TWI440471B - 水性調理洗髮精 - Google Patents

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Description

水性調理洗髮精
本發明係關於具有改良穩定性之調理洗髮精組合物。
包含凝膠網絡之組合物已為業內所熟知且其包括彼等藉由結晶材料結構化之結構化油相。在清潔組合物(例如洗髮精)中，通常將該等凝膠網絡分散於水性清潔相中以提供調理益處。典型的此一揭示內容係WO 2007/040571(P＆G)，其闡述包含以下物質之洗髮精組合物：(a)佔洗髮精組合物重量的約5%至約50%之一或多種清潔表面活性劑；(b)分散凝膠網絡相，其以洗髮精組合物的重量計包含(i)至少約0.05%之一或多種脂肪兩性分子；(ii)至少約0.01%之一或多種輔助表面活性劑；及(iii)水；及(c)佔洗髮精組合物重量的至少約20%之水性載劑。
儘管存在先前技術，但仍需要更穩定之調理洗髮精組合物。
因此，且在第一態樣中，本發明提供包含清潔表面活性劑及調理凝膠網絡之水性調理洗髮精，該凝膠網絡包含熔點高於70℃之微粒及單硬脂酸甘油酯。
在另一態樣中，本發明提供包含清潔表面活性劑及結構化調理凝膠相之水性調理洗髮精，該凝膠相包含熔點高於70℃之微粒及單硬脂酸甘油酯。
已驚奇地發現，包含微粒之調理凝膠相或凝膠網絡在單硬脂酸甘油酯之存在下更穩定。
較佳微粒包括彼等熔點高於75℃者。
較佳地，微粒具有板形態。或者，微粒具有疏水性。較佳微粒包括疏水性改性黏土。替代物包括蠟。
單硬脂酸甘油酯之總量較佳係總組合物重量的0.01-20%、更佳0.1-10%、且最佳0.5-5%。
凝膠網絡係藉由將組份在高於單硬脂酸甘油酯熔點之溫度下在水之存在下組合而形成。在較佳製造方法中，將單硬脂酸甘油酯於水中熔化且然後添加微粒材料。在更佳製造方法中，亦添加四級銨化合物，其較佳在微粒材料之後添加。通常產生具有液晶相液滴之分散液。應認識到，實際上凝膠網絡具有另一組份：水。在較佳實施例中，凝膠網絡於25℃下包含Lβ 層狀相分散液。
當凝膠網絡亦包含四級銨化合物時，粒子亦具有高於該組份之熔點。通常，固體粒子具有無機核，但其可用有機基團進行表面改性。
較佳地，粒子具有板形態或具有疏水性。
應瞭解，「板形態」意指粒子具有「板狀」形狀，即其在兩個正交方向上之長度顯著大於其在第三正交方向上之長度。通常，粒子之長度及寬度各自獨立地比其深度大至少10倍；其中「長度」、「寬度」、及「深度」係三個正交方向之表達。
具有板形態之適宜粒子係具有層狀結構之黏土。該等黏土可為陰離子或陽離子，即黏土表面可具有分別為負或正的淨電荷。
具有板形態之較佳粒子係陰離子黏土，例如蒙脫石黏土。
典型蒙脫石黏土包括具有通式Al2 (Si2 O5 )2 (OH)2 .nH2 O之化合物及具有通式Mg3 (Si2 O5 )2 (OH)2 .nH2 O之化合物、及其衍生物，例如其中用鎂離子置換一部分鋁離子或用鋰離子置換一部分鎂離子及/或用氟離子置換一些羥基離子；衍生物可包含另一金屬離子以使總電荷保持平衡。
適宜蒙脫石黏土之特定實例係蒙脫土、鉻高嶺石、囊脫石、皂石、貝得石(beidelite)及鋅蒙脫石，尤其彼等晶格結構中具有鹼金屬或鹼土金屬離子者。較佳蒙脫石黏土係蒙脫土、囊脫石、皂石、貝得石、鋅蒙脫石及其混合物。尤佳者係蒙脫土，例如膨潤土及水輝石，其中膨潤土尤佳。
具有小片形態之尤佳粒子係疏水改性陰離子黏土；特定而言，疏水改性膨潤土。
