TWI494959B - 固體電解電容器之製造方法 - Google Patents
固體電解電容器之製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI494959B TWI494959B TW101116654A TW101116654A TWI494959B TW I494959 B TWI494959 B TW I494959B TW 101116654 A TW101116654 A TW 101116654A TW 101116654 A TW101116654 A TW 101116654A TW I494959 B TWI494959 B TW I494959B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- group
- solid electrolytic
- conductive polymer
- added
- electrolytic capacitor
- Prior art date
Links
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims description 92
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 claims description 142
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 claims description 120
- -1 cyclic organic compound Chemical class 0.000 claims description 90
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 55
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 47
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 47
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 46
- YMMGRPLNZPTZBS-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrothieno[2,3-b][1,4]dioxine Chemical group O1CCOC2=C1C=CS2 YMMGRPLNZPTZBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 30
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 28
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 21
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 claims description 18
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 15
- 229940044654 phenolsulfonic acid Drugs 0.000 claims description 15
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 14
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 claims description 12
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 claims description 12
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 claims description 12
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 11
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- UPHOPMSGKZNELG-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxynaphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=C(O)C=CC2=C1 UPHOPMSGKZNELG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N methylparaben Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229960001617 ethyl hydroxybenzoate Drugs 0.000 claims description 3
- NUVBSKCKDOMJSU-UHFFFAOYSA-N ethylparaben Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 NUVBSKCKDOMJSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GYCKQBWUSACYIF-UHFFFAOYSA-N o-hydroxybenzoic acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)C1=CC=CC=C1O GYCKQBWUSACYIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- CLJDBQVBSMXSTP-UHFFFAOYSA-N octan-3-yl 2-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCC(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1O CLJDBQVBSMXSTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 92
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 35
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 34
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 29
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 28
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 25
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 25
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 25
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 22
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 11
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical compound CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- DIIIISSCIXVANO-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dimethylhydrazine Chemical compound CNNC DIIIISSCIXVANO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MFAWEYJGIGIYFH-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(trimethoxymethyl)dodecoxymethyl]oxirane Chemical compound C(C1CO1)OCCCC(C(OC)(OC)OC)CCCCCCCC MFAWEYJGIGIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 6
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GKWLILHTTGWKLQ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrothieno[3,4-b][1,4]dioxine Chemical compound O1CCOC2=CSC=C21 GKWLILHTTGWKLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 5
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 5
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIOAVQYSSKOCQP-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxynaphthalene-2-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(=O)O)=CC(O)=C21 NIOAVQYSSKOCQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FREONMIBRAAMGB-UHFFFAOYSA-L COC1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)[O-].[Fe+2].COC1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)[O-] Chemical compound COC1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)[O-].[Fe+2].COC1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)[O-] FREONMIBRAAMGB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 4
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 4
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical group OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229940107700 pyruvic acid Drugs 0.000 description 4
