TWI444450B - 平面顯示器用透明黏著薄片 - Google Patents
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Description
本發明係關於一種平面顯示器用透明黏著薄片,特別有關於一種具有優異之耐光性的平面顯示器用透明黏著薄片。
自以往,在液晶顯示裝置等平面顯示器中,為了當受到任何衝擊時,使該衝擊不會傳遞至顯示面板,而將顯示面板、與保護此顯示面板之丙烯酸板或玻璃板等保護透明板隔著一定之間隙而設置。然而,一般,因為此間隙係空氣層,故有如下之問題點:起因於構成上述顯示面板或保護透明板之材料與此空氣層之折射率的差之光反射損失很大,而無法得到良好的辨識性。因此,近年,為使液晶面板與保護透明板之間隙(空氣層)消失,已提出一種透過透明黏著薄片使保護透明板接著於液晶面板而一體化之技術(後述之專利文獻1、2)。
本案之申請人亦已提出一種透明黏著薄片,其係以聚氧烷撐基系聚合物作為主成分,做為使施加於如此之顯示面板的外部衝擊緩和,而且亦可提高辨識性之平面顯示器用透明黏著薄片(後述之專利文獻3、4)。
(專利文獻1)日本特開2004-212521號公報
(專利文獻2)日本特開2002-348546號公報
(專利文獻3)國際公開2006/109841號小冊
(專利文獻4)日本特願2007-112194號
但,本發明人等更進一步研究之結果,得知在不僅外光,亦受到來自顯示面板之光的平面顯示器用透明黏著薄片中,為維持安定之性能,抑制光劣化(亦即提升耐光性)為極重要之技術課題。因此,發明欲解決之課題係提供一種具有優異之耐光性的平面顯示器用透明黏著薄片。
本發明人等係為解決上述課題,而專心研究之結果,發現在以聚氧烷撐基系聚合物作為主成分之透明黏著薄片中,僅調配具有特定之分子構造之受阻(hindered)胺系光安定劑時,即使受到光照射,亦可得到能維持薄片之形狀保持性及高透明性之黏著薄片,終完成本發明。
亦即,本發明係如以下般。
(1)一種平面顯示器用透明黏著薄片,其係以聚氧烷撐基系聚合物作為主成分,其特徵在於:含有以通式(I):
(式中,R表示烷基或烷基羰基,R’表示透過氧或氮而與哌啶基之4位結合的有機基或氫原子)所示之受阻胺系光安定劑。
(2)如上述(1)項之平面顯示器用透明黏著薄片,其係由使含有下述之A至D成分的黏著劑組成物硬化而成之硬化物所構成:
A:於1分子中具有至少1個烯基之聚氧烷撐基系聚合物;
B:於1分子中具有平均2個以上之氫矽烷基的化合物;
C:氫矽烷基化觸媒;
D:以通式(I):
(式中,R表示烷基或烷基羰基,R’表示透過氧或氮而與哌啶基之4位結合的有機基或氫原子)所示之受阻胺系光安定劑。
(3)如上述(2)項之平面顯示器用透明黏著薄片,其中,D成分之調配量相對於A成分為0.05至5重量%。
(4)一種平面顯示器,其係於顯示面板貼黏上述(1)至(3)項中任一項之透明黏著薄片而成。
根據本發明,即使曝露於外光(日光)或來自顯示面板之光,亦可得到保持薄片形狀,而且可長期持續高的透明性之平面顯示器用透明黏著薄片。因此,使用本發明之平面顯示器用透明黏著薄片,可實現顯示面板之耐衝擊性及辨識性,而且此等優異的特性長期間安定地持續之高性能平面顯示器。
以下,依據較佳的實施形態說明本發明。
本發明之平面顯示器用透明黏著薄片(以下亦僅簡稱為「透明黏著薄片」)係以聚氧烷撐基系聚合物作為主成分之透明黏著薄片,其特徵在於:含有以通式(I):
(式中,R表示烷基或烷基羰基,R’表示透過氧或氮而與哌定基之4位結合的有機基或氫原子)所示之受阻胺系光安定劑(以下亦簡稱為通式(I)之「受阻胺系光安定劑」),較佳係:由使含有以下之A至D成分的黏著劑組成物硬化而成之硬化物所構成的透明黏著薄片:
A:於1分子中具有至少1個烯基之聚氧烷撐基系聚合物;
B:於1分子中具有平均2個以上之氫矽烷基的化合物;
C:氫矽烷基化觸媒;
D:通式(I)之受阻胺系光安定劑。
