TWI471382B - 偶氮染料，其製備方法及其用途 - Google Patents

偶氮染料，其製備方法及其用途 Download PDF

Info

Publication number
TWI471382B
TWI471382B TW98135326A TW98135326A TWI471382B TW I471382 B TWI471382 B TW I471382B TW 98135326 A TW98135326 A TW 98135326A TW 98135326 A TW98135326 A TW 98135326A TW I471382 B TWI471382 B TW I471382B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
formula
group
dye
nitro
patent application
Prior art date
Application number
TW98135326A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201016792A (en
Inventor
Ralf Petermann
Christian Suppiger
Urs Lauk
Original Assignee
Huntsman Adv Mat Switzerland
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huntsman Adv Mat Switzerland filed Critical Huntsman Adv Mat Switzerland
Publication of TW201016792A publication Critical patent/TW201016792A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI471382B publication Critical patent/TWI471382B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0003—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized anilines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
    • C09B29/0029—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing only nitrogen as heteroatom
    • C09B29/0033—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing only nitrogen as heteroatom containing a five-membered heterocyclic ring with one nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
    • C09B29/0059—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing only sulfur as heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
    • C09B29/0074—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing nitrogen and sulfur as heteroatoms
    • C09B29/0077—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing nitrogen and sulfur as heteroatoms containing a five-membered heterocyclic ring with one nitrogen and one sulfur as heteroatoms
    • C09B29/0081—Isothiazoles or condensed isothiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
    • C09B29/0074—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing nitrogen and sulfur as heteroatoms
    • C09B29/0077—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing nitrogen and sulfur as heteroatoms containing a five-membered heterocyclic ring with one nitrogen and one sulfur as heteroatoms
    • C09B29/0085—Thiazoles or condensed thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
    • C09B29/08—Amino benzenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
    • C09B29/08—Amino benzenes
    • C09B29/0805—Amino benzenes free of acid groups
    • C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
    • C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
    • C09B29/081—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group unsubstituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino, aralkylamino or arylamino
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
    • C09B29/08—Amino benzenes
    • C09B29/0805—Amino benzenes free of acid groups
    • C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
    • C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
    • C09B29/0811—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
    • C09B29/08—Amino benzenes
    • C09B29/0833—Amino benzenes characterised by the substituent on the benzene ring excepted the substituents: CH3, C2H5, O-alkyl, NHCO-alkyl, NHCOO-alkyl, NHCO- C6H5, NHCOO-C6H5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/24—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing both hydroxyl and amino directing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/24—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing both hydroxyl and amino directing groups
    • C09B29/26—Amino phenols
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

