TWI399173B - ４-溴-２-（４-氯苯基）-５-（三氟甲基）-１ｈ-吡咯-３-腈及金屬化合物之組合物 - Google Patents
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Description
本發明係關於4－溴－2－(4－氯苯基)－5－(三氟甲基)－1H－吡咯－3－腈、或其一種鹽、以及銅或鋅化合物之組合物，其能提供對抗污臭生物之增強的保護效果。更尤其是，本發明係關於包含4－溴－2－(4－氯苯基)－5－(三氟甲基)－1H－吡咯－3－腈，或其一種鹽，以及一種或多於一種選自Cu2
O、Cu(OH)2
、CuSO4
、吡啶硫酮銅、CuSCN、CuCO3
、ZnO、ZnCl2
、ZnSO4
、代森鋅(zineb)、和吡啶硫酮鋅之銅或鋅的化合物之組合、以相對比率提供一種協同促進效果來對抗污臭生物之組成物以及這些組成物用於保護材料以對抗造成污臭生物之用途。
目前已經發現4－溴－2－(4－氯苯基)－5－(三氟甲基)－1H－吡咯－3－腈(其後本專利說明書稱之為成份I)和一種選自Cu2
O、Cu(OH)2
、CuSO4
、吡啶硫酮銅、CuSCN、CuCO3
、ZnO、ZnCl2
、ZnSO4
、代森鋅、和吡啶硫酮鋅之銅或鋅的化合物(其後本專利說明書稱之為成份II)之組合物對於污臭生物之控制具有協同促進的效果。本說明書中所使用之「控制」的定義包括抑制污臭生物黏接或駐留在物品表面、移除黏接到物品表面之污臭生物、以及污臭生物之生長。
4－溴－2－(4－氯苯基)－5－(三氟甲基)－1H－吡咯－3－腈被揭示在EP－0,312,723中用於控制後鰓目軟體動物。該化合物可用下式代表：
EP－0,746,979說明4－溴－2－(4－氯苯基)－5－(三氟甲基)－1H－吡咯－3－腈在抗污臭劑組成物中的用途，該組成物被施用於水底表面以防止污臭生物黏接至該水底表面。WO－03/039256揭示用於保護材料對抗污臭生物之4－溴－2－(4－氯苯基)－5－(三氟甲基)－1H－吡咯－3－腈與貝索噁嗪(bethoxazin)、DCOIT、甲苯基氟陸阿尼(tolylfluanid)及二氯氟陸阿尼(dichlofluanid)的組合物。
該銅與鋅的化合物亦稱為成份(II)，是以下物質：－成份(II－a)：Cu2
O或銅(I)氧化物；－成份(II－b)：Cu(OH)2
或銅(II)氫氧化物；－成份(II－c)：CuSO4
或銅(II)硫酸鹽；－成份(II－d)：吡啶硫酮銅是一個或兩個吡啶硫酮分子與銅配體尤其是Cu＋
或Cu2＋
的錯合物，從而形成(1－羥基－2(1H)吡啶硫代硫酸－O,S)銅(CAS 154592－20－8)或雙(1－羥基－2(1H)－吡啶硫代硫酸－O,S)銅(CAS 14915－37－8)；－成份(II－e)：CuSCN硫代氰酸銅；－成份(II－f)：CuCO3
或碳酸銅；－成份(II－g)：ZnO或Zn(II)的氧化物；－成份(II－h)：ZnCl2
或Zn(II)的氯化物；－成份(II－i)：ZnSO4
或Zn(II)的硫酸鹽；－成份(II－j)：代森鋅或乙烯二－(二硫代胺基甲酸)鋅；以及－成份(II－k)：吡啶硫酮鋅或(二(1－羥基－2(1H)－吡啶硫代硫酸－O,S)－T－4)鋅。
通貫本說明書之全文內容，每當「4－溴－2－(4－氯苯基)－5－(三氟甲基)－1H－吡咯－3－腈」或成份(I)被使用時，其乃特意包括呈鹼形式或呈鹽形式之該化合物，鹽形式之該化合物係藉由鹼形式與適當的酸反應得到。適當的酸包括例如無機酸，如氫鹵酸，氫氯酸、氫溴酸和氫碘酸，硫酸、硝酸、磷酸、膦酸及類似者；或有機酸，例如乙酸、丙酸、羥基乙酸、2－羥基丙酸、2－酮基丙酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、(Z)－2－丁烯二酸、(E)－2－丁烯二酸、2－羥基丁二酸、2,3－二羥基丁二酸、2－羥基－1,2,3－丙三羧酸、甲磺酸、乙磺酸、苯磺酸、4－甲基－苯磺酸、環己烷胺基磺酸、2－羥基苯甲酸、4－胺基－2－羥基苯甲酸及類似的酸。該成份(I)亦可以溶劑合物的形式存在，如水合物。