疏水改性黏土通常具有有機陽離子來置換未改性黏土之至少一部分無機金屬離子。用於該目的之較佳有機陽離子包含一或多個C6 -C30 烷基。陽離子基團較佳為四級銨基團。尤佳有機陽離子具有兩個C6 -C30 烷基，例如：二硬脂基二甲基銨；二鯨蠟基二甲基銨；二甲基二(氫化牛脂基)銨；二鯨蠟基甲基苄基銨；二椰油二甲基銨；二山崳基/二花生基二甲基銨；羥丙基雙-硬脂基銨；二山崳基二甲基銨；二山崳基甲基苄基銨；及二肉豆蔻基二甲基銨。
具有板形態之尤佳微粒材料係四級銨-18膨潤土(即經二甲基二(氫化牛脂基)銨陽離子疏水改性之膨潤土)及四級銨-90膨潤土(具有兩個植物衍生的脂肪鏈之類似材料)。該等黏土之實例係購自Sud Chemie之Tixogel MP 100TM 及Tixogel MP 100VTM 。其他類似材料包括四級銨苯紮氯銨膨潤土(Quaternium benzalkonium bentonite)、四級銨-18水輝石、司拉氯銨膨潤土(stearalkonium bentonite)、司拉氯銨水輝石(stearalkonium hectorite)及二氫化牛脂基苄基甲基銨水輝石(dihydrogenated tallow benzylmonium hectorite)。
具有板形態之粒子所具有之粒徑應使得較佳至少50%且更佳至少80%的粒子能夠穿過90微米的篩，例如此項技術中常用之空氣篩。
粒子之總量較佳係組合物重量的0.005-10%、更佳0.01-5%、且最佳0.01-1%。
具有板形態之粒子與脂肪酯之重量比較佳係自1:100至1:2、更佳係自1:50至1:5、且最佳係自1:30至1:10。
具有至少一個長度為C12 -C30 碳鏈之四級銨化合物係較佳之凝膠網絡組份。在較佳實施例中，四級銨化合物僅具有一個長度為C12 -C30 之碳鏈。通常，該一個長度為C12 -C30 之碳鏈係直鏈(即不具支鏈)烴鏈。較佳地，該一個長度為C12 -C30 之碳鏈飽和。較佳地，該一個長度為C12 -C30 之碳鏈具有C12 -C22 之鏈長度，且更佳地其具有C16 -C22 之鏈長度。該一個長度為C12 -C30 的碳鏈較佳具有4個碳原子以內、且更佳2個碳原子以內之平均鏈長度，為增強凝膠穩定性，凝膠網絡中亦存在具有平均鏈長度為C12 -C22 之脂肪醇。
具有至少一個長度為C12 -C30 碳鏈之四級銨化合物具有三個連接到四級氮原子之其他含碳取代基。該等含碳取代基通常係C1 -C4 烷基且較佳係甲基及/或乙基；最佳地，其為甲基。
最佳地，具有至少一個長度為C12 -C30 碳鏈之四級銨化合物係鯨蠟基三甲基氯化銨或山崳基三甲基氯化銨。
當存在具有至少一個長度為C12 -C30 碳鏈之四級銨化合物時，其總量較佳係總組合物重量的0.005-10%、更佳0.01-5%、且最佳0.01-1%。
具有至少一個長度為C12 -C30 碳鏈之四級銨化合物與具有板形態之粒子的重量比較佳係自1:10至10:1，更佳係自1:5至5:1，且最佳係自1:2至2:1。
具有至少一個長度為C12 -C30 碳鏈之四級銨化合物與單硬脂酸甘油酯之莫耳比較佳係自1:100至5:1，更佳係自1:50至1:2，且最佳係自1:30至1:10。該等莫耳比尤其適用於四級銨化合物僅具有一個長度為C12 -C30 碳鏈時。
就本發明之洗髮精組合物而言，30℃下之黏度較佳係3000-9000cP(mPa.s)、更佳5000-7000cP(mPa.s)、且最佳5500-6500cP(mPa.s)，如藉由裝配有RVT 5針之布氏黏度計(Brookfield viscometer)以20rpm之量測速度所量測。
較佳地，組合物應包含至少50重量%、較佳至少60重量%、至多較佳至少75重量%的水。
本發明之調理洗髮精組合物包含一或多種化妝品上可接受且適於局部施用於頭髮之陰離子清潔表面活性劑。