- LVQFHDAKZHGEAJ-UHFFFAOYSA-M 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [CH2]C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 LVQFHDAKZHGEAJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- AWRGYUYRFKKAID-UHFFFAOYSA-L iron(2+);phenylmethanesulfonate Chemical compound [Fe+2].[O-]S(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1.[O-]S(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 AWRGYUYRFKKAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229960003742 phenol Drugs 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRRSNXCXLSVPFC-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-Trihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C(O)=C1O BRRSNXCXLSVPFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDQAMYCGOIJDV-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(O)=C1O GLDQAMYCGOIJDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXTMDXOMEHJXQO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=CC=C1O WXTMDXOMEHJXQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUCCHGOWMZTLHK-UHFFFAOYSA-N 2-nitronaphthalen-1-ol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C([N+]([O-])=O)C=CC2=C1 MUCCHGOWMZTLHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSTZTHCEEPHCNQ-UHFFFAOYSA-N 3-(2,5-dioxabicyclo[2.1.0]pentan-3-yloxy)-2,5-dioxabicyclo[2.1.0]pentane Chemical compound C1(C2C(O2)O1)OC1C2C(O2)O1 LSTZTHCEEPHCNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLDCSPABIQBYKP-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-1,2-dimethylbenzimidazole Chemical compound ClC1=CC=C2N(C)C(C)=NC2=C1 FLDCSPABIQBYKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KPDBKQKRDJPBRM-UHFFFAOYSA-N 602-00-6 Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(O)=C1[N+]([O-])=O KPDBKQKRDJPBRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000001741 Ammonium adipate Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEHRQPQNJOFIQ-UHFFFAOYSA-N N(C1=CC=CC=C1)CCCC(C(OC)(OC)OC)CCCCCCCC Chemical compound N(C1=CC=CC=C1)CCCC(C(OC)(OC)OC)CCCCCCCC XEEHRQPQNJOFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019293 ammonium adipate Nutrition 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- HQFQTTNMBUPQAY-UHFFFAOYSA-N cyclobutylhydrazine Chemical compound NNC1CCC1 HQFQTTNMBUPQAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229940093430 polyethylene glycol 1500 Drugs 0.000 description 2
- 229940057847 polyethylene glycol 600 Drugs 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPOVRAAUERBWFK-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxycyclohexane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(O)CCCCC1 BPOVRAAUERBWFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZYDKJOUEPFKMW-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1O VZYDKJOUEPFKMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCC1CO1 AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKOWXJFINYUXEE-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyphenol Chemical compound CCCCOC1=CC=CC=C1O KKOWXJFINYUXEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRVLWKMLAPTNIR-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-5-methyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCC1=NC=C(C)N1 PRVLWKMLAPTNIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOEFFSWKSMRFRQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyphenol Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1O MOEFFSWKSMRFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPLIMIJPIZGPIF-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1,4-benzoquinone Chemical compound OC1=CC(=O)C=CC1=O GPLIMIJPIZGPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJQSEUFVWQCHCP-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydroxythiophene-2,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1SC(C(O)=O)=C(O)C=1O YJQSEUFVWQCHCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNIKSVAOFGELNT-UHFFFAOYSA-N 3-butyl-2,3-dihydrothieno[3,4-b][1,4]dioxine Chemical compound O1C(CCCC)COC2=CSC=C21 NNIKSVAOFGELNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USEHYZSWYYJCHO-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-2,3-dihydrothieno[3,4-b][1,4]dioxine Chemical compound O1C(CC)COC2=CSC=C21 USEHYZSWYYJCHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZOVBIIWPDQIHF-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2-methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=C(O)C=CC=C1S(O)(=O)=O BZOVBIIWPDQIHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXLYDTCSOHXFFA-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2,3-dihydrothieno[3,4-b][1,4]dioxine Chemical compound O1C(C)COC2=CSC=C21 MXLYDTCSOHXFFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSLCVVGAIHMYDK-UHFFFAOYSA-N 3-propyl-2,3-dihydrothieno[3,4-b][1,4]dioxine Chemical compound O1C(CCC)COC2=CSC=C21 GSLCVVGAIHMYDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXPGQGNWEWPWQZ-UHFFFAOYSA-N 4-(triethoxymethyl)dodecan-1-amine