該銅和鋅化合物如成份(II)亦可以水合物的形式被使用。例如，CuSO4
可以呈無水粉末的形式獲得，但也可以水合的形式存在，例如CuSO4
．5H2
O。ZnSO4
可由商業方式購得，呈單水合物和七水合物兩種形式。CuCl2
之呈無水粉末和二水合物的形式可由商業方式購得。成份(II)的水合形式特意被包含在通貫本說明書所使用之成份(II)一詞中。
暴露於潮濕或水液環境之表面或物體很容易被水生生物如藻類、黴菌、細菌、微生物、和水生動物如舉例而言被囊類、螅形類、雙殼類、苔蘚蟲類、多毛類蠕蟲、海綿、藤壺、和後鰓類所著生。當這些生物駐留或黏附在該表面上時，則使該暴露之物體的價值減低。該生物的黏附或駐留亦以使結構「污臭」見知。該物體的外部但也可能是內部會破壞、表面改變，例如從平滑、乾淨和流線變得粗糙、污臭和雜亂，該物體的重量會因生物體及其殘肢之沉積而增加，而該物體的附近會被遮蔽或阻礙。該物體和相關系統的功能降低及水液環境的品質破壞。控制污臭生物之黏附的常見方法是用一層包含有抗污臭劑的外膜處理待保護的結構。
本發明中所請求之組合物特別適於保護固定或經常與水接觸的表面或物體免於藻類使其污臭或黏附或駐留，對該表面或物體以相對的比例施用成份(I)的組成物和成份(II)之一種來提供一種對抗污臭生物的協同促進效果。
該表面或物體的實例為例如：船殼、港口裝置、橋墩和木樁、乾船塢、水閘、鎖、繫泊桅、浮筒、近海供油設備、鑽井平台、橋、油管、漁網、纜線、壓艙水箱、從大群水體引水之船用貯水池、休閒設備如衝浪板、噴射賽艇、和任何其他固定或經常與水接觸的物品。
本發明亦提供保護材料，尤其是經常或固定接觸水的表面或物體對抗污臭生物的方法，其乃藉由對該物體施用一種包含有效抗污臭量之成份(I)與成份(II)之一者組合之組成物，其中成份(I)和成份(II)之量係為相對比率以提供對抗污臭生物之協同促進效果。
本發明尚提供保護表面的方法，其包括對該表面施用包含有效抗污臭量之成份(I)與成份(II)之一者組合之組成物，其中成份(I)和成份(II)之量係為相對比率以提供對抗污臭生物之協同促進效果。本發明方法之一項尤佳的用途包括一種抑制船殼污臭的方法，其包括對該船殼施用一種根據本發明之抗污臭組成物。例如在船殼上有污臭物會增加摩擦之阻礙而相對減低速度和可操縱性並且增加燃料的消耗和增加與移除污臭物關聯之維護的費用。
包含成份(I)與成份(II)之一者的組合而其中成份(I)與成份(II)的量呈相對比率以提供對抗污臭生物之協同促進效果的組成物可用於保護建構物例如：游泳池、浴池、冷卻水循環路徑和在各種裝置例如製造工廠或在空調裝置中的工業浴槽，其功能可能因污臭生物的存在和/或繁殖而破壞。更多實例則為建築和建築的部分如地板、外牆與內壁或天花板、受潮濕所苦之處如地窖、浴室、廚房、沖洗房及類似者，且為造成污臭之溫床者。造成污臭並非僅從衛生與審美的觀點來看是問題，它也會引起經濟上的損失，因為該建築物和/或裝飾材料會比所希望的被破壞得更迅速。
本發明組合物的另一項應用即是處理或消毒壓艙水以降低或縮減水中生物如浮游植物(溝鞭藻和矽藻)、甲殼動物(螃蟹、蝦、橈足動物、兩棲動物)、輪蟲、多毛類、貝類、魚類、棘皮類、水母類、和腔腸動物。
本發明之協同促進的抗污臭組成物亦可被使用於各種應用：－工業水加工液體，例如冷卻水、紙漿和紙工廠之加工水和懸浮液、二次油回收系統、旋轉液體、金屬加工液體及類似者。
－在槽或罐中保護水性的功能性液體，例如：聚合物之乳化物、水性基底的塗料和接著劑、膠水澱粉糊狀物、增稠溶液、明膠、蠟的乳化物、墨水、亮光劑、色素和礦物質的糊狀物、橡膠之乳膠物、凝固添加物、鑽泥、衛浴用品、水性之化妝品調配物、醫藥調配物及類似者。
