TWI410460B

TWI410460B - 紫外線感光性樹脂組成物以及其用途

Info

Publication number: TWI410460B
Application number: TW99106954A
Authority: TW
Inventors: Alex Ko; Zhi Cheng Hou; Li Chung Chang; Hsin Yu Chang
Priority date: 2010-03-10
Filing date: 2010-03-10
Publication date: 2013-10-01
Also published as: TW201130917A

Description

紫外線感光性樹脂組成物以及其用途

本發明有關一種紫外線感光性樹脂組成物及其用途，尤其有關一種在常溫下為液體而可利用各種塗佈法塗佈在如聚酯、聚丙烯等薄膜上之紫外線感光性樹脂組成物。

於膠帶領域中，已應用各種感壓膠及各種塗佈模式來製造自黏性感壓膠帶產品，例如商標貼紙、雙面膠帶、保護膠帶、特殊膠帶等。

膠帶製造中，依據所製造之膠帶種類、用途等而定，而有下列數種塗佈模式：(1)刮刀式，其可應用於全面塗佈、大規格間隔塗佈，且適用溶劑膠、水性膠及UV感壓膠；(2)風刀式，其可應用於全面塗佈且適用於水膠；(3)線棒式塗佈，其可應用於全面塗佈且適用於水膠；(4)花目輪式塗佈，其可應用於全面塗佈、間隔塗佈、斜紋塗佈、框狀塗佈，且適用於水性膠及UV感壓膠；(5)逆轉式塗佈，其可應用於全面塗佈且適於水膠；(6)Comma輪式塗佈，其可應用於全面塗佈、間隔塗佈，且適用於溶劑膠、水性膠以及UV感壓膠；(7)擠壓式塗佈，其可應用於全面塗佈、間隔塗佈且適用於溶劑膠、水性膠以及UV感壓膠；(8)簾式塗佈，其可應用於全面塗佈且適用於水性膠及UV感壓膠；(9)平版印刷塗佈，其可應用於區塊的圖型塗佈、全面塗佈、間隔塗佈、斜紋塗佈、框狀塗佈且適用於水性膠及UV感壓膠。據此，塗佈方法之選擇需視所利用之膠體性質以及膠體所欲應用之目的而定。

對於特殊塗佈需求(例如框狀塗佈、細紋塗佈、點狀塗佈等)目前係以熱熔膠及水性膠進行。但熱熔膠受限於塗佈模式結構而無法使用平版網板及輪轉網版印刷，而水性膠雖不受限於塗佈模式結構，但卻因物性無法達到產品特殊需求而無法應用。因此，亟需開發可符合不同塗佈方式及符合多種產品物性需求之液體紫外線感壓膠。

再者，於液晶面板產業中，於液晶面板製造完成至銷售期間，須對面板加以保護以避免在運輸期間之損壞。故而需要一種面板之暫時性保護膜，該保護膜係藉由感壓黏著膠牢固地黏貼在面板框架上，由於該保護膜僅係暫時性，故要求有對於面板框架甚至是對面板玻璃具有適當的黏附性但於保護膜被撕離時，不會在面板框架上殘留膠體之黏著膠。因此要求有對於作為保護膜之基材薄膜的黏著性強但對面板框架甚至是對玻璃面板之黏著性低而使得剝離時不致因與面板框架或玻璃的黏著性而殘留在面板框架或面板玻璃上之黏著膠。

而此種塗佈於保護膜基材上之黏著膠，由於僅係塗佈於該聚酯薄膜之對應於面板框架之欲黏貼位置，故其通常係以框狀、斜紋狀、點狀或圖形狀地塗佈。惟目前所用之感壓型黏著樹脂組成物由於其內所含之主要樹脂成分之重量平均分子量大，故必須使用溶劑方得以使樹脂組成物控制在適於塗佈之黏度，因此於塗佈後會有揮發性有機溶劑釋出的問題，不符環保議題。

再者，現有的溶劑型感壓樹脂組成物，由於樹脂之重量平均分子量大，故而其在常溫下大多為固體或者黏度相當大，故於塗佈時大多必須利用溶劑加以稀釋或必須於升溫下進行塗佈，使得其塗佈方式受到限制，無法適用於所有塗佈方式，尤其是當欲將黏著膠塗佈於前樹保護膜基材上而必須以框狀、斜紋狀、點狀或圖形狀地塗佈時，將無法使用，故仍有改善之餘地。

