TWI443150B - A polycarbonate resin composition, and a molded article using the same - Google Patents

A polycarbonate resin composition, and a molded article using the same Download PDF

Info

Publication number
TWI443150B
TWI443150B TW99105288A TW99105288A TWI443150B TW I443150 B TWI443150 B TW I443150B TW 99105288 A TW99105288 A TW 99105288A TW 99105288 A TW99105288 A TW 99105288A TW I443150 B TWI443150 B TW I443150B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
mass
polycarbonate
resin composition
polycarbonate resin
parts
Prior art date
Application number
TW99105288A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201038666A (en
Inventor
Yusuke Aoki
Mitsugu Nakae
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co filed Critical Idemitsu Kosan Co
Publication of TW201038666A publication Critical patent/TW201038666A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI443150B publication Critical patent/TWI443150B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
    • C08G77/448—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences containing polycarbonate sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

聚碳酸酯系樹脂組成物及使用該組成物之成形物 發明領域
本發明係關於一種聚碳酸酯系樹脂組成物及使用該組成物之成形品。更詳細地說，是有關一種藉由使聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中含有特定動黏度之矽油(silicone oil)的作法，在維持優良機械強度的狀態下滑動性提高之聚碳酸酯系樹脂組成物及使用該組成物的，應用在OA機器、情報‧通信機器、電氣‧電子機器、家電化機器、汽車之各種構件等的成形物。
 發明背景
由雙酚A等所製造的聚碳酸酯樹脂由於耐熱性、機械特性優良，所以在電氣‧電子領域、汽車領域等作為各種構件之材料受到使用。但是，依所使用的情形有時會要求滑動性，因為單獨使用由雙酚A所製得之聚碳酸酯樹脂時滑動性差，所以一直嘗試添加滑動性改良材料。例如PTFE(聚四氟乙烯)的樹脂組成物(參見專利文獻1)、矽油的樹脂組成物(參見專利文獻2及3)、為提高聚碳酸酯樹脂與矽油的相溶性而添加了聚烯烴樹脂等之其他樹脂的樹脂組成物(參見專利文獻4)、聚烯烴蠟等的樹脂組成物(參見專利文獻5)、聚伸苯基樹脂的樹脂組成物(參見專利文獻6)作為滑動用聚碳酸酯樹脂組成物受到公知。
該等樹脂組成物中，以少量添加滑動性材料，滑動性的改善效果會不足，惟若使添加量增加，聚碳酸酯樹脂本來的特性之拉伸特性等的機械特性會降低，對於長期使用變得容易因磨損或脫落產生滑動性降低的問題。
另一方面，聚碳酸酯-聚二甲基矽氧烷共聚物(PC-PDMS)作為耐衝擊性和阻燃性優良的聚碳酸酯受到公知(參見專利文獻7)。
但是，有關PC-PDMS本身的滑動性，雖然作為提高滑動性的材料已有混合PTFE的方法(參見專利文獻8)和，添加特定黏度以上之矽油的方法(參見專利文獻9)等被報導，但無論何種的滑動性均不足。
例如，在專利文獻3中，施行了添加聚二甲基矽氧烷之甲基的一部分或全部被苯基所取代的矽油之操作，惟成形性、長期的滑動性、耐磨損性不足。
