TWI439537B - Liquid crystal compositions and their use - Google Patents
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Description
本發明係關於有用於圓偏光分離片等之光學材料之製作之液晶組合物;及由該液晶組合物製作之圓偏光分離片;以及具備該圓偏光分離片之亮度提升膜及液晶顯示裝置。
在於液晶顯示裝置等的顯示器裝置,為提升其亮度等的目的,已知有設置使特定圓偏光穿透將其他的光反射之圓偏光分離片。所關圓偏光分離片,已知有將顯示膽固醇液晶性之聚合物塗佈於基材上,使之配向,乾燥等而得者;及將包含顯示膽固醇液晶性之聚合性單體之液組合物塗佈於基材上,使之配向,聚合而得者等。如此之液晶組合物,先前已有許多習知者(例專利文獻1~3)。
所關圓偏光分離片,由可得高的光學性能之觀點,以聚合物均勻地配向,且選擇性反射波段寬者為佳。但是為擴大選擇性反射波段,使用包含如△n(固有複屈折值)為0.18以上之高值之化合物之液晶組合物時,即使以5μm程度以上的厚層,難以使聚合物均勻地配向,而有損配向的均勻性。相反地以較薄層時,則難以擴張選擇性反射波段。因此,為製作具有寬的反射波段之圓偏光分離片,不得不採取層積複數次可得均勻的配向之3μm程度之層之方法,而有使步驟複雜之問題點。
[專利文獻1]美國專利申請公開第2005/0045854號說明書
[專利文獻2]日本專利第3677632號公報(對應公報,美國專利說明書第5,863,457號)
[專利文獻3]日本特開平8-3111號公報(對應公報,美國專利說明書第5,863,457號)
本發明之目的係在於提供包含:具有高△n值之化合物,可得均勻的配向,且可賦予反射波段廣的層之液晶組合物。
本發明之別的目的係在於提供,反射波段廣,具有均勻的光學特性,且可簡便地製造之圓偏光分離片、及該圓偏光分離片之用途。
本發明者們,為解決上述課題銳意研究的結果,發現採用具有特定的液晶原基構造之聚合性液晶化合物作為液晶組合物之成分,並且藉由添加具有特定構造之低分子化合物、聚合性對掌性化合物及光聚合起始劑作為其他的成分,可得可同時實現高的配向均勻性與寬的選擇性反射波段之液晶組合物,而完成本發明。即,根據本發明,可提供如下者。
[1]一種液晶組合物,其特徵在於包含:△n為0.18
以上之非對掌性的聚合性液晶化合物(i);△n為0.18以上之非對掌性的聚合性化合物(ii);聚合性對掌性化合物;及光聚合起始劑者,其中上述聚合性液晶化合物(i),係以下式(I)所示化合物:
式中,Y1~Y6係分別獨立地表示單鍵結,-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR1-C(=O)-、-C(=O)-NR1-、-O-C(=O)-NR1-、-NR1-C(=O)-O-、-NR1-C(=O)-NR1-、-O-NR1-、或-NR1-O-,且R1係表示氫原子或碳數1~6之烷基;G1及G2係分別獨立地表示,可具有取代基之碳數1~20之2價脂肪族基。於該脂肪族基亦可介在-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR2-C(=O)-、-C(=O)-NR2-、-NR2-、或-C(=O)-(惟,去除-O-及-S-分別鄰接介在之情形);R2係表示氫原子或碳數1~6之烷基;Z1及Z2係分別獨立地表示,可以鹵素原子取代之碳數2~10之烯基;A1及A2係分別獨立地表示,碳數1~30之2價有機基A;X1~X8係分別獨立地表示,氫原子、鹵素原子、可具有取代基之碳數1~10之烷基、氰基、硝基、-OR3、-O-C(=O)-R3、-C(=O)-OR3、-O-C(=O)-OR3、-NR4-C(=O)-R3、-C(=O)-NR3R4、或-O-C(=O)-R4、NR3R4;R3及R4係表示氫原子或可具有
取代基之碳數1~10之烷基,於烷基之情形,於該烷基,可介在有-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR5-C(=O)-、-C(=O)-NR5-、-NR5-、或-C(=O)-(其中,-O-及-S-分別鄰接介在之情形);R5係表示氫原子或碳數1~6之烷基;a及b係分別獨立地表示0或1;且上述聚合性化合物(ii),係以下式(II)所顯示之化合物:Z3-MG-O(CH2)n1-Y11-Z4 (II),式中,Z3係表示選自由氫原子、可具有取代基之碳原子數1~2個之烷基、鹵素原子、羥基、羧基、胺基、及氰基所組成之群之基;MG係表示,選自由4,4’-聯二亞苯基,4,4’-二環亞己基,2,6-亞萘基,及4,4’-芐連氮基所組成之群之液晶原基:n1係表示0~6之整數;Y11係表示選自由單鍵結、-O-、-S-、-CO-、-CS-、-OCO-、-CH2-、-OCH2-、-NHCO-、-OCOO-、-CH2COO-、及-CH2OCO-選自由所組成之群之基;Z4係表示可以鹵素原子取代之碳數2~10之烯基。
[2]上述液晶組合物,其中上述聚合性液晶化合物(i)之A1及A2係分別獨立地表示可具有取代基之亞苯基、可具有取代基之聯二亞苯基、或可具有取代基之亞萘基。
[3]上述液晶組合物,其中上述聚合性液晶化合物(i)
之Z1及Z2係分別獨立地表示CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=CH-CH2-、CH3-CH=CH-、CH2=CH-CH2-CH2-、CH2=C(CH3)-CH2-CH2-、(CH3)2C=CH-CH2-、(CH3)2C=CH-CH2-CH2-、CH2=C(Cl)-、CH2=C(CH3)-CH2-、CH3-CH=CH-CH2-。
[4]上述液晶組合物,其中上述聚合性液晶化合物(i)與上述聚合性化合物(ii)之調合比例,以(聚合性化合物(ii)之合計重量)/(聚合性液晶化合物(i)之合計重量)之重量比為0.05~1。
[5]上述液晶組合物,其中上述聚合性化合物(ii)之分子量未滿600。
[6]上述液晶組合物,其中進一步包含界面活性劑。
[7]一種圓偏光分離片,其特徵在於:將上述液晶組合物塗佈於透明樹脂基材,硬化而成。
[8]一種圓偏光分離片之製造方法,其特徵在於包含:將上述液晶組合物塗佈於透明樹脂基材得到液晶層之步驟,及包含藉由至少一次的光照射及/或加溫處理硬化上述液晶層之步驟。
[9]一種亮度提升膜,其特徵在於包含:上述圓偏光分離片;及位相差膜。
[10]一種液晶顯示裝置,其特徵在於包含:上述亮度提升膜;及液晶面板。
本發明之膽固醇液晶組合物,有用於作為可簡便地製
造均質而反射波段廣的圓偏光分離片之材料。
本發明之圓偏光分離片,均質且反射波段廣。因此,具備該圓偏光分離片之本發明之亮度提升膜之本發明之液晶顯示裝置,亮度高且可發揮均質的顯示性能。
1.本發明之液晶組合物
本發明之液晶組合物,包含:具有△n為0.18以上之特定之非對掌性的聚合性液晶化合物(i);△n為0.18以上特定之非對掌性的聚合性化合物(ii);聚合性對掌性化合物;及光聚合起始劑。以下,將該等各成份依序說明。
1-1.聚合性液晶化合物(i)
上述聚合性液晶化合物(i),係以上述式(I)所示之化合物,並非後述之聚合性化合物(ii),亦非是聚合性對掌性化合物者。
在於上述式(I),Y1~Y6係分別獨立地表示,單鍵結,-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR1-C(=O)-、-C(=O)-NR1-、-O-C(=O)-NR1-、-NR1-C(=O)-O-、-NR1-C(=O)-NR1-、-O-NR1-、或-NR1-O-。在此,R1係表示氫原子或碳數1~6之烷基。R1以氫原子或甲基為佳。
作為Y的組合特別佳者由合成容易度及可更良好地顯現本發明所期望的効果之觀點,Y1與Y3為-C(=O)-O-、Y4與Y6為-O-C(=O)-,Y2與Y5為-O-之組合;或者,Y1~Y3為
-C(=O)-O-、Y4~Y6為-O-C(=O)-之組合。
G1及G2係分別獨立地表示,可具有取代基之碳數1~20之2價脂肪族基,以碳數1~12之2價脂肪族基為佳。
G1及G2之碳數1~20之2價脂肪族基,以碳數1~20之亞烷基、碳數2~20之亞烯基等之鏈狀之脂肪族基為佳。
由更良好地顯現本發明所期望的効果之觀點,以亞乙基,亞丁基,亞己基,亞辛基等之亞烷基為佳。
G1及G2之脂肪族基之取代基,可舉鹵素原子、碳數1~6之烷氧基等。鹵素原子以氟原子為佳,烷氧基以甲氧基、乙氧基為佳。
又,於上述脂肪族基,亦可介在-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR2-C(=O)-、-C(=O)-NR2-、-NR2-、或-C(=O)-(其中,去除-O-及-S-分別鄰接介在之情形。)。在此,R2係表示氫原子或碳數1~6之烷基。R2以氫原子或甲基為佳。