Chemical compound NCCCC(C(OCC)(OCC)OCC)CCCCCCCC SXPGQGNWEWPWQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNPSQUCXOBDIDY-UHFFFAOYSA-N 4-(trimethoxymethyl)dodecane Chemical compound C(CCCCCCC)C(C(OC)(OC)OC)CCC GNPSQUCXOBDIDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 5K8XI641G3 Chemical compound CCC1=NC=C(C)N1 ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001334 alicyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- YYPOWLLHYRXHCP-UHFFFAOYSA-N anthracene-9,10-dione 1-hydroxyanthracene-9,10-dione Chemical compound OC1=CC=CC=2C(C3=CC=CC=C3C(C12)=O)=O.C1=CC=CC=2C(C3=CC=CC=C3C(C12)=O)=O YYPOWLLHYRXHCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- ZCHPOKZMTJTNHI-UHFFFAOYSA-L barium(2+);sulfonatooxy sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ZCHPOKZMTJTNHI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N benzoic acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000012869 ethanol precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WHRAZOIDGKIQEA-UHFFFAOYSA-L iron(2+);4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Fe+2].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 WHRAZOIDGKIQEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- PNEINDJVPFYBDT-UHFFFAOYSA-N methyl 1-hydroxycyclohexane-1-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1(O)CCCCC1 PNEINDJVPFYBDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHCNMPYMCKHBTK-UHFFFAOYSA-N methyl 3-hydroxy-2-nitrobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(O)=C1[N+]([O-])=O FHCNMPYMCKHBTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N methylimidazole Natural products CC1=CNC=N1 XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYNVYLAZKQQFLK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2,3,4-tetrol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(O)=C(O)C(O)=C21 PYNVYLAZKQQFLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCIAGQNZQHYKGR-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2,3-triol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C(O)C(O)=CC2=C1 NCIAGQNZQHYKGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRINDXMUNIMKQR-UHFFFAOYSA-N octan-3-yl 4-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCC(CC)OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 SRINDXMUNIMKQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N p-anisidine Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1 BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920003214 poly(methacrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 229920006350 polyacrylonitrile resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=N1 UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGOZGYRTNQBSSA-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,3-diol Chemical compound OC1=CC=CN=C1O GGOZGYRTNQBSSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N sulfinic acid Chemical compound OS=O BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- HERSKCAGZCXYMC-UHFFFAOYSA-N thiophen-3-ol Chemical compound OC=1C=CSC=1 HERSKCAGZCXYMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPKQTNAUFAZSIJ-UHFFFAOYSA-N thiophene-3,4-diol Chemical compound OC1=CSC=C1O MPKQTNAUFAZSIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/0029—Processes of manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/0029—Processes of manufacture
- H01G9/0036—Formation of the solid electrolyte layer
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/004—Details
- H01G9/022—Electrolytes; Absorbents
- H01G9/025—Solid electrolytes
- H01G9/028—Organic semiconducting electrolytes, e.g. TCNQ
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/15—Solid electrolytic capacitors
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本發明係有關一種使用導電性高分子作為固體電解質之固體電解電容器之製造方法。
導電性高分子因其導電性高,係常用作例如鉭固體電解電容器、鋁固體電解電容器、鈮固體電解電容器等固體電解電容器之固體電解質。
作為此用途中的導電性高分子,係使用例如將噻吩或其衍生物等化學氧化聚合或電解氧化聚合而得者。
作為進行上述噻吩或其衍生物等的化學氧化聚合時之摻雜劑,主要係使用有機磺酸,其中周知芳香族磺酸係合適者,而作為氧化劑則使用過渡金屬,其中周知三價鐵係合適者;通常芳香族磺酸之鐵鹽在噻吩或其衍生物等的化學氧化聚合之際係作為氧化劑兼摻雜劑使用。
其次,該芳香族磺酸之鐵鹽當中,周知甲苯磺酸鐵、甲氧基苯磺酸鐵等係特別有用,已報導使用此等之導電性高分子的合成可藉由將此等氧化劑兼摻雜劑與噻吩或其衍生物等聚合性單體混合來進行,其簡易且適於工業化(專利文獻1、專利文獻2)。
然而,使用甲苯磺酸鐵作為氧化劑兼摻雜劑而得到的導電性高分子,於初始電阻值、耐熱性方面,並不具有可充分滿足之特性,而使用甲氧基苯磺酸鐵作為氧化劑兼摻雜劑而得到的導電性高分子,相較於使用甲苯磺酸鐵的導電性高分子,其初始電阻值較低且耐熱性亦優良,惟,即便如此,亦未獲得可充分滿足之特性。
其原因在於,由於甲苯磺酸鐵、甲氧基苯磺酸鐵為固體,因此一般係以溶解於醇類的狀態使用,惟此等溶液在保存期間會生成沉澱。
即,其原因在於,當使用生成沉澱之甲苯磺酸鐵、甲氧基苯磺酸鐵的醇類溶液時,均勻性下降、使用所得之導電性高分子之固體電解電容器的ESR(等效串聯電阻)增加或高溫條件下的可靠度降低。
此外,當使用所得之導電性高分子作為固體電解電容器之固體電解質時,以化學氧化聚合法合成的導電性高分子一般未有對溶劑之溶解性,因此必需於具有包含鉭、鈮、鋁等閥金屬的多孔體的陽極、與包含該閥金屬之氧化皮膜的介電質層的元件上直接形成導電性高分子之層。
然,如此般於元件上直接形成導電性高分子之層,係不得不進行條件上極難之作業,而有所謂缺乏再現性、工程管理非常困難的問題。
有人根據此種狀況而對可溶化導電性高分子積極進行研究(專利文獻3)。根據該專利文獻3,其報導:若將聚苯乙烯磺酸、過硫酸銨、鐵鹽、乙烯二氧基噻吩等混合並使之反應,便可得到導電性高分子之分散液。然,由此所得之導電性高分子其導電性並不夠高,如欲作為固體電解電容器之固體電解質使用,則需進一步提高導電性。
專利文獻1 日本特開2003-160647號公報
專利文獻2 日本特開2004-265927號公報
專利文獻3 日本專利第2636968號公報
本發明係鑑於上述情事,目的在於提供一種ESR低(即,小)、耐電壓高且充放電特性優良的固體電解電容器。