在專利文獻4中，為使聚碳酸酯與矽油的相溶性提高，進行了聚烯烴樹脂等之其他樹脂的添加，惟機械物性、長期的滑動性不足。
在專利文獻9中，進行了在聚碳酸酯-聚二甲基矽氧烷共聚物中添加矽油的操作，但在實施例所使用之共聚物中的矽氧烷重複單元數n達到50時即使添加高黏度的矽油，滑動性特別是長期滑動性也會不足。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：特開平7-228763號公報
專利文獻2：特公昭36-7641號公報
專利文獻3：特開2000-248165號公報
專利文獻4：特開平9-255864號公報
專利文獻5：特開2005-320367號公報
專利文獻6：特開2007-23094號公報
專利文獻7：專利第2663210號公報
專利文獻8：專利第3026613號公報
專利文獻9：特開2000-302962號公報
本發明之目的在於提供一種不會使機械物性降低且滑動性會提高的聚碳酸酯系樹脂組成物及使用該組成物之成形物。
本發明人等不斷悉心研究之結果，發現藉由使具有特定結構的聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中以指定的比例含有特定動黏度之矽油，可以達成上述目的，終而完成本發明。
即，本發明提供下述的聚碳酸酯系樹脂組成物及使用該組成物之成形物。
1.　一種聚碳酸酯系樹脂組成物，特徵在於，其以合計為100質量份的比例含有，(A)具有以一般式(I)表示的結構單元及以一般式(II)表示的結構單元，包含以一般式(II)表示的結構單元之聚有機矽氧烷嵌段部分的含量為1～30質量%，而且，以一般式(II)表示的結構單元之平均重複單元數為70～200的聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物30～100質量份和，(B)芳香族聚碳酸酯樹脂70～0質量份，且相對於(A)成分和(B)成分合計100質量份，含有(C)在25℃之動黏度為500～9000mm2 /s的矽油0.5～5質量份：
[式中，R1 及R2 各自獨立，表示碳數1～6的烷基或烷氧基；X表示單鍵、碳數1～8的伸烷基、碳數2～8的烷叉基(alkylidene)、碳數5～15的伸環烷基、碳數5～15的環烷叉基、-S-、-SO-、-SO2 -、-O-或-CO-；R3 及R4 各自獨立，表示氫原子、鹵原子或者亦可有取代基的烷基或芳基；a及b表示0～4的整數]。
2.　如上述第1項記載的聚碳酸酯系樹脂組成物，其中(C)矽油是二甲基矽油。
3.　如上述第1項或第2項記載的聚碳酸酯系樹脂組成物，其中(A)聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物的黏度平均分子量為13000～50000。
4.　一種成形物，係由上述第1～3項之任一項記載的聚碳酸酯系樹脂組成物形成。
5.　如上述第4項記載的成形物，其為滑動構件。
依據本發明可以提供一種不會使機械物性降低且滑動性會提高的聚碳酸酯系樹脂組成物及使用該組成物之成形物。
 用以實施發明之形態
[聚碳酸酯系樹脂組成物]
本發明之聚碳酸酯系樹脂組成物以合計為100質量份之比例含有，(A)聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物30～100質量份和，(B)芳香族聚碳酸酯樹脂70～0質量份，此外相對於(A)成分和(B)成分合計100質量份，含有(C)矽油0.5～5質量份。
以下，關於(A)聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物、(B)芳香族聚碳酸酯樹脂、(C)矽油及依需要可以添加的添加劑進行說明。
[(A)聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物]
本發明中所使用的(A)聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物具有以下述一般式(I)表示的結構單元及以下述一般式(II)表示的結構單元，含有以一般式(II)表示的結構單元之聚有機矽氧烷嵌段部分的含量為1～30質量%，以1～20質量%為佳，而且，以一般式(II)表示的結構單元之平均重複單元數為70～200。
上述式(I)及(II)中，R1 及R2 各自獨立，表示碳數1～6的烷基或烷氧基；X表示單鍵、碳數1～8的伸烷基、碳數2～8的烷叉基、碳數5～15的伸環烷基、碳數5～15的環烷叉基、-S-、-SO-、-SO2 -、-O-或-CO-；R3 及R4 各自獨立，表示氫原子、鹵原子或者亦可有取代基的烷基或芳基；a及b表示0～4的整數。