在本發明中,通式(I)之受阻胺系光安定劑產生較佳的結果之理由並不明確,但應為對於做為聚氧烷撐基系聚合物之光分解的原因之在聚氧烷撐基系聚合物之主鍵所產生的活性自由基的補充,以即使在受阻胺系光安定劑中,結合於2,2,6,6-四甲基-4-哌定環之氮原子的取代基之解離速度亦緩慢者為有效,前述通式(I)中之R為烷基或烷基羰基者應極有效地作用於該活性自由基之補充。又,通式(I)中之R為烷基或烷基羰基者係因相溶於聚氧烷撐基系聚合物,故亦良好地作用於含有製作透明黏著薄片時之聚氧烷撐基系聚合物的黏著劑組成物(尤其,含有A至C成分之組成物)的薄片化及硬化反應、以及所得到之薄片的形狀保持性,並且亦可抑制所得到之黏著薄片的黃變。
受阻胺系光安定劑係已知有具有各種分子構造者,但由前述通式(I)以外之分子構造所構成的受阻胺系光安定劑由於很難相溶於聚氧烷撐基系聚合物,故會產生造成相分離,而變白濁之問題,或雖也有與聚氧烷撐基系聚合物相溶者,但即使在如此者中,亦會產生所得之黏著薄片黃變、或造成硬化不良而無法薄片化之問題。
在本發明中,通式(I)之受阻胺系光安定劑的式中之R為烷基之情形,該烷基係可舉例如甲基、乙基、丙基、第三丁基、己基、辛基、癸基等碳數1至10的直鏈或分枝鏈烷基,較佳係碳數為1至3之烷基,尤宜為甲基。又,式中之R為烷基羰基時,該烷基羰基之烷基可舉例如甲基、乙基、丙基、第三丁基、己基、辛基、癸基等碳數1至10的直鏈或分枝鏈烷基,較佳係碳數為1至3之烷基,尤宜為甲基。通式(I)之受阻胺系光安定劑,係於分子中可具有複數個哌啶構造,宜全部之哌啶構造為於2,2,6,6-四甲基-4-哌啶環的氮原子上結合有碳原子之2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基構造。
較佳之通式(I)的受阻胺系光安定劑的具體例可舉例如,以式(II):
(式中,n表示6至8之整數)所示之化合物(較佳係雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(式中n=8))、以式(III):
所示之N-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-十二烷基-琥珀醯亞胺等。
在本發明中,前述A至C成分係黏著劑薄片之主體成分,其較佳態樣如以下般。
A成分之「於1分子中具有至少1個之烯基的聚氧烷撐基系聚合物」並無特別限制,可使用各種者,其中尤宜聚合物之主鍵為具有以下述通式(1)所示之重複單元者
通式(1):-R1
-O-
(式中,R1
為烷撐基)。
R1
宜為碳數1至14(更宜為2至4)之直鏈狀或分枝狀之烷撐基。
以下述通式(1)所示之重複單元的具體例可舉例如-CH2
O-、-CH2
CH2
O-、-CH2
CH(CH3
)O-、-CH2
CH(C2
H5
)O-、-CH2
C(CH3
)2
O-、-CH2
CH2
CH2
CH2
O-等。聚氧烷撐基系聚合物之主鏈骨架係可為僅由1種類之重複單元所構成,亦可為由2種類以上之重複單元所構成。尤其,從取得性、作業性而言,宜為以-CH2
CH(CH3
)O-作為主要之重複單元的聚合物。又,於聚合物之主鍵係亦可含有氧烷撐基以外之重複單元。此時,聚合物中之氧烷撐基單元之總和宜為80重量%以上,尤宜為90重量%以上。
該聚合物係可為直鏈狀之聚合物,亦可為具有分枝之聚合物,亦可為該等之混合物,但為得到良好的黏著性,宜為含有直鏈狀之聚合物50重量%以上。
又,該聚合物之分子量就數平均分子量而言宜為500至50000,更宜為5000至30000。數平均分子量未達500者係所得到之硬化物有變脆之傾向,反之,數平均分子量超過50000者係變成太高黏度而成為作業性明顯降低之傾向,故不佳。此處所謂之數平均分子量係依凝膠滲透層析(GPC)法所求出之值。
又,該聚合物係宜為重量平均分子量與數平均分子量之比(Mw/Mn)為1.6以下之分子量的分布比較窄者,Mw/Mn為1.6以下之聚合物係組成物之黏度變低,而作業性提高。因而,Mw/Mn更宜為1.5以下,最宜為1.4以下。又,此處所謂之Mw/Mn依凝膠滲透層析(GPC)法所求出之值。
此處,以GPC法所得到之分子量的測定係使用Tosoh股份有限公司製GPC裝置(HLC-8120 GPC)而測定之聚苯乙烯換算值,測定條件如以下般。
