TWI355506B

TWI355506B - Hard-coated antiglare film, and polarizing plate a

Info

Publication number: TWI355506B
Application number: TW096121319A
Authority: TW
Inventors: Daisuke Hamamoto; Hiroyuki Takao; Yuuichi Kimura; Katsunori Takada; Seiichi Kusumoto; Takayuki Shigematsu
Original assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2006-06-15
Filing date: 2007-06-13
Publication date: 2012-01-01
Also published as: KR20070119531A; KR100916171B1; JP2007334064A; JP5220286B2; US20070291367A1; CN101089659B; TW200807014A; CN101089659A

Description

九、發明說明： c發明所屬之技術領域3 發明領域本發明一般而言是與防眩性硬塗薄膜，以及包含該塗膜的偏光片與圖像顯示裝置有關。 L· ittr It 發明背景隨著近年來的技術改進，除了傳統的陰極射線管(CRTs) 外液晶顯示器（LCDs)、電漿顯示器（PDPs)，電激發光顯示器（ELDs) ’等等已被發展作為圖像顯示裝置且被實際應用。當LCDs在技術上已被改良用來提供大視角、高辨識率’高回應’良好的彩色再生等時，LCDs的應用遍及膝上型個人電腦及顯示器以至於電視機。在一基本的1^〇構造中，一對各別設有一透明電極的扁平玻璃基板透過一形成固定間距的間隔物相對，其間置一液晶材料並密封形成一液晶盒，且一偏光片被成型在各玻璃基板的外表面。在一 1知技術中，一玻璃蓋板貼附至液晶盒的表面上以避免與液曰曰a表面黏合的偏光片上產生到痕。然而，設置此一蓋板在成本與重量的觀點上皆有不利。因此，以實施-硬塗佈方法處理偏光丨的表面已逐漸增加。躲—硬塗佈處理而。通常$低於特定水平厚度的防眩性硬塗薄膜被使用絲防止IXDs^M及—切隸至lcDs。具有2至ΙΟμηι厚度之薄防眩性硬塗層的防眩性硬塗薄膜被，該㈣性硬_膜制—硬㈣樹脂〇»> 1355506 固性樹脂或紫外光固化樹脂以及微細粒子形成一防眩性硬塗薄膜。防眩性硬塗薄膜表面藉由微細粒子造成不平坦以提供防眩光性質。兼具硬度和防眩光性質之防眩性硬塗薄膜包括 JP-A 11(1999)-286083，2000-326447，2001-194504， 5 以及2001 -264508中所s己載者。另一方面，對於防眩硬塗膜亦需具備防眩光性質的需求。此防眩性硬塗薄膜的例子包括JP-A2003_4903中所記載者。 JP-A 11-286083揭露一包括一透明基片膜和一成型於透明基片膜上的防眩硬塗層’且主要由平均粒子尺寸為 10 〇.6-2(^m的粒子，具有一 UOOnm之平均粒徑之微細粒子，以及一防眩硬塗料樹脂所組成。該專利亦揭露防眩硬塗膜的厚度最大為粒子的尺寸，最好是平均粒徑的最多8〇%(具體而言最大是16μηι)。 JP-A 2000-326447揭露一包括一塑膠基片膜與至少一 15成型於塑膠基片膜的至少—表面上的防眩硬塗層的硬塗薄膜其中該防眩性硬塗層具有3-30μηι的厚度，且防眩性硬塗層包含具有最大20μιη之次級粒子尺寸的無機微細粒子。該前案也揭露防眩硬塗層的表面不平坦藉以提供防眩光性質。 2〇 JP: 2〇〇1_194504揭露—抗反射膜，抗反射膜包括一塑膠薄膜和一成型在塑膠薄膜至少一表面上的層壓板，此層壓板包括-硬塗料層及主要由—院氧基金屬及其一水解產物所組成的薄抗反射層’其中該防眩硬塗層的厚度為〇.5-20μιη且防眩硬塗層含有平均粒度⑴⑴丨卟爪的微細粒 6 JP-A 2001 -264508揭露一防眩抗反射膜，包含一透明支援體及一成型於支援體上的層壓板且相繼包含一含有平均粒徑為Ι-ΙΟμηι的粒子及—具有〗351 49之折射率的低折射率層，此低折射率層是由一含有平均粒徑〇〇〇1_〇2μπι的無機微細粒子、一光固化有機矽烷水解物及/或其一局部縮合物，和一含氟聚合物的組合物製成，其中該防眩性硬塗薄臈在450nm至650nm的波長範圍内具有3至2〇%之濁度值。該前案亦揭露-防眩硬塗層具有丨场_厚度。 JP-A 2003-4903中揭露，供作為一種防止眩光在一具有小圖7L尺寸的高畫質圖像顯示裝置上產生而造成失敗的防眩薄膜之用&-防眩薄膜具有位於—透明支援體上的防眩膜且其表面上由凹凸部分形成不平坦。此防眩薄膜的的之特徵在於具有一 1〇〇0μηι2或更小的面積。該前案同時也揭路在此一防眩薄膜中，算術平均表面粗度1^在0051鄭m 範圍内，而凹坑的平均傾斜角03不超過20。。 C發明内容】發明概要然而，景> 像清晰度和防止眩光的問題在這些習知硬塗佈防眩4膜巾尚未令人滿意地解決。亦即，為了得到防眩 !生需要使硬塗膜層具有-不平坦表面以便能散射光線，但増加光散射則會減少影像清晰度。此外，減少光散射造成防眩光性質惡化與及發生眩光的問題。因此，本發明的—目的是提供一硬塗佈防眩光薄膜， 1355506 該薄膜在防眩光性質和影像清晰度上皆十分優良並可阻止眩光發生，以及一偏光片和一包含該偏光片之圖像顯示裝置。

本發明的硬塗料防眩薄膜包含一透明塑膠薄膜基板和 5 一形成在透明塑膠基板之至少一表面上的硬塗料防眩層，且由微細粒子和一可固化硬塗料樹脂所形成。硬塗料防眩層之厚度在20-30μπι範圍内。微細粒子之重均粒徑在 7-15μιη範圍内。將已經固化的可固化硬塗料樹脂折射率減去微細粒子之折射率所得差值在-0.06至-0.01或0.01至0.06 10 範圍内。本發明的偏光片包含一個偏光片而且更進一步包含一本發明的硬塗料防眩薄膜。本發明的一個圖像顯示裝置包含至少一本發明的硬塗料防眩薄膜以及一本發明的偏光片。 15 如前所述，本發明的硬塗料防眩薄膜包括一硬塗料防