(A)成分可以使例如，以下述的一般式(1)表示之二元酚和，以一般式(2)表示之聚有機矽氧烷和，光氣、碳酸酯或氯甲酸酯發生共聚合而得到。
上述式(1)中，X、R1 、R2 、a及b與一般式(I)相同；n為有機矽氧烷結構單元之平均重複單元數，表示70～200的整數。一般式(2)中，R3 、R4 、R5 及R6 各自獨立，表示氫原子、鹵原子或亦可具有取代基的烷基或芳基；Y表示鹵素、-R7 OH、-R7 COOH、-R7 NH2 或-SH；R7 表示直鏈、支鏈或環狀的烷叉基、伸烷基、芳基取代烷叉基、芳基取代伸烷基、伸芳基；m表示0或1。
另外，本發明之聚碳酸酯系樹脂組成物中，作為(A)成分之原料所使用的以上述一般式(1)表示之二元酚雖然有各種二元酚，惟特別以2,2-雙(4-羥苯基)丙烷[通稱：雙酚A]為合適。雙酚A以外的雙酚可以例舉雙(4-羥苯基)甲烷；1,1-雙(4-羥苯基)乙烷；2,2-雙(4-羥苯基)丁烷；2,2-雙(4-羥苯基)辛烷；2,2-雙(4-羥苯基)苯基甲烷；2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷；雙(4-羥苯基)萘基甲烷；1,1-雙(4-羥基-t-丁基苯基)丙烷；2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷；2,2-雙(4-羥基-3,5-四甲基苯基)丙烷；2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷；2,2-雙(4-羥基-3,5-四氯苯基)丙烷；2,2-雙(4-羥基-3,5-四溴苯基)丙烷等的雙(羥基芳基)烷烴類，1,1-雙(4-羥苯基)環戊烷；1,1-雙(4-羥苯基)環己烷；1,1-雙(4-羥苯基)-3,5,5-三甲基環己烷；2,2’-雙(4-羥苯基)降冰片烯等的雙(羥基芳基)環烷烴類，4,4’-二羥苯基醚；4,4’-二羥基-3,3’-二甲基苯基醚等的二羥基芳基醚類，4,4’-二羥基二苯基硫化物；4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基硫化物等的二羥基二芳基硫化物類，4,4’-二羥基二苯基亞碸；4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基亞碸等的二羥基二芳基亞碸類，4,4’-二羥基二苯基碸；4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基碸等的二羥基二芳基碸類，4,4’-二羥基聯苯等的二羥基聯苯類，9,9-雙(4-羥苯基)芴；9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴等的二羥基二芳基芴類，雙(4-羥苯基)二苯基甲烷；1,3-雙(4-羥苯基)金剛烷；2,2-雙(4-羥苯基)金剛烷；1,3-雙(4-羥苯基)-5,7-二甲基金剛烷等的二羥基二芳基金剛烷類，雙(4-羥苯基)二苯基甲烷,4,4’-[1,3-伸苯基雙(1-甲基乙叉基)]雙酚(4,4’-[1,3-phenylenebis(1-methylethylidene)]bisphenol)，10,10-雙(4-羥苯基)-9-蒽酮、1,5-雙(4-羥苯基硫)-2,3-二氧五烯等。該等之二元酚可以各自單獨使用，亦可混合兩種以上使用。
如果例示前述一般式(2)的聚有機矽氧烷，可以例舉下述的式(3)～(11)等。
上述式(3)～(11)中，R3 、R4 、R5 及R6 與一般式(1)相同且各自獨立，表示鹵原子或亦可具有取代基的烷基或芳基；R8 表示烷基、烯基、芳基或芳烷基；n表示有機矽氧烷結構單元之平均重複單元數為70～200的整數；c通常表示1～20的正整數。
上述式(3)～(11)之中，從聚合的難易度之觀點來看，以示於(3)式的苯酚改質聚有機矽氧烷為佳，此外，從獲得的難易度之觀點來看，以示於(4)式的化合物中之一種的α,ω-雙[3-(o-羥苯基)丙基]聚二甲基矽氧烷或示於(5)式的化合物中之一種的α,ω-雙[3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丙基]聚二甲基矽氧烷為佳。
前述一般式(2)所示的聚有機矽氧烷可以通過使具有烯烴性質的不飽和碳-碳鍵的酚類，合適的有乙烯基苯酚、烯丙基苯酚、丁香酚、異丙烯基苯酚等，在具有所需聚合度n之聚有機矽氧烷鏈的末端進行氫矽烷化反應的方式容易地製造。