偶氮染料，其製備方法及其用途
本發明係關於基於作為偶合組份之苯氧基羧酸酯的分散染料，製備該等染料之方法及其於染色或印染半合成及尤其合成疏水性纖維材料、更尤其紡織材料之用途。
衍生自作為偶合組份之側鏈中具有酯基的經取代苯胺的分散偶氮染料長期已知且用於將疏水性纖維材料染色。然而，已發現使用目前已知之染料所獲得之染色或印染並不在所有情況下均滿足現在的要求，尤其就耐光堅牢度(light fastness)及耐水洗堅牢度(fastness to washing)而言。因此，對尤其具有良好耐水洗堅牢度性質之新染料存在需要。
現已令人驚訝地發現，本發明之染料在很大程度上滿足上文所給出之標準。
因此，本發明係關於產生具有高耐光堅牢度及耐水洗堅牢度之染色且另外在吸浸(exhaust)法及熱溶法與紡織印染中均具有良好堆積(build-up)特徵之分散染料。
本發明之染料對應於下式：
其中R1 及R2 各自彼此獨立地為氫、乙烯基、烯丙基或未經取代或經氰基、羧基、羥基、C1 -C6 烷氧基或C6 -C24 芳基取代之C1 -C6 烷基，R3 為氫、C1 -C6 烷基或C6 -C24 芳基，R4 為氫、C1 -C6 烷基、2-氰基-C1 -C6 烷基、2-烷氧基-C1 -C6 烷基、2-側氧基-C1 -C6 烷基或C6 -C24 芳基，n為0、1或2，且D表示式(2)、(3)、(4)、(5)、(6)或(7)之基團：
其中R5 為氫、硝基、氰基或鹵素，R6 及R7 各自彼此獨立地為氫、硝基、氰基或鹵素，R8 及R9 各自彼此獨立地為氫、硝基、氰基或鹵素，R10 及R11 各自彼此獨立地為硝基、氰基、三氟甲基、羧基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C6 醯基胺基或鹵素，R12 及R13 各自彼此獨立地為氫、硝基、氰基、三氟甲基、羧基、C1 -C6 烷氧基羰基、C1 -C6 烷基磺醯基、C1 -C6 烷基磺醯基胺基、C1 -C6 醯基胺基或鹵素，R14 表示硝基、氰基或鹵素，R15 為C1 -C6 烷基，且R16 為硝基、氰基、三氟甲基、羧基、C1 -C6 烷基磺醯基、C1 -C6 烷基磺醯基胺基、C1 -C6 醯基胺基或鹵素。
任何表示烷基之基團均可為直鏈或分支鏈烷基。
烷基之實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、新戊基及正己基。
經取代之烷基包括例如2-羥基乙基、2-羥基丙基、4-羥基-丁基、2-氰基乙基、2-氰基丙基、4-氰基丁基、2-甲氧基乙基、2-羧基乙基及4-甲氧基丁基。
C1 -C6 烷氧基可為例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、正戊氧基、新戊氧基或正己氧基。
任何表示鹵素之基團均可為氟、氯或較佳為溴。
C6 -C24 芳基為例如苯基、甲苯基、均三甲苯基、均三異丙苯基、萘基及蒽基。
適合作為基團R10 、R11 、R12 、R13 或R17 之C1 -C6 醯基胺基為例如乙醯基胺基、丙醯基胺基及正丁醯基胺基。
較佳為如下式(1)染料，其中n為0或1，尤其為0。
較佳為如下式(1)染料，其中R1 及R2 為乙基、苯甲基或烯丙基。
R3 較佳為氫。
R4 較佳為甲基。
較佳為如下式(1)染料，其中n為0，R3 為氫且R4 為甲基。
更佳之式(1)染料為如下染料，其中D為如上文所定義之式(2)基團，其中R5 為硝基。
更佳之式(1)染料為如下染料，其中D為如上文所定義之式(3)基團，其中R6 及R7 為硝基。
同樣，如下式(1)染料為較佳，其中D為如上文所定義之式(4)基團，其中R8 為硝基且R9 為氫或溴。
