下之製程條件者為佳。且，自支持體進行剝離之時間點中的薄膜中之殘留溶劑量較佳為85%以下，更佳為80%以下。又，亦可合併藉由第2形態之控制、與藉由上述第1形態(摻合調製時之材料的選擇)之控制而實施。當然即使僅藉由其中一方控制時，亦可製造出具有添加劑之分布偏差的纖維素醯化物薄膜。

殘留溶劑量可由下述式(3)所定義。

式(3)殘留溶劑量(質量%)={(M-N)/N}×100 [式中，M表示在製造網絡或纖維素醯化物薄膜或製造後之任意時間點所採取之試料質量，N表示將該試料在115℃進行1小時加熱後之質量]

作為使殘留溶劑量值成為所定值以下時經控制之製程條件，可舉出自支持體剝離薄膜前的乾燥條件。對於自支持體之薄膜剝離前的乾燥條件之具體形態並無特別限定，所謂控制乾燥條件至在剝離時點之薄膜的殘留溶劑量值至所定值以下，僅為斯業者可無須隨著特別困難性而實施。若要舉出乾燥條件之一例子，乾燥溫度之範圍以25~50℃程度為佳，較佳為35~45℃之範圍。又，乾燥時間以15~150秒程度為佳，較佳為25~120秒。若可在剝離時點之薄膜的殘留溶劑量值至所定值以下，當然可採用彼等範圍以外的條件。

對於乾燥步驟中所採用之乾燥手段並無特別限制，可適宜地參照公知者。作為乾燥手段之具體例，可舉出熱風、紅外線、加熱輥、微波等，由簡便度之觀點來看，以熱風進行為佳。

其次，延伸自支持體經剝離的纖維素醯化物薄膜(網絡)。此時，將經剝離的纖維素醯化物薄膜(網絡)之兩端以夾子等把持的拉幅機方式往寬方向(在纖維素醯化物薄膜面內與製膜方向垂直之方向)進行延伸為特佳。又，自支持體的剝離張力以300N/m以下為佳。

藉由調節延伸處理時之條件，可控制所得之纖維素醯化物薄膜的膜厚或遲緩性值。

例如藉由降低或提高長方向之張力，可變動 遲緩性。又，對於纖維素醯化物薄膜之長方向(亦稱為製膜方向或澆鑄方向)與寬方向，於逐次或同時進行二軸延伸或一軸延伸之方式可變動遲緩性。

彼此垂直之二軸方向的延伸倍率各最終在長 方向為0.8~1.5倍，在寬方向為1.1~2.0倍之範圍時為佳，於長方向為0.8~1.1倍，於寬方向為1.3~1.7倍之範圍下進行較佳，於寬方向為1.3~1.5倍之範圍下進行為特佳。

本發明的纖維素醯化物薄膜容易延伸，又容 易表現遲緩性，與斷裂等步驟故障之相關耐性為高。

延伸時之溫度範圍以120℃~200℃之範圍為 佳，較佳為130℃~170℃之範圍，更佳為超過140℃，160℃以下。延伸處理時的纖維素醯化物薄膜中之殘留溶劑量的範圍以0~20%之範圍為佳，較佳為0~15%之範圍。更詳細為例如在溫度155℃，殘留溶劑量為11%下進行延伸，或在溫度155℃，殘留溶劑量為2%下進行延伸為佳。或者在溫度160℃，殘留溶劑量為11%下進行延伸，或在160℃，殘留溶劑量為未達1%下進行為佳。

延伸網絡之方法並無特別限定。例如於複數 輥賦予周速差，在其間利用輥周速差，於縱方向進行延伸之方法、將網絡兩端以夾子或針固定，將夾子或針之間隔往進行方向擴充，於縱方向進行延伸之方法，同樣地往橫方向擴充，於橫方向進行延伸之方法、或於縱橫同時擴 充，於縱橫兩方向進行延伸之方法等可舉出。當然這些方法亦可經組合後使用。

在所謂拉幅機法時，以線性驅動器方式驅動夾子部分時可進行滑動式延伸，減少斷裂等危險性故較佳。

製膜步驟之這些寬保持或橫方向之延伸藉由拉幅機進行為佳，可為針拉幅機亦可為夾子拉幅機。

於上述延伸後，進一步進行乾燥之步驟，使殘留溶劑量成為1質量%以下為佳，較佳為0.1質量%以下，更佳為0~0.01質量%以下。

作為延伸後之乾燥溫度，以125℃以上者為佳，以140℃以上者為更佳。超過150℃時，因接近纖維素醯化物薄膜之玻璃轉移溫度Tg，有時會產生遲緩性值降低或配向角之偏差等情況，故不佳。

以上將舉出溶液澆鑄法之製造方法的例子做說明，但由製造成本之觀點來看，可藉由熔融澆鑄法製造。此時，藉由上述第2形態之控制，可得到所望纖維素醯化物薄膜。

不使用於溶液澆鑄法所使用的溶劑(例如二氯甲烷等)，藉由加熱熔融之熔融澆鑄的成形法可分類為熔融押出成形法、加壓成形法、膨脹法、射出成形法、吹塑成形法、延伸成形法等。彼等中，欲得到機械強度及表面精度等優良的纖維素醯化物薄膜，以熔融押出法為優。欲藉由熔融澆鑄法得到纖維素醯化物之網絡時的具體手法 並無特別限制，可適宜地參照公知方法得到。

溶液澆鑄法、及熔融澆鑄法以外，亦可藉由 共澆鑄法製造出於厚度方向較多添加劑分布偏向的纖維素醯化物薄膜。

以下作為將纖維素醯化物薄膜中之添加劑的 分布偏向厚度方向的第3形態，說明藉由共澆鑄法之纖維素醯化物薄膜的製造方法。具體而言，有關第3形態之製造方法為包含將添加劑濃度相異的複數摻合物於支持體上共澆鑄之步驟、經澆鑄所得之薄膜經乾燥並剝離後進行延伸之步驟。

(第3形態)

首先，調製出含有纖維素醯化物、添加劑、其他添加劑之複數摻合物。若共澆鑄之摻合物有兩個之情況為，調製出添加劑濃度低之摻合A與添加劑濃度高之摻合B，摻合A為表面層側，摻合B為金屬支持體層側之情況下於支持體上進行共澆鑄即可。又，與上述相反亦可。添加劑濃度相異的三種以上摻合物進行共澆鑄時，以添加劑濃度變高的順序下，自表面層側往支持體層側方向層合各摻合物，再進行共澆鑄之較佳型態可舉出。且對於該第3形態中之摻合物中的添加劑濃度之具體值並無特別限制，可考慮所得之纖維素醯化物薄膜全體的HEA浸透量而適宜調節。

圖2表示共澆鑄壓模及經澆鑄形成多層結構 網絡(澆鑄後亦可將網絡稱為摻合膜)後之模式圖。共澆鑄如圖2所示，於共澆鑄壓模10之底座部份11具有複數(圖2中為3個)之表皮層用縫隙13與15、核心層用縫隙14，藉由同時於金屬支持體16上各由縫隙澆鑄表皮層用摻合17、核心層用摻合18、及表皮層用摻合19，形成表皮層21/核心層22/表皮層23之多層結構的網絡20。

於本發明之纖維素醯化物薄膜，可使用公知 之共澆鑄方法。例如亦可自於金屬支持體之進行方向放置間隔所設置的複數澆鑄口，各澆鑄含有纖維素乙酸酯之溶液並一邊層合一邊製作薄膜，例如可對應特開昭61-158414號公報、特開平1-122419號公報、特開平11-198285號公報之各公報等所記載之方法。又，亦可藉由自二個澆鑄口澆鑄纖維素乙酸酯溶液而進行薄膜化，例如可實施特公昭60-27562號公報、特開昭61-94724號公報、特開昭61-947245號公報、特開昭61-104813號公報、特開昭61-158413號公報、特開平6-134933號公報之各公報所記載之方法而實施。又，將於特開昭56-162617號公報所記載之高黏度纖維素酯溶液的流體以低黏度纖維素酯溶液包住，將該高與低黏度之纖維素酯溶液同時押出之纖維素酯薄膜澆鑄方法亦可。且特開昭61-94724號公報、特開昭61-94725號公報之各公報所記載之外側溶液比內側之溶液含有更多弱溶劑之醇成分時為較佳態樣。

<纖維素醯化物薄膜之物性>

本發明的纖維素醯化物薄膜之膜厚以薄膜者為佳，使用15~40μm之範圍。由偏光板之輕量化及彎曲耐性的觀點來看較佳為15~35μm之範圍。

本發明的纖維素醯化物薄膜之寬度為1~4m 之範圍。特別以寬1.4~4m之範圍的寬度為佳，較佳為1.6~3m之範圍。寬超過4m時搬送會變的困難。

本發明的纖維素醯化物薄膜之面內方向的遲 緩性值Ro、厚度方向之遲緩性值Rth係由下述式(4)、(5)所求得。

式(4)Ro=(n_x-n_y)×d[nm]

式(5)Rth={(n_x+n_y)/2-n_z}×d[nm][式中，n_x表示纖維素醯化物薄膜面內之遲相軸方向的折射率。n_y表示纖維素醯化物薄膜面內之快相軸方向的折射率。n_z表示纖維素醯化物薄膜之厚度方向的折射率。折射率之測定條件為23℃，55%RH的環境下波長590nm。d表示纖維素醯化物薄膜之厚度(nm)]

上述遲緩性值Ro、Rth可由自所得之纖維素醯化物薄膜切出試料35mm×35mm，在23℃‧55%RH下進行2小時調濕後，使用自動複折射計(KOBRA21ADH、王子計測(股)或Axometrics公司製Axoscan)，自在590nm之垂直方向所測定之值、與一邊傾斜纖維素醯化物薄膜面一邊進行同樣測定所得之遲緩性值之外推值算出。

本發明的纖維素醯化物薄膜因所求的光學補償效果必須成為相位差相異者，故由可活化高相位差表現性之觀點來看，遲緩性值Ro、Rth滿足下述範圍者為佳。

10≦Ro(nm)≦100

70≦Rth(nm)≦300其中，遲緩性值Ro較佳為30~70(nm)之範圍，較佳為40~60(nm)之範圍，更佳為45~55(nm)之範圍。

又，遲緩性值Rth較佳為90~230(nm)之範圍，較佳為100~170(nm)之範圍，更佳為110~160(nm)之範圍。

纖維素醯化物薄膜的遲相軸或快相軸存在於纖維素醯化物薄膜面內，將與製膜方向所成的角度作為θ 1時，θ 1以-1°以上+1°以下為佳，以-0.5°以上+0.5°以下為較佳。

該θ 1被定義為配向角，θ 1之測定可使用自動複折射計KOBRA-21ADH(王子計測機器)進行。θ 1若滿足各上述範圍時，對於顯示圖像可得到高亮度，可抑制或防止光漏，且對於彩色液晶顯示裝置可得到忠實顏色重現。