眩層及三個特性，即，硬塗料防眩層之的厚度、微細粒子的重均粒徑以及已固化之可固化樹脂與微細粒子的折射率差皆設定在各別的預定範圍内。本發明的硬塗料防眩薄膜在防眩光性質和影像清晰度上皆十分優良且可有效地防止 20 眩光發生。因此一圖像顯示裝置包括一本發明之硬塗料防眩薄膜或偏光片具有優良的顯示特性。圖式簡單說明第1圖概要繪示依據本發明一實施例的硬塗料防眩薄膜構造的橫戴面； 8 1355506 第2圖概要繪示依據本發明另一實施例的硬塗料防眩薄膜構造的橫截面；第3圖概要繪示粗度曲線、高度h和標準長度L間之關係；以及 5 第4圖為一繪示本發明一實例中之散射角和光強之間的關係。 I：實施方式3 較佳實施例之詳細說明在本發明的硬塗料防眩薄膜中，微細粒子以可固化硬 10 塗料樹脂重量100份計比率最好在10至50份重量範圍内。在本發明之硬塗料防眩薄膜中，可固化塗料樹脂最好是熱固性樹脂與使離子輻射固化樹脂中的至少一種。在本發明的硬塗料防眩薄膜中，微細粒子之形狀最好皆為球形。 15 本發明的硬塗料中一最好可固化硬塗料樹脂含有以下記載的成分A、成分B和成分C · 成分A :丙烯酸胺酯和聚氨酯丙烯酸酯中的至少一者；成分B:多元醇丙稀酸酯和多元醇甲基丙稀酸酯中的至少一者；以及 20 成分C : 一種由以下所述之至少一成分C1與C2所形成的聚合物或共聚物，或聚合物與共聚物的一混合聚合物，成分C1 :含有一經基和一丙烯醯基中至少一者之烧基的烧基丙晞酸醋，及成分C2 :具有一令—經基或一丙稀醯基中至少一者之 9 1355506 烷基的烷基異丁烯酸酯最好，本發明的硬塗料防眩薄膜更進一步包括在防祕《層上的抗料層。該抗㈣料好含有空，成的球形氧化碎微細粒子。心限制接著將心說明本發明，但本發明並不被以下指述所本發明的硬塗料防眩薄膜包括一透明塑膠薄在透明__基板之-表面或兩表面上的防眩 10 15 20 透明塑膠薄膜基板未有特別限制。最好透明的塑膠 w膜基板有—個高可見光透料(最好有-至少90%的透光塑)與良好的透明度(最好是最大1%的混濁度值）。形成透明人"專膜基板材料的例子包括㈣型聚合物、纖維素型聚 :入聚兔酸㈣聚合物、丙烯酸自旨型聚合物等等。聚酿一物的實例包括聚乙稀對苯二甲酸醋、聚萘二甲酸乙乙si .等纖維素型聚合物的例子包括二乙酿纖維素、三 ^維素(TAC)等’丙料@旨型聚合物的例子包含聚甲基 ?祕酸甲S旨等。形成透明塑膠薄膜基板的材料實例包含苯入’尘聚。物、烯烴型聚合物、氣乙烯型聚合物，酸型聚 “等等苯乙稀型聚合物的例子包含聚苯乙稀、丙烯 ^ ,乙料聚物，料。稀烴型聚合物的例子包含聚乙 '聚㈣’有―環或冰片_造的聚稀烴、乙稀—丙稀 j物等。酸型聚合物的例子包含尼龍，芳香族聚酸等。形成透明塑膠薄膜基板的材料也包括，例如酿亞胺型聚合 10 物、硬型聚合物、聚謎艰型聚合物、聚謎一乙謎_型聚A 物、聚苯硫醚型聚合物、乙烯醇型聚合物、乙烯又二氯型聚合物、乙烯基丁醛型聚合物、烯丙基化物塑聚合物、聚曱盤型聚合物、環氧基樹脂型聚合物、前述聚合物的摻合聚合物。這些材料中具有小光學雙折射者可適當地被使用。本發明的硬塗料防眩薄膜例如可被使用作為一偏光片的保護薄膜。在此一情況下，透明塑膠薄膜基板最好是由三乙醯纖維素、聚碳酸酯、一丙烯酸酯、一具有一環或降冰片烯構造之聚烯烴等等所形成的一薄膜。如下文中福述’本發明中透明塑膠薄膜基板本身可以是一偏光片。此一構造不需要一 TAC或類似物的保護層且提供一個簡單的偏光片構造因此容許減少製造偏光片或圖像顯示襞置的步驟數並增加生產效率。此外，此一構造可提供較薄的偏光片。當透明塑膠薄膜基板是一個偏光片時，硬塗料層以一傳統方式作用成一保護層。在此一構造中’當硬塗膜附加至一液晶盒的表面時也作用成一蓋板。本發明中透明塑膠薄膜基板的厚度並未特別被限制。舉例來說，以強度、可加工性諸如操作性質，以及薄層性質的觀點而言，厚度最好是10-500μπι，更佳者為 20-300μιη ’ 且最合適者是3〇 2〇〇μιη。防眩硬塗層使用微細粒子與可固化硬塗料樹脂形成。如前所述’可固化硬塗料樹脂包括熱固性樹脂及可藉紫外線固化的離子輻射固化樹脂。如前所迷，當做描述在上，可固化硬塗料樹脂例如含 1355506 有以下敘述的成分A、成分B和成分C : 成分A:聚氨酯丙烯酸酯與聚氨酯曱基丙烯酸酯中的至少一者；成分B:多元醇丙烯酸酯和多元醇甲基丙烯酸酯中至少 5 一者；以及成分C:以下所描述之成分C1和C2中至少一者所形成的一聚合物或共聚物，或該聚合物和共聚物的一混合聚合物，成分C1 :具有一含有一經基和一丙稀醯基中至少一者之烧基的烧基丙烯醯酸S旨，以及 10 成分C2 :具有含一羥基和一丙烯醯基中至少一者之烷基的甲基丙烯酸烷基酯。成分A的聚氨酯丙烯酸酯和聚氨酯甲基丙烯酸酯的例子包括含有諸如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯，甲基丙烯酸g旨，一多元醇和一二異氰酸g旨之成份者。舉例而言， 15 聚氨酯丙烯酸酯和聚氨酯曱基丙烯酸酯的至少一者可藉由利用一多元醇和至少一擇自於丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯之一單體製成，製備具有至少一羥基之羥基丙烯酸酯與具有至少一羥基之羥基曱基丙烯酸酯中的至少一者，且容使其與一二異氰酸酯反應。在成分A中， 20 一種型式的聚氨酯丙烯酸酯或聚氨酯甲基丙烯酸酯可被單獨使用，或者兩種或兩種以上型式被結合使用。丙稀酸酯的例子包含烧基丙稀酸S旨、環炫基丙稀酸醋等。烷基丙烯酸酯的例子包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙基酯、丙烯酸丁酯，環烷基丙烯酸酯的例子包 12 1355506 含環己基丙烯酸酯等。甲基丙烯酸酯的例子包含甲基丙醯酸烧基s旨、曱基丙基酸環烧基醋等。曱基丙醯酸烧酯的例子包含甲基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸丁酯等。曱基丙烯酸環烷基酯的例子包 5 括甲基丙烯酸環己基酯等。多元醇是一種具有至少二個氫氧基的化合物。多元醇的例子包含乙二醇、1，3-丙二醇、1,2-丙二醇、二甘醇、縮二丙二醇、新戊二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇、1，6-六二醇、1,9-壬二醇、1,10-辛二醇、2,2,4-三曱基-1,3-戊二醇、 10 3-甲基-1，5戊二醇，新戊二醇羥基特戊二醇單酯、環己烷二羥甲基、1，4-環己六醇、螺乙二醇、三環癸烷亞甲醇、羥甲基、氫化雙酌·Α、添加環氧乙烧的雙盼A、添加環氧丙烧的雙酚A、三甲醇乙烷、三羥甲基丙烷、丙三醇、3-曱基戊烷 -1,3,5-三元醇、季戊四醇、雙季戊四醇、三季戊四醇、葡萄 15 糖，等等。本發明中所使用的二異氰酸酯可能是任何類型的芳香族、脂肪族的或脂環族二異氰酸酯。二異氰酸酯的例子包含四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、4,4-苯基苯的二異氰酸 20 酯、1，5-荼的二異氰酸酯、3,3-二甲基-4,4-二苯基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、三甲基環己烷二異氰酸酯、4,4-二苯甲烷二異氰酸酯，以及其氫化衍生物。欲添加之成分A比率並未特別限制。成分A的使用能改良所生成之防眩性硬塗層相對透明塑膠薄膜基板的可撓性 13 1355506 以及所生成之防眩性硬塗層對透明塑膠薄膜基板的黏附性。由此觀點及防眩性硬塗層硬度的觀點看來，欲被添加之成分A比率相對於形成防眩性硬塗層之材料中全部樹脂成分的比率例如為重量的15至55%，最好是重量的25至 5 45%。”全部樹脂成分’’一詞指成分a、B和C的總量，或當有其他樹脂成分被使用時，指前述三種成分總量與樹脂成分總量之和。相同原則適用於下文敘述中。成分B的例子包括季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、雙季戊四醇六丙烯酸酯、 10 1，6-六二醇丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、雙季戊四醇六甲基丙烯酸酯、1，6-六二醇曱基丙基酸酯，等等。這些成分可以獨自被使用。或者兩個或兩個以上合併使用。較佳的多元醇丙烯酸酯實例包括一含有季戊四醇三丙烯酸酯和 15季戊四醇四丙烯酸酯的一聚合物的單體成分，以及一含有季戊四醇三丙烯酸酯和李戊四醇四丙烯酸酯之混合物成分。成分Β之添加比例未有特別限制，當加入的成分8相對成分Α以重量計比例是180%或更低時，所形成的防眩性硬 20塗層可有效地被防止硬化和收縮。結果，防眩硬塗料薄膜可被防止捲縮且可防止其可撓性劣化。當加入之成分8相對於成分A之量以重S計至少為70%時，所形成的防眩性硬塗層可具有進一步改良的硬度與改良的抗刮痕性。在成分C中，成分C1和C2的烷基未被特別限定。烷基 14 1355506 可具有一 1-10之碳數。烷基可能是有直鏈的。烷基可能是有支鏈的。舉例來說，成分C能含有下列通式（1)代表的一個重覆單元，或一聚合物與共聚物的混合物。 c=o Ο—R2 Jn …⑴ 在通式（1)中，R1表示-Η或—CH3，R2表示-CH2CH2或一由下列通式（2)代表的基團，且X表示-H或一由下列通式（3) 代表的_H或丙稀酿基。