試樣濃度:0.2重量%(THF溶液)
試樣注入量:10μl
溶析液:THF
流速:0.6ml/分鐘
測定溫度:40℃
管柱:試樣管柱TSKgel GMH-H(S),
檢測器:示差折射計
在該聚合物(於1分子中具有至少1個烯基之聚氧烷撐
基系聚合物)中,烯基無特別限定,以下述通式(2)所示之烯基為佳:
通式(2):H2
C=C(R2
)-
(式中,R2
為氫或甲基)。
烯基結合於聚氧烷撐基系聚合物之樣式並無特別限制,可舉例如烯基之直接結合、醚鍵、酯鍵、碳酸酯鍵、胺酯鍵、脲鍵等。
該聚合物之具體例可舉例如
以通式(3):{H2
C=C(R3a
)-R4a
-O}a1
R5a
(式中,R3a
為氫或甲基,R4a
為碳數1至20之2價的烴基,亦可含有1個以上之醚基,R5a
為聚氧烷撐基系聚合物殘基,a1
為正之整數)
所示之聚合物。
式中之R4a
具體上可舉例如-CH2
-、-CH2
CH2
-、-CH2
CH2
CH2
-、-CH2
CH(CH3
)CH2
-、-CH2
CH2
CH2
CH2
-、-CH2
CH2
OCH2
CH2
-、或-CH2
CH2
OCH2
CH2
CH2
-等,從合成之容易度而言,宜為-CH2
-。
又,可舉例如以通式(4):
{H2
C=C(R3b
)-R4b
-OCO}a2
R5b
(式中,R3b
、R4b
、R5b
及a2
係分別與R3a
、R4a
、R5a
、a1
同意義)所示之具有酯鍵的聚合物。
又,亦可舉例如以通式(5):
{H2
C=C(R3c
)}a3
R5c
(式中,R3c
、R5c
及a3
係分別與R3a
、R5a
、a1
同意義)所示之聚合物。
進一步,亦可舉例如以通式(6):
{H2
C=C(R3d
)-R4d
-O(CO)O}a4
R5d
(式中,R3d
、R4d
、R5d
及a4
係分別與R3a
、R4a
、R5a
、a1
同意義)所示之具有碳酸酯鍵的聚合物。
烯基係宜於A成分之聚合物1分子中存在至少一個,較佳為1至5個,更佳為1.5至3個。若於A成分之聚合物1分子中所含有之烯基的數目未達1個,則硬化性變成不充分,又,若多於5個,則網目構造變成太密,故有時無法顯示良好的黏著特性。又,A成分之聚合物係可依據日本特開2003-292926號公報之方法進行合成,又,有關已市售者係可直接使用市售物。
B成分之「於1分子中含有平均2個以上之氫矽烷基的化合物」係只要為具有氫矽烷基(具有Si-H結合之基)者,則並無特別限制,從原材料之取得容易度或於A成分之相溶性方面,尤宜為經有機成分改性之有機氫聚矽氧烷。經上述有機成分改性之聚有機氫矽氧烷係更宜為於1分子中平均具有2至8個氫矽烷基者。具體地表示聚有機氫矽氧烷之構造,可舉例如:
(式中,2≦m1
+n1
≦50,2≦m1
,0≦n1
。R6a
亦可為主鏈之碳數為2至20之烴基且含有1個以上之苯基);
(式中,0≦m2
+n2
≦50,0≦m2
,0≦n2
。R6b
亦可為主鏈之碳數為2至20之烴基且含有1個以上之苯基);或
(式中,3≦m3
+n3
≦20,2≦m3
≦19,0≦n3
<18。R6c
亦可為主鏈之碳數為2至20之烴基且含有1個以上之苯基)等所示之鏈狀或環狀者、或具有此等單元2個以上之以下之
(式中,1≦m4
+n4
≦50,1≦m4
,0≦n4
。R6d
亦可為主鏈之碳數為2至20之烴基且含有1個以上之苯基。2≦b1
。R8a
為2至4價的有機基,R7a
為2價之有機基。惟,依R8a
之構造,亦可無R7a
);
(式中,0≦m5
+n5
≦50,0≦m5
,0≦n5
。R6e
亦可為主鏈之碳數為2至20之烴基且含有1個以上之苯基。2≦b2
。R8b
為2至4價的有機基,R7b
為2價之有機基。惟,依R8b
之構造,亦可無R7b
);或
(式中,3≦m6
+n6
≦50,1≦m6
,0≦n6
。R6f
亦可為主鏈之碳數為2至20之烴基且含有1個以上之苯基。2≦b3
。R8c
為2至4價的有機基,R7c
為2價之有機基。惟,依R8c
之構造,亦可無R7c
)
等所示者。
B成分係宜為與A成分及C成分之相溶性、或在系統中之分散安定性良好者。尤其系統全體之黏度低時,若使用與上述各成分之相溶性低者作為B成分,則有時會造成相分離,而造成硬化不良。
具體地表示A成分及C成分之相溶性、或分散安定性比較良好之B成分,可舉例如以下者:
(式中,n7
為4以上10以下之整數)
(式中,2≦m8
≦10,0≦n8
≦5,R6g
為碳數8以上之烴基)。
該B成分較佳之具體例可舉例如聚甲基氫矽氧烷,又,可例示為了確保與A成分之相溶性、及調整Si-H量,而經α-烯烴、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、烯丙基烷基醚、烯丙基烷基酯、烯丙基苯基醚、烯丙基苯基酯等改性之化合物,就一例而言,可舉例如以下之構造
(式中,2≦m9
≦20,1≦n9
≦20)。
B成分係可藉由公知之方法進行合成,有關已市售者可直接使用市售物。
C成分之「氫矽烷基化觸媒」並無特別限定,可使用任意者。具體地例示,可舉例如氯鉑酸;鉑之單體;於氧化鋁、二氧化矽、碳黑等載體載持固體鉑而成者;鉑-乙烯基矽氧烷錯合物{例如,Ptn
(ViMe2
SiOSiMe2
Vi)m
、Pt[(MeViSiO)4
]m
等};鉑-膦錯合物{例如,Pt(PPh3
)4
、Pt(PBu3
)4
等};鉑-亞磷酸酯錯合物{例如,Pt[P(OPh)3
]4
、Pt[P(OBu)3
]4
等};Pt(acac)2
;Ashby等人之美國專利第3159601號說明書及3159662號說明書所記載之鉑-烴複合物;Lamoreaux等人之美國專利第3220972號說明書所記載之烷氧化鉑觸媒等。上述式中,Me表示甲基,Bu表示丁基,Vi表示乙烯基,Ph表示苯基,acac表示乙醯丙酮,n、m表示整數。
又,鉑化合物以外之觸媒的例係可舉例如RhCl(PPh3
)3
、RhCl3
、Rh/Al2
O3
、RuCl3
、IrCl3
、FeCl3
、AlCl3
、PdCl2
‧2H2
O、NiCl2
、TiCl4
等。
此等觸媒係可單獨使用,亦可併用2種以上。從觸媒活性而言,宜為氯鉑酸、鉑-膦錯合物、鉑-乙烯基矽氧烷錯合物、Pt(acac)2
等。
C成分之調配量並無特別限制,從組成物之適用期的確保及薄片之透明性的觀點,相對於A成分中之烯基1莫耳一般為1×10-1
mol以下,宜為5.3×10-2
mol以下,尤其從薄片之透明性的觀點,更宜為3.5×10-2
mol以下,尤宜為1.4×10-3
mol以下。相對於A成分中之烯基1莫耳若超過1×10-1
mol,最後所得到之薄片易黃變,而有會損害薄片之透明性的傾向。又,C成分之調配量太少時,有組成物之硬化速度慢,又,硬化性變成不安定之傾向,故C成分之調配量宜為8.9×10-5
mol以上,更宜為1.8×10-4
mol以上。
含有A至C成分之組成物係即使無添加或少量添增黏劑樹脂,亦具有可顯現黏著特性(接著於其他之物體的功能)的特徵。B成分(化合物B)之氫矽烷基,相對於A成分(化合物A)的烯基,宜調配成官能基比為0.3以上、且未達2,更宜調配成該官能基比為0.4以上、且未達1.8之範圍,最宜調配成該官能基比為0.5以上、且未達1.5之範圍。調配如此之官能基比超過2時,交聯密度變成太高,有時在無添加或少量添加增黏劑樹脂時有時無法得到黏著特性。又,若官能基比未達0.3,交聯太慢,再剝離時之糊殘留的發生或在高溫下特性保持會降低。如此地,以特定之範圍選擇A成分與B成分之調配比率,即使不調配增黏劑樹脂,亦可顯現良好之黏著特性,而且,可以實用上充份快之線速度硬化。
在本發明中係使如此之含有A至C成分的組成物進行薄片化,硬化,形成透明黏著薄片後,於該薄片混入通式(I)之受阻胺系光安定劑(D成分)而得到經賦予耐光性之透明黏著薄片,但從作業性及所得到之透明黏著薄片的耐光性、透明性等而言,宜為如下態樣,即,調製一種於A至C成分中進一步調配有通式(I)之受阻胺系光安定劑(D成分)的組成物,使該組成物進行薄片化,硬化,而賦予目的之耐光性的透明黏著薄片。
在本發明中,通式(I)之受阻胺系光安定劑(D成分)之調配量無特別限定,但一般相對於聚氧烷撐基系聚合物(A成分)為0.05至5重量%,宜為0.1至2重量%。若通式(I)之受阻胺系光安定劑(D成分)的調配量相對於聚氧烷撐基系聚合物未達0.05重量%,則很難得到充分的耐光性之提高效果,相反地超過5重量%時,所得到之黏著薄片進行黃變、或易引起硬化不良的傾向,故不佳。
於含有A至D成分之組成物中係就改良保存安定性之目的,亦可調配保存安定性改良劑。如此之保存安定性改良劑係可無限制地使用已知作為上述B成分的保存安定劑之公知的化合物。可舉例如2-苯并噻唑基硫醚、苯并噻唑、噻唑、二甲基乙炔二羧酸酯、二乙基乙炔二羧酸酯、2,6-二(第三丁基)-4-甲基酚、丁基羥基苯甲醚、維生素E、2-(4-嗎啉基二硫基)苯并噻唑、3-甲基-1-丁烯-3-醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇、含有乙炔性不飽和基之有機矽氧烷、乙炔醇、3-甲基-1-丁烯-3-醇、二烯丙基富馬酸酯、二烯丙基馬來酸酯、二乙基富馬酸酯、二乙基馬來酸酯、二甲基馬來酸酯、2-戊烯腈、2,3-二氯丙烯等,但不限定於此等。
又,依需要,可添加用以提升對顯示面板及/或保護透明板之黏著性(接著性)的接著賦予劑。如此之接著賦予劑的例可舉例如各種矽烷偶合劑或環氧樹脂等。其中,具有環氧基、甲基丙烯醯氧基、乙烯基等官能基的矽烷偶合劑,係對硬化性影響亦小,於接著性之顯現效果亦大,故為佳者。又,可與矽烷偶合劑或環氧樹脂併用,並添加用以使矽烷基或環氧基反應之觸媒。又,使用此等時係必須考量對於氫矽烷基化反應之影響。又,亦可適當添加各種填充劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、顏料、界面活性劑、溶劑、聚矽氧化合物。填充劑之具體例可舉例如二氧化矽微粉末、碳酸鈣、黏土、滑石、氧化鈦、鋅白、矽藻土、硫酸鋇等。此等填充劑中尤宜為二氧化矽微粉末、尤其粒徑為50至70nm(BET比表面積為50至380m2
/g)左右之微粉末二氧化矽,其中,因在較佳之方向改善強度之作用大,故以經實施表面處理之疏水性二氧化矽尤佳。進一步,為提高黏度等特性,亦可依需要而添加增黏劑樹脂,增黏劑樹脂可舉例如萜烯(terpene)樹脂、萜烯酚樹脂、石油樹脂、松香酯等,可配合用途而自由地選擇。又,從改善特性之面,可添加酚樹脂、丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、二甲苯樹脂等樹脂類。又,從同樣之目的,可添加丙烯酸黏著劑、苯乙烯嵌段系黏著劑、烯烴系黏著劑等黏著劑成分。
本發明之透明黏著薄片較佳係以如下之方法製造。
使含有上述A至D成分之組成物依需要而與有機溶劑一起饋入於具備真空功能之攪拌裝置,在真空狀態(真空下)進行攪拌以進行脫泡,使該真空脫泡後之流動物塗佈(流鑄)於各種的支撐體上後,進行熱處理而進行薄片化。藉由熱處理而將組成物加熱硬化,可得到以硬化物所得到之薄片。於支撐體上之塗佈係可藉由例如凹版、滾(kiss)、逗點式(comma)等輥塗佈器;狹縫式、噴水式(fountain)等模具塗佈器;壓擠(squeeze)塗佈器;簾式塗佈器等公知的塗佈裝置來進行。此時之熱處理條件係宜以50至200℃(較佳係100至160℃),加熱0.01至24小時(較佳係0.05至4小時)左右。又,具備上述真空功能之攪拌裝置係只要使用公知之附帶真空裝置的攪拌裝置即可,具體上係可舉例如行星式(公轉/自轉方式)攪拌脫泡裝置或附分散機之脫泡裝置等。又,進行真空脫泡時之減壓的程度宜為10kPa以下,更宜為3kPa以下。又,攪拌時間依攪拌裝置或流動物之處理量而異,大概宜為0.5至2小時左右。藉由脫泡處理,於薄片內實質上不存在氣泡(void),而顯示優異之光學特性(透明性)。