(A)聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物的黏度平均分子量以1,3000～50,000為佳，15,000～30,000較佳，15,000～26,000更好。黏度平均分子量若為13,000以上，成形物的強度就會足夠，若為50,000以下，生產性就不會降低。
[(B)芳香族聚碳酸酯樹脂]
本發明之聚碳酸酯系樹脂組成物以調整(A)成分中的聚有機矽氧烷嵌段部分的量為目的，可以含有(B)芳香族聚碳酸酯樹脂。
在本發明的聚碳酸酯系樹脂組成物中，(A)及(B)成分以合計為100質量份的比例含有(A)成分30～100質量份和，(B)成分70～0質量份，以(A)成分50～100質量份，(B)成分50～0質量份為佳。
(B)成分的反應是在不活潑的有機溶劑、鹼水溶液的存在下，和二元酚系化合物及光氣進行反應後，添加第三級胺或第四級銨鹽等之聚合觸媒，發生聚合的界面聚合法或，將二元酚系化合物溶解到吡啶或吡啶和不活潑溶劑的混合溶液中，再導入光氣進行直接製造的吡啶法等，利用習知的芳香族聚碳酸酯的製造法製得。在上述反應時，依需要亦可使用分子量調節劑、鏈支化劑等。
(B)成分的製造中所使用的二元酚系化合物可舉例如，與前述(A)成分之說明中的二元酚之例示同樣的化合物。
另外，作為分子量調節劑，通常若為聚碳酸酯樹脂的聚合所用的就可以使用各種分子量調節劑。具體而言，一元酚可舉例如，苯酚、o-n-丁基苯酚、m-n-丁基苯酚、p-n-丁基苯酚、o-異丁基苯酚、m-異丁基苯酚、p-異丁基苯酚、o-t-丁基苯酚、m-t-丁基苯酚、p-t-丁基苯酚、o-n-戊基苯酚、m-n-戊基苯酚、p-n-戊基苯酚、o-n-己基苯酚、m-n-己基苯酚、p-n-己基苯酚、p-t-辛基苯酚、o-環己基苯酚、m-環己基苯酚、p-環己基苯酚、o-苯基苯酚、m-苯基苯酚、p-苯基苯酚、o-n-壬基苯酚、m-壬基苯酚、p-n-壬基苯酚、o-枯基苯酚(o-cumylphenol)、m-枯基苯酚、p-枯基苯酚、o-萘酚、m-萘酚、p-萘酚；2,5-二-t-丁基苯酚；2,4-二-t-丁基苯酚；3,5-二-t-丁基苯酚；2,5-二枯基苯酚；3,5-二枯基苯酚；p-甲酚、溴酚、三溴酚、在鄰位、間位或對位具有平均碳數12～35的直鏈狀或支鏈狀之烷基的單烷基苯酚；9-(4-羥苯基)-9-(4-甲氧基苯基)芴；9-(4-羥基-3-甲基苯基)-9-(4-甲氧基-3-甲基苯基)芴；4-(1-金剛烷基)苯酚等。
在這些一元酚之中，適宜使用p-t-丁基苯酚、p-枯基苯酚、p-苯基苯酚。該分子量調節劑可以單獨使用一種，亦可組合兩種以上使用。
此外，相對於上述的二元酚系化合物，鏈支化劑在0.01～3莫耳%左右，特別是0.1～1莫耳%之範圍併用，可以形成支化聚碳酸酯。
鏈支化劑可以使用例如，1,1,1-三(4-羥苯基)乙烷；4,4’-[1-[4-[1-(4-羥苯基)-1-甲基乙基]苯基]乙叉]雙酚；α,α’,α”-三(4-羥苯基)-1,3,5-三異丙基苯；1-[α-甲基-α-(4’-羥苯基)乙基]-4-[α’,α’-雙(4”-羥苯基)乙基]苯；間苯三酚(phloroglucinol)、苯偏三酸(trimellitic acid)、靛紅雙(鄰甲酚)(isatin bis(o-cresol))等之具有3個以上官能基的化合物。
[(C)矽油]
本發明中所用的(C)矽油是以擴大(A)成分中由一般式(II)形成的矽氧烷區之大小為目的而混合的，藉此，在維持(A)成分具有的優異耐衝擊性的同時，可以使滑動性提高。
(C)成分在25℃之動黏度特定在500～9,000mm2 /s，以二甲基矽油(聚二甲基矽氧烷)為佳。
在25℃的動黏度不足500mm2 /s滑動性就會不足，超過9,000mm2 /s比磨損量會增加。以500～5000mm2 /s為佳，500～3000mm2 /s較佳。再者，動黏度可以遵循JIS K 2283進行測定。
(C)成分可以作為市售品獲得，可舉例如商品名「KF96」系列(信越化學工業株式會社製)等。
[添加劑]
本發明的聚碳酸酯系樹脂組成物中，除前述(A)～(C)成分以外，根據所需，可以添加通常用於聚碳酸酯樹脂的抗氧化劑等之添加劑。在抗氧化劑以外，可舉例如補強材、填充劑、安定劑、紫外線吸收劑、帶電防止劑、潤滑劑、離型劑、染料、顏料、其他的阻燃劑或耐衝擊性改良用的彈性體等。
抗氧化劑以受阻酚系抗氧化劑、芳香族胺系抗氧化劑、受阻胺系抗氧化劑、硫化物系抗氧化劑、有機磷系抗氧化劑等為佳，受阻酚系抗氧化劑、有機磷系抗氧化劑特別合適。