有鑑於上述情況，本發明人等對感壓性樹脂組成物進行廣泛研究，而發展出可在常溫條件下進行塗佈操作且可應用於各種塗佈方式之紫外線感光性樹脂組成物，因而完成本發明。

本發明有關一種紫外線感光性樹脂組成物，其包括(A)選自下述式(I)及(II)所示結構之至少一種感光性聚胺酯、(B)(甲基)丙烯酸酯單體、及(C)光起始劑：

本發明之紫外線感光性樹脂組成物中，成分(A)之感光性聚胺酯以GPC(凝膠滲透層析)所測定之重量平均分子量(Mw)在3,000~70,000，較好為5,000~50,000之範圍。

本發明之紫外線感光性樹脂組成物中，成分(A)具有選自式(I)及(II)所示之結構式之至少一種聚胺酯(後文有時稱聚胺酯(A))與(B)(甲基)丙烯酸酯單體(後文有時稱(甲基)丙烯酸單體(B))的重量比例((A)：(B))為40~90：10~60。而(C)光起始劑(後文有時稱光起始劑(C))之含量，相對於成分(A)及成分(B)總重，為1~50重量%。

本發明之組成物又可視情況包括接著助劑(D)以及添加劑(E)中之一或多種。該等成分之使用量只要對本發明所欲達成之目的無不良影響，即可在廣範圍內變化。

本發明之紫外線感光性樹脂組成物，由於作為主要成分之感光性聚胺酯成份(A)為低分子量之聚合物，故由其所構成之感光性樹脂組成物在室溫下係呈液態，可在不需使用稀釋溶劑下，即可藉由塗佈法於常溫塗佈於一般作為面板保護膜之基材如聚酯、聚丙烯(尤其是定向聚丙烯(OPP))等之薄膜上，且塗佈時之拉絲少、可進行微細線狀塗佈且圖形成形性良好。且當將塗佈有本發明之紫外線感光性樹脂組成物之薄片作為液晶或電漿面板之暫時性保護膜而黏貼於面板框架上時，於經過一段時間自面板框架剝離後，亦不會於面板框架上殘留殘膠。

本發明之紫外線感光性樹脂組成物由於係不含溶劑之在常溫下為液狀之樹脂組成物，故於硬化時之揮發性有機物含量(VOC)小，相當符合現今環保之目的，且可調製成適於各種塗佈方法之各種黏度，而適用於所有塗佈方法，不再侷限於塗佈裝置類型，且可塗佈成各種圖樣，具有圖樣設計之自由度。

再者，本發明之紫外線感光性樹脂組成物由於感光性聚胺酯(A)中具有紫外線感光官能基，故可利用UV感壓塗佈機塗佈，並藉UV光在常溫下進行硬化而可利用於無法在高溫下進行塗佈之薄膜基板上。由於本發明之紫外線感光性樹脂組成物可利用UV感壓塗佈機進行塗佈，該塗佈機之尺寸大小遠小於傳統之塗佈機，故有佔地空間小的優勢且無須在升溫下硬化而具有省能源之優勢。

本發明中用以製備具有式(I)及式(II)所示結構之感光性聚胺酯(A)，係由多元醇與聚異氰酸酯，在反應溫度為60~90℃之下進行反應後，再與含羥基之(甲基)丙烯酸酯進行反應而獲得。藉由控制多元醇、聚異氰酸酯及含羥基之(甲基)丙烯酸酯比例，可獲得式(I)或式(II)所示結構之感光性聚胺酯(A)。其反應比例為多元醇、聚異氰酸酯及含羥基之(甲基)丙烯酸酯的莫耳比例在1~29：1~14：0.5~2.5之範圍，較好為1~15：1~7：1~2之範圍。

上述中之聚異氰酸酯可使用一分子具有兩個或多個異氰酸酯官能基之化合物，例如可使用1,3-苯二異氰酸酯(MDI)、1,4-苯二異氰酸酯、4,4’-聯苯二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4-或2,6-二甲苯二異氰酸酯(TDI)、對-甲苯胺二異氰酸酯、4,4’-二苯基醚二異氰酸酯、1,3-或1,4-二甲苯二異氰酸酯、1,3-環戊烷二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、1,3-環己烷二異氰酸酯、3-異氰酸酯基甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯(異氟爾酮二異氰酸酯，IPDI)、甲基-2,4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2,6-環己烷二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、1,2-伸丙基二異氰酸酯、1,2-伸丁基二異氰酸酯、2,3-伸丁基二異氰酸酯、1,3-伸丁基二異氰酸酯、2,4,4-或2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。