本發明係發現:若於使用導電性高分子作為固體電解質之固體電解電容器的製造之際,進行至少1次將具有選自包含鋁、鉭及鈮之群組的至少1種閥金屬的多孔體與包含上述閥金屬之氧化被膜的介電質層的電容器元件,浸漬於以聚合物陰離子為摻雜劑將噻吩或其衍生物氧化聚合而得到的導電性高分子之分散液中,予以取出後加以乾燥之操作而形成導電性高分子之層,其後,進行至少1次將形成有上述導電性高分子之層的電容器元件浸漬於溶有具備至少一羥基之環狀有機化合物的溶液中,予以取出後加以乾燥之操作來製造固體電解電容器時,可得到ESR低(小)、耐電壓高且充放電特性優良的固體電解電容器而完成者。
根據本發明,可提供一種ESR低、耐電壓高且充放電特性優良的固體電解電容器。
本發明中,如上述,係經由將形成有導電性高分子之層的電容器元件浸漬於溶有具備至少一羥基之環狀有機化合物的溶液之步驟,來製造固體電解電容器,而作為該具備至少一羥基之環狀有機化合物,可使用芳香族系物、雜環系物、脂環系物等之任一者。
再者,作為上述具備至少一羥基之環狀有機化合物,特佳為芳香族系物,作為該芳香族系物,可使用苯系物、萘系物、蒽系物之任一者。作為上述具備至少一羥基之環狀有機化合物當中芳香族系物之具體實例,可例舉如酚、甲酚、硝基酚、胺基酚、羥基苯甲酸(即羥基苯羧酸)、磺柳酸、二羥苯、二羥基苯甲酸(即二羥基苯羧酸)、羥基苯甲酸甲酯(即羥基苯羧酸甲酯)、羥基苯甲酸乙酯(即羥基苯羧酸乙酯)、羥基苯甲酸乙基己酯(即羥基苯羧酸乙基己酯)、甲氧苯酚、乙氧苯酚、丁氧苯酚、苯基苯酚、茴香基酚、胺基硝苯酚、羥基硝基苯甲酸(即羥基硝基苯羧酸)、羥基硝基苯甲酸甲酯(即羥基苯羧酸甲酯)、磺柳酸、二羥基苯、二羥基苯甲酸(即二羥基苯羧酸)、三羥基苯、三羥基苯甲酸(即三羥基苯羧酸)、酚磺酸、甲酚磺酸、二羥基苯磺酸、硝基酚磺酸、羥基吲哚等苯系物、萘酚、硝基萘酚、羥基萘甲酸(即羥基萘羧酸)、二羥基萘酚、三羥基萘酚、萘酚磺酸、二羥基萘酚磺酸、硝基萘酚磺酸等萘系物、羥基蒽醌等蒽醌系物等。再者,作為上述具備至少一羥基之環狀有機化合物當中
雜環系物,可例舉如2,5-二羧基-3,4-二羥基噻吩、3-羥基噻吩、3,4-二羥基噻吩、羥基吡啶、二羥基吡啶等,作為脂環族系物,則可例舉如羥基環己烷、羥基環己烷羧酸、羥基環己烷羧酸甲酯、二羥基環己烷等。此等環狀有機化合物中,特佳為僅具備一羥基者。且該具備至少一羥基之環狀有機化合物可各自單獨使用,又可併用2種以上,特佳為併用2種以上。
作為該具備至少一羥基之環狀有機化合物,較佳為具備至少一羧基者,作為合乎此種具備至少一羧基的條件之具備至少一羥基之環狀有機化合物,可例舉如前述之羥基苯甲酸、羥基萘甲酸等。
又作為該具備至少一羥基之環狀有機化合物,較佳為具備至少一硝基者,作為合乎此種具備至少一硝基的條件之具備至少一羥基之環狀有機化合物,可例舉如前述之硝基酚、硝基酚磺酸、硝基萘酚、硝基萘酚磺酸等。
再者,具備至少一羥基之環狀有機化合物中的「具備至少一羥基」係指,可為僅具備一羥基之情況,又可為具備兩個以上羥基之情況。此外,上述具備至少一羥基之環狀有機化合物具備至少一羧基時之「具備至少一羧基」係指,可為僅具備一羧基之情況,又可為具備兩個以上羧基之情況。而且,上述具備至少一羥基之環狀有機化合物具備至少一硝基時之「具備至少一硝基」係指,可為僅具備一硝基之情況,又可為具備兩個以上硝基之情況。
如上述具備至少一羥基之環狀有機化合物可進一步降低將以聚合物陰離子為摻雜劑的導電性高分子用作固體電解質之固體電解電容器的ESR,並提高充放電特性。
當調製如上述具備至少一羥基之環狀有機化合物的溶液之際,由於上述具備至少一羥基之環狀有機化合物難溶於水,如欲製成水溶液時,係以添加例如二甲胺、甲胺、三甲胺、二乙胺、乙胺、三乙胺、乙二胺等低級胺化合物、氨、咪唑、甲基咪唑、甲基乙基咪唑、甲基丁基咪唑等鹼性物質、或胺基丙基三甲氧基矽烷、胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷等胺基矽烷化合物,使具備至少一羥基之環狀有機化合物溶解於水為佳。又,使上述具備至少一羥基之環狀有機化合物溶解於甲醇、乙醇之類的低級醇等低沸點溶劑之際,為使該環狀有機化合物易溶,亦可添加上述低級胺化合物、上述鹼性物質、上述胺基矽烷化合物等。
上述溶液中之具備至少一羥基之環狀有機化合物的濃度並未特別限定,惟較佳為0.1~80質量%,如於上述範圍內,更佳為1質量%以上,且更佳為10質量%以下。
若如上述使溶液中之具備至少一羥基之環狀有機化合物的濃度處於0.1~80質量%之範圍,則形成有導電性高分子之層(以下有簡略稱為「導電性高分子層」)的電容器元件對上述具備至少一羥基之環狀有機化合物的溶液的浸漬次數不增加亦無妨,且不易發生黏度過高所致之作業性的下降。
上述具備至少一羥基之環狀有機化合物的溶液的液性並未特別限定,惟較佳處於pH為1~11之範圍。其原因在於,若pH高於11時,有鹼導致導電性高分子發生去摻雜(dedoping)之虞,而pH低於1時,則有電容器元件之氧化被膜受損傷致漏電流增加之虞。
將形成有導電性高分子層的電容器元件浸漬於上述具備至少一羥基之環狀有機化合物的溶液中並予以取出、乾燥時,上述具備至少一羥基之環狀有機化合物其大部分雖以薄膜狀存在於導電性高分子層上,惟處於溶液狀態時,其一部分會滲透至導電性高分子層內部,並以該狀態經乾燥,因此,茲認為具備至少一羥基之環狀有機化合物的一部分滲入至導電性高分子層內部。
相對於導電性高分子,該具備至少一羥基之環狀有機化合物的量較佳為1~5,000質量%(相對於導電性高分子100質量份,具備至少一羥基之環狀有機化合物係1~5,000質量份),如於上述範圍內,更佳為20質量%以上,且更佳為500質量%以下。
較佳為在上述具備至少一羥基之環狀有機化合物的溶液中預先添加高沸點溶劑。其原因在於,若使溶有具備至少一羥基之環狀有機化合物的溶液中預先含有高沸點溶劑,則可提高具備至少一羥基之環狀有機化合物的製膜性,隨之ESR進一步降低、耐電壓性更為提升。
作為如上述之高沸點溶劑,較佳為沸點為150℃以上者,作為此類高沸點溶劑之具體實例,可例舉如丁二醇(沸點:230℃)、二甲基亞碸(沸點:189℃)、γ-丁內酯(沸
點:204℃)、環丁碸(沸點:285℃)、N-甲基吡咯烷酮(沸點:202℃)、二甲基碸(沸點:233℃)、乙二醇(沸點:198℃)、二乙二醇(沸點:244℃)、聚乙二醇等,特佳為丁二醇、二甲基亞碸。且,聚乙二醇中係有如聚乙二醇600、聚乙二醇1500(聚乙二醇後之數字係表示分子量)等在常壓下不存在沸點者,惟任一種聚乙二醇在常壓下、低於150℃均不會沸騰,因此在本發明中,該聚乙二醇亦含於高沸點溶劑之範疇中。再者,作為上述高沸點溶劑的添加量,相對於具備至少一羥基之環狀有機化合物,較佳為5~3,000質量%(即相對於具備至少一羥基之環狀有機化合物100質量份,高沸點溶劑係5~3,000質量份),如於上述範圍內,更佳為20質量%以上,且更佳為700質量%以下。高沸點溶劑的添加量若低於上述量,將形成導電性高分子層後之電容器元件浸漬於上述具備至少一羥基之環狀有機化合物的溶液中時,會有導電性高分子的一部分溶解或膨潤,予以乾燥時,構造形態(conformation,構造)發生變化致使導電性高分子的導電性下降,結果固體電解電容器的ESR升高,且提升耐電壓之作用降低之虞。又高沸點溶劑的添加量多於上述量時,則有溶液的乾燥需耗費時間,且因其熱歷程致使ESR升高之虞。
另外,較佳為在上述具備至少一羥基之環狀有機化合物的溶液中預先添加3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷、聚乙二醇二環氧丙基醚、二乙二醇環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯等結合劑。其原因在於,藉由使上述液體中
預先含有結合劑,可增加提升固體電解電容器的耐電壓之作用。
相對於具備至少一羥基之環狀有機化合物,該結合劑對具備至少一羥基之環狀有機化合物的溶液的添加量較佳為0.1~1000質量%(即相對於具備至少一羥基之環狀有機化合物100質量份,結合劑係0.1~1000質量份),如於上述範圍內,更佳為10質量%以上,且更佳為300質量%以下。
接著,對電容器元件及以聚合物陰離子為摻雜劑之導電性高分子之分散液進行說明。
首先,關於電容器元件,本發明中係採用具有選自包含鋁、鉭及鈮之群組的至少1種閥金屬的多孔體與包含上述閥金屬之氧化被膜的介電質層的電容器元件,惟此種構造係指定與使用於鋁固體電解電容器、鉭固體電解電容器、鈮固體電解電容器之電容器元件共通的基本構造,並未意指具特殊構造的電容器元件,可應用為鋁固體電解電容器、鉭固體電解電容器、鈮固體電解電容器之任一固體電解電容器之電容器元件。舉例而言,可隔著隔離板將具有包含該閥金屬之氧化被膜的介電質層的陽極、與陰極捲繞或積層於上述閥金屬的多孔體的至少一面,而製作電容器元件,又可將具有上述閥金屬的多孔體與包含上述閥金屬之氧化被膜的介電質層者作為陽極而構成電容器元件,再形成作為固體電解質之導電性高分子之層充作固體電解電容器的陰極後,依序形成碳層及銀塗層。
本發明中使用之導電性高分子之分散液係以聚合物陰離子為摻雜劑將噻吩或其衍生物氧化聚合而得到的導電性高分子之分散液。
作為上述聚合物陰離子,較佳為高分子磺酸、高分子羧酸等,特佳為高分子磺酸。而且作為上述高分子磺酸,係適用例如選自包含聚苯乙烯磺酸、磺化聚酯及具有以下述通式(1)表示之重複單元的酚磺酸酚醛樹脂之群組的至少1種。
(式中,R1
為氫或甲基)
其原因在於,此等高分子磺酸在導電性高分子的合成時可發揮作為優良分散劑之功能,使作為氧化劑、單體之噻吩或其衍生物等均勻分散於水中或水性液中,且作為摻雜劑摻入於所合成的聚合物中,而使所得之導電性高分子具有適於用作固體電解電容器之固體電解質的高導電性。再者,茲認為上述高分子磺酸發揮作為優良分散劑之功能,可使所得之導電性高分子具有適於用作固體電解電容器之固體電解質的優良耐熱性。
作為上述聚苯乙烯磺酸,較佳為其重量平均分子量為10,000~1,000,000者。
即,上述聚苯乙烯磺酸之重量平均分子量若小於10,000時,有所得之導電性高分子的導電性降低之虞。而上述聚苯乙烯磺酸之重量平均分子量大於1,000,000時,則有導電性高分子之分散液的黏度增高,於固體電解電容器的製造之際難以使用之虞。而且,以上述聚苯乙烯磺酸而言,其重量平均分子量如於上述範圍內,較佳為20,000以上者,更佳為40,000以上者,且較佳為800,000以下者,更佳為300,000以下者。
此外,上述磺化聚酯係將磺酸基間苯二甲酸酯、磺酸基對苯二甲酸等二羧基苯磺酸二酯與伸烷基二醇於氧化銻、氧化鋅等觸媒存在下經縮合聚合而成,以該磺化聚酯而言,較佳為其重量平均分子量為5,000~300,000者。
即,磺化聚酯之重量平均分子量若小於5,000時,有所得之導電性高分子的導電性降低之虞。而磺化聚酯之重量平均分子量大於300,000時,則有導電性高分子之分散液的黏度增高,於固體電解電容器的製造之際難以使用之虞。而且,以該磺化聚酯而言,其重量平均分子量如於上述範圍內,較佳為10,000以上者,更佳為20,000以上者,且較佳為100,000以下者,更佳為80,000以下者。
又上述酚磺酸酚醛樹脂係如前述,具有以通式(1)表示之重複單元,惟以該酚磺酸酚醛樹脂而言,較佳為其重量平均分子量為5,000~500,000者。
即,上述酚磺酸酚醛樹脂之重量平均分子量若小於5,000時,有所得之導電性高分子的導電性降低之虞。而上述酚磺酸酚醛樹脂之重量平均分子量大於500,000時,則有導電性高分子之分散液的黏度增高,於固體電解電容器的製造之際難以使用之虞。而且,以該酚磺酸酚醛樹脂而言,其重量平均分子量如於上述範圍內,較佳為10,000以上者,且較佳為400,000以下者,更佳為80,000以下者。
上述聚苯乙烯磺酸、磺化聚酯、酚磺酸酚醛樹脂等可分別單獨使用,又可併用2種以上。尚且,本發明中使用之導電性高分子之分散液在導電性高分子的合成之際,可為混合使用此等高分子磺酸而合成之導電性高分子之分散液,又可各自個別使用上述高分子磺酸來合成導電性高分子,且於該導電性高分子合成後,混合此等導電性高分子之分散液而成者。
