TWI449087B - A method for growing a silicon carbide film on a (100) silicon substrate - Google Patents

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Description

一種在(100)矽基板上成長碳化矽薄膜的方法
本創作係藉由射頻感應加熱化學氣相沉積法，利用連續升溫四階段製程，於P型(100)矽基板上異質成長碳化矽薄膜，此一製程方法適用於相關產業生產高品質碳化矽薄膜。
碳化矽具有高熔點、寬能帶間隙、優異的崩潰電場強度、高熱傳導係數、高電子飽和遷移速度及化學穩定度，因此碳化矽比矽更適合用來製作高溫和高功率元件。然而因為碳化矽與矽兩者晶格常數的不匹配及熱膨脹係數的差異，想要在矽基板上沉積高品質碳化矽薄膜並不容易，目前一般於矽基板上成長碳化矽薄膜，都使用射頻感應加熱化學氣相沉積法，於矽基板上成長碳化矽薄膜為三階段(參考文獻：S. Nishino, J. A. Powell and H. A. Hill,Appl. phys. Lett .1988 ,42 , 460; J. P. Li and A .J. Steckl,J. Electrochem. Soc .1995 ,142 , 634)，各階段如下所述：(1)表面清潔：將經過化學前處理的矽基板，置入真空腔體中，通入氫氣，將溫度升至適當的反應溫度，維持一段反應時間，以去除矽基板表面的原生氧化層。
(2)碳化層成長：在階段一結束後，將溫度降至室溫，接著通入載流氣體氫氣及含碳源的反應氣體，並將溫度升至反應溫度，進行第二階段製程，在矽基板表面形成一碳化層，作為碳化矽與矽基板的緩衝層。
(3)碳化矽薄膜成長：在階段二結束後，將溫度降至室溫，接著再次升溫至反應溫度，並通入載流氣體氫氣及含矽源和碳源的反應氣體，進行第三階段的碳化矽薄膜成長。
上述之製程雖然能成功於矽基板上沉積碳化薄膜，但是仍有下述之問題：(1)碳化矽與矽之異質介面容易出現空洞。
(2)一般之三階段製程法需要重複升降溫，故在各階段之間需花費時間來等待降溫，如此一來會使得製程時間較為漫長，造成人力與時間的耗費，在產業應用上較為不便。
有鑑於上述之問題，本創作提出一種新的成長碳化矽薄膜製程，藉由射頻感應加熱化學氣相沉積法，利用連續升溫四階段製程異質成長碳化矽薄膜於P型(100)矽基板，此一製程步驟為：(1)表面清潔：通入氫氣，去除矽基板表面之原生氧化層。
(2)碳化層成長：在階段一結束後，通入含碳源氣體，並立即升溫至反應溫度，維持一段時間。
(3)碳化層退火：在階段二反應時間結束後，關閉含碳源氣體，於氫氣氣氛下再次升溫至所需之溫度，並維持一段反應時間。
(4)碳化矽薄膜成長：在階段三結束後，同時通入含碳源及 矽源之反應氣體，並升高溫度至所需之溫度，來沉積碳化矽薄膜。
此四階段連續升溫製程，免去了一般製程各階段間的重複升降溫步驟及等待降溫所需時間，使得各階段製程控制更為精準，大幅縮短了製程時間，新增之碳化層退火步驟能有效避免碳化矽與矽基板介面間產生空洞，並提供後續碳化矽薄膜成長在一均質表面，明顯提高碳化矽薄膜品質，使製程有更佳的穩定性，在日後相關產業的發展上更為有利。
本創作藉由射頻感應加熱化學氣相沉積法，利用連續升溫四階段製程，於P型(100)矽基板上異質成長碳化矽薄膜，具體實例製程步驟詳述如下：(1)表面清潔：將經過化學前處理之P型矽(100)基板，置入真空腔體中，抽氣至1.7×10-2 torr，通入氫氣，工作壓力為10 torr，利用射頻感應加熱，將溫度升到900℃，升溫速率為11℃/秒，並維持5分鐘，以去除矽基板表面的原生氧化層。