這些抗氧化劑可以作為市售品獲得，有機磷系抗氧化劑適宜使用三(2,4-二-t-丁基苯基)磷化物、商品名「IRGAFOS 168」(汽巴精化公司製)、雙(2,6-二-t-丁基-4-甲基苯基)異戊四醇-二-亞磷酸酯(bis(2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol-di-phosphite)、商品名「Adekastab PEP-36」(ADEKA社製)。
另外，受阻酚系抗氧化劑適宜使用商品名「IRGANOX 1076」(汽巴精化公司製)及商品名「IRGANOX 1010」(汽巴精化公司製)、商品名「Sumilizer-GM」(住友化學株式會社製)等。此外，關於IRGANOX 1076和IRGAFOS 168的摻合物及IRGANOX 1010和IRGAFOS 168的摻合物亦可於市售。
[成形物]
本發明提供一種由上述聚碳酸酯系樹脂組成物形成的成形物。該成形物尤其作為滑動構件是有用的。本發明之成形物的製造方法並無特殊限制，可以採用過去以來公知的各種成形方法，例如射出成形法、射出壓縮成形法、擠出成形法、吹氣成形法、壓模成形法、真空成形法及發泡成形法等。
實施例
利用實施例進一步詳細說明本發明，惟本發明不因這些例子而受到任何限定。
在以下的例子中，用下述的方法針對所製得成形物進行性能評估。
再者，所得結果示於表1及表2。
(1)滑動試驗(動摩擦係數、比磨損量)
遵循JIS K 7218-A法，在常溫下以SUS304為對合材料，在接觸壓力250kPa、速度0.5m/秒、試驗距離3km的條件下進行滑動試驗。
(2)衝擊試驗(衝擊強度)
遵循ASTM D 256，在23℃進行帶凹痕艾氏衝擊試驗。
(3)彎曲彈性率
遵循ASTM D 790進行。
(4)成形物外觀
通過目視滑動試驗用環表面有無出現銀來做評估。
[聚碳酸酯低聚物的製造例]
在5.6質量%氫氧化鈉水溶液中加入相對於稍後溶解的雙酚A(BPA)為2000ppm的二亞硫磺酸鈉(sodium dithionite)，再向其中溶解BPA使BPA濃度達到13.5質量%，調製BPA的氫氧化鈉水溶液。以該BPA的氫氧化鈉水溶液40公升/時、二氯甲烷15公升/時的流量，將光氣以4.0kg/時的流量連續地通過內徑6mm、管長30m的管型反應器。管型反應器具有夾套(jacket)部分，在夾套中通冷卻水來保持反應液的溫度在40℃以下。
流出管型反應器的反應液連續地導入到具備後掠翼的內容積40公升之帶有擋板的槽型反應器，以0.64公升/時的速度進一步將BPA的氫氧化鈉水溶液2.8公升/時，25質量%氫氧化鈉水溶液0.07公升/時，水17公升/時，1質量%三乙胺水溶液添加到其中，以進行反應。
從槽型反應器連續地抽出溢出的反應液，並以靜置的方式分離除去水相，提取二氯甲烷相。
如此處理後所製得之聚碳酸酯低聚物溶液濃度為329g/公升、氯甲酸酯基濃度為0.74莫耳/公升。
[實施例1]
將以上述方式製造成的聚碳酸酯低聚物溶液15公升，二氯甲烷9.0公升，二甲基矽氧烷單元之平均重複單元數為90的烯丙基苯酚末端改質聚二甲基矽氧烷(以下，記載為「PDMS-90」)205g及三乙胺8.8毫升裝入具備擋板、槳型攪拌翼及冷卻用夾套的50公升槽型反應器中，在攪拌下將6.4質量%氫氧化鈉水溶液1389g加入其中，進行10分鐘的聚碳酸酯低聚物和烯丙基苯酚末端改質PDMS之反應，得到聚合液。
在該聚合液中添加p-t-丁基苯酚(PTBP)的二氯甲烷溶液(126g的PTBP溶解到2.0公升二氯甲烷形成之溶液)、BPA的氫氧化鈉水溶液(在將577g的NaOH和2.0g的二亞硫磺酸鈉溶解到8.4公升水形成之水溶液中溶解1012g的BPA形成之溶液)並實施50分鐘聚合反應。
為了稀釋在加入二氯甲烷10公升並攪拌10分鐘後，分離含聚碳酸酯之有機相和含過剩的BPA及NaOH之水相，以分離出有機相。
將這樣製得之聚碳酸酯的二氯甲烷溶液相對於該溶液依序用15容積%的0.03莫耳/公升NaOH水溶液、0.2莫耳/公升鹽酸洗淨，接著用純水反復洗淨直到洗淨後之水相中的導電率達到0.01μS/m以下。
將利用洗淨所製得之聚碳酸酯的二氯甲烷溶液進行濃縮‧粉碎，在減壓下120℃乾燥所得之薄片。
利用NMR求得之PDMS嵌段部分的量為3.5質量%、遵循ISO 1628-4(1999)測定的黏度數(以下，僅記載為黏度數)為46.8、黏度平均分子量(以下，單位為Mv)=17400。
相對於該共聚物[(A)成分]100質量份，將25℃之動黏度為1000mm2 /s的聚二甲基矽氧烷[(C)成分]商品名「KF 96-1000cs」、信越化學工業株式會社製]1質量份，和作為抗氧化劑的三(2,4-二-t-丁基苯基)磷化物[商品名「IRGAFOS 168」、汽巴精化公司製]0.05質量份，以高速混合機均勻地混合，再用帶排氣口的50mmΦ 單軸擠出機在樹脂溫度280℃下進行造粒以製得顆粒。
