TWI406892B - 樹脂組成物 - Google Patents

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TWI406892B
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Hitoshi Manabe
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Kyowa Chem Ind Co Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals

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Description

樹脂組成物
本發明係有關含安定劑之樹脂組成物。更詳言之係有關，含安定劑固溶氫氧化鈣及水滑石之樹脂組成物。本發明並係有關該樹脂組成物成形品。
合成樹脂尤以含鹵樹脂因對於熱、光不安定，有安定劑鉛化合物、有機錫化合物及Cd/Ba系、Ba/Zn系、Ca/Zn系等複合有機酸鹽之使用。然而，這些安定劑之毒性，這些安定劑所致之地球環境污染漸成問題，而有合成樹脂用之更安全，以氫氧化鈣為主成分之各種安定劑的開發(參考專利文獻1及2)。
可是，氫氧化鈣因於水中生石灰之溶解度高，易於長晶比表面積小(參考專利文獻3)，鹵素捕集性有限。配合氫氧化鈣系安定劑於合成樹脂時，較之配合鉛化合物、有機錫化合物於合成樹脂時熱安定性差，有初期著色性非常差之缺點。
雖有這些缺點，但氫氧化鈣因安全性高、價廉，可望用作合成樹脂用之安定劑，其改良受到期待。
專利文獻1日本專利特開平6－316662號公報專利文獻2特開平11－193336號公報專利文獻3特開2001－123071號公報
本發明之目的在提供，長久熱安定性優良，初期著色性優良之樹脂組成物其成形品。
本發明人發現，固溶矽化合物、鋁化合物或這些之混合物的氫氧化鈣與水滑石組合，雖少量亦能於合成樹脂付與優良之熱安定性而完成本發明。
亦即本發明係對於100重量份之合成樹脂，含有(A)0.001重量份以上，未達0.1重量份的下述式(1)Ca(OH)2 － n x (An － )x (1)(式中n表1~4之整數，x表0.001~0.2之數，An － 表來自矽化合物、鋁化合物或這些之混合物的陰離子)之氫氧化鈣(A成分)及(B)0.1重量份以上，10重量份以下之水滑石(B成分)之樹脂組成物。
本發明並係上述樹脂組成物之成形品。
以下具體說明本發明。
<氫氧化鈣：A成分>用於本發明之A成分係下述式(1)Ca(OH)2 － n x (An － )x (1)之氫氧化鈣。
式中n表1~4之整數，x表0.001~0.2之數，An － 表來自矽化合物、鋁化合物或這些之混合物(以下或稱添加劑)的陰離子。因此，n係陰離子之價數，x係陰離子之含有率，nx係其積。
An － 之一價陰離子(n＝1)有例如SiO(OH)3 － ，Al(OH)4 － 。2價陰離子(n＝2)有例如SiO2 (OH)2 2 － ，Si2 O6 (OH)6 2 － 。4價陰離子(n＝4)有例如SiO4 4 － ，Si4 O8 (OH)4 4 － 。其中，以SiO(OH)3 － 、SiO2 (OH)2 2 － 、Al(OH)4 － 為佳。An － 可同時於式(1)之化合物中有多種陰離子。此時，各陰離子之價數及含有率之積合計以nx表示。
