TWI448603B - 於低ｐＨ之織物處理組成物及方法 - Google Patents

於低ｐＨ之織物處理組成物及方法 Download PDF

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Description

於低pH之織物處理組成物及方法
本發明係關於適用於在低pH處理織物之組成物。該組成物係含有銀-聚合物錯合物，將其引入聚織物以提供經處理之織物。
將銀-聚合物錯合物與任何環氧樹脂組合用於織物處理業已於美國專利案公開第2008/0115291號中揭示。然而，由於該錯合物會沈澱，難以於低pH(如低於8之pH)使用該錯合物。需要更適於在低pH將銀引入織物中的備選方法。
本發明解決之問題係提供一種組成物，其能於低pH將殺生物性之銀材料引入織物中，以提供經處理之織物，其對因洗滌所致之殺生物劑之移除具有抗性。
本發明係針對適用於處理織物之組成物。該組成物係包含銀離子與共聚物之錯合物；該共聚物係包含：(a) 60重量%(wt%)至95wt%單體X之聚合單元，該單體X係具有選自下列之取代基的烯系不飽和化合物：具有至少一個氮原子之不飽和雜環基或芳香雜環基；以及(b) 5wt%至40wt%單體Y之聚合單元，該單體Y係選自下列之烯系不飽和化合物：羧酸類、有機硫酸類、磺酸類、膦酸類或包含環氧乙烷聚合單元的酯類。本發明進一步針對藉由將織物與該組成物接觸(較佳於水性介質中接觸)而處理該織物之方法。
本文及後附之申請專利範圍中所使用之術語“共聚物”係指自至少兩種不同單體聚合之聚合物。除特別另行指出者外，本文中所有百分率均為重量百分率(wt%)。單體之百分率係基於共聚物之總重計。
本文及後附之申請專利範圍中所使用之術語“水性”係意指水及實質上由水及可與水混溶之溶劑組成之混合物。適用於根據本發明處理之織物材料包括，例如絲，棉，羊毛，亞麻，毛皮，毛髮，纖維素，苧麻，亞麻布，木漿，聚烯烴(如聚乙烯、聚丙烯及聚丁烯)；鹵化聚合物(如聚氯乙烯)；聚芳香醯胺(如聚對苯二甲醯對苯二胺，如自杜邦(DuPont)購得之KEVLAR® 纖維)、聚間苯二甲醯間苯二胺，如自杜邦購得之NOMEX® 纖維)、三聚氰胺及三聚氰胺衍生物(如自Basofil Fibers LLC購得之BASOFIL® 纖維)；聚酯(如聚對苯二甲酸乙二酯)、聚酯/聚醚；聚醯胺(如尼龍6及尼龍6,6)；聚胺酯(如自Noveon購得之TECOPHILIC® 脂肪族熱塑性聚胺酯)；乙酸酯類；縲縈丙烯酸系；及其組合。較佳之織物係包含棉、聚酯、棉-聚酯摻合物及聚烯烴。於本發明之某些具體實施例中，該織物係包含至少40%聚酯纖維、或者至少50%聚酯纖維、或者至少60%聚酯纖維、或者至少70%聚酯纖維、或者至少80%聚酯纖維、或者至少90%聚酯纖維。
本文及後附之申請專利範圍中所使用之於其後接有另一術語(如丙烯酸系、丙烯酸酯、丙烯醯胺等)之術語“(甲基)”係指，舉例而言，丙烯酸系及甲基丙烯酸系兩者；丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯；丙烯醯胺及甲基丙烯醯胺；等。
本發明之該共聚物之玻璃轉化溫度(Tg)可藉由示差掃描熱析法(DSC)測量之，取該熱流對溫度轉化之中點作為該Tg值。
於本發明之某些具體實施例中，該共聚物係包含至少65wt%，或者至少67wt%，或者至少69wt%，或者至少71wt%之單體X之殘基。於此等具體實施例之某些態樣，該共聚物係包含不超過92wt%，或者不超過90wt%，或者不超過88wt%，或者不超過86wt%，或者不超過84wt%，或者不超過82wt%之單體X之殘基；於某些具體實施例中，該共聚物係包含不超過35wt%，或者不超過33wt%，或者不超過31wt%，或者不超過29wt%之單體Y之殘基；或者至少8wt%，或者至少10wt%，或者至少12wt%，或者至少14wt%，或者至少16wt%，或者至少18wt%之單體Y之殘基。
於本發明之某些具體實施例中，單體X係選自乙烯基咪唑類、乙烯基咪唑啉類、乙烯基吡啶類、乙烯基吡咯類、其衍生物或其組合。於此等具體實施例之某些態樣，單體X係選自乙烯基咪唑類、乙烯基吡啶類、其衍生物或其組合。於此等具體實施例之某些態樣，單體X係選自N-乙烯基咪唑、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶或其組合。於此等具體實施例之某些態樣，單體X係N-乙烯基咪唑(VI)。
於本發明之某些具體實施例中，單體Y係選自羧酸類、有機硫酸類、磺酸類、膦酸類或環氧乙烷聚合單元之酯類或其組合。於本發明之某些具體實施例中，包含環氧乙烷聚合單元之酯類係包含至少2個，或者至少3個，或者至少4個，或者至少5個，或者至少6個環氧乙烷之單元。經聚合之環氧乙烷單元之數目係自該經聚合之環氧乙烷鏈之Mn計算之。於本發明之某些具體實施例中，該環氧乙烷聚合單元之酯類係(甲基)丙烯醯基酯。於本發明之某些具體實施例中，環氧乙烷聚合單元係以C1 -C6 烷基於其一端封端。於本發明之某些具體實施例中，環氧乙烷聚合單元的Mn為100至3,000。於本發明之某些具體實施例中，環氧乙烷聚合單元的Mn為200至1,000，或者250至600，或者300至500。於本發明之某些具體實施例中，單體Y係選自丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、伊康酸、馬來酸、富馬酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸及其鈉鹽或其組合。於此等具體實施例之某些態樣，該共聚物進一步包含其他烯系不飽和單體，如(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯、(甲基)丙烯醯胺。少量疏水性單體，如(甲基)丙烯酸高級(如C-4及更高級)烷基酯可於不抵減水溶性之範圍內存在。(甲基)丙烯酸酯可包括環氧乙烷/環氧丙烷之混合酯，限制條件為環氧乙烷殘基係該環氧乙烷/環氧丙烷殘基之至少50wt%(或者至少75%，或者至少90%)，或該環氧乙烷/環氧丙烷之混合酯之殘基係不超過該共聚物之20wt%，或者不超過15%，或者不超過10%。於本發明之某些具體實施例中，環氧乙烷/環氧丙烷之混合殘基之Mn至少為150，或者至少為300。
於本發明之某些具體實施例中，該方法係使用共聚物，該共聚物係包含不超過5wt%之衍生自含有環氧化物官能基之烯系不飽和單體的單元。於此等具體實施例之某些態樣，該共聚物係包含不超過1wt%之衍生自含有環氧化物官能基之烯系不飽和單體的單元。於此等具體實施例之某些態樣，該共聚物係包含不超過0.5wt%之衍生自含有環氧化物官能基之烯系不飽和單體的單元。於此等具體實施例之某些態樣，該共聚物係包含不超過0.1wt%之衍生自含有環氧化物官能基之烯系不飽和單體的單元。於此等具體實施例之某些態樣，該共聚物係包含不超過0.05wt%之衍生自含有環氧化物官能基之烯系不飽和單體的單元。
於本發明之某些具體實施例中，該包含共聚物之組成物係具有至少為3，或者至少為4，或者至少為4.5之pH。於此等具體實施例之某些態樣，該組成物係具有不超過7，或者不超過6，或者不超過5.5之pH。於某些具體實施例中，該組成物具有4至6，或者4.5至5.5之pH。
於本發明之某些具體實施例中，該組成物係包含具有至少20wt%固體的乳膠共聚物。於此等具體實施例之某些態樣，該乳膠共聚物係包含至少25wt%固體。於此等具體實施例之某些態樣，該乳膠共聚物係包含至少30wt%固體。
於本發明之某些具體實施例中，該組成物係包含衍生自交聯劑之聚合單元。適用於與本發明合用之交聯劑係包括多烯系不飽和單體。於此等具體實施例之某些態樣，該交聯劑衍生單元係衍生自選自下列之交聯劑：二丙烯酸1,4-丁二醇酯；二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯；二丙烯酸1,6-己二醇酯；三丙烯酸1,1,1-三羥甲基丙烷酯；三甲基丙烯酸1,1,1-三羥甲基丙烷酯；甲基丙烯酸烯丙酯；二乙烯基苯；或N-烯丙基丙烯醯胺。於此等具體實施例之某些態樣，該交聯劑衍生單元係衍生自選自下列之交聯劑：三甲基丙烯酸1,1,1-三羥甲基丙烷酯。於此等具體實施例之某些態樣，該組成物係包含0.01至10wt%(基於固體計)之交聯劑。於此等具體實施例之某些態樣，該組成物係包含0.01至5wt%(基於固體計)之交聯劑。於此等具體實施例之某些態樣，該組成物係包含0.01至1wt%(基於固體計)之交聯劑。
於本發明之某些具體實施例中，基於包括銀之共聚物之總重，該共聚物係包含1wt%至50wt%，或者2wt%至40wt%，或者3wt%至20wt%，或者5wt%至15wt%之銀。銀係Ag(I)離子之形式，其係典型地以硝酸銀之形式引入。先前業已揭露用於製備該共聚物之方法，如於美國專利案申請公開第US 2005/0227895號及本文之實施例中揭露者。於本發明之某些具體實施例中，為了增加該經處理之織物對銀的保留，添加不與銀錯合之額外共聚物，及/或可加入其他胺化合物或聚合物。於本發明之某些具體實施例中，該織物之處理係包括環氧樹脂、聚胺酯或其組合。
於本發明之某些具體實施例中，環氧樹脂係包含至少一種二官能環氧化合物，亦即每分子具有至少兩個環氧基之化合物。於此等具體實施例之某些態樣，該環氧樹脂係包含雙環氧丙基醚或酯；三聚異氰酸三環氧丙酯；1-環氧乙基-3,4-環氧基環己烷；二氧化乙烯環己烯；二羧酸之二環氧丙酯；二醇、三醇或多元醇之二環氧丙基醚。雙-氧丙基酯及醚之實例係包括雙酚A二環氧丙基醚；己二酸二環氧丙酯；1,4-二環氧丙基丁基醚；乙二醇二環氧丙基醚；甘油、赤藻糖醇、季戊四醇、三羥甲基丙烷及山梨糖醇之環氧丙基醚；環氧間苯二酚醚(epoxy resorcinol ether)；以及聚乙二醇之二環氧丙基醚。於本發明之某些具體實施例中，該環氧樹脂係包含(甲基)丙烯酸環氧丙酯及/或烯丙基環氧丙基醚之聚合物。於本發明之某些具體實施例中，該環氧樹脂係以造成當量環氧化物與當量X單體單元之比為0.1:1至10:1之量存在。較佳地，該比值為至少0.2:1，或者至少0.3:1，或者至少0.5:1，或者至少0.8:1。較佳地，該比值不超過7:1，或者不超過5:1，或者不超過4:1，或者不超過3:1。
於本發明之某些具體實施例中，除了使用該共聚物外，亦使用胺固化劑。此等胺固化劑係該技藝中廣為人知者，業已於諸如WO 2005/080481中揭露。此等固化劑係包括多官能一級及二級胺以及某些三級胺，包括含有胺之聚合物。
於本發明之某些具體實施例中，聚酯聚胺酯係含有聚酯多元醇與二異氰酸酯之聚合殘基。該二異氰酸酯可為芳香族二異氰酸酯，如甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、伸對二甲苯基二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯(tetramethylxylene diisocyanate)、其異構物或其混合物；或脂肪族二異氰酸酯如1,6-六亞甲基二異氰酸酯、氫化亞甲基二苯基二異氰酸酯(HMDI)、伸乙基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、環己烷-1,4-二異氰酸酯、或其混合物。該芳香族二異氰酸酯中，較佳係MDI，尤其是4,4’與2,4’異構物之混合物。較佳之脂肪族二異氰酸酯係包括，例如1,6-六亞甲基二異氰酸酯、氫化亞甲基二苯基二異氰酸酯(HMDI)、異佛酮二異氰酸酯及其混合物。聚酯多元醇係包括，如多羥基醇類與多元羧酸或內酯，尤指二羧酸如琥珀酸、己二酸、戊二酸、對苯二甲酸及己內酯之羥基封端的產物，該多羥基醇類例如為乙二醇、丙二醇、二乙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、呋喃二甲醇、環己-1,6-二甲醇、由碳酸二甲酯以及上述多羥基醇類之任何一者製得之二醇或其混合物。較佳之聚酯多元醇係包括，如彼等自己二酸及選自下列之二醇形成者：己二醇、乙二醇、1,4-丁二醇、丙二醇或環己-1,6-二甲醇。具有超過兩個羥基之較佳多羥基醇類係以不超過該多元醇之2wt%，或者不超過1wt%，或者不超過0.5wt%之範圍存在。於本發明之某些具體實施例中，該聚胺酯之Mn係10,000至100,000，且Mw係200,000至2,000,000。於本發明之某些具體實施例中，該聚酯聚胺酯係脂肪族聚酯聚胺酯，亦即其包含脂肪族聚酯多元醇與脂肪族二異氰酸酯之聚合殘基。