利用射出成形機以料筒溫度280℃、模具溫度80℃的成形條件對所製得之顆粒進行射出成形，得到成形物。
[實施例2]
除使用「KF96-1000cs」2質量份以外，與實施例1同樣地實施，得到成形物。
[比較例1]
除使用在25℃之動黏度為1,000,000mm2 /s的聚二甲基矽氧烷[商品名「KF96H-100萬cs」、信越化學工業株式會社製]1質量份取代「KF96-1000cs」以外，與實施例1同樣地實施，得到成形物。
[實施例3]
除使用575g的PDMS-90以外，與實施例1同樣地實施，得到成形物(PDMS嵌段部分的量為10質量%)。
[比較例2]
除使用575g之二甲基矽氧烷單元平均重複單元數為50的烯丙基苯酚末端改質聚二甲基矽氧烷(以下，記載為PDMS-50)取代PDMS-90以外，與實施例1同樣地製造共聚物的薄片(PDMS嵌段部分的量為10質量%)。除此以外與實施例1同樣地實施，得到成形物。
[實施例4]
除使用二甲基矽氧烷單元之平均重複單元數為150的烯丙基苯酚末端改質聚二甲基矽氧烷(以下，記載為PDMS-150)205g取代PDMS-90以外，與實施例1同樣地實施，得到成形物。
利用所製得薄片的NMR求得之PDMS嵌段部分的量為3.5質量%、黏度數為46.4、Mv=17200。
[比較例3]
除使用205g的PDMS-50取代PDMS-90以外，與實施例1同樣地製造共聚物的薄片。
PDMS嵌段部分的量為3.5質量%、黏度數為46.8、Mv=17400。除此以外與實施例1同樣地實施，得到成形物。
[實施例5]
除使用575g的PDMS-90以外，與實施例1同樣地製造共聚物的薄片(PDMS嵌段部分的量為10質量%)。
相對於該共聚物50質量份，將末端基有PTBP的BPA聚碳酸酯[商品名「TARFLON FN1700A」、出光興產株式會社製、黏度數46.9、黏度平均分子量Mv=17400]50質量份、「KF96-1000cs」1質量份和「IRGAFOS 168」0.05質量份，以高速混合機均勻地混合，再用帶排氣口的50mmΦ 單軸擠出機在樹脂溫度280℃下進行造粒以製得顆粒，除此以外與實施例1同樣地實施，得到成形物。
[比較例4]
相對於「TARFLON FN1700A」100質量份，將「KF96-1000cs」1質量份和「IRGAFOS 168」0.05質量份，以高速混合機均勻地混合，再用帶排氣口的50mmΦ 單軸擠出機在樹脂溫度280℃下進行造粒以製得顆粒，除此以外與實施例1同樣地實施，得到成形物。
[比較例5]
相對於「TARFLON FN1700A」100質量份，將「KF96H-100萬cs」1質量份和「IRGAFOS 168」0.05質量份，以高速混合機均勻地混合，再用帶排氣口的50mmΦ 單軸擠出機在樹脂溫度280℃下進行造粒以製得顆粒，除此以外與實施例1同樣地實施，得到成形物。
[比較例6]
除不添加「KF96-1000cs」以外，與實施例1同樣地實施，得到成形物。
[比較例7]
除使用在25℃之動黏度為100mm2 /s的聚二甲基矽氧烷[商品名「KF96-100cs」、信越化學工業株式會社]1質量份取代「KF96-1000cs」以外，與實施例1同樣地實施，得到成形物。
[比較例8]
除使用205g的PDMS-50取代PDMS-90以外，與實施例1同樣地製造共聚物的薄片。
PDMS嵌段部分的量為3.5質量%、黏度數為46.8、Mv=17400。除不添加「KF96-1000cs」以外，與實施例1同樣地實施，得到成形物。
[比較例9]
除使用205g的PDMS-50取代PDMS-90以外，與實施例1同樣地製造共聚物的薄片。
PDMS嵌段部分的量為3.5質量%、黏度數為46.8、Mv=17400。除使用「KF96-100cs」1質量份取代「KF96-1000cs」以外，與實施例1同樣地實施，得到成形物。
[比較例10]
除使用205g的PDMS-50取代PDMS-90以外，與實施例1同樣地製造共聚物的薄片。
除使用「KF96H-100萬cs」1質量份取代「KF96-1000cs」以外，與實施例1同樣地實施，得到成形物。
從表1及表2得知以下事項。
根據實施例1及2和比較例1之比較，如果(C)矽油的動黏度過大，比磨損量會上升，滑動性差。
根據實施例3和比較例2之比較，以及實施例4和比較例3之比較，如果(A)共聚物中的一般式(II)所示之結構單元的平均重複單元數少，動摩擦係數及比磨損量會上升，滑動性差。另外，比較例2的成形物中觀察到銀，成形外觀也差。