「污臭生物」一詞特意包含黏附、駐留、生長或靠近各種表面的生物，尤其是在潮濕或水液環境如海水、淡水、介於鹹水與淡水之間的水、雨水、還有冷卻水、排放水、廢水及下水道污物。造成污臭之生物是藻類，例如：微藻(Microalgae)，例如：雙眉藻(Amphora
)、曲殼藻(Achnanthes
)、舟形藻(Navicula
)、翼繭形藻(Amphiprora)、直鏈藻(Melosira
)、卵形藻(Cocconeis
)、衣滴蟲(Chlamydomonas
)、綠球藻(Chlorella
)、絲藻(Ulothrix
)、項圈藻(Anabaena
)、褐指藻(Phaeodactylum
)、紫球藻(Porphyridium
)；大型海藻(Macroalgae
)，例如：滸苔.(Enteromorpha
)、剛毛藻(Cladophora
)、外子藻(Ectocarpus
)、頂絲藻(Acrochaetium
)、仙菜(Ceramium
)、海紅絲藻(Polysiphonia
)、鏈絲藻(Hormidium sp
)；真菌；微生物；被囊動物，包括海鞘綱(Ascidiacea)的成員如玻璃海鞘(Ciona intestinalis
)、李斯特海鞘(Diplosoma listerianium
)和聚居型海鞘(Botryllus schlosseri
)；水螅蟲綱(Hydrozoa)的成員，包括有鱗棒狀螅(Clava squamata
)、貝螅(Hydractinia echinata
)、曲膝藪枝螅(Obelia geniculata
)和喉筒螅(Tubularia larynx
)；雙殼動物，包括紫殼菜蛤(Mytilus edulis
)、美洲牡蠣(Crassostrea virginica
)、歐洲牡蠣(Ostrea edulis
)、奇蘭沙牡蠣(Ostrea chilensia
)、斑紋蚌(Dressena polymorpha
)和紅瓣蛤(Lasaea rubra
)；苔蘚蟲，包括：(Electra pilosa
)、(Bugula neritina
)和(Bowerbankia gracilis
)；多毛類蠕蟲，包括內刺盤管蟲(Hydroides norvegica
)；海綿；和甲殼綱(Crustacea)的成員，包括鹵蟲(Artemia
)和蔓足綱動物(Cirripedia，藤壺)，如紋藤壺(Balanus amphitrite)、茗荷(Lepas anatifera
)、藤壺(Balanus balanus
)、類藤壺(Balanus balanoides
)、海茉莉藤壺(Balanus hameri
)、缺刻藤壺(Balanus crenatus
)、緻密藤壺(Balanus improvisus
)、蓋力埃特斯藤壺(Balanus galeatus
)和象牙藤壺(Balanus eburneus
)；以及橡實藤壺(Elminius modestus
)和信天翁花籠(Verruca
)。
在包含成份(I)和成份(II)之一種的組合之組成物中，成份(I)和成份(II)之一種的相對比率係為與僅包含成份(I)與僅包含成份(II)作為活性成份的組成物相比較時能產生對抗污臭生物之協同促進效果的比率。熟習本技藝者應瞭解，該協同促進效果可在可在組成物中成份(I)與成份(II)之各種比率範圍內獲得，視污臭生物之種類對於所測量效應和待處理之基質而定。根據本申請案之教示，此種組合物之協同促進效果的測定可根據實驗1中說明之「毒性平盤檢驗」的方法來進行。然而，一般而言，吾人可說對大多數污臭生物而言，組合物中成份(I)對成份(II)含量之適當重量比應在10：1到1：10的範圍內。尤其是此種範圍係從8：2到2：8，更尤其是從3：1到1：3或2：1到1：2。本發明組成物中成份(I)對成份(II)之另一項特殊比率是在成份(I)和成份(II)之一種之間呈1：1的比率。