Z1及Z2係分別獨立地表示,可以鹵素原子取代之碳數2~10之烯基。
Z1及Z2之碳數2~10之烯基之具體例,可舉CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=CH-CH2-、CH3-CH=CH-、CH2=CH-CH2-CH2-、CH2=C(CH3)-CH2-CH2-、(CH3)2C=CH-CH2-、(CH3)2C=CH-CH2-CH2-、CH2=C(Cl)-、CH2=C(CH3)-CH2-、CH3-CH=CH-CH2-等。
該烯基之碳數,以2~6為佳。Z1及Z2之烯基之取代基之鹵素原子,以氯原子為佳。
其中,由更良好地顯現本發明所期望之効果之觀點,Z1及Z2以CH2=CH2-、CH2=CH(CH3)-、CH2=C(Cl)-、CH2=CH-CH2-、CH2=C(CH3)-CH2-、或CH2=C(CH3)-CH2-CH2-更佳。
X1~X8係分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、可具有取代基之碳數1~10之烷基、氰基、硝基、-OR3、-O-C(=O)-R3、-C(=O)-OR3、-O-C(=O)-OR3、-NR4-C(=O)-R3、-C(=O)-NR3R4、或-O-C(=O)-NR3R4。X1~X8為具有取代基之烷基之情形之取代基,可舉鹵素原子、羥基、甲基,乙基。在此,R3及R4係表示氫原子或可具有取代基之碳數1~10之烷基,烷基時,於該烷基,亦可介在-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR5-C(=O)-、-C(=O)-NR5-、-NR5-、或-C(=O)-(其中,去除-O-及-S-分別鄰接介在之情形。)。在此,R5係表示氫原子或碳數1~6之烷基。R3及R4為具有取代基之烷基時之取代基,可分別獨立地舉,鹵素原子、羥基、甲基、乙基。
由原料容易入手之觀點,以(1)X1~X8均為氫原子;(2)X1~X5及X7均為氫原子,且X6及X8為-OCH3、-OCH2CH3,或-CH3;(3)X1~X5、X7及X8均為氫原子,且X6為-C(=O)-OR3、-OCH3、-OCH2CH3、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3或氟原子;(4)X1~X4及X6~X8均為氫原子,且X5為-C(=O)-O-R3、-OCH3、-OCH2CH3、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3或者氟原子為佳。
又,在於上述式(I),分別鍵結於A1及A2,以式:-Y2-(G1-Y1)a-Z1及式:-Y5-(G2-Y6)b-Z2表示之基之具體例,可舉如下者。再者,上述a及b係分別表示,(G1-Y1)單
位及(G2-Y6)單位之反覆數,a及b係分別獨立地表示,0或1。作為a、b特別良好的組合,由合成容易度,及可更良好地顯現本發明所期望的効果之觀點a及b均為共1。
於下說明a或b為1之例,即以下式(C)表示之構造。
式中,Y2或Y5係相當於-C(=O)-O-、G1或G2為亞己基,Y1或Y6係相當於-O-C(=O)-,Z1或Z2係相當於乙烯基。
再者,將其具體例表示如下。
[化3]
[化4]
[化5]
於下說明a或b=0之例,即以下式(D)表示之構造。
式中,Y2或Y5係-C(=O)-O-,Z1或Z2係相當於乙烯基。
再者,將其具體例表示如下。
[化7]
A1及A2係分別獨立地表示,碳數1~30之2價有機基A。有機基A之碳數,以6~20為佳。A1及A2之有機基A,雖無特別限制,以具有芳香族環者為佳。
A1及A2之具體例,可舉如下者。
作為A1及A2之具體例舉出之有機基,可具有取代基。該取代基,可舉鹵素原子、氰基、羥基、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基、硝基、-C(=O)-OR基等。在此R,係碳數1~6之烷基。該等之中,以鹵素基、烷基、烷氧基為佳,鹵素原子以氟原子,烷基以甲基、乙基、丙基,烷氧基以甲氧基、乙氧基更佳。
上述A1及A2,由更良好地顯現本發明所期望的効果之觀點,以可於下式(A11)、(A21)及(A31)鍵結取代基、可具有
取代基之亞苯基、可具有取代基之聯二亞苯基、或可具有取代基之亞萘基為佳,其中,以可於下式(A11)鍵結取代基、可具有取代基之亞苯基更佳。
在於本發明,以上述式(I)表示之聚合性液晶化合物(i),以下式表示之2個基可相同,亦可相異。
以上述式(I)表示之聚合性液晶化合物(i)之較佳的具體例,可舉如下者,惟在於本發明之聚合性液晶化合物(i)並非限定於下述化合物者。
[化13]
用於本發明之上述聚合性液晶化合物(i),其△n值為0.18以上,以0.22以上為佳。使用△n值為0.30以上的化合物,則紫外線吸収光譜的長波長側的吸収端有達及可視區域之情形,該光譜的吸収端即使達及可視區域,
只要不對所期望的光學性能造成不良影響,亦可使用。藉由如此高的△n值,可賦予具有高的光學性能(例如,圓偏光分離特性)之圓偏光分離片。△n之上限,雖無特別限定,可例如為0.35,以0.30為佳。
用於本發明之聚合性液晶化合物(i)均可藉由組合可形成,-O-、-S-、-NH-C(=O)-、-C(=O)NH-、-NHC(=O)NH-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-等的各種化學鍵結之習知方法(参照例如,山卓拉‧卡囉官能基別有機化合物合成法[I],[II]廣川書店,1976年發行)而製造。聚合性液晶化合物(i),典型地可任意組合醚鍵結(-O-),酯鍵結(-C(=O)-O-),醯胺鍵結(-C(=O)NH-),及醯氯(-COCl)之形成反應,藉由將具有所期望構造之複數習知化合物適宜鍵結‧修飾而製造。
醚鍵結之形成,例如,可如下進行。
1)將式:Q1-X(X係表示鹵素原子。)所示之化合物、及式:Q2-OM(M:鹼金屬(主要是鈉))所示之化合物混合縮合。再者,式中,Q1及Q2係表示任意之有機基B(以下,相同。)。該反應一般稱為威廉松合成。
2)使式:Q1-X(X係表示鹵素原子。)所示之化合物、及式:Q2-OH所示之化合物在氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼的存在下,混合縮合。
3)使式:Q1-E(E係表示環氧基。)所示之化合物、及式:Q2-OH所示之化合物在氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼的存在下,混合縮合。
4)使式:Q1-OFN(OFN係表示具有不飽和鍵結之基。)所示之化合物、及式:Q2-OM(M:鹼金屬(主要是鈉))在氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼的存在下,混合使之加成反應。
5)使式:Q1-X(X係表示鹵素原子。)所示之化合物、及式:Q2-OM(M:鹼金屬(主要是鈉))所示之化合物在銅或者氯化亞銅的存在下,混合縮合。該反應一般稱為烏爾曼縮合。
酯鍵結及醯胺鍵結形成,例如,可如下進行。
1)使式:Q1-COOH所示之化合物、及式:Q2-OH或Q2-NH2所示之化合物,在脫水縮合劑(N,N-二環己基甲二醯亞胺等)的存在下使之脫水縮合。
2)藉由使鹵素化劑對式:Q1-COOH所示化合物作用,得到式:Q1-COX(X係表示鹵素原子。),使式:Q2-OH或Q2-NH2所示之化合物與該物,在鹼的存在下反應。
3)藉由使酸酐對式:Q1-COOH所示化合物作用,得到混合酸酐後,使式:Q2-OH或Q2-NH2所示化合物對該物反應。
4)使式:Q1-COOH所示之化合物、及式:Q2-OH或Q2-NH2所示之化合物,在酸觸媒或者鹼觸媒的存在下,使之脫水縮合。
醯氯形成,例如,可如下進行。
1)使三氯化磷或者五氯化磷對式:Q1-COOH所示化合物作用。
2)使氯化亞碸對式:Q1-COOH所示化合物作用。
3)使乙二醯氯對式:Q1-COOH所示化合物作用。
4)使氯或溴對式:Q1-COOAg(Ag:銀元素)所示化合物作用。
5)使紅色***之四氯化碳溶液對式:Q1-COOH所示化合物作用。
在用於本發明之聚合性液晶化合物之合成,可藉由保護存在於中間體之羥基提升產率。保護羥基之方法,可利用習知之方法(參照例如,Greene’s Protective Groups in Organic Synthesis第3版出版:Wiley-Interscience,1999年發行)而製造。