CHS CH-CH I 〇

2-〇—X

X …⑵ 10

—C - CHII 〇二 ch2…⑶ 15 在通式(2)中，X表示-H或一通式(3)代表的丙烯醯基，且Xs可能彼此相同或不同。成分C的例子包括一聚合物、一共聚物，以及一聚合物和共聚物的混合物，其中聚合物和一共聚物由擇自下列物質組中的一至少一單體形成：2,3-丙烯酸二羥丙酯、2,3-二 15 1355506 ㈣耗㈣氧基丙稀酸丙醋、2-稀㈣氧基.3调__、2,3•甲基丙稀酸二經丙醋、2’3-_稀丙酿氧基甲基丙稀酸丙酷、2姻士稀丙酿氧基甲基丙稀酸丙醋、2,丙酿氧基-甲基丙稀酸經丙基醋、2也基丙稀㈣、2·稀丙醯氧基丙歸酸乙S|、2-甲基丙雜乙基醋，以及2_稀丙醯氧乙甲基丙稀酸醋。

10 欲加入之成分C比率未特別限制。例如，欲加入的成分 C相對成分Α的重量比是25至11〇%，且更佳者為Μ·%。當欲加人的成分C相對於成分A之重量比率是麵時形成防眩性硬塗層的材料具有優良的塗料特性。當欲加入的成分C相對於成分a之重量比率至少為挪時所被形成的防眩性硬塗層可被防止變硬及收縮。結果，在防眩硬塗膜中之捲縮能被控制。

用來形成防眩性硬塗層之微細粒子主要藉由在生成之 15防眩性硬塗層表面形成不平坦而提供一防眩性質。例如，微細粒子可能是無機或有機的微細粒子。無機微細粒子未有特別限制。無機微細粒子的例子包含氧化矽、氧化鈦、氧化銘、氧化鋅、氧化錫、碳酸鈣、硫酸鋇、滑石、高嶺土硫酸4弓’等等製成的粒子。有機微細粒子未作特別限 20制。其實例包括聚甲基丙烯酸甲酯丙烯酸樹脂粉末(PMMA 微細粗子）、矽樹脂樹脂粉末、聚笨乙烯樹脂粉末、聚碳酸酶樹脂粉末、丙烯酸一苯乙烯樹脂粉末、笨基胍胺甲醛樹脂粉末、三聚氰胺曱醛樹脂粉末、聚烯烴樹脂粉末、聚酯樹脂粉末、聚醯胺樹脂粉末、聚醯亞胺樹脂粉末、氟化聚 16 1355506 乙稀樹脂粉末，等等。一種型式的無機和有機微細粒子可單獨被使用’或者兩種或兩種以上型式的徵細粒子併用。如前文所述，微細粒子的重均粒徑在7_15口爪範圍内。當微細粒子的重均粒徑超過此一範圍時，影像清晰度降 5低。當小於此一範圍時無法獲得足夠高的防眩光性質而眩光增加，此為問題所在。微細粒子的重均粒徑最好在 7·5-12μιη範圍内且更理想者是在8_1〇μηι範圍内。微細粒子重均粒徑之測量，例如使用一利用細孔電阻法的粒徑分佈