此外，如下式(1)染料較佳，其中D為如上文所定義之式(5)基團，其中R10 及R11 各自彼此獨立地為硝基、氰基、三氟甲基、甲氧基、氯或溴。
尤其較佳為如下式(1)染料，其中D為如上文所定義之式(5)基團，其中R12 為氫或甲氧基羰基。
尤其較佳為如下式(1)染料，其中D為如上文所定義之式(5)基團，其中R13 為硝基、氰基、甲磺醯基或溴。
更佳之式(1)染料為如下染料，其中D為如上文所定義之式(6)基團，其中R14 表示氰基或溴。
此外，如下式(1)染料較佳，其中D為如上文所定義之式(7)基團，其中R16 為硝基或甲磺醯基。
本發明亦係關於製備式(1)偶氮染料之方法，其包含根據習知方法重氮化式D-NH2 之化合物(其中D如上文所定義)且接著使該重氮化化合物與式(8)之偶合組份偶合
其中R1 、R2 、R3 、R4 及n如本文中所定義。
式D-NH2 之化合物之重氮化係以本身已知之方式進行，例如使用於水性酸性介質中之亞硝酸鈉，例如鹽酸水溶液介質或硫酸水溶液介質。然而，該重氮化亦可使用其他重氮化劑(例如亞硝基硫酸)來進行。其他酸可存在於重氮化程序中之反應介質中，例如磷酸、硫酸、乙酸、丙酸、鹽酸或該等酸之混合物，例如丙酸與乙酸之混合物。重氮化宜於-10至+30℃(例如0℃至室溫)之溫度下進行。
式D-NH2 之重氮化化合物與式(8)之偶合組份的偶合同樣以已知方式進行，例如在水性酸性介質或水性有機介質中，宜於-10至30℃(尤其低於10℃)之溫度下進行。所用之酸可為例如鹽酸、乙酸、丙酸、硫酸或磷酸。
式D-NH2 之化合物為已知的或可以本身已知之方式製備。
式(8)之偶合組份同樣為已知的或可以本身已知之方式製備，例如藉由使3-硝基苯酚與經鹵素取代之羧酸酯於pH>7下反應，隨後例如用錫、鋅或鐵之鹽酸溶液或使用阮尼鎳(Raney nickel)藉由水合來使硝基化合物還原為相應胺，且最後使未經取代之胺與烷基氯化物、烯丙基氯或苯甲基氯反應來進行。
本發明之染料可用於染色或印染半合成及尤其合成疏水性纖維材料、更尤其紡織材料。由包含該等半合成或合成疏水性纖維材料之混紡織物構成之紡織材料亦可使用本發明之染料染色或印染。
所考慮之半合成纖維材料尤其為21 /2 -乙酸纖維素及三乙酸纖維素。
合成疏水性纖維材料尤其由以下組成：線性芳族聚酯，例如對苯二甲酸與二醇(尤其乙二醇)之聚酯，或對苯二甲酸與1,4-雙(羥基甲基)環己烷之縮合產物；聚碳酸酯，例如α,α-二甲基-4,4-二羥基-二苯基甲烷與碳醯氯之聚碳酸酯；及基於聚氯乙烯或聚醯胺之纖維。
根據已知染色方法實現將本發明之染料塗覆於纖維材料上。舉例而言，在吸浸法中，在習用陰離子型或非離子型分散劑及視情況選用之習用膨脹劑(載劑)存在下，於80℃至140℃之溫度下，自水性分散液使聚酯纖維材料染色。較佳於65℃至85℃下使21 /2 -乙酸纖維素染色及於65℃至115℃之溫度下使三乙酸纖維素染色。
本發明之染料不會使同時存在於染浴(dyebath)中之羊毛及棉著色，或將使該等材料僅略微著色(極好的保留)以致其亦可令人滿意地用於使聚酯/羊毛及聚酯/纖維素纖維混紡織物染色。
本發明之染料適合於根據熱溶法、在吸浸法中進行染色及適合於印染法。
在該等方法中，該等纖維材料可呈多種處理形式，例如呈纖維、紗線或非編織物、編織物或針織物之形式。
宜在使用之前將本發明之染料轉化為染料製劑。出於此目的，研磨染料以使其粒度平均為0.1微米至10微米。研磨可在分散劑存在下進行。舉例而言，將乾燥染料與分散劑一起研磨或與分散劑一起捏合為糊狀形式且接著於真空中或藉由霧化乾燥。添加水後，所得製劑可用於製備印染漿(printing paste)及染浴。