羥基之保護,例如,可如下進行。
1)使式:Q1Q2Q3-Si-X(X係表示鹵素原子。)所示之化合物、及式:Q4-OH所示之化合物在咪唑、等鹼的存在下,混合使之反應。再者,式中,Q1至Q4係表示任意之有機基B(以下,相同。)。
2)將3,4-二氫2H-吡喃等的乙烯基醚與Q2-OH所示化合物,在對甲苯磺酸、對甲苯磺酸吡啶鹽、氯化氫等的酸存在下,混合使之反應。
3)將式:Q1-C(=O)-X(X係表示鹵素原子。)所示之化合物、及式:Q4-OH所示之化合物在三乙胺、吡啶等鹼的存在下,混合使之反應。
4)使式:Q1-C(=O)-O-C(=O)-Q2所示酸酐化合物、及式:Q3-OH所示之化合物混合使之反應,或者在氫氧化鈉、三乙胺等鹼的存在下,混合使之反應。
5)Q1-X(X係表示鹵素原子。)所示之化合物、及式:Q2-OH所示之化合物氫氧化鈉,三乙胺等鹼的存在下,混合使之反應。
6)將式:Q1-O-CH2-X(X係表示鹵素原子。)所示之化合物、及式:Q2-OH所示之化合物在氫化鈉、氫氧化鈉、三乙胺、吡啶等鹼的存在下,混合使之反應。
7)將Q1-O-CH2-C(=O)-X(X係表示鹵素原子。)所示之化合物、及式:Q4-OH所示之化合物在碳酸鉀、氫氧化鈉等鹼的存在下,混合使之反應。
8)將式:Q1-O-C(=O)-X(X係表示鹵素原子。)所示之化合物、及式:Q2-OH所示之化合物在三乙胺,吡啶等鹼的存在下,混合使之反應。
脫保護,可根據保護基之構造、種類,利用習知之方法進行脫保護。
1)混合四丁基氟化銨等氟離子使之脫保護。
2)在對甲苯磺酸、對甲苯磺酸吡啶鹽、氯化氫、醋酸等的酸存在下,混合使之脫保護。
3)在氫化鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、三乙胺、吡啶等鹼的存在下,混合使之脫保護。
4)在Pd-C等的觸媒的存在下,藉由加氫使之脫保護。
在於任一反應,於反應終了後,進行在於有機合成化學之通常的後處理操作,根據所期望,可藉由施以管柱層析、再結晶法、蒸餾法等的習知之分離‧純化手段,將目的物單離。
目的物之構造,可藉由NMR光譜、IR光譜、質譜等的測定、元素分析等,鑑定。
本發明之液晶組合物,加上含有上述之聚合性液晶化合物(i)之一種、或二種以上,亦可任意含有日本特開平11-130729、日本特開平8-104870、日本特開2005-309255、日本特開2005-263789、日本特表2002-533742、日本特開2002-308832、日本特開2002-265421、日本特開昭62-070406、日本特開平11-100575等所述之習知之其他聚合性液晶化合物。
添加於本發明之液晶化合物之習知之其他聚合性液晶化合物之含量,於聚合性液晶化合物全量中,以50重量%以下為佳,以30重量%以下更佳。
1-2.聚合性化合物(ii)
聚合性化合物(ii),係以上述式(II)所示之化合物。
在於上述式(II),Z3係表示選自由氫原子、可具有取代基之碳原子數1~2個之烷基、鹵素原子、羥基、羧基、胺基、及氰基所組成之群之基。Z3為具有取代基之烷基時之取代基,可舉鹵素原子。Z3以氰基為佳。
MG係表示選自由4,4’-聯二亞苯基、4,4’-二環亞己基、2,6-亞萘基、及4,4’-芐連氮基(-C6H4-CH-=N-N=CH-C6H4-,在此-C6H4-係對亞苯基)所組成之群之液晶原基。MG以4,4’-聯二亞苯基為佳。
n1係表示0~6,以0~2之整數為佳。
Y11係表示選自由單鍵結、-O-、-S-、-CO-、-CS-、-OCO-
、-CH2-、-OCH2-、-NHCO-、-OCOO-、-CH2COO-、及-CH2OCO-所組成之群之基。Y11以OCO-為佳。
Z4係表示可以鹵素原子取代之碳數2~10之烯基。Z4以CH2=CH-為佳。
聚合性化合物(ii)之△n為0.18以上,以0.22以上為佳。藉由具有如此高的△n值,可提升液晶組合物之△n,可製作寬波段的圓偏光分離片。△n之上限,雖無特別限定,可為例如0.35,以0.30為佳。
聚合性化合物(ii)之較佳的例,具體而言,可舉下述化合物(2-1)~(2-4)。
聚合性化合物(ii)之製造方法,並無特別限定,可藉由在於該技術領域已知之方法,例如日本特開昭62-70406號公報及日本特開平11-100575號公報所述的方法合成。
在於本發明之液晶組合物,(聚合性化合物(ii)之合計重量)/(聚合性液晶化合物(i)之合計重量)之重量比,
以0.05~1為佳,以0.1~0.65更佳,進一步以0.15~0.45為佳。上述重量比較0.05少,則有配向均勻性不充分之情形,有相反地較1多則有降低配向均勻性,降低液晶相的安定性,降低液晶組合物之△n,而難以得到所期望之光學性能(例如,圓偏光分離特性)之情形而並不佳。再者,合計重量,在使用1種時係表示其重量,使用1種以上時係表示合計之重量。
在於本發明之液晶組合物,聚合性化合物(ii)之分子量以未滿600,聚合性液晶化合物(i)之分子量以600以上為佳。藉由聚合性化合物(ii)之分子量未滿600,可進入分子量較其大的棒狀液晶化合物的間隙,而可提升配向均勻性。聚合性液晶化合物(i)之分子量,以750~950更佳。聚合性化合物(ii)之分子量,以250~450更佳。
1-3.聚合性對掌性化合物
用於本發明之液晶組合物之聚合性對掌性化合物,只要是在於分子內具有對掌性的碳原子,可與本發明之聚合性液晶化合物聚合之化合物,且不會擾亂本發明之聚合性液晶化合物之配向者,並無特別限制。
在此,「聚合」,係指在通常的聚合反應之外,亦指包含架橋反應之廣義的化學反應。
在於本發明之液晶組合物,可將聚合性對掌性化合物以單獨一種,或者組合二種以上使用。
構成本發明之液晶組合物之聚合性液晶化合物(i),藉由混合聚合性對掌性化合物可顯現膽固醇相。
聚合性對掌性化合物,例如,可使用市售者(例如,BASF公司製「LC756」等)之外,亦可使用如日本特開平11-193287號公報及日本特開2003-137887號公報所述之習知者。所關對掌性化合物,可舉例如,以下3個通式所示之化合物,惟並非限定於此。
上述式中,R6及R7,可舉例如,氫原子、甲基、甲氧基等。Y9及Y10,可舉例如,-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-等。又,m1、m2係分別獨立地表示,2、4或6。該等通式所示化合物之具體例,可舉下述所示化合物。
[化18]
在於本發明之聚合性液晶組合物,聚合性對掌性化合物之調合比例,對聚合性液晶化合物(i)100重量部,通常為0.1~100重量,以0.5~10重量部為佳。
1-4.光聚合起始劑
本發明之液晶組合物,由更有效地進行聚合反應之觀點,含有光聚合起始劑。
使用之光聚合起始劑,只要按照存在於所使用之聚合性液晶化合物之聚合性基之種類選擇使用適宜者即可。例如,聚合性基為自由基聚合性之基則使用自由基聚合起始劑,陰離子聚合性之基則使用陰離子聚合起始劑,陽離子聚合性之基則使用陽離子聚合起始劑即可。
該光聚合起始劑,可使用可藉由紫外線或可見光線產生自由基或酸之習知化合物。具體而言可舉安息香、聯苯醯縮二甲醇、二苯甲酮、雙乙醯、苯乙酮、米氏酮、聯苯醯、卞基異丁基醚、二硫化四乙基秋蘭姆、2,2-偶氮二異丁腈、2,2-偶氮-2,4-二甲基戊腈、過氧化苯、二-第三丁基過氧化物、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙-1-酮
、噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、苯甲醯甲酸甲酯、2,2-二乙氧基苯乙酮、β-紫羅蘭酮、β-溴苯乙烯、重氮胺基苯、α-戊基肉桂醛、對二甲基胺基苯乙酮、對二甲基胺基苯丙酮、2-氯二苯甲酮、pp’-二氯二苯甲酮、pp’-雙二乙基胺基二苯甲酮、安息香***、安息香異丙醚、安息香正丙醚、安息香正丁醚、二苯硫醚、雙(2,6-甲氧基芐基)-2,4,4-三甲基-戊基膦氧化物、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基-二苯基膦氧化物、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物、2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙-1-酮、2-芐基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁-1-酮、蒽二苯甲酮、α-氯蒽醌、二苯二硫醚、六氯丁二烯、五氯丁二烯、八氯丁烯、1-氯甲基萘、1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-,2-(o-苯甲醯基肟)]或1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮1-(o-乙醯肟)等的咔唑肟化合物、(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]碘鎓六氟磷酸鹽、3-甲基-2-丁烯四甲基鋶六氟銻酸鹽、二苯基-(對苯硫基苯基)鋶六氟銻酸鹽等。又,可按照所期望之物性混合2種以上的化合物,亦可按照需要添加習知之作為光增感劑或聚合促進劑之三級胺化合物控制硬化性。
光自由基聚合起始劑之具體例,可舉例如,Ciba Speciality Chemicals公司製之商品名Irgacure907,商品名Irgacure184,商品名Irgacure369,商品名Irgacure651及商品名IrgacureOXE02等。
上述陰離子聚合起始劑,可舉例如,烷基鋰化合物;聯胺、萘、吡喃pyrene等的單鋰鹽或單鈉鹽;二鋰鹽或三鋰鹽等的多官能性起始劑等。
又,上述陽離子聚合起始劑,可舉例如,硫酸、磷酸、過氯酸、三氟甲磺酸等的質子酸;三氟化硼、氯化鋁、四氯化鈦、四氯化錫等之路易士酸;芳香族鎓鹽或芳香族鎓鹽,與還元劑之併用系。
該等聚合起始劑可單獨一種或組合兩種以上使用。
又,在於進行上述聚合性液晶化合物,及按照需要使用之其他可共聚合之單體等之(共)聚合時,亦可按照需要,使用紫外線吸収劑、紅外線吸収劑、氧化防止劑等的機能性化合物。
在於本發明之液晶組合物,光聚合起始劑之調合比例,於液晶組合物中,通常,光聚合起始劑為0.03~7重量%。
1-5.其他成分
於本發明之液晶組合物,為調整表面張力,調合界面活性劑為佳。該界面活性劑,雖無特別限定,通常,以非離子系界面活性劑為佳。該非離子系界面活性劑,只要使用市售品即可,例如,分子量為數千程度的寡聚物之非離子系界面活性劑,可舉例如,Seimi Chemical(株)製KH-40等。在於本發明之液晶組合物,界面活性劑之調合比例,對聚合性液晶化合物(i)100重量部,通常為0.01~10重量部,以0.1~2重量部為佳。
於本發明之液晶組合物,於上述成分之外,亦可調合
金屬、金屬錯合物、染料、顏料、螢光材料、磷光材料、平滑劑、觸變劑、凝膠化劑、多醣類、紫外線吸収劑、紅外線吸収劑、抗氧化劑、離子交換樹脂、氧化鈦等的金屬氧化物等的其他添加劑。在於本發明之液晶組合物,其他添加劑之調合比例,對聚合性液晶化合物(i)100重量部,通常分別物0.1~20重量部。
1-6.調製方法
本發明之液晶組合物,通常可藉由將既定量之聚合性液晶化合物(i)、聚合性化合物(ii)、聚合性對掌性化合物、光聚合起始劑、及按照所期望之其他添加劑以適當的有機溶劑溶解而調製。
使用之有機溶劑,可舉環戊酮,環己酮,甲乙酮等的酮類;醋酸丁酯,醋酸戊酯等的醋酸酯類;氯仿,二氯甲烷,二氯乙烷等的鹵素化烴類;1,4-二噁烷,環戊基甲基醚,四氫呋喃,四氫吡喃等的醚類等。溶劑之含有比例,以對溶劑以外的固形分全量之比例可為50~75重量%。
2.圓偏光分離片
本發明之圓偏光分離片,係將上述本發明之膽固醇液晶組合物塗佈於透明樹脂基材得到液晶層,使之硬化而成。
上述透明樹脂基材,並無特別限定,可使用厚度1mm全光穿透率80%以上的基材。具體而言可舉由脂環式烯烴高分子、聚乙烯或聚丙烯等的鏈狀烯烴高分子、三醋酸纖維素、聚乙烯醇、聚醯亞胺、聚丙烯酸酯、聚酯、聚碳酸酯、聚碸、聚醚碸、變性丙烯酸高分子、環氧樹脂、聚苯乙
烯、丙烯酸樹脂等的合成樹脂所構成之單層或層積之膜。該等之中,以脂環式烯烴高分子或鏈狀烯烴高分子為佳,由透明性、低吸濕性、寸法安定性、輕量性等的觀點,以脂環式烯烴高分子特別佳。
上述透明樹脂基材,按照需要,可具有配向膜。藉由具有配向膜,可使塗佈於其上之膽固醇液晶組合物向所期望的方向配向。配向膜,係於基材表面上,按照需要施以電暈放電處理等後,將纖維素,矽偶合劑,聚醯亞胺,聚醯胺,聚乙烯基醇,環氧丙烯酸酯,矽醇寡聚物,聚丙烯腈,酚樹脂,聚噁唑,環化聚異戊二烯等溶解於水或溶劑之溶液等,以逆式凹版塗佈,直接凹版塗佈,模具塗佈,棒塗佈等的習知方法,使之塗佈,乾燥,之後對乾燥塗膜施以刷毛處理形成。配向膜之厚度,只要可得所期望之液晶層之配向均勻性之膜厚即可,以0.001~5μm為佳,進一步以0.01~2μm更佳。
液晶組合物對上述透明樹脂基材之塗佈,可藉由逆式凹版塗佈、直接凹版塗佈、模具塗佈、棒塗佈等的習知方法進行。液晶組合物之塗佈層之厚度,可適宜調整為可得到後述所期望之液晶層乾燥膜厚。
在將藉由上述塗佈所得之塗佈層硬化之前,按照需要,可施以配向處理。配向處理,例如可將塗佈層以50~150℃加溫0.5~10分間而進行。藉由施以該配向處理,可使膽固醇液晶層良好地配向。
按照需要施以配向處理後,藉由將膽固醇液晶組合物
以光照射及/或加溫處理使之硬化,可得具有膽固醇液晶組合物之硬化層(以下有單稱為「硬化液晶層」之情形。)之圓偏光分離片。上述硬化步驟,可藉由1次以上的光照射與加溫處理之組合進行。加溫條件,具體而言例如為溫度40~200℃,以50~200℃為佳,進一步以50~140℃為佳,時間為1秒~3分,以5~120秒為佳。在於本發明用於光照射之光,不僅可視光亦包含紫外線及其他的電磁波。光照射,具體而言例如可藉由將波長200~500nm之光照射0.01秒~3分而進行。又,例如將0.01~50mJ/cm2的微弱紫外線照射與加溫交互反覆複數次,使之成反射波段廣的圓偏光分離片。以上述之微弱紫外線照射等進行反射波段的擴張後,以50~10,000mJ/cm2之相對較強的紫外線,使液晶性化合物完全聚合,作成硬化液晶層。上述反射波段之擴張及強紫外線的照射,可於空氣下進行,或將其步驟之一部或全部,於控制氧濃度制御之氣氛(例如,氮氣氛下)中進行。
在於本發明,膽固醇液晶組合物對透明樹脂基材上之塗佈及硬化之步驟,並不限於1次,亦可形成反覆數次塗佈及硬化之具有2層以上之硬化液晶層。其中在於本發明,即使僅以1次的膽固醇液晶組合物之塗佈及硬化,亦可容易地形成得到包含良好地配向之△n為0.18以上之棒状液晶性化合物之厚度5μm以上之硬化液晶層。
在於本發明之圓偏光分離片,硬化液晶層之乾燥膜厚以3.0μm~10.0μm為佳,以3.5~8μm更佳。上述硬化液
晶層之乾燥膜厚較3.0μm薄則反射率會降低,相反地較10.0μm厚,則對硬化液晶層由傾斜方向觀察時會著色,而並不佳。再者,上述乾燥膜厚,係硬化液晶層為2以上之層時,係指各層膜厚之合計,硬化液晶層為1層時係指其膜厚。
3.亮度提升膜
本發明亮度提升膜,具備上述本發明之圓偏光分離片及位相差膜。具體而言,可將圓偏光分離片及位相差膜層積,作為本發明之亮度提升膜。該層積,係將圓偏光分離片及位相差膜,經由接著劑或粘著劑使之一體化而達成。再者以提昇亮度提升片之耐久性或剛性為目的,亦可於透明樹脂基材上及/或位相差膜上,進一步經由接著劑或粘著劑,使追加的透明樹脂基材一體化。
用於本發明之位相差膜,可使用(i)將膜状高分子延伸者,或(ii)漿液晶性材料塗佈於透明樹脂基材上,使之配向,硬化者。使用(ii)的位相差膜時,可於適當的基材上塗佈液晶性材料,使之配向,並且可使硬化而得之該位相差膜與圓偏光分離片一體化作成亮度提升膜,或者,於本發明之圓偏光分離片上,按照需要,設置配向膜進行各種配向處理,於其上塗佈液晶性材料,使之配向,硬化,設置與圓偏光分離片一體化之位相差膜之層,作為亮度提升膜。
用於本發明之位相差膜之較佳的例,可舉以下所述之光學各向異性元件。
在於本發明,光學各向異性元件,可使其正面方向之延遲Re(以下,有略記為「Re」之情形。)為穿透光之大約1/4波長。在此,穿透光的波長範圍,可為對本發明之亮度提升膜所要求之所期望的範圍,具體而言例如為400nm~700nm。又,正面方向之延遲Re為穿透光之大約1/4波長,Re值在於穿透光的波長範圍之中心值,由中心值之1/4之值為±65nm,以±30nm為佳,以±10nm之範圍更佳。
又,光學各向異性元件,係於厚度方向之延遲Rth(以下,有略記為「Rth」之情形。)以未滿0nm為佳。厚度方向之延遲Rth之值,在於穿透光之波長範圍之中心值,以30nm~-1000nm為佳,以50nm~-300nm更佳。藉由採用具有如此之Re值及Rth之光學各向異性元件,可使亮度提升而減低亮度暈,亦可減少出射光之色暈。
在此,上述正面方向之延遲Re,係式I:Re=(nx-ny)×d(式中,nx係表示對厚度方向垂直的方向(正面方向)給予最大的折射率之方向之折射率,ny係表示對厚度方向垂直的方向(面內方向)與nx正交之方向之折射率,d係表示膜厚。)所示之值,厚度方向之延遲Rth,係式II:Rth={(nx+ny)/2-nz}×d(式中,nx係表示對厚度方向垂直的方向(面內方向)給予最大折射率之方向之折射率,ny係對厚度方向垂直的方向(面內方向)與nx正交之方向之折射率,nz係厚度方向之折射率,d係表示膜厚。)所示之值。
再者,上述正面方向之延遲Re及厚度方向之延遲Rth
,係使用市售之位相差測定裝置,將光學各向異性元件向長邊方向及寬幅方向以100mm間隔(長邊方向或橫方向的長度未滿200mm時,該方向以等間隔指定3點),以格子點状,對全面進行測定,取其平均值。
構成上述光學各向異性元件之材質,雖無特別限定,可良好地使用由苯乙烯系樹脂所構成之層者。在此苯乙烯系樹脂,係具有苯乙烯構造作為反覆單位之一部或全部之高分子樹脂,可舉聚苯乙烯、或苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對氯苯乙烯、對硝基苯乙烯、對胺基苯乙烯、對羧基苯乙烯、對苯基苯乙烯等的苯乙烯系單體、與乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、丙烯酸酸甲基、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸酸、甲基丙烯酸、馬來酐、醋酸乙烯酯等的其他單體共聚物等。該等之中、可良好地使用聚苯乙烯或苯乙烯與馬來酐共聚物。
使用於光學各向異性元件之苯乙烯系樹脂之分子量,可按照使用目的適宜選定,使用環己烷作為溶劑以凝膠滲透層析法測定之聚異戊二烯之重量平均分子量(Mw),通常為10,000~300,000,以15,000~250,000為佳,以20,000~200,000更佳。
上述光學各向異性元件,以具有:由上述苯乙烯系樹脂所構成之層;及包含其他熱可塑性樹脂之層之層積構造為佳。藉由具有該層積構造,可作成兼具苯乙烯系樹脂之
光學的特性,與其他的熱可塑性樹脂之機械性強度之元件。其他的熱可塑性樹脂,可舉脂環式烯烴高分子、甲基丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、丙烯酸酸酯乙烯基芳香族化合物共聚物樹脂、甲基丙烯酸酯乙烯基芳香族化合物共聚物樹脂、聚醚碸等。該等之中,可良好地使用具有脂環式構造之樹脂或甲基丙烯酸樹脂。
脂環式烯烴高分子,係於主鏈及/或側鏈具有環烷構造或環烯構造之非晶性烯烴高分子。具體而言,(1)原冰片烯系聚合物、(2)單環之環状烯烴系聚合物、(3)環状共軛二烯系聚合物、(4)乙烯基脂環式烴聚合物、及該等之氫化物等。該等之中,由透明性或成形性之觀點,以原冰片烯系聚合物更佳。具有該等脂環式構造之樹脂,可舉日本特開平05-310845號公報、日本特開平05-097978號公報、美國專利第6,511,756號公報所記載者。
原冰片烯系聚合物,具體而言可舉原冰片烯系單體之開環聚合物;原冰片烯系單體與可開環共聚合之其他單體之開環共聚物、及該等之氫化物;原冰片烯系單體之加成聚合物;原冰片烯系單體與可共聚合之其他單體之加成共聚物等。
甲基丙烯酸樹脂,係以甲基丙烯酸酯為主成分之聚合物,可舉甲基丙烯酸酯之單獨聚合物或甲基丙烯酸酯與其他單體之共聚物,甲基丙烯酸酯,通常,使用甲基丙烯酸烷酯。以共聚物之情形,與甲基丙烯酸酯共聚合之其他單體,可使用丙烯酸酸酯、或芳香族乙烯基化合物、乙烯基
氰化合物等。
用於本發明之光學各向異性元件之較佳的具體態樣,可舉將在聚苯乙烯樹脂所構成之膜(a層)之雙面,層積其他的熱可塑性樹脂所構成之膜(b層)而成之複層膜延伸而成延伸複層膜。以下,具體說明該態樣。
構成上述a層之聚苯乙烯樹脂,可使用與上述「苯乙烯系樹脂」相同者。
構成a層之聚苯乙烯樹脂,玻璃轉移溫度以120℃以上為佳,以120~200℃更佳,進一步以120~140℃為佳。
在於本發明,上述聚苯乙烯樹脂及上述其他的熱可塑性樹脂,使該等之玻璃轉移溫度分別為Tg(a)(℃)及Tg(b)(℃)時,滿足Tg(a)>Tg(b)+20℃之關係為佳。藉由滿足如此之關係,延伸時可有效地對聚苯乙烯樹脂所構成之a層賦予光學各向異性,得到良好的光學各向異性元件。
將a層脂材料之上述聚苯乙烯樹脂及b層之材料之上述其他的熱可塑性樹脂層積,成形為複層膜之方法,雖無特別限定,可適宜利用,共押出T模具法、共押出吹氣法、共押出層壓法等的藉由共押出之成形方法;乾式層壓等的膜層壓成形方法;及塗層成形方法等的習知之方法。其中,由製造効率,或不會在膜中殘留溶劑等揮發性成分之觀點,以藉由共押出之成形方法為佳。押出溫度,可按照使用之上述聚苯乙烯樹脂,及上述其他的熱可塑性樹脂之種類適宜選擇。
複層膜,係於上述a層之兩面,層積上述b層而成。
a層與b層之間,雖可設接著層或粘著層,直接使a層與b層層積(即,作成b層/a層/b層之3層構造之層積體)為佳。又,在於複層膜,層積於上述a層及其兩面之b層之厚度,並無特別限制,分別以10~300μm及10~400μm為佳。
上述延伸複層膜,係將上述複層膜延伸而成。上述延伸複層膜,可包含藉由a層之延伸而設之A層,及藉由b層之延伸而設之B層。上述延伸複層膜,係將上述複層膜之b層/a層/b層之3層構造之層積體延伸而成,以B層/A層/B層之3層構造之延伸膜為佳。
該延伸,可以一軸延伸或傾斜延伸進行為佳,進一步以延伸機之一軸延伸或傾斜延伸進行為佳。
光學各向異性元件之正面方向延遲Re或厚度方向之延遲Rth,可藉由適宜調整延伸溫度或延伸倍率等的延伸條件而製造。延伸溫度,以上述Tg(a)-10℃~上述Tg(a)+20℃為佳,以上述Tg(a)-5℃~上述Tg(a)+15℃之範圍更佳。延伸倍率,以1.05~30倍為佳,以1.1~10倍更佳。延伸溫度或延伸倍率,脫離上述範圍,則有配向並不充分而使折射率之各向異性以及延遲之顯現並不充分,使層積體破裂之虞。
光學各向異性元件之厚度,以50~1000μm為佳,以50~600μm更佳。
4.液晶顯示裝置
本發明之液晶顯示裝置,具備上述本發明之亮度提升
膜及液晶面板。
上述液晶面板,並無特別限定,可適宜使用用於液晶顯示裝置者。例如,TN(Twisted Nematic:扭轉向列)型液晶面板,STN(Super Twisted Nematic:超扭轉向列)型液晶面板,HAN(Hybrid Alignment Nematic:混合排列向列)型液晶面板,IPS(In Plane Switching:橫向電場效應)型液晶面板,VA(Vertical Alignment:垂直配向)型液晶面板,MVA(Multiple Vertical Alignment:廣域垂直配向)型液晶面板,OCB(Optical Compensated Bend:光學補償彎曲)型液晶面板等。
本發明之液晶顯示裝置,可進一步包含背光,可使之為背光與液晶面板之間配置亮度提升膜之構造。更具體而言,在於液晶顯示裝置之背光與液晶胞之間,使圓偏光分離片之層較位相差膜之層在背光側地配置本發明之亮度提升膜,可達成亮度提升。
[實施例]
將本發明之製造方法以實施例,更詳細地說明,本發明並非僅限定於以下之實施例者。再者,部及%若無特別提及係重量基準。
(製造例1)以下式(1)表示之聚合性液晶化合物1之合成
步驟1:以下式(1a)表示之中間體A之合成
對具備冷卻器、溫度計及滴液漏斗之4口反應器於氮氣流下,將5-甲醯基柳酸15g(0.09mol)、甲醇14.5g(0.45mol)、N,N-二甲基胺基吡啶2.2g(0.018mol)溶解於四氫呋喃200ml。對該溶液於室溫下,以滴液漏斗緩慢加入溶解於四氫呋喃100ml之N,N-二環己基甲二醯亞胺37.3g(0.18mol)。之後,於室溫下進行反應6小時。反應終了後,減壓濾過後於減壓下,以減壓旋轉濃縮機餾除四氫呋喃濃縮得到黃色油。將該黃色油以矽膠管住層析(己烷:四氫呋喃=9:1)純化,得到中間體A之白色固體13.4g(產率:82.4%)。中間體A之構造係以1H-NMR鑑定。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,TMS,δ ppm):11.36(s,1H),9.88(s,1H),8.39(s,1H),8.00(d,1H,J=9.0Hz),7.11(d,1H,J=9.0Hz),4.01(s,3H)。
步驟2:以下式(1b)表示之中間體B之合成
對具備冷卻器、溫度計及滴液漏斗之4口反應器於氮氣流下,將4-羥基苯甲醛30g(0.25mol)、第三丁基二甲基氯化矽44.4g(0.29mol)溶解於N,N-二甲基甲醯胺
400ml。對該溶液於水浴下,以滴液漏斗緩慢加入溶解於N,N-二甲基甲醯胺200ml之咪唑41.8g(0.61mol)。之後,於室溫下進行反應4小時。反應終了後,將反應液投入飽和碳酸氫鈉水溶液6L,以正己烷500ml萃取3次。將正己烷層以硫酸鎂乾燥後,進行過濾去除硫酸鎂。正己烷層係以減壓旋轉濃縮機進行濃縮,得到淡黄色油。將該淡黄色油以矽膠管住層析(己烷:醋酸乙酯=9:1)純化,得到中間體B之無色油30g(產率:50.8%)。中間體B之構造係以1H-NMR鑑定。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,TMS,δ ppm):9.87(s,1H),7.78(d,2H,J=7.8Hz),6.93(d,2H,J=7.8Hz),0.98(s,9H),0.23(s,6H)。
步驟3:以下式(1c)表示之中間體C之合成
對具備冷卻器、溫度計及滴液漏斗之4口反應器於氮氣流下,將聯胺1水和物10.6g(0.21mol)溶解於四氫呋喃50ml。對該溶液於室溫下,以滴液漏斗緩慢加入溶解於四氫呋喃50ml之中間體B 10.0g(0.042mol)。之後,於室溫下進行反應3小時。反應終了後,將反應液以減壓旋轉濃縮機進行濃縮,得到黄色油。將該黃色油溶解於氯仿200ml,以飽和碳酸氫鈉水500ml清洗2次。對氯仿層加入三乙
胺6ml後以硫酸鎂乾燥。之後,進行過濾去除硫酸鎂。氯仿層係以減壓旋轉濃縮機進行濃縮,得到淡黄色油。將該黃色油溶解於四氫呋喃50ml,加入三乙胺6ml。對該溶液於室溫下,以滴液漏斗緩慢加入溶解於四氫呋喃50ml之中間體A 7.2g(0.04mol)。之後,於室溫下進行反應12小時。反應終了後,於減壓下以減壓旋轉濃縮機餾除四氫呋喃濃縮得到黃色油。將該黃色油以矽膠管住層析(正己烷:四氫呋喃=2:1)純化,得到中間體C之黄色固體10.76g(產率:65.2%)。中間體C之構造係以1H-NMR鑑定。
1H-NMR(400MHz,CDCl3,TMS,δ ppm):11.08(s,1H),8.61(s,1H),8.58(s,1H),8.26(d,1H,J=2.0),8.01(dd,1H,J=2.0Hz,J=8.8Hz),7.73(d,1H,J=8.8Hz),7.06(d,1H,J=8.4Hz),6.90(d,3H,J=8.4Hz),4.00(s,3H),0.98(s,9H),0.24(s,6H)。
步驟4:下式(1d)以表示之中間體D之合成
對具備冷卻器、溫度計及滴液漏斗之4口反應器於氮氣流下,加入濃度1mol/L之四丁基氟化銨之四氫呋喃溶液124ml。對該溶液於室溫下,以滴液漏斗緩慢加入溶解於四氫呋喃50ml之中間體C 10.0g(0.024mol)。之後,於室溫下進行反應3小時。反應終了後,將反應液投入水,加入5%的檸檬酸水溶液250ml使之成酸性。將該溶液以氯
仿300ml進行萃取2次回抽出。將氯仿層以無水硫酸鈉乾燥後,進行過濾去除硫酸鈉。氯仿層係以減壓旋轉濃縮機進行濃縮,得到黄色油。將該黃色油以矽膠管住層析(正己烷:四氫呋喃=2:1)純化,得到中間體D之黄色固體6.3g(產率:88.1%)。中間體D之構造係以1H-NMR鑑定。
1H-NMR(400MHz,CDCl3,TMS,δ ppm):11.10(s,1H),8.61(s,1H),8.58(s,1H),8.27(d,1H,J=2.2Hz),8.01(dd,1H,J=2.0Hz,J=8.6Hz),7.75(d,2H,J=8.6Hz),7.06(d,1H,J=8.4Hz),6.90(d,2H,J=8.4Hz),5.21(s,1H),4.00(s,3H)。
步驟5:上述式(1)以表示之聚合性液晶化合物1之合成
對具備冷卻器、溫度計及滴液漏斗之4口反應器於氮氣流下,加入中間體D 3.0g(0.01mol)、4-(6-丙烯醯-己-1-基氧)安息香酸(日本SiberHegner製)7.35g(0.025mol)溶解於N,N-二甲基甲醯胺100ml。對該溶液於室溫下,加入1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)甲二醯亞胺鹽酸鹽(WSC)4.8g(0.025mol)。之後,於室溫下進行反應9小時。反應終了後,將反應液投入水以氯仿300ml進行萃取2次。將氯仿層以硫酸鎂乾燥後,進行過濾去除硫酸鎂。氯仿層係以減壓旋轉濃縮機進行濃縮,得到黄色油。將該黃色油以矽膠管住層析(由甲苯:醋酸乙酯=9:1於途中變更為甲苯:醋酸乙酯=8:2)純化,得到聚合性液晶化合物1之淡黄色固體7.5g(產率:88.6%)。聚合性液
晶化合物1之構造係以1H-NMR鑑定。
1H-NMR(400MHz,CDCl3,TMS,δ ppm):8.70(s,2H),8.49(s,1H),8.18-8.11(m,4H),7.93(d,2H,J=7.6Hz),7.40-7.26(m,4H),6.99(d,4H,J=6.8Hz),6.41(d,2H,J=17.2Hz),6.13(dd,2H,J=13.2Hz,21.2Hz),5.83(d,2H,J=13.0Hz),4.20-4.06(m,8H),3.60(s,3H),1.85-1.70(m,8H),1.57-1.20(m,8H)。
(製造例2)下式(2)以表示之聚合性液晶化合物2之合成
步驟1:下式(2a)以表示之中間體H之合成
對具備冷卻器、溫度計及滴液漏斗之4口反應器於氮氣流下,將5-甲醯基柳酸15g(0.09mol)、乙二醇單丙醚28.1g(0.27mol)、對甲苯磺酸1水和物1.7g(0.009mol)溶解於甲苯1000ml。之後,以回流進行反應8小時。反應中將生成之水藉由與甲苯共沸脫水抽取,另一方面,追加甲苯進行反應。反應終了後,將反應液水洗,甲苯層以硫酸鎂乾燥後,進行過濾去除硫酸鎂。甲苯層係以減壓旋轉
濃縮機進行濃縮,得到黄色油。將該黃色油以矽膠管住層析(己烷:四氫呋喃=3:1)純化,得到中間體H 淡黄色固體12.6g(產率:55.5%)。中間體H之構造係以1H-NMR鑑定。
1H-NMR(400MHz,CDCl3,TMS,δ ppm)11.34(s,1H),9.89(s,1H),8.42(d,1H,J=2.0Hz),8.01(dd,1H,J=2.0Hz,J=8.6Hz),7.11(d,1H,J=8.6Hz),4.56(t,2H,J=4.6),3.80(t,2H,J=4.6Hz),3.49(t,2H,J=6.6Hz),1.68-1.59(m,2H),0.94(t,3H,J=7.6Hz)。
步驟2:下式(2b)以表示之中間體I之合成
在於聚合性液晶化合物1之合成之步驟3之中間體C之合成,將中間體A改變為中間體H以外,以同樣的方法合成中間體I(產率:50.8%)。中間體I之構造係以1H-NMR鑑定。
1H-NMR(400MHz,CDCl3,TMS,δ ppm)11.04(s,1H),8.60(s,1H),8.58(s,1H),8.26(d,1H,J=2.0Hz),8.04(dd,1H,J=2.0Hz,J=8.6Hz),7.73(d,2H,J=8.6Hz),7.06(d,1H,J=8.6Hz),6.90(d,2H,J=8.6Hz),4.54(t,2H,J=4.8Hz),3.80(t,2H,J=4.8Hz),3.50(t,2H,J=6.6Hz),1.68-1.60(m,2H),1.00(s,9H),0.95(t,
3H,J=7.4Hz),0.24(s,6H)。
步驟3:下式(2c)以表示之中間體J之合成
在於聚合性液晶化合物1之合成之步驟4之中間體D之合成,將中間體C改變為中間體I以外,以同樣的方法合成中間體J(產率:75.6%)。中間體J之構造係以1H-NMR鑑定。
1H-NMR(400MHz,CD3OD,TMS,δ ppm)8.46(s,1H),8.45(s,1H),8.21(d,1H,J=2.2Hz),7.94(dd,1H,J=2.2Hz,J=8.8Hz),7.62(d,2H,J=8.8Hz),6.97(dd,1H,J=2.2Hz,J=8.8Hz),6.80(d,2H,J=8.8Hz),4.47-4.45(m,2H),3.76-3.74(m,2H),3.45(t,2H,J=6.6Hz),1.61-1.52(m,2H),0.89(t,3H,J=7.4Hz)。
步驟4:以上述式(2)表示之聚合性液晶化合物2之合成
在於聚合性液晶化合物1之合成之步驟5之聚合性液晶化合物1之合成,將中間體D改變為中間體J以外,以同樣的方法合成聚合性液晶化合物2(產率:82.8%)。化合物2之構造係以1H-NMR鑑定。
1H-NMR(400MHz,CDCl3,TMS,δ ppm):8.69(s,2H),8.49(m,1H),8.19-8.13(m,5H),7.94-7.92(m,2H),7.34-7.18(m,3H),6.84(d,4H,J=6.4Hz),6.41(d,
2H,J=17.4Hz),6.13(dd,2H,J=10.4Hz,J=17.4Hz),5.83(d,2H,J=10.4Hz),4.37-4.35(m,2H),4.19(t,4H,J=6.2Hz),4.06(t,4H,J=6.2Hz),3.56-3.54(m,2H),3.33-3.30(m,2H),1.87-1.72(m,8H),1.58-1.43(m,10H),0.90(t,3H,J=7.4Hz)。
(製造例3)下式(3)以表示之聚合性液晶化合物3之合成
步驟1:下式(3a)以表示之中間體K之合成
在於聚合性液晶化合物1之合成之步驟3之中間體C之合成,將中間體A改變為乙基香蘭素(3-乙基-4-羥基苯甲醛)以外,以同樣的方法合成中間體K(產率:60.3%)。中間體K之構造係以1H-NMR鑑定。
1H-NMR(400MHz,CDCl3,TMS,δ ppm):8.59(s,1H),8.56(s,1H),7.73(s,1H),7.71(s,1H),7.50(s,1H),7.21(d,1H,J=8.0Hz),7.00-6.89(m,3H),4.23(t,2H,J=6.8Hz),1.49(t,3H,J=6.8Hz),1.00(s,9H),0.23(s,6H)。
步驟2:下式(3b)以表示之中間體L之合成
在於聚合性液晶化合物1之合成之步驟4之中間體D之合成,將中間體C改變為中間體K以外,以同樣的方法合成中間體L(產率:88.1%)。中間體L之構造係以1H-NMR鑑定。
1H-NMR(400MHz,CDCl3-CD3OD,TMS,δ ppm):8.58(s,1H),8.54(s,1H),7.70(d,2H,J=8.6Hz),7.49(s,1H),7.21(d,1H,J=8.6Hz),6.98-6.88(m,3H),4.24-4.19(m,2H),1.49(t,3H,J=7.0Hz)。
步驟3:上述式(3)以表示之聚合性液晶化合物3之合成
在於聚合性液晶化合物之1合成之步驟5之聚合性液晶化合物1之合成,將中間體D改變為中間體L以外,以同樣的方法合成聚合性液晶化合物4(產率:86.4%)。聚合性液晶化合物4之構造係以1H-NMR鑑定。
1H-NMR(400MHz,CDCl3,TMS,δ ppm):8.68(s,1H),8.63(s,1H),8.17-8.14(m,4H),7.92(d,2H,J=8.2Hz),7.62(s,1H),7.36-7.23(m,4H),6.98(d,4H,J=8.2Hz),6.41(d,2H,J=17.6Hz),6.13(dd,2H,J=10.4Hz,J=17.6Hz),5.83(d,2H,J=10.4Hz),4.20-4.13(m,6H),4.06(t,4H,J=6.2Hz),1.88-1.82(m,4H),1.77-1.70(m
,4H),1.57-1.48(m,8H),1.34(t,3H,J=7.0Hz)。
(製造例4)下式(4)以表示之聚合性液晶化合物4之合成
聚合性液晶化合物4之合成
在於聚合性液晶化合物3之合成之步驟3,將4-(6-丙烯醯-己-1-基氧)安息香酸(日本SiberHegner製)改變為4-(4-丙烯醯-丁-1-基氧)安息香酸(日本SiberHegner製)以外,以同樣的方法合成聚合性液晶化合物4(產率:80.1%)。聚合性液晶化合物4之構造係以1H-NMR鑑定。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,TMS,δ ppm):8.67(s,1H),8.62(s,1H),8.17-8.14(m,4H),7.93(m,2H),7.61(s,1H),7.35-7.30(m,2H),7.25-7.22(m,2H),6.98-6.95(m,4H),6.41(d,2H,J=17.5Hz),6.12(dd,2H,J=10.3Hz,J=17.5Hz),5.83(d,2H,J=10.3Hz),4.25(t,4H,J=6.0Hz,J=4.6Hz),4.15(dd,2H,J=6.9Hz,J=13.4Hz),4.09(t,4H,J=4.6Hz,J=6.0Hz),1.92(m,8H),4.09(t,3H,J=6.9Hz)。
(製造例5)下式(5)以表示之聚合性液晶化合物5之合成
[化33]
步驟1:下式(5a)以表示之中間體M之合成
對具備冷卻器、溫度計及滴液漏斗之4口反應器於氮氣流中‧加入2-丙烯醯氧基乙基琥珀酸50g(0.23mol),於室溫下以滴液漏斗緩慢加入溶解於四氫呋喃300ml之草醯氯292g(2.3mol)。之後,於室溫下進行反應24小時。反應終了後,於減壓下,以減壓旋轉濃縮機將未反應之草醯氯餾除,得到黄色油之2-丙烯醯氧基乙基琥珀醯氯54g。該醯氯並未純化直接用於其次之反應。
接著,對具備冷卻器、溫度計及滴液漏斗之4口反應器於氮氣流中,加入6-羥基-2-萘甲酸10g(53.1mmol),溶解於四氫呋喃200ml。
將三乙胺11.3g(111.5mmol)對對該溶液於冰浴下緩慢地滴入。
進一步,將先前合成之2-丙烯醯氧基乙基琥珀醯氯13.7g(58.4mmol)對該溶液於冰浴下花30分鐘滴入。接著於冰浴下反應30分鐘後,於室溫下進行反應3小時。反應終了後,將反應液投入投入2L的1N-鹽酸水溶液使之成酸性後,以醋酸乙酯500ml進行萃取3次。醋酸乙酯層以
硫酸鎂乾燥後,進行過濾去除硫酸鎂。醋酸乙酯層係以減壓旋轉濃縮機進行濃縮,得到淡黄色油。
將該淡黄色油以矽膠管住層析(氯仿:甲醇=95:5)純化,得到淡黄色固體17g。進一步,將該淡黄色固體以氯仿:甲苯=1:4作為溶劑進行再結晶,得到純的中間體M12.5g(產率61%)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3,TMS,δ ppm):8.76(s,1H),8.21-7.69(m,4H),7.37(dd,J=8.8Hz,J=2.4Hz,1H),6.43(dd,J=17.2Hz,J=1.2Hz,1H),6.12(dd,J=17.2Hz,J=10.6Hz,1H),5.83(dd,J=10.8Hz,J=1.2Hz1H),4.40(s,4H),2.98(t,J=6.6Hz,2H),2.83(t,J=6.6Hz,2H)。
步驟2:下式(5b)以表示之中間體N之合成
於具備冷卻器、溫度計及導入漏斗之4口反應器中,將先前合成之中間體M12g(31mmol)溶解於四氫呋喃300ml。對該溶液花30分鐘滴入溶解於四氫呋喃25ml之草醯氯20g(158mmol)。之後,使用水浴將混合物加熱為40℃,攪拌24時間。反應終了後,於減壓下,以減壓旋轉濃縮機餾除未反應之草醯氯,得到黄色油之中間體M之醯氯13g。該醯氯並未純化直接用於其次之反應。
接著,對具備冷卻器、溫度計及滴液漏斗之4口反應
器於氮氣流中,投入3,7-二羥基-2-萘甲酸1.25g(6.1mmol)、三乙胺1.85g(18mmol)、四氫呋喃200ml。將該溶液於冰浴下冷卻成0℃~5℃,將先前合成之中間體M之醯氯7.5g(19mmol)以四氫呋喃100ml溶液使用滴液漏斗花30分鐘滴入。滴入終了後,於室溫進一步反應12小時。反應終了後,將反應液投入500ml之1N-鹽酸水溶液使之成酸性後,以醋酸乙酯500ml進行萃取3次。將醋酸乙酯層以硫酸鎂乾燥後,進行過濾去除硫酸鎂。醋酸乙酯層減壓旋轉濃縮機進行濃縮,得到黄色油18g。將該黃色油以矽膠管住層析(氯仿:甲醇=98:2)純化得到中間體N之白色結晶2g(產率34.8%)。1H-NMR(400MHz,CDCl3,TMS,δ ppm):8.81-7.27(m,17H),6.32-6.28(m,2H),6.09-6.02(m,2H),5.74-5.70(m,2H),4.29-4.20(m,8H),2.86-2.83(m,4H),2.80-2.65(m,4H)。
步驟3:聚合性液晶化合物5之合成(中間體N之酯化)
於具備冷卻器、溫度計及導入漏斗之4口反應器中,將先前合成之中間體N 2g(2.1mmol)溶解於四氫呋喃50ml。將溶解於四氫呋喃25ml之草醯氯1.35g(10.6mmol)於室溫下花30分鐘對該溶液滴入。之後,使用水浴將混合物加熱為40℃,攪拌24小時。反應終了後,於減壓下,以減壓旋轉濃縮機餾除未反應之草醯氯,得到黄色油之中間體N之醯氯2g。該醯氯並未純化直接用於其次之反應。
接著,對具備冷卻器、溫度計及滴液漏斗之4口反應器於氮氯流中,投入2-羥基乙基丙烯酸酯0.5g(4.3mmol)
、三乙胺4.3g(42.6mmol)、四氫呋喃50ml。將該溶液加溫為40℃,將先前合成之中間體N之醯氯2g(2.1mmol)以四氫呋喃50ml溶液使用滴液漏斗花10分鐘滴入。滴入終了後,以室溫進一步反應2小時。反應終了後,將反應液投入1L的1N-鹽酸水溶液使之成酸性後,以醋酸乙酯300ml進行萃取3次。醋酸乙酯層以硫酸鎂乾燥後,進行過濾去除硫酸鎂。醋酸乙酯層係以減壓旋轉濃縮機進行濃縮,得到黄色油2.4g。將該黃色油以矽膠管住層析(氯仿:甲醇=98:2)純化,得到聚合性液晶化合物5之白色結晶0.38g(產率17.4%)。1H-NMR(400MHz,CDCl3,TMS,δ ppm):8.85-7.38(m,17H),6.45-5.82(m,9H),4.48-4.29(m,12H),3.00-2.97(m,4H),2.86-2.82(m,4H)。
(實施例1)
(具有配向膜之透明樹脂基材之調製)
由脂環式烯烴高分子所構成之膜膜(株式会社OPTES製,商品名「ZEONOR膜ZF14-100」)之兩面作電暈放電處理。將5%聚乙烯醇之水溶液使用#2線棒於該膜單面塗佈,將塗膜乾燥,形成膜厚0.1μm之配向膜。接著將該配向膜刷毛處理,調製具有配向膜之透明樹脂基材。
(圓偏光分離片之作製)
於上述調製之具有配向膜之透明樹脂基材之具有配向膜之面,以#10線棒塗佈以表1所示調合比例混合調製各成分之膽固醇液晶組合物。將塗膜以100℃配向處理5分鐘,對該塗膜反覆兩次,以0.1~45mJ/cm2之微弱的紫外
線照射處理,及緊接於其之100℃ 1分鐘的加溫處理所構成之製程後,於氮氣氛下照射800mJ/cm2之紫外線,製作具有乾燥膜厚5μm之膽固醇液晶層之圓偏光分離片。
(圓偏光分離片之評估)
關於上述所調製之圓偏光分離片,使用分光器(大塚電子公司製,瞬間多功測光系統MCPD-3000)及顯微鏡(NIKON公司製,偏光頭微鏡ECLIPSE E600-POL)測定穿透光譜。將選擇性反射波段之半波寬示於表1。
又,遵照JIS K7136測定霧度值,評估配向均勻性。將霧度值未滿2.0%者評估「良好」,將霧度值在2.0%以上未滿3.0%者評估為「中」,將霧度值在3.0%以上者評估為「不良」。將評估結果示於表1。
(實施例2~5及比較例1)
使膽固醇液晶組合物之組成如表1所示以外,以與實施例1同樣地製作圓偏光分離片進行評估。將評估結果示於表1。
由實施例及比較例之結果,可知本發明之圓偏光分離片,加上具有良好的配向均勻性,具有寬的選擇性反射波段。
於表1,組成全部表示重量部。又,表1中的簡稱如下:
化合物(1):製造例1之聚合性液晶化合物1,△n0.18
化合物(2):製造例2之聚合性液晶化合物2,△n0.18
化合物(3):製造例3之聚合性液晶化合物3,△n0.20
化合物(4):製造例4之聚合性液晶化合物4,△n0.20
化合物(5):製造例5之聚合性液晶化合物5,△n0.22
化合物(2-1):下式(2-1)所示化合物,非液晶性,△n0.22
化合物(2-2)下式(2-2)所示化合物,液晶性,△n0.22
對掌劑:商品名LC756,BASF公司製
聚合起始劑:商品名IRGACURE OXE02,Ciba Speciality Chemicals公司製
界面活性劑:氟系界面活性劑,商品名KH40,Seimi Chemical社
(ii)/(i)化合物比:聚合性化合物(ii)(化合物(2-1)~化合物(2-2))對聚合性液晶化合物(i)(化合物(1)~(5))之比(重量比)
(實施例6~10)
(位相差膜之調製)
將由甲基丙烯酸甲基97.8重量%與丙烯酸酸甲基2.2重量%所構成之單體組合物,以總體聚合法使之聚合,樹脂膠粒。
按照日本特公昭55-27576號公報之實施例3,製造橡膠粒子。該橡膠粒子,具有球形3層構造,芯內層,係甲基丙烯酸甲基及少量甲基丙烯酸烯丙酯之架橋聚合物,內層係使主成分之丙烯酸酸丁酯與苯乙烯及少量丙烯酸酸烯丙酯架橋共聚合之軟質弾性共聚物,外層係甲基丙烯酸甲基及少量丙烯酸酸乙酯之硬質聚合物。又,內層之平均
粒子徑為0.19μm,包含外層之粒徑為0.22μm。
上述樹脂膠粒70重量部,與上述橡膠粒子30重量部混合,以雙軸押出機熔融混煉,得到甲基丙烯酸酯聚合物組合物A(玻璃轉移溫度105℃)。
藉由將上述甲基丙烯酸酯聚合物組合物A(b層),及苯乙烯馬來酐共聚物(玻璃轉移溫度130℃)(a層)以溫度280℃共押出成形,以b層/a層/b層之三層構造,得到具有各層為45/70/45(μm)之平均厚度之複層膜。將該層積膜,以擴布延伸機,使遅相軸對MD方向傾斜45度之方向,以延伸溫度134℃,延伸倍率1.8倍傾斜延伸,得到光學各向異性層。
光學各向異性層之正面方向之延遲為140nm,厚度方向之延遲為-85nm(各數值係延伸後之測定值。)。進一步對該光學各向異性層之單面,施以電暈放電處理使沾濕指數成56dyne/cm。將該光學各向異性層,於下述使用作為位相差膜。
(亮度提升膜之調製)
將實施例1~5所得之各個圓偏光分離片,與於上述所得之位相差膜以接著劑黏貼使之一體化,而製作亮度提升膜(3-1)~(3-5)。
在此,關於接著劑,首先調製由乙烯-醋酸乙烯基共聚物乳膠(不揮發分40重量%,醋酸乙烯基含有率40重量%)40重量部,石油樹脂乳膠(不揮發分40重量%,樹脂軟化點85℃)35重量部,及石蠟烴乳膠(不揮發分40重量%
,樹脂軟化點64℃)10重量部所構成,在於23℃之剪儲存彈性模量為10MPa之接著劑組合物,使用於該接著劑組合物,混合直徑4μm之微粒子(形状:球状,材料:聚苯乙烯,折射率:1.59)使霧度(使用霧度GURAD II(東洋精機公司製),遵照JIS K7136測定)成70%。將該接著劑,於上述圓偏光分離片之硬化液晶層上層積使平均厚度為20μm,將該面,與上述位相差膜之電暈處理面使用層壓機,以80℃,2kgf/50mm之隙壓進行黏貼,得到亮度提升膜(3-1)~(3-5)。
(液晶顯示裝置)
將市售之液晶顯示裝置(Sharp製,AQUOS,LC-37BE1W)分解,將各個亮度提升膜(3-1)~(3-5)安裝重組使液晶顯示裝置白顯示,將此時之正面方向之亮度(以下,正面亮度),使用視野角測定評估裝置(製造商:Autronic-MELCHERS公司製,商品名:ErgoScope)測定。液晶顯示裝置係以背光、擴散板、擴散片、稜鏡片、光學複合元件、液晶面板之順序構成。
以未安裝亮度提升膜時之正面亮度為1,將分別構裝亮度提升膜(3-1)~(3-5)時之正面亮度以相對值表示於表2。
光眩及色暈,係以亮度提升膜之構裝狀態以目視評估。光眩係改變觀察角度時消除急速的亮度變化時評估為「良好」,為消除時判斷為「不良」。色暈係未觀察到時評估為「良好」,觀察到輕度時評估為「中」,觀察到顯示品質顯
著惡化時評估為「不良」。
(比較例2)
取代在於上述實施例6之圓偏光分離片使用比較例1之圓偏光分離片以外,全以相同條件製作亮度提升膜(3-6),同樣進行試驗。將結果示於表2。
實施例6~10及比較例2之結果,可知具備包含本發明之圓偏光分離片之亮度提升膜之液晶顯示裝置,正面亮度高,且減低了光眩及色暈。
Claims (10)
- 一種液晶組合物,其特徵在於包含:△n為0.18以上之非對掌性的聚合性液晶化合物(i);△n為0.18以上之非對掌性的聚合性化合物(ii);聚合性對掌性化合物;及光聚合起始劑者,其中上述聚合性液晶化合物(i)係以下式(I)所示化合物:
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶組合物,其中上述聚合性液晶化合物(i)之A1及A2係分別獨立地表示可具有取代基之亞苯基、可具有取代基之聯二亞苯基、或可具有取代基之亞萘基。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶組合物,其中上述聚合性液晶化合物(i)之Z1及Z2係分別獨立地表示CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=CH-CH2-、CH3-CH=CH-、CH2=CH-CH2-CH2-、CH2=C(CH3)-CH2-CH2-、(CH3)2C=CH-CH2-、(CH3)2C=CH-CH2-CH2-、CH2=C(Cl)-、CH2=C(CH3)-CH2-、CH3-CH=CH-CH2-。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶組合物,其中上述聚合性液晶化合物(i)與上述聚合性化合物(ii)之調合比例,以(聚合性化合物(ii)之合計重量)/(聚合性液晶化合物(i)之合計重量)之重量比為0.05~1。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶組合物,其中上述聚合性化合物(ii)之分子量未滿600。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶組合物,其中進一步包含界面活性劑。
- 一種圓偏光分離片,其特徵在於:將申請專利範圍第1項所述的液晶組合物塗佈於透明樹脂基材,硬化而成。
- 一種圓偏光分離片之製造方法,其特徵在於包含:申請專利範圍第1項所述的液晶組合物塗佈於透明樹脂基材得到液晶層之步驟;及 包含藉由至少一次的光照射及/或加溫處理硬化上述液晶層之步驟。
- 一種亮度提升膜,其特徵在於包含:申請專利範圍第7項所述的圓偏光分離片;及位相差膜。
- 一種液晶顯示裝置,其特徵在於包含:申請專利範圍第9項所述的亮度提升膜;及液晶面板。
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