纖維素醯化物薄膜之透濕度在40℃、90%RH以300~1800g/m²‧24h之範圍為佳，且以400~1500g/m²‧24h之範圍為較佳，以40~1300g/m²‧24h之範圍為特佳。透濕度可依據JIS Z0208所記載之方法進行測定。

纖維素醯化物薄膜之斷裂伸度範圍以10~80%之範圍為佳，以20~50%之範圍為較佳。

纖維素醯化物薄膜之可見光透過率的範圍以90%以上為佳，以93%以上為較佳。

纖維素醯化物薄膜之起霧以未達1%為佳，以0~0.1%之範圍為較佳。

<光硬化性接著劑>

欲貼合偏光子與纖維素醯化物薄膜之光硬化性接著劑的較佳例子中，包含具有以下(α)~(δ)各成分之光硬化性接著劑組成物。

(α)陽離子聚合性化合物

(β)光陽離子聚合起始劑

(γ)對於比380nm長之波長的光顯示極大吸收的光增感劑

(δ)萘系光增感助劑

(陽離子聚合性化合物(α))

其為光硬化性接著劑組成物之主成分，成為藉由聚合硬化賦予接著力之成分的陽離子聚合性化合物(α)，僅為藉由陽離子聚合使其硬化之化合物即可，特別以分子內具有至少2個環氧基的環氧化合物者為佳。於環氧化合物中，於分子內具有芳香環之芳香族環氧化合物、於分子內具有至少2個環氧基，其中至少1個為結合於脂環式環之 脂環式環氧化合物、於分子內不具有芳香環，含有環氧基與結合於此的2個碳原子之環(一般為環氧乙烷環)的一方碳原子與其他脂肪族碳原子結合之脂肪族環氧化合物等。本發明所使用的光硬化性接著劑組成物中，作為陽離子聚合性化合物(α)，特別將未含芳香環之環氧樹脂、脂環式環氧化合物作為主成分者為佳。若使用將脂環式環氧化合物作為主成分之陽離子聚合性化合物，可賦予較高貯藏彈性率之硬化物，介著該硬化物(接著劑層)接著纖維素醯化物薄膜與偏光子之偏光板，該偏光子不容易龜裂。

脂環式環氧化合物如上述，於分子內具有至少2個環氧基，其中至少1個為與脂環式環結合者。其中，所謂與脂環式環結合之環氧基，如一般式(ep)所示，環氧基(-O-)之2支結合鍵各直接鍵結於構成脂環式環之2個碳原子(一般為相鄰的碳原子)。對於下述一般式(ep)，m表示2~5的整數。

除去1個或複數個於一般式(ep)中之(CH₂)_m中的氫原子之形式的基與其他化學結構結合之化合物會成為脂環式環氧化合物。構成脂環式環之氫可如甲基 或乙基，可適當地由直鏈狀烷基所取代。其中，亦以具有環氧環戊烷環(上述一般式(ep)中，m=3者)或環氧環己烷環(上述一般式(ep)中，m=4者)之化合物為佳。

脂環式環氧化合物中，亦以容易取得且提高 硬化物之貯藏彈性率效果之觀點來看，下述化合物(ep-1)~(ep-11)中任一者為更佳。

上述式中，R¹~R²⁴各獨立表示氫原子或碳原 子數1~6的烷基，R¹~R²⁴為烷基時，於脂環式環所結合之位置為1位~6位中任意者。碳原子數1~6的烷基可為直鏈或分支鏈，亦可具有脂環式環。Y⁸表示氧原子或碳原子數1~20之烷烴二基，Y¹~Y⁷各獨立可為直鏈亦 可為分支鏈，亦可表示可具有脂環式環之碳原子數1~20的烷烴二基。n、p、q及r各獨立表示0~20之數。

上述式(ep-1)~(ep-11)所示化合物中，式(ep-2)所示脂環式二環氧化合物因容易取得故較佳。式(ep-2)的脂環式二環氧化合物為3,4-環氧環己基甲醇(於該環己烷環可與碳數1~6的烷基結合)與3,4-環氧環己烷羧酸(於該環己烷環可與碳數1~6的烷基結合)之酯。作為如此酯之具體例，可舉出3,4-環氧環己基甲基3,4-環氧環己烷羧酸酯(式(ep-2)中，R⁵=R⁶=H、n=0之化合物)、3,4-環氧-6-甲基環己基甲基3,4-環氧-6-甲基環己烷羧酸酯(式(ep-2)中，R⁵=6-甲基、R⁶=6-甲基、n=0之化合物)等。

又，於脂環式環氧化合物併用實質上不具有脂環式環氧基之環氧樹脂時為有效。將脂環式環氧化合物作為主成分，將於此併用實質上不具有脂環式環氧基之環氧樹脂者作為陽離子聚合性化合物時，可一邊保持硬化物之高貯藏彈性率，一邊進一步提高偏光子與纖維素醯化物薄膜之密著性。所謂於此實質上不具有脂環式環氧基之環氧樹脂為，於分子內含有環氧基與此所結合之2個碳原子的環(一般為環氧乙烷環)之一方碳原子與其他脂肪族碳原子結合之化合物。作為該例子，可舉出多元醇(酚)之聚縮水甘油基醚。其中亦以容易取得且提高偏光子與纖維素醯化物薄膜之密著性的效果大之觀點來看，以下述一般式(ge)所示二縮水甘油醚化合物為佳

[式中，X表示選自直接鍵結、伸甲基、碳原子數1~4的亞烷基、脂環式烴基、O、S、SO₂、SS、SO、CO、OCO或下述式(ge-1)~(ge-3)所示3種取代基所成群的取代基，亞烷基可由鹵素原子所取代]

式(ge-1)中，R²⁵及R²⁶各獨立表示可由氫 原子、碳原子數1~3的烷基、碳原子數1~10的烷基或烷氧基所取代之苯基或者碳原子數1~10的烷基或可由烷氧基所取代之碳原子數3~10的環烷基，R²⁵及R²⁶彼此連結可形成環。

式(ge-2)中，A及D各獨立表示可由鹵素 原子所取代之碳原子數1~10的烷基、可由鹵素原子取代之碳原子數6~20的芳基、可由鹵素原子所取代之碳原子數7~20的芳基烷基、可由鹵素原子取代之碳原子數2~20的雜環基或鹵素原子，該烷基、芳基、芳基烷基中之 伸甲基可由不飽和鍵、-O-或-S-中斷。a表示0~4的數，d表示0~4的數。

作為一般式(ge)之二縮水甘油醚化合物， 例如可舉出如雙酚A的二縮水甘油醚、雙酚F的二縮水甘油醚、雙酚S的二縮水甘油醚之雙酚型環氧樹脂；如四羥基苯基甲烷的縮水甘油醚、如四羥基二苯甲酮的縮水甘油醚、如環氧化聚乙烯基酚之多官能型的環氧樹脂；脂肪族多元醇的聚縮水甘油基醚；脂肪族多元醇的環氧烷加成物之聚縮水甘油基醚；烷二醇的二縮水甘油醚等，其中亦以脂肪族多元醇的聚縮水甘油基醚因容易取得而較佳。

作為上述脂肪族多元醇，例如可例示出碳數2 ~20之範圍內者。更具體，例如可舉出乙二醇、1,2-丙烷二醇、1,3-丙烷二醇、2-甲基-1,3-丙烷二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、新戊醇、3-甲基-2,4-戊烷二醇、2,4-戊烷二醇、1,5-戊烷二醇、3-甲基-1,5-戊烷二醇、2-甲基-2,4-戊烷二醇、2,4-二乙基-1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,7-庚烷二醇、3,5-庚烷二醇、1,8-辛烷二醇、2-甲基-1,8-辛烷二醇、1,9-壬烷二醇、1,10-癸烷二醇等脂肪族二醇；環己烷二甲醇、環己烷二醇、氫化雙酚A、氫化雙酚F等脂環式二醇；三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、己糖醇類、戊糖醇類、甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、四羥甲基丙烷等三價以上之多元醇。

併用脂環式環氧化合物與實質上不具有脂環 式環氧基之環氧樹脂時，兩者配合比率係以陽離子聚合性 化合物全體量為基準下，將脂環式環氧化合物為50~95質量%，而實質上不具有脂環式環氧基之環氧樹脂為5質量%以上時為佳。藉由添加對於陽離子聚合性化合物全體中而言為50質量%以上之脂環式環氧化合物時，硬化物在80℃之貯藏彈性率成為1000MPa以上，對於介著如此硬化物(接著劑層)偏光子與纖維素醯化物薄膜進行接著之偏光板，偏光子變的不容易龜裂。又，將實質上不具有脂環式環氧基之環氧樹脂，添加對於陽離子聚合性化合物全體為5質量%以上時，可提高偏光子與纖維素醯化物薄膜之密著性。實質上不具有脂環式環氧基之環氧樹脂的量在陽離子聚合性化合物為與脂環式環氧化合物之二成分系時，將陽離子聚合性化合物全體量作為基準可容許到50質量%，若該過剩時，硬化物之貯藏彈性率會降低，偏光子會變的容易龜裂，故將陽離子聚合性化合物全體量作為基準之45質量%以下為佳。

作為構成光硬化性接著劑組成物之陽離子聚 合性化合物(α)，如以上說明之併用脂環式環氧化合物及實質上不具有脂環式環氧基之環氧樹脂時，各加入成為上述量之範圍，可含有其他陽離子聚合性化合物。作為其他陽離子聚合性化合物，可舉出式(ep-1)~(ep-11)及一般式(ge)以外之環氧化合物、氧雜環丁烷化合物等。

於式(ep-1)~(ep-11)及式(ge)以外之 環氧化合物，有式(ep-1)~(ep-11)以外之具有分子內至少1個脂環式環所結合之環氧基的脂環式環氧化合物、 具有式(ge)以外的結合於脂肪族碳原子之環氧乙烷環的脂肪族環氧化合物、分子內具有芳香環與環氧基之芳香族環氧化合物、芳香族環氧化合物中之芳香環經氫化的氫化環氧化合物等。

式(ep-1)~(ep-11)以外之於分子內具有 至少1個脂環式環結合的環氧基之脂環式環氧化合物的例子，有4-乙烯基環己烯二環氧化物或如1,2：8,9-二環氧檸檬烯之乙烯基環己烯類的二環氧化物等。

作為一般式(ge)以外之具有結合於脂肪族 碳原子之環氧乙烷環的脂肪族環氧化合物之例子，有甘油之三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷之三縮水甘油醚、聚乙二醇的二縮水甘油醚等。

於分子內具有芳香環與環氧基之芳香族環氧 化合物可為分子內具有至少2個酚性羥基之芳香族聚羥基化合物的縮水甘油醚，作為該具體例子，有雙酚A的二縮水甘油醚、雙酚F的二縮水甘油醚、雙酚S的二縮水甘油醚、酚酚醛清漆樹脂之縮水甘油醚等。