(2)碳化層成長：在步驟一結束後，通入含碳源氣體(本創作使用純度99.95%的丙烷)10sccm，工作壓力調整為2 torr，並升溫至1250℃，碳化時間維持90秒。
(3)碳化層退火：在完成碳化層成長後，立即將丙烷關閉， 並升溫至1350℃，工作壓力維持在2 torr，在氫氣氣氛下進行碳化層退火，時間為5分鐘。
(4)碳化矽薄膜成長：在完成碳化層退火後，立即分別通入含碳源及矽源氣體(本創作使用純度99.95%的丙烷及純度5%稀釋於氫氣中的矽甲烷)3sccm和20sccm，並升溫至1420℃，工作壓力調整為0.8 torr，進行碳化矽薄膜成長，時間為30分鐘。
圖一(a)(b)分別為一般三階段製程示意圖及本創作之四階段製程示意圖。比較圖一(a)和圖一(b)，可看出本創作免去重複升降溫的步驟，簡化製程操作步驟，有效縮短製程時間。接著在碳化層成長後，新增碳化層退火步驟，此一步驟將能有效的提供一「碳化矽」緩衝層而非「碳」緩衝層，使得後續碳化矽薄膜成長為均質成長而非異質成長，提高碳化矽薄膜的結晶性。圖二(a)(b)分別為藉由三階段製程和本創作之四階段製程所成長碳化矽薄膜的SEM剖面圖，由圖中可知，和三階段製程相比，本創作之四階段製程能有效的避免碳化矽和矽基板介面孔洞的產生，圖三為本創作碳化矽薄膜之XRD示意圖，由圖中可明顯看出2θ=41.5∘之碳化矽(200)特徵峰，其半高寬為0.24∘，除此之外，並無其他碳化矽晶面之特徵峰出現，由此可知本創作之碳化矽薄膜具有高指向性甚至近似於單晶的特性，圖四為本創作碳化矽薄膜剖面之電子繞射示意圖，由繞射點之排列可知本創作之碳化矽薄膜具有單晶特性，此一 結果和圖三相同。綜合以上所述，本創作之四階段連續升溫製程，可成功在P型(100)矽基板上成長高品質碳化矽薄膜，並可免去傳統三階段製程之重複升降溫步驟及製程時間過於冗長的缺點，節省產業發展上的成本，而且本創作之碳化矽薄膜具有優異的結晶性，及無孔洞的介面層，能提供優良特性的碳化矽薄膜，對於未來碳化矽電子元件相關產業的發展，為一大助益。本創作之産生能更進步、更實用、更符合使用者之所需，確已符合發明專利申請之要件，爰依法提出專利申請，尚請　貴審查委員撥冗細審，並盼早日准予專利以勵創作，實感德便。惟以上所述者，僅為本創作之較佳實施例而已，當不能以此限定本創作實施之範圍；故，凡依本創作申請專利範圍及創作說明書內容所作之簡單的等效變化與修飾，皆應仍屬本創作專利涵蓋之範圍內。
圖一、係製程示意圖(a)一般三階段製程(b)本創作之四階段連續升溫製程。
圖二、係碳化矽薄膜之SEM剖面圖(a)一般三階段製程成長(b)本創作之四階段連續升溫製程成長。
圖三、係本創作碳化矽薄膜之XRD示意圖。
圖四、係本創作碳化矽薄膜剖面之電子繞射圖。

Claims (3)

  1. 一種在(100)矽基板上成長碳化矽薄膜的方法，包含表面清潔、碳化層成長、碳化層退火以及碳化矽薄膜成長等四個階段，其中，該表面清潔的溫度在850~950℃，該碳化層成長的溫度在1200~1300℃，該碳化層退火的溫度在1300~1400℃，以及該碳化矽薄膜成長的溫度在1400~1450℃，且上述四個階段是連續升溫製程，在四個階段轉換時不降溫。
  2. 如申請專利範圍第1項之碳化矽薄膜成長方法，其中碳化矽是立方晶型碳化矽(3C-SiC)。
  3. 如申請專利範圍第1項之碳化矽薄膜成長方法，其反應氣體包括氫氣、含碳氫分子的氣體以及含矽氫分子的氣體。
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