對於印染，將使用習用增稠劑，例如經改質或未經改質之天然產物，例如海藻酸鹽、英國膠(British gum)、***膠、結晶樹膠、刺槐豆膠粉、黃蓍膠、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、澱粉或合成產品，例如聚丙烯醯胺、聚丙烯酸或其共聚物、或聚乙烯醇。
本發明之染料使該等材料、尤其聚酯材料具有均勻色調(level colour shade)，從而具有極好使用過程堅牢度性質，諸如尤其良好耐光堅牢度、耐熱定型堅牢度(fastness to heat setting)、耐褶堅牢度(fastness to pleating)、耐氯堅牢度(fastness to chlorine)及耐濕堅牢度(wet fastness)，例如耐水堅牢度(fastness to water)、耐汗堅牢度(fastness to perspiration)及耐水洗堅牢度；成品染色之特徵進一步為極好耐摩擦堅牢度(fastness to rubbing)。應特別著重於關於汗及尤其水洗所獲得之染色之良好堅牢度性質。
本發明之染料亦可與其他染料一起令人滿意地用於產生混合色調。
此外，本發明之染料及染料混合物亦非常適合於自超臨界CO2 使疏水性纖維材料染色。
本發明係關於本發明染料之上述用途以及染色或印染半合成或合成疏水性纖維材料、尤其紡織材料之方法，在該等方法中將本發明之染料塗覆於該等材料上或併入其中。該等疏水性纖維材料較佳為紡織聚酯材料。可藉由本發明方法處理之其他基材及較佳處理條件可見於上文本發明染料之用途的更詳細描述中。
本發明亦係關於藉由該方法染色或印染之疏水性纖維材料，較佳聚酯紡織材料。
另外，本發明之染料適合於現代複製方法，例如熱轉印(thermotransfer printing)。
以下實施例用以說明本發明。除非另有指示，否則其中之份數為重量份且百分數為重量百分數。溫度以攝氏度給出。重量份與體積份之間的關係與公克與立方公分之間的關係相同。
I.製備實施例
I.1合成前驅體：
(a)3-硝基苯氧基乙酸甲酯
將300g 3-硝基苯酚添加至800ml DMF中。接著逐份添加240g碳酸鈉。隨後於22℃下添加270g氯乙酸甲酯。接著於85℃下攪拌混合物6小時。冷卻至25℃後，提供3kg水及1kg冰。濾出所得懸浮液。用300g水洗滌濾餅且於真空中乾燥。產量：407g。
(b)3-胺基苯氧基乙酸甲酯
將30g 3-甲氧基羰基甲氧基苯胺加入144g鹽酸中。接著添加40g錫粒及140ml甲醇。在用水浴冷卻的同時，使溫度保持在40℃與50℃之間。1小時後反應完成。將其冷卻至10℃且自未反應之錫中濾出。在快速攪拌的同時，添加75g碳酸鈉於500g水中之溶液，其後獲得白色懸浮液。接著添加1000ml甲醇，同時在冰浴下使溫度保持在10℃與15℃之間。攪拌半小時後，過濾懸浮液。於真空中自濾液移除甲醇。用150ml乙酸乙酯萃取液體殘餘物三次。用硫酸鈉使有機層脫水且於真空中移除溶劑。產量：18g。
(c)3-二烯丙基胺基苯氧基乙酸甲酯
將22g 3-胺基苯氧基乙酸甲酯溶解於63g烯丙基溴中。隨後，逐份添加10g碳酸鈉且使溫度升至45℃。於此溫度下攪拌反應混合物4.5小時。濾出不溶性鹽且用70g乙酸乙酯洗滌。將合併之濾液於5℃下保持12小時。用水萃取後，用硫酸鈉使有機相脫水且於真空中移除溶劑(60℃，28毫巴)。產量：24g(深色油狀物)。
(d)3-二苯甲基胺基苯氧基乙酸甲酯
將10g 3-胺基苯氧基乙酸甲酯溶解於19g苯甲基氯中。隨後，逐份添加14g碳酸鈉且使溫度升至100℃。於此溫度下攪拌反應混合物3小時。濾出不溶性鹽且用100ml乙酸乙酯洗滌。將合併之濾液於5℃下保持12小時。用水及鹽水萃取後，用硫酸鈉使有機相脫水且於真空中移除溶劑(50℃，10-2 毫巴)。產量：22g(深色油狀物)。