於上述含有導電性高分子之分散液的調製之際,作為供合成導電性高分子的單體係使用噻吩或其衍生物,惟作為該噻吩之衍生物,可例舉如3,4-乙烯二氧噻吩、該3,4-乙烯二氧噻吩之烷基衍生物、3-烷基噻吩、3-烷氧基噻吩、3-烷基-4-烷氧基噻吩、3,4-烷基噻吩、3,4-烷氧基噻吩等,其烷基或烷氧基之碳數較佳為1~16,特佳為3,4-乙烯二氧噻吩或其烷基衍生物。
以下對上述3,4-乙烯二氧噻吩或其烷基衍生物詳細進行說明,惟以下係省略「3,4-乙烯二氧噻吩」之表示氧原子配位位置的「3,4-」,而以「乙烯二氧噻吩」進行說明。
上述乙烯二氧噻吩或其烷基衍生物係屬於以下述通式(2)表示之化合物。
(式中,R2
為氫或烷基)
再者,上述通式(2)中之R2
為氫之化合物係乙烯二氧噻吩,如將其以IUPAC名稱表示,則為「2,3-二氫-噻吩并[3,4-b][1,4]二英(2,3-Dihydro-thieno[3,4-b][1,4]dioxine)」,惟該化合物與其以IUPAC名稱表示,大多係以一般名稱之「乙烯二氧噻吩」表示,因此於本說明書中,將此「2,3-二氫-噻吩并[3,4-b][1,4]二英」表示為「乙烯二氧噻吩」。且,當上述通式(2)中之R2
為烷基時,作為該烷基,較佳為碳數1~4者,即甲基、乙基、丙基、丁基,具體例示彼等時,通式(2)中之R2
為甲基之化合物若以IUPAC名稱表示,則為「2-甲基-2,3-二氫-噻吩并[3,4-b][1,4]二英(2-Methyl-2,3-dihydro-thieno[3,4-b][1,4]dioxine)」,而於本說明書中將其簡略表示為「甲基化乙烯二氧噻吩」。通式(2)中之R2
為乙基之化合物若以IUPAC名稱表示,則為「2-
乙基-2,3-二氫-噻吩并[3,4-b][1,4]二英(2-Ethyl-2,3-dihydro-thieno[3,4-b][1,4]dioxine)」,而於本說明書中,將其簡略表示為「乙基化乙烯二氧噻吩」。
通式(2)中之R2
為丙基之化合物若以IUPAC名稱表示,則為「2-丙基-2,3-二氫-噻吩并[3,4-b][1,4]二英(2-Propyl-2,3-dihydro-thieno[3,4-b][1,4]dioxine)」,而於本說明書中將其簡略表示為「丙基化乙烯二氧噻吩」。而且,通式(2)中之R2
為丁基之化合物若以IUPAC名稱表示,則為「2-丁基-2,3-二氫-噻吩并[3,4-b][1,4]二英(2-Butyl-2,3-dihydro-thieno[3,4-b][1,4]dioxine)」,而於本說明書中,將其簡略表示為「丁基化乙烯二氧噻吩」。又將「2-烷基-2,3-二氫-噻吩并[3,4-b][1,4]二英」於本說明書中簡略表示為「烷基化乙烯二氧噻吩」。而且,彼等烷基化乙烯二氧噻吩當中,較佳為甲基化乙烯二氧噻吩、乙基化乙烯二氧噻吩、丙基化乙烯二氧噻吩、丁基化乙烯二氧噻吩,特佳為乙基化乙烯二氧噻吩、丙基化乙烯二氧噻吩。又,此等烷基化乙烯二氧噻吩之合成法係具體揭示於本申請人所申請之PCT/JP2010/70325或PCT/JP2010/70759。
此等乙烯二氧噻吩或其烷基衍生物(即烷基化乙烯二氧噻吩)可分別單獨使用,又可併用2種以上。
接著,對以聚合物陰離子為摻雜劑將噻吩或其衍生物氧化聚合而合成導電性高分子之手段進行說明,由於上述聚苯乙烯磺酸、磺化聚酯、酚磺酸酚醛樹脂等高分子磺酸對水、包含水與水混合性溶劑之混合物的水性液均具有溶解性,因此氧化聚合係於水中或水性液中進行。
作為構成上述水性液之水混合性溶劑,可例舉如甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、乙腈等,而作為此等水混合性溶劑之與水的混合比例,較佳為水性液全體中的50質量%以下。
合成導電性高分子之際的氧化聚合可採用化學氧化聚合、電解氧化聚合之任一者。
作為進行化學氧化聚合之際的氧化劑,可使用例如過硫酸鹽,惟作為該過硫酸鹽,則可使用例如過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸鈣、過硫酸鋇等。
化學氧化聚合中,該聚合時之條件並未特別限定,惟作為化學氧化聚合時之溫度,較佳為5℃~95℃,更佳為10℃~30℃,又作為聚合時間,較佳為1小時~72小時,更佳為8小時~24小時。
電解氧化聚合可於定電流或定電壓下進行,例如於定電流下進行電解氧化聚合時,作為電流值較佳為0.05mA/cm2
~10mA/cm2
,更佳為0.2mA/cm2
~4mA/cm2
,而於定電壓下進行電解氧化聚合時,作為電壓則較佳為0.5V~10V,更佳為1.5V~5V。作為電解氧化聚合時之溫度,較佳為5℃~95℃,特佳為10℃~30℃。又作為聚合時間,較佳為1小時~72小時,更佳為8小時~24小時。此外,於電解氧化聚合之際亦可添加作為觸媒之硫酸亞鐵或硫酸鐵。
如上述所得之導電性高分子係在剛聚合後,以分散於水中或水性液中的狀態得到,含有作為氧化劑之過硫酸鹽、用作觸媒之硫酸鐵鹽或其分解物等。因此,對含
有該雜質之導電性高分子之分散液,使用超音波均質機、行星式球磨機等分散機使雜質分散後,以陽離子交換樹脂除去金屬成分。作為此時之以動態光散射法測定之導電性高分子的平均粒徑,較佳為10nm以上,特佳為100nm以上,且較佳為100μm以下,特佳為10μm以下。其後,可利用乙醇沉澱法、超過濾法、陰離子交換樹脂等去除由氧化劑、觸媒的分解所生成的硫酸等,並視需求添加高沸點溶劑。
如前述,若使導電性高分子之分散液中預先含有高沸點溶劑,則予以乾燥而製得導電性高分子時,其製膜性得以提高,隨之導電性得以提升,當用作固體電解電容器之固體電解質時,可降低ESR。茲認為其原因在於,例如於固體電解電容器的製造之際,將電容器元件浸漬於導電性高分子之分散液中,予以取出並乾燥時,高沸點溶劑亦會脫出,惟於該高沸點溶劑脫出之際,所形成之導電性高分子之層的厚度方向的層密度提高,隨之導電性高分子間的面間隔縮小、導電性高分子的導電性提高,當用作固體電解電容器之固體電解質時,可使ESR減小。
作為該使導電性高分子之分散液含有之高沸點溶劑,較佳為沸點為150℃以上者,作為此類高沸點溶劑之具體實例,可例舉如丁二醇(沸點:230℃)、二甲基亞碸(沸點:189℃)、γ-丁內酯(沸點:204℃)、環丁碸(沸點:285℃)、N-甲基吡咯烷酮(沸點:202℃)、二甲基碸(沸點:233℃)、乙二醇(沸點:198℃)、二乙二醇(沸點:244℃)、
聚乙二醇等,特佳為丁二醇、二甲基亞碸。尚且,聚乙二醇中,如前述亦有如聚乙二醇600、聚乙二醇1500等在常壓下不存在沸點者,惟任一種聚乙二醇在常壓下、低於150℃均不會沸騰,因此在本發明中,該聚乙二醇亦含於高沸點溶劑之範疇中。再者,作為該高沸點溶劑之含量,相對於分散液中的導電性高分子,較佳為5~3,000質量%(即相對於導電性高分子100質量份,高沸點溶劑係5~3,000質量份),如於上述範圍內,更佳為20質量%以上,且更佳為700質量%以下。
此外,上述含導電性高分子之分散液中,為了提高電容器元件與導電性高分子的密接性,亦可添加黏著劑樹脂。
作為此類黏著劑樹脂,可例舉如聚胺甲酸酯、聚酯、丙烯酸樹脂、聚醯胺、聚醯亞胺、環氧樹脂、聚丙烯腈樹脂、聚甲基丙烯腈樹脂、聚苯乙烯樹脂、酚醛樹脂、矽烷偶合劑等,特佳為聚酯、聚胺甲酸酯、丙烯酸樹脂等。又如磺化聚烯丙基、磺化聚乙烯、磺化聚苯乙烯等加成有磺基時,可提高導電性高分子的導電性而更佳。
由於可使本發明中使用之導電性高分子之分散液如上述含有高沸點溶劑或黏著劑樹脂,因此有時係包含彼等,惟於本發明中,只要含有作為必須成分的導電性高分子,則無論是否含有上述高沸點溶劑或黏著劑樹脂,皆稱之為「導電性高分子之分散液」。
本發明中,於固體電解電容器的製造之際,係進行至少1次將電容器元件浸漬於以聚合物陰離子為摻雜劑
的導電性高分子之分散液中,予以取出並加以乾燥之操作,而形成構成固體電解質的導電性高分子之層。
上述「至少1次」係指,可為1次,又可為多於此之次數,即2次以上,惟一般重複進行2~3次浸漬於上述導電性高分子之分散液中、取出並乾燥之操作係適於獲得作成電容器時所要的容量。
本發明中,將經過如上述之對以聚合物陰離子為摻雜劑之導電性高分子之分散液的浸漬、取出後乾燥而形成有導電性高分子之層的電容器元件浸漬於溶有具備至少一羥基之環狀有機化合物的溶液中,予以取出後加以乾燥,經由進行至少1次此操作,來製造固體電解電容器。
上述「至少1次」係指,與前述相同,可為1次,又可為多於此之次數,即2次以上,一般而言,浸漬於上述具備至少一羥基之環狀有機化合物的溶液、取出並乾燥之操作大多僅進行1次。
經過浸漬於此種具備至少一羥基之環狀有機化合物的溶液中,由此所製造之固體電解電容器其ESR進一步降低,充放電特性得以提升。
以下,列舉實施例對本發明更具體地進行說明。惟,本發明並未僅受例示於此等實施例者所限定。此外,表示溶液、分散液等的濃度的%或表示純度的%,除非特別附註其基準,否則為質量基準之%。再者,於實施例的說明之前,以調製例A~C表示實施例等中所使用之導電
性高分子之分散液的調製例、以調製例1~28表示溶有具備至少一實施例中所使用之羥基之環狀有機化合物的溶液的調製例,並以調製例29~32表示用於與上述具備至少一羥基之環狀有機化合物比較之溶有比較例中所使用之上述環狀有機化合物(具備至少一羥基之環狀有機化合物)以外之有機化合物的溶液的調製例。
將600g之聚苯乙烯磺酸(TAYCA公司製,重量平均分子量100,000)的4%水溶液裝入內容積1L之不鏽鋼製容器,添加0.3g之硫酸亞鐵七水合物,於其中緩緩滴下4mL之乙烯二氧噻吩(即3,4-乙烯二氧噻吩)。以不鏽鋼製攪拌葉片攪拌之,於室溫下以1mA/cm2
之定電流進行電解氧化聚合18小時。
上述電解氧化聚合後,以水稀釋6倍之後,利用超音波均質機(日本精機公司製,US-T300)進行分散處理30分鐘。其後,添加100g之ORGANO公司製陽離子交換樹脂Amberlite 120B(商品名),以攪拌葉片攪拌1小時。次之,以東洋濾紙公司製濾紙No.131過濾,重複進行利用該陽離子交換樹脂之處理與過濾3次,以去除液中的鐵離子。
使上述陽離子成分去除後之液通過孔徑1μm之過濾器,對該通過液以超過濾裝置[SARTORIUS公司製Vivaflow200(商品名),分子量區分5萬]進行處理,以去除液中的游離低分子成分。此時之pH為2.7。於此液中添加純水以將內容物的濃度調整為3%,並對40g之此
3%液添加4g(相對於導電性高分子,以質量基準計為333%)之作為高沸點溶劑之二甲基亞碸,得到導電性高分子之分散液A。
除使用甲基化乙烯二氧噻吩以代替乙烯二氧噻吩以外,係進行所有與導電性高分子之分散液的調製例A同樣的操作,得到導電性高分子之分散液B。
此外,所使用之甲基化乙烯二氧噻吩的合成係如以下合成例1所示進行。
經由以下步驟1-(1)~1-(3)來合成甲基化乙烯二氧噻吩。
1-(1)丙-1,2-二基-雙(4-甲基苯磺酸酯)[Propane-1,2-diyl-bis(4-methylbenzene sulfonate)]的合成
在冰冷卻下,於反應容器中加入7.86kg(40莫耳)之甲苯磺醯氯與7kg之1,2-二氯乙烷,予以攪拌至容器內的溫度達10℃,於其中滴下5.11kg(50莫耳)之三乙胺。
一面攪拌上述混合物,一面對該混合物,花60分鐘仔細滴下1.55kg(20莫耳)之1,2-丙二醇,同時勿使容器內的溫度超過40℃,並一面將容器內溫度保持於40℃一面攪拌6小時。
將反應結束之液冷卻至室溫,加4kg水並攪拌,其後予以靜置。使反應結束之液分成水相與有機相此2層,將有機層濃縮而得到黑紅色油狀物。