適宜陰離子清潔表面活性劑之實例係烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷醯基羥乙磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基醚磺基琥珀酸鹽、N-烷基肌胺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽及烷基醚羧酸及其鹽，尤其係其鈉鹽、鎂鹽、銨鹽及單-、二-及三乙醇胺鹽。烷基及醯基通常含有8至18個、較佳10至16個碳原子且可不飽和。烷基醚硫酸鹽、烷基醚磺基琥珀酸鹽、烷基醚磷酸鹽及烷基醚羧酸及其鹽每一分子中可含有1-20個環氧乙烷或環氧丙烷單元。
用於本發明洗髮精組合物之典型陰離子清潔表面活性劑包括油基琥珀酸鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、月桂基硫酸鈉、月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚磺基琥珀酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺、椰油基羥乙磺酸鈉、月桂基羥乙磺酸鈉、月桂基醚羧酸及N-月桂基肌胺酸鈉。
較佳陰離子清潔表面活性劑係月桂基硫酸鈉、月桂基醚硫酸鈉(n)EO(其中n係自1至3)、月桂基醚磺基琥珀酸鈉(n)EO(其中n係自1至3)、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸銨(n)EO(其中n係自1至3)、椰油基羥乙磺酸鈉及月桂基醚羧酸(n)EO(其中n係自10至20)。
任何上述陰離子清潔表面活性劑之混合物亦可適用。
陰離子清潔表面活性劑之總量以組合物總重量計較佳在0.5-45%範圍內、更佳1-30%、且最佳5-20%。
本發明調理洗髮精組合物中之較佳額外組份係聚矽氧油。
當使用聚矽氧油時，其通常作為平均液滴直徑(D3 ,2 )為4微米或更小之乳化液滴存在。平均液滴直徑(D3 ,2 )較佳係1微米或更小、更佳0.5微米或更小且最佳0.25微米或更小。
量測平均液滴直徑(D3,2 )之適宜方法係使用諸如Malvern Mastersizer等儀器藉由鐳射光散射進行。
較佳地，聚矽氧油不揮發，此意味著其在25℃時具有小於1000Pa之蒸氣壓。
適宜之聚矽氧油係聚二有機矽氧烷，尤其聚二甲基矽氧烷(二甲聚矽氧烷)、具有羥基端基之聚二甲基矽氧烷(聚二甲基矽氧烷醇)、及胺基官能團聚二甲基矽氧烷(胺基二甲聚矽氧烷)。
適宜聚矽氧較佳具有大於100,000之分子量且更佳大於250,000之分子量。
適宜之聚矽氧較佳具有大於50,000cS(mm2 .s-1 )之運動黏度且更佳大於500,000cS(mm2 .s-1 )之運動黏度。本說明書所提及之聚矽氧油運動黏度係於25℃下量測且可借助玻璃毛細管黏度計量測，如在Dow Corning Corporate Test Method CTM004(1970年6月20日)中進一步所述。
用於本發明組合物之適宜聚矽氧係作為預形成聚矽氧乳液自諸如Dow Corning及GE Silicones等供應商購得。使用該等預形成聚矽氧乳液之優點在於容易處理並控制聚矽氧粒徑。該等預形成聚矽氧乳液通常應另外包含適宜乳化劑，且可藉由化學乳化製程(例如乳液聚合)、或使用高剪切混合器藉由機械乳化來製備。Sauter平均液滴直徑(D3,2 )小於0.15微米的預形成聚矽氧乳液通常稱為微乳液。
適宜預形成聚矽氧乳液之實例包括乳液DC2-1766、DC2-1784、DC-1785、DC-1786、DC-1788、DC-1310、DC-7123及微乳液DC2-1865及DC2-1870，所有皆購自Dow Corning。該等乳液皆為聚二甲基矽氧烷醇之乳液/微乳液。亦適宜者係胺基二甲聚矽氧烷乳液，例如DC939(購自Dow Corning)及SME253(購自GE Silicones)。
亦適宜者係其中某些類型之高分子量表面活性嵌段共聚物已與聚矽氧乳液液滴摻合之聚矽氧乳液，如例如WO03/094874中闡述者。
亦可使用任何上述聚矽氧乳液之混合物。
本發明組合物中聚矽氧油之總量以組合物重量計可適宜地在0.05-10%範圍內、尤其0.2-8%、且特定而言0.5-5%。
可用於本發明組合物中之另一組份係烴油或酯油。該等材料同聚矽氧油一樣可增強本發明組合物已發現之調理益處。
適宜之烴油具有至少12個碳原子，且其包括石蠟油、礦物油、飽和及不飽和十二烷、飽和及不飽和十三烷、飽和及不飽和十四烷、飽和及不飽和十五烷、飽和及不飽和十六烷、及其混合物。亦可使用該等化合物及更長鏈長度烴之具支鏈異構體。亦適宜者係C2-6 烯基單體之聚合烴，例如聚異丁烯。
適宜之酯油具有至少10個碳原子，且其包括具有衍生自脂肪酸或醇之烴基鏈的酯。典型酯油具有式R'COOR，其中R'及R獨立地表示烷基或烯基基團且R'及R中碳原子之總和至少為10、較佳至少為20。亦可使用羧酸之二-及三烷基酯及烯基酯。
較佳之脂肪油係單-、二-及三酸甘油酯，更特定而言甘油與長鏈羧酸(例如C1-22 羧酸)之單-、二-、及三-酯。該等材料之實例包括可可油、棕櫚硬脂、向日葵油、大豆油及椰子油。
亦可使用任何上述烴/酯油之混合物。
在本發明組合物中，烴油及酯油之總組合量以組合物重量計可適宜地在0.05-10%範圍內、尤其0.2-5%、且特定而言0.5-3%。
在本發明之調理洗髮精組合物中，較佳額外組份係陽離子聚合物。該等組份可增強調理劑之遞送且由此改良所獲得的調理益處。
陽離子聚合物通常含有含陽離子氮之基團，例如四級銨或質子化胺基。陽離子質子化胺可為一級、二級、或三級胺(較佳為二級或三級)。陽離子聚合物之平均分子量較佳係自5,000至1×107 。陽離子聚合物較佳具有0.2meq/gm至7meq/gm之陽離子電荷密度。
陽離子聚合物含陽離子氮之部分通常係作為取代基存在於其全部重複單元或更通常部分重複單元上。陽離子聚合物可為經四級銨或陽離子胺取代之重複單元(視情況與非陽離子重複單元組合)之均聚物或共聚物。該等聚合物之非限定性實例係闡述於Wenninger,JA及McEwen Jr,GN等人編輯的CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary(第6版)(The Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,1995)中。尤其適用於組合物之陽離子聚合物包括多糖聚合物，例如陽離子纖維素衍生物、陽離子澱粉衍生物、及陽離子瓜耳膠。
陽離子纖維素衍生物之實例係羥乙基纖維素與經三甲基銨取代之環氧化物反應所生成之鹽，在業內(CTFA)稱為聚四級銨10。陽離子纖維素衍生物之其他實例係由羥乙基纖維素與經月桂基二甲基銨取代之環氧化物製得且在業內(CTFA)稱為聚四級銨24。
尤佳之陽離子聚合物係陽離子瓜耳膠衍生物，例如瓜耳羥丙基三甲基氯化銨，其特定實例包括購自Rhodia公司之JAGUAR系列(例如，JAGUAR C17或JAGUAR C13S)。
其他適宜之陽離子聚合物包括含四級氮之纖維素醚，其實例闡述於美國專利第3,962,418號中。其他適宜之陽離子聚合物包括醚化纖維素、瓜耳膠及澱粉之衍生物，其一些實例闡述於美國專利第3,958,581號中。