(e)3-二乙基胺基苯氧基乙酸甲酯
將14g 3-胺基苯氧基乙酸甲酯溶解於20ml DMF中。隨後，逐份添加18g碳酸鈉，使溫度升至50℃且添加38g硫酸二乙酯。於60℃至65℃下攪拌反應混合物1小時。濾出不溶性鹽且用75g乙酸乙酯洗滌。用鹽水萃取後，用硫酸鈉使有機相脫水且於真空中移除溶劑(60℃，80毫巴)。產量：15g(深色油狀物)。
I.2式(101)染料
將14g硫酸(97%)添加至11.5g冰中。溶液冷卻至20℃後，添加3.4g 2-胺基-3-氯-5-硝基苯甲腈。隨後，添加3.4g亞硝基硫酸(40%，於硫酸中)，同時冷卻反應混合物。接著於20℃下攪拌混合物2小時且冷卻至5℃，隨後偶合。藉由將4.6g硫酸及4.5g 3-二烯丙基胺基苯氧基乙酸甲酯添加至50ml水中來製備偶合組份之溶液。之後，添加9.3g乙酸、2.6g胺磺酸溶液(10%)及22g冰，隨後添加重氮鎓鹽溶液。在添加46g冰的同時，使溫度保持在4℃與8℃之間，且之後使反應混合物升溫至20℃。於室溫下將其攪拌22小時，過濾且洗滌直至其變成中性。對濕濾餅(32g)添加57g水。添加總量為137 mg之Surfynol 104E及乙酸以將pH值調整至3與4之間。於95℃下攪拌混合物6小時。隨後，濾出熱溶液且於真空中乾燥濾餅。
產量：5.8g式(101)染料；
最大吸收波長λmax =558nm。
I.2式(102)染料
將3.9g 2-胺基-3,5-二硝基噻吩溶解於30g硫酸(97%)中。接著於0-5℃下添加3.9g亞硝基硫酸(40%，於硫酸中)。於此溫度下攪拌混合物4小時。
藉由將5.3g 3-二烯丙基胺基苯氧基乙酸甲酯及5.5g硫酸(97%)添加至65g水中來製備偶合組份之溶液。冷卻至0℃後，於0-5℃下在30分鐘內添加重氮鎓鹽溶液。攪拌反應混合物17小時，同時使其升溫至15℃。接著將其過濾且用水洗滌直至濾液變成無色。對濕濾餅(13g)添加40g水。添加總量為0.1g之Surfynol 104E及乙酸以將pH值調整至3與4之間。於95℃下攪拌混合物1小時。接著濾出熱溶液且於真空中乾燥濾餅。產量：9g式(102)染料；λmax =640nm。
I.2式(103)染料
將3.9g 3-胺基-5-硝基苯并異噻唑溶解於15g硫酸(97%)中。接著於0-5℃下添加5.0g亞硝基硫酸(40%，於硫酸中)。於此溫度下攪拌混合物4小時。
藉由將3.7g 3-二乙基胺基苯氧基乙酸-甲酯及4.0g硫酸(97%)添加至45g水中來製備偶合組份之溶液。冷卻至0℃後，於0-5℃及0.8與1.4之間的pH值(添加乙酸鈉)下添加重氮鎓鹽溶液。攪拌反應混合物17小時，同時使其升溫至15℃。接著將其過濾且用水洗滌直至濾液變成無色。對濕濾餅(13g)添加100g水。添加總量為0.1g之Surfynol 104E及乙酸以將pH值調整至3與4之間。於95℃下攪拌混合物1小時。接著濾出熱溶液且於真空中乾燥濾餅。
產量：4g式(103)染料；λmax =626nm。
類似於實施例I.1，可製備表1中所列之偶氮染料。
II.應用實施例
II.1：聚酯之染色
將1重量份實施例I.1中所製備之式(101)染料與4份市售分散劑及15份水混合。使用該配方，藉由於130℃下進行高溫吸浸方法，在編織聚酯上產生1%染色(基於染料及基材)。
測試結果：染色之耐光堅牢度以及AATCC 61及ISO 105測試中之結果皆極佳。染料之堆積性質極好。
II.2：聚酯之染色
藉由使用式(102)-(136)之染料替代式(101)染料來重複實施例II.1。染料之堆積性質極好且染色展現良好耐光堅牢度及AATCC 61及ISO 105測試中之極好結果。