包含成份(I)和一種成份(II)之組成物中每一活性成份的量係能獲得協同促進作用者。尤其是吾人期望本發明的立即可用型組成物包含份(I)的量為該組成物總重之至少1%重量比。更尤其是此種立即可用型組成物包含成份(I)的量為該組成物總重之1重量%至40重量%。在該立即可用型組成物中成份(II)的量係能獲得協同促進抗污臭作用者。尤其是成份(II)之量的範圍可佔該組成物乾重之1重量%至20重量%，更尤其是2重量%至10重量%。在許多實例中直接使用的抗污臭組成物可由濃縮物，例如可乳化濃縮物、懸浮濃縮物、或可溶性濃縮物以水性或有機基質稀釋而獲得，吾人有意將此種濃縮物涵蓋於本發明所定義之條件組成物。用於塗料組成物型式之濃縮物可在使用前不久即於噴霧容器中稀釋成為立即可用的混合物。
因此以相對比率包含成份(I)和成份(II)之一的組合以提供對抗污臭生物之協同促進效果之組成物因此適合與載劑和添加物，包括濕潤劑、分散劑、貼紙、黏接劑、乳化劑及類似者如那些傳統上被熟習本技藝者採用於製備抗污臭組成物。本發明之抗污臭組成物可進而包含調配技藝中已知的適當物質，例如天然的或再生的礦物質、溶劑、分散劑、表面活性劑、濕潤劑、黏接劑、增稠劑、結合劑、抗凍劑、驅蟲劑、顏色添加物、抑制腐蝕劑、防水劑、油漆催乾劑、紫外線穩定和其他活性成份。適當的表面活性劑為具有優良之乳化、分散和濕潤性質之非離子的、陽離子的和/或陰離子的表面活性劑。「表面活性劑」一詞亦可被瞭解為包含表面活性劑之混合物以相對比率包含成份(I)和成份(II)之一的組合以提供對抗污臭生物之協同促進效果之組成物。
以相對比率包含成份(I)和成份(II)之一的組合以提供對抗污臭生物之協同促進效果之組成物可以用任何已知的方法，例如藉由一個步驟或多個步驟的方法，將活性成份的組合(亦即活性成份(I)與活性成份(II)之一種)與經過挑選的載劑原料，以及在適當情況下其他添加物如表面活性劑、分散劑、增稠劑、結合劑、顏色添加物、抑制腐蝕劑及類似者均勻混合、包覆和/或研磨來製備。
用於固體調配物的適當載劑，如粉塵、可分散的或可流動的粉末，是任何不會負面影響活性成份之分散劑，例如黏土(例如：高嶺土、膨潤土、酸黏土及類似者)、滑石(例如滑石粉、蠟石粉末及類似者)、氧化矽(例如矽藻土、矽酸酐、雲母及類似者)、礬土、硫粉、活性碳及類似者。這些固體的載劑可單獨使用或以兩種或兩種以上的物種合併使用。
用於液體調配物之適當的載劑是不會負面影響活性成份的任何液體，例如：水、酒精(例如甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、甘油等)、酮類(例如丙酮、甲乙酮等)、醚類(例如環氧己烷、四氫呋喃、溶纖劑、二乙二醇二甲醚等)、脂肪烴(例如己烷、煤油等)、芳香烴(例如苯、甲苯、二甲苯、溶劑輕油、甲萘等)、鹵化烴(例如氯仿、四氯化碳等)、酸的醯胺類(例如二甲基甲醯胺等)、酯類(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、脂肪酸甘油酯等)，和腈類(例如乙腈等)。這些溶劑可單獨使用或以兩種或兩種以上的物種合併使用。
根據本發明抗污臭組成物之可乳化濃縮物亦可在使用至少一種適當之有機溶劑(亦即液體載劑)稀釋成份(I)與成份(II)的組合物，接著添加至少一種溶劑可溶性乳化劑而獲得。適用於此型調配物的溶劑通常是不能與水混合的並且屬於烴類、氯化烴類、酮類、醚類、醇類和醯胺類的溶劑，且其可被熟習本技藝者分別依據成份(I)和成份(II)的溶解度而予正確挑選。可乳化的濃縮物通常除了有機溶劑外尚包含大約10到50重量%之活性成份的組合物，大約2到20重量%之乳化劑和大約20%之其他添加物如穩定劑、抑制腐蝕劑及類似者。成份(I)與(II)之組合物亦被可調配成懸浮液的濃縮物，其為特意在使用前用水稀釋之一種使活性成份溶於一種(較好是有機的)液體中之穩定懸浮液。為了要得到這種不沉降之可流動產物，通常需要在其中併入高達大約10重量%之至少一種選自已知的保護性膠體和趨流劑之懸浮劑。其他液體調配物像水溶液之分散物和乳化物，例如得自用水稀釋可濕潤性粉末或一種濃縮物(如先前說明者)，以及可能為水在油中或油在水中之型式者，也在本發明的範疇之中。