亦可使用合成陽離子聚合物。實例包括具有陽離子質子化胺或四級銨官能團之乙烯基單體與水溶性間隔重複單元之共聚物，該等重複單元通常衍生自以下單體：例如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-烷基丙烯醯胺及N-烷基甲基丙烯醯胺及N,N-二烷基丙烯醯胺及N,N-二烷基甲基丙烯醯胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、乙烯基己內酯、乙酸乙烯酯/乙烯醇。其他間隔重複單元可衍生自馬來酸酐、丙二醇、或乙二醇。
其他適宜之合成陽離子聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯啶酮與1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓鹽(例如，氯化物鹽)之共聚物，業內(CTFA)稱為聚四級銨-16；1-乙烯基-2-吡咯啶酮與甲基丙烯酸二甲基胺基乙基酯之共聚合物，在業內(CTFA)稱為聚四級銨-11；含陽離子二烯丙基四級銨之聚合物，其包括(例如)二甲基二烯丙基氯化銨均聚合物及丙烯醯胺與二甲基二烯丙基氯化銨之共聚物，在業內(CTFA)分別稱為聚四級銨6及聚四級銨7；及具有3至5個碳原子之不飽和羧酸的均聚物及共聚物之胺基烷基酯的礦物酸鹽。
組合物中陽離子聚合物之總量較佳係組合物重量的0.05%至2%且更佳0.1-0.5%。
兩性表面活性劑係本發明組合物中之較佳額外成份。適宜之兩性表面活性劑係甜菜鹼，例如彼等具有通式R(CH3 )2 N+ CH2 CO2 - 者，其中R係烷基或烷基醯胺基烷基，該烷基較佳具有10-16個碳原子。尤其適宜之甜菜鹼係油基甜菜鹼、辛基醯胺基丙基甜菜鹼、月桂基醯胺基丙基甜菜鹼、異硬脂基醯胺基丙基甜菜鹼、及椰油醯胺基丙基甜菜鹼。
其他適宜之甜菜鹼兩性表面活性劑係磺基甜菜鹼，例如彼等具有通式R'(CH3 )2 N+ CH2 CH(OH)CH2 SO3 - 者，其中R'係烷基或烷基醯胺基烷基，該烷基較佳具有10-16個碳原子。尤其適宜之磺基甜菜鹼係月桂基醯胺基丙基羥基磺基甜菜鹼及椰油醯胺基丙基羥基磺基甜菜鹼。
其他適宜之兩性表面活性劑係脂肪胺氧化物，例如月桂基二甲基胺氧化物。
當包括兩性表面活性劑時，其總量較佳係組合物重量的0.1%至20%，更佳1%至10%，且最佳1%至5%。
在本發明之具體實施例中可有利地使用卡波姆(Carbomer)。卡波姆係經異戊四醇的烯丙基醚或蔗糖的烯丙基醚交聯之丙烯酸均聚物。該等材料可充當懸浮劑。
當包括卡波姆時，其總量較佳係組合物重量的0.01%至10%、更佳0.1%至5%、且最佳0.25%至1%。
本發明之組合物可含有其他適用於頭髮清潔及調理組合物之成份。該等成份包括(但不限於)芳香劑、懸浮劑、胺基酸及蛋白質衍生物、黏度改良劑、防腐劑、著色劑及珠光劑。
實例1
表1顯示兩種本發明之洗髮精組合物。
實例2
表2顯示製造表1之組合物1所需的處理步驟。
實例3
表3顯示製造表1之組合物2所實施的處理步驟。
實 例4
表4顯示具有各種不同脂肪材料之表1組合物之轉變溫度。結果顯示藉由DSC掃描所量測的轉變溫度且因此組合物於高溫下之穩定性。該表顯示與脂肪醇或脂肪酸相比，GMS提供具有更高溫度穩定性之組合物。

Claims (1)

  1. 一種包含清潔表面活性劑及調理凝膠網絡之水性調理洗髮精，該凝膠網絡包含熔點高於70℃之微粒及單硬脂酸甘油酯，該調理凝膠網絡藉由將單硬脂酸甘油酯於水中熔化然後添加微粒而得，該微粒為疏水性改性黏土。
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