測量裝置（商標名：BECKMAN MULTISIZER，為 BECKMAN 10 COULTER公司製造）測定當微細粒子通過細孔時一相當於微細粒子容積之電解質的電阻。因此，微細粒子的數目和容積被測量且重均粒徑被計算出。微細粒子的形狀未被特別限定。例如，他們可具有一珠狀、圓形或可具有一似粉末的中間形狀。但微細粒子之 15形狀最好實質上為球形，更佳為具有縱橫比1.5或以下的實質上球形’且最佳者是一球形。對於以重量計100份的可固化硬塗料樹脂而言，所添加的微細粒子比最好以重量計是10-50份，較佳者是以重量計 15-45份且更佳為以重量計20-35份。 20 由已固化的可固化硬塗料樹脂折射率減去微細粒子的折射率的差是在-0.06到_〇.〇1與0.01—0.06範圍内。當折射率之差是在上述範圍内時，防眩性硬塗薄膜具有良好的的防眩光性質且防止眩光發生同時具有影像清晰度。折射率之差最好是在-0.05至-0.01或0.01-0.05的範圍内且更佳者是在 17. 1355506 -0.04 至-0.01 或 0.01-0.04範圍内。在防眩性硬塗層表面的不平坦方面，平均傾斜角0a舉例而在0.15°至2.00°的範圍内，較佳為0.30°至1.80範圍内，且更佳者是在0.60°至1.50°範圍内。在防眩性硬塗層表面的 5 不平坦方面，算術平均表面粗度Ra舉例來說可在 0.03-0.3μηι範圍内，較佳為在0.04-0.25μηι範圍内，而更佳者是在0·06-0.2μιη範圍内。防眩性硬塗層表面之不平形狀凹入與凸出之間的平均間隔Sm例如可在50-250μπι之範圍内，較佳者為75-200μιη範圍内，且更佳者是在100-180μηι 10 範圍.内。在本發明中，平均傾斜角0 a、算術平均表面粗度 Ra以及凹入與凸面之間的平均間隔Sm能藉由合適地選擇可固化硬塗層樹脂的型態、防眩性硬塗層的厚度、微細粒子的型態、微細粒子的重均粒徑，等等來調整。任何熟習本技藝之人士可在毋需實施過多試誤法之下獲得本發明預 15 定範圍内的平均傾斜角（9 a、算術平均表面粗度Ra及凹入與凸出之間的平均間隔Sm。在本發明中，平均的傾斜角0 a是一由下列之式（1)所定義的值。平均傾斜角0 a為藉由下文實例中描述的方法所測得之一值。 20 平均傾斜角0 a = tan_1 △ a (1) 在上列式（1)中，如以下的式（2)中所指示，Aa表示將所形成之槽的最高與和低點間之差（高度h)的總和 (hl+h2+h3…+hn)除以JIS B 0601(1994版）定義的粗度曲線標準長度L之值。粗度曲線是利用一延遲補償高通濾波器自 18 1355506 輪廓曲線移除波長比預定值大的表面起伏成分所獲得的一曲線。輪廓曲線乃指當一物體表面以垂直於物體表面之平 • 面被切割時在切割面顯露之一輪廓。第3圖繪示粗度曲線、高度h和標準線L。 5 Δ a = (hl+h2+h3—Hhn)/L (2) 凹入與凸出之間的算術平均表面粗度Ra和平均間隔 Sm規範於JIS B 0601(1994版）且可用例如下文中所述之一實例的方法測量。在塑膠薄膜基板和防眩性硬塗層之折射率差值d最好 10至多0.04。當差值d最大0_04時，可避免干涉條紋發生。差值d最好至多〇.〇2。防眩性硬塗層的厚度在2〇_30μηι範圍内。當厚度在前述範圍中時，防眩性硬塗層可具有一充分高的硬度(例如，一至少4Η的錯筆硬度）。此外’超過前述範圍之厚度引起的問 15題是它會顯著地捲曲而惡化在形成期間直線行進之性能， • 進一步在於防眩光性質被惡化。另一方面，當厚度低於上述的預定範圍時，有一問題即無法防止眩光發生，因而使清晰度劣化。防眩性硬塗層的厚度最好在^^卟爪範圍内且更佳者為在23-27μηι範圍内。 * . 2〇本發明的防眩性硬塗薄膜的製造例如可藉由製備一材料以形成包含微細粒子、可固化硬塗料樹脂和一溶劑的防眩!·生硬塗層為之；藉由將形成防眩性硬塗薄膜的材料塗佈至透明塑膠薄膜基板的至少一表面上；以及藉由固化該塗料層以形成防眩性硬塗薄膜。 19 1355506 溶劑未有特別之限制。溶劑的例子包含二丁基***、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、環氧丙烯、 1，4-二氧六環、1,3-二氧五環、1,3,5-三氧陸、四氫吱味、丙酮、曱基乙基酮、二乙基酮、二丙基酮、二異丁基酮、環 5 戊酮、環己酮、曱基環己酮、曱酸乙酯、曱酸丙酯、正·曱酸戊酯、醋酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸曱酯、丙酸乙酯、正_ 丙酸乙酯、乙基丙酮、二丙酮醇、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、曱醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、 1-戊醇、2-曱基-2 丁醇、環己醇、乙酸異丁酯、甲基異丁 10 基酮(MIBK) ' 2-辛酮、2-戊酮' 2-己酮' 2-庚酮' 3-庚酮、單乙基醚丙二醇乙酸酯、乙二醇單***、乙二醇單丁醚、單曱基醚丙二醇乙酸酯、單甲基醚丙二醇，等等。這些溶劑中之一或者合併任何兩種或兩種以上皆可被使用。由改進透明塑膠薄膜基板和防眩性硬塗層之間的黏合觀點而 15 言，溶劑所含有之乙酸乙酯對溶劑總重量之比例最好是以重量計的至少50%，更佳者為以重量計至少60%，且最佳者是以重量計至少70%。與乙酸乙酯合併使用的溶劑型態未特別被限定。溶劑的例子包括乙酸丁酯、甲基乙基酮、乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚，等等。 20 不同種類的均化劑可被加入形成防眩性硬塗層的材料中。均化劑例如為一氟化物或矽樹脂均化劑，最好為一矽樹脂均化劑。矽均化劑的矽的例子包含一反應性矽樹脂、聚二曱基矽氧烷、聚醚改性聚矽氧烷、聚烷基矽氧...等，在這些矽樹脂均化劑中，反應性矽樹脂尤其為佳。添加反 20 1355506 應性矽樹脂可給予表面潤滑性且在一長時期使用中造成持續抗刮痕性。在使用一含有一羥基的反應性矽樹脂的情況下，當一含有一矽氧烷成分的抗反射層（一低折射率層）在防眩性硬塗層上被形成時，抗反射層和防眩性硬塗層之間 5 的黏附性被改善。