x係0.001~0.2，0.005~0.15為佳，0.01~0.1更佳。
亦即，A成分係矽化合物、鋁化合物或這些之混合物固溶而成的氫氧化鈣。
矽化合物以用選自矽酸鉀、矽酸鹽、含水矽酸、無水矽酸、結晶矽酸(例如石英)及有機矽化合物之群的至少一種矽化合物為佳。二氧化矽尤佳。有機矽化合物以四乙氧基矽烷、四甲氧基矽烷、聚甲氧基矽烷、矽烷耦合劑為佳。
鋁化合物以選自鋁鹽、結晶氫氧化鋁及不定形氫氧化鋁之群的至少一種鋁化合物為佳。
A成分係天然石灰或合成石灰。A成分氯元素含量以0.05重量%以下為佳，鈉元素含量以20ppm以下為佳。鈉元素含量係以原子吸光法、氯元素含量係以吸光光度法測定。
A成分以雷射繞射散射法測定之平均2次粒徑以0.1~10 μ m為佳，0.1~7 μ m更佳，0.5~7 μ m尤佳。A成分之BET法總面積以5~40 m2 /g為佳，10~30m2 /g更佳。
A成分其製程中因抑制結晶成長而有微細結晶，比表面積大活性高，酸中和性、鹵素捕集性大，適用作合成樹脂的安定劑。
對於100重量份之合成樹脂，含A成分0.001重量份以上，未達0.1重量份。
(A成分之製法)
A成分可於矽化合物、鋁化合物或這些之混合物的存在下，
(i)使氧化鈣在水中起消化反應，或(ii)使水溶性鈣鹽及鹼金屬氫氧化物反應而製造。
亦即本發明之氫氧化鈣可於含矽化合物、鋁化合物或這些之混合物(添加劑)的水中，使(生石灰)氧化鈣起消化反應而製造。含合適之添加劑，於10~60℃，較佳者30~60℃水中，攪拌下供給生石灰使之起消化反應。反應溫度隨生石灰之添加，自行生熱而上升達例如90℃以上。以消化法製造時得平均2次粒徑1.0~7 μ m之氫氧化鈣。
第二，可於水溶性鈣鹽水溶液與鹼金屬氫氧化物水溶液之反應時有添加劑存在而製造。亦即，可使氯化鈣、硝酸鈣等水溶性鈣鹽之水溶液，在矽化合物、鋁化合物或這些之混合物的存在下反應而製造。此時，鹼金屬氫氧化物之水溶液，以對於鈣有當量以上之鹼量(較佳者1.05~1.3倍當量)為佳。
反應後所得白色沈澱物於約60~150℃，較佳者80~120℃加熱熟化0.5~4小時，以陰離子界面活性劑作表面處理為佳。之後，經適當選作過濾、水洗、乾燥、粉碎、分級等製成。以反應法製造時，得平均2次粒徑0.5~2 μ m左右之氫氧化鈣。
第三，將生石灰投入水中消化反應得之氫氧化鈣粒子懸浮液中，添加矽化合物、鋁化合物或這些之混合物，經熟化亦可得A成分。
對於生成之氫氧化鈣，添加劑以0.01~7重量%為佳，0.05~7重量%更佳，0.1~7重量%又更佳。少於0.01重量%則生成之氫氧化鈣化合物比表面積小。超過7重量%則有時會超出往氫氧化鈣之固溶極限。
這些製法中，添加劑以何作用加大氫氧化鈣粒子之BET表面積尚不明白，而應係添加劑發揮結晶成長抑制劑之作用，控制結晶成長之故。
因此A成分亦可謂係，於矽化合物、鋁化合物或這些之混合物的存在下(i)使氧化鈣在水中起消化反應，或(ii)使水溶性鈣鹽及鹼金屬氫氧化物反應而得之氫氧化鈣。
依上述方法可得高比表面積之氫氧化鈣，反應後並使反應混合物熟化，可得更高品質之氫氧化鈣。該熟化係以反應混合物可於60~170℃，較佳者80~120℃，更佳者90至100℃，實施5分鐘~3小時，10分鐘~2小時為佳，20分鐘~1小時更佳。