芳香族環氧化合物中之芳香環經氫化的氫化 環氧化合物係由，將上述芳香族環氧化合物之原料的分子內具有至少2個酚性羥基之芳香族聚羥基化合物，在觸媒存在下，加壓下進行選擇性氫化反應，將所得之氫化聚羥基化合物經縮水甘油醚化後得到。作為具體例子，可舉出氫化雙酚A的二縮水甘油醚、氫化雙酚F的二縮水甘油醚、氫化雙酚S的二縮水甘油醚等。

這些式(ep-1)~(ep-11)及一般式(ge) 以外之環氧化合物中，具有結合於脂環式環之環氧基，添加分類為先前所定義之脂環式環氧化合物之化合物時，與式(ep-1)~(ep-11)所示脂環式環氧化合物之和以不超過將陽離子聚合性化合物合計量作為基準之95質量%的範圍下使用。

又，所謂任意陽離子聚合性化合物所成之氧 雜環丁烷化合物為分子內具有4員環醚(氧雜環丁烷基)之化合物。作為該具體例，可舉出3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁烷)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環丁烷、二[(3-乙基-3-氧雜環丁烷)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己基氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-(環己基氧基甲基)氧雜環丁烷、酚酚醛清漆氧雜環丁烷、1,3-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]苯、氧雜環丁烷倍半矽氧烷、氧雜環丁烷矽酸鹽等。

將陽離子聚合性化合物全體量作為基準時， 將氧雜環丁烷化合物以30質量%以下之比率下添加時，與僅將環氧化合物作為陽離子聚合性化合物使用時相比較，可期待提高硬化性之效果。

(光陽離子聚合起始劑(β))

本發明中，將如以上之陽離子聚合性化合物藉由活性能量線之照射，使其陽離子聚合並硬化，形成接著劑層 後，於光硬化性接著劑組成物中添加光陽離子聚合起始劑(β)為佳。

光陽離子聚合起始劑為藉由如可見光線、紫 外線、X線、電子線之活性能量線進行照射，產生陽離子種或路易斯酸，開始進行陽離子聚合性化合物(α)之聚合反應者。光陽離子聚合起始劑因以光進行觸媒性作用，故即使混合於陽離子聚合性化合物(α)，具有優良的保存安定性或作業性。作為藉由活性能量線之照射可產生陽離子種或路易斯酸之化合物，例如可舉出如芳香族重氮鎓鹽；芳香族碘鎓鹽或芳香族鎏鹽之鎓鹽；鐵-阿倫錯體等。

作為芳香族重氮鎓鹽，例如可舉出苯重氮鎓 六氟銻酸鹽、苯重氮鎓六氟磷酸酯、苯重氮鎓六氟硼酸酯等。

作為芳香族碘鎓鹽，例如可舉出二苯基碘鎓 肆(五氟苯基)硼酸酯、二苯基碘鎓六氟磷酸酯、二苯基碘鎓六氟銻酸鹽、二(4-壬基苯基)碘鎓六氟磷酸酯等。

作為芳香族鎏鹽，例如可舉出三苯基鎏六氟 磷酸酯、三苯基鎏六氟銻酸鹽、三苯基鎏肆(五氟苯基)硼酸酯、4,4’-雙[二苯基鎏基]二苯基硫化物雙六氟磷酸酯、4,4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基鎏基]二苯基硫化物雙六氟銻酸鹽、4,4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基鎏基]二苯基硫化物雙六氟磷酸酯、7-[二(p-甲苯基)鎏基]-2-異丙基噻噸酮六氟銻酸鹽、7-[二(p-甲苯基)鎏基]-2-異丙 基噻噸酮肆(五氟苯基)硼酸酯、4-苯基羰基-4’-二苯基鎏基-二苯基硫化物六氟磷酸酯、4-(p-tert-丁基苯基羰基)-4’-二苯基鎏基-二苯基硫化物六氟銻酸鹽、4-(p-tert-丁基苯基羰基)-4’-二(p-甲苯基)鎏基-二苯基硫化物肆(五氟苯基)硼酸酯等。

作為鐵-阿倫錯體，例如可舉出二甲苯-環戊二 烯基鐵(II)六氟銻酸鹽、異丙苯-環戊二烯基鐵(II)六氟磷酸酯、二甲苯-環戊二烯基鐵(II)參(三氟甲基磺醯基)甲烷化物等。

這些光陽離子聚合起始劑各可單獨下使用或 混合2種以上使用。彼等中特別以芳香族鎏鹽即使在300nm附近的波長區域亦具有紫外線吸收特性，故該硬化性優良，可賦予具有良好機械強度或接著強度之硬化物而較佳。

光陽離子聚合起始劑(β)之配合量對於陽離 子聚合性化合物(α)全體100質量份而言為1~10質量份之範圍。藉由陽離子聚合性化合物(α)之每100質量份，添加1質量份以上的光陽離子聚合起始劑時，可充分硬化陽離子聚合性化合物(α)，對所得之偏光板賦予高機械強度與接著強度。另一方面，若該量過多時，因硬化物中之離子性物質會增加，故硬化物的吸濕性變高，偏光板的耐久性能可能會降低，故使光陽離子聚合起始劑(β)之量對於陽離子聚合性化合物(α)100質量份而言為10質量份以下。

光陽離子聚合起始劑(β)之配合量對於陽離 子聚合性化合物(α)100質量份而言為2質量份以上者為佳，又6質量份以下者為較佳。

(光增感劑(γ))

本發明所使用的光硬化性接著劑組成物除如以上含有環氧化合物之陽離子聚合性化合物(α)及光陽離子聚合起始劑(β)以外，含有於比380nm長的波長光上顯示極大吸收的光增感劑(γ)。上述光陽離子聚合起始劑(β)為，於300nm附近或比此更短波長上顯示極大吸收，對該附近的波長光產生感應，產生陽離子種或路易斯酸，使陽離子聚合性化合物(α)之陽離子聚合開始進行，但欲在比此更長之波長光亦產生感應，添加比380nm更長波長之光顯示極大吸收的光增感劑(γ)。

作為如此光增感劑(γ)，可利用如下述一般 式(at)所示蒽系化合物。

[式中，R⁵及R⁶各獨立表示碳數1~6的烷基或碳數2~12的烷氧基烷基。R⁷表示氫原子或碳數1~6的烷基]

作為一般式(at)所示蒽系化合物的具體例，可舉出9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丙氧基蒽、9,10-二異丙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、9,10-二戊基氧基蒽、9,10-二己基氧基蒽、9,10-雙(2-甲氧基乙氧基)蒽、9,10-雙(2-乙氧基乙氧基)蒽、9,10-雙(2-丁氧基乙氧基)蒽、9,10-雙(3-丁氧基丙氧基)蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二丙氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二異丙氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二丁氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二戊基氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二己基氧基蒽等。

藉由於光硬化性接著劑組成物添加如上述所 示光增感劑(γ)，與未添加之情況相比較，提高光硬化性接著劑組成物之硬化性。對於構成光硬化性接著劑組成物之陽離子聚合性化合物(α)之100質量份而言，藉由將光增感劑(γ)之配合量設定為0.1質量份以上時，可表現提高硬化性之效果。另一方面，若光增感劑(γ)之配合量過多時，於低溫保管時會有析出等問題產生，故對於陽離子聚合性化合物(α)100質量份添加2質量份以下之配合量。由維持偏光板之中性灰色的觀點來看，在適度保持偏光子與纖維素醯化物薄膜之接著性的範圍下，光增感劑(γ)之配合量較少者為有利。例如對於陽離子聚合性化合物(α)100質量份而言，將光增感劑(γ)之量設定為0.1~0.5質量份，設定為0.1~0.3質量份之範圍 時更佳。

(光增感助劑(δ))

本發明所使用的光硬化性接著劑組成物除含有上述含有環氧化合物之陽離子聚合性化合物(α)、光陽離子聚合起始劑(β)及光增感劑(γ)以外，亦含有下述一般式(nf)所示萘系光增感助劑(δ)。

[式中，R¹及R²各為碳數1~6的烷基]

作為萘系光增感助劑(δ)之具體例，可舉出1,4-二甲氧基萘、1-乙氧基-4-甲氧基萘、1,4-二乙氧基萘、1,4-二丙氧基萘、1,4-二丁氧基萘等。

藉由於光硬化性接著劑組成物添加萘系光增感助劑(δ)，與未添加此之情況相比較，可提高光硬化性接著劑組成物之硬化性。對於構成光硬化性接著劑組成物之陽離子聚合性化合物(α)的100質量份而言，藉由將萘系光增感助劑(δ)之配合量設定為0.1質量份以上，可表現提高硬化性之效果。另一方面，若萘系光增感助劑(δ)之配合量過多時，低溫保管時會有析出等問題 產生，故對於陽離子聚合性化合物(α)100質量份而言設定為10質量份以下之配合量。較佳為對於陽離子聚合性化合物(α)100質量份為5質量份以下之配合量。

且，對於本發明所使用的光硬化性接著劑組 成物，僅不損害本發明之效果下，可含有作為任意其他成分之添加劑成分。作為添加劑成分，除前述光陽離子聚合起始劑及光增感劑(γ)以外，亦可添加光增感劑(γ)以外之光增感劑、熱陽離子聚合起始劑、多元醇類、離子捕獲劑、抗氧化劑、光安定劑、連鎖移動劑、黏著賦予劑、熱塑性樹脂、填充劑、流動調整劑、可塑劑、消泡劑、整平劑、色素、有機溶劑等。

含有添加劑成分時，添加劑成分的使用量對 於前述陽離子聚合性化合物(α)之100質量份而言，以1000質量份以下者為佳。使用量若在1000質量份以下時，藉由本發明所使用的光硬化性接著劑組成物的必須成分之陽離子聚合性化合物(α)、光陽離子聚合起始劑(β)、光增感劑(γ)及光增感助劑(δ)的組合，可有效地發揮保存安定性之提高、變色防止、硬化速度之提高、良好接著性之確保等效果。

貼合偏光子與纖維素醯化物薄膜所使用的接 著劑之較佳其他例子，含有將以下(α1)、(α2)及(β1)之3成分作為必須成分的光硬化性接著劑組成物。

(α1)於分子內具有至少2個環氧基之環氧化合物

(α2)於分子內具有至少1個氧雜環丁烷基之氧雜環丁烷化合物

(β1)光陽離子聚合起始劑

以下將各上述(α1)環氧化合物、上述(α2)氧雜環丁烷化合物、上述(β1)光陽離子聚合起始劑稱為環氧化合物(α1)、氧雜環丁烷化合物(α2)、光陽離子聚合起始劑(β1)。

環氧化合物(α1)與氧雜環丁烷化合物 (α2)之質量比(環氧化合物(α1)：氧雜環丁烷化合物(α2))在90：10~10：90程度時為佳。又，光陽離子聚合起始劑(β1)的添加比率為組成物中約0.5~20質量%者為佳。

於該光硬化性接著劑中，可任意含有作為 (ε)成分之分子內具有至少1個乙烯性不飽和鍵之不飽和化合物。含有如此不飽和化合物(ε)時，作為(ζ)成分含有光自由基聚合起始劑者為佳。該光硬化性接著劑中進一步可含有作為(η)成分不具有聚合性之其他成分。

將各上述(ε)成分之不飽和化合物、作為(ζ)成分之光自由基聚合起始劑、作為(η)成分之不具有聚合性之其他成分稱為不飽和化合物(ε)、光自由基聚合起始劑(ζ)、不具有聚合性之其他成分(η)。

(環氧化合物(α1))

對於本發明所使用的光硬化性接著劑組成物，環氧化 合物(α1)為僅具有分子內具有至少2個環氧基者即可並無特別限定，可使用一般已知的各種硬化性環氧化合物。 作為較佳環氧化合物(α1)，可舉出分子內具有至少2個環氧基與具有至少1個的芳香環之化合物(以下稱為芳香族系環氧化合物)或分子內具有至少2個環氧基，其中至少1個為與構成脂環式環之相鄰2個碳原子之間所形成的化合物(以下稱為脂環式環氧化合物)等。

作為芳香族系環氧化合物，以不妨礙本發明 之效果下並無特別限定，可舉出如雙酚A的二縮水甘油醚、雙酚F的二縮水甘油醚、溴化雙酚A的二縮水甘油醚之雙酚型環氧樹脂；如酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂之酚醛清漆型環氧樹脂；其他為聯苯基型環氧樹脂、氫醌二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、對苯二甲酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、苯乙烯-丁二烯共聚物之環氧化物、苯乙烯-異戊二烯共聚物之環氧化物、末端羧酸聚丁二烯與雙酚A型環氧樹脂之加成反應物等例子。

其中，所謂環氧樹脂為分子中具有平均2個以上之環氧基表示藉由反應進行硬化之化合物或聚合物。依據該領域之慣例，僅於分子內具有2個以上硬化性環氧基，即使為單體亦稱為環氧樹脂。

作為脂環式環氧化合物，以不妨礙本發明之效果下並無特別限定，可舉出具有至少1種之如二環戊二烯二氧化物、檸檬烯二氧化物、4-乙烯基環己烯二氧化 物、3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯、雙(3,4-環氧環己基甲基)己二酸酯之環氧化環己基的化合物等例子。

如上述以外，如1,6-己烷二醇二縮水甘油 醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、聚四甲二醇二縮水甘油醚之脂肪族系環氧化合物；如氫化雙酚A的二縮水甘油醚之芳香環經氫化的環氧化合物；兩末端羥基之聚丁二烯兩末端經縮水甘油醚化的化合物、聚丁二烯之內部環氧化物、苯乙烯-丁二烯共聚物之雙鍵經一部分環氧化的化合物(例如(股)Daicel製Epofriend)、乙烯-丁烯共聚物與聚異戊二烯之嵌段共聚物的異戊二烯單位經一部分環氧化的化合物(例如KRATON公司製之L-207)的聚合物系環氧化合物等亦可成為環氧化合物(α1)。

彼等中，亦以芳香族系環氧化合物因使用於 偏光板時，其耐久性等優良，特別對於偏光子及纖維素醯化物薄膜之接著性優良故較佳。且，作為該芳香族系環氧化合物，可舉出芳香族化合物之縮水甘油醚或芳香族化合物的縮水甘油酯等較佳例子。作為芳香族化合物之縮水甘油醚的具體例，可舉出如雙酚A的二縮水甘油醚、雙酚F的二縮水甘油醚、溴化雙酚A的二縮水甘油醚之雙酚型環氧樹脂；如酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂之酚醛清漆型環氧樹脂；聯苯基型環氧樹脂；氫醌二縮水甘油醚；間苯二酚二縮水甘油醚等為佳。又，作為芳 香族化合物之縮水甘油酯的具體例，可舉出對苯二甲酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯等為佳。

其中，又以芳香族化合物之縮水甘油醚使用於偏光子與纖維素醯化物薄膜間之密著性或使用於偏光板時的耐久性優良故特佳。芳香族化合物之縮水甘油醚中作為較佳化合物，可舉出雙酚A的二縮水甘油醚、雙酚F的二縮水甘油醚、酚酚醛清漆型環氧樹脂。

環氧化合物(α1)可單獨使用1種類或混合2 種類以上使用。例如混合2種以上的芳香族系環氧化合物後使用，或將芳香族系環氧化合物作為主體，但亦可混合脂環式環氧化合物。

(氧雜環丁烷化合物(α2))

對於本發明所使用的光硬化性接著劑，氧雜環丁烷化合物(α2)為分子內具有至少1個氧雜環丁烷基者即可並無特別限定，依舊可使用具有氧雜環丁烷基之種種化合物。作為氧雜環丁烷化合物(α2)，可舉出分子內具有1個氧雜環丁烷基之化合物(以下稱為單官能氧雜環丁烷)、於分子內具有2個以上之氧雜環丁烷基的化合物(以下稱為多官能氧雜環丁烷)之較佳例子。

作為單官能氧雜環丁烷，可舉出如3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環丁烷之烷氧基烷基含有單官能氧雜環丁烷、如3-乙基-3-苯氧基甲基氧雜環丁烷之芳香族基含有單官能氧雜環丁烷、如3-乙基-3-羥基甲基氧 雜環丁烷之羥基含有單官能氧雜環丁烷等較佳例子。

作為多官能氧雜環丁烷，例如可舉出3-乙基- 3-[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧雜環丁烷、1,4-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]苯、1,4-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]苯、1,3-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]苯、1,2-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]苯、4,4’-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]聯苯基、2,2’-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]聯苯基、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]聯苯基、2,7-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]萘、雙[4-{(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基}苯基]甲烷、雙[2-{(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基}苯基]甲烷、2,2-雙[4-{(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基}苯基]丙烷、酚醛清漆型酚-甲醛樹脂之3-氯甲基-3-乙基氧雜環丁烷之醚化改性物、3(4),8(9)-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]-三環[5.2.1.02.6]癸烷、2,3-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]降冰片烷、1,1,1-參[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]丙烷、1-丁氧基-2,2-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]丁烷、1,2-雙[{2-(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基}乙基硫]乙烷、雙[{4-(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲基硫}苯基]硫化物、1,6-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟己烷、3-[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]丙基三乙氧基矽烷之水解縮合物、肆[(3-乙 基氧雜環丁烷-3-基)甲基]矽酸鹽之縮合物等。

氧雜環丁烷化合物(α2)由塗布性或使用偏 光板時與纖維素醯化物薄膜之密著性的觀點來看，以分子量500以下在室溫為液狀者為佳。且因偏光板具有優良耐久性，故若為單官能氧雜環丁烷，於分子內具有芳香環者或多官能氧雜環丁烷較佳。作為如此較佳氧雜環丁烷化合物之例子，可舉出3-乙基-3-苯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧雜環丁烷、1,4-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]苯等。

氧雜環丁烷化合物(α2)可單獨使用1種類 或混合2種類後使用。

環氧化合物(α1)與氧雜環丁烷化合物 (α2)之質量比(環氧化合物(α1)：氧雜環丁烷化合物(α2))為90：10~10：90。該質量比若不足時，本發明所使用的光硬化性接著劑組成物中重要特性之一的短時間下可硬化之效果無法充分發揮。較佳質量比為硬化前在低黏度下具有優良塗布性，硬化後可表現充分密著性與可撓性之觀點來看為70：30~20：80程度，較佳為60：40~25：75程度。

(光陽離子聚合起始劑(β1))

本發明所使用的光硬化性接著劑組成物含有作為硬化成分之上述環氧化合物(α1)及氧雜環丁烷化合物 (α2)，這些皆為藉由陽離子聚合而硬化者，故欲開始進行該陽離子聚合時，添加光陽離子聚合起始劑(β1)。光陽離子聚合起始劑(β1)為藉由可見光線、紫外線、X線、電子線等活性能量線之照射，使其產生陽離子種或路易斯酸，開始進行環氧基或氧雜環丁烷基之聚合反應。

藉由添加光陽離子聚合起始劑(β1)，在常 溫之硬化變的可能，考慮到偏光子之耐熱性或膨張或收縮所造成的彎曲的必要性變小，可將纖維素醯化物薄膜良好地接著。又，光陽離子聚合起始劑(β1)因藉由活性能量線之照射而起觸媒性作用，故即使混合於環氧化合物(α1)及氧雜環丁烷化合物(α2)，亦可具有優良的保存安定性或作業性。

作為藉由如此活性能量線之照射而產生陽離 子種或路易斯酸之光陽離子聚合起始劑(β1)，例如可舉出如芳香族重氮鎓鹽、芳香族碘鎓鹽或芳香族鎏鹽之鎓鹽、鐵-阿倫錯體等。

作為芳香族重氮鎓鹽，例如可舉出苯重氮鎓 六氟銻酸鹽、苯重氮鎓六氟磷酸酯、苯重氮鎓六氟硼酸酯等。

作為芳香族碘鎓鹽，例如可舉出二苯基碘鎓 肆(五氟苯基)硼酸酯、二苯基碘鎓六氟磷酸酯、二苯基碘鎓六氟銻酸鹽、二(4-壬基苯基)碘鎓六氟磷酸酯等。

作為芳香族鎏鹽，例如可舉出三苯基鎏六氟磷酸酯、三苯基鎏六氟銻酸鹽、三苯基鎏肆(五氟苯基) 硼酸酯、二苯基[4-(苯基硫)苯基]鎏六氟磷酸酯、二苯基[4-(苯基硫)苯基]鎏六氟銻酸鹽、4,4’-雙(二苯基鎏基)二苯基硫化物雙六氟磷酸酯、4,4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基鎏基]二苯基硫化物雙六氟銻酸鹽、4,4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基鎏基]二苯基硫化物雙六氟磷酸酯、7-[二(p-甲苯基)鎏基]-2-異丙基噻噸酮六氟銻酸鹽、7-[二(p-甲苯基)鎏基]-2-異丙基噻噸酮肆(五氟苯基)硼酸酯、4-苯基羰基-4’-二苯基鎏基-二苯基硫化物六氟磷酸酯、4-(p-tert-丁基苯基羰基)-4’-二苯基鎏基-二苯基硫化物六氟銻酸鹽、4-(p-tert-丁基苯基羰基)-4’-二(p-甲苯基)鎏基-二苯基硫化物肆(五氟苯基)硼酸酯等。

作為鐵-阿倫錯體，例如可舉出二甲苯-環戊二 烯基鐵(II)六氟銻酸鹽、異丙苯-環戊二烯基鐵(II)六氟磷酸酯、二甲苯-環戊二烯基鐵(II)-參(三氟甲基磺醯基)甲烷化物等。

這些光陽離子聚合起始劑(β1)可單獨使用 各1種類，亦可混合2種類以上後使用。彼等中特別以芳香族鎏鹽因在300nm以上的波長區域中亦具有紫外線吸收特性，故其硬化性優良，可賦予具有良好機械強度或接著強度的硬化物故較佳。

光陽離子聚合起始劑(β1)可使用容易獲得 之販賣品，例如可舉出各商品名之KayaradPCI-220、KayaradPCI-620(以上為日本化藥(股)製)、UVI-6992 (Dow Chemical公司製)、AdekaoptomerSP-150、AdekaoptomerSP-170(以上為(股)ADEKA製)、CI-5102、CIT-1370、CIT-1682、CIP-1866S、CIP-2048S、CIP-2064S(以上為日本曹達(股)製)、DPI-101、DPI-102、DPI-103、DPI-105、MPI-103、MPI-105、BBI-101、BBI-102、BBI-103、BBI-105、TPS-101、TPS-102、TPS-103、TPS-105、MDS-103、MDS-105、DTS-102、DTS-103(以上為綠化學(股)製)、PI-2074(Rhodia公司製)、Irgacure250、IrgacurePAG103、IrgacurePAG108、IrgacurePAG121、IrgacurePAG203(以上為BSF日本公司製)、CPI-100P、CPI-101A、CPI-200K、CPI-210S(以上為Sanapro(股)製)等。其中含有二苯基[4-(苯基硫)苯基]鎏作為陽離子成分之UVI-6992、CPI-100P、CPI-101A、CPI-200K、CPI-210S為佳。

光陽離子聚合起始劑(β1)之配合比率將光 硬化性接著劑全體作為基準下為0.5~20質量%之範圍。 配合比率若低於0.5質量%時，光硬化性接著劑之硬化會變的不充分，降低機械強度或接著強度。另一方面，若配合比率超過20質量%時，藉由硬化物中之離子性物質的增加，可提高硬化物之吸濕性，或可能降低耐久性故不佳。

作為使用於貼合偏光子與纖維素醯化物薄膜 之光硬化性接著劑以外的其他較佳例，可舉出含有以下(ε)及(ζ)各成分之自由基系光硬化性接著劑組成物。

(ε)於分子內具有至少1個乙烯性不飽和鍵之不飽和化合物 (ζ)光自由基聚合起始劑 (不飽和化合物(ε))

光硬化性接著劑視必要含有分子內具有至少1個乙烯性不飽和鍵之不飽和化合物(ε)為佳。

作為如此不飽和化合物(ε)之典型例子，可舉出分子內具有至少1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸系化合物。

作為(甲基)丙烯酸系化合物，雖無特別限定，例如可舉出(甲基)丙烯酸酯類、(甲基)丙烯醯胺類、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯醛等。

作為分子內具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯類(以下稱為單官能(甲基)丙烯酸酯)，雖無特別限定，例如可舉出如甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、丙基(甲基)丙烯酸酯、異丙基(甲基)丙烯酸酯、丁基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、辛基(甲基)丙烯酸酯、異辛基(甲基)丙烯酸酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、硬脂醯(甲基)丙烯酸酯之烷基(甲基)丙烯酸酯類；如2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯 之羥基烷基(甲基)丙烯酸酯類；如環己基(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯、1,4-環己烷二羥甲基單(甲基)丙烯酸酯、二環戊基(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯之脂環式單官能(甲基)丙烯酸酯類；如苯甲基(甲基)丙烯酸酯、p-異丙苯酚環氧烷加成物之(甲基)丙烯酸酯、o-苯基酚環氧烷加成物之(甲基)丙烯酸酯、酚環氧烷加成物之(甲基)丙烯酸酯、壬基酚環氧烷加成物之(甲基)丙烯酸酯之具有芳香族環之單官能(甲基)丙烯酸酯類(其中作為環氧烷可舉出環氧乙烷或環氧丙烷等)；如2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基甲基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基醇之環氧烷加成物的(甲基)丙烯酸酯之烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯類；如乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、戊烷二醇單(甲基)丙烯酸酯、己烷二醇單(甲基)丙烯酸酯之二價醇的單(甲基)丙烯酸酯類；如二乙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇的單(甲基)丙烯酸酯之聚烷二醇的單(甲基)丙烯酸酯類；縮水甘油(甲基)丙烯酸酯；如四氫糠基(甲基)丙烯酸酯；己內酯改性四氫糠基(甲基)丙烯酸酯之四氫糠基(甲基)丙烯酸酯類；3,4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯；N,N-二甲基胺基 乙基(甲基)丙烯酸酯；2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基異氰酸酯等。

又，作為分子內具有2個以上之(甲基)丙 烯醯基的(甲基)丙烯酸酯類，並無特別限定，例如可舉出如以下化合物。

可舉出如三環癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯 酸酯、1,4-環己烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、降冰片烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、氫添加雙酚A的二(甲基)丙烯酸酯之具有脂環式環之二(甲基)丙烯酸酯類；如雙酚A環氧乙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、含有雙酚A環氧丙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯之雙酚A環氧烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油醚的二(甲基)丙烯酸酯之具有芳香族環之二(甲基)丙烯酸酯類；如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、戊烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯之烷二醇的二(甲基)丙烯酸酯類；如二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯之聚烷二醇的二(甲基)丙烯酸酯類；如甘油的二或三(甲基)丙烯酸酯、二甘油的二或三(甲基)丙烯酸酯之甘油類的二或三(甲基)丙烯酸酯類；如甘油類之環氧烷加成物的二或三(甲基)丙烯酸酯類；如雙酚A環氧烷加成物 的二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F環氧烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯之雙酚環氧烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯類；如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯之多元醇聚(甲基)丙烯酸酯類；這些多元醇之環氧烷加成物的聚(甲基)丙烯酸酯類；異氰脲酸環氧烷加成物的二或三(甲基)丙烯酸酯類；1,3,5-三(甲基)丙烯醯基六氫-s-三嗪等。

作為(甲基)丙烯醯胺類，可舉出(甲基) 丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(3-N,N-二甲基胺基丙基)(甲基)丙烯醯胺、伸甲基雙(甲基)丙烯醯胺、伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺等。

又，可使用如聚胺酯(甲基)丙烯酸酯、聚 酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯之寡聚物作為(甲基)丙烯酸系化合物。

且，具有(甲基)丙烯醯基以外，亦具有此 以外之乙烯性不飽和鍵的化合物可作為(甲基)丙烯酸系化合物使用。作為該具體例，可舉出烯丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二烯丙基(甲基)丙烯醯胺等。

作為不飽和化合物(ε)，並無特別限定，除 以上(甲基)丙烯酸系化合物以外，亦可使用如N-乙烯 基-2-吡咯烷酮、己二酸二乙烯酯、癸二酸二乙烯酯之乙烯基化合物；如三烯丙基異氰脲酸酯、三烯丙基胺、四烯丙基均苯四甲酸酯、N,N,N’,N’-四烯丙基-1,4-二胺基丁烷、四烯丙基銨鹽、烯丙基胺之烯丙基化合物；如馬來酸及衣康酸之不飽和羧酸等。

這些不飽和化合物(ε)中亦以(甲基)丙烯 酸系化合物為佳。且介著含有此的接著劑，接著偏光子與纖維素醯化物薄膜，製作偏光板時，由提高耐熱性等耐久性之觀點來看，於分子內具有至少1個脂環式骨架或芳香環骨架之(甲基)丙烯酸系化合物較佳。作為具有該於分子內具有至少1個脂環式骨架或芳香環骨架的(甲基)丙烯酸系化合物之具體例，可舉出上述脂環式單官能(甲基)丙烯酸酯類、具有芳香族環之單官能(甲基)丙烯酸酯類、具有脂環式環之二(甲基)丙烯酸酯類或具有芳香族環之二(甲基)丙烯酸酯類之較佳例子。這些中係以具有三環癸烷骨架之二(甲基)丙烯酸酯為佳，作為該特佳(甲基)丙烯酸系化合物之具體例，可舉出三環癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯等。

不飽和化合物(ε)可使用於調製硬化速度或 偏光子與纖維素醯化物薄膜間之密著性、接著層之彈性率、接著物之耐久性等。不飽和化合物(ε)可單獨使用1種類或混合2種類以上後使用。

添加不飽和化合物(ε)時，該配合比率將組 成物全體作為基準時以35質量%以下者為佳。藉此，可 得到偏光子與纖維素醯化物薄膜間之密著性優良者。

若不飽和化合物(ε)之量為35質量%以下 時，可得到與偏光子之充分接著強度。不飽和化合物(ε)之配合比率以30質量%以下為佳，以5~25質量%程度為較佳，以10~20質量%程度為更佳。

(光自由基聚合起始劑(ζ))

光硬化性接著劑含有不飽和化合物(ε)時，欲促進該自由基聚合性，使其成為具有充分硬化速度時，添加光自由基聚合起始劑(ζ)者為佳。

作為光自由基聚合起始劑(ζ)之具體例，雖 無特別限定，例如可舉出如4’-苯氧基-2,2-二氯苯乙酮、4’-tert-丁基-2,2-二氯苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-1-(4-甲基硫苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯酮、α,α-二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮之苯乙酮系光聚合起始劑；如安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香異丙基醚、安息香異丁基醚之安息香醚系光聚合起始劑；如二苯甲酮、o-苯甲醯基苯甲酸甲基、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫化物、2,4,6-三甲基二苯甲酮之二苯甲酮系光聚合起始劑；如2-異丙基 噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮之噻噸酮系光聚合起始劑；如2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基膦氧化物、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基膦氧化物之醯基膦氧化物系光聚合起始劑；如1,2-辛二酮、1-[4-(苯基硫苯基)]-、2-(O-苯甲醯基肟)之肟‧酯系光聚合起始劑；樟腦醌等。

光自由基聚合起始劑(ζ)可單獨添加1種類 或2種類以上依據所望性能添加後使用。添加光自由基聚合起始劑(ζ)時，該配合比率以組成物全體為基準時，以10質量%以下為佳，以0.1~3質量%程度為較佳。光自由基聚合起始劑(ζ)的量過多時，無法得到充分強度。又，該量若不足時，接著劑無法充分硬化。

(其他成分(η))

進一步本發明所使用的光硬化性接著劑組成物中，在不損害本發明之效果的範圍下，可任意添加與前述(α1)~(ζ)成分相異的其他成分。

作為如此屬於其他成分之一的形式，可舉出環氧化合物(α1)或氧雜環丁烷化合物(α2)以外之具有陽離子聚合性的化合物。作為具體例，雖無特別限定，可舉出分子內具有1個環氧基之環氧化合物等。又，作為屬於其他成分之形式，可舉出不具有聚合性之其他成分(η)。添加不具有聚合性之其他成分(η)時，該配合比 率以組成物全體為基準時以10質量%以下程度者為佳。

作為不具有聚合性之其他成分(η)之例子， 雖無特別限定，可舉出光增感劑。藉由添加光增感劑，可提高反應性，可提高硬化物之機械強度或接著強度。作為光增感劑，例如可舉出羰基化合物、有機硫化合物、過硫化物、氧化還原系化合物、偶氮及重氮化合物、鹵化合物、光還元性色素等。

作為具體之光增感劑，雖無特別限定，例如 可舉出如安息香甲基醚、安息香異丙基醚、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮之安息香衍生物；如二苯甲酮、2,4-二氯二苯甲酮、o-苯甲醯基苯甲酸甲基、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮之二苯甲酮衍生物；如2-氯噻噸酮、2-異丙基噻噸酮之噻噸酮衍生物；如2-氯蒽醌、2-甲基蒽醌之蒽醌衍生物；如N-甲基吖啶酮、N-丁基吖啶酮之吖啶酮衍生物；其他可舉出α,α-二乙氧基苯乙酮、苯甲基、芴酮、噸酮、鈾醯化合物、鹵化合物等。

彼等中，亦有與上述光自由基聚合起始劑(ζ)相當之化合物，但於所謂光增感劑若為對於光陽離子聚合起始劑(β1)可作為增感劑之功能者即可並無特別限定。彼等可各單獨使用，或混合2種類以上使用。

光增感劑的含有量為對於本發明所使用的光硬化性接著劑組成物中之陽離子聚合性單體(含有上述環氧化合物(α1)與氧雜環丁烷化合物(α2)，亦包含添加 上述具有其他陽離子聚合性之化合物之情況)之總量100質量份，以0.1~20質量份之範圍為佳。

又，作為不具有聚合性之其他成分(η)，亦 可使用熱陽離子聚合起始劑。作為熱陽離子聚合起始劑，可舉出苯甲基鎏鹽、噻吩鎓鹽、四氫噻吩鎓鹽、苯甲基銨鹽、吡啶鎓鹽、肼鎓鹽、羧酸酯、磺酸酯、胺亞醯胺等。 這些起始劑可使用容易得手的販賣品，例如可舉出皆表示商品名的AdekaoputonCP77及AdekaoputonCP66(以上為(股)ADEKA製)、CI-2639、CI-2624(以上為日本曹達(股)製)、San-AidSI-60L、San-AidSI-80L、San-AidSI-100L(以上為三新化學工業(股)製)等。

多元醇類因具有促進陽離子聚合之性質，故 依據可作為不具有聚合性之其他成分(η)使用。作為多元醇類，以不存在酚性羥基以外之酸性基者為佳，例如可舉出不具有除羥基以外之官能基的多元醇化合物、聚酯多元醇化合物、聚己內酯多元醇化合物、具有酚性羥基之多元醇化合物、聚碳酸酯多元醇化合物等。

進一步不損害本發明之效果下，作為不具有 聚合性之其他成分(η)，可添加矽烷偶合劑、離子捕獲劑、抗氧化劑、光安定劑、連鎖移動劑、增感劑、黏著賦予劑、熱塑性樹脂、填充劑、流動調整劑、可塑劑、消泡劑、整平劑、色素、有機溶劑等。

作為不具有聚合性之其他成分(η)，在提高與纖維素醯化物薄膜之密著性的目的下，添加熱塑性樹脂 為有效。作為熱塑性樹脂，由提高偏光子之耐久性的觀點來看，以玻璃轉移溫度為70℃以上者為佳，作為特佳例子可舉出甲基甲基丙烯酸酯系聚合物等。

<偏光子>

以偏光板為主要構成要素之偏光子係為僅通過一定方向之偏極面的光之元件，現在所知之代表性偏光子為聚乙烯基醇系偏光薄膜。聚乙烯基醇系偏光薄膜中有於聚乙烯基醇系薄膜以碘染色者與經二色性染料染色者。

作為偏光子為，將聚乙烯基醇水溶液進行製膜，將此經一軸延伸並染色，或染色後進行一軸延伸後較佳以硼化合物進行耐久性處理後得到偏光子。偏光子之膜厚以5~30μm的範圍為佳，特佳為10~20μm之範圍。

又，可使用特開2003-248123號公報、特開2003-342322號公報等記載之乙烯單位的含有量為1~4莫耳%，聚合度2000~4000，皂化度99.0~99.99莫耳%之乙烯改性聚乙烯基醇。其中，使用熱水切斷溫度為66~73℃之乙烯改性聚乙烯基醇薄膜較佳。使用該乙烯改性聚乙烯基醇薄膜之偏光子因具有優良的偏光性能及耐久性能，故色不均較少，且特別適合使用於大型液晶顯示裝置。

<偏光板之製造方法>

偏光板係可由使用光硬化性接著劑，於偏光子之一面 上，貼合具有滿足浸透量的本發明之纖維素醯化物薄膜的羥基乙基丙烯酸酯之面而製造。例如貼合時，纖維素醯化物薄膜之兩表面中，將檢測出r值滿足1.1以上之d₁的表面，使用光硬化性接著劑貼合於偏光子為佳。

且，構成偏光板之偏光子的其他面上，可使 用本發明之纖維素醯化物薄膜，或亦可貼合其他光學薄膜。作為如此其他光學薄膜，例如使用販賣的纖維素酯薄膜(例如Konica Minolta tack KC8UX、KC5UX、KC8UCR3、KC8UCR4、KC8UCR5、KC8UY、KC4UY、KC4UE、KC8UE、KC8UY-HA、KC8UX-RHA、KC8UXW-RHA-C、KC8UXW-RHA-NC、KC4UXW-RHA-NC、以上Konica Minolta(股)製)為佳。

以下說明使用光硬化性接著劑之偏光板的製 造方法之一例子。

偏光板可由含有將接著纖維素醯化物薄膜之 偏光子的面進行易接著處理的前處理步驟、偏光子與纖維素醯化物薄膜之接著面中，有關滿足本發明之羥基乙基丙烯酸酯的浸透量之面，塗布下述光硬化性接著劑之接著劑塗布步驟、介著接著劑層接著偏光子與纖維素醯化物薄膜，貼合之貼合步驟、介著接著劑層接著偏光子與纖維素醯化物薄膜之狀態下使接著劑層硬化的硬化步驟的製造方法而製造。

(前處理步驟)

在前處理步驟，與偏光子接著之纖維素醯化物薄膜的表面進行易接著處理。於偏光子之兩面各接著纖維素醯化物薄膜時，對於各纖維素醯化物薄膜進行易接著處理。其次在接著劑塗布步驟中，因經易接著處理之表面作為與偏光子之貼合面使用，故例如纖維素醯化物薄膜之兩表面中，將滿足r值為1.1以上，d₁經檢測出的表面進行易接著處理。

(接著劑塗布步驟)

在接著劑塗布步驟中，偏光子與纖維素醯化物薄膜之接著面中，於滿足羥基乙基丙烯酸酯之浸透量的面上，塗布上述光硬化性接著劑。於偏光子或纖維素醯化物薄膜之表面上直接塗布光硬化性接著劑時，該塗布方法並無特別限定。例如可利用刮刀、線棒、模具塗佈機、點塗佈機、凹印塗佈機等種種塗布方式。又，於偏光子與纖維素醯化物薄膜之間，澆鑄光硬化性接著劑後，以輥等進行加壓後均勻地擴充之方法亦可利用。

(貼合步驟)

如此塗布光硬化性接著劑後，提供於貼合步驟。在該貼合步驟中，例如以先前塗布步驟於偏光子表面塗布光硬化性接著劑時，於此重疊纖維素醯化物薄膜。在先前的塗布步驟中，於纖維素醯化物薄膜之表面塗布光硬化性接著劑時，於此重疊偏光子。又，於偏光子與纖維素醯化物薄 膜之間，澆鑄光硬化性接著劑時，在該狀態下重疊偏光子與纖維素醯化物薄膜。於偏光子之兩面上接著纖維素醯化物薄膜之情況下，兩面皆使用光硬化性接著劑時，對偏光子之兩面各介著光硬化性接著劑重疊纖維素醯化物薄膜。 一般情況下，在該狀態下自兩面(於偏光子之單面上重疊纖維素醯化物薄膜時，偏光子側與纖維素醯化物薄膜側、有偏光子之兩面上重疊纖維素醯化物薄膜時，該兩面之纖維素醯化物薄膜側)以輥等夾著進行加壓。輥之材質可使用金屬或橡膠等。配置於兩面之輥可為相同材質或相異材質。

(硬化步驟)

在硬化步驟，於未硬化的光硬化性接著劑照射活性能量線，將含有環氧化合物或氧雜環丁烷化合物之接著劑層進行硬化，使介著光硬化性接著劑重疊的偏光子與纖維素醯化物薄膜接著。於偏光子單面上，貼合纖維素醯化物薄膜時，活性能量線可由偏光子側或纖維素醯化物薄膜側之任一方照射。又，於偏光子兩面上貼合纖維素醯化物薄膜時，於偏光子兩面各介著光硬化性接著劑重疊纖維素醯化物薄膜之狀態下，由任一方纖維素醯化物薄膜側照射活性能量線，同時將兩面光硬化性接著劑硬化較為有利。但，於任一方纖維素醯化物薄膜添加紫外線吸收劑時，活性能量線為紫外線之情況下，一般由未添加紫外線吸收劑之另一方纖維素醯化物薄膜側以紫外線照射。

作為活性能量線，可使用可見光線、紫外 線、X線、電子線等，由處理容易且硬化速度亦充分的觀點來看，一般使用紫外線為佳。活性能量線之光源並無特別限定，可使用於波長400nm以下具有發光分布者，例如可使用低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、金屬鹵素燈、LED燈等。

對光硬化性接著劑之光照射強度係為依據作 為目的之各組成物做決定者，依舊無特別限定，但對聚合起始劑之活化有效的波長區域之照射強度調整為UV-B(280~320nm之中波長域紫外線)之1~3000mW/cm²範圍時為佳。照射強度若比1mW/cm²小時，反應時間會過度長，照射強度若超過3000mW/cm²時，藉由燈所輻射之熱及光硬化性接著劑的聚合時發熱，有著產生光硬化性接著劑之黃變或偏光子的劣化之可能性。

對於光硬化性接著劑之光照射時間，其為被 控制為硬化各組成物者，並無特別限定，但以設定為照射強度與照射時間之積所表示的積算光量成為10~5000mJ/cm²之範圍時為佳。若積算光量比10mJ/cm²低時，來自聚合起始劑之活性種的產生並未充分，接著劑層的硬化可能會有不充分之情形產生。另一方面，若積算光量超過5000mJ/cm²時，照射時間會變的非常長，對生產性之提高產生不利。

照射活性能量線使光硬化性接著劑硬化時， 在不降低偏光子之偏光度、透過率、色相、纖維素醯化物薄膜之透明性等偏光板之各功能的條件下硬化為佳。

對於如以上所得之偏光板，接著劑層的厚度並無特別限定，一般為50μm以下，以20μm以下為佳，較佳為10μm以下，更佳為5μm以下。

<液晶顯示裝置>

本發明的偏光板可適用於液晶顯示裝置。本發明的偏光板所使用的液晶顯示裝置因使用具有優良光學補償功能之纖維素醯化物薄膜故辨識性優良。又，如此液晶顯示裝置因偏光子與纖維素醯化物薄膜間之密著性高，故耐久性亦優良。

偏光板的纖維素醯化物薄膜側之表面與晶胞較少一方之表面的貼合可藉由公知手法進行。視情況可介著接著層進行貼合。

對於液晶顯示裝置之模式(驅動方式)並無特別限制，使用STN、TN、OCB、HAN、VA(MVA、PVA)、IPS、OCB等各種驅動模式之液晶顯示裝置。較佳為VA(MVA,PVA)型液晶顯示裝置。於這些液晶顯示裝置因使用本發明之偏光板，即使在30型以上之大畫面液晶顯示裝置，可得到環境變動較少，色彩失真、正面對比等辨識性優良的液晶顯示裝置。

[實施例]

以下舉出實施例對本發明做具體說明，但本發明並未受限定於此。且，實施例中使用「份」或者「%」之表示，若無特別說明下表示「質量份」或者「質量%」。

實施例1 <纖維素醯化物摻合101之調製> (微粒子分散液1之調製)

將以上在分散器進行50分鐘攪拌混合後，以Menton Gaulin進行分散，調製出微粒子分散液1。

(微粒子添加液1之調製)

放二氯甲烷於溶解槽中並一邊充分攪拌，一邊慢慢添加微粒子分散液1。二氯甲烷與微粒子分散液之質量如下述。欲將二次粒子之粒徑至所定大小，以磨碎機進一步進行分散。將此以日本精線(股)製的FINEMETNF過濾，調製出微粒子添加液1。

(主摻合之調製)

調製出下述組成之主摻合物。

首先，於加壓溶解槽添加上述組成的二氯甲烷與乙醇。於放有該溶劑之加壓溶解槽，一邊攪拌下一邊投入上述纖維素醯化物、添加劑及微粒子添加液1。將此一邊加熱一邊攪拌下，使其完全溶解後，使用安積濾紙(股)製之安積濾紙No.244過濾，調製出主摻合物。

<纖維素醯化物摻合物102~115之調製>

除變更表3記載之纖維素醯化物種類、添加劑種類以外，與纖維素醯化物摻合物101同樣下，調製出纖維素醯化物摻合物102~115。

表3中，在纖維素醯化物種類之項目中，販賣品1表示Ca398-6(Eastman Chemical製)、及販賣品2表示Ca398-10(Eastman Chemical製)。

表3中記載纖維素醯化物種類、平均乙醯基取代度、數平均分子量Mn、重量平均分子量Mw、Ca含有量、纖維素醯化物之SP值、添加劑種類、添加量、添加劑SP值、SP值差(|HEA-添加劑|)。

以下為分子量、Ca含有量、及SP值之測定方法。

(數平均分子量Mn、及重量平均分子量Mw之測定)

纖維素醯化物之數平均分子量(Mn)及重量平均分子量(Mw)使用凝膠滲透層析法(GPC)進行測定。

測定條件如以下所示。

溶劑：二氯甲烷

管柱：Shodex K806、K805、K803G(連接3根昭和電工(股)製)

管柱溫度：25℃

試料濃度：0.1質量%

檢測器：RI Model 504(GL科學公司製)

幫浦：L6000(日立製作所(股)製)

流量：1.0ml/min

校正曲線：使用藉由標準聚苯乙烯STK standard聚苯乙烯(Tosoh(股)製)Mw=500~1000000之13樣品所得之校正曲線。13樣品為使用幾乎等間隔者。

(鈣(Ca)含有量之定量)

鈣(Ca)含有量之定量為將經乾燥之纖維素醯化物進行完全燃燒後，將灰分溶解於鹽酸中，進行前處理後，藉由原子吸光法進行測定。測定值係由絕乾狀態之纖維素醯化物1g中的鈣含有量以ppm作為單位而得。

(SP值之測定)

溶解度參數(SP值)記載於Polymer Hand Book(Second Edition)第IV章Solubility Parameter Values，並使用其值。但本發明中，單位為(cal/cm³)^1/2，其為25℃中之值。

且，對於無數據記載者，使用R.F.Fedors,Polymer Engineering Science,14,p147(1974)所記載之方法計算。基本上依據下述式計算。

SP值=(△E/V)^1/2

其中，△E表示凝集能量密度。V表示分子體積。

例如，本發明有關纖維素醯化物、添加劑、HEA、及其他接著劑組成物之SP值依據上述R.F.Fedors的思考方式，使用Scigress Explorer Ver.2.4(富士通(股)製)算出者。

<纖維素醯化物薄膜201之製作>

使用上述調製之纖維素醯化物摻合物102，使用無端之金屬支持體澆鑄裝置，將摻合物在溫度33℃，1500mm 寬度下於金屬支持體上均勻地澆鑄。金屬支持體之溫度控制在30℃。

在金屬支持體上，蒸發溶劑至流延(澆鑄) 的纖維素醯化物薄膜中之殘留溶劑量至89%，其次以剝離張力130N/m自金屬支持體上剝離。

將剝離之纖維素醯化物薄膜，一邊加入160℃ 之熱，一邊使用拉幅機於寬方向延伸1.15倍。延伸開始時之殘留溶劑量為10%。

其次，將乾燥區域以多數輥一邊搬送一邊結 束乾燥。乾燥溫度為130℃，搬送張力為100N/m。

如上述，得到乾燥膜厚35μm，長度2000m之 纖維素醯化物薄膜201。將纖維素醯化物薄膜201之金屬支持體側作為B面，金屬支持體側之反側(空氣面側)作為A面。

<纖維素醯化物薄膜202~216之製作>

將摻合組成物及製造條件變更為下述表4所示以外，與纖維素醯化物薄膜201同樣地，製作出纖維素醯化物薄膜202~216。

表4中記載各纖維素醯化物薄膜201~216之 摻合物No.、剝離時之殘留溶劑量、薄膜膜厚、SP值差(|HEA-添加劑|)、由A面及B面所含之添加劑的檢測值所求得之r值、薄膜膜厚、及A面及B面中之HEA浸透量之值。

<纖維素醯化物薄膜之A面及B面的添加劑分布：r值>

將所製作之纖維素醯化物薄膜201的B面(金屬支持體側)與A面(與B面為相反的側)之添加劑的檢測值，以飛行時間型二次離子質量分析法(TOF-SIMS)進行測定後，得到B面>A面，下述式所示r值為1.26。

式(1)r=d₁/d₂

d₁：薄膜B面(金屬支持體側)之添加劑的檢測值

d₂：薄膜A面(B面之相反側)之添加劑的檢測值

(r值之測定方法)

藉由下述測定條件，使用飛行時間型二次離子質量分析法，得到對於纖維素醯化物薄膜201之各表面的添加劑ar-14之檢測值。同樣地，亦得到纖維素醯化物薄膜202~216之添加劑分布：r值。

測定裝置：2100TRIFT2(Phisical Electronics公司製)

測定模式：冷卻測定(溫度範圍-95~-105℃)

一次離子：Ga(15kV)

測定領域：60μm(正方形的邊長)

積算時間：2分鐘

添加劑(ar-14))之情況的參照離子m/Z：119

<纖維素醯化物薄膜之A面及B面的HEA浸透量>

HEA的浸透量使用協和界面化學(股)製之微小接觸角計(MCA-3)，依據以下順序進行測定。

(1)在23℃，55%RH的環境下，藉由內徑5μm之玻璃管，將HEA滴在薄膜上50pl。

(2)滴下後馬上讀取液滴圖像，以微小接觸角計附屬軟體計算液滴之體積。此時的液滴體積作為X(圖1A)。

(3)自滴下後至每1秒讀取圖像，自經過15秒後之照片所計算之液滴體積作為Y(圖1B)。

(4)自X-Y求得在15秒含浸於薄膜之HEA的體積。

<纖維素醯化物薄膜之遲緩性值>

纖維素醯化物薄膜201~216之面內方向的遲緩性值Ro、厚度方向之遲緩性值Rth藉由下述式(4)、(5)求得。

式(4)Ro=(n_x-n_y)×d[nm]

式(5)Rth={(n_x+n_y)/2-n_z}×d[nm][式中，n_x表示纖維素醯化物薄膜面內之遲相軸方向的折射率。n_y表示纖維素醯化物薄膜面內之快相軸方向的折射率。n_z表示纖維素醯化物薄膜之厚度方向的折射率。折射率的測定條件為23℃下55%RH的環境下，波長590nm。d表示纖維素醯化物薄膜的厚度(nm)]

上述遲緩性值Ro、Rth係由，自所得之纖維素醯化物薄膜切出試料35mm×35mm，在25℃×55%RH進行2小時調節濕潤，以自動複折射計(KOBRA21ADH、王子計測(股))自在590nm之垂直方向所測定之值、與一邊傾斜纖維素醯化物薄膜面一邊進行同樣測定所得之遲緩性值之外推值算出

得知纖維素醯化物薄膜201~216之遲緩性值Ro、Rth皆為下述範圍內，本發明的纖維素醯化物薄膜為滿足作為光學補償薄膜之功能(相位差值)者。

10≦Ro(nm)≦100

70≦Rth(nm)≦300

<偏光板301~316之製作> <接著劑301之調製>

混合下述表5所示各成分後經脫泡，調製出光硬化性接著劑液。

(接著劑液組成)

<接著劑302~305之調製>

混合表5所示各成分後經脫泡，各調製出光硬化性接著劑液302~305。表5所示化合物的簡稱各為表6所記載之化合物，表5中之數字表示各質量份。

且，表3表示二乙醯基纖維素(DAC)與接著劑之SP值差(△SP值|DAC-接著劑|)。

(偏光子之製作)

將厚度70μm的聚乙烯基醇薄膜以35℃的水使其膨潤。將所得之薄膜浸漬於由碘0.075g、碘化鉀5g及水100g所成的水溶液中60秒，進一步浸漬於由碘化鉀3g、硼酸7.5g及水100g所成的45℃之水溶液中。將所得之薄膜在延伸溫度55℃、延伸倍率5倍之條件下進行一軸延伸。將該一軸延伸薄膜經水洗後並使其乾燥後得到厚度20μm之偏光子。

(偏光板之製作)

將使用纖維素醯化物薄膜201~216之各偏光板如下述製作。

首先準備KC4UA(Konica Minolta(股) 製)薄膜，於該表面上施予電暈放電處理。且電暈放電處理之條件為電暈輸入強度2.0kW，直線速度18m/分鐘。其次，於該薄膜之電暈放電處理面上將上述調製之接著劑液以棒塗布機進行塗布至硬化後之膜厚成為約3μm而形成接著劑層。於所得之接著劑層貼合如前述所製作之聚乙烯基醇-碘系偏光子。

同樣地，於纖維素醯化物薄膜201~216之A 面表面施予電暈放電處理。電暈放電處理之條件為電暈輸入強度2.0kW，直線速度18m/分鐘。其次於纖維素醯化物薄膜201~216之電暈放電處理面上，將上述調製之接著劑液以棒塗布機進行塗布至硬化後的膜厚成為約0.8μm而形成接著劑層。

於該接著劑層上，貼合於KC4UA(Konica Minolta(股)製)薄膜的單面上所貼合之偏光子，得到纖維素醯化物薄膜201~216(A面)/偏光子/KC4UA(Konica Minolta(股)製)之層合物。此時，纖維素醯化物薄膜201~216的遲相軸與偏光子之吸收軸彼此呈垂直下貼合。

自該層合物之纖維素醯化物薄膜201~216 側，使用附有輸送帶之紫外線照射裝置(燈為使用融合紫外線系統公司製之D閥)，以紫外線照射至積算光量為 750mJ/cm²，使接著劑層硬化。

同樣地，於纖維素醯化物薄膜201~216之B 面表面進行電暈放電處理，得到纖維素醯化物薄膜201~216(B面)/偏光子/KC4UA(Konica Minolta(股)製)之層合物。

如此，使用各纖維素醯化物薄膜201~216，偏光子以2片薄膜挾持而製作出偏光板301~316。

且，纖維素醯化物薄膜205取代上述電暈放電處理，以下述條件進行鹼皂化處理，製作纖維素醯化物薄膜217。測定纖維素醯化物薄膜217之HEA浸透量後，得到A面及B面皆為7pL/15秒之結果。

於纖維素醯化物薄膜217塗布接著劑301，得到纖維素醯化物薄膜217/偏光子/KC4UA之層合物後，因無法接著而無法得到偏光板。HEA浸透量因過度低，故無法形成薄膜與接著劑之混合層。

<鹼皂化處理>

又，偏光板314為將接著劑301之塗布厚度作為3μm以外，同樣地製作出偏光板。

各偏光板301~316之製作所使用的纖維素醯化物薄膜201~216為何，又與該偏光子之貼合面為A面或B面，如下述表7所示。

<偏光板之評估>

對於所得之偏光板301~316，藉由以下測定方法，測定偏光子與纖維素醯化物薄膜之密著性、與偏光板之偏光度並評估。評估結果如下述表2所示。

(偏光子與纖維素醯化物薄膜之接著性的評估方法)

將偏光板301~316之各10片在溫度60℃，90%RH之濕熱條件下靜置500小時。其後，是否可使用手將構成偏光板301~316之偏光子與纖維素醯化物薄膜剝離作為接著性之評估。

評估基準如以下所示。

○：無法以手剝離10片

△：以手可剝離之薄膜為2片以內

×：以手可剝離之薄膜為3片以上

(偏光板彎曲之評估方法)

將偏光板切出寬方向35mm，長方向1mm的彎曲測定用樣品。將此在25℃，55%RH環境下放置3天後，進行彎曲度之測定。彎曲度表示曲率半徑之倒數，具體為依據JIS-K7619-1988之A法進行測定。對於彎曲度之評估如以下所示。

○：0~5%

△：5~30%

×：30%~100%

(偏光板之偏光度的評估方法)

將偏光板301~316的偏光度使用日本分光(股)製「V-7100」進行測定。

具體而言，測定偏光板之平行透過率(H0)及垂直透過率(H90)，藉由式：偏光度(%)={(H0-H90)/(H0+H90)}^1/2×100算出偏光度。其中，平行透過率(H0)為將相同偏光板2片彼此的吸收軸為平行下重疊而製作之平行型層合偏光板的透過率值。另一方面，垂直透過率(H90)為將相同偏光板2片彼此的吸收軸為垂直下重疊而製作之垂直型層合偏光板的透過率值。這些透過率藉由JIS Z 8701(1982年版)之2度視野(C光源)，進行可見性修正後之Y值。

對於偏光度之評估基準如以下所示。

○：偏光度為99.990以上

△：偏光度為99.980以上，未達99.990

×：偏光度未達99.980

評估之結果為本發明之偏光板皆為具有與偏 光子有優良接著性者，且已知偏光板彎曲優良，而與偏光子進行貼合時之軸偏差所引起的偏光板之偏光度降低亦受到抑制。

即，得知使纖維素醯化物之重量平均分子量 Mw變大、使Ca含有量變多、將添加劑之SP值的範圍在特定範圍內、及控制於光學補償薄膜表面之該添加劑的膜厚方向分布，使接著劑側表面之添加劑的含有量變多、及這些組合可將HEA之浸透量控制在本發明之範圍內，有效地得到上述效果。

另一方面，使用比較例之纖維素醯化物薄膜 的偏光板之與偏光子之接著性皆劣等，而偏光板彎曲及偏光度之降低無法抑制到令人滿足的水準。

實施例2 <纖維素醯化物薄膜218之製作>

作為圖2所示澆鑄用支持體，使用具有無端金屬支持體之澆鑄設備，依據下述順序，藉由3層同時澆鑄法(共澆鑄法)製作出纖維素醯化物薄膜218。

作為澆鑄摻合物，各使用實施例1所調製之纖維素醯化物摻合物。

藉由澆鑄用金屬支持體之無端金屬支持體16面側，將作為表皮層(B面)之纖維素醯化物摻合物102、作為核心層之纖維素醯化物摻合物105、作為表皮 層(A面)之纖維素醯化物摻合物101，同時提供於澆鑄模具10，藉由一度澆鑄操作後，將由表皮層(B面)/核心層/表皮層(A面)所構成之層合體的澆鑄膜20供給於無端金屬支持體16上。各摻合物之供給量為使最終乾燥完了後之各層膜厚成為表皮層(B面)/核心層/表皮層(A面)=3μm/30μm/3μm之條件。

將供給於無端金屬支持體16上之摻合物層合 體藉由40℃之乾燥風進行乾燥，形成纖維素醯化物薄膜後，藉由無端金屬支持體16進行剝離。將經剝離之纖維素醯化物薄膜一邊加熱160℃一邊使用拉幅機於寬方向進行1.15倍延伸。延伸開始時之殘留溶劑量為10%。

其次，將乾燥區域一邊以多數輥進行搬送， 一邊使乾燥終了。乾燥溫度為130℃，搬送張力為100N/m。

藉由以上得到乾燥膜厚36μm，長度2000m之纖維素醯化物薄膜218。

<纖維素醯化物薄膜219~222之製作>

使用以表8記載之表皮層(A面)/核心層/表皮層(B面)的構成由各實施例1所調製之纖維素醯化物摻合物以外，與纖維素醯化物薄膜218同樣地，藉由3層同時澆鑄法製造出纖維素醯化物薄膜219~222。

<偏光板317-1~317-3之製作>

於所製作之纖維素醯化物薄膜218的A面及B面上進行電暈放電處理，與實施例1同樣地，將接著劑301作為塗布厚度0.8μm，製作出纖維素醯化物薄膜218/偏光子/KC4UA(Konica Minolta(股)製)之層合物，由該層合物之纖維素醯化物薄膜218側，使用附有輸送帶之紫外線照射裝置(燈為使用融合紫外線系統公司製之D閥)，以紫外線照射至積算光量為750mJ/cm²，使接著劑層硬化。

如此各使用纖維素醯化物薄膜218之A面及B面，製作出偏光子以2片薄膜挾持的偏光板317-1。

同樣地，將接著劑之種類變更為302及305以外，製作出如表9所示偏光板317-2及317-3。

<偏光板318-1~318-3、319-1~319-3、320-1~320-3、及321-1~321-3之製作>

藉由表9之構成，將纖維素醯化物薄膜的種類變更為 纖維素醯化物薄膜219~222，進一步將接著劑之種類選自301~305之範圍下，與偏光板317-1~317-3之製作同樣下，製作出上述偏光板318-1~318-3、319-1~319-3、320-1~320-3、及321-1~321-3。

使用所得之偏光板，與實施例1同樣地，進行偏光子與纖維素醯化物薄膜之接著性、偏光板彎曲、及偏光板之偏光度的評估，結果如表9所示。

由表9得知，本發明的偏光板皆為具有與偏 光子之接著性優良者，且偏光板彎曲優良，而與偏光子進行貼合時之軸偏差所引起的偏光板的偏光度降低亦受到抑制。

藉由共澆鑄，將薄膜A面或者B面之纖維素 醯化物的重量平均分子量Mw變大、使Ca含有量變多、將添加劑之SP值的範圍為特定範圍、及使添加劑的含有量變多時，可將HEA之浸透量控制至本發明之範圍內，有效地得到上述效果。

另一方面，使用比較例之纖維素醯化物薄膜 的偏光板皆為與偏光子之接著性為劣等，且偏光板彎曲及偏光度之降低未達到令人滿足的水準。

[產業上可利用性]

本發明的光學補償薄膜為含有纖維素醯化物與添加劑之薄膜的光學補償薄膜，使用光硬化性接著劑與偏光子進行貼合時，與偏光子之接著性高，且具有可緩和彎曲之產生或偏光度之降低的特性，可適用於薄膜的偏光板或液晶顯示裝置。

Claims (7)

1. 一種光學補償薄膜，其特徵為含有醯基取代度為2.0~2.5之範圍內的纖維素醯化物與添加劑，膜厚在15~40μm之範圍內的光學補償薄膜，該光學補償薄膜的至少一面在23℃，55%RH的環境下，將羥基乙基丙烯酸酯之液滴50pl滴入該薄膜上時，該液滴之浸透量為10~25pl/15秒之範圍內。
2. 如請求項1之光學補償薄膜，其中前述纖維素醯化物之重量平均分子量Mw為120000~200000之範圍內。
3. 如請求項1之光學補償薄膜，其中前述纖維素醯化物的Ca含有量為10~60ppm之範圍內。
4. 如請求項1之光學補償薄膜，其中前述添加劑以溫度25℃之Fedors法所測定之SP值為10.0~11.5(cal/cm³)^1/2之範圍內。
5. 如請求項1之光學補償薄膜，其中前述光學補償薄膜的一面之前述添加劑的檢測值作為d₁，另一面的檢測值作為d₂時，下述式(1)所示r值為1.1~1.5之範圍內；式(1)r=d₁/d₂。
6. 一種偏光板，其特徵為將滿足如請求項1之光學補償薄膜的羥基乙基丙烯酸酯之浸透量範圍的面，使用光硬化性接著劑貼合於偏光子之一面。
7. 一種液晶顯示裝置，其特徵為具備如請求項6之偏光板。