添加之均化劑量例如至多佔全部樹脂成分重量的 5%，最好在0.01-5%的範圍内。如果需要，形成防眩性硬塗層的材料中可含有一色素、一填料、一離模劑、一塑化劑、一紫外線吸收劑、一 10 表面活性劑、一抗氧化劑、一流動減黏劑、或未使性能降級的類似物。這些添加劑之一可單獨被使用，或二者或兩者以上一起使用。形成防眩性硬塗層的材料可含有任何習知的光聚合引發劑。適用的光聚合引發劑的例子包括2,2-二甲氧基的-2-15 二苯乙酮、乙醯苯、二苯甲酮、黃酮、3-曱基苯乙酮、4-氯二苯曱酮、4,4'-二甲氧基二苯甲酮、安息香丙醚、苄基二曱酮、N,N，N’，N’-四曱基-4,4'-二氨基二苯酮、1-(4-異丙苯基)-2-羥基-2-甲基丙酮和其他的硫雜黃酮化合物。形成防眩性硬塗層之材料可藉由任何塗佈方法，諸如 20 噴泉塗佈、壓型塗佈、旋轉塗佈、噴霧塗佈、凹版塗佈、輥式塗佈、棒塗佈...等塗佈在透明的塑膠薄膜基板上。形成防眩性硬塗層之材料被塗佈在透明塑膠薄膜料上而形成一塗料薄膜並接著固化該塗料薄膜。較佳地是塗料薄膜在被固化之前先被乾燥。乾燥進行的方式例如為使其 21 1355506 靜置、藉吹氣風乾、藉加熱弄乾，或以上之組合。雖然由形成防眩性硬塗層之材料所形成的塗料薄膜可以藉任一方法固化，但離子輻射為較佳者。雖然任何類型的活化能皆可被用來固化，但以紫外線光較佳。能量輻射 5 源的較佳例子包括高壓汞燈、函素燈、氣燈、金屬鹵化物燈、氮雷射，電子束加速器，以及放射性元素。以365 nm 之紫外線波長累積暴露的點而言能量輻射的發.光量最好是為50-5000mJ/cm2，形成防眩性硬塗層之材料可被充分地固化且生成之防眩性硬塗層也有具有充分高的硬度。當發光 10 量最多是5000mJ/cm2時，所產生防眩性硬塗層可免於被染色因而具有改進之透明度。如前所述，本發明之一防眩性硬塗層可由在透明塑膠薄膜基板之至少一表面塗上防眩硬塗層而製造。本發明的防眩硬塗膜可使用上述以外的方法來製造。本發明之防眩 15 硬塗膜例如可具有至少4H之鉛筆硬度。第1圖為一概要繪示本發明之一防眩性硬塗薄膜之實例的橫斷面圖。如第1圖所示，此例中之防眩性硬塗薄膜4 包含一透明塑膠薄膜基板1與形成於透明塑膠薄膜基板1之一表面上的防眩性硬塗層2。防眩性硬塗層2含有微細粒子3 20 且防眩性硬塗層2的表面因該微細粒子3而不平坦。本實例中，防眩性硬塗層2形成於透明塑膠薄膜基板1的一表面上。惟本發明並不受限於此一態樣。一防眩性硬塗薄膜可包括一透明塑膠薄膜基板1及分別形成在透明塑膠薄膜基板1兩面的防眩性硬塗層2。本實例的防眩性層2為一單層。 22 1355506 然而本發明並未受限於此一態樣。防眩性硬塗層2可具有一多層結構，其中有堆疊在—起的兩層或兩層以上。在本發明的防眩性硬塗薄膜中，一抗反射層（一低折射率層）可在防眩性硬塗層上被形成。第2圖為一概要繪示包 5含該抗反射層之本發明防眩性硬塗薄膜之一實例的橫斷面圖。如第2圖所示’本實例之一防眩性硬塗薄膜6的構造有一含有微細粒子3的防眩性硬塗層2且被形成於透明塑膠薄膜基板1的一表面上，且一抗反射層5被形成在該防眩性硬塗層2上。入射於一物體上的光於介面被反射，在内部被吸 1〇收及散射’以及其他反覆進行直至光通過物體且到達背面為止。例如’在空氣與—防眩性硬塗層之介面處的光反射為減低影像在一圖像顯示裝置上之可見度的因素之一。抗反射層減少此一表面反射。在第2圖所示之防眩性硬塗薄膜中，防眩性硬塗層2與抗反射層5是形成於透明塑膠薄膜基 15板1的一表面上。但本發明未受限於此。在本發明的一防眩性硬塗薄膜中，防眩性硬塗層2與抗反射層5可在透明塑膠薄膜基板1的兩表面上被形成，在第2圖所示之防眩性硬塗薄膜6中，防眩性硬塗層2和抗反射層5各別可具有一多層構造’其中至少有堆疊在—起的兩層。 20 在本發明中，抗反射層為一具有嚴格控制厚度和折射率的光學薄膜，或一包括至少兩層堆疊在一起的光學薄犋的薄板。在抗反射層中，抗反射功能藉由容許反相的入射光與反射光根據光線干涉而互相抵消。抗反射功能廡在 380-780nm的可見光波長範圍内產生，且可見度在 23 1355506 450-650nm的波長範圍中特別高。最好抗反射層被設計成在該一範圍之中心波長550nm有最小的反射。當抗反射層設計成以光干涉為基礎時，干涉效可藉一增加抗反射層和防眩性硬塗層之間的折射率之差的方法而 5 提高。通常，在一包括二至五個堆疊在一起之薄光學層的抗反射多層中（每一層具有嚴格控制的厚度和折射率），使用具有彼此不同之折射率的成分來形成具有預定厚度的多數層。因此’抗反射層光學上有較高的設計自由度，抗反射效應可被提高，此外’在可見光範圍内可使光譜反射特性 10平坦。由於薄光學膜的每一在厚度上必需精確，通常使用一乾燥程式諸如真空沈積、濺射、CVD等來形成各層。對於抗反射多層而言’二層的層壓板較佳，包含一高折射率二氧化鈦層（折射率：約1.8)且一低折射率氧化矽層 (折射率：約1.45)被形成於二氧化鈦層上。四層的層壓板則 15更佳’其中一氧化矽層在一二氧化鈦層上被形成，另一二氧化鈦在其上被形成’然後另一氧化矽層在其上被成形。具有此一二或四層之層壓板的抗反射層構造可平均減少可見光範圍的抗反射層的形成能平均地減少看見的波長範圍（例如，380-780nm)的反射。 20 抗反射效應也可藉由在防眩性硬塗層上形成一單層光學薄膜（一抗反射層）被製成。抗反射單層通常使用一濕處理的塗佈方法形成，例如喷泉塗佈、壓型塗佈、旋轉塗佈、噴霧塗佈、凹版塗佈，輥式塗佈，或棒塗佈。形成一抗反射單層的材料實例包括：樹脂材料，諸如 24 5 紫外線可固化㈣_樹自旨；混合子如㈣氧切於-樹脂中之分散液、^無機微細粒如正賴乙㈣太乙醇鹽之溶膠— ，醇鹽有一氣基心授切污表㈣性。例如丨好材料含最好含有-大量的無機成分，且溶膠、二=’材料者。溶膠~凝膠材料的部分凝聚物可被使用科為更佳抗反射層（低折射率層）可含有_ … 強度。無機溶膠未有特別限制。其實氧=加相 10 紹、氣化I等。氧化石夕溶勝尤其為佳。可^夕益氧1匕膠量以重量計例如可為形成抗反射層之材料總固1重= 至齡。她靖的無顧細粒子尺寸最好在2_5〇12 多範圍内，更佳為5-30nm範圍内。 15 20

形成抗反射層的材料最好含有空心球形氧化石夕極細粒子。氧化石夕極細粒子最好有一5-300nm的平均粒徑更佳者是10-200nm。氧化矽極細粒子為空心球形式每一空心球包括-含有細孔的外殼其内形成-空洞。該空洞含有已被用來製備極細粒子之一溶劑與一氣體中的至少一者。最好形成極細粒子之空洞的一前體物質留在空洞内。外殼的厚度最好在大約1至大約50nm的範圍内且在極細粒子之平均粒度的1/50至1/5範圍内’外殼最好包含多數塗佈層。在極細粒子中，孔最好被堵塞，且該空洞最好以外殼密封。這是因為極細粒子具有一多孔構造或一空洞的抗反射層能有一減少的折射率。製造此種空心球形氧化矽極細粒子的方法最好為一製造氧化矽微細粒子的方法，例如JP-A 25 1355506 2000-233611中所揭露者。在形成抗反射層（低折射率層）的製程中，雖然乾燥和固化可在任何溫度下實施，他們最好在一例如6〇_i5〇〇c、更佳為在70-130 C之溫度下實施，舉例而言，歷時1分鐘至 5分鐘，鑒於生產力較佳為1至10分鐘。在乾燥與固化之後，該層可進一步被加熱，以便獲得一包括一抗反射層的—高硬度防眩硬塗膜。雖然加熱可在任何溫度下實施，但最好是在例如40-130°C、更佳為5(M〇(rc下例如實施i分鐘至 100小時，以改進抗到痕性的角度而言更佳為至少1〇小時且 10歷時不受上述範圍限制。加熱可藉由利用一熱板、一烤箱，一皮帶爐或類似物實施。當包含机反射層之防眩硬塗膜被貼附在一圖像顯示裝置上時，抗反射層時常為最上方之表面且因此易於被外部 % 土見/亏染。抗反射層上的污染比例如一普通的透明板更顯 15著。抗反射層中，例如指紋、拇指痕、出汗和美髮品的沈積改變表面反射、或是沈積物呈現白色而引人注意，使得顯示的内容不清楚。較佳地’一由一含氟矽烷化合物、含氟有機化合物或類似物所形成的抗污層被層化在抗反射膜上以便授予抗沈積與易於清除污染的功能。 20 有關本發明之防眩硬塗膜，最好是透明塑膠薄膜基板和防眩性硬盡層中至少一者被接受一表面處理。當表面處理被實施於透明薄膜基板上時，其對防眩性硬塗層、偏光片或偏光片之黏附進一步改善。當表面處理被實施在防眩性硬塗層上時，其對抗反射層、偏光片或偏光月之黏附更 26 2良。表面處理例如可以是__顯電漿處理、一個 Γΐ處理、—電暈處置，—火焰處理或—酸或驗處胃=乙_維素薄膜使用作透明__基板時，最好使用-驗處理作為表面處理H處理可藉由使三 2纖維料_表面接觸一驗溶液、用水清洗並將 3實施。驗溶液例如可為—氫氧化魄液或_氫氧;匕納洛液。驗溶㈣歧化物離子㈣準濃度(莫耳濃度)最好在 0.1Ν(莫耳/取地(莫耳/升)範圍内，更佳為咖(莫 HON(莫耳/升)範圍内。在包括透明塑膠薄膜基板和形成於透明塑膠薄臈某板上之防眩性硬塗層的防眩性硬塗薄膜中，為了避免捲曲，與其上形成有防眩性硬塗層之表面相對的另—表面可接文一溶劑處理。溶劑處理可藉由使透明塑膠薄臈基板接觸一可溶解或可膨脹的溶劑被實施。藉由該溶劑處理，透明塑膠薄膜基板可具有一朝向另一表面捲曲的傾向，此可抵消造成具有防眩性硬塗層之透明塑膠薄膜基板朝向硬塗層側捲曲之力，因此可避免捲曲。同樣地，在包括透明塑膠薄膜基板和形成於透明塑膠薄膜基板之一表面之防眩硬塗層的防眩性硬塗薄膜中，為了避免捲曲，一透明樹脂層可在另一表面上形成。該透明樹脂層例如可為一主要由熱塑性樹脂、一輻射固化樹脂、一熱固性樹脂或任何其他的反應性樹脂組成之層^尤其一熱塑性樹脂組成之層為較佳者。本發明之防眩性硬塗薄膜之透明塑膠薄膜基板側一般 1355506 是藉-壓敏黏劑或-勒劑黏合至―使用在LCD或ELD中的光學組件°在黏合之前透明塑膠薄膜基板表面亦可接受上文所述的各種不同表面處理。例如，光學組件可為一偏光片或一偏光片。一包括— 偏光片和在偏光片的一或兩表面上成形之透明保護薄膜的偏Μ可被使用°如果透明保護細在絲片的二表面上形成’讀透明保護薄膜可用相同或不同的材料製成偏光片通*配置在一液晶盒的兩表面上。偏光片可被配置成使得—偏光片的吸收轴實質上互相垂直。 10 接者將以一分人& ^ 3堆疊於其中之一本發明硬塗膜的光元件以使用一偏光H 千 %巧為例描述。本發明的硬塗膜及一偏氺片或偏光片可利用％ _ L —點劑或一壓敏黏劑層合而形成一且右依據:發明之功能的偏光片。、有 15 性聚人鉍3 t特別限制。偏光片的例子包括-後於親水一部fx开獏單軸伸展的薄膜，諸如一聚乙烯醇型薄骐，聚物型部聚乙騎型薄膜，—乙稀-乙酸乙稀略共碘及—_ 化溥膜，等等，被容許吸附二向色物質諸如一向色染料；以及聚烯烴型導向薄膜，諸如一眾乙稀醇薄腊 ^ 20 '踢、一脫氣化氫聚氣乙烯薄膜，等等。一由_ ^乙烯醇型菹辱犋與一二向色材料諸如碘所形成之偏光片由 A昇有高偏伞_ 未疋二向色性比故為較佳者。雖然偏光片的厚度】限制’約5-80μιη厚度者可被使用。可藉由j —聚乙烯醇型薄膜單軸伸展的一偏光片以蛾染色 ’―聚乙烯醇薄膜浸入於一碘之水溶液中並被染色 28 1355506 且接者伸展原始長度的3至7倍。如有需要摘水溶液可含有獨酸、疏酸鋅、氯化鋅，等等。另外，聚乙烯醇型薄膜可浸入一含有硼酸、硫酸辞、氣化鋅…等等的水溶液。此外，在染色之前，聚乙烯醇型薄膜可被浸入在水中且在有 5需要下沖洗。用水沖洗聚乙烯醇型薄膜使得聚乙烯醇型薄膜表面上之污物及封端抑制劑被洗除且亦提供一避免不均一的效應，諸如染色不均該不均一性可因聚乙烯醇型薄膜溶脹而被引起^伸展可在峨染色之後施加可可與染色同時施加’或者相反地，碘染色可在伸展之後被施加。伸展可 10 在在水溶液’諸如硼酸、碘化鉀等或在水浴中被實施。在偏光片的一或兩表面上形成的透明保護薄膜最好在透明性、機械強度、熱穩定性、阻水性質，延遲值穩定性等性質上皆優良。形成透明保護薄膜的材料例子包含與透明塑膠薄膜基板所使用者的相同材料。 15 此外’在 JP-A200l-343529(WO01/37007)中所描述的聚合物薄膜也能被使用作透明保護薄膜。在JP-A 2001 -343529 中描述的聚合物薄膜例如是由包括下列的樹脂組合物所形成：（A)側鏈具有取代醯亞胺基與一未取代醯亞胺基團中至少一者的熱塑性樹脂，以及具有一取代苯基與一未取代 20苯基中至少一者且側鏈中有一腈基的熱塑性樹脂。由上述之樹脂成分形成的聚合物薄膜實例包括由一樹脂組合物所形成者，該樹脂組合物包括：一含有異丁烯和η-曱基馬來醯亞胺之交替共聚物，及一丙稀腈''苯乙烯共聚物。聚合物薄膜展現一小延遲與一小光彈係數，且因此可消除缺 29 1355506 陷’諸如一保護薄膜或類似物使用於一偏光片上造成畸變所產生的不均。聚合物薄膜也具有低的透水性以故對水分穿透具有南耐久性。以偏光性質，耐久性及類似性質之觀點而論，最好是 5 使用纖維素樹脂諸如三乙醯纖維素和降冰片烯樹脂作為透明保護薄膜。市售之透明保護薄膜例子包括富士相片薄膜公司製造之FUJITAC(商標名），日本Zeon公司製造的 ZEONOA(商標名），以及jSR公司製造之art〇N(商標名）。透明保護薄膜的厚度未被特別限制。從強度、可加工 10性諸如一處理性質、一薄層性質等之觀點而言，例如可在J 至500μιη的範圍内。在上述範圍中，透明保護薄膜即便在曝路於鬲溫與尚濕度下仍能機械地保護一偏光片並避免一偏光片收縮並維持穩定的光學性質。透明保護薄膜的厚度最好在5至-200μηι範圍中且更佳為在1〇至15〇)1111範圍中。 15 防眩性硬塗薄膜被堆積於其中的偏光片未有特別限制。偏光片可為硬塗膜、透明保護薄膜、偏光片以及透明保護薄膜按此-順序堆積之-層壓板、或硬塗膜、偏光片及透明保護薄膜按此一順序堆積之層壓板。本發明之防眩性硬塗薄膜與包括該防眩性硬塗薄膜之 2〇各種不同光學元件，諸如偏光片，可更佳地被利用在各種不同的圖像顯不裝置中，諸如一液晶顯示器等。本發明的液晶顯示器除包含-本發明之防眩性硬塗薄膜之外與習知的液晶顯示器具相同結構。本發明的液晶顯示器製造例如可藉適當地組配數個零件，諸如_液晶盒、諸如一偏光片 30 1355506 之光子7L-件’以及若有需要的話__朗系並結合一驅動電路為之。液晶盒未有特別限制。：晶益可以是任一種型式諸如TN型、STN型等。在本發财，液晶顯示㈣結構未有特別限制。本發明的液晶顯7FII含例如包括光學元件配置於 .t 、狀日日盆的一 2兩側者、一背光或—個反射器被使用作—照明系統者在34 日顯示11中，本發_絲元件可配置於液晶盒的—側或兩側。當將該光學元件配置在液晶各的一側或兩側時，該光學元件可為彼此相同或不同。=，不同的光學元件和光學零件諸如-擴散板、-防眩層、一抗反射膜、-保護板、-稜鏡陣列透鏡陣列板、一光^ 擴散板、背光等等可配置在液晶顯示器中。實例接著將描述本發明的實例連同比較例。但本發明不受 15 下述實例與比較例限制。實例1 -樹脂材料【GRANDIC PC1097 (商標名），DAINIpp〇N 墨水及化學品公司製造，具有按重量計66%之固體濃度】被製備。樹脂材料包含成分A、成分B、成分c，一光聚合 20引發劑和一下文描述之混合溶劑。接著在以上述樹脂材料中以其固體含量之重量計每1〇〇份加入1〇#PMMA粒子【MX1000(商標名），SOKEN化學品&工程公司製造，具有一折射率1.49】’其重均粒徑為ΙΟμηι，以及以重量計ο ι份之一勻染劑(GRANDIC PC-F479(商標名），DAINIPPON墨水 31 1355506 及化于《m A司製造）。此一混合物用一溶劑（乙酸乙酯）稀釋而獲得以重量計55%的固體濃度。如此即製備成一形成防眩性硬塗層的材料。用來形成防眩性硬塗層的材料以棒塗佈機被塗佈在一透明塑膠薄膜基板（一具有80μπι厚度與一折射率的_乙醯纖維素薄膜）之上。在塗佈之後可於1 〇〇。(:加熱一分鐘且使塗膜被乾燥。其後，塗膜可用紫外線光在一累積光強度300Mj/cm2照射，藉以使塗膜固化而形成一 25μιη厚的防眩性硬塗層。如此可獲得所欲之防眩性硬塗薄膜。 10 成分A :異佛爾酮二異氰酸酯型聚氨酯丙烯酸酯（以重量計100份）成分B :雙季戊四醇六丙烯酸酯（以重量計38份）、季戊四醇四丙烯酸酯（以重量計40份）及季戊四醇三丙烯酸酯（以重量計15.5份） 15 成分C : 一個具有上文所述之通式（1)代表之一重覆單元的聚合物或共聚物，或該聚合物和共聚物的一混合物（以重量計30份）光聚合引發劑：以重量計1.8份之irgaCURE 184(商標名，CIBA特製化學品公司製造），及以重量計5.6份之Lucirin 2〇型光聚合引發劑混合溶劑：乙酸丁酯：乙酸乙酯（重量比)=3 : 4 實例2 除添加之微細粒子份數改為以樹脂原料固體含量重量每100份加入30份以外，一意欲之防眩硬塗膜是以實例1中 32 1355506 的相同方式被獲得。實例3 除添加之微細粒子份數改為以樹脂原料固體含量重量每100份加入50份以外，一意欲之防眩硬塗膜是以實例1中 5 的相同方式被獲得。實例4 除了微細粒子改成重均粒徑ΙΟμιη之苯乙烯丙烯酸粒子以外【Ν1055(商標名），由SOKEN化學品&工程公司製造，折射率1.55】，一意欲之防眩硬塗膜是以實例1中的相 10 同方式獲得。實例5 除添加之微細粒子份數改為以樹脂原料固體含量重量每100份加入30份以外，一意欲之防眩硬塗膜是以實例1中的相同方式被獲得。 15 實例6 除了微細粒子改成重均粒徑8μιη之苯乙烯丙烯酸粒子【ΧΧ-48ΑΑ(商標名），由SEKISUI塑膠製品公司製造，折射率為1.545】，且其被添加的份數改為以重量計23份以外，一意欲之防眩硬塗膜是以實例1中的相同方式獲得。 20 實例7 除了微細粒子改成重均粒徑8μηι之丙稀酸粒子【MBX-8SSTN(商標名），由SEKISUI塑膠製品公司製造，折射率為1.49】，且其被添加的份數改為以重量計30份以外，一意欲之防眩硬塗膜是依實例1中的相同方式獲得。 33 1355506 比較例1

形成一防眩性硬塗層的材料係以將下列成分以曱苯稀釋成具有一以100份依紫外線可固化樹脂的重量計45%的重量濃度而製備，該紫外線可固化樹脂是由異氰尿酸三丙 5 稀酸酯、季戊四醇三丙稀酸酯、雙季戊四醇六丙稀酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯聚氨酯組成，以重量計0.5份均化劑 (DEFENSAMCF323)，以重量計6.5份重均粒徑為1 ·3μιη的氧化矽（SYLOPHOBIC 100，FUJI SILYSIΑ化學品公司製造），

以重量計7.5份重均粒徑為2·5μιη的氧化矽（SYLOPHOBIC 7〇2，FUJISILYSIA化學品公司製造）、以及依重量計5份被使用作光聚合引發劑之IRGACURE 184【（商標名），由特製化學品公司製造h形成一防眩性硬塗層之持料棒塗佈機塗佈在一與實例1中者相同的透明塑豚〜專犋基板其後讀〜積光強斤

上。在100°C加熱3分鐘且該一塗膜藉此被乾燥塗膜利用一金屬鹵化物燈在—3〇〇mJ/cm2的累 15 以紫外光照射，藉以使塗犋固化而形成一3μΓη厚之防a下硬塗層。因此一意欲之防眩性硬塗薄膜即被獲得。哇比較例2 20 形成一防眩性硬塗層的材料係以將下列成分以釋成具有-以100份依紫外線可固化樹脂的重量％衣重量濃度而製備’該紫外線可固化樹脂是由異氰丄450/。烯酸醋、季戊_三丙__、雙季戍讀^歸峻三異佛爾酮二異氰酸酯聚氨唣組成，以重量計0.5份岣 (刪脱簡23)，以重量計14份重均粒徑為 34 1355506 笨乙烯粒子（SX350H(商標名），SOKEN化學及工程公司製造），以重量計5份作為光聚合引發劑之用的IRGACURE 184 【（商標名），由CIBA特製化學品公司製造】。形成一防眩性硬塗層之材料利用一棒塗佈機塗佈在一與實例1中者相同 5 的透明塑膠薄膜基板上。在100°C加熱3分鐘且該一塗膜藉此被乾燥。之後該一塗膜利用一金屬鹵化物燈在一 300 mj/cm2的累積光強度下以紫外光照射，藉以使塗膜固化而形成一5μπι厚之防眩性硬塗層。因此一意欲之防眩性硬塗薄膜即被獲得。 10 評價在各別的實例和比較例中，各種不同的特性依下列方法被評價或被測定。防眩性硬塗層之厚度一厚度計(MITUT0Y0公司製造的電子厚度計）用來測 15 量防眩硬塗料膜的總厚度。由總厚度中減去透明塑膠薄膜基板的厚度即可計算出防眩性硬塗層的厚度。混濁度一混濁度計量儀HR300【（商標名），MURAKAMI色彩研究實驗室製造】用來依照日本工業規格K 7136(1981 20 版)(混濁度(模糊性))測量混濁度。平均傾斜角0a，算術平均表面粗度Ra，以及凹入和凸出部之間的平均間隔Sm。一由MATSUNAMI GLASS IND有限公司製造之玻璃片（具有1.3公釐之厚度）。用一黏合劑被黏合至其上未形成 35 1355506 有防眩性硬塗層之表面上。然該該防眩性硬塗薄膜的表面

形狀用一高精密微形測量儀（商標名：SURFCORDER ET4000’ KOSAKA實驗室公司製造)測量。因此，平均傾斜角<9a’算術平均表面粗度Ra、以及凹入與凸出之間的平均 5間隔Sm被測定。高精密微形測量儀自動地計算平均傾斜角 Θ a、算術平均表面粗度Ra、以及凹入和凸出之間的平均間隔Sm。透明塑膠薄膜基板和硬塗層（包含不具微細粒子者）的折射率 10 透明塑膠薄膜基板與硬塗層（包含不具微細粒子者）之折射率是以ATAGO公司製造之ABBE折射測定（商標名： DR-M2/1550)依據此裝置被指定的一測定方法被測定。該測定方法是藉由以一溴化奈被選擇作為一中間液體，使測定光入射在薄膜與硬塗層的測定平面上被實施。在本發明中 15硬塗層（包含不具微細粒子者）的折射率表示已被固化之硬塗佈樹脂的折射率。微細粒子的折射率微細粒子被置放在一玻璃載片上，且一折射率標準溶液被滴在微細粒子上。其後，—覆蓋玻璃被置於其上。如 20此製備成一試樣。以一顯微鏡觀察試樣，且在與折射率標準溶液界面處微細粒子輪廓最難以觀看處的折射率標準溶液折射率被使用為微細粒子的折射率。微細粒子的重均粒徑一利用孔隙電阻法的粒徑分佈測量裝置（商標名： 36 1355506 COULTER MULTISIZER，由 BECKMAN COULTER公司製造）藉由庫爾特計數法用來測量電解質當微細粒子通過孔隙時對應於微細粒子容積的電阻。依此微細粒子之數目和容積被測量，且接著微細粒子的重均粒徑被計算出。 5 防眩光性質 (1) 一黑色的丙烯酸酯板（厚度2.0公釐’ MITSUBISHI RAYON股份有限公司造）用一黏著劑黏合至防眩性硬塗薄膜未形成有防眩性硬塗層之一表面上。如此製備成一具有一無反射背面的試樣。 10 (2) 在一使用一般型顯示器的辦公室環境中（大約 1000 Lx)，據下列標準以視覺判斷試樣的防眩光性質依： A ··難以觀察到影像反射， B:觀察到影像反射但對可見性上僅有微小影響， C :觀察到影像反射，實際使用上無問題，以及 15 D :觀察到的影像反射在實際使用中造成問題。清晰度 (1) 一具有未有不平坦之光滑表面的偏光板被貼附至一筆記型電腦（商標名：¥八10¥0>^—32716/；8(13.3英对、 WXGA，1280 x 800，SONY公司製造)的螢幕表面上。一壓 20 敏黏合劑堆積在防眩性硬塗薄膜未形成有防眩性硬塗層的表面上，以及偏光板被貼附的表面上。 (2)—個普通影像被顯示於筆記型電腦上，且影像清晰度在一黑暗場所以視覺觀察。判斷的標準如下： A :模糊影像但在可見性上僅有些微影響（影像清楚） 37 1355506 B :模糊但在事實使用中無問題（實際上清晰度無問題) C :模糊且顯著地劣化可見性（影像不清晰且實際使用上有問題）眩光 5 (1) 一 185μιη的偏光片被黏合至一透明塑膠薄膜基板未形成防眩性硬塗層的表面上。接著將之附裝至一玻璃基板上。 (2)以視覺評估於一掩模（具有25%之一開口比）上製造之一薄膜試樣被固定至一光照表的眩光程度。判斷標準： A:幾乎無任何眩光被觀察到 B:雖觀察到眩光但實際使用上無問題。 C:觀察到白模糊重量平均分子量 15 重量平均分子量以GPC測量。GPC的測量條件是如下測定裝置：HLC-8120 GPC(商標名），為TOSOH公司製造柱：TOSOH公司製造之G4000 HXL(商標名）+ G2000 20 HXL(商標名）+ G1000 HXL(商標名）（各具有 7.8mm 0 X 30 cm，總長90cm) 柱溫度：40°C 洗提液：四氫D夫喃流速：0.8毫升/分鐘 38 1355506 入口壓力：6.6MPa 標準試樣：聚苯乙稀在實例1-7和比較例1和2中如此所獲得之防眩性硬塗薄膜被評估各種不同的性質。結果如下列之表1中所示。在下列表1中’ ”HC防眩層厚度”指防眩性硬塗層之厚度，且’’HC層折射率”指硬塗層（包含無微細粒子者)之折射率。表1