本發明中用以製備感光性聚胺酯(A)之多元醇，可使用平均分子量為400~6,000的多元醇，例如聚二醇如聚(乙二醇)、聚(丙二醇)、共聚(乙二醇-丙二醇)、聚(丁二醇)；聚酯多元醇如聚(己二酸乙二醇酯)二醇、聚(癸二酸丁二醇酯)二醇、聚(己二酸己二醇酯)二醇、聚(己二酸3-甲基-1,5-伸戊二醇酯)二醇、聚(癸二酸3-甲基-1,5-伸戊二醇酯)二醇、聚己內酯二醇及聚(β-甲基-δ-戊內酯)二醇；聚碳酸酯(為主之)二醇如聚(六亞甲基碳酸酯)二醇及聚(3-甲基-1,5-伸戊基碳酸酯)二醇；聚酯-聚碳酸酯多元醇；聚醚多元醇例如聚四亞甲基醚二醇；聚烯烴多元醇如聚乙烯多元醇、聚丙烯多元醇、聚丁烯多元醇、聚丁二烯多元醇、聚丁二烯多元醇之氫化產物、聚異戊二烯多元醇及聚異戊二烯多元醇之氫化產物。

本發明中用以製備感光性聚胺酯(A)之含羥基之(甲基)丙烯酸酯，可舉例為例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基環己酯等。

本發明有關之紫外線感光性樹脂組成物，係包括(A)具有選自式(I)及(II)所示結構之至少一種感光性聚胺酯；(B)(甲基)丙烯酸酯單體；及(C)光起始劑。

本發明組成物中所用的(甲基)丙烯酸酯單體(B)，可舉例如單、二-、三-或多-(甲基)丙烯酸酯官能基單體。單丙烯酸酯官能基單體可舉例如(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃基酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸異癸酯及(甲基)丙烯酸月桂基酯。二(甲基)丙烯酸酯官能基單體可舉例如二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯。三(甲基)丙烯酸酯官能基可舉例如三(甲基)丙烯酸三(羥甲基)丙酯。多(甲基)丙烯酸官能基單體可舉例如四(甲基)丙烯酸雙(三(羥甲基)丙酯)、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯及六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯等；(甲基)丙烯酸異冰片酯、胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物例如台灣新力美科技股份有限公司製造之商品名Agisyn-230TH...等。此等(甲基)丙烯酸酯單體可單獨使用或混合兩種以上使用。其使用量為使得感光性聚胺酯(A)與(甲基)丙烯酸酯單體(B)的重量比例在40~90：10~60之範圍，較好為40~60：60~40之範圍。

本發明UV感壓膠之組成物中所用的光起始劑(C)為在受到可見光、紫外光、遠紫外光、電子束以及X射線等輻射光照射下，其分子結構會發生裂解產生如游離基、陽離子或陰離子等活性位點，而與感光性聚胺酯(A)與(甲基)丙烯酸酯單體(B)進行聚合反應者。

光起始劑(C)實例可舉例如咪唑類如2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-甲氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-苯氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-甲氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-苯氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-甲氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-苯氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-甲氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-苯氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4-二溴苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-甲氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4-二溴苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4-二溴苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-苯氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三溴苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-甲氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三溴苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三溴苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-苯氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-氰基苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-甲氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-氰基苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-氰基苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-苯氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-甲基苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-甲氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-甲基苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-甲基苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-苯氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-乙基苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-甲氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-乙基苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-乙基苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-苯氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-苯基苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-甲氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-苯基苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-苯基苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-苯氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4-二溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-氰基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4-二氰基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三氰基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4-二甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-乙基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4-二乙基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三乙基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-苯基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4-二苯基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三苯基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑等等以及其類似衍生物。

較好之光起始劑為2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4-二溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑及2,2’-雙(2,4,6-三溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑。

光起始劑(C)又可舉例如苯偶因(Benzoin)類光起始劑例如苯偶因、苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、苯偶因異丙基醚、苯偶因異丁基醚、甲基-2-苯甲醯基苯甲酸酯等以及其類似衍生物。

光起始劑(C)又可舉例如苯乙酮類結構例如2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、2,2-二甲氧基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2-甲基-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-1-丙-1-酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2,2’-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、4-疊氮基苯乙酮、4-疊氮基亞苄基苯乙酮等以及類似衍生物。

光起始劑(C)又可舉例如二苯甲酮類如二苯甲酮、4,4’-雙(二甲胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(二乙胺基)二苯甲酮、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等及其類似衍生物。

光起始劑(C)又可為具有α-二酮結構之光起始劑，例如二乙醯基甲酸酯、二苯甲醯基甲酸酯、甲基苯甲醯基甲酸酯等以及類似衍生物；具有多核醌結構之光起始劑如蒽醌、2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、1,4-萘醌等及類似衍生物；呫噸酮類(xanthone)結構之光起始劑如呫噸酮、噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮等及類次有生物；具有重氮結構之光起始劑如4-重氮二苯基胺、4-重氮-4’-甲氧基二苯基胺、4-疊氮基-3-甲氧基二苯基胺等以及類似衍生物；具有三嗪結構之光起始劑如2-(2’-呋喃基亞乙基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3’,4’-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4’-甲氧基萘基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(2’-溴-4’-甲基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(2’-噻吩基亞乙基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪等以及類似衍生物。

除了上述所列舉之光起始劑以外，亦可使用4-重氮基苯甲醛、疊氮基芘、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)2,4,4-三甲基戊基磷氧化物、N-苯基硫代吖啶酮、三苯基芘鎓高氯酸鹽等以及類似衍生物。該等光起始劑可單獨使用亦可混合兩種以上使用。其使用量相對於成分(A)及成分(B)總重為0.5~30重量%，較好為1~15重量%。

本發明之紫外線感光性樹脂組成物中又可含有接著助劑(D)，其實例包含具有乙烯基官能基之矽烷類如乙烯基三氯乙烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷；含環氧官能基之矽烷類如2-(3,4-環氧基環己基)-乙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷；含甲基丙烯醯氧基之矽烷類例如3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷；含丙烯醯氧基之矽烷類如3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷；含胺基官能基之矽烷類如N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-三乙氧基矽烷基-N-(1,3-二甲基亞丁基)丙基胺、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(乙烯基苄基)-2-胺基丙基三甲氧基矽烷鹽酸鹽；含脲基官能基之矽烷類如3-脲基丙基三乙氧基矽烷；含氯丙基官能基之矽烷類如3-氯丙基三甲氧基矽烷；含巰基官能基之矽烷類如3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷；含硫醚官能基之矽烷類如雙(三乙氧基矽烷基丙基)四硫醚；含異氰酸酯基官能基之矽烷類如3-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷。接著助劑(D)之使用量，相對於成分(A)及成分(B)總重100重量%，約為0~5重量%，較佳為0.1~4重量%。

本發明之紫外線感光性樹脂組成物中又可含有其他添加劑(E)，諸如：抗氧化劑、紫外光吸收劑、染料或色素。例如：抗氧化劑IRGANOX-1010、BHT(2,6-二-第三丁基-對-甲酚)；紫外光吸收劑(2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮，HOBP，CAS No.：[1843-05-6])，上述添加劑可單獨使用或可組合兩種以上使用，且其使用量，相對於成分(A)及成分(B)總重，約為0~~5重量%，較佳為0.1~3重量%。

本發明之紫外線感光性樹脂組成物由於本身於常溫即為液態，故可不需使用溶劑稀釋而可以100%固形份直接進行塗佈，而在乾燥時無揮發性成分揮發之環保問題。且本發明之紫外線感光性樹脂組成物可應用於各種厚度之基材，塗佈厚度亦可視用途而異，藉此表現出不同的所需黏著力。尤其當使用於面板之保護膜時，具有符合對於面板邊框黏著而於剝離後不殘膠於該邊框上之剝離性優異之性質。且本發明之紫外線感光性樹脂組成物藉由調整塗佈厚度而可製成超低黏保護膠帶、低黏保護膠帶、中黏保護膠帶、中高黏保護膠帶及高黏保護膠帶而可符合應用於各種領域。

且本發明之紫外線感光性樹脂組成物係藉由紫外線硬化，故可利用佔地較小且耗能較低之UV感壓膠塗佈機進行塗佈。茲對傳統塗佈機與UV感壓膠塗佈機之各項比較如下，即可得知本發明之紫外線感光性樹脂組成物所具有之優勢。

1.傳統塗佈機佔地：高7.5米*寬7米*長33米，適用於丙烯酸系膠(水性膠)，塗膠有效寬度1.35米/速度50米=佔空間比25.6

排放VOC：100m³ /分鐘，用電110匹馬力*壓縮空氣5kg/cm² *1/2吋3個入口*60噸冰水機冷卻、60噸冷卻水塔

2.液體UV感壓膠塗佈機佔地：高2.5米*寬4米*長7.5米，塗膠有效寬度0.65米/速度20米=佔空間比5.77

排放VOC：0m³ /分鐘，用電20匹馬力*壓縮空氣5kg/cm² *1/2吋1個入口，只用空氣冷卻、不耗用電力及水資源

本發明將以下列實施例以進一步說明本發明，惟該等實施例僅用以說明本發明而不用以限制本發明之範圍。

下列實施例中，所用之TDI(2,4-及2,6-甲苯二異氰酸酯)；IPDI(異佛爾酮二異氰酸酯)；MDI(間-伸苯基二異氰酸酯)為購自BASF公司；其中聚酯二元醇P2410係購自日勝化工公司，分子量為1000克/莫耳；二元醇CAPA2101A(聚己內酯二醇)係購自SOLVAY公司，分子量約為1000克/莫耳，羥價為112毫克KOH/克；聚醚二元醇PTMEG(聚四亞甲基醚二醇)係為日本三菱化學株式會社產品，分子量約為1000克/莫耳。

[實施例1]

將215克聚酯二元醇P-2410置於500mL之四頸可分離式反應瓶中，使溫度升溫至70℃並以機械攪拌器攪拌。隨後，開始滴入70克IPDI(異佛爾酮二異氰酸酯)，約40分鐘滴料結束後監測到NCO(異氰酸酯官能基)反應比例達到約1~2mg KOH/g時，加入23.3克丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)進一步反應，待NCO反應比例達約0.2mg KOH/g以下即完成合成。獲得本發明之感光性聚胺酯1(本發明之感光性聚胺酯(A))，其以GPC(凝膠滲透層析)所測定換算為聚苯乙烯之Mw為60,000~65,000。

[實施例2]

將150克聚醚二元醇PTMEG置於500mL之四頸可分離式反應瓶中，使溫度升溫至70℃並以機械攪拌器攪拌。隨後，開始滴入70克IPDI，約40分鐘滴料結束後監測NCO反應比例達到約3~4mg KOH/g時，加入37克HEA進一步反應，待NCO反應比例約0.2mg KOH/g以下即完成合成。獲得本發明之聚胺酯2，其以GPC(凝膠滲透層析)所測定換算為聚苯乙烯Mw為32,000~36,000。

[實施例3]

將190克聚酯二元醇2101A置於500mL之四頸可分離式反應瓶中，使溫度升溫至70℃並以機械攪拌器攪拌。隨後，開始滴入70克IPDI，約40分鐘滴料結束後判斷NCO反應比例達到約2~3mg KOH/g時，加入29.3克HEA進一步反應，待NCO反應比例約0.2mg KOH/g以下即完成合成。獲得本發明之聚胺酯3，其以GPC(凝膠滲透層析)所測定並換算成聚苯乙烯之Mw為40,000~50,000。

[實施例4至8]

將上述實施例1、2、3中所製得之聚胺酯1、2、3分別以下表1所示的量及成分經充分混合後，分別獲得UV感光性樹脂組成物1、2、3、4、5。

註：

(A)+(B)+(C)+(D)+(E)總重量%為100%。

TPGDA：三丙二醇二丙烯酸酯，新力美科技股份有限公司產品。

Agisyn-230TH：胺酯丙烯酸酯寡聚物，其具有二個官能基，分子量為1700，黏度在140,000~240,000cps，新力美科技股份有限公司產品。

IBOA：異冰片基丙烯酸酯，新力美科技股份有限公司產品。

EOEOEA：乙氧基乙氧基丙烯酸乙酯，新力美科技股份有限公司產品。

EHA：丙烯酸2-羥基乙酯

4EONPA：壬基苯酚聚乙氧基丙烯酸乙酯，新力美科技股份有限公司產品。

BYK-057：德國畢克化學公司產品。

Igacure-184：2-甲基-(4-甲基噻吩基)-2-嗎啉基-丙-1-酮，Ciba公司產品。

I-1010：IRGANOX-1010，Ciba公司產品

試驗例-製作UV感光性樹脂組成物之作為壓膠之性質試驗

將上述所得之UV感光性樹脂組成物1、2、3、4、5分別塗佈於透明聚酯薄膜(PET-film)上，塗層膜厚控制在25~30μm之間，通過能量為400~600mj/cm² 的紫外光光線曝光固化之後，進行感壓膠所具備性質之測試，即黏著強度(Adhesion)、速黏性(Tack)、凝聚性(Cohesion)，其結果列於下表2。

註：

黏著強度測試：依據ASTM D-3300之方法，進行剝離強度測試(180°-剝離)，係將塗佈有黏膠劑之聚酯薄膜以固定面積25.4×177.8mm² 貼於鋼板，以2kg滾輪滾過，靜置20分鐘，使用萬能拉力機以拉伸速率為20cm/min測得剝離時之強度。

速黏性測試，即PSTC-滾球膠黏性測試：依據PSTC-6及ASTM D-3121之方法進行，係將上述塗佈有膠黏劑之薄膜以膠黏劑朝上固定於21.6°斜板上，使直徑7/16吋不銹鋼球壓過膠黏劑自斜板滾下，測得滾球於膠帶上行走之距離，即為速黏性。

黏膠性測試方法：基材使用不銹鋼板(SUS-304)：長=177.8mm，寬=50.8mm，厚度=2mm，膠帶：塗佈有上述膠黏劑之薄膜，長=12.7mm，寬=25.4mm，將膠帶貼在不鏽鋼板上，並用2kg的橡膠壓輪輾過使均勻黏貼在鋼板上，黏貼面積為1吋×1吋，靜置20分鐘使黏膠的黏著性穩定後，置入測試環境條件為80℃並且吊掛1KG荷重的珐碼，計算黏膠因荷重的吊掛而脫離鋼板的時間，來判定黏膠性。

由上表2之數據可知，本發明之UV感光性樹脂組成物可製成各種黏性之膠帶，而可適用於需要不同黏著力之各種用途。

[實施例9] 面板框架殘膠試驗方法及結果：

將上述實施例4至8所製備之UV感光性樹脂組成物1、2、3、4、5作為黏著膠，各使用連續式平版網板方式於聚酯基材薄膜上進行框狀塗佈，獲得面板用之保護膜。隨後將該保護膜以該黏著膠黏貼於面板玻璃板上及面板框架上，並置入80℃的烘箱中，於240小時後取出靜置冷卻，冷卻後將該保護膜撕下，結果顯示作為黏著膠之UV感光性樹脂組成物1、2、3、4、5均可順利剝離，剝離後在面板框架或面板玻璃上未發現有殘留黏著膠。

由上述結果可知，本發明之UV感光性樹脂組成物可適用作為感壓膠，且當應用於作為液晶、電漿面板等之保護膜上時，於黏貼一段時間後，剝離性仍良好且剝離時不會殘留膠體於面板框架上，故極適合作為液晶、電漿面板之保護膜上之黏著劑。

依據本發明之UV感光性樹脂組成物由於係不含溶劑之在常溫下為液狀之樹脂組成物，故於硬化時之揮發性有機物含量(VOC)小，相當符合現今環保之目的，且可調製成適於各種塗佈方法之各種黏度，而適用於所有塗佈方法，不再侷限於塗佈裝置類型，且可塗佈成各種圖樣，具有圖樣設計之自由度。

Claims

一種紫外線感光性樹脂組成物，其包括(A)選自下述式(I)及(II)所示結構之至少一種感光性聚胺酯、(B)(甲基)丙烯酸酯單體、及(C)光起始劑：其中成分(A)之感光性聚胺酯之以GPC(凝膠滲透層析)所測定並換算為聚苯乙烯之重量平均分子量(Mw)在3,000~80,000之範圍。
如申請專利範圍第1項之紫外線感光性樹脂組成物，其中成分(A)與成分(B)的重量比例((A)：(B))為40~90：10~60；且成分(C)之含量，相對於成分(A)及成分(B)總重，為1~50重量%。
如申請專利範圍第1項之紫外線感光性樹脂組成物，其中該成分係由多元醇與聚異氰酸酯反應後，再與含羥基之(甲基)丙烯酸酯進行酯化反應而獲得，其中多元醇、聚異氰酸酯及含羥基之(甲基)丙烯酸酯的莫耳比例在1~29：1~14：0.5~2.5之範圍。
如申請專利範圍第1項之紫外線感光性樹脂組成物，其於常溫下為液體。
如申請專利範圍第1項之紫外線感光性樹脂組成物，其係應用於液晶面板及電漿面板之保護膜上之黏著劑。