根據實施例5和比較例4及5的比較，不含(A)共聚物而只有(B)芳香族聚碳酸酯樹脂時，動摩擦係數及比磨損量上升，滑動性差，而且衝擊強度也下降，機械物性差。另外，比較例4及5的成形物中觀察到銀，成形外觀也差。
根據比較例6及7，如果不含(C)矽油或動黏度小，動摩擦係數會上升，根據比較例8～10，平均重複單元數少，而且不含矽油或動黏度脫離規定範圍，動摩擦係數或動摩擦係數及比磨損量兩者也會上升，滑動性下降。
產業之可利用性
使用本發明之聚碳酸酯系樹脂組成物的成形物因為機械物性不會降低且具有優良的滑動性，所以可適宜地利用在需要有該特性之領域。

Claims (5)

  1. 一種聚碳酸酯系樹脂組成物，特徵在於，其以合計為100質量份的比例含有：(A)具有以一般式(I)表示的結構單元及以一般式(II)表示的結構單元，包含以一般式(II)表示的結構單元之聚有機矽氧烷嵌段部分的含量為1～30質量%，而且，以一般式(II)表示的結構單元之平均重複單元數為70～200的聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物30～100質量份和，(B)芳香族聚碳酸酯樹脂70～0質量份，且相對於(A)成分和(B)成分合計100質量份，含有(C)在25℃之動黏度為500～9000mm2 /s的矽油0.5～5質量份： [式中，R1 及R2 各自獨立，表示碳數1～6的烷基或烷氧基；X表示單鍵、碳數1～8的伸烷基、碳數2～8的烷叉基、碳數5～15的伸環烷基、碳數5～15的環烷叉基、-S-、-SO-、-SO2 -、-O-或-CO-；R3 及R4 各自獨立，表示氫原子、鹵原子或者亦可有取代基的烷基或芳基；a及b表示0～4的整數]。
  2. 如申請專利範圍第1項記載的聚碳酸酯系樹脂組成物，其中(C)矽油是二甲基矽油。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項記載的聚碳酸酯系樹脂組成物，其中(A)聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物的黏度平均分子量為13000～50000。
  4. 一種成形物，係由申請專利範圍第1項～第3項之任一項記載的聚碳酸酯系樹脂組成物形成。
  5. 如申請專利範圍第4項記載的成形物，其為滑動用構件。
TW99105288A 2009-03-04 2010-02-24 A polycarbonate resin composition, and a molded article using the same TWI443150B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009051171A JP5431751B2 (ja) 2009-03-04 2009-03-04 摺動性に優れたポリカーボネート系樹脂組成物及びそれを用いた成形品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201038666A TW201038666A (en) 2010-11-01
TWI443150B true TWI443150B (zh) 2014-07-01

Family

ID=42709601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW99105288A TWI443150B (zh) 2009-03-04 2010-02-24 A polycarbonate resin composition, and a molded article using the same

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP5431751B2 (zh)
TW (1) TWI443150B (zh)
WO (1) WO2010101041A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9023922B2 (en) 2012-05-24 2015-05-05 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant compositions, articles comprising the same and methods of manufacture thereof