本發明之透明黏著薄片的厚度係依顯示裝置(平面顯示器)的種類等而異,從顯示裝置(平面顯示器)之薄型化而言,一般,以1000μm以下之厚度,宜為500μm以下之厚度來使用。但,若厚度太薄,很難得到非常高之耐衝擊性,故厚度之下限宜為10μm以上。又,本發明之透明黏著薄片係不僅保護透明板(丙烯酸板、玻璃板)與顯示面板間之接著用(亦即,使其介置於保護透明板與顯示面板之間,而貼黏於兩者),亦可使其單獨貼黏於顯示面板而使用作為保護薄片。使用於保護透明板與顯示面板間之接著用時,厚度宜為15至1000μm,更宜為25至500μm。又,使用來作為保護薄片時係厚度宜為25至1000μm,更宜為50至500μm。
又,在平面顯示器中係有時採用於顯示器之顯示面板(顯示模組)使保護透明板於該等之間介置其他之功能層(例如,形成有觸控面板機構之透明電極層的玻璃或塑膠膜等)而密著一體化而成之積層構造,但本發明之透明黏著薄片係亦可使用於如此之功能層與保護透明板間之接著、或如此之功能層與顯示面板(顯示模組)間之接著。
本發明之透明黏著薄片係可適用於液晶顯示器(LCD)、電漿顯示器(PDP)、有機或無機電致發光顯示器(ELD)、表面電解顯示器(SED)等各種平面顯示器。因而,使用本發明之透明黏著薄片,於顯示模組(顯示面板)使保護透明板直接或於該等之間介置其他之功能層而密著一體化之平面顯示器、或不使用保護透明板,可得到顯示模組(顯示面板)經本發明之透明黏著薄片(保護薄片)直接保護之平面顯示器,並可實現高耐衝擊性與良好之顯示影像的辨識性長期持續之平面顯示器。
又,本發明之透明黏著薄片係基本上可以無溶劑製作。亦即,A至C成分及通式(I)之受阻胺系光安定劑(D成分)係顯示相溶性。因而,具有特徵為低分子量且揮發性高之寡聚物成分或單體成分少。因此,近年,即使使用於逐漸於日常被使用之平面顯示器搭載機器,亦有對人體造成不良影響少之優點。
本發明之透明黏著薄片係依平面顯示器之尺寸有時亦必須加工成小面積尺寸的薄片,但考量量產性(生產效率)時,宜例如,調製由第1支撐體(基底隔片)/含有上述A至D成分之組成物的硬化物層(透明黏著薄片)/第2支撐體(遮罩隔片)之積層構造所構成的輥,一邊展開該輥,一邊實施沖壓加工而製造。
上述輥係例如於第1支撐體塗佈離型處理劑而進行離型處理,另外,進行含有上述A至D成分之組成物的攪拌、真空脫泡,使該真空脫泡後之流動物塗佈(流鑄)於第1支撐體上,進行熱處理而薄片化,於其上貼合經實施離型處理之第2支撐體後,捲取成輥狀來製作。
第1及第2支撐體的具體例可舉例如聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)等聚酯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物之分子間經金屬離子(Na+
、Zn2+
等)交聯之離子單體樹脂、EVA(乙烯/醋酸乙烯酯共聚物)、PVC(聚氯乙烯)、EEA(乙烯/乙基丙烯酸酯共聚物)、PE(聚乙烯)、PP(聚丙烯)、聚醯胺、聚丁縮醛、聚苯乙烯等熱塑樹脂;聚苯乙烯系、聚烯烴系、聚二烯系、氯乙烯系、聚胺酯系、聚酯系、聚醯胺系、氟系、氯化聚乙烯系、聚降冰片烯系、聚苯乙烯/聚烯烴共聚物系、(氫化)聚苯乙烯、丁二烯共聚物系、聚苯乙烯/乙烯基聚異戊二烯共聚物系等顯示橡膠彈性的各種熱塑性彈性體;由於聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴摻混熱塑性彈性體者等所構成之單層的薄膜(薄片)、或聚烯烴(聚丙烯(PP)或聚乙烯(PE)等)/熱塑性樹脂(例如EVA)/聚烯烴、聚烯烴(PP或PE)+熱塑性彈性體/聚烯烴(PP或PE)、PP/PE/PP等多層(積層)、改變聚烯烴+熱塑性彈性體的摻混比之複合系的多層(積層)等多層(積層)薄膜(薄片)等。又,可舉例如,含浸紙、塗佈紙、上等紙、牛皮紙、布、乙酸酯布、不織布、玻璃布等。