反應完後或熟化完後，必要時亦可將所得氫氧化鈣於懸浮液中以濕式球磨機等粉碎裝置粉碎。經粉碎可得平均2次粒徑小於2 μ m之粒子。
A成分必要時可經其習知表面處理劑作表面處理。經表面處理可改良與樹脂等之相溶性。
該表面處理劑有例如選自(a)高級脂肪酸、(b)高級脂肪酸之鹼金屬鹽、(c)高級醇之硫酸酯、(d)陰離子界面活性劑、(e)磷酸酯、(f)耦合劑(矽烷系、鈦酸酯系、鋁系)、(g)多元醇之脂肪酸酯及(h)矽化合物、磷化合物、鋁化合物、無機酸及有機酸之群的化合物。
較適用之表面處理劑例示如下。
(a)硬脂酸、芥子酸、十六酸、月桂酸、蘿酸等碳原子數10以上之高級脂肪酸；(b)高級脂肪酸之鹼金屬鹽；(c)硬脂醇、油醇等高級醇之硫酸酯；(d)聚乙二醇醚之硫酸酯、醯胺結合硫酸酯、酯結合硫酸酯、酯結合磺酸酯、醯胺結合磺酸鹽、醚結合磺酸鹽、醚結合烷基芳基磺酸鹽、酯結合烷基芳基磺酸鹽、醯胺結合烷基芳基磺酸鹽等陰離子界面活性劑；(e)磷酸及油醇、硬脂醇等之一或二酯或兩者之混合物，而為其酸型或鹼金屬鹽或胺鹽等之磷酸酯；(f)乙烯基乙氧矽烷、乙烯基參(2－甲氧乙氧基)矽烷、γ甲基丙烯醯氧丙基三甲氧矽烷、γ－胺丙基三甲氧矽烷、β－(3,4－環氧環己基)乙基三甲氧矽烷、γ－巰丙基三甲氧矽烷等矽烷耦合劑；異丙基三異硬脂醯鈦酸酯、異丙基三(焦磷酸二辛酯)鈦酸酯、異丙基三(N－胺乙基胺乙基)鈦酸酯、異丙基三癸基苯磺醯鈦酸酯等鈦酸酯系耦合劑；乙醯烷氧基鋁合二異丙醇等鋁系耦合劑；(g)甘油一硬脂酸酯、甘油一油酸酯等多元醇之脂肪酸酯。
(h)具有SiO(OH)3 － 、Al(OH)4 － 、Cl－ 、NO3 － 、H2 PO4 － 、C6 H7 O7 － 、SiO2 (OH)2 2 － 、Si2 O6 (OH)6 2 － 、HPO4 2 － 、C6 H6 O7 2 － 、PO4 3 － 、C6 H5 O7 3 － 、SiO4 4 － 或Si4 O8 (OH)4 4 － 等之矽化合物、磷化合物、鋁化合物。
A成分之表面處理可由其習知濕式或乾式法實施。例如，濕式法可於氫氧化鈣粒子漿體以液態或乳劑加表面處理劑，至約100℃以機械式充分混合。乾式法係以亨謝耳混合機等混合器攪拌氫氧化鈣粒子，以液態、乳劑、固態加表面處理劑，加熱或非加熱下充分混合。表面處理劑之添加量可適當選擇，基於氫氧化鈣粒子之重量以約10重量%以下為佳。
經表面處理之氫氧化鈣粒子必要時可適當施以例如水洗、脫水、造粒、乾燥、粉碎、分級等，成最終製品形態。
<水滑石：B成分>本發明之樹脂組成物，A成分外，含B成分水滑石。水滑石可係合成品或天然品。
水滑石係以下述式(2){(Mg)y (Zn)z }1 － x (Al)x (OH)2 (An － )x / n ．mH2 O (2)者為佳。
上述式(2)中An － 示n價陰離子。n以1~4之整數為佳，1或2更佳。具體例有ClO4 － 、SO4 2 － 及CO3 2 － ，以CO3 2 － 為佳。
上述式(2)中(y＋z)係1，x滿足0.1≦x≦0.5，較佳為滿足0.2≦x≦0.4。
y滿足0.5≦y≦1，以0.7≦y≦1為佳。又z滿足0≦z≦0.5，較佳為滿足0≦z≦0.3。M滿足0≦m<1，0≦m≦0.7為佳。
B成分以雷射繞射散射法測定之平均2次粒徑在2 μ m以下，即幾乎所有粒子不2次凝集而為1次粒子為佳，平均2次粒徑0.4~1.0 μ m之粒子更佳。