本發明也提供保護性的抗汚臭組成物，例如呈塗料、包覆外膜或亮光劑的形式，包含成份(I)與(II)的組合物和一種或多於一種適用於其調配之添加物。在此種保護性組成物中成份(I)與(II)的組合物之總量範圍可從2到10%(重量/體積)。用於該保護性組成物之之適當添加物在本技藝中是相當傳統的，且其包括例如至少一種有機結合劑(較好是呈水溶液的形式)如丙烯酸或乙烯基為基底之乳化物或酯膠化合物；礦物性載劑如碳酸鈣；表面活性劑如先前所說明過的；黏度調節劑；抑制腐蝕劑；色素如二氧化鈦；穩定劑如苯甲酸鈉、六偏磷酸鈉和亞硝酸鈉；礦物質或有機著色劑及類似者。將此種添加物與本發明的成份(I)和一種或多於一種成份(II)調配的方法也是熟習本技藝者所熟知者。此種保護性的組成物可用於不只是救治和/或限制污臭生物的破壞作用，而且也為了防止可能因為受到有害環境和污臭生物之作用而在材料上發生的破壞。
根據本發明的抗污臭組成物可以用數種傳統的方法施用，如流力學的噴灑、送風式噴灑、空氣式噴灑、原子化、撲灑、或散播或傾倒。最為適當的方法係由熟習本技藝者依照所想要的目標和佔優勢的狀況－也就是待控制的污臭生物種類和可獲得的裝置型式以及待保護的材料型式來選擇。
如先前所指出的，成份(I)與(II)的組合物較好是以組成物的形式施用，其中該兩種成份係經密切混合以確保同時施用到待保護的材料上。施用或塗敷成份(I)和(II)二者亦可為一種「連續－合併」的施用或塗敷，亦即成份(I)和(II)係以交替或連續在相同的地方施用或塗敷，而必需在待處理部位混合在一起。也就是說若連續施用或塗敷是在短時間內發生，例如少於24小時，較好是少於12小時，就能的達成這項目標。此種交替方法可以藉由例如利用包含至少一個裝滿含有活性成份(I)之調配物容器和至少一個裝滿含有活性成份(II)之調配物容器的適當單一組裝來實行。因此本發明亦涵蓋一種含有以下組成物的產品：－(a)一種包含4－溴－2－(4－氯苯基)－5－(三氟甲基)－1H－吡咯－3－腈，或其一種鹽如成份(I)的組成物，和－(b)一種包含選自Cu2
O、Cu(OH)2
、CuSO4
、吡啶硫酮銅、CuSCN、CuCO3
、ZnO、ZnCl2
、ZnSO4
、代森鋅、和吡啶硫酮鋅之成份(II)的組成物，其中該(a)與(b)係呈相對比率以提供對抗污臭生物之協同促進效果。
主要化合物的名稱：4－溴－2－(4－氯苯基)－5－(三氟甲基)－1H－吡咯－3－腈為成份(I)組合物中合作成份的名稱：－Cu2
O作為成份(II－a)；－Cu(OH)2
作為成份(II－b)；－CuSO4
．5H2
O作為成份(II－c)；－吡啶硫酮銅，亦即雙(1－羥基－2(1H)－吡啶硫代硫酸－O,S)銅，作為成份(II－d)；－CuSCN作為成份(II－e)；－CuCO3
作為成份(II－f)；－ZnO作為成份(II－g)；－ZnCl2
作為成份(II－h)；－ZnSO4
．7H2
O作為成份(II－i)；－代森鋅作為成份(II－j)；－吡啶硫酮鋅作為成份(II－k)
在毒性試驗中全部單一活性成分的濃度：一系列濃度以1/3的梯度增加：0.03－0.04－0.05－0.06－0.08－0.11－0.15－0.20－0.27－0.35－0.47－0.63－0.84－1.13－1.50－2.00－2.67－3.56－4.75－6.33－8.44－11.25－15.00－20.00－26.70－35.60－47.46－63.28－84.38－112.50－150.00－200.00ppm。
在組合物試驗中全部活性成分的濃度：一系列濃度以1/3的梯度增加：0.08－0.11－0.15－0.20－0.27－0.35－0.47－0.63－0.84－1.13－1.50－2.00－2.67－3.56－4.75－6.33－8.44－11.25－15.00－20.00ppm。
對於具有CuSO4
和ZnSO4
的組合物而言，使用一種不同系列之1/3梯度：0.03－0.05－0.06－0.08－0.11－0.14－0.19－0.25－0.34－0.45－0.60－0.80－1.07－1.42－1.90－2.53－3.38－4.50－6.00－8.00ppm。
成份(I)和成份(II)之一種之間的協同促進作用是藉由一種由Kull F.C.等人在《應用微生物學》，9
，第538－541頁(1961年)使用交互作用指數(Synergy Index)之常用且被接受的方法來測定的，對於兩種化合物A和B而言計算如下：交互作用指數(SI)＝Qa
/QA
＋Qb
/QB
其中：．QA
是以ppm表示之化合物A的濃度，單獨作用，其能產生一個終點(例如MIC)，．Qa
是以ppm表示之化合物A的濃度，在混合物中，其能產生一個終點(例如MIC)，．QB
是以ppm表示之化合物B的濃度，單獨作用，其能產生一個終點(例如MIC)，．Qb
是以ppm表示之化合物B的濃度，在混合物中，其能產生一個終點(例如MIC)。
MIC是最小抑制濃度，亦即足以抑制可見生長之每一試驗化合物或試驗化合物之混合物的最低濃度。
當交互作用指數(SI)大於1.0時，拮抗作用即被指出。當SI等於1.0時，加成性即被指出。當SI小於1.0時，協同促進作用即展現出來。
當交互作用指數(SI)大於1.0時，拮抗作用即被指出。當SI等於1.0時，加成性即被指出。當SI小於1.0時，協同促進作用即展現出來。
Claims (9)
- 一種組成物，其包含4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈或其鹽作為成份(I)，和作為成分(II)之吡啶硫酮鋅之組合；其中成份(I)與成份(II)係以相對的比率提供對抗污臭生物之協同促進作用；其中成份(I)對吡啶硫酮鋅的重量比為2：1到1：2。
- 一種組成物，其包含4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈或其鹽作為成份(I)，和作為成分(II)之選自ZnCl2 和ZnSO4 之鋅化合物之組合；其中成份(I)與成份(II)之一係以相對的比率提供對抗污臭生物之協同促進作用；其中成份(I)對該鋅化合物的重量比為10：1到1：10。
- 根據申請專利範圍第2項的組成物，其中成分(II)是ZnCl2 。
- 根據申請專利範圍第2項的組成物，其中成分(II)是ZnSO4 。
- 根據申請專利範圍第2到4項之任一項的組成物，其中成份(I)對成份(II)之一的重量比為3：1到1：3。
- 根據申請專利範圍第2到4項之任一項的組成物，其中成份(I)對成份(II)之一的重量比為2：1到1：2。
- 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中成份(I)的含量範圍係從該組成物總重之1重量%到40重量%。
- 一種根據申請專利範圍第1或2項之組成物用於控制污臭生物的用途。
- 一種產品，其包含以下做為同時或連續使用之組合物： (a)一種包含4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈或其鹽作為成份(I)的組成物，和(b)一種包含選自ZnSO4 和吡啶硫酮鋅之成份(II)的組成物，其中該(a)與(b)係呈相對比率以提供對抗污臭生物之協同促進效果，其中成份(I)對ZnSO4 的重量比為10：1到1：10；及成份(I)對吡啶硫酮鋅的重量比為2：1到1：2。
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