本發明之某些具體實施例將於下述實施例中詳細揭露之。於該等實施例中述及之所有份數及百分率除特別另行指出者外，皆係基於重量。
[實施例A]
根據下述過程製備90%乙烯基咪唑(VI)/10%丙烯酸(AA)聚合物之樣本。於氮氣下將含有220毫升(mL)去離子水(DiW)之1公升(L)反應容器加熱至85℃後，以0.58公克(g)/分鐘(min)之速率於150分鐘內將由79.7g DiW、2.1g 29%氨水及4.62g Vazo-68(4,4’-偶氮雙[4-氰基戊酸]，CAS# 2638-94-0)組成之溶液加入該反應容器中。5分鐘後，以3.0g/min之速率於120分鐘內將207.7g DiW、138.5g乙烯基咪唑(CAS# 1072-63-5)及15.4g丙烯酸(AA，CAS# 79-10-7)之溶液饋入該反應燒瓶中，再使用以4.8g/min之速率饋入之114g DiW沖洗30分鐘。將該反應混合物於85℃保持15分鐘，以0.34g/min之速率於90分鐘內將34.5g DiW、0.48g 29%氨水及0.77g Vazo-68之第二混合物加入該反應容器中，再於85℃保持30分鐘，以32g DiW沖洗。隨後將該混合物冷卻至室溫，得到澄清之淺黃色溶液，其pH為7.6，黏度為124厘泊(cPs)，固體含量為20.5%。
[實施例B]
除了改使用由207.7g DiW、138.5g乙烯基咪唑及15.4g聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯(CAS# 26915-72-0，典型Mn=300)組成之單體混合物外，根據於實施例A中之步驟製備90%乙烯基咪唑(VI)/10%聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯(MPEGMA-300)(Mn 300)聚合物之樣本。其他所有條件保持與實施例A一致。隨後將所得聚合物混合物冷卻至室溫，得到澄清之淺黃色溶液，其pH為9.1，黏度為184cPs，固體含量為20.2%。
[實施例C]
除了改使用由207.7g DiW、115.4g乙烯基咪唑及38.5g聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯(CAS# 26915-72-0，典型Mn=300)組成之單體混合物外，根據於實施例A中之步驟製備75%乙烯基咪唑(VI)/25%聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯(Mn 300)聚合物之樣本。其他所有條件保持與實施例A一致。隨後將所得聚合物混合物冷卻至室溫，得到澄清之淺黃色溶液，其pH為9.0，黏度為125cPs，固體含量為20.3%。
[實施例D]
根據下述過程製備50%乙烯基咪唑(VI)/聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯(MPEGMA)(Mn 475)聚合物之樣本。於氮氣下將含有847.4mL DiW之3L反應容器加熱至85℃後，以1.4g/min之速率於150分鐘內將由182 DiW、30.1g 29%氨水及12.1g Vazo-68(4,4’-偶氮雙[4-氰基戊酸]，CAS# 2638-94-0)組成之溶液加入該反應容器中。同時以4.0g/min之速率於120分鐘內將80.2g DiW、200.1g乙烯基咪唑(CAS# 1072-63-5)及200.2g MPEGMA(CAS# 26915-72-0)之溶液饋入該反應燒瓶中，再使用以4.8g/min之速率饋入之200g DiW沖洗30分鐘。將該反應混合物於85℃保持15分鐘，以0.34g/min之速率於90分鐘內將40.1g DiW、10.3g 29%氨水及2.1g Vazo-68之第二混合物加入該反應容器中，再於85℃保持120分鐘，以32g DiW沖洗。隨後將該混合物冷卻至室溫，得到澄清之淺黃色溶液，其pH為7.6，固體含量為20.5%。
[實施例E]
除了改使用由480.5g DiW、300.1g乙烯基咪唑及100.2g MPEGMA(CAS# 26915-72-0，典型Mn=475)組成之單體混合物外，根據於實施例D中之步驟製備75%乙烯基咪唑(VI)/25% MPEGMA(Mn 475)聚合物之樣本。其他所有條件保持與實施例D一致。隨後將所得聚合物混合物冷卻至室溫，得到澄清之淺黃色溶液，其pH為9.0，固體含量為20.3%。
[實施例F]
根據下述過程製備90%乙烯基咪唑(VI)/10% 2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸鈉鹽(Na AMPS)[5165-97-9]聚合物之樣本。於氮氣下將含有220mL去離子水(DiW)之1L反應容器加熱至85℃後，以0.62g/min之速率於140分鐘內將由79.7g DiW、2.1g 29%氨水及4.62g Vazo-68(4,4’-偶氮雙[4-氰基戊酸]，CAS# 2638-94-0)組成之溶液加入該反應容器中。5分鐘後，以3.0g/min之速率於120分鐘內將192g DiW、138.5g乙烯基咪唑(CAS# 1072-63-5)及30.8g Na AMPS(50%水溶液)之溶液饋入該反應燒瓶中，再使用以3.3g/min之速率饋入65g DiW沖洗30分鐘。將該反應混合物於85℃保持30分鐘，以0.39g/min之速率於90分鐘 內將34g DiW、0.35g 29%氨水及0.77g Vazo-68之第二混合物加入該反應容器中，再於85℃保持30分鐘，以32g DiW沖洗。隨後將該混合物冷卻至室溫，得到澄清之淺黃色溶液，其pH為9.4，黏度為136cPs，固體含量為20.4%。
[實施例G]
除了改使用由207.7g DiW、92.3g乙烯基咪唑及61.6g聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯(CAS# 26915-72-0，典型Mn=300)組成之單體混合物外，根據於實施例F中之步驟製備60%乙烯基咪唑(VI)/40%聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯(Mn 300)聚合物之樣本。其他所有條件保持與實施例F一致。隨後將所得聚合物混合物冷卻至室溫，得到澄清之淺黃色溶液，其pH為9.0，黏度為77cPs，固體含量為19.9%。
一般樣本製備過程：使用標準自來水測定待處理基材之浸吸量(wet pick-up)。使用測得之浸吸量決定該浴溶液中所需之含銀共聚物的量，以於該基材上提供所欲之乾燥處理水準。將合適重量之含銀共聚物加入自來水(pH為至2)中，隨後使用鹼(AMP-95或25%碳酸鈉溶液)將pH調節至至5。以合適之水準加入其他成份，使用標準空氣混合器混合該溶液直至均勻。當使用聚胺酯添加劑時，係於加入含銀共聚物後加入該聚胺酯添加劑，然後調整pH。使得待處理之基材通過該浴溶液，並隨後通過兩個軋輥以壓出過量之溶液。如所註釋般洗滌經處理、乾燥之基材，隨後進行Ag含量及/或效能測試。
環氧樹脂之量係以該含銀共聚物中當量環氧基/當量VI單元測量之。用於測試之織物基材係100%聚酯編織物，3.5盎司(oz)/平方碼(yd2 )(125g/平方公尺(m2 ))(基於重量)。
溶於水之低pH銀-聚合物配方之實例
1 anal=感應耦合電漿之分析值，calc=計算值
2 此係表示當該配方稀釋於自來水中(Ag+ =300ppm)，使用鹼將pH調節至5且於環境光下保持24小時後之溶液顏色(0=無色，5=暗紅色)
*未檢測銀水準
E1為GE-30(Erisys Co.；三羥甲基丙烷三環氧丙基醚)
B1為AMP-95(2-胺基-2-甲基-1-丙醇)
B2為25% Na2 CO3 水溶液
PU1為PERMAX 200(來自Lubrizol Corp.之脂肪族聚胺酯分散液)
PU2為BAYHYDROL 140AQ(來自拜爾材料科學(Bayer Material Science)之聚胺酯分散液)
PU3為BAYHYDROL 402A(來自拜爾材料科學之聚胺酯分散液)
S1為EVOSOFT WOR(親水性矽酮軟化劑；pH 2至3；陽離子型(Dystar Co.))