B成分以BET法測定之比表面積以1~30 m2 /g為佳，5~20 m2 /g更佳。
B成分之製法、條件無任何限制。B成分之原料及製造條件已屬習知，基本上可依習知方法製造(參考例如特公昭46－2280號公報及其對應之美國專利第3650704號說明書；特公昭47－32198號公報其對應之美國專利第3879525號說明書；特公昭50－30039號公報；特公昭48－29477號公報；特公昭51－29129號公報等)。
為工業規模量產B成分所用之原料，鋁源係硫酸鋁及鋁酸鈉及氫氧化鋁，鎂源係海水、氯化鎂(鹽水、離子苦汁)、氫氧化鎂、氧化鎂，而鹼源係工業用苛性鈉，天然石灰因難以純化而不佳。碳酸離子原料可用工業上之碳酸鈉或二氧化碳。
B成分亦可經煅燒使用。煅燒溫度以200℃以上為佳，230℃以上更佳。
B成分以經表面處理者為佳，表面處理劑可用如同A成分氫氧化鈣之表面處理劑，採用同樣方法。
對於合成樹脂100重量份，B成分係以0.1重量份以上10重量份以下，0.2重量份以上7重量份以下較佳，0.5重量份以上6重量份以下更佳。
A成分及B成分中多含鐵化合物、錳化合物等則配合於樹脂時，樹脂耐熱劣化性差，鐵化合物及錳化合物合計含量以金屬換算(Fe＋Mn)宜在0.02重量%以下。
<合成樹脂>合成樹脂若係通常成形品用者即可。有例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、聚丁烯、聚－4－甲基戊烯－1等之C2 ~C8 烯烴(α－烯烴)聚合物或共聚物，這些烯烴與二烯之共聚物類，乙烯－丙烯酸酯共聚物、聚苯乙烯、ABS樹脂、AAS樹脂、AS樹脂、MBS樹脂、乙烯/氯乙烯共聚樹脂、乙烯乙酸乙烯酯共聚樹脂、乙烯－氯乙烯－乙酸乙烯酯接枝共聚樹脂、二氯亞乙烯、聚氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、氯乙烯丙烯共聚物、乙酸乙烯酯樹脂、苯氧樹脂、聚縮酮、聚醯胺、聚醯亞胺、聚碳酸酯、聚碸、聚苯醚、聚苯硫醚、聚對酞酸乙二酯、甲基丙烯醯樹脂等熱塑性樹脂，環氧樹脂、酚樹脂、三聚氰胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、尿素樹脂等熱固性樹脂，及EPDM、丁基橡膠、異平橡膠、SBR、NBR、氯磺化聚乙烯、NIR、氨酯橡膠、丁二烯橡膠、丙烯醯橡膠、聚矽氧橡膠、含氟橡膠等合成橡膠。
本發明之樹脂組成物可將這些合成樹脂及安定劑以輥機等混練而製造。
合成樹脂以聚氯乙烯為佳。
本發明之樹脂組成物除上述成分外可配合以其它慣用添加劑。如此之添加劑有例如抗氧化劑、抗靜電劑、顏料、發泡劑、塑化劑、填料、強化劑、有機鹵素難燃劑、交聯劑、光安定劑、紫外線吸收劑、滑劑等。
<成形品>本發明包含上述樹脂組成物之成形品。該成形品有管、彎頭、薄膜、電纜線被覆材料、窗框、食品包裝容器、電子機器用之殼體或零件、汽車零件等。
實施例
以下舉實施例更詳述本發明。
以下實施例中，(1)平均2次粒徑、(2)BET比表面積、(3)SiO2 之分析、(4)Al2 O3 、(5)金屬分析各係依如下方法測定。
(1)平均2次粒徑使用MICROTRAC粒度分析計SPA型[LEEDS & amp；NORTHRUP INSTRUMENTS公司製]以雷射繞射散射法測定。亦即於70ml之水加試樣粉末700mg，以超音波(NISSEI公司製，MODEL US－300，電流300 μ A)分散處理3分鐘後，取其分散液2~4ml，加於容有250ml脫氣水之上述粒度分析計的試樣室，啟動分析計使懸浮液循環8分鐘後測定粒度分布。共測定2次，各得之50%累計2次粒徑求出算數平均，為試樣之平均2次粒徑。