US9018286B2 (en) 2012-05-24 2015-04-28 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
US8816019B2 (en) * 2013-01-07 2014-08-26 Sabic Global Technologies B.V. Thermoplastic compositions for laser direct structuring and methods for the manufacture and use thereof
CN105492531A (zh) 2013-06-26 2016-04-13 沙特基础全球技术有限公司 深色聚碳酸酯组合物
US9688855B2 (en) * 2015-11-17 2017-06-27 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate-polysiloxane copolymer compositions for mobile phone housing applications

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06313087A (ja) * 1993-05-06 1994-11-08 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリカーボネート樹脂組成物
JPH09255864A (ja) * 1996-03-22 1997-09-30 Olympus Optical Co Ltd ポリカーボネート組成物
JP2000302962A (ja) * 1999-04-23 2000-10-31 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP2010202806A (ja) 2010-09-16
WO2010101041A1 (ja) 2010-09-10
JP5431751B2 (ja) 2014-03-05
TW201038666A (en) 2010-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI572637B (zh) Polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, a process for producing the same, and a polycarbonate resin containing the copolymer
TWI501855B (zh) Portable electronic machine housing
JP5379424B2 (ja) 摺動用ポリカーボネート系樹脂組成物、および同樹脂組成物を用いた成形品
KR101944143B1 (ko) 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 및 그 제조 방법
KR101866581B1 (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 폴리카보네이트 수지 성형체
US9499694B2 (en) Polycarbonate resin composition and molded article
TWI663207B (zh) Polycarbonate resin composition
KR20150125661A (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 성형체
KR101816500B1 (ko) 폴리카보네이트계 수지 조성물
TWI443150B (zh) A polycarbonate resin composition, and a molded article using the same
TWI619765B (zh) 聚碳酸酯系樹脂組成物及成形體
JP5619386B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
US20030008965A1 (en) Polycarbonate resin composition
TWI659060B (zh) Polycarbonate resin composition
JPWO2018159780A1 (ja) 難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品