S2為EVOSOFT LDS(四級醯胺；pH 4.5至5.5；陽離子型(Dystar Co.))
S3為EVOSOFT HSP(親水性矽酮乳液軟化劑；pH 4至6；弱陽離子型(Dystar Co.))
S4為LAVASOFT MEC(胺基官能矽酮；濃縮；pH 6至7；弱陽離子型(Dystar Co.))
*4層，使用亮度計Micro S-5
含銀織物之抗微生物效能。 使用AATCC方法100測量某些經處理之聚酯織物之制菌活性。經由將1.0mL經稀釋之測試細菌(105 有機體)的培養基與該樣本直接接觸，從而定量評估該測試樣本之制菌活性。於35℃培養24小時之後，用戴-英格雷培養液(Dey Enley Broth,DE培養液)稀釋該樣本，藉由標準平板計數測得存活之有機體的數目。藉由將該數目與零接觸時間時回收之有機體數目比較，計算降低百分率。此等分析之結果系提供於表4中。

Claims (9)

  1. 一種適用於處理織物之組成物；該組成物係具有3至7之pH且包含銀離子與共聚物之錯合物；該共聚物係包含：(a)60重量%至95重量%之單體X聚合單元，該單體X係具有選自下列之取代基的烯系不飽和化合物：具有至少一個氮原子之不飽和雜環基或具有至少一個氮原子之芳香雜環基；以及(b)5重量%至40重量%之單體Y聚合單元，該單體Y係選自下列之烯系不飽和化合物：羧酸類、有機硫酸類、磺酸類、膦酸或包含環氧乙烷聚合單元的酯類。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中，該單體X為N-乙烯基咪唑。
  3. 如申請專利範圍第2項之組成物，其中，基於該共聚物之總重，該共聚物係包含5重量%至15重量%銀。
  4. 如申請專利範圍第3項之組成物，其中，單體Y係包含選自下列之烯系不飽和化合物：(甲基)丙烯酸、至少2個經聚合之環氧乙烷殘基之(甲基)丙烯酸酯，以及包含磺酸官能基之(甲基)丙烯醯基酯。
  5. 如申請專利範圍第4項之組成物，其中，該共聚物係包含65重量%至95重量%之單體X聚合單元以及5重量%至35重量%之單體Y聚合單元。
  6. 一種處理織物之方法，該方法係包含使該織物與如申請專利範圍第1項之組成物接觸。
  7. 如申請專利範圍第6項之方法，其中，單體X為N-乙 烯基咪唑，以及單體Y係包含選自下列之烯系不飽和化合物：(甲基)丙烯酸、至少2個經聚合之環氧乙烷殘基之(甲基)丙烯酸酯，或包含磺酸官能基之(甲基)丙烯醯基酯。
  8. 如申請專利範圍第7項之方法，其中，基於該共聚物之總重量，該共聚物係包含5重量%至15重量%銀。
  9. 如申請專利範圍第8項之方法，其中，該共聚物係包含65重量%至95重量%之單體X聚合單元以及5重量%至35重量%之單體Y聚合單元。
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