(2)BET比表面積以液態氮吸附法測定。亦即，使用液態氮吸附裝置(YUASAIONICS公司製NOVA2000)測定。於測定用專用池正確稱取試樣粉末0.5g，於真空度10mTorr以下，105℃前處理30分鐘(裝置：YUASAIONICS公司製Flovac Degasser)。前處理後，將池冷卻，放入測定裝置室測定比表面積。
(3)SiO2 之分析以吸光光度法分析。亦即於鉑坩堝正確稱取試樣粉末0.5g，加硼酸2g及無水碳酸鈉3g混合。於950℃熔化2小時後冷卻，溶解於稀鹽酸40ml，加離子交換水250ml。取溶液25ml，移入100 ml量瓶，加鉬酸銨溶液(10%液)5ml，再加離子交換水100ml成測定用溶液，定量係以分光光度計裝置(日立製作所(股)製雙光束分光光度計150－20型)測定420nm之吸光度。
(4)Al2 O3 之分析以螯合法分析。亦即於100 ml燒杯正確稱取試樣粉末0.5g，加稀鹽酸20ml及過氯酸15 ml於150~200℃加熱30分鐘。加熱後，加冷卻水將不溶物以定量用濾紙過濾．洗淨。濾液及洗液合併成正確之250ml測定用溶液。取測定用溶液25ml加離子交換水調整pH為3.0。於測定用pH調整溶液加指示劑Cu－PAN溶液，加熱至沸騰一面以0.01mol/1－EDTA2Na溶液滴定。滴定終點為加熱1分鐘以上亦不變橙黃色之點。
(5)金屬分析於100 ml燒杯正確稱取試樣粉末0.5g，加稀鹽酸10ml，加熱溶解。冷卻後移入100ml量瓶加離子交換水100ml成測定用溶液。定量係用ICP發光分光分析裝置(SEIKO INSTRUMENTS公司製SPS1500VR)測定Mn＝257.610nm及Fe＝259.940nm之吸光度。
合成例1、2 CH22、23之合成2 m3 容積之反應槽饋入4N之NaOH 360L及表1之量的水玻璃(398g/L)，加4 mol/L之CaCl2 165L，於40℃反應5分鐘。將所得產物過濾、乾燥、粉碎，得固溶氫氧化鈣CH22、23。CH22及23之組成及物性測定結果如表2。
合成例3 CH26之合成2 m3 容積之反應槽饋入4N之NaOH 360L及表1之量的鋁酸鈉(323g/L)，加4 mol/L之CaCl2 165L，於40℃反應5分鐘。將所得產物過濾、乾燥、粉碎，得固溶氫氧化鈣CH26。CH26之組成及物性測定結果如表2。
合成例4 CH29之合成2 m3 容積之反應槽饋入水1 m3 及表1之量的水玻璃(398g/L)，反應槽內調溫為60℃。之後，加生石灰27Kg。因生石灰之投入，消化熱使溫度上升至約90℃。該狀態下反應30分鐘。將所得產物過濾、乾燥、粉碎，得固溶氫氧化鈣CH29。CH29之組成及物性測定結果如表2。
參考例1 CHCE3之合成2 m3 容積之反應槽饋入4N之NaOH 360L及CaCl2 (4 mol/L)165L，於40℃反應5分鐘，過濾、乾燥、粉碎，得非固溶氫氧化鈣CHCE3。CHCE3之組成及物性測定結果如表2。
合成例5 CH39之合成2 m3容積之反應槽饋入4N之NaOH 360L及表3之量的水玻璃(398g/L)，加4 mol/L之CaCl2 165L，於40℃反應5分鐘。將所得產物過濾、乾燥、粉碎，得固溶氫氧化鈣CH39。CH39之組成及物性測定結果如表4。
合成例6 CH40之合成合成例5中水玻璃改用表3之量的合成非晶質氧化矽(SiO2 ＝93重量%)外如同合成例5調製固溶氫氧化鈣CH40。CH40之組成及物性測定結果如表4。
合成例7 CH42之合成合成例5中水玻璃改用表3之量的四乙氧矽烷(SiO2 ＝28重量%)外如同合成例5調製固溶氫氧化鈣CH42。CH42之組成及物性測定結果如表4。
合成例8 HT1之合成將純化鹽水(MgCl2 ＝312.1g/L)移入濃度調整桶，加硫酸鋁(Al2 O3 ＝106.8 1g/L)成Mg濃度1.95mol/L、Al濃度0.847mol/L之混合水溶液(A)。其次將苛性鈉(48.7%)移入另一濃度調整桶，加碳酸鈉粉末(Na2 CO3 ＝99.9%)及水成含NaOH 3mol/L及Na2 CO3 0.23mol/L之水溶液(B)。
以混合水溶液(A)1.18L對水溶液(B)2.2L之比率，攪拌下以滯留時間60分鐘同時注入已有水之反應槽，得水滑石反應漿體。取該反應漿體800L，攪拌下以170℃×6小時保持於熱壓器中加熱熟化。冷卻後漿體移入表面處理槽，攪拌下加溫至80℃，慢慢注入預先溶解於80℃溫水50L之硬脂酸鈉(C1 7 H3 6 COONa＝93.4%)2kg，攪拌下保持30分鐘完成表面處理。將固體過濾、洗淨，熱風乾燥機乾燥後以鎚磨機粉碎成樣本。
所得HT1之分析結果，組成式為Mg0 . 7 Al0 . 3 (OH)2 (CO3 )0 . 1 5 ．0.5H2 O。組成及物性測定結果如表5。
合成例9 HT2之合成於合成例8，原料中之純化鹽水改用離子苦汁，使用氯化鋅外使用同樣裝置作同樣反應。亦即，將離子苦汁(MgCl2 ＝168.2g/L)移入濃度調整桶，加氯化鋅(ZnCl2 ＝572.7g/L)、硫酸鋁(Al2 O3 ＝106.8 1g/L)成M g濃度1.05mol/L，Zn濃度0.42mol/L及Al濃度0.63mol/L之混合水溶液。此時，因於混合槽產生硫酸鈣沈澱物，過濾成(A)液。其次將苛性鈉(NaOH 48.7%)移入另一濃度調整桶，加碳酸鈉粉末(Na2 CO3 ＝99.9%)及水成含NaOH 3mol/L、Na2 CO3 0.225mol/L之水溶液(B)。
以(A)液1L對(B)液1.4L之比率，攪拌下以滯留時間60分鐘同時注入已有水之反應槽，得HT反應漿體。
取該反應漿體800L，攪拌下以140℃×6小時保持於熱壓器中加熱熟化。冷卻後漿體移入表面處理槽，攪拌下加溫至80℃，慢慢注入預先溶解於80℃溫水50L之硬脂酸鈉1.3 kg，攪拌下保持30分鐘完成表面處理。將固體過濾、洗淨，再乳化後噴霧乾燥成樣本。
所得HT2之分析結果，組成式為Mg0 . 5 Zn0 . 2 Al0 . 3 (OH)2 (CO3 )0 . 1 5 ．0.55H2 O。組成及物性測定結果如表5。
合成例10 HT3之合成合成例8得之水滑石HT1於240℃煅燒調製水滑石HT3。組成及物性測定結果如表5。
合成例11 HT4之合成合成例9得之HT2於240℃煅燒調製水滑石HT4。組成及物性測定結果如表5。
實施例1~10及比較例1~~7
以固溶氫氧化鈣CH39、CH23、水滑石HT1及HT2及非固溶氫氧化鈣CHCE3為安定劑，調製如下組成(A)之樹脂組成物，該樹脂組成物用輥機以180℃×5分鐘混練製成0.7 mm之捲片。安定劑之組成如表6。
熱安定性係切取5 cm×8 cm之該薄片，放入190℃之熟化烘箱每10分鐘取出作評估。評估係以出現著色之樹脂劣化度為之，測定變黑至一定程度之時間，並評估熱安定性初期之色澤。結果如表6。
組成(A)聚氯乙烯(聚合度700) 100PHR硬脂酸鋅 0.3PHR硬脂醯基苯甲醯甲烷 0.2PHR二新戊四醇 0.2PHR安定劑 1.0PHR
＊ )熱安定性初期色澤：無色透明為＋，淡黃色透明為＋＋＋＋，其間之色差以＋數表示＊ ＊ )變黑時間：比較例2變黑之時間為100
以固溶氫氧化鈣CH39、水滑石HT2及非固溶氫氧化鈣CHCE3為安定劑，調製如下組成(B)之樹脂組成物，該樹脂組成物用輥機以180℃×5分鐘混練製成0.7 mm之捲片。如同實施例1評估熱安定性。安定劑之組成、結果如表7。
組成(B)聚氯乙烯(聚合度1000) 100PHR二苯甲醯甲烷 0.1PHR二新戊四醇 0.2PHR D KISIOL G32 0.2PHR硬脂酸鋅 0.8PHR硬脂酸鈣 0.4PHR METABLEN P－501 0.5PHR白艷華CCR(碳酸鈣、白石鈣製) 4.0PHR安定劑 1.0PHR
實施例14~19及比較例12~17
以固溶氫氧化鈣CH22、CH40、CH42、水滑石HT1及非固溶氫氧化鈣CHCE3為安定劑，調製如下組成(C)之樹脂組成物，該樹脂組成物用輥機以180℃×5分鐘混練製成0.7 mm之捲片。如同實施例1評估熱安定性。安定劑之組成、結果如表8。
組成(C)聚氯乙烯(聚合度1000) 100PHR二苯甲醯甲烷 0.1PHR二新戊四醇 0.2PHR D KISIOL G32(KOGNIS製) 0.2PHR硬脂酸鋅 0.6PHR硬脂酸鈣 0.2PHR重質碳酸鈣 3.0PHR安定劑 0.5PHR
實施例20~45及比較例18~23
以固溶氫氧化鈣CH39、CH23、CH26、CH40、CH42、水滑石HT1、HT2、HT3、HT4及非固溶氫氧化鈣CHCE3為安定劑，調製如下組成(D)之樹脂組成物，該樹脂組成物用輥機以180℃×5分鐘混練製成0.7 mm之捲片。如同實施例1評估熱安定性。安定劑之組成、結果如表9。
組成(D)聚氯乙烯(聚合度1300) 100PHR DOP(酞酸二辛酯) 50PHR硬脂酸鋅 0.6PHR安定劑 0.5PHR
實施例46~54及比較例24
以固溶氫氧化鈣CH39、水滑石HT1及HT2為安定劑，調製如下組成(D－1)之樹脂組成物，該樹脂組成物用輥機以180℃×5分鐘混練製成0.7 mm之捲片。如同實施例1評估熱安定性。安定劑之組成、結果如表10。
組成(D－1)聚氯乙烯(聚合度1300) 100PHR酞酸二辛酯 50PHR硬脂酸鋅 0.4PHR安定劑 1.6PHR
實施例55~63及比較例25
以固溶氫氧化鈣CH39、水滑石HT1及HT2為安定劑，調製如下組成(D－2)之樹脂組成物，該樹脂組成物用輥機以180℃×5分鐘混練製成0.7 mm之捲片。如同實施例1評估熱安定性。安定劑之組成、結果如表11。
組成(D－2)聚氯乙烯(聚合度1300) 100PHR酞酸二辛酯 50PHR硬脂酸鋅 0.4PHR安定劑 4.0PHR
實施例64~71及比較例26
以固溶氫氧化鈣CH39、水滑石HT1及HT2為安定劑，調製如下組成(A－1)之樹脂組成物，該樹脂組成物用輥機以180℃×5分鐘混練製成0.7 mm之捲片。如同實施例1評估熱安定性。安定劑之組成、結果如表12。
組成(A－1)聚氯乙烯(聚合度700) 100PHR硬脂酸鋅 0.3PHR硬脂醯基苯甲醯甲烷 0.2PHR二新戊四醇 0.2PHR安定劑 3.0PHR
實施例72~79及比較例27
以固溶氫氧化鈣CH39、水滑石HT1及HT2為安定劑，調製如下組成(A－2)之樹脂組成物，該樹脂組成物用輥機以180℃×5分鐘混練製成0.7 mm之捲片。如同實施例1評估熱安定性。安定劑之組成、結果如表13。
組成(A－2)聚氯乙烯(聚合度700) 100PHR硬脂酸鋅 0.3PHR硬脂醯基苯甲醯甲烷 0.2PHR二新戊四醇 0.2PHR安定劑 6.0PHR
發明效果
依本發明，以比表面積大，活性高，酸中和性、鹼捕集性大之固溶氫氧化鈣，及水滑石組合，可提供付與合成樹脂優良之熱安定性及初期著色性之安定劑組成物。
本發明之樹脂組成物及成形品熱安定性，尤以長久熱安定性優良，初期著色性優良。
產業上之利用可能性
本發明之氫氧化鈣可用作酸中和劑、鹵素捕集劑而為合成樹脂之安定劑。本發明之樹脂組成物因熱安定性、初期著色性優良，可利用於各領域。

Claims (9)

  1. 一種樹脂組成物，其特徵為相對於100重量份之合成樹脂，含有(A)0.001重量份以上且未達0.1重量份的下述式(1)所表示之氫氧化鈣(A成分)，其係藉由使水溶性鈣鹽與鹼金屬氫氧化物反應而得，Ca(OH)2-nx (An- )x (1)(惟式中n表示1~4之整數，x表示0.001~0.2之數，An- 表示來自矽化合物、鋁化合物或這些之混合物的陰離子)；及(B)0.1重量份以上且10重量份以下之水滑石(B成分)。
  2. 如申請專利範圍第1項的樹脂組成物，其中An- 係SiO(OH)3 - 、Al(OH)4 - 、SiO2 (OH)2 2- 、Si2 O6 (OH)6 2- 、C6 H6 O7 2- 、SiO4 4- 、Si4 O8 (OH)4 4- 或這些之混合物。
  3. 如申請專利範圍第1項的樹脂組成物，其中An- 係SiO(OH)3 - 、SiO2 (OH)2 2- 、Al(OH)4 - 或這些之混合物。
  4. 如申請專利範圍第1項的樹脂組成物，其中A成分係以雷射繞射散射法測定之平均2次粒徑為0.1~10μm之氫氧化鈣。
  5. 如申請專利範圍第1項的樹脂組成物，其中A成分係BET法比表面積為5~40m2 /g之氫氧化鈣。
  6. 如申請專利範圍第1項的樹脂組成物，其中合成樹脂係聚氯乙烯。
  7. 如申請專利範圍第1項的樹脂組成物，其中B成分係下述式(2)所表示之水滑石{(Mg)y (Zn)z }1-x (Al)x (OH)2 (An- )x/n ‧mH2 O (2)(式中An- 係ClO4 - 、SO4 2- 或CO3 2- ，或這些之混合物，n係1或2，x、y、z及m滿足y+z=1，0.1≦x≦0.5，0.5≦y≦1，0≦z≦0.5，0≦m<1)。
  8. 如申請專利範圍第1項的樹脂組成物，其中B成分係經200℃以上煅燒之水滑石。
  9. 一種成形品，其特徵為由如申請專利範圍第1項的樹脂組成物所構成。
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