HC防眩性層厚度 (μπι) HC層折射率 (R1) 微細粒子折射率 (R2) 粒子部分之數 i 平均粒徑 (μιη) 折射率差 (R1-R2) 濁度良面粗尤 ι 防眩光性質清晰度眩光 Ra (μιη) Sm (μηι) 9a Γ) 實例1 25 1.53 1.49 10 10 0.04 25.2 0.06 110 0.33 C Β C 實例2 25 1.53 1.49 30 10 0.04 55.1 0.11 130 0.72 Β Β Β 實例3 25 1.53 1.49 50 10 0.04 67.8 0.16 100 1.31 Β C Β 實例4 25 1.53 1.55 10 10 -0.02 0 16.9 0.04 170 0.22 C C C 實例5 25 1.53 1.55 30 10 -0.02 0 44.3 0.25 190 1.06 A C Β 實例6 25 1.53 1.54 23 8 -0.01 0 25.4 0.13 130 0.78 Β C C 實例7 25 1.53 1.49 30 8 0.04 50.7 0.08 80 0.83 Β Β Β 比較例1 3 1.53 1.46 6.5/7.5 1.3/2.5 0.07 28.3 0.34 80 3.99 A D D 比較例2 5 1.53 1.59 14 3.5 -0.06 0 43.9 0.18 99 1.47 Β D Β 10 如表1所示，所有實例中的防眩性硬塗薄膜在防眩光性質和影像清晰度上皆屬優良且可有效防止眩光產生。另一方面，比較例1的防眩性硬塗薄膜清晰度不佳且未阻止眩光發生，且比較例2之防眩性硬塗薄膜清晰度不良。其次，有關實例7與比較例1和2中的防眩性硬塗薄膜， 15 散射角度與散射強度之間的關係是利用一測量裝置 39 1355506 【SPECTRAL GONIO光度計GP-3(商標名），〇PTEC股份有限公司製造】來檢驗。此外，作為對照組之用，實例1之相同透明塑膠基板也被檢驗其散射角度與散射強度之間的關係。結果如第4圖中之圖表所示。 5 如第4圖中之圖表所示，對照組與比較例1和2之防眩性硬塗薄膜在大約±4。包括0°之範圍内具有高光強度（即，當從垂直於薄膜表面之方向觀看時）但強度在大於該範圍之角度下減少且散射強度連續減少。另—方面，如第4圖中所示，光強度在0 °時最高，例如對照組之情況，但散射強度 10在大於5亥範圍之角度下減少。因此，推測因本發明之防眩性硬塗濤膜在一稍偏離〇之角度範圍内的一特定水平下展現低散射強度，其在防眩光性與影像清晰度上優良且能夠阻止眩光發生。然而，此一推測並未限制或具體指定本發明。 15 本發明的防眩性硬塗薄膜在防眩光性質和影像清晰度上優良且能阻止眩光發生。因此，本發明的防眩性硬塗薄膜可適當地被使用作為光學元件，諸如偏光片，以及各種不同的圖像顯不裝置諸如〇10^、〇：〇8、？1^。以及丑1^。 ^在應用上並無限制且可應用遍及一廣大領域的用途中。本發明在未脫離其精神或實質特徵之下可採其他型式實鈀。本案中所揭露的實施例在所有方面皆應被視為解說而非限之用。本發明之範圍由所附申請專利範圍而非前述說明表示，且所有在等同物意義和範内的變化均欲被包含在其内。 40 1355506 【圖式簡單說明3 第1圖概要繪示依據本發明一實施例的硬塗料防眩薄 * 膜構造的橫截面；第2圖概要繪示依據本發明另一實施例的硬塗料防眩， 5 薄膜構造的橫戴面；第3圖概要繪示粗度曲線、高度h和標準長度L間之關係；以及第4圖為一繪示本發明一實例中之散射角和光強之間 ^ 的關係。 10 【主要元件符號說明】 1…透明塑膠薄膜基板 4…防眩性硬塗薄膜 2···防眩性硬塗層 5…抗反射層 * 3…微細粒子 6…防眩性硬塗薄膜 ❿ 41

Claims

1355506 第96121319號專利申請案申請專利範圍修正本修正日期：i⑺年6月1〇曰十、申請專利範圍： 1. 一種防眩性硬塗薄膜，包括：一透明塑膠薄膜基板；以及一於該透明塑膠薄膜基板之至少一表面上形成的防眩性硬塗層，其中該防眩性 5 硬塗層是由微細粒子與一可固化硬塗料樹脂所形成，其中該防眩性硬塗層具有一20-30μηι範圍内的厚度，微細粒子具一7-15μπι範圍内之重均粒徑，且已經固化的可固化硬塗料樹脂之折射率減去前述微細粒子之折射率之差在-0.06至-001或〇.〇1至0.06的範圍内；且 1〇其中該可固化硬塗料樹脂含有成分A、成分Β和成分C’其中成分A是氨酯丙稀酸酯和氨酯甲基丙稀酸酯中至少一者，成分B是多元醇丙烯酸酯和多元醇甲基丙基酸酯中至少一者，且成分C為一由成分C1和C2至少一者所形成的聚合物或共聚物，或聚合物與共聚物之混合 15 聚合物，其中成分C1為具有一含有一羥基和一丙烯醯基中至少一者之烷基的烷基丙烯酸酯，且成分C2為一具有一含有一羥基和一丙烯醯基中至少一者之烧基的炫基甲基丙稀酸自旨。 20 2.依據申請專利範圍第1項之防眩性硬塗薄膜，其中前述微細粒子對以重量計1 〇〇份可固化硬塗料樹脂之比率是在10-50份範圍内。 3.依據申請專利範圍第1項之防眩性硬塗薄膜，其中該可固化硬塗料樹脂為熱固性樹脂與離子輻射可固化樹脂 42 1355506 第96121319號專利申請案申請專利範圍修正本修正日期：100年6月10曰中的至少一者。 4. 依據申請專利範圍第1項之防眩性硬塗薄膜，其中前述微細粒子之形狀為一球形。 5. 依據申請專利範圍第1項之防眩性硬塗薄膜，更包括一 5 形成於該防眩性硬塗層上的抗反射層。 6. 依據申請專利範圍第5項之防眩性硬塗薄膜，其中該抗反射層含有中空球形之氧化矽微細粒子。 7. —種偏光板，包括一偏光片，且更包括一依據申請專利範圍第1項的防眩性硬塗薄膜。 10 8. —種圖像顯示裝置，包含依據申請專利範圍第1項之防眩性硬塗薄膜。 9. 一種圖像顯示裝置，包含依據申請專利範圍第7項之偏光板。

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