在冰冷卻下,於反應容器中加入500g之甲醇並攪拌,一面對該處滴下如上述所得之黑紅色油狀物一面攪拌,濾取沉澱的白色固體。以少量甲醇清洗該白色固體後,加以乾燥,得到3.87kg之作為生成物之丙-1,2-二基-雙(4-甲基苯磺酸酯)。以固體成分換算之產率為50%。
1-(2)2-甲基-2,3-二氫-噻吩并[3,4-b][1,4]二英-5,7-二羧酸[2-Methyl-2,3-dihydrothieno[3,4-b][1,4]dioxine-5,7-dicarboxylic acid]的合成
於反應容器中加入508g(1.67莫耳)之二鈉-2,5-雙(烷氧基羧基)噻吩-3,4-二油酸酯、960g(2.5莫耳)之上述1-(1)中得到的丙-1,2-二基-雙(4-甲基苯磺酸酯)、46g(0.33莫耳)之碳酸鉀與2.5kg之二甲基甲醯胺,一面將容器內溫度保持於120℃一面攪拌混合物4小時。
將反應結束之液濃縮,對殘留之茶色固體加入3.7kg之5%碳酸氫鈉水溶液,於室溫攪拌15分鐘並濾取茶色固體。於反應容器中加入濾取之茶色固體與2.47kg之7%氫氧化鈉水溶液,一面將容器內溫度保持於80℃一面攪拌2小時。
將容器內部冷卻至室溫,對反應結束之液仔細滴下759g之98%硫酸,同時勿使容器內溫度超過30℃,並一面將容器內溫度保持於80℃一面攪拌2小時。
一面攪拌至容器內部達室溫一面予以冷卻,濾取沉澱的灰色固體。進一步將反應結束之液冷卻並濾取灰色固體。以少量水清洗彼等灰色固體後,加以乾燥,得到310g之作為生成物之2-甲基-2,3-二氫-噻吩并
[3,4-b][1,4]二英-5,7-二羧酸。以固體成分換算之產率為76%。
1-(3)甲基化乙烯二氧噻吩(2-甲基-2,3-二氫-噻吩并[3,4-b][1,4]二英)的合成
於反應容器內,將880g(3.6莫耳)之上述1-(2)中得到的2-甲基-2,3-二氫-噻吩并[3,4-b][1,4]二英-5,7-二羧酸溶於3kg之乙二醇300(林純藥工業公司製),添加176g之氧化銅,將混合物以內壓20hpa,於緩緩提高溫度的同時予以蒸餾,餾出水與初餾物,對含有乙二醇300的主蒸餾物添加400g水並攪拌、靜置。
將分成2層的溶液分離,其中下層之黃色透明液體係得到343g之生成物甲基化乙烯二氧噻吩。產率為60%。
將200g之磺化聚酯[互應化學工業公司製PLASCOAT Z-561(商品名),重量平均分子量27,000]的3%水溶液裝入內容積1L之容器,並添加2g之作為氧化劑之過硫酸銨後,以攪拌機攪拌予以溶解。其次,添加0.4g之硫酸鐵的40%水溶液,一面攪拌一面於其中緩緩滴下3mL之乙烯二氧噻吩,花24小時進行乙烯二氧噻吩的化學氧化聚合。
於上述化學氧化聚合後之反應液中添加100g之ORGANO公司製陽離子交換樹脂Amberlite120B(商品名),並攪拌1小時。其次,以東洋濾紙公司製濾紙No.131過濾,重複進行利用該陽離子交換樹脂之處理與過濾3次,以去除所有液中的鐵離子等陽離子成分。對此液以
超過濾裝置[SARTORIUS公司製Vivaflow200(商品名),分子量區分5萬]進行濃縮處理。如此所得之導電性高分子之水系分散液的105℃條件下所測定之乾燥固體成分濃度為3.0%。對40g之此3%液,添加4g(相對於導電性高分子,以質量基準計為333%)之作為高沸點溶劑之二甲基亞碸,得到導電性高分子之分散液。
以質量比1:5的比例混合以如此所得之磺化聚酯為摻雜劑之導電性高分子之分散液、與以前述導電性高分子的調製例A中調製之聚苯乙烯磺酸為摻雜劑之導電性高分子之分散液A,而得到以聚苯乙烯磺酸為摻雜劑之導電性高分子與以磺化聚酯為摻雜劑之導電性高分子之混合分散液作為導電性高分子之分散液C。
對100g蒸餾水添加3g對羥基苯甲酸,其次,一面攪拌一面添加二甲胺以使對羥基苯甲酸完全溶解。此時之pH為5.8。對此溶液添加1g丁二醇。此外,上述丁二醇係作為高沸點溶劑而添加者,相對於對羥基苯甲酸,其添加量為33.3%。
對100g蒸餾水添加0.5g對羥基苯甲酸,其次,一面攪拌一面添加二甲胺以使對羥基苯甲酸完全溶解。此時之pH為5.8。對此溶液添加1g丁二醇。
對100g蒸餾水添加10g對羥基苯甲酸,其次,一面攪拌一面添加二甲胺以使對羥基苯甲酸完全溶解。此時之pH為5.8。對此溶液添加1g丁二醇。
對100g蒸餾水添加3g對羥基苯甲酸,其次,一面攪拌一面添加二甲胺以使對羥基苯甲酸完全溶解。進一步於其中添加二甲胺,以將pH調整為7.5。對此溶液添加1g丁二醇。
對100g蒸餾水添加3g對羥基苯甲酸,其次,一面攪拌一面添加二甲胺以使對羥基苯甲酸完全溶解。此時之pH為5.8。對此溶液添加4g丁二醇。
對100g蒸餾水添加3g對羥基苯甲酸,其次,爾後一面攪拌一面添加氨以使對羥基苯甲酸完全溶解。此時之pH為5.9。對此溶液添加1g丁二醇。
對100g蒸餾水添加3g對羥基苯甲酸,其次,一面攪拌一面添加二甲胺以使對羥基苯甲酸完全溶解。此時之pH為5.8。對此溶液添加1g丁二醇,進而添加1g之3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷。此外,上述3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷係作為結合劑而添加者,相對於對羥基苯甲酸,其添加量為33.3%。
對100g蒸餾水添加3g對羥基苯甲酸,其次,一面攪拌一面添加二甲胺以使對羥基苯甲酸完全溶解。此時之pH為5.8。對此溶液添加1g丁二醇,進而添加1g聚乙二醇二環氧丙基醚。此外,上述聚乙二醇二環氧丙基醚係作為結合劑而添加者。
對100g蒸餾水添加3g鄰羥基苯甲酸,其次,一面攪拌一面添加二甲胺以使鄰羥基苯甲酸完全溶解。此時之pH為5.8。對此溶液添加1g丁二醇。
對100g蒸餾水添加3g鄰羥基苯甲酸,其次,一面攪拌一面添加二甲胺以使鄰羥基苯甲酸完全溶解。此時之pH為5.8。對此溶液添加1g丁二醇,進而添加1g之3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷。
對100g蒸餾水添加3g之1-羥基-3-萘甲酸,其次,一面攪拌一面添加二甲胺以使1-羥基-3-萘甲酸完全溶解。此時之pH為5.8。對此溶液添加1g丁二醇,進而添加1g聚乙二醇二環氧丙基醚。
對100g蒸餾水添加3g之1-羥基-3-萘甲酸,其次,一面攪拌一面添加二甲胺以使1-羥基-3-萘甲酸完全溶解。此時之pH為5.8。對此溶液添加1g丁二醇,進而添加1g聚乙二醇二環氧丙基醚。
對100g蒸餾水添加3g對羥基苯甲酸,其次,一面攪拌一面添加二甲胺以使對羥基苯甲酸完全溶解。此時之pH為5.8。對此溶液添加1g二甲基亞碸。上述二甲基亞碸係作為高沸點溶劑而添加者。
將65%酚磺酸用蒸餾水稀釋,藉以將濃度調整為5%。一面攪拌一面於該溶液中添加二甲胺,以將pH調整為5.8。其後,對100g之該溶液添加1g丁二醇。
將65%酚磺酸用蒸餾水稀釋,藉以將濃度調整為5%。一面攪拌一面於該溶液中添加二甲胺,以將pH調整為5.8。其後,對100g之該溶液添加1g二甲基亞碸。
將65%酚磺酸用蒸餾水稀釋,藉以將濃度調整為5%。一面攪拌一面於該溶液中添加乙二胺,以將pH調整為5.8。其後,對100g之該溶液添加1g丁二醇。
將65%酚磺酸用蒸餾水稀釋,藉以將濃度調整為5%。一面攪拌一面於該溶液中添加乙二胺,以將pH調整為5.8。其後,對100g之該溶液添加1g丁二醇,進而添加1g之3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷。
將65%酚磺酸用蒸餾水稀釋,藉以將濃度調整為5%。一面攪拌一面於該溶液中添加乙二胺,以將pH調整為5.8。其後,對100g之該溶液添加1g丁二醇,進而添加1g聚乙二醇二環氧丙基醚。
將酚用蒸餾水稀釋,藉以將濃度調整為3%。其後,對100g之該溶液添加1g丁二醇。該溶液之pH為4.2。
將磺柳酸用蒸餾水稀釋,藉以將濃度調整為5%。一面攪拌一面於該溶液中添加二甲胺,以將pH調整為5.8。其後,對100g之該溶液添加1g丁二醇。
將萘酚磺酸用蒸餾水稀釋,藉以將濃度調整為5%。一面攪拌一面於該溶液中添加二甲胺,以將pH調整為5.8。其後,對100g之該溶液添加1g丁二醇。
將硝基酚用乙醇稀釋,藉以將濃度調整為3%。其後,對100g之該溶液添加1%丁二醇。該溶液之pH為3.9。
將硝基酚用乙醇稀釋,藉以將濃度調整為3%。其後,對100g之該溶液添加1%丁二醇,進而添加1%之3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷。該溶液之pH為3.9。
將對羥基苯甲酸乙基己酯用乙醇稀釋,藉以將濃度調整為3%。其後,對100g之該溶液添加1g聚乙二醇二環氧丙基與0.5g乙二醇。該溶液之pH為6.1。
將對羥基苯甲酸用乙醇稀釋,藉以將濃度調整為3%。其後,對100g之該溶液添加1g聚乙二醇二環氧丙基醚與0.5g乙二醇。該溶液之pH為3.7。
將對羥基苯甲酸用乙醇稀釋,藉以將濃度調整為2%。其後,對100g之該溶液添加2g硝基酚,進而添加1g聚乙二醇二環氧丙基醚與0.5g乙二醇。該溶液之pH為3.9。
將對羥基苯甲酸用乙醇稀釋,藉以將濃度調整為1%。其後,對100g之該溶液添加4g硝基酚,進而添加1g聚乙二醇二環氧丙基醚與0.5g乙二醇。該溶液之pH為3.9。
將對羥基苯甲酸用乙醇稀釋,藉以將濃度調整為2%後,添加0.5g之N-苯基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷,進行攪拌8小時。其後,對100g之該溶液添加2g硝基酚,進而添加1g聚乙二醇二環氧丙基醚與0.5g乙二醇。該溶液之pH為5.7。
對100g蒸餾水添加3g丙酮酸,其次,一面攪拌一面添加二甲胺以使丙酮酸完全溶解。此時之pH為5.8。對此溶液添加1g丁二醇。
對100g蒸餾水添加3g丙酮酸,其次,一面攪拌一面添加二甲胺以使丙酮酸完全溶解。此時之pH為5.8。對此溶液添加1g丁二醇,進而添加1g聚乙二醇二環氧丙基醚。
對100g蒸餾水添加3g間苯二甲酸,其次,一面攪拌一面添加二甲胺以使間苯二甲酸完全溶解。此時之pH為5.8。對此溶液添加1g丁二醇。
對100g蒸餾水添加3g間苯二甲酸,其次,一面攪拌一面添加二甲胺以使間苯二甲酸完全溶解。此時之pH為5.8。對此溶液添加1g丁二醇,進而添加1g聚乙二醇二環氧丙基醚。
於該實施例1、其次之實施例2~28中製造捲繞型鋁固體電解電容器,並評定其特性。首先示出捲繞型鋁固體電解電容器的製造。
對鋁箔表面實施蝕刻處理予以多孔體化,將該蝕刻處理後之鋁箔浸漬於12%己二酸銨水溶液中,對該己二酸銨水溶液中之鋁箔施加120V之電壓,於鋁箔表面形成介電質層而作成陽極,於該陽極安裝導線端子,且於包含鋁箔之陰極安裝導線端子,再將此等附有導線端子之陽極與陰極隔著隔離板捲繞,而製作捲繞型鋁固體電解電容器製造用之電容器元件。
將該電容器元件浸漬於前述[導電性高分子的調製例A]中調製之導電性高分子之分散液A並放置5分鐘後,予以取出,以150℃乾燥30分鐘後,再次浸漬於導電性高分子之分散液A,予以取出後,以150℃乾燥30分鐘而形成導電性高分子層。
接著,將該形成有導電性高分子層的電容器元件浸漬於溶有前述調製例1中調製之對羥基苯甲酸的溶液並放置1分鐘後,予以取出,以150℃乾燥30分鐘後,以包覆材予以包覆而製造捲繞型鋁固體電解電容器。
對與實施例1同樣地製作之捲繞型鋁固體電解電容器製造用之電容器元件,與實施例1同樣地各重複進行浸漬於前述[導電性高分子的調製例A]中調製之導電性高分子之分散液A、取出並乾燥之操作2次,而形成導電性高分子層。
茲準備各實施例中使用所需之數量之如上述形成有導電性高分子層的電容器元件,將此等電容器元件各自個別浸漬於分別在前述調製例2~28中調製之溶有具備至少一羥基之環狀有機化合物的溶液中,並放置1分鐘後,予以取出,以150℃乾燥30分鐘後,以包覆材予以包覆而製造實施例2~28之捲繞型鋁固體電解電容器。
對與實施例1同樣地製作之捲繞型鋁固體電解電容器製造用之電容器元件,與實施例1同樣地各重複進行浸漬於前述[導電性高分子的調製例A]中調製之導電性高分子之分散液A、取出並乾燥之操作2次,而形成導電性高分子層。
將該形成有導電性高分子層的電容器元件直接(即未進行對溶有具備至少一羥基之環狀有機化合物的溶液等的浸漬處理)以包覆材包覆,而製造比較例1之捲繞型鋁固體電解電容器。
對與實施例1同樣地製作之捲繞型鋁固體電解電容器製造用之電容器元件,與實施例1同樣地各重複進行浸漬於前述[導電性高分子的調製例A]中調製之導電性高分子之分散液A、取出並乾燥之操作2次,而形成導電性高分子層。
茲準備各比較例中使用所需之數量之如上述形成有導電性高分子層的電容器元件,將此等電容器元件各自個別浸漬於分別在前述調製例29~32中調製之溶液中,並放置1分鐘後,予以取出,以150℃乾燥30分鐘後,以包覆材予以包覆而製造比較例2~5之捲繞型鋁固體電解電容器。
對如上述製造之實施例1~28及比較例1~5之捲繞型鋁固體電解電容器測定電容、ESR、漏電流及耐電壓。其結果係示於表1及表2。此外,電容及ESR的測定係利用HEWLETTPACKARD公司製之LCR計(4284A),於25℃之條件下,以120Hz測定電容,以100kHz測定ESR。此外,漏電流的測定係透過對捲繞型鋁固體電解電容器,於25℃施加16V之定格電壓60秒後,以數位示波器測定漏電流來進行,耐電壓的測定則透過利用MATSUSADA PRECISION公司製PRk650-2.5,於25℃之條件下使電壓以1V/秒之速度上升測定破壞電壓來進行。電容及ESR的測定係對各試料各20個進行,表1等所示之數值係求取其20個的平均值,對於電容,係將小數點以下四捨五入表示之,對於ESR則將小數點第2
位四捨五入而表示之。此外,漏電流的測定係對各試料各20個進行,表1等所示之漏電流值係求取其20個的平均值,並將小數點以下四捨五入而表示。耐電壓的測定則對各試料各5個進行,表1等所示之耐電壓值係求取其5個的平均值,並將小數點以下四捨五入而表示。且於表1等中,當表示溶有具備至少一羥基之環狀有機化合物等的溶液之際,因空間上的關係而寫成「溶液」之項目,並將其種類以調製例編號表示。
由表1及表2所示之結果可明瞭,實施例1~28之捲繞型鋁固體電解電容器(以下有將「捲繞型鋁固體電解電容器」簡略稱為「電容器」),相較於比較例1~5之電容器,其ESR較低(即,小)且耐電壓較高,耐電壓性優良。即,經過對具有至少一羥基之環狀有機化合物的溶液的浸漬處理而製造的實施例1~28之電容器,相較於未進行此種對溶液的浸漬處理而製造的比較例1之電容器、或經過對溶有具備至少一羥基之環狀有機化合物以外之化合物的溶液的浸漬處理而製造的比較例2~5之電容器,其ESR較低、耐電壓較高。
此外,藉由對上述實施例1~28及比較例1~5之捲繞型鋁固體電解電容器,利用MATSUSADA PRECISION公司製PRk650-2.5與EL1.5k-650V-LGob,測定於2秒內重複進行執行50V、20A之充放電之操作1萬次後的電容與ESR,來探討充放電特性。其結果係示於表3及表4。此外,電容、ESR之測定方法係與前述相同,且測定值在表3、表4之表示方法等亦與前述表1、表2之情況相同。此於隨後之實施例29等亦相同。
如表3及表4所示,實施例1~28之電容器相較於比較例1~5之電容器,其電容較大、ESR較低。
再者,由對比該表3及表4所示之電容值及ESR值與前述表1及表2所示之電容值及ESR值可明瞭,實施例1~28之電容器相較於比較例1~5之電容器,重複進行充放電1萬個後之電容的降低、ESR的增加較少,充放電特性優良。即,重複進行充放電1萬次後,實施例1~28之電容器與比較例1~5之電容器的電容、ESR的差,相
較於充放電開始前係增加,實施例1~28之電容器相較於比較例1~5之電容器,充放電特性優良。
除使用[導電性高分子之分散液的調製例B]中調製之導電性高分子之分散液B,來代替前述[捲繞型鋁固體電解電容器的評定(1)]中捲繞型鋁固體電解電容器的製造之際所使用之導電性高分子之分散液A以外,係與前述[捲繞型鋁固體電解電容器的評定(1)]時同樣地製造捲繞型鋁固體電解電容器,並測定其電容、ESR、漏電流、耐電壓。其結果係示於表5。惟,於該[捲繞型鋁固體電解電容器的評定(2)]中,實施例中係使用調製例1、調製例7、調製例9~10、調製例13~17之溶液作為溶液,比較例中則使用調製例29~30之溶液作為溶液,並將完全未實施此等溶液之處理者作為比較例6。
如表5所示,實施例29~37之捲繞型鋁固體電解電容器(以下有簡略稱為「電容器」)相較於比較例6~8之電容器,其ESR較低且耐電壓較高,耐電壓性優良。
又,對上述實施例29~37及比較例6~8之捲繞型鋁固體電解電容器,與前述[捲繞型鋁固體電解電容器的評定(1)]時同樣地測定充放電1萬次後的電容及ESR。其結果係示於表6。
如表6所示,實施例29~37之電容器相較於比較例6~8之電容器,其電容較大且ESR較低。
再者,若對比該表6所示之電容值或ESR值與前述表5所示之電容值或ESR值,則實施例29~37之電容器,即使重複進行充放電1萬次後,電容的降低、ESR的增加仍少,相對於此,比較例6~8中,隨著充放電的重覆進行,電容大幅度降低,且ESR亦增加,實施例29~37之電容器相較於比較例6~8之電容器,其充放電特性優良。
除使用[導電性高分子之分散液的調製例C]中調製之導電性高分子之分散液C(混合系分散液),來代替前述[捲繞型鋁固體電解電容器的評定(1)]中捲繞型鋁固體電解電容器的製造之際所使用之導電性高分子之分散液A以外,係與前述[捲繞型鋁固體電解電容器的評定(1)]時同樣地製造捲繞型鋁固體電解電容器,並測定其電容、ESR、漏電流、耐電壓。其結果係示於表7。惟,於該[捲繞型鋁固體電解電容器的評定(3)]中,實施例中係使用調製例1、調製例7、調製例9~10、調製例13~17之溶液作為溶液,比較例中則使用調製例29~30之溶液作為溶液,並將完全未實施此等溶液之處理者作為比較例9。
如表7所示,實施例38~46之捲繞型鋁固體電解電容器(以下有簡略稱為「電容器」)相較於比較例9~11之電容器,其ESR較小且耐電壓較高,耐電壓性優良。
此外,對上述實施例38~46及比較例9~11之捲繞型鋁固體電解電容器,與前述[捲繞型鋁固體電解電容器的評定(1)]時同樣地測定充放電1萬次後的電容及ESR。其結果係示於表8。
如表8所示,實施例38~46之電容器相較於比較例9~11之電容器,其電容較大且ESR較低。
再者,若對比該表8所示之電容值或ESR值與前述表7所示之電容值或ESR值,則實施例38~46之電容器,即使重複進行充放電1萬次後,電容的降低、ESR的增加仍少,相對於此,比較例9~11中,隨著充放電的重覆進行,電容大幅度降低,且ESR亦增加,尤其電容大幅降低,實施例38~46之電容器相較於比較例9~11之電容器,其充放電特性優良。
根據本發明,可提供一種ESR低、耐電壓高且充放電特性優良的固體電解電容器。
Claims (9)
- 一種固體電解電容器之製造方法,其特徵在於:於使用導電性高分子作為固體電解質之固體電解電容器的製造之際,係進行至少1次將具有選自包含鋁、鉭及鈮之群組的至少1種閥金屬的多孔體與包含該閥金屬之氧化被膜的介電質層的電容器元件,浸漬於以聚合物陰離子為摻雜劑將噻吩或其衍生物氧化聚合而得到的導電性高分子之分散液中,予以取出後加以乾燥之操作而形成導電性高分子之層,其後,進行至少1次將形成有該導電性高分子之層的電容器元件浸漬於下述溶有具備一羥基且具備一羧基之環狀有機化合物的溶液中,予以取出後加以乾燥之操作;上述具備一羥基且具備一羧基之環狀有機化合物係選自包含羥基苯甲酸、羥基萘甲酸及烷基之碳數為1~8之羥基苯甲酸烷酯之群組的至少1種。
- 如申請專利範圍第1項之固體電解電容器之製造方法,其中羥基苯甲酸烷酯係選自包含羥基苯甲酸甲酯、羥基苯甲酸乙酯及羥基苯甲酸乙基己酯之群組的至少1種。
- 如申請專利範圍第1項之固體電解電容器之製造方法,其中聚合物陰離子係高分子磺酸。
- 如申請專利範圍第3項之固體電解電容器之製造方法,其中高分子磺酸係選自包含聚苯乙烯磺酸、磺化聚酯及具有以下述通式(1)表示之重複單元的酚磺酸酚醛樹脂之群組的至少1種,
- 如申請專利範圍第1項之固體電解電容器之製造方法,其中噻吩之衍生物係以下述通式(2)表示之乙烯二氧噻吩或其烷基衍生物,
- 如申請專利範圍第1項之固體電解電容器之製造方法,其中溶有具備一羥基且具備一羧基之環狀有機化合物的溶液之pH為1~11。
- 如申請專利範圍第1項之固體電解電容器之製造方 法,其中溶有具備一羥基且具備一羧基之環狀有機化合物的溶液中添加有高沸點溶劑。
- 如申請專利範圍第1項之固體電解電容器之製造方法,其中溶有具備一羥基且具備一羧基之環狀有機化合物的溶液中添加有結合劑。
- 如申請專利範圍第1項之固體電解電容器之製造方法,其中電容器元件係隔著隔離板將具有包含該閥金屬之氧化被膜的介電質層的陽極、與陰極捲繞或積層於選自包含鋁、鉭及鈮之群組的至少1種閥金屬的多孔體的至少一面而成者。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011106793 | 2011-05-12 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201324558A TW201324558A (zh) | 2013-06-16 |
TWI494959B true TWI494959B (zh) | 2015-08-01 |
Family
ID=47139265
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW101116654A TWI494959B (zh) | 2011-05-12 | 2012-05-10 | 固體電解電容器之製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9362055B2 (zh) |
JP (1) | JP5177920B1 (zh) |
KR (1) | KR101647876B1 (zh) |
CN (1) | CN103518244B (zh) |
TW (1) | TWI494959B (zh) |
WO (1) | WO2012153790A1 (zh) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014087617A1 (ja) * | 2012-12-07 | 2014-06-12 | パナソニック株式会社 | 固体電解コンデンサの製造方法 |
US10014116B2 (en) * | 2013-07-24 | 2018-07-03 | Kemet Electronics Corporation | Conductive polymer composition with a dual crosslinker system for capacitors |
JP6709903B2 (ja) * | 2014-08-26 | 2020-06-17 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 電解コンデンサの製造方法 |
WO2016099109A1 (ko) * | 2014-12-16 | 2016-06-23 | 주식회사 동진쎄미켐 | 3,4-에틸렌디옥시티오펜 공중합체, 이를 포함하는 고체 전해질, 이를 포함하는 고체 전해 캐패시터 및 그 제조 방법 |
JP6760272B2 (ja) * | 2015-04-28 | 2020-09-23 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 電解コンデンサ |
JP6767630B2 (ja) * | 2015-05-29 | 2020-10-14 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 電解コンデンサ |
WO2017163727A1 (ja) * | 2016-03-24 | 2017-09-28 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 電解コンデンサ |
JP7289059B2 (ja) * | 2017-12-28 | 2023-06-09 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 電解コンデンサおよびその製造方法 |
CN112889123A (zh) | 2018-08-10 | 2021-06-01 | 阿维科斯公司 | 包含本征导电聚合物的固体电解电容器 |
US11114250B2 (en) | 2018-08-10 | 2021-09-07 | Avx Corporation | Solid electrolytic capacitor formed from conductive polymer particles |
JP7426986B2 (ja) | 2018-08-10 | 2024-02-02 | キョーセラ・エイブイエックス・コンポーネンツ・コーポレーション | ポリアニリンを含む固体電解キャパシタ |
JP7220791B2 (ja) | 2018-12-11 | 2023-02-10 | キョーセラ・エイブイエックス・コンポーネンツ・コーポレーション | 固有導電性ポリマーを含む固体電解キャパシタ |
US11670461B2 (en) | 2019-09-18 | 2023-06-06 | KYOCERA AVX Components Corporation | Solid electrolytic capacitor for use at high voltages |
DE112020006028T5 (de) | 2019-12-10 | 2022-10-06 | KYOCERA AVX Components Corporation | Festelektrolytkondensator, der eine Vorbeschichtung und ein intrinsisch leitfähiges Polymer enthält |
KR20220113704A (ko) | 2019-12-10 | 2022-08-16 | 교세라 에이브이엑스 컴포넌츠 코포레이션 | 안정성이 증가된 탄탈 커패시터 |
US11631548B2 (en) | 2020-06-08 | 2023-04-18 | KYOCERA AVX Components Corporation | Solid electrolytic capacitor containing a moisture barrier |
CN113257578B (zh) * | 2021-06-04 | 2021-09-28 | 南通江海电容器股份有限公司 | 一种耐150℃高温的固体高分子铝电解电容器的制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0878292A (ja) * | 1994-09-02 | 1996-03-22 | Nec Corp | 固体電解コンデンサ及びその製造方法 |
JP2003142343A (ja) * | 2001-11-08 | 2003-05-16 | Hitachi Chem Co Ltd | 固体電解コンデンサ及びその製造方法 |
JP2006140443A (ja) * | 2004-10-15 | 2006-06-01 | Sanyo Electric Co Ltd | 固体電解コンデンサおよびその製造方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0336531A (ja) | 1989-07-03 | 1991-02-18 | Fujitsu Ltd | 光論理回路 |
EP0440957B1 (de) | 1990-02-08 | 1996-03-27 | Bayer Ag | Neue Polythiophen-Dispersionen, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
JP2001110684A (ja) * | 1999-08-05 | 2001-04-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 固体電解コンデンサの製造方法 |
DE60128749T2 (de) * | 2000-05-11 | 2008-02-07 | Nec Tokin Toyama Ltd. | Herstellungsverfahren von einem Festelektrolytkondensator |
JP4621383B2 (ja) * | 2001-07-09 | 2011-01-26 | 日東電工株式会社 | 固体電解コンデンサとその製造方法 |
JP4688125B2 (ja) | 2001-11-27 | 2011-05-25 | テイカ株式会社 | 導電性高分子およびそれを用いた固体電解コンデンサ |
JP2004265927A (ja) | 2003-02-13 | 2004-09-24 | Sanyo Electric Co Ltd | 固体電解コンデンサの製造方法 |
CN100587869C (zh) * | 2004-10-15 | 2010-02-03 | 三洋电机株式会社 | 固体电解电容器及其制造方法 |
JP2007242932A (ja) * | 2006-03-09 | 2007-09-20 | Nec Tokin Corp | 固体電解コンデンサの製造方法および伝送線路素子の製造方法 |
JP5058633B2 (ja) | 2006-09-27 | 2012-10-24 | 信越ポリマー株式会社 | コンデンサ |
JP2008308683A (ja) * | 2007-05-17 | 2008-12-25 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 架橋芳香族ポリマー、高分子電解質、触媒インク、高分子電解質膜、膜−電極接合体及び燃料電池 |
-
2012
- 2012-05-10 KR KR1020137026575A patent/KR101647876B1/ko active IP Right Grant
- 2012-05-10 WO PCT/JP2012/061936 patent/WO2012153790A1/ja active Application Filing
- 2012-05-10 US US14/116,689 patent/US9362055B2/en active Active
- 2012-05-10 TW TW101116654A patent/TWI494959B/zh active
- 2012-05-10 CN CN201280022387.XA patent/CN103518244B/zh active Active
- 2012-05-10 JP JP2012552200A patent/JP5177920B1/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0878292A (ja) * | 1994-09-02 | 1996-03-22 | Nec Corp | 固体電解コンデンサ及びその製造方法 |
JP2003142343A (ja) * | 2001-11-08 | 2003-05-16 | Hitachi Chem Co Ltd | 固体電解コンデンサ及びその製造方法 |
JP2006140443A (ja) * | 2004-10-15 | 2006-06-01 | Sanyo Electric Co Ltd | 固体電解コンデンサおよびその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20140078645A1 (en) | 2014-03-20 |
CN103518244B (zh) | 2014-11-05 |
CN103518244A (zh) | 2014-01-15 |
US9362055B2 (en) | 2016-06-07 |
KR20140016930A (ko) | 2014-02-10 |
WO2012153790A1 (ja) | 2012-11-15 |
KR101647876B1 (ko) | 2016-08-11 |
JPWO2012153790A1 (ja) | 2014-07-31 |
TW201324558A (zh) | 2013-06-16 |
JP5177920B1 (ja) | 2013-04-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI494959B (zh) | 固體電解電容器之製造方法 | |
US9953767B2 (en) | Conductive polymer dispersion liquid, a conductive polymer, and use thereof | |
TWI607033B (zh) | Monomer liquid for manufacturing conductive polymer and method for manufacturing electrolytic capacitor using the same | |
JP5988831B2 (ja) | 電解コンデンサの製造方法 | |
JP5807997B2 (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
JP5259895B1 (ja) | 電解コンデンサおよびその製造方法 | |
JP6180010B2 (ja) | 電解コンデンサの製造方法 | |
JP5058389B2 (ja) | 巻回型固体電解コンデンサの製造方法 | |
JP6462255B2 (ja) | 電解コンデンサおよびその製造方法 | |
JP4803850B2 (ja) | 固体電解コンデンサ | |
JP7064807B2 (ja) | 導電性高分子製造用酸化剤兼ドーパント溶液、導電性高分子の製造方法、および電解コンデンサの製造方法 | |
JP7449717B2 (ja) | 導電性高分子製造用酸化剤兼ドーパント溶液、導電性高分子およびその製造方法、並びに電解コンデンサおよびその製造方法 | |
JP7083280B2 (ja) | 電解コンデンサの製造方法 |