Claims (20)

  1. 一種下式之染料： 其中R1 及R2 各自彼此獨立地為氫、乙烯基、烯丙基或未經取代或經氰基、羧基、羥基、C1 -C6 烷氧基或C6 -C24 芳基取代之C1 -C6 烷基，R3 為氫、C1 -C6 烷基或C6 -C24 芳基，R4 為氫、C1 -C6 烷基、2-氰基-C1 -C6 烷基、2-烷氧基-C1 -C6 烷基、2-側氧基-C1 -C6 烷基或C6 -C24 芳基，n為0、1或2，且D表示式(2)、(3)、(4)、(5)、(6)或(7)之基團： 其中R5 為氫、硝基、氰基或鹵素，R6 及R7 各自彼此獨立地為氫、硝基、氰基或鹵素，R8 及R9 各自彼此獨立地為氫、硝基、氰基或鹵素，R10 及R11 各自彼此獨立地為硝基、氰基、三氟甲基、羧基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C6 醯基胺基或鹵素，R12 及R13 各自彼此獨立地為氫、硝基、氰基、三氟甲基、羧基、C1 -C6 烷氧基羰基、C1 -C6 烷基磺醯基、C1 -C6 烷基磺醯基胺基、C1 -C6 醯基胺基或鹵素，R14 表示硝基、氰基或鹵素，R15 為C1 -C6 烷基，且R16 為硝基、氰基、三氟甲基、羧基、C1 -C6 烷基磺醯基、C1 -C6 烷基磺醯基胺基、C1 -C6 醯基胺基或鹵素。
  2. 如申請專利範圍第1項之式(1)染料，其中R1 及R2 為乙基、苯甲基或烯丙基。
  3. 如申請專利範圍第1項之式(1)染料，其中n為0，R3 為氫且R4 為甲基。
  4. 如申請專利範圍第2項之式(1)染料，其中n為0，R3 為氫且R4 為甲基。
  5. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項之式(1)染料，其中D為如申請專利範圍第1項中所定義之式(2)基團，其中R5 為硝基。
  6. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項之式(1)染料，其中D為如申請專利範圍第1項中所定義之式(3)基團，其中R6 及R7 為硝基。
  7. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項之式(1)染料，其中D為如申請專利範圍第1項中所定義之式(4)基團，其中R8 為硝基且R9 為氫或溴。
  8. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項之式(1)染料，其中D為如申請專利範圍第1項中所定義之式(5)基團，其中R10 及R11 各自彼此獨立地為硝基、氰基、三氟甲基、甲氧基、氯或溴。
  9. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項之式(1)染料，其中D為如申請專利範圍第1項中所定義之式(5)基團，其中R12 為氫或甲氧基羰基。
  10. 如申請專利範圍第8項之式(1)染料，其中D為如申請專利範圍第1項中所定義之式(5)基團，其中R12 為氫或甲氧基羰基。
  11. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項之式(1)染料，其中D為如申請專利範圍第1項中所定義之式(5)基團，其中R13 為硝基、氰基、甲磺醯基或溴。
  12. 如申請專利範圍第8項之式(1)染料，其中D為如申請專利範圍第1項中所定義之式(5)基團，其中R13 為硝基、氰基、甲磺醯基或溴。
  13. 如申請專利範圍第9項之式(1)染料，其中D為如申請專利範圍第1項中所定義之式(5)基團，其中R13 為硝基、氰基、甲磺醯基或溴。
  14. 如申請專利範圍第10項之式(1)染料，其中D為如申請專利範圍第1項中所定義之式(5)基團，其中R13 為硝基、氰基、甲磺醯基或溴。
  15. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項之式(1)染料，其中D為如申請專利範圍第1項中所定義之式(6)基團，其中R14 表示氰基或溴。
  16. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項之式(1)染料，其中D為如申請專利範圍第1項中所定義之式(7)基團，其中R16 為硝基或甲磺醯基。
  17. 一種製備如申請專利範圍第1項之式(1)偶氮染料之方法，其包含根據習知方法重氮化式D-NH2 之化合物，其中D如申請專利範圍第1項中所定義，及接著使該重氮化化合物與式(8)之偶合組份偶合 其中R1 、R2 、R3 、R4 及n如申請專利範圍第1項中所定義。
  18. 一種染色或印染半合成或合成疏水性纖維材料之方法，在該方法中將如申請專利範圍第1項之式(1)染料塗覆於該等材料上或併入其中。
  19. 一種如申請專利範圍第1項之式(1)染料的用途，其用於染色或印染半合成及尤其合成疏水性纖維材料、更尤其紡織材料。
  20. 一種半合成或尤其合成疏水性纖維材料、更尤其紡織材料，其係藉由如申請專利範圍第18項之方法染色或印染。
TW98135326A 2008-10-21 2009-10-20 偶氮染料，其製備方法及其用途 TWI471382B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08167141 2008-10-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201016792A TW201016792A (en) 2010-05-01
TWI471382B true TWI471382B (zh) 2015-02-01

Family

ID=40405130

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW98135326A TWI471382B (zh) 2008-10-21 2009-10-20 偶氮染料，其製備方法及其用途

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8088182B2 (zh)
EP (1) EP2337820B1 (zh)
KR (1) KR20110086103A (zh)
CN (1) CN102149775B (zh)
BR (1) BRPI0919691A2 (zh)
ES (1) ES2415929T3 (zh)
TW (1) TWI471382B (zh)
WO (1) WO2010046192A2 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9376570B2 (en) 2012-07-27 2016-06-28 Huntsman International Llc Disperse azo dyes, a process for the preparation thereof and the use thereof
CN102924960B (zh) * 2012-11-29 2014-04-23 南京大学 一种苯并异噻唑偶氮吡唑啉酮类分散染料及其制法和用途
CN104448894B (zh) * 2014-11-18 2016-08-24 昌邑福莱蒽特精细化工有限公司 高水洗牢度和升华牢度的分散绿光蓝染料及其制备方法
CN105566940A (zh) * 2016-01-27 2016-05-11 杭州福莱蒽特精细化工有限公司 一种邻苯二甲酰亚胺偶氮染料及其制备方法和应用
TWI707002B (zh) * 2016-05-25 2020-10-11 瑞士商杭斯曼高級材料公司 分散偶氮染料、其製備方法及其用途
CN111117289B (zh) * 2019-11-29 2022-07-19 浙江龙盛染料化工有限公司 一种蓝至黑色分散染料组合物和染料制品

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1426740A (en) * 1972-08-01 1976-03-03 Ici Ltd Azo dyestuffs
GB1503130A (en) * 1975-06-07 1978-03-08 Hoechst Ag Azo dyestuffs and process for their preparation
US5298610A (en) * 1991-06-20 1994-03-29 Basf Aktiengesellschaft Thiazoleazo dyes having a coupling component of the diphenylamine series

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4160764A (en) * 1975-06-07 1979-07-10 Hoechst Aktiengesellschaft Water-insoluble monoazo-dyestuffs for synthetic fibrous materials
DE3021269A1 (de) * 1980-06-06 1981-12-17 Cassella Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zum faerben und bedrucken von synthetischen hydrophobem fasermaterial
CZ20032383A3 (cs) * 2001-02-07 2003-11-12 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Ftalimidylová azobarviva, způsob jejich přípravy a jejich použití
US20060101594A1 (en) * 2002-11-11 2006-05-18 Antoine Clement Phthalimidyl-azo dyes, process for their preparation and their use

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1426740A (en) * 1972-08-01 1976-03-03 Ici Ltd Azo dyestuffs
GB1503130A (en) * 1975-06-07 1978-03-08 Hoechst Ag Azo dyestuffs and process for their preparation
US5298610A (en) * 1991-06-20 1994-03-29 Basf Aktiengesellschaft Thiazoleazo dyes having a coupling component of the diphenylamine series

Also Published As

Publication number Publication date
ES2415929T3 (es) 2013-07-29
BRPI0919691A2 (pt) 2015-12-08
TW201016792A (en) 2010-05-01
US20110197377A1 (en) 2011-08-18
EP2337820A2 (en) 2011-06-29
WO2010046192A3 (en) 2010-08-26
KR20110086103A (ko) 2011-07-27
WO2010046192A2 (en) 2010-04-29
CN102149775A (zh) 2011-08-10
EP2337820B1 (en) 2013-05-15
CN102149775B (zh) 2014-06-25
US8088182B2 (en) 2012-01-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101940466B1 (ko) 분산 아조 염료
TWI471382B (zh) 偶氮染料，其製備方法及其用途
KR100674493B1 (ko) 프탈이미딜 아조 염료 및 이의 제조방법
KR100692889B1 (ko) 분산 염료 제조용 커플링 성분 및 이의 제조방법
TWI453257B (zh) 偶氮染料
JP4205951B2 (ja) フタルイミドイルアゾ染料、それらの製造方法およびそれらの使用
JP2004521973A (ja) アゾ染料、それらの製造方法および疎水性繊維材料の浸染または捺染におけるそれらの使用
TWI830702B (zh) 分散偶氮染料
JPH0873761A (ja) ２，４，６−トリアミノ−３−シアノピリジンカップリング成分を含むアゾチオフェン染料
JP5203545B2 (ja) アゾ染料、それらの製造方法及び疎水性繊維材料の染色又は捺染でのそれらの使用
JP2006510772A (ja) フタルイミジルアゾ染料、その製造方法、およびその使用
JP4287947B2 (ja) 分散染料
JPS5930861A (ja) モノアゾ化合物及びそれを用いる染色法
JPH0811785B2 (ja) モノアゾ化合物
TW202346485A (zh) 基於2-羥基萘-3-羧酸的分散偶氮染料
GB2150583A (en) Monoazo dye mixtures
JPS60221462A (ja) モノアゾ化合物及びそれを用いる染色法
JPS60221464A (ja) モノアゾ化合物及びそれを用いる染色法
JPH0354139B2 (zh)

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees