TWI503610B

TWI503610B - 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件

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Publication number: TWI503610B
Application number: TW102115899A
Authority: TW
Inventors: Weilun Chang
Original assignee: Chi Mei Corp
Priority date: 2013-05-03
Filing date: 2013-05-03
Publication date: 2015-10-11
Also published as: CN104130784B; TW201443530A; CN104130784A; US20140329941A1

Description

液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件

本發明係有關一種液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件，特別是提供一種快速消除積蓄電荷且製程安定性佳之液晶配向劑，利用此液晶配向劑所形成之液晶配向膜，以及具有該液晶配向膜之液晶顯示元件。

近年來，由於液晶顯示器的顯示品質之要求逐年提升，液晶配向劑的品質與特性的要求變得比以往更為嚴苛，如液晶配向性、電壓保持率或殘留電荷等特性。其中，當殘留電荷過高時，液晶顯示器易產生殘影之問題。前述之殘影係指在施加電壓後，將電壓關閉時，原來的畫面仍會殘存不消失，且前述之殘影甚至會與新的畫面重疊，而造成顯示品質嚴重下降。

日本特開平2004-86184揭示一種低殘留電荷及高電壓保持率之液晶配向劑，其包含聚醯胺酸化合物。此聚醯胺酸化合物係利用15莫耳%至35莫耳%之芳香族四羧酸二酐、85莫耳%至65莫耳%之脂肪族或脂環式四羧酸二酐與不含長側鏈之二胺化合物來反應製得。然而，上述液晶配向劑所製得之液晶配向膜應用於液晶顯示元件時，仍有積蓄電荷消除緩慢，導致殘留電荷過高，進而生成殘影之問題。

另外，前述之液晶配向劑於印刷時存在有製程安定性不佳之問題，使得後續加工製程不良率會提高。因此，為了符合目前液晶顯示器業者的要求，改善上述問題為本技術領域者努力研究的目標之一。

因此，本發明之一態樣是在提供一種液晶配向劑，此液晶配向劑包含聚合物(A)及溶劑(B)，且此液晶配向劑可改善積蓄電荷消除緩慢及製程安定性不佳之缺點。

本發明之另一態樣是在提供一種液晶配向膜，其係利用上述之液晶配向劑所形成。

本發明之又一態樣是在提供一種液晶顯示元件，其具有上述之液晶配向膜。

根據本發明之上述態樣，提出一種液晶配向劑。此液晶配向劑包含聚合物(A)及溶劑(B)，以下析述之。

聚合物(A)

聚合物(A)係選自於聚醯胺酸聚合物、聚醯亞胺聚合物、聚醯亞胺系嵌段共聚合物，或上述聚合物之任意組合。其中，聚醯亞胺系嵌段共聚合物係選自於聚醯胺酸嵌段共聚合物、聚醯亞胺嵌段共聚合物、聚醯胺酸-聚醯亞胺嵌段共聚合物，或上述聚合物之任意組合。

聚合物(A)中之聚醯胺酸聚合物、聚醯亞胺聚合物及聚醯亞胺系嵌段共聚合物均可由四羧酸二酐組份(a)及二胺組份(b)的混合物反應所製得，其中四羧酸二酐組份(a)、二胺組份(b)及製備聚合物(A)的方法如下所述。

四羧酸二酐組份(a)

四羧酸二酐化合物(a-1)

四羧酸二酐組份(a)包括由下結構式(I-1)至下結構式(I-3)所構成之群組的至少一種四羧酸二酐化合物(a-1)：

於結構式(I-3)中，R₁ 代表氫原子，碳數為1至6之烷基，具體例如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基或正己基等之烷基，以及碳數為6至14之單環或縮合多環芳香族基，具體例如：苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基或9-蒽基等之單環或縮合多環芳香族基。其中，以甲基、乙基、異丙基、第三丁基及苯基等為較佳。於結構式(I-3)中，R₂ 可為氫原子，且R₂ 亦可相同於R₁ 。其中，R₂ 以氫原子、甲基、乙基、異丙基、第三丁基及苯基為較佳。以氫原子為更佳。

結構式(I-3)之具體例如：9,9-雙[4-(3,4-二羧酸苯氧基)苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(3,4-二羧酸苯氧基)-3-苯基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(2,3-二羧酸苯氧基)-3-苯基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(3,4-二羧酸苯氧基)-2-苯基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(2,3-二羧酸苯氧基)-2-苯基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(3,4-二羧酸苯氧基)-3-甲基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(2,3-二羧酸苯氧基)-3-甲基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(3,4-二羧酸苯氧基)-2-甲基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(2,3-二羧酸苯氧基)-2-甲基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(3,4-二羧酸苯氧基)-3-乙基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(2,3-二羧酸苯氧基)-3-乙基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(3,4-二羧酸苯氧基)-2-乙基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(2,3-二羧酸苯氧基)-2-乙基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(3,4-二羧酸苯氧基)-3-丙基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(2,3-二羧酸苯氧基)-3-丙基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(3,4-二羧酸苯氧基)-2-丙基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(2,3-二羧酸苯氧基)-2-丙基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(3,4-二羧酸苯氧基)-3-丁基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(2,3-二羧酸苯氧基)-3-丁基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(3,4-二羧酸苯氧基)-2-丁基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(2,3-二羧酸苯氧基)-2-丁基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(3,4-二羧酸苯氧基)-3-第三丁基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(2,3-二羧酸苯氧基)-3-第三丁基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(3,4-二羧酸苯氧基)-2-第三丁基苯基]茀二酐或9,9-雙[4-(2,3-二羧酸苯氧基)-2-第三丁基苯基]茀二酐等之四羧酸二酐化合物(a-1)。其中，以9,9-雙[4-(3,4-二羧酸苯氧基)-3-苯基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(3,4-二羧酸苯氧基)-2-苯基苯基]茀二酐、9,9-雙[4-(3,4-二羧酸苯氧基)-3-甲基苯基]茀二酐及9,9-雙[4-(3,4-二羧酸苯氧基)-2-甲基苯基]茀二酐為較佳。

基於四羧酸二酐組份(a)之總使用量為100莫耳，四羧酸二酐化合物(a-1)的使用量通常為20莫耳至100莫耳，較佳為30莫耳至90莫耳，更佳為40莫耳至80莫耳。

當四羧酸二酐化合物(a-1)的使用量介於上述之範圍時，該液晶配向劑可進一步提升製程安定性。

其他四羧酸二酐化合物(a-2)

本發明中，四羧酸二酐組份(a)除可單獨使用上述之四羧酸二酐化合物(a-1)外，亦可選擇性地混合使用其他四羧酸二酐化合物(a-2)。

該其他四羧酸二酐化合物(a-2)可選自於脂肪族四羧酸二酐化合物、脂環族四羧酸二酐化合物、芳香族四羧酸二酐化合物，或具有下結構式(I-4)至結構式(I-9)之其他四羧酸二酐化合物(a-2)等。上述之其他四羧酸二酐化合物(a-2)可以單獨一種使用或者混合複數種使用。

脂肪族四羧酸二酐化合物之具體例可包含但不限於乙烷四羧酸二酐或丁烷四羧酸二酐等之脂肪族四羧酸二酐化合物。

脂環族四羧酸二酐化合物之具體例可包含但不限於1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二環己基四羧酸二酐、順-3,7-二丁基環庚基-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐，或二環[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐等之脂環族四羧酸二酐化合物。

芳香族四羧酸二酐化合物之具體例可包含但不限於3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、2,2’,3,3’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯碸四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3’-4,4’-二苯基乙烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二甲基二苯基矽烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-四苯基矽烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、2,3,3’,4’-二苯醚四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯醚四羧酸二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、2,3,3’,4’-二苯硫醚四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯硫醚四羧酸二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯碸二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯丙烷二酐、3,3’,4,4’-全氟異亞丙基二苯二酸二酐、2,2’,3,3’-二苯基四羧酸二酐、2,3,3’,4’-二苯基四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯基四羧酸二酐、雙(苯二酸)苯膦氧化物二酐、對-伸苯基-雙(三苯基苯二酸)二酐、間-伸苯基-雙(三苯基苯二酸)二酐、雙(三苯基苯二酸)-4,4’-二苯基醚二酐、雙(三苯基苯二酸)-4,4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷-雙(脫水偏苯三酸酯)、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮{1,3,3a,4,5,9b-Hexahydro-5-(tetrahydro-2,5-dioxofuran-3-yl)naphtho[1,2-c]furan-1,3-dione}、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-乙基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二側氧基四氫呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸二酐等。

具有結構式(I-4)至結構式(I-9)之其他四羧酸二酐化合物(a-2)如下所示：

於結構式(I-8)中，X₁ 表示含有芳香環的二價基團；t表示1至2之整數；X₂ 及X₃ 可為相同或不同，且可分別代表氫原子或烷基。較佳地，具有結構式(I-8)之其他四羧酸二酐化合物(a-2)可選自於如下結構式(I-8-1)至結構式(I-8-3)所示之化合物：

於結構式(I-9)中，X₄ 代表含有芳香環的二價基團；X₅ 及X₆ 可為相同或不同，且分別地代表氫原子或烷基。較佳地，具有結構式(I-9)其他四羧酸二酐化合物(a-2)可選自於如下結構式(I-9-1)所示之化合物：

較佳地，該其他四羧酸二酐化合物(a-2)包含但不限於1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐，以及3,3’,4,4’-聯苯碸四羧酸二酐。

二胺組份(b)

二胺化合物(b-1)

該二胺組份(b)是選自於具有下結構式(II-1)之至少一種二胺化合物(b-1)：

於結構式(II-1)中，R₃ 代表，或者；R₄ 代表含甾基團、碳數為2 至30之伸烷基或下結構式(II-2)所示之基團：

於結構式(II-2)中，R₅ 代表氫原子、氟原子或甲基；R₆ 、 R₇ 或R₈ 各自代表單鍵、或碳數為1至3之伸烷基；R₉ 代表或，其中R₁₁ 及R₁₂ 各自代表氫原子、氟原子或甲基；該R₁₀ 代表氫原子、氟原子、碳數為1至12之烷基、碳數為1至12之氟烷基、碳數為1至12之烷氧基、-OCH₂ F、-OCHF₂ 或-OCF₃ ；a代表1或2；b、c及d各自代表0至4之整數；e、f及g各自代表o至3之整數，且e+f+g≧1；h及i各自代表1或2；當R₅ 、R₆ 、R₇ 、R₈ 、R₉ 、R₁₀ 、R₁₁ 或R₁₂ 為複數個時，R₅ 、R₆ 、R₇ 、R₈ 、R₉ 、R₁₀ 、R₁₁ 或R₁₂ 各自係相同或不同的。

該二胺化合物(b-1)之具體例如：2,4-二胺基苯基甲酸乙酯(2,4-diaminophenyl ethyl formate)、3,5-二胺基苯基甲酸乙酯(3,5-diaminophenyl ethyl formate)、2,4-二胺基苯基甲酸丙酯(2,4-diaminophenyl propyl formate)、3,5-二胺基苯基甲酸丙酯(3,5-diaminophenyl propyl formate)、1-十二烷氧基-2,4-胺基苯(1-dodecoxy-2,4-aminobenzene)、1-十六烷氧基-2,4-胺基苯(1-hexadecoxy-2,4-aminobenzene)或1-十八烷氧基-2,4-胺基苯(1-octadecoxy-2,4-aminobenzene)等之化合物，以及下結構式(II-3)至結構式(II-31)所示之化合物：

於該結構式(II-3)至結構式(II-13)中，R₁₃ 以碳數為1至10之烷基，或碳數為1至10之烷氧基為較佳，而R₁₄ 以氫原子、碳數為1至10之烷基或碳數為1至10之烷氧基為較佳。於該結構式(II-25)至結構式(II-28)中，j代表3至12的整數。

上述之二胺化合物(b-1)可以單獨一種使用或混合複數種使用。

若液晶配向劑同時使用前述之四羧酸二酐化合物(a-1)及二胺化合物(b-1)時，該液晶配向劑之製程安定性佳，且可快速消除積蓄電荷。

基於二胺組份(b)的總使用量為100莫耳，二胺化合物(b-1)的使用量通常為1莫耳至50莫耳，較佳為2莫耳至40莫耳，更佳為3莫耳至30莫耳。

當二胺化合物(b-1)的使用量介於上述之範圍時，該液晶配向劑可進一步提升製程安定性。

其他二胺化合物(b-2)

除上述之二胺化合物(b-1)外，本發明之二胺組份(b)亦可選擇性地混合使用其他二胺化合物(b-2)。該其他二胺化合物(b-2)可包含但不限於1,2-二胺基乙烷、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、4,4’-二胺基庚烷、1,3-二胺基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二胺基-2,5-二甲基己烷、1,7-二胺基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二胺基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二胺基-3-甲基庚烷、1,9-二胺基-5-甲基壬烷、2,11-二胺基十二烷、1,12-二胺基十八烷、1,2-雙(3-胺基丙氧基)乙烷、4,4’-二胺基二環己基甲烷、4,4’-二胺基-3,3’-二甲基二環己基胺、1,3-二胺基環己烷、1,4-二胺基環己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環戊二烯二胺、三環(6．2．1．0^2.7 )-十一碳烯二甲基二胺、4,4’-亞甲基雙(環己基胺)、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基乙烷、4,4’-二胺基二苯基碸、4,4’-二胺基苯甲醯苯胺、4,4’-二胺基二苯基醚、3,4’-二胺基二苯基醚、1,5-二胺基萘、5-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氫茚、6-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氫茚、六氫-4,7-甲橋伸氫茚基二亞甲基二胺、3,3’-二胺基二苯甲酮、3,4’-二胺基二苯甲酮、4,4’-二胺基二苯甲酮、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯、9,9-雙(4-胺基苯基)-10-氫蒽、9,10-雙(4-胺基苯基)蒽[9,10-bis(4-aminophenyl)anthracene]、2,7-二胺基茀、9,9-雙(4-胺基苯基)茀、4,4’-亞甲基-雙(2-氯苯胺)、4,4’-(對-伸苯基異亞丙基)雙苯胺、4,4’-(間-伸苯基異亞丙基)雙苯胺、2,2’-雙[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4’-雙[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯苯、5-[4-(4-正戊烷基環己基)環己基]苯基-亞甲基-1,3-二胺基苯{5-[4-(4-n-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]phenylmethylene-1,3-diaminobenzene}、1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)環己烷{1,1-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]-4-(4-ethylphenyl)cyclohexane}、下結構式(II-32)至結構式(II-54)所示之其他二胺化合物(b-2)：

於結構式(II-32)中，R₃ 如前所述，且R₁₅ 代表三氟甲基、氟基，或著衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶或哌嗪等含氮原子環狀結構的一價基團。

於結構式(II-33)中，R₃ 如前所述，R₁₆ 及R₁₇ 代表伸脂肪族環、伸芳香族環或伸雜環基團，且R₁₈ 代表碳數為3至18之烷基、碳數為3至18之烷氧基、碳數為1至5之氟烷基、碳數為1至5之氟烷氧基、氰基或鹵素原子。

較佳地，具有該結構式(II-33)之其他二胺化合物(b-2)是選自於下結構式(II-33-1)至結構式(II-33-5)所示之化合物：

於結構式(II-34)中，R₁₉ 表示氫原子、碳數為1至5的醯基、碳數為1至5的烷基、碳數為1至5的烷氧基或鹵素，且每個重複單元中的R₁₉ 可為相同或不同。k為1至3的整數。較佳地，具有該結構式(II-34)之其他二胺化合物 (b-2)是選自於(1)當k為1時：對-二胺苯、間-二胺苯、鄰-二胺苯或2,5-二胺甲苯等；(2)當k為2時：4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二氯-4,4’-二胺基聯苯、2,2’,5,5’-四氯-4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基-5,5’-二甲氧基聯苯或4,4’-二胺基-2,2’-雙(三氟甲基)聯苯等；(3)當k為3時：1,4-雙(4’-胺基苯基)苯等。其中，以對-二胺苯、2,5-二胺甲苯、4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯及1,4-雙(4’-胺基苯基)苯為更佳。

於結構式(II-35)中，m為2至12的整數。

於結構式(II-36)中，n為1至5的整數。較佳地，結構式(II-36)係選自於4,4’-二胺基-二苯基硫醚。

於結構式(II-37)中，R₂₀ 及R₂₂ 為相同或不同，且分別地表示二價有機基團；R₂₁ 表示衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶或哌嗪等含氮原子環狀結構的二價基團。

於結構式(II-38)中，R₂₃ 、R₂₄ 、R₂₅ 及R₂₆ 為相同或不同的，且表示碳數為1至12的烴基；o代表1至3的整數；p代表1至20的整數。

於結構式(II-39)中，R₂₇ 代表氧原子或伸環己烷基；R₂₈ 代表-CH₂ -；R₂₉ 代表伸苯基或伸環己烷基；R₃₀ 代表氫原子或庚基。較佳地，具有該結構式(II-39)之其他二胺化合物(b-2)係選自於如下結構式(II-39-1)及結構式(II-39-2)所示之化合物：

具有結構式(II-40)至結構式(II-46)之其他二胺化合物(b-2)如下所示：

於結構式(II-40)至結構式(II-46)中，R₁₃ 以碳數為1至10之烷基，或著碳數為1至10之烷氧基為較佳，而R₁₄ 以氫原子、碳數為1至10之烷基或碳數為1至10之烷氧基為較佳。

具有結構式(II-47)至結構式(II-54)之其他二胺化合物(b-2)如下所示：

上述之其他二胺化合物(b-2)中，以1,2-二胺基乙烷、4,4’-二胺基二環己基甲烷、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基醚、5-[4-(4-正戊烷基環己基)環己基]苯基亞甲基-1,3-二胺基苯、1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)環己烷、對-二胺苯、間-二胺苯、鄰-二胺苯，或著具有結構式(II-39-1)之化合物為較佳。

製備聚合物(A)的方法

製備聚醯胺酸聚合物的方法

製備該聚醯胺酸聚合物的方法係先將一混合物溶解於溶劑中，其中混合物包括四羧酸二酐組份(a)與二胺組份(b)，並於0℃至100℃的溫度下進行聚縮合反應。反應1小時至24小時後，以蒸發器對上述的反應溶液進行減壓蒸餾，即可得到聚醯胺酸聚合物。或者，將上述的反應溶液倒入大量的貧溶劑中，以得到一析出物。接著，以減壓乾燥之方式乾燥該析出物，即可得到聚醯胺酸聚合物。

其中，基於該二胺組份(b)的總使用量為100莫耳，該四羧酸二酐組份(a)的使用量較佳為20莫耳至200莫耳，更佳為30莫耳至120莫耳。

該用於聚縮合反應中的溶劑可與下述該液晶配向劑中的溶劑相同或不同，且該用於聚縮合反應中的溶劑並無特別的限制，只要是可溶解反應物與生成物即可。較佳地，該溶劑包含但不限於(1)非質子系極性溶劑，例如：N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidinone；NMP)、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、γ-丁內酯、四甲基尿素或六甲基磷酸三胺等之非質子系極性溶劑；(2)酚系溶劑，例如：間-甲酚、二甲苯酚、酚或鹵化酚類等之酚系溶劑。基於該混合物的總使用量為100重量份，該用於聚縮合反應中之溶劑的使用量較佳為200重量份至2000重量份，更佳為300重量份至1800重量份。

特別地，於該聚縮合反應中，該溶劑可併用適量的貧溶劑，其中該貧溶劑不會造成該聚醯胺酸聚合物析出。該貧溶劑可以單獨一種使用或者混合複數種使用，且其包含但不限於(1)醇類，例如：甲醇、乙醇、異丙醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇或三乙二醇等之醇類；(2)酮類，例如：丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等之酮類；(3)酯類，例如：醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯或乙二醇乙基醚醋酸酯等之酯類；(4)醚類，例如：二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚或二乙二醇二甲基醚等之醚類；(5)鹵化烴類，例如：二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯或鄰-二氯苯等之鹵化烴類；(6)烴類，例如：四氫呋喃、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯或二甲苯等之烴類，或上述溶劑之任意組合。基於二胺組份(b)的使用量為100重量份，該貧溶劑的用量較佳為0重量份至60重量份，更佳為0重量份至50重量份。

聚醯亞胺聚合物

製備該聚醯亞胺聚合物的方法係先將一混合物溶解於溶液中，其中混合物包含四羧酸二酐組份(a)與二胺組份(b)，並進行聚合反應，以形成聚醯胺酸聚合物。接著，在脫水劑及觸媒的存在下，進一步加熱，並進行脫水閉環反應，使得該聚醯胺酸聚合物中的醯胺酸官能基經由脫水閉環反應轉變成醯亞胺官能基(即醯亞胺化)，而得到聚醯亞胺聚合物。

該用於脫水閉環反應中之溶劑可與下述該液晶配向劑中的溶劑相同，故在此不另贅述。基於聚醯胺酸聚合物的使用量為100重量份，該用於脫水閉環反應中的溶劑的使用量較佳為200重量份至2000重量份，更佳為300重量份至1800重量份。

為獲得較佳之聚醯胺酸聚合物的醯亞胺化程度，該脫水閉環反應的操作溫度較佳為40℃至200℃，更佳為40℃至150℃。若該脫水閉環反應的操作溫度低於40℃時，醯亞胺化之反應不完全，而降低該聚醯胺酸聚合物的醯亞胺化程度。然而，若脫水閉環反應的操作溫度高於200℃時，所得的聚醯亞胺聚合物的重量平均分子量偏低。

該聚合物(A)的醯亞胺化率範圍通常為30%至95%，較佳為40%至90%，更佳為50%至85%。當聚合物(A)的醯亞胺化率介於上述之範圍時，則所製作之液晶配向劑可快速消除積蓄電荷。

用於脫水閉環反應中的脫水劑可選自於酸酐類化合物，其具體例如：醋酸酐、丙酸酐或三氟醋酸酐等之酸酐類化合物。基於該聚醯胺酸聚合物為1莫耳，該脫水劑的使用量為0.01莫耳至20莫耳。該用於脫水閉環反應中的觸媒可選自於(1)吡啶類化合物，例如：吡啶、三甲基吡啶或二甲基吡啶等之吡啶類化合物；(2)三級胺類化合物，例如：三乙基胺等之三級胺類化合物。基於該脫水劑的使用量為1莫耳，該觸媒的使用量為0.5莫耳至10莫耳。

聚醯亞胺系嵌段共聚合物

該聚醯亞胺系嵌段共聚合物係選自於聚醯胺酸嵌段共聚合物、聚醯亞胺嵌段共聚合物、聚醯胺酸-聚醯亞胺嵌段共聚合物，或上述聚合物之任意組合。

較佳地，製備該聚醯亞胺系嵌段共聚合物的方法係先將一起始物溶解於溶劑中，並進行聚縮合反應，其中該起始物包括上述之至少一種聚醯胺酸聚合物及/或上述之至少一種聚醯亞胺聚合物，且可進一步地包括四羧酸二酐組份及二胺組份。

該起始物中之四羧酸二酐組份與二胺組份是與上述製備聚醯胺酸聚合物中所使用的四羧酸二酐組份(a)與二胺組份(b)相同，且該用於聚縮合反應中的溶劑可與下述該液晶配向劑中的溶劑相同，在此不另贅述。

基於該起始物的使用量為100重量份，該用於聚縮合反應中之溶劑的使用量較佳為200重量份至2000重量份，更佳為300重量份至1800重量份。該聚縮合反應的操作溫度較佳為0℃至200℃，更佳為0℃至100℃。

較佳地，該起始物包含但不限於(1)二種末端基相異且結構相異之聚醯胺酸聚合物；(2)二種末端基相異且結構相異之聚醯亞胺聚合物；(3)末端基相異且結構相異之聚醯胺酸聚合物及聚醯亞胺聚合物；(4)聚醯胺酸聚合物、四羧酸二酐組份及二胺組份，其中，該四羧酸二酐組份及二胺組份之中的至少一種與形成聚醯胺酸聚合物所使用的四羧酸二酐組份及二胺組份的結構相異；(5)聚醯亞胺聚合物、四羧酸二酐組份及二胺組份，其中，該四羧酸二酐組份及二胺組份中的至少一種與形成聚醯亞胺聚合物所使用的四羧酸二酐組份及二胺組份的結構相異；(6)聚醯胺酸聚合物、聚醯亞胺聚合物、四羧酸二酐組份及二胺組份，其中，該四羧酸二酐組份及二胺組份中的至少一種與形成聚醯胺酸聚合物或聚醯亞胺聚合物所使用的四羧酸二酐組份及二胺組份的結構相異；(7)二種結構相異之聚醯胺酸聚合物、四羧酸二酐組份及二胺組份；(8)二種結構相異之聚醯亞胺聚合物、四羧酸二酐組份及二胺組份；(9)二種末端基為酸酐基且結構相異的聚醯胺酸聚合物，以及二胺組份；(10)二種末端基為胺基且結構相異的聚醯胺酸聚合物，以及四羧酸二酐組份；(11)二種末端基為酸酐基且結構相異的聚醯亞胺聚合物，以及二胺組份；(12)二種末端基為胺基且結構相異的聚醯亞胺聚合物，以及四羧酸二酐組份。

在不影響本發明之功效範圍內，較佳地，該聚醯胺酸聚合物、該聚醯亞胺聚合物，以及該聚醯亞胺系嵌段共聚合物可以是先進行分子量調節後的末端修飾型聚合物。藉由使用末端修飾型的聚合物，可改善該液晶配向劑的塗佈性能。製備該末端修飾型聚合物的方式可藉由在該聚醯胺酸聚合物進行聚縮合反應的同時，加入一單官能性化合物來製得，該單官能性化合物包含但不限於(1)一元酸酐，例如：馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐或正十六烷基琥珀酸酐等之一元酸酐；(2)單胺化合物，例如：苯胺、環己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺或正二十烷胺等之單胺化合物；(3)單異氰酸酯化合物，例如：異氰酸苯酯或異氰酸萘基酯等之單異氰酸酯化合物。

溶劑(B)

適用於本發明之溶劑以N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、γ-丁內酯、γ-丁內醯胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲基醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單甲基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、N,N-二甲基甲醯胺或N,N-二甲基乙醯胺等為較佳。其中，該溶劑(B)可以單獨一種使用或者混合複數種使用。

添加劑(C)

在不影響本發明之功效範圍內，該液晶配向劑還可選擇性地添加一添加劑(C)，且該添加劑(C)為環氧化合物或具有官能性基團之矽烷化合物等。該添加劑(C)的作用是用來提高該液晶配向膜與基板表面的附著性。該添加劑(C)可以單獨一種使用或者混合複數種使用。

該環氧化合物包含但不限於乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、三丙二醇二環氧丙基醚、聚丙二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、丙三醇二環氧丙基醚、2,2-二溴新戊二醇二環氧丙基醚、1,3,5,6-四環氧丙基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’-四環氧丙基-間-二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺基甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四環氧丙基-4,4’-二胺基二苯基甲烷、N,N-環氧丙基-對-環氧丙氧基苯胺、3-(N-烯丙基-N-環氧丙基)胺基丙基三甲氧基矽烷、3-(N,N-二環氧丙基)胺基丙基三甲氧基矽烷等。

該具有官能性基團之矽烷化合物包含但不限於3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷(3-ureidopropyltrimethoxysilane)、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基矽烷基丙基三伸乙三胺、N-三甲氧基矽烷基丙基三伸乙三胺、10-三甲氧基矽烷基-1,4,7-三吖癸烷、10-三乙氧基矽烷基-1,4,7-三吖癸烷、9-三甲氧基矽烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、9-三乙氧基矽烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、N-苯甲基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯甲基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-雙(氧化乙烯)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-雙(氧化乙烯)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷等。

製備液晶配向劑

本發明之液晶配向劑的製備方法並無特別的限制，其可採用一般的混合方法來製備。例如：先將四羧酸二酐組份(a)及二胺組份(b)混合均勻，以反應形成一聚合物(A)。接著，將聚合物(A)於溫度為0℃至200℃的條件下加入溶劑(B)，並可選擇性地添加添加劑(C)，以攪拌裝置持續攪拌至溶解即可。較佳地，於20℃至60℃的溫度下，將該溶劑(B)添加至該聚合物組成物中。

較佳地，於25℃時，本發明之液晶配向劑的黏度通常為15cps至35cps，較佳為17cps至33cps，更佳為20cps至30cps。

液晶配向膜之製備

本發明之液晶配向膜的形成方式包含下列步驟。利用輥塗佈法、旋轉塗佈法、印刷法、噴墨法(ink-jet)等方法，將上述製得之液晶配向劑塗佈在一基材的表面上，以形成一預塗層。接著，將該預塗層經過預先加熱處理(pre-bake treatment)、後加熱處理(post-bake treatment)及配向處理(alignment treatment)而製得。

上述之預先加熱處理目的在於使該預塗層中的有機溶劑揮發。該預先加熱處理的操作溫度通常為30℃至120℃，較佳為40℃至110℃，更佳為50℃至100℃。

該配向處理並無特別的限制，其可採用尼龍、人造絲、棉類等纖維所製成的布料纏繞在滾筒上，並以一定方向摩擦進行配向。上述之配向處理為本技術領域者所周知，在此不另贅述。

上述之後加熱處理步驟之目的在於使該預塗層中的聚合物再進一步進行脫水閉環(醯亞胺化)反應。該後加熱處理的操作溫度範圍通常為150℃至300℃，較佳為180℃至280℃，更佳為200℃至250℃。

液晶顯示元件之製造方法

該液晶顯示元件的製作方式為本技術領域者所周知。因此，以下僅簡單地進行陳述。

請參照第1圖，其係繪示根據本發明一實施例之液晶顯示元件的側視圖。在一較佳實施例中，本發明之液晶顯示元件100包含一第一單元110、一第二單元120，及一液晶單元130，其中第二單元120與第一單元110間隔相對，且液晶單元130係設置在該第一單元110與第二單元120之間。

該第一單元110包括一第一基板111、一第一導電膜113及一第一液晶配向膜115，其中第一導電膜113形成於該第一基板111之表面，且第一液晶配向膜115形成在該第一導電膜113之表面。

該第二單元120包括一第二基板121、一第二導電膜123及一第二液晶配向膜125，其中第二導電膜123形成於該第二基板121的表面，且第二液晶配向膜125形成在該第二導電膜123的表面。

該第一基板111與第二基板121是選自於一透明材料等，其中，該透明材料包含但不限於用於液晶顯示裝置的無鹼玻璃、鈉鈣玻璃、硬質玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃、聚乙烯對苯二甲酸酯、聚丁烯對苯二甲酸酯、聚醚碸、聚碳酸酯等。該第一導電膜113與第二導電膜123的材質是擇自於氧化錫(SnO₂ )、氧化銦-氧化錫(In₂ O₃ -SnO₂ )等。

該第一液晶配向膜115及第二液晶配向膜125分別為上述之液晶配向膜，其作用在於使該液晶單元130形成一預傾角，且該液晶單元130可被該第一導電膜113與第二導電膜123配合產生的電場驅動。

該液晶單元130所使用的液晶可單獨或混合複數種使用，該液晶包含但不限於二胺基苯類液晶、噠嗪(pyridazine)類液晶、希夫氏鹼(shiff base)類液晶、氧化偶氮基(azoxy)類液晶、聯苯(biphenyl)類液晶、苯基環己烷(phenylcyclohexane)類液晶、酯(ester)類液晶、三聯苯(terphenyl)、聯苯環己烷(biphenylcyclohexane)類液晶、嘧啶(pyrimidine)類液晶、二氧六環(dioxane)類液晶、雙環辛烷(bicyclooctane)類液晶、立方烷(cubane)類液晶等，且可視需求再添加如氯化膽固醇(cholesteryl chloride)、膽固醇壬酸酯(cholesteryl nonanoate)、膽固醇碳酸酯(cholesteryl carbonate)等的膽固醇型液晶，或是以商品名為「C-15」、「CB-15」(默克公司製造)的對掌(chiral)劑等，或者對癸氧基苯亞甲基-對胺基-2-甲基丁基肉桂酸酯等強誘電性(ferroelectric)類液晶。

以下利用數個實施方式以說明本發明之應用，然其並非用以限定本發明，本發明技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作各種之更動與潤飾。

100‧‧‧液晶顯示元件

110‧‧‧第一單元

111‧‧‧第一基板

113‧‧‧第一導電膜

115‧‧‧第一液晶配向膜

120‧‧‧第二單元

121‧‧‧第二基板

123‧‧‧第二導電膜

125‧‧‧第二液晶配向膜

130‧‧‧液晶單元

第1圖係繪示根據本發明一實施例之液晶顯示元件的側視圖。

製備聚合物(A)

以下係根據第1表及第2表製備合成例A-1-1至A-2-10及比較合成例A-3-1至A-3-6之聚合物(A)。

合成例A-1-1

在一容積500毫升之四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、冷凝管及溫度計，並導入氮氣。然後，加入0.188克(0.0005莫耳)的1-十八烷氧基-2,4-胺基苯(以下簡稱為b-1-1)、9.83克(0.0495莫耳)的4,4’-二胺基二苯基甲烷(以下簡稱為b-2-1)及80克的N-甲基-2-吡咯烷酮(以下簡稱NMP)，並於室溫下攪拌至溶解。接著，加入26.8克(0.04莫耳)的9,9-雙[4-(3,4-二羧酸苯氧基)-2-甲基苯基]茀二酐 (以下簡稱為a-1-1)、2.18克(0.01莫耳)的苯均四羧酸二酐(以下簡稱為a-2-1)及20克的NMP，並於室溫下反應2小時。反應結束後，將反應溶液倒入1500毫升的水中，以析出聚合物，過濾所得之聚合物，並以甲醇重複進行清洗及過濾之步驟三次。之後，將產物置入真空烘箱中，並以溫度60℃進行乾燥，即可得聚醯胺酸聚合物(A-1-1)。所得之聚醯胺酸聚合物(A-1-1)的醯亞胺化率以下述之評價方式進行評價，其結果如第1表所示。其中醯亞胺化率之檢測方法容後再述。

合成例A-1-2至A-1-5及合成比較例A-3-5與A-3-6

合成例A-1-2至A-1-5及合成比較例A-3-5與A-3-6係使用與合成例A-1-1之聚醯胺酸聚合物的製作方法相同之製備方法，不同之處在於合成例A-1-2至A-1-5及合成比較例A-3-5與A-3-6係改變聚醯胺酸聚合物中原料的種類與使用量，其配方及評價結果分別如第1表與第2表所示，此處不另贅述。

合成例A-2-1

在一容積500毫升之四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、加熱器、冷凝管及溫度計，並導入氮氣。然後，加入0.188克(0.0005莫耳)的b-1-1、9.83克(0.0495莫耳)的b-2-1及80克的NMP，並於室溫下攪拌至溶解。接著，加入26.8克(0.04莫耳)的a-1-1、2.18克(0.01莫耳)的a-2-1及20克的NMP。室溫下反應6小時後，加入97克的NMP、2.55克的醋酸酐及19.75克的吡啶，升溫至60℃，且持續攪拌2小時，以進行醯亞胺化反應。反應結束後，將反應溶液倒入1500毫升的水中，以析出聚合物，過濾所得之聚合物，並以甲醇重複進行清洗及過濾之步驟三次。之後，將產物置入真空烘箱中，並以溫度60℃進行乾燥，即可得聚醯亞胺聚合物(A-2-1)。所得之聚醯亞胺聚合物(A-2-1)的醯亞胺化率之評價結果如第1表所示。

合成例A-2-2至A-2-10及合成比較例A-3-1至A-3-4

合成例A-2-2至A-2-10及合成比較例A-3-1至A-3-4係使用與合成例A-2-1之聚醯亞胺聚合物的製作方法相同之製備方法，不同之處在於合成例A-2-2至A-2-10及合成比較例A-3-1至A-3-4係改變聚醯亞胺聚合物中原料的種類與使用量，其配方及評價結果分別如第1表與第2表所示，此處不另贅述。

製備液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件

以下係根據第3表及第4表製備實施例1至15及比較例1至5之液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件。

實施例1

將100重量份之聚合物(A-1-1)加入1200重量份之N-甲基-2-吡咯烷酮(以下簡稱為B-1)及600重量份之乙二醇正丁基醚(以下簡稱為B-2)中，並於室溫下，以攪拌裝置持續攪拌至溶解，即可製得液晶配向劑。

然後，以印刷機(日本寫真印刷株式會社製，型號為S15-036)將上述製得之液晶配向劑分別塗佈於兩片具有由ITO(indium-tin-oxide)構成之導電膜的玻璃基板，並形成一預塗層。接著，將該預塗層置於加熱板上，以溫度100℃進行預烤(pre-bake)。經過5分鐘後，取出該預塗層，並將其置於循環烘箱中，以溫度220℃進行後烤(post-bake)。經過30分鐘後，對該預塗層進行配向處理，即可形成液晶配向膜於該玻璃基板上。

接著，將熱壓膠塗於前述製得之兩片具有液晶配向膜之玻璃基板的其中一者，並灑上尺寸為4μm的間隙子(spacer)於另一片玻璃基板上。然後，將兩片玻璃基板以順彼此配向垂直方向進行貼合，並藉由熱壓機施以10kg的壓力，於溫度150℃時，對上述之兩片玻璃基板進行熱壓貼合。之後，以液晶注入機(島津製作所製，型號為ALIS-100X-CH)進行液晶注入，利用紫外光硬化膠封住液晶注入口，並以紫外光燈照射，以使該紫外光硬化膠硬化。然後，在溫度設定為60℃之烘箱中進行液晶回火處理，經過30分鐘後，即可製得實施例1之液晶顯示元件。

所得之液晶配向劑及液晶顯示元件分別以下列各評價方式進行評價，其結果如第3表所示，其中製程安定性及積蓄電荷之檢測方法容後再述。

實施例2至15及比較例1至5

實施例2至15及比較例1至5係使用與實施例1之液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件的製作方法相同之製備方法，不同之處在於實施例2至15及比較例1至5係改變液晶配向劑中原料的種類及使用量，其配方及評價結果分別如第3表及第4表所示，此處不另贅述。

評價方式 1.醯亞胺化率

醯亞胺化率係指透過聚醯亞胺聚合物中之醯胺酸官能基之數目和醯亞胺環之數目的合計量為基準，來計算醯亞胺環之數目所佔的比例，並以百分率表示。

醯亞胺化率之檢測方法係對上述之合成例A-1-1至A-2-10及比較合成例A-3-1至A-3-6的聚合物進行減壓乾燥後，將前述之聚合物溶解於適當的氘化溶劑(deuteration solvent；例如氘化二甲基亞碸)中，並以四甲基矽烷作為基準物質，於室溫(例如25℃)下測定¹ H-NMR(氫原子核磁共振)之結果，經下式(III)計算聚合物之醯亞胺化率(%)：

於式(III)中，△1代表NH基質子在10ppm附近的化學位移(chemical shift)所產生之峰值(peak)面積，△2代表其他質子之峰值面積，且α 代表聚合物(A)中該等聚合物的聚醯胺酸前趨物中NH基的1個質子相對於其他質子個數比例。

2.製程安定性

將上述實施例1至15及比較例1至5之液晶配向劑製作成液晶顯示元件。其中，於製備該液晶顯示元件的製程中，分別以80℃、90℃、100℃、110℃及120℃的預烤溫度對液晶顯示元件進行預烤處理，而可製得五個液晶顯示元件。接著，分別測量該等液晶顯示元件之預傾角均一性P，經下式(IV)計算出預傾角均一性P之變化率，並依據以下基準進行評價：P之變化率=(P_最大值 -P_最小值 )×100% 式(IV)

◎：P之變化率≦2%。

○：2%<P之變化率≦5%。

△：5%<P之變化率≦10%。

×：10%<P之變化率。

3.積蓄電荷

將利用實施例1至15及比較例1至5所製得之液晶顯示元件分別以3伏特的直流電壓施加30分鐘，接著以電氣測量機台(TOYO Corporation製，型號Model 6254)測量液晶顯示元件於電壓解除後之積蓄電壓(V_R1 )及電壓解除後15分鐘之積蓄電壓(V_R2 )，經下式(V)計算出積蓄電荷消除坡度(V_S )，並依據以下基準進行評價：

◎：70%<V_S 。

○：65%<V_S ≦70%。

△：60%<V_S ≦65%。

×：V_S ≦60%。

由第3表及第4表之結果可知，當液晶配向劑同時使用四羧酸二酐化合物(a-1)及二胺化合物(b-1)時，所製作之液晶配向劑具有良好之製程安定性，且可快速消除積蓄電荷。

其次，於液晶配向劑中，基於四羧酸二酐組份(a)之總使用量為100莫耳時，當四羧酸二酐化合物(a-1)之使用量介於20莫耳至100莫耳時，所製作之液晶配向劑具有較佳之製程安定性。再者，基於二胺組份(b)之總使用量為100莫耳時，當二胺化合物(b-1)之使用量介於1莫耳至50莫耳%時，所製作之液晶配向劑亦具有較佳之製程安定性。

此外，當液晶配向劑中之聚合物(A)的醯亞胺化率係介於30%至95%時，所製作之液晶配向劑可快速消除積蓄電荷。

需補充的是，本發明雖以特定的化合物、組成、反應條件、製程、分析方法或特定儀器作為例示，說明本發明之液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件，惟本發明所屬技術領域中任何具有通常知識者可知，本發明並不限於此，在不脫離本發明之精神和範圍內，本發明之液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件亦可使用其他的化合物、組成、反應條件、製程、分析方法或儀器進行。

雖然本發明已以實施方式揭露如上，然其並非用以限定本發明，在本發明所屬技術領域中任何具有通常知識者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作各種之更動與潤飾，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。

Claims

一種液晶配向劑，包含：一聚合物(A)，由包括四羧酸二酐組份(a)及二胺組份(b)的一混合物反應所製得；以及一溶劑(B)，基於該聚合物(A)之使用量為100重量份，該溶劑(B)之使用量為1200重量份至1800重量份；其中，該四羧酸二酐組份(a)包括由結構式(I-1)至結構式(I-2)所構成群組之至少一四羧酸二酐化合物(a-1)，且該二胺組份(b)包括由結構式(II-1)所示之至少一二胺化合物(b-1)，其中基於該二胺組份(b)的總使用量為100莫耳，該四羧酸二酐組份(a)的使用量為20莫耳至200莫耳：於該結構式(II-1)中，該R₃ 代表-o-、、、、，或，且該R₄ 代表含甾基團、碳數為2至30之伸烷基或下結構式(II-2)所示之基團：於該結構式(II-2)中，該R₅ 代表氫原子、氟原子或甲基；該R₆ 、該R₇ 或該R₈ 各自代表單鍵、-o-、、、、、或碳數為1至3之伸烷基；該R₉ 代表或，其中該R₁₁ 及該R₁₂ 各自代表氫原子、氟原子或甲基；該R₁₀ 代表氫原子、氟原子、碳數為1至12之烷基、碳數為1至12之氟烷基、碳數為1至12之烷氧基、-OCH₂ F、-OCHF₂ 或-OCF₃ ；該a代表1或2；該b、該c及該d各自代表0至4之整數；該e、該f及該g各自代表0至3之整數，且e+f+g≧1；該h及該I各自代表1或2；且當該R₅ 、該R₆ 、該R₇ 、該R₈ 、該R₉ 、該R₁₀ 、該R₁₁ 或該R₁₂ 為複數個時，該R₅ 、該R₆ 、該R₇ 、該R₈ 、該R₉ 、該R₁₀ 、該R₁₁ 或該R₁₂ 各自係相同或不同的，且其中基於該四羧酸二酐組份(a)的總使用量為100莫耳，由該結構式(I-1)至該結構式(I-2)所構成群組之該四羧酸二酐化合物(a-1)的使用量為20莫耳至100莫耳；且基於該二胺組份(b)的總使用量為100莫耳，具有結構式(II-1)之該二胺化合物(b-1)的使用量為1莫耳至50莫耳。
如申請專利範圍第1項所述之液晶配向劑，更包含一環氧化合物。
如申請專利範圍第1項所述之液晶配向劑，其中該聚合物(A)的醯亞胺化率為30%至95%。
一種液晶配向膜，其係由如申請專利範圍第1至3項中之任一項所述之液晶配向劑所形成。
一種液晶顯示元件，其特徵在於具有如申請專利範圍第4項所述之液晶配向膜。