使用於第1及第2支撐體的離型處理劑可舉例如聚矽氧系離型處理劑、氟系離型處理劑、長鏈烷基系離型處理劑等,其中,宜為聚矽氧系離型處理劑,硬化方法宜使用紫外線照射或電子束照射等硬化方法。進一步,在聚矽氧系離型處理劑中尤宜為陽離子聚合性的紫外線硬化型聚矽氧系離型處理劑。陽離子聚合性的紫外線硬化型聚矽氧系離型處理劑係含有陽離子聚合型之聚矽氧(於分子內具有環氧官能基之聚有機矽氧烷)與鎓鹽系光起始劑之混合物,但尤宜鎓鹽系光起始劑為由硼系光起始劑所構成者,使用如此之鎓鹽系光起始劑由硼系光起始劑所構成之陽離子聚合性的紫外線硬化型聚矽氧系離型處理劑,可得到特別良好之剝離性(離型性)。陽離子聚合型之聚矽氧(於分子內具有環氧官能基之聚有機矽氧烷)係於1分子中具有至少2個環氧官能基者,亦可為直鏈狀者、分枝鏈狀者或此等之混合物。於聚有機矽氧烷所含有之環氧官能基的種類並無特別限制,只要為可藉由鎓鹽系光起始劑而進行開環陽離子聚合者即可。具體上係可例示γ-縮水甘油基氧基丙基、β-(3,4-環氧基環己基)乙基、β-(4-甲基-3,4-環氧基環己基)丙基等。如此之陽離子聚合型之聚矽氧(於分子內具有環氧官能基之聚有機矽氧烷)係已上市,可使用市售物。例如,東芝Silicone公司製之UV9315、UV9430、UV9300、TPR 6500、TPR 6501等,信越化學工業公司製之X-62-7622、X-62-7629、X-62-7655、X-62-7660、X-62-7634A等,荒川化學公司製之Poly200、Poly201、RCA200、RCA250、RCA251等。
陽離子聚合性的聚矽氧中,尤宜為由下述之構造單元(A)至(C)所構成之聚有機矽氧烷。
又,在如此之構造單元(A)至(C)所構成之聚有機矽氧烷中係尤宜為構造單元(A)至(C)之組成比((A):(B):(C))為50至95:2至30:1至30(mol%)者,尤宜為50至90:2至20、2至20(mol%)者。又,如此之構造單元(A)至(C)所構成之聚有機矽氧烷係可得自Poly200、Poly201、RCA200、X-62-7622、X-62-7629、X-62-7660。
另外,鎓鹽系光起始劑係無特別限制,可使用公知者。具體例可舉例如(R1
)2
I+
X-
、ArN2 +
X-
、或(R1
)3
S+
X-
、(此等式中,R1
係表示烷基及/或芳基,Ar表示芳基,X-
表示[B(C6
H5
)4
]-
、[B(C6
F5
)4
]-
、[B(C6
H4
CF3
)4
]-
、[(C6
F5
)2
BF2
]-
、[C6
F5
BF3
]-
、[B(C6
H3
F2
)4
]-
、BF4 -
、PF6 -
、AsF5 -
、HSO4 -
、或C104 -
等)所示之化合物,此等之中尤宜為式中之X-
為[B(C6
H5
)4
]-
、[B(C6
F5
)4
]-
、[B(C6
H4
CF3
)4
]-
、[(C6
F5
)2
BF2
]-
、[C6
F5
BF3
]-
、[B(C6
H3
F2
)4
]-
、或BF4 -
之化合物(硼系光起始劑),尤宜為(R1
)2
I+
[B(C6
F5
)4
](式中,R1
表示取代或非取代之苯基)所示之化合物(肆(五氟苯基)硼酸烷基碘鎓鹽)。又,鎓鹽系光起始劑自以往已知有銻(Sb)系起始劑,使用銻(Sb)系起始劑時,有會產生重剝離化,而不易從隔片剝離透明黏著薄片之傾向。
鎓鹽系光起始劑之使用量並無特別限制,相對於陽離子聚合型之聚矽氧(聚有機矽氧烷)100重量份,宜為0.1至10重量份左右。若使用量少於0.1重量份,恐聚矽氧剝離層之硬化不充分。又,若使用量多於10重量份,在成本面不實用。又,混合陽離子聚合型之聚矽氧(聚有機矽氧烷)與鎓鹽系光起始劑之時,亦可使鎓鹽系光起始劑溶解或分散於有機溶劑後再混合於聚有機矽氧烷中。有機溶劑之具體例可舉例如異丙醇、正丁醇等醇系溶劑;丙酮、甲乙酮等酮系溶劑;醋酸乙酯等酯系溶劑等。
離型處理劑之塗布係可使用例如輥塗佈器法、反式塗佈器法、刮刀法等一般塗佈裝置而進行。離型處理劑之塗布量(固形份量)並無特別限定,一般為0.05至6mg/cm2
左右。
以下,表示實施例及比較例而更具體地說明本發明。又,實施例及比較例之黏著薄片之物性評估(試驗)係以如下之方法進行。
將黏著劑層之厚度100至250μm之黏著薄片切成50mm×50mm之大小而作為試料片,再貼合於玻璃基板(松浪硝子公司製之S-1111(商品名)),作為測定試料。耐候性試驗係以使試料片(試樣)位於下述試驗裝置之受光面側之方式設置,以下述之試驗條件,以剝離試料片之隔片(支撐體)後的狀態進行試驗,觀察至黏著劑液化之時間。
試驗裝置:Suga試驗機公司製Super Xenon Weather meter(SX75)
試驗條件:照射180W/m2
溫濕度 黑色面板溫度63℃,濕度50%RH,
將黏著劑層之厚度100至250μm之黏著薄片切成50mm×25mm之大小而作為試料片,再貼合於玻璃基板(松浪硝子公司製之S-1111(商品名)),作為測定試料。黃變值之測定係使用透過率測定裝置(村上色彩研究所製DOT-3uv-Vis),以使試料片(試樣)位於裝置之受光面側之方式設置,剝離試料片之隔片(支撐體)而進行試驗,以所求出之b值比較黃變度(以b值為1以下作為不黃變之門檻值)。
將於前述之說明書本文中的A成分之聚氧烷撐基系聚合物(數平均分子量:約20000)中含有B成分之氫矽烷基化合物(其氫矽烷基量相對於A成分之聚氧烷撐基系聚合物的烯基量,就官能基比(莫耳比)成為0.75之量)及C成分之氫矽烷基化觸媒(相對於A成分中之烯基1莫耳為0.9×10-3
莫耳)之組成物(股份有限公司Kaneka製)中,進一步調配光安定劑之雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(Ciba Specialty Chemicals製Tinuvin 765(商品名))相對於A成分為0.1重量%之量而成的組成物,投入於附真空裝置之攪拌裝置(SEATEC公司製minidapol),以真空狀態(100Pa)攪拌1小時而進行脫泡。然後,使用輥塗佈機,在室溫下,於由經實施離型處理之聚酯薄膜(厚100μm)所構成之基底隔片(支撐體)上,以組成物之厚度成為200μm之方式塗佈(流鑄)經真空脫泡之組成物。以加熱烘箱在130℃下加熱10分鐘以使其硬化,於如此所得到之硬化薄片,貼合由同樣地經實施離型處理之聚酯薄膜(厚100μm)所構成之遮罩隔片(剝離襯裏),藉此得到透明黏著薄片(厚度:100μm)。
除使組成物之塗佈厚度分別變更為150μm、250μm以外,其餘係與實施例1同樣做法而製作透明黏著薄片。
除使光安定劑(Tinuvin 765)之添加量相對於A成分變更成0.6重量%以外,其餘係與實施例1同樣做法而製作透明黏著薄片(實施例4),進一步使組成物之塗佈厚度分別變更為150μm、250μm而製作透明黏著薄片(實施例5、6)。
除使光安定劑(Tinuvin 765)之添加量相對於A成分變更成1.0重量%以外,其餘係與實施例1同樣做法而製作透明黏著薄片(實施例7),進一步使組成物之塗佈厚度分別變更為150μm、250μm而製作透明黏著薄片(實施例8、9)。
除使光安定劑變更成N-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-十二烷基-琥珀醯亞胺(Clariant Japan製Sanduvor 3058 liquid(商品名))以外,其餘係分別與實施例1至9同樣做法而製作透明黏著薄片。
不調配光安定劑而其他係與實施例1至3同樣做法而製作透明黏著薄片。
下述表1為實施例1至18與比較例1至3之結果。
本發明係以日本所申請之特願2008-034769為基礎,其內容係全部包含於本說明書中。
Claims (4)
- 一種平面顯示器用透明黏著薄片,其係以聚氧烷撐基系聚合物作為主成分,且含有光安定劑,其特徵在於:該光安定劑係由含通式(I):
- 如申請專利範圍第1項之平面顯示器用透明黏著薄片,其係由使含有下述A至D成分的組成物硬化而成之硬化物所構成:A:於1分子中具有至少1個烯基之聚氧烷撐基系聚合物;B:於1分子中具有平均2個以上之氫矽烷基的化合物;C:氫矽烷基化觸媒;D:以通式(I):
- 如申請專利範圍第2項之平面顯示器用透明黏著薄片,其中,D成分之調配量相對於A成分為0.05至5重量%。
- 一種平面顯示器,其係於顯示面板貼黏申請專利範圍第1至3項中任一項之透明